JPH0995575A - ストレッチフィルム - Google Patents

ストレッチフィルム

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JPH0995575A
JPH0995575A JP7287760A JP28776095A JPH0995575A JP H0995575 A JPH0995575 A JP H0995575A JP 7287760 A JP7287760 A JP 7287760A JP 28776095 A JP28776095 A JP 28776095A JP H0995575 A JPH0995575 A JP H0995575A
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修治 金沢
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 自己粘着性や耐引き裂き伝播性、突き刺し強
度、破断強さ、破断伸び等の機械強度、透明性、延伸
性、結束性等に優れたストレッチフィルムを提供する。 【解決手段】 構成樹脂として (ア)シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む
周期律表第IV族の遷移金属化合物を少なくとも1種含
む触媒の存在下に、エチレンと炭素数3〜20のα−オ
レフィンとを共重合させることにより得られる (イ)密度が0.86〜0.94g/cm (ウ)メルトフローレート(MFR)0.1〜20g/
10分 (エ)分子量分布Mw/Mnが1.5〜5.0 (オ)組成分布パラメーターCbが1.01〜1.2 を満足するエチレン・α−オレフィン共重合体を用い
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ストレッチフィル
ムに関し、さらに詳しくは自己粘着性や耐引き裂き伝播
性、突き刺し強度、破断強さ、破断伸び等の機械強度、
透明性、延伸性、結束性等に優れたストレッチフィルム
を提供するものである。
【0002】
【従来の技術】近年、パレット上にユニット化された貨
物の周囲をフィルムを引き延ばしながら巻き付けて包装
するパレットストレッチ包装は省エネルギーな包装方法
として産業界に普及している。これらに使用されるパレ
ットストレッチ包装用フィルムは、自己粘着性を有し、
ストレッチ包装時に延伸ムラ、延伸切れ等を起こすこと
なく、延伸倍率を大きく取れ、かつ突起物に対する強度
が強いことが要求されている。従来これらのパレットス
トレッチ用フィルムとしてポリエチレン樹脂、エチレン
・酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂等
が一般的に使用されている。
【0003】また、最近ではこのポリエチレン系樹脂や
エチレン・酢酸ビニル共重合体系樹脂の他に、機械的強
度、透明性、延伸性、粘着性等に優れるために、エチレ
ン・α−オレフィン共重合体からなる直鎖状低密度ポリ
エチレン(LLDPE)の単独またはエチレン・酢酸ビ
ニル共重合体との混合物、積層物(特公平2−1898
3号、実開昭56−74737号等)が急速に普及しつ
つある。
【0004】さらに別用途として、ロール状に押し固め
られた牧草をストレッチフィルムで包装し、発酵させて
飼料を調製することも行われている。牧草用ストレッチ
フィルムは屋外で長期にわたって高い気密性を保持する
必要があり、従って押し固められた牧草表面の突起によ
り破断されない強靭性、充分な延伸性、結束力、弾力
性、自己粘着性等パレットストレッチフィルムと同様の
特性を要求される。昨今では、ストレッチフィルムの省
力化、作業性の簡略化等の観点から、より高度のフィル
ムが要求され、特に前記LLDPEフィルムの性能、す
なわち自己粘着性や耐引き裂き伝播性、突き刺し強度、
破断強さ、破断伸び等の機械強度、透明性、延伸性、結
束性等のより向上が望まれている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
を鑑み、鋭意検討した結果なされたもので、特定の条件
を満足する密度が0.86〜0.94g/cm、メル
トフローレート(MFR)0.1〜10のエチレン・α
−オレフィン共重合体を用いることにより、自己粘着性
や耐引き裂き伝播性、突き刺し強度、破断強さ、破断伸
び等の機械強度、透明性、延伸性、結束性等に優れたス
トレッチフィルムを提供するものである。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明は、(ア)シクロ
ペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期律表第I
V族の遷移金属化合物を少なくとも1種含む触媒の存在
下に、エチレンと炭素数3〜20のα−オレフィンとを
共重合させることにより得られる (イ)密度が0.86〜0.94g/cm (ウ)メルトフローレート(MFR)0.1〜20g/
10分 (エ)分子量分布Mw/Mnが1.5〜5.0 (オ)組成分布パラメーターCbが1.01〜1.2 を満足するエチレン・α−オレフィン共重合体を含むス
