JPH0990547A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】赤外センサーによる検知性及び感度に優れる。 【解決手段】次式で表される固体微粒子分散状の染料を
含有するハロゲン化銀写真感光材料。（式中、Ｒ¹ ，Ｒ
² ，Ｒ³ 及びＲ⁴ は、各々水素原子、アルキル基、アリ
ール基またはアラルキル基を表し、Ｒ¹ とＲ² 、Ｒ³ と
Ｒ⁴ またはＲ² とＲ³ が互いに連結して５あるいは６員
環を形成してもよい。） 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は染色された親水性コ
ロイド層を有するハロゲン化銀写真感光材料（以下、単
に感光材料と言うことがある。）を撮影装置または自動
現像機で露光または現像処理する際に感光材料が入った
ことを赤外線センサーで検知するのに適した感光材料に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、感光材料を簡便に明室下で取り扱
う目的から、そのような明室用感光材料用の撮影装置や
自動現像機などには、感光材料の有無を識別するために
搬送系に光学式センサーが用いられている。特に、Ｘレ
イなどの白黒感光材料におけるこれらの装置の多くは、
７００ｎｍ以上の波長に光を発する発光ダイオードや半
導体レーザーを光源に、９００ｎｍ付近に受光感度ピー
クを持ち、約７００ｎｍ〜１２００ｎｍに感度域をもつ
受光素子を組み合わせて使用されている。従って、透過
光による検出のためには、感光材料に少なくとも７００
ｎｍ以上の光吸収性があることが望まれていた。一方、
感光材料（特に、Ｘレイなどの白黒感光材料）は迅速処
理のニーズが高い。また、処理液の補充を低減させると
いったニーズも高くなっている。このため塗布銀量を減
少させる傾向は大きな流れとなっている。しかしなが
ら、この時、塗布銀量を減少させたがために撮影装置や
自動現像機等の搬送系に設置されている赤外センサーの
遮光性が減少し、感光材料の位置検出が不能となり搬送
不良の原因となってしまう。

【０００３】このセンサー検知のために、染料で感光材
料を染色する技術が提案されている。センサー検知用染
料は、下記の条件を満足する必要がある。 （１）赤外センサーに応じた適正な分光吸収を有するこ
と。 （２）写真化学的に不活性なこと。つまりハロゲン化銀
写真乳剤の性能に感度変化、潜像退行あるいはカブリ等
の悪影響を与えないこと。 （３）処理後の写真感光材料上に有害な着色を残さない
こと。 （４）溶液中あるいは写真感光材料中での経時安定性に
優れること。

【０００４】このような染料として、例えば、特開平３
ー２２６７３６号にはインドトリカルボシアニンの水溶
性染料が、特開平３ー１３８６４０号にはインドトリカ
ルボシアニンの固体分散染料が掲示されている。しかし
ながら、上記の条件を全て満たす染料は見いだされてい
ないのが現状である。特に、（３）の条件を満たすため
に水溶性及び固体分散型の脱色性染料が用いられてきて
いるが脱色性染料を用いると迅速処理及び処理液の補充
の低減と言ったニーズに対応できず、さらに水溶性の染
料は他層に拡散するために（２）の条件を満足しないの
が現状である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、塗布銀量の少ないハロゲン化銀感光材料を用い
て、補充液量の少ない現像処理系でなおかつ迅速現像処
理に対応できるようなセンサー検出性に優れたハロゲン
化銀感光材料を提供することである。本発明の第二の目
的は、写真化学的に不活性で、他層に拡散しないセンサ
ー検出用染料を用いた感光材料を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の課題は、下記一
般式（１）で表される固体微粒子分散状の染料を少なく
とも一種含有するハロゲン化銀写真感光材料によって達
成できた。

【０００７】

【化２】

【０００８】式中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ 及びＲ⁴ は、各々
水素原子、アルキル基、アリール基またはアラルキル基
を表し、Ｒ¹ とＲ² 、Ｒ³ とＲ⁴ またはＲ² とＲ³ が互
いに連結して５あるいは６員環を形成してもよい。

【０００９】

【発明の実施の形態】一般式（１）を詳説する。式中、
Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ で表されるアルキル基は炭素数１〜１０、好
ましくは１〜６のアルキル基（例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシ
ル）である。また、ハロゲン原子（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ）、
アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル）、ヒドロキシル基、カルボキ
シル基等で置換されていてもよい。Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ で表され
るアリール基は、フェニル基が好ましくクロル原子、メ
チル基、メトキシ基またはカルボキシル基等で置換され
ていてもよい。Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ で表されるアラルキル基は、
７〜１２の炭素数を有するアラルキル基が好ましく（例
えば、ベンジル、フェニルエチル）、置換基（例えば、
メチル、メトキシまたはクロル原子等）を有していても
よい。Ｒ¹ とＲ² 、Ｒ³ とＲ⁴ またはＲ² とＲ³ が互い
に連結して５あるいは６員環を形成する環としては、シ
クロペンタン、シクロヘキサン等を挙げることが出来
る。さらに好ましくは、Ｒ¹ 及びＲ⁴ が水素原子であ
り、Ｒ² 及びＲ³ がメチル基またはエチル基である。本
発明の具体例を以下に示すが、本発明の範囲はこれらに
限定されるものではない。

【００１０】

【化３】

【００１１】

【化４】

【００１２】本発明の化合物は、ＵＳ５，３８０，６３
５号及び以下の合成例を参考にして合成できる。 合成例 （化合物２の合成）１，８ージアミノナフタレン１５．
８ｇ、ジエチルケトン１０．８ｇ及びｐ−トルエンスル
ホン酸２５ｍｇの混合物を５時間加熱した。冷却した
後、酢酸エチルエステル５０ｍｌ及び飽和炭酸水素ソー
ダ水５０ｍｌを加え抽出を行い、有機層を分取し、濃縮
しオイル状の２、２ージエチルー１、３ージヒドロペリ
ミジン２０ｇを得た。上記で得た中間体５．４ｇ、３、
４ージヒドロキシー３ーシクロブテンー１、２ージオン
１．１４ｇ、ｎ−ブタノール５０ｍｌ及びトルエン５０
ｍｌの混合物をディーン・スタークを用いて水を分取し
ながら外温１３０℃で５時間攪拌した。メチルアルコー
ル２０ｍｌを添加し結晶を濾過した。得られた色素は、
クロロホルムを展開溶媒としたシリカゲルを用いたクロ
マトグラフィーで精製し、１．２ｇの化合物（２）を得
た。アセトン中での最大吸収波長λmax ＝８０８．２ｎ
ｍ（ε＝１．６８×１０⁵) その他の化合物も同様に合成できる。

【００１３】本発明の染料は固体微粒子分散物として用
いる。本発明の染料の固体微粒子分散物は、分散条件に
より種々のものが得られるが感光材料中でのλｍａｘが
約７００〜１１００ｎｍ、より好ましくは、８００〜１
０００ｎｍさらに好ましくは、８５０ｎｍ〜９５０ｎｍ
のものである。

【００１４】本発明の染料の固体微粒子分散物は、特開
昭５２ー９２７１６号、国際公開８８／０７４７９４号
に記載のボールミル、振動ボールミル、遊星ボールミ
ル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミル、ローラ
ーミル等の分散機を用いて得ることができるが、縦型あ
るいは横型の媒体分散機が好ましい。いずれの場合も溶
媒（例えば、水、アルコール等）を共存させてもよく、さらに
分散用界面活性剤を用いるのが好ましい。分散用界面活
性剤としては、特開昭５２ー９２７１６号、国際公開８
８／０４７９４号記載のアニオン性界面活性剤が主に用
いられている。そのほかに必要に応じてアニオン性ポリ
マー、ノニオン性あるいはカチオン性界面活性剤を使用
することができる。好ましくは、アニオン性界面活性剤
である。また、本発明の染料を適当な溶媒中で溶解させ
た後、本発明の染料の貧溶媒を添加し微粒子粉末状を得
てもよい。この場合にも上述した分散用界面活性剤を用
いてもよい。或は、ｐＨをコントロールさせることによ
ってまず溶解し、その後ｐＨを変化させて微結晶化して
もよい。