トレッチフィルムを提供するものである。
【0007】以下本発明を詳細に説明する。本発明に用
いられる特定のエチレン・α−オレフィン共重合体と
は、(ア)シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を
含む周期律表第IV族の遷移金属化合物を少なくとも1
種と必要により助触媒、有機アルミニウム化合物、担体
とを含む触媒の存在下にエチレンと炭素数3〜20のα
−オレフィンとを共重合させることにより得られる
(イ)密度が0.86〜0.94g/cm、(ウ)メ
ルトフローレート(MFR)0.1〜10g/10分、
(エ)分子量分布Mw/Mnが1.5〜5.0、(オ)
組成分布パラメーターCbが1.01〜1.2を有する
ものである。
【0008】上記α−オレフィンとしては、炭素数が3
〜20、好ましくは3〜12のものであり、具体的には
プロピレン、1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン、
1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセ
ンなどが挙げられる。また、これらのα−オレフィンの
含有量は、通常30モル%以下、好ましくは20モル%
以下の範囲で選択されることが望ましい。また、上記触
媒にあらかじめエチレンおよび/前記α−オレフィンを
予備重合させて得られるものを触媒に供してもよい。
【0009】本発明の上記(A)エチレン・α−オレフ
ィン共重合体を製造する触媒である(ア)シクロペンタ
ジエニル骨格を有する配位子を含む周期律表第IV族の
遷移金属化合物のシクロペンタジエニル骨格とは、シク
ロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニル基等で
ある。置換シクロペンタジエニル基としては、炭素数1
〜10の炭化水素基、シリル基、シリル置換アルキル
基、シリル置換アリール基、シアノ基、シアノアルキル
基、シアノアリール基、ハロゲン基、ハロアルキル基、
ハロシリル基等から選ばれた少なくとも1種の置換基を
有する置換シクロペンタジエニル基等である。該置換シ
クロペンタジエニル基の置換基は2個以上有していても
よく、また係る置換基同士が互いに結合して環を形成し
てもよい。
【0010】上記炭素数1〜10の炭化水素基として
は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基等が挙げられ、具体的には、メチル基、エチル
基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、
イソブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、オクチル基、2−エチルヘキシル
基、デシル基等のアルキル基;シクロペンチル基、シク
ロアルキル基等のシクロアルキル基;フェニル基、トリ
ル基等のアリール基;ベンジル基、ネオフイル基等のア
ラルキル基等が例示される。これらの中でもアルキル基
が好ましい。
【0011】置換シクロペンタジエニル基の好適なもの
としては、メチルシクロペンタジエニル基、エチルシク
ロペンタジエニル基、n−ヘキシルシクロペンタジエニ
ル基、1,3−ジメチルシクロペンタジエニル基、1,
3−n−ブチルメチルシクロペンタジエニル基、1,3
−n−プロピルメチルエチルシクロペンタジエニル基な
どが具体的に挙げられる。本発明の置換シクロペンタジ
エニル基としては、これらの中でも炭素数3以上のアル
キル基が置換したシクロペンタジエニル基が好ましく、
特に1,3−置換シクロペンタジエニル基が好ましい。
【0012】置換基同士すなわち炭化水素同士が互いに
結合して1または2以上の環を形成する場合の置換シク
ロペンタジエニル基としては、インデニル基、炭素数1
〜8の炭化水素基(アルキル基等)等の置換基により置
換された置換インデニル基、ナフチル基、炭素数1〜8
の炭化水素基(アルキル基等)等の置換基により置換さ
れた置換ナフチル基、炭素数1〜8の炭化水素基(アル
キル基等)等の置換基により置換された置換フルオレニ
ル基等が好適なものとして挙げられる。
【0013】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
を含む周期律表第IV族の遷移金属化合物の遷移金属と
しては、ジルコニウム、チタン、ハフニウム等が挙げら
れ、特にジルコニウムが好ましい。該遷移金属化合物
は、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子としては
通常1〜3個を有し、また2個以上有する場合は架橋基
により互いに結合していてもよい。なお、係る架橋基と
しては炭素数1〜4のアルキレン基、アルキルシランジ
イル基、シランジイル基などが挙げられる。
【0014】周期律表第IV族の遷移金属化合物におい
てシクロペンタジエニル骨格を有する配位子以外の配位
子としは、代表的なものとして、水素、炭素数1〜20
の炭化水素基(アルキル基、アルケニル基、アリール