【００１５】分散体中の本発明の染料の微粒子分散粒子
は平均粒径０．００５〜１０μｍ、好ましくは０．０１
〜１μｍ、さらに好ましくは０．０１〜０．５μｍであ
り、場合によっては０．０１〜０．１μｍであることが
好ましい。本発明による染料の固体分散物は、０．００
１ｇ／ｍ² 〜１ｇ／ｍ² の範囲で塗布されて用いられ、
好ましくは、０．００５ｇ／ｍ² 〜０．５ｇ／ｍ² で用
いられる。

【００１６】本発明の染料の固体分散物は、バック層、
乳剤層、保護層のいずれにも添加することができる。好
ましくは、保護層またはバック層である。さらに好まし
くは、保護層である。

【００１７】本発明に用いる親水性コロイドとして最も
好ましいものはゼラチンである。ゼラチンとしては、い
わゆる石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼ
ラチン、ゼラチン誘導体及び変性ゼラチン等当業界で一
般に用いられているものはいずれも用いることができ
る。これらのゼラチンのうち、最も好ましく用いられて
いるのは石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチンである。ゼ
ラチン以外の親水性コロイドも用いることができる。そ
れらについては、特開平６ー６７３３８号の第１８頁に
記載されている。

【００１８】本発明の感光材料に用いられる支持体、ハ
ロゲン化銀乳剤、各種添加剤、現像処理方法等に関して
は特に制限がなく、例えば、特開平６ー６７３３８号の
第１８頁〜１９頁に記載されたものを好ましく用いるこ
とができる。尚、ハロゲン化銀乳剤は、対称となる光学
式センサーの光の波長に実質的に感度を有していないこ
とが必要なことは言うまでもない。本発明の染料の固体
微粒子分散物の他に、公知の染料を併用することができ
る。そのような染料の例は、特開平２ー１０３５３６号
の第１７頁に記載されているものが挙げられる。

【００１９】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀乳剤は、臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀等どの組成で
もかまわない。中でも塩臭化銀が好ましい。さらに、２
０〜１００モル％のクロル含量を含む塩臭化銀が好まし
い。本発明の感光材料、特にＸレイ（両面感材の場合）
の塗布銀量は、１ｇ／ｍ²〜４ｇ／ｍ² （両面の合計）
が好ましく、さらに１．５ｇ／ｍ² 〜３．０ｇ／ｍ
² （両面の合計）が好ましい。

【００２０】本発明の感光材料の現像処理に関しては特
に制限がなく、例えば、特開平３ー１３９３７号２０〜
２１頁、２５頁、３０〜３３頁、４０頁、４５〜４６
頁、５２〜５３頁、特開平３ー１７１１３６号１８頁〜
１９頁や特開平６ー４３５８３号２７頁記載の処理方法
等が好ましく用いられる。本発明の感光材料の処理時間
は、３０秒〜２４０秒が好ましく、さらに、３０秒から
１２０秒が好ましい。本発明の感光材料を用いた場合の
補充量は、２０ｍｌ／ｍ² 〜３００ｍｌ／ｍ ² の範囲が
好ましく、さらに５０ｍｌ／ｍ² 〜１３０ｍｌ／ｍ² の
範囲が好ましい。