基、アルキルアリール基、アラルキル基、ポリエニル基
等)、ハロゲン、メタアルキル基、メタアリール基など
が挙げられる。
【0015】これらの具体例としては以下のものがあ
る。ジアルキルメタロセンとして、ビス(シクロペンタ
ジエニル)チタニウムジメチル、ビス(シクロペンタジ
エニル)チタニウムジフェニル、ビス(シクロペンタジ
エニル)ジルコニウムジメチル、ビス(シクロペンタジ
エニル)ジルコニウムジフェニル、ビス(シクロペンタ
ジエニル)ハフニウムジメチル、ビス(シクロペンタジ
エニル)ハフニウムジフェニルなどがある。モノアルキ
ルメタロセンとしては、ビス(シクロペンタジエニル)
チタニウムメチルクロライド、ビス(シクロペンタジエ
ニル)チタニウムフェニルクロライド、ビス(シクロペ
ンタジエニル)ジルコニウムメチルクロライド、ビス
(シクロペンタジエニル)ジルコニウムフェニルクロラ
イドなどがある。またモノシクロペンタジエニルチタノ
センであるペンタメチルシクロペンタジエニルチタニウ
ムトリクロライド、ペンタエチルシクロペンタジエニル
チタニウムトリクロライド、ビス(ペンタメチルシクロ
ペンタジエニル)チタニウムジフェニルなどが挙げられ
る。
【0016】置換ビス(シクロペンタジエニル)チタニ
ウム化合物としては、ビス(インデニル)チタニウムジ
フェニルまたはジクロライド、ビス(メチルシクロペン
タジエニル)チタニウムジフェニルまたはジクロライ
ド、ジアルキル、トリアルキル、テトラアルキルまたは
ペンタアルキルシクロペンタジエニルチタニウム化合物
としては、ビス(1,2−ジメチルシクロペンタジエニ
ル)チタニウムジフェニルまたはジクロライド、ビス
(1,2−ジエチルシクロペンタジエニル)チタニウム
ジフェニルまたはジクロライドまたは他のジハライド錯
体、シリコン、アミンまたは炭素連結シクロペンタジエ
ン錯体としてはジメチルシリルジシクロペンタジエニル
チタニウムジフェニルまたはジクロライド、メチレンジ
シクロペンタジエニルチタニウムジフェニルまたはジク
ロライド、他のジハライド錯体が挙げられる。
【0017】ジルコノセン化合物としては、ペンタメチ
ルシクロペンタジエニルジルコニウムトリクロライド、
ペンタエチルシクロペンタジエニルジルコニウムトリク
ロライド、ビス(ペンタメチルシクロペンタジエニル)
ジルコニウムジフェニル、アルキル置換シクロペンタジ
エンとしては、ビス(エチルシクロペンタジエニル)ジ
ルコニウムジメチル、ビス(メチルシクロペンタジエニ
ル)ジルコニウムジメチル、ビス(n−ブチルシクロペ
ンタジエニル)ジルコニウムジメチル、それらのハロア
ルキルまたはジハライド錯体、ジアルキル、トリアルキ
ル、テトラアルキルまたはペンタアルキルシクロペンタ
ジエンとしてはビス(ペンタメチルシクロペンタジエニ
ル)ジルコニウムジメチル、ビス(1,2−ジメチルシ
クロペンタジエニル)ジルコニウムジメチル、およびそ
れらのジハライド錯体、シリコン、炭素連結シクロペン
タジエン錯体としては、ジメチルシリルジシクロペンタ
ジエニルジルコニウムジメチルまたはジハライド、メチ
レンジシクロペンタジエニルジルコニウムジメチルまた
はジハライド、メチレンジシクロペンタジエニルジルコ
ニウムジメチルまたはジハライドなどが挙げられる。
【0018】さらに他のメタロセンとしては、ビス(シ
クロペンタジエニル)ハフニウムジクロライド、ビス
(シクロペンタジエニル)ハフニウムジメチル、ビス
(シクロペンタジエニル)バナジウムジクロライドなど
が挙げられる。
【0019】本発明の他の周期律表第IV族の遷移金属
化合物の例として、下記一般式で示されるシクロペンタ
ジエニル骨格を有する配位子とそれ以外の配位子および
遷移金属原子が環を形成するものも挙げられる。
【0020】
【化1】
【0021】式中、Cpは前記シクロペンタジエニル骨
格を有する配位子、Xは水素、ハロゲン、炭素数1〜2
0のアルキル基、アリールシリル基、アリールオキシ
基、アルコキシ基、アミド基、シリルオキシ基等を表
し、Yは−O−、−S−、−NR−、−PR−またはO
R、SR、NR、PRからなる群から選ばれる2価
中性リガンド、ZはSiR、CR、SiRSiR
、CRCR、CR=CR、SiRCR、BR
、BRからなる群から選ばれる2価基を示す。ただ
し、Rは水素または炭素数1〜20のアルキル基、アリ
ール基、シリル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化
アリール基、またはY、ZまたはYとZの双方からの2
個またはそれ以上のR基は縮合環系を形成するものであ
る。Mは周期律表第IV族の遷移金属原子を表す。
【0022】化1で表される化合物の例としては、(t
−ブチルアミド)(テトラメチルシクロペンタジエニ
ル)−1,2−エタンジイルジルコニウムジクロライ
ド、(t−ブチルアミド)(テトラメチルシクロペンタ
ジエニル)−1,2−エタンジイルチタンジクロライ
ド、(メチルアミド)(テトラメチルシクロペンタジエ
ニル)−1,2−エタンジイルジルコニウムジクロライ
ド、(メチルアミド)(テトラメチルシクロペンタジエ