【００２１】光学式センサーは、７００ｎｍ以上の波長
に光を発する発光ダイオードや半導体レーザーを光源
に、９００ｎｍ付近に受光感度を持ち、約７００ｎｍ〜
１２００ｎｍに感度域を持つ受光素子を組み合わせて使
用されている。発光ダイオードとしては、ＧＬ−５１４
（シャープ株式会社製）、ＴＬＮ１０８（東芝株式会社
製）等が挙げられ、受光素子としては、ＰＴ５０１（シ
ャープ株式会社製）、ＴＰＳ６０１Ａ（東芝株式会社
製）等が挙げられる。このような光学式センサーが設置
されている自動現像機としては、種々のものが各社（千
代田メディカル（株）、コニカ（株）、キャノン
（株）、東芝（株）、島津製作所（株）など）から市販
されている。また、撮影装置についても同様である。本
発明の感光材料は、撮影装置の搬入におけるセンサー検
知にも適応することができる。この場合、撮影装置に
は、自動現像機と同様な光学式センサー及び受光素子を
有している。

【００２２】本発明は、印刷感光材料、マイクロフィル
ム用感光材料、医療用Ｘレイ感光材料、工業用Ｘレイ感
光材料、一般ネガ感光材料、一般リバーサル感光材料等
の白黒ハロゲン化銀写真感光材料及び一般カラーネガ感
光材料、一般カラーリバーサル感光材料に適用すること
ができる。好ましくは、医療用Ｘレイ感光材料である。

【００２３】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【００２４】実施例１ （乳剤塗布液の調整）水８２０cc中に、塩化ナトリウム
３ｇ、平均分子量２万の低分子量ゼラチン、および４−
アミノピラゾロ〔３，４−ｄ〕ピリミジン（東京化成工
業株式会社製）０．０４ｇを添加し、５５℃に保った溶
液中へ、攪拌しながら硝酸銀１０．０ｇを含む水溶液
と、臭化カリウム５．６１ｇおよび塩化カリウム０．７
２ｇを含む水溶液とをダブルジェット法により３０秒間
で添加した。ついで、酸化処理ゼラチン（過酸化水素処
理したアルカリ処理ゼラチン）２０ｇおよび塩化カリウ
ム６ｇを含む水溶液を添加した。そのままの状態で、２
５分間保持した。次ぎに、硝酸銀１５５ｇを含む水溶液
と、臭化カリウム８７．３ｇおよび塩化カリウム２１．
９ｇを含む水溶液をダブルジェット法で５８分間で添加
した。このときの流量は、添加終了時の流量が添加開始
時の流量の３倍になるように加速した。さらに引き続い
て、硝酸銀５ｇを含む水溶液と、臭化カリウム２．７
ｇ、塩化ナトリウム０．６ｇおよびK₄Fe(CN)₆ ０．０１
３ｇを含む水溶液をダブルジェット法で３分間かけて添
加した。この後、温度を３５℃に下げ、沈降法により可
溶性塩類を除去したのち４０℃に昇温して、ゼラチン２
８ｇと硝酸亜鉛０．４ｇ、ベンゾイソチアゾロン０．０
５１ｇを添加し、苛性ソーダによりｐＨ６．０に調整し
た。得られた粒子は、全粒子の投影面積の８０％以上が
アスペクト比３以上の粒子からなり、投影面積直径の平
均値が０．８５μm 、厚みの平均値が０．１５１μm で
あり、塩化銀含量は２０モル％であった。温度を５６℃
に昇温した後、攪拌しながら沃化銀微粒子（平均粒子径
０．０５μm ）を銀量に換算して０．００２モル添加
し、ついでエチルチオスルフォン酸ナトリウム４．８m
g、下記構造の増感色素(1) を５２０mg、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
１１２mgを添加した。さらに塩化金酸１．８mg、チオシ
アン酸カリウム１００mg、チオ硫酸ナトリウム５水和物
１．８mgと下記構造のセレン化合物を２．１５mgを添加
した。５０分間化学熟成したのち急冷して乳剤とした。

【００２５】

【化５】

【００２６】

【化６】

【００２７】この乳剤にハロゲン化銀１モルあたり、下
記の薬品を添加して塗布液とした。 ・２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチルアミノ −１，３，５−トリアジン ８０mg ・ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量４．１万） ４．０ｇ ・化合物Ａ