ニル)−1,2−エタンジイルチタンジクロライド、
(エチルアミド)(テトラメチルシクロペンタジエニ
ル)メチレンタンジクロライド、(t−ブチルアミド)
ジメチル(テトラメチルシクロペンタジエニル)シラン
チタンジクロライド、(t−ブチルアミド)ジメチル
(テトラメチルシクロペンタジエニル)シランジルコニ
ウムジベンジル、(ベンジルアミド)ジメチル(テトラ
メチルシクロペンタジエニル)シランチタンジクロライ
ド、(フェニルホスフイド)ジメチル(テトラメチルシ
クロペンタジエニル)シランチタンジクロライドなどが
挙げられる。
【0023】本発明でいう助触媒としては、前記周期律
表第IV族の遷移金属化合物を重合触媒として有効にな
しうる、または触媒的に活性化された状態のイオン性電
荷を均衝させうるものをいう。本発明において用いられ
る助触媒としては、有機アルミニウムオキシ化合物のベ
ンゼン可溶のアルミノキサンやベンゼン不溶の有機アル
ミニウムオキシ化合物、ホウ素化合物、酸化ランタンな
どのランタノイド塩、酸化スズ等が挙げられる。これら
の中でもアルミノキサンが最も好ましい。
【0024】また、触媒は無機または有機化合物の担体
に担持して使用されてもよい。該担体としては無機また
は有機化合物の多孔質酸化物が好ましく、具体的にはS
iO、Al、MgO、ZrO、TiO、B
、CaO、ZnO、BaO、ThO等またはこ
れらの混合物が挙げられ、SiO−Al、Si
−V、SiO−TiO、SiO−Mg
O、SiO−Cr等が挙げられる。
【0025】有機アルミニウム化合物として、トリエチ
ルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム等のト
リアルキルアルミニウム;ジアルキルアルミニウムハラ
イド;アルキルアルミニウムセスキハライド;アルキル
アルミニウムジハライド;アルキルアルミニウムハイド
ライド、有機アルミニウムアルコキサイド等が挙げられ
る。
【0026】本発明の(A)エチレン・α−オレフィン
共重合体の製造方法は、前記触媒の存在下、実質的に溶
媒の存在しない気相重合法、スラリー重合法、溶液重合
法等で製造され、実質的に酸素、水等を断った状態で、
ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化
水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環族
炭化水素等に例示される不活性炭化水素溶媒の存在下ま
たは不存在下で製造される。重合条件は特に限定されな
いが、重合温度は通常15〜350℃、好ましくは20
〜200℃、さらに好ましくは50〜110℃であり、
重合圧力は低中圧法の場合通常常圧〜70kg/cm
G、好ましくは常圧〜20kg/cmGであり、高圧
法の場合通常1500kg/cmG以下が望ましい。
重合時間は低中圧法の場合通常3分〜10時間、好まし
くは5分〜5時間程度が望ましい。高圧法の場合、通常
1分〜30分、好ましくは2分〜20分程度が望まし
い。また、重合は一段重合法はもちろん、水素濃度、モ
ノマー濃度、重合圧力、重合温度、触媒等の重合条件が
互いに異なる2段階以上の多段重合法など特に限定され
るものではない。
【0027】上記触媒で得られる本発明の特定の(A)
エチレン・α−オレフィン共重合体は分子量分布と組成
分布が極めて狭いものであり、上記積層体として用いら
れると本共重合体の特性が発揮されるものである。これ
らの重合体は、従来のチーグラー型触媒やフイリップス
型触媒(総称してチーグラー型触媒という)で得られる
これらのエチレン・α−オレフィン共重合体とは性状が
異なるものである。すなわち、上記触媒で得られる本発
明の特定のエチレン・α−オレフィン共重合体は、触媒
の活性点が均一であるため分子量分布が狭くなること
と、組成分布が狭くなるものである。このため短鎖分岐
が効率よく融点を低下させるため、密度の割には、融点
が低くなる。また短鎖分岐量が極めて多い成分や低分子
量成分が少ないため樹脂表面へのにじみ出しが少なく
(低溶出性)、また抗ブロッキング性も良好であり、し
かも強度も優れ、ストレッチフィルムとして用いられる
と本共重合体の特性が発揮されるものである。
【0028】本発明の(A)エチレン・α−オレフィン
共重合体の(イ)密度が0.86〜0.94g/c
、好ましくは0.88〜0.93g/cm、より
好ましくは0.89〜0.925g/cmの範囲であ
る。密度が0.86g/cm未満では、延伸性や結束
性に難点を生じる虞があり、0.94g/cmを超え
る場合には粘着性に難点を生じる。
【0029】本発明の(A)エチレン・α−オレフィン
共重合体の(ウ)MFRは、0.1〜20g/10分、
好ましくは0.2〜10g/10分、より好ましくは
0.5〜8g/10分である。MFRが0.1g/10
分未満では、成形加工性に劣り、20g/10分を超え
る場合には、機械的強度や結束性に劣るものとなる。
【0030】本発明の(A)エチレン・α−オレフィン
共重合体の(エ)Mw/Mnは1.5〜5.0であり、
好ましくは1.5〜4.5、さらに好ましくは1.8〜
3.5の範囲にあることが望ましい。Mw/Mnが1.