【００２８】

【化７】

【００２９】 ・エチルアクリレート／アクリル酸／メタアクリル酸 ＝９５／２／３の組成比の共重合可塑剤 ２０．０ｇ ・ニトロン ５０mg ・化合物Ｂ

【００３０】

【化８】

【００３１】 ・ゼラチン 乳剤層の塗布ゼラチン量が1.2g/m² になるよう添加した。

【００３２】（写真材料の調製）上記乳剤層塗布液を両
面に下塗をほどこしたポリエチレンテレフタレートフィ
ルムの両面に塗布し、写真感光材料１０１〜１０５を得
た。このとき乳剤層及び表面保護層の塗布量は下記のと
おり。（片面当り）

【００３３】 ＜乳剤層＞ ・塗布銀量 １．２５ｇ／m² ＜表面保護層＞ ・ゼラチン ０．６１ｇ／m² ・デキストラン（平均分子量３．９） ０．６１ｇ／m² ・ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量４．１万） ７０mg／m² 硬膜剤は１，２−ビス（スルホニルアセトアミド）エタン を５６mg／m²となるように塗布した。 ・マット剤（平均粒径３．５μm ） ポリメチルメタアクリレート／メタアクリル酸＝９／１の 共重合体 ０．０６ｇ／m² ・４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザ インデン １５．５mg／m² ・塗布助剤

【００３４】

【化９】

【００３５】なお、染料の固体分散物は、表面保護層中
に表１に示した本発明の染料、及び比較用染料を示した
塗布量にて添加塗布した。

【００３６】

【化１０】

【００３７】染料の固体分散物は次の方法で得た。 （染料分散物の調製）染料は、できる限り乾燥させない
でウェットケーキとして取扱い、乾燥固形分２．５ｇに
対し、５％のカルボキシメチルセルロース水溶液１５ｇ
を加えて、全量を６３．３ｇとしてよく混合してスラリ
ーとした。直径０．８〜１．２mmのガラスビーズを１０
０cc用意し、このスラリーを分散機（1/16Ｇ、サンドグ
ラインダーミル；アイメックス（株）製）に入れて、１
２時間分散した後、染料濃度が２％となるように水を加
えて、染料分散物を得た。

【００３８】自動現像機処理 自現機は、富士写真フイルム社製自現機ＦＰＭ−９００
０型を改造したものであり、その処理工程は下記の通り
である。１日の感材平均処理量は四切サイズ換算で約２
００枚である。

【００３９】 処理工程 処理槽液量 処理温度 処理パス長 処理時間 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 現 像 22リットル 35℃ 613mm 8.8秒 （液面面積と処理槽容量比＝ 25cm²／リットル) 定 着 15.5リットル 32℃ 539mm 7.7秒 水 洗 15リットル 17℃ 263mm 3.8秒 流水 スクイズ 304mm 4.4秒 乾 燥 温風58℃ 368mm 5.3秒 （ヒートローラー 100℃２対） トータル 2087mm 30.0秒

【００４０】処理液およびその補充については次の通り
である。 （濃縮液の調製） ＜現像液＞ パーツ剤Ａ 水酸化カリウム ２７０ｇ 亜硫酸カリウム １１２５ｇ 炭酸ナトリウム ４５０ｇ ホウ酸 ７５ｇ ジエチレングリコール １５０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３０ｇ １−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル−５− メルカプトテトラゾール １．５ｇ ハイドロキノン ４０５ｇ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル −３−ピラゾリドン ３０ｇ 水を加えて ４５００ml

【００４１】 パーツ剤Ｂ トリエチレングリコール ７５０ｇ ３，３′−ジチオビスヒドロ桂皮酸 ３ｇ 氷酢酸 ７５ｇ ５−ニトロインダゾール ４．５ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン ６７．５ｇ 水を加えて １０００ml