5未満では成形加工性が劣り、5.0を超えるものは耐
衝撃性が劣る。分子量分布(Mw/Mn)の算出方法
は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー(GP
C)により重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(M
n)を求め、この比Mw/Mnを求めるものである。
【0031】エチレン・α−オレフィン共重合体の組成
分布パラメータCbの測定法は下記の通りである。すな
わち酸化防止剤を加えたオルソジクロロベンゼン(OD
CB)に試料濃度が0.2重量%となるように135℃
で加熱溶解する。この溶液を、けい藻土(セライト54
5)を充填したカラムに移送し、0.1℃/minの速
度で25℃まで冷却し、試料をセライト表面に沈着す
る。次に、このカラムにODCBを一定流量で流しなが
ら、カラム温度を5℃きざみに120℃まで段階的に昇
温し、試料を溶出させ分別する。溶出液にメタノールを
混合し、試料を再沈後、ろ過、乾燥し、各溶出温度にお
けるフラクション試料を得る。各温度における溶出試料
の重量分率およびその分岐度(炭素数1000個あたり
の分岐数)を13C−NMRにより測定する。
【0032】30℃から90℃のフラクションについて
は次のような、分岐度の補正を行う。すなわち、溶出温
度に対して測定した分岐度をプロットし、相関関係を最
小自乗法で直線に近似し、検量線を作成する。この近似
の相関係数は十分大きい。この検量線により求めた値を
各フラクションの分岐度とする。なお、溶出温度95℃
以上の成分については溶出温度と分岐度に必ずしも直線
関係が成立しないのでこの補正は行わず実測値を用い
る。
【0033】次にそれぞれのフラクションの重量分率w
iを、溶出温度5℃当たりの分岐度bの変化量(b
−bi−1)で割って相対濃度Cを求め、分岐度に対
して相対濃度をプロットし、組成分布曲線を得る。この
組成分布曲線を一定の幅で分割し、次式より組成分布パ
ラメーターCbを算出する。
【0034】
【数1】
【0035】ここで、Cとbはそれぞれj番目の区
分の相対濃度と分岐度である。組成分布パラメータCb
は試料の組成が均一である場合に1.0となり、組成分
布が広がるに従って値が大きくなる。
【0036】エチレン・α−オレフィン共重合体の組成
分布を記述する方法は多くの提案がなされている。例え
ば特開昭60−88016号公報では、試料を溶剤分別
して得た各分別試料の分岐数に対して、累積重量分率が
特定の分布(対数正規分布)をすると仮定して数値処理
を行い、重量平均分岐度(Cw)と数平均分岐度(C
n)の比を求めている。この近似計算は、試料の分岐数
と累積重量分率が対数正規分布からずれると精度が下が
り、市販のLLDPEについて測定を行うと相関係数R
はかなり低く、値の精度は充分でない。また、このC
w/Cnの測定法および数値処理法は、本発明のCbの
それとは異なるが、あえて数値の比較を行えば、Cw/
Cnの値は、Cbよりかなり大きな値となる。
【0037】本発明の(A)エチレン・α−オレフィン
共重合体の組成分布パラメーターCbは1.01〜1.
2であり、好ましくは1.02〜1.18、さらに好ま
しくは1.03〜1.17の範囲にあることが望まし
い。1.2より大きいとブロッキングししやすく、ヒー
トシール特性も不良となり、また低分子量あるいは高分
岐度成分の樹脂表面へのにじみ出しが多く衛生上の問題
が生じる。
【0038】本発明の他の(B)エチレン系(共)重合
体とは、チーグラー型触媒等を用いる高・中・低圧法お
よびその他の公知の方法によるエチレンと炭素数3〜1
2のα−オレフィンとの共重合体、および高圧ラジカル
重合法によるエチレン系(共)重合体が挙げられる。
【0039】上記、チーグラー型触媒等を用いる高・中
・低圧法およびその他の公知の方法によるエチレンと炭
素数3〜12のα−オレフィンとの共重合体とは、密度
が0.91〜0.94g/cmの線状低密度ポリエチ
レン(以下LLDPEと称す)、密度が0.86〜0.
91g/cmの超低密度ポリエチレン(以下VLDP
Eと称す)、密度が0.86〜0.91g/cmのエ
チレン・プロピレン共重合体ゴム、エチレン・プロピレ
ン・ジエン共重合体ゴム等のエチレン・α−オレフィン
共重合体ゴムを包含する。
【0040】上記チーグラー型触媒によるLLDPEと
は、密度が0.91〜0.94g/cm、好ましくは
0.91〜0.93g/cmの範囲のエチレン・α−
オレフィン共重合体であり、α−オレフィンは、炭素数
3〜20、好ましくは炭素数4〜12の範囲のものであ
り、具体的にはプロピレン、1−ブテン、4−メチル−
1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン等が挙げら
れる。
【0041】また上記チーグラー型触媒による超低密度
ポリエチレン(VLDPE)とは、密度が0.86〜
0.91g/cm、好ましくは0.88〜0.905
g/cmの範囲のエチレン−α−オレフィン共重合体
であり、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)とエチ
レン・α−オレフィン共重合体ゴム(EPR、EPD
M)の中間の性状を示すポリエチレンである。
【0042】また上記エチレン・α−オレフィン共重合
体ゴムとは、密度が0.86〜0.91g/cm未満
のエチレン・プロピレン共重合体ゴム、エチレン・プロ
ピレン・ジエン共重合体ゴム等が挙げられ、該エチレン
・プロピレン系ゴムとしては、エチレンおよびプロピレ
ンを主成分とするランダム共重合体(EPM)、および
第3成分としてジエンモノマー(ジシクロペンタジエ
ン、エチリデンノルボルネン等)を加えたものを主成分
とするランダム共重合体(EPDM)が挙げられる。
【0043】前記高圧ラジカル重合法によるエチレン
(共)重合体とは、高圧ラジカル重合法によるエチレン
単独重合体(低密度ポリエチレン)、エチレン・ビニル
エステル共重合体およびエチレンとα,β−不飽和カル
ボン酸またはその誘導体との共重合体等が挙げられる。
【0044】上記低密度ポリエチレンは公知の高圧ラジ
カル重合法により製造され、チューブラー法、オートク
レーブ法のいずれでもよい。
【0045】上記エチレン・ビニルエステル共重合体と
は、高圧ラジカル重合法で製造され、エチレンを主成分
とし、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、カプロン酸ビ
ニル、カプリル酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリ
ン酸ビニル、トリフルオル酢酸ビニルなどのビニルエス
テル単量体との共重合体である。これらの中でも特に好
ましいものとしては、酢酸ビニルを挙げることができ
る。エチレン50〜99.5重量%、ビニルエステル
0.5〜50重量%からなる共重合体が好ましい。さら
にビニルエステル含有量は好ましくは3〜20重量%、
特に好ましくは5〜15重量%の範囲で選択される。
【0046】さらに上記エチレンとα,β−不飽和カル
ボン酸またはその誘導体との共重合体の代表的な共重合
体としては、エチレン・(メタ)アクリル酸またはその
アルキルエステル共重合体が挙げられ、これらのコモノ
マーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸
メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタ
クリル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸プ
ロピル、アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソプ
ロピル、アクリル酸−n−ブチル、メタクリル酸−n−
ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シク
ロヘキシル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリ
ル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリル、
アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル等を挙
げることができる。この中でも特に好ましいものとして
(メタ)アクリル酸のメチル、エチル等のアルキルエス
テルを挙げることができる。特に(メタ)アクリル酸エ
ステル含有量は3〜20重量%、好ましくは5〜15重
量%の範囲である。
【0047】本発明の第2は、前記特定の(A)エチレ
ン−α−オレフィン共重合体と(B)エチレン(共)重
合体との組成物であり、成形安定性、透明性、機械的強
度、粘着性、延伸性、結束性等のバランスを考慮した場
合は、(A)98〜20重量%、(B)2〜80重量
%、好ましくは(A)80〜50重量%、(B)20〜
50重量%の範囲で選択される。
【0048】本発明においては、前記樹脂またはその組
成物に粘着付与剤を配合することが望ましい。該粘着付
与剤としては、ポリブテン、ヒマシ油誘導体、ソルビタ
ン脂肪酸エステル、ロジンおよびロジン誘導体、石油樹
脂およびそれらの水添物等のタッキファイヤー、ゴム等