【００４２】 パーツ剤Ｃ グルタールアルデヒド（５０wt／vol%) １５０ｇ 臭化カリウム １５ｇ メタ重亜硫酸カリウム １２０ｇ 水を加えて ７５０ml

【００４３】 ＜定着液＞ チオ硫酸アンモニウム（７０wt／vol%) ３０００ml エチレンジアミン四酢酸・二ナトリウム・二水塩 ０．４５ｇ 亜硫酸ナトリウム ２２５ｇ ホウ酸 ６０ｇ １−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル−５− メルカプトテトラゾール １５ｇ 酒石酸 ４８ｇ 氷酢酸 ６７５ｇ 水酸化ナトリウム ２２５ｇ 硫酸（３６Ｎ） ５８．５ｇ 硫酸アルミニウム １５０ｇ 水を加えて ６０００ml ｐＨ ４．６８

【００４４】処理液の調製 上記現像液濃縮液を下記の各パーツ剤毎に充填した。こ
の容器はパーツ剤Ａ、Ｂ、Ｃの各部分容器が容器自身に
よって一つに連結されているものである。

【００４５】また、上記定着液濃縮液も同種の容器に充
填した。まず、現像槽内にスターターとして、酢酸５４
ｇと臭化カリウム５５．５ｇを含む水溶液３００mlを添
加した。上記処理剤入容器を逆さにして自現機の側面に
装着されている処理液ストックタンクの穿孔刃にさしこ
んで、キャップの封止膜を破り、容器内の各処理剤をス
トックタンクに充填した。

【００４６】これらの各処理剤を下記の割合で自現機の
現像槽、定着槽に、それぞれ自現機に設置されているポ
ンプを作動して満たした。また、感材が四切サイズ換算
で８枚処理される毎にも、この割合で、処理剤原液と水
とを混合して自現機の処理層に補充した。

【００４７】 現像液 パーツ剤Ａ ６０ml パーツ剤Ｂ １３．４ml パーツ剤Ｃ １０ml 水 １１６．６ml ｐＨ １０．５０

【００４８】 定着液 濃縮液 ８０ml 水 １２０ml ｐＨ ４．６２

【００４９】水洗槽には水道水を満たした。

【００５０】（試料の評価） （センサー検出性の評価）試料を、各水準１０枚それぞ
れ自動現像機（富士写真フイルム（株）製ＦＰＭ９００
０を改造）のフィルム挿入口より挿入し、検出された枚
数を評価した。この自動現像機は、フィルム挿入口に一
対の赤外線発光素子（シャープ（株）製ＧＬ−５１４
（９５０nm））と受光素子（シャープ（株）製ＰＴ５０
１Ｂ（８００nm））を有し、赤外線が試料の挿入に伴っ
て遮断されると、搬送ローラーが始動して自動的に試料
フィルムを現像槽へと搬送する機構となっている。

【００５１】（写真感度の評価）露光には、スクリーン
として富士写真フイルム（株）製ＨＲ−４スクリーンを
使用した。常法に従い、ＨＲ−４スクリーン２枚の間に
試料を密着させる様に挟み、水ファントーム１０cmを通
してＸ線露光を行ったのち、自動現像機処理を行い画像
を得た。相対感度は、かぶり値（ベース濃度含む）＋
１．０を基準点にして、試料１０１の感度を１００とし
て相対値で表した。得られた結果を表１に示す。

【００５２】

【表１】

【００５３】以上の結果から明らかなように、本発明に
したがって調製された試料はいずれも、センサー検出適
性があり、高感度で鮮明な画像が得られ、かつ、液の汚
染も少なく、低補充化、迅速現像処理に対応できるとい
う優れた写真感光材料である。

【００５４】

【発明の効果】本発明の染料を用いた感光材料は、セン
サー検知性に優れているばかりでなく、写真感度の低下
も少ない。さらに、補充液量の少ない現像処理系でなお
かつ迅速現像処理に対応できることがわかった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（１）で表される固体微粒子分
   散状の染料を少なくとも一種含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀感光材料。 【化１】 式中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ 及びＲ⁴ は、各々水素原子、ア
   ルキル基、アリール基またはアラルキル基を表し、Ｒ¹
   とＲ² 、Ｒ³ とＲ⁴ またはＲ² とＲ³ が互いに連結して
   ５あるいは６員環を形成してもよい。