が挙げられる。これら粘着付与剤は樹脂100重量部に
対して0.1〜20重量部の範囲で配合することが好ま
しい。
【0049】本発明の特定のエステル・α−オレフィン
共重合体またはその組成物に対して、本発明の特性を本
質的に阻害しない範囲で、滑剤、有機あるいは無機フィ
ラー、酸化防止剤、防曇剤、有機あるいは無機系顔料、
分散剤、核剤、発泡剤、難燃剤、架橋剤などの公知の添
加剤を添加することができる。これらの添加剤の中で
も、滑剤、粘着付与剤、無機フィラーは作業性をより向
上させるために好適に用いられる。また牧草用ストレッ
チフィルムは紫外線遮断性が要求されるため顔料が必要
となる。
【0050】滑剤としては、オレイン酸アミド、ステア
リン酸アミド、エルカ酸アミド、等の脂肪酸アミド;ス
テアリン酸モノグリセライド、ステアリン酸ジグリセラ
イド、オレイン酸モノグリセライド、オレイン酸ジグリ
セライド等の脂肪酸グリセリンエステル化合物およびそ
れらのポリエチレングリコール付加物等が挙げられる。
【0051】また無機フィラーとしては、軽質および重
質炭酸カルシウム、タルク、シリカ、ゼオライト、炭酸
マグネシウム、長石等が挙げられる。顔料としてはカー
ボンブラック、チタン白等の他、市販の各種着色剤マス
ターバッチが好適に用いられる。
【0052】本発明のフィルムの製造方法は、インフレ
ーション成形法、Tダイ成形法、水冷フィルム成形法等
の公知の成形方法を用いることができるが、これらに限
定されるものではない。本発明のフィルムは、パレット
包装用ストレッチフィルム、牧草包装用ストレッチフィ
ルム用途等に好適に用いられる。
【0053】
【発明の実施の形態】次に実施例により本発明をさらに
詳しく説明するが、本発明はこれらによって限定される
ものではない。実施例および比較例において使用した樹
脂を以下に示す。
【0054】
【実施例】本発明のエチレン・α−オレフィン共重合体
については次の方法で重合した。攪拌機を付したステン
レス製オートクレーブを窒素置換し精製トルエンを入
れ、次いで1−ブテン、あるいは1−ヘキセンを添加
し、更にビス(n−ブチルシクロペンタジエニル)ジル
コニウムジクロライド(Zrとして0.02mモル)メ
チルアルモキサン[MAO](MAO/Zr=500
[モル比]の混合溶液を加えた後、80℃に昇温した。
次にエチレンを張り込み重合を開始した。エチレンを連
続的に重合しつつ、全圧を維持し1時間重合を行った。
なお、後述の実施例に必要な量は、これらの重合を繰り
返しA1,A2を製造した。
【0055】(A):エチレン・α−オレフィン共重合
体 A1:エチレン・1−ブテン共重合体 密度=0.913g/cm、MFR=0.5g/10
min 分子量分布(Mw/Mn)=2.3 組成分布パラメーターCb=1.06
【0056】A2:エチレン・1−ヘキセン共重合体 密度=0.915g/cm、MFR=0.8g/10
min 分子量分布(Mw/Mn)=2.4 組成分布パラメーターCb=1.05
【0057】(B)その他の樹脂 B1:エチレン・酢酸ビニル共重合体 MFR=2.0 酢酸ビニル含量=5重量% B2:LLDPE 密度=0.918g/cm、MFR=0.9g/10
min 分子量分布(Mw/Mn)=3.7 組成分布パラメーターCb=1.53
【0058】物性の測定に用いた試験方法は以下の通り
である。 (物性試験方法) 密度 :JIS K6760 準拠 MFR :JIS K6760 準拠 引張強度 :ASTM D882 引張伸び :ASTM D882 エルメンドルフ:ASTM D1922 引き裂き強度 ダート衝撃強さ:ASTM D1709 自己粘着性 :フィルムのMD方向に幅2.5cm、
長さ12.5cmの試験片を切り取り、長さ方向に二等
分し幅2.5cm、6.25cmにする。この二枚組の
試験片の端を長さ2.5cm分重ね合わせる。重ね合わ
せの部分に70g/cmの荷重をかけて5分間圧着す
る。その後、5分以内に引張試験機にかけ(チャック間
隔6.35mm、引張速度125mm/min)、引き
剥がしに要する力(kg)を測定する。
【0059】結束性(保持応力):ASTM D822
に従って、試料を500mm/minで初めの長さの2
0%伸長する。そのまま16時間放置した後の応力(k
g/cm)を保持力とする。この保持力が大きいこと
は、商品等を包装した際ストレッチフィルムによる締め
付け力が大であることを示す。
【0060】結束性(ストレッチ回復率)(%):AS
TM D882に従って試料を500mm/minで2
0%伸長する。このままの状態で16時間放置後、脱荷
重し、さらに三日間放置し試料の残留伸長率(A%)を
求め、次式によりストレッチ回復率(%)を求める。
【0061】
【0062】このストレッチ回復率が大きいことは、ス
トレッチフィルムで包装後、該ストレッチフィルムのた
るみが少ないことを示し、結束性があることを示す。
【0063】[実施例1〜4]前記重合方法により得ら
れた樹脂A1およびA2を空冷インフレーション成形装
置を用いて、厚み30μmのフィルムを成形した。成形
条件は次のとおりである。 押出機:内径50mm、スクリューL/D 26 ダイ :外口径100mm、ダイリップ間隙2.0mm 樹脂温:180℃ 膨張比:2.0 いずれもストレッチフィルムに要求される各物性値を満
足している。
【0064】[比較例1]エチレン・酢酸ビニル共重合
体を使用したが、引張破断強度、ダート衝撃強さで不充
分な結果となった。
【0065】[比較例2]エチレン・α−オレフィン共
重合体(直鎖状低密度ポリエチレン)を使用したが、本
発明の特定の条件を満足していないため、ダート衝撃強
さ、エルメンドルフ引き裂き強度、結束性(保持応力、
ストレッチ回復率)の点で不充分な結果となった。
【0066】[比較例3]本発明の樹脂A2の含有量が
20重量%以下であるため、引張破断強度、ダート衝撃
強さ、エルメンドルフ引き裂き強度、結束性(保持応
力)の点で不充分な結果となった。
【0067】[比較例4]本発明の樹脂A1の含有量が
20重量%以下であるため、ダート衝撃強さ、エルメン
ドルフ引き裂き強度、結束性(保持応力、ストレッチ回
復率)の点で不充分な結果となった。
【0068】
【発明の効果】本発明は、特定の条件を満足する密度が
0.86〜0.94g/cmのエチレン・α−オレフ
ィン共重合体を主成分とするポリエチレン系樹脂組成物
をストレッチフィルムに用いることにより、自己粘着性
や耐引き裂き伝播性、突き刺し強度、破断強さ、破断伸
び等の機械強度、透明性、延伸性、結束性等に優れたス
トレッチフィルムを提供するものである。
【0069】
【化2】
【0070】
【数2】
【0071】
【表1】
【表2】
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成8年6月25日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0021
【補正方法】変更
【補正内容】
【0021】式中、Cpは前記シクロペンタジエニル骨
格を有する配位子、Xは水素、ハロゲン、炭素数1〜2
0のアルキル基、アリールシリル基、アリールオキシ
基、アルコキシ基、アミド基、シリルオキシ基等を表
し、Zは−O−、−S−、−NR−、−PR−またはO
R、SR、NR2 、PR2 からなる群から選ばれる2価
中性リガンド、YはSiR2 、CR2 、SiR2 SiR
2 、CR2 CR2 、CR=CR、SiR2 CR2 、BR
2 、BRからなる群から選ばれる2価基を示す。ただ
し、Rは水素または炭素数1〜20のアルキル基、アリ
ール基、シリル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化
アリール基、またはY、ZまたはYとZの双方からの2
個またはそれ以上のR基は縮合環系を形成するものであ
る。Mは周期律表第IV族の遷移金属原子を表す。
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0068
【補正方法】変更
【補正内容】
【0068】
【発明の効果】本発明は、
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0069
【補正方法】変更
【補正内容】
【0069】特定の条件を満足する密度が0.86〜
0.94g/cm3 のエチレン・α−オレフィン共重合
体を主成分とするポリエチレン系樹脂組成物をストレッ
チフィルムに用いることにより、
【手続補正4】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0070
【補正方法】変更
【補正内容】
【0070】自己粘着性や耐引き裂き伝播性、突き刺し
強度、破断強さ、破断伸び等の機械強度、透明性、延伸
性、結束性等に優れたストレッチフィルムを、
【手続補正5】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0071
【補正方法】変更
【補正内容】
【0071】提供するものである。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(ア)シクロペンタジエニル骨格を有する
    配位子を含む周期律表第IV族の遷移金属化合物を少な
    くとも1種含む触媒の存在下に、エチレンと炭素数3〜
    20のα−オレフィンとを共重合させることにより得ら
    れる (イ)密度が0.86〜0.94g/cm (ウ)メルトフローレート(MFR)0.1〜20g/
    10分 (エ)分子量分布Mw/Mnが1.5〜5.0 (オ)組成分布パラメーターCbが1.01〜1.2 上記(ア)〜(オ)を満足するエチレン・α−オレフィ
    ン共重合体を含むストレッチフィルム。
  2. 【請求項2】(ア)シクロペンタジエニル骨格を有する
    配位子を含む周期律表第IV族の遷移金属化合物を少な
    くとも1種含む触媒の存在下に、エチレンと炭素数3〜
    20のα−オレフィンとを共重合させることにより得ら
    れる (イ)密度が0.86〜0.94g/cm (ウ)メルトフローレート(MFR)0.1〜20g/
    10分 (エ)分子量分布Mw/Mnが1.5〜5.0 (オ)組成分布パラメーターCbが1.01〜1.2 上記(ア)〜(オ)を満足する(A)エチレン・α−オ
    レフィン共重合体20重量%以上と他の(B)エチレン
    系重合体80重量%以下の樹脂を含むストレッチフィル
    ム。
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