JPH0999033A - 医療容器用止栓 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 気体遮蔽性、医療衛生性に優れ、射出成形が
可能で、生産性に優れた医療容器用止栓を提供するこ
と。 【解決手段】 オレフィン系樹脂、水添ジエン系共重合
体、およびイソブチレン−イソプレン共重合ゴムを特定
の比率で溶融混合し、ゴム用の架橋剤の存在下で動的に
熱処理して得られる熱可塑性エラストマーからなる医療
容器用止栓。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特殊な熱可塑性エ
ラストマーからなり、医療用容器の口部を密閉するため
の医療容器用止栓に関する。

【０００２】

【従来の技術】注射剤や薬液剤などに用いる医療用容器
は、その内部の減圧を維持する、あるいは外部の雰囲気
から遮断し内容の薬物の変質を防ぐため、口部に止栓を
用いている。従来は、このような医療用容器の止栓とし
て、気体遮蔽性やゴム弾性に優れた加硫ブチルゴムが一
般に用いられている。しかしながら、加硫ブチルゴムか
らなる止栓は、イオウや多くの種類からなる加硫促進剤
などを含むことから、日本薬局方に定める試験の規格内
であっても、それらの添加物が経時的に溶出する問題
や、使用する添加剤の量や種類の制限、衛生管理のため
の工程の複雑化などの問題を生じている。また、止栓へ
注射針を差し込み、抜き取りした際に、針と材料との抵
抗が大きい、あるいは材料の一部が欠損する、いわゆる
コアリング現象が起こり、薬剤中へこのゴム片が異物と
して混入するという問題も生じている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の課題を背景になされたもので、添加剤などの経時的
な溶出がなく、注射針の差し込みが容易で、コアリング
現象の発生がなく、気体遮蔽性、気密性に富んだ医療容
器用止栓を提供することを目的とする。

【０００４】本発明は、（イ）オレフィン系樹脂５〜７
０重量％、（ロ）水添ジエン系共重合体および／または
官能基変性水添ジエン系共重合体１〜５０重量％、
（ハ）イソブチレン−イソプレン共重合ゴムおよび／ま
たはハロゲン化イソブチレン−イソプレン共重合ゴム２
０〜８０重量％〔ただし、（イ）＋（ロ）＋（ハ）＝１
００重量％〕を主成分とする組成物を、（ニ）架橋剤の
存在下で動的に熱処理された熱可塑性エラストマーから
なる、医療容器用止栓を提供するものである。なお、本
発明の医療容器用止栓は、上記（イ）〜（ハ）を主成分
とする組成物１００重量部に対し、（ホ）鉱物油系の軟
化剤を１〜５０重量部の比率で含有していてもよい。

【０００５】

【発明の実施の形態】まず、（イ）成分であるオレフィ
ン系樹脂は、公知技術により重合されるエチレン系、プ
ロピレン系および／またはブテン−１系の重合体であ
る。エチレン系樹脂としては、公知技術により、高圧法
または低圧法で重合される低密度または高密度のポリエ
チレン単独重合体および／またはエチレンと炭素数４〜
８のα−オレフィンとの共重合体が用いられる。プロピ
レン系樹脂としては、プロピレン単独重合体および／ま
たはプロピレンと炭素数２〜８のα−オレフィンとの共
重合体であり、公知技術によりチーグラー・ナッタ型触
媒を用いて合成されるポリプロピレン、またはランダム
あるいはブロックのポリプロピレン共重合体が用いられ
る。ブテン−１系樹脂としては、ブテン−１単独重合体
および／またはブテン−１と炭素数２〜８のα−オレフ
ィンとの共重合体であり、公知技術によりチーグラー・
ナッタ型触媒を用いて合成されるポリブテン−１、また
はポリブテン−１の共重合体が用いられる。共重合体中
のα−オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ヘ
キセン−１、オクテン−１などが挙げられる。上記のオ
レフィン系樹脂で好ましいのは、プロピレン系樹脂であ
る。ホモ、ブロックあるいはランダムタイプのいずれの
プロピレン系樹脂も使用できる。

【０００６】次に、（ロ）成分である水添ジエン系共重
合体は、該重合体中の共役ジエン単位の二重結合の少な
くとも８０％が水素添加された重合体である。このよう
な（イ）水添ジエン系共重合体としては、例えばスチレ
ン／ブタジエンブロック共重合体、スチレン／イソプレ
ンブロック共重合体などの芳香族ビニル化合物と共役ジ
エンとのブロック共重合体の水素添加物や、ポリブタジ
エン、ポリイソプレンなどの共役ジエンの単独重合体の
水素添加物、芳香族ビニル化合物と共役ジエンとのラン
ダム共重合体の水素添加物などを挙げることができる。
特に、以下の（ロ−１）、（ロ−２）、あるいは（ロ−
３）に示す水添ジエン系共重合体が好ましい。

【０００７】（ロ−１）；（Ａ）−（Ｂ）ブロック共重
合体、（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）ブロック共重合体または
（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）ブロック共重合体〔ただし、
（Ａ）は芳香族ビニル化合物重合体ブロック、（Ｂ）は
共役ジエン重合体ブロックもしくは芳香族ビニル化合物
−共役ジエンランダム共重合体ブロック、（Ｃ）は芳香
族ビニル化合物が漸増する芳香族ビニル化合物−共役ジ
エンテーパーブロックを示す重合体であって、 芳香族ビニル化合物／共役ジエンの割合が重量比で５
〜６０／９５〜４０、 ブロック共重合体を構成する全モノマーに対して、
（Ａ）ブロック中の芳香族ビニル化合物の結合含量が３
重量％以上、（Ａ）ブロックおよび（Ｃ）ブロック中の
合計芳香族ビニル化合物の結合含量が３〜５０重量％、 （Ｂ）ブロック中の共役ジエン部分のビニル結合
（１，２−および３，４−結合）含量が２０％を超え
る、ブロック共重合体、または、該ブロック共重合体単
位が、カップリング剤残基を介して重合体分子鎖が延長
または分岐されたブロック共重合体を水素添加し、共役
ジエン部分の二重結合の少なくとも８０％が飽和した、
ポリスチレン換算の数平均分子量（以下、単に「数平均
分子量」ともいう）が５万〜７０万である水添ジエン系
共重合体もしくは官能基変性水添ジエン系共重合体。な
お、（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）ブロック構造を有する場合
には、それぞれの（Ａ）ブロックの割合は、等しくなく
てもよい。

【０００８】ここで、（ロ−１）成分を得るために用い
られる芳香族ビニル化合物としては、スチレン、ｔ−ブ
チルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ジビニルベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノ
エチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチル
スチレン、ビニルピリジンなどが挙げられ、特にスチレ
ン、α−メチルスチレンが好ましい。また、（ロ−１）
成分を得るために用いられる共役ジエンとしては、１，
３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，
３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−
１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、４，５
−ジエチル−１，３−オクタジエン、３−ブチル−１，
３−オクタジエン、クロロプレンなどが挙げられるが、
工業的に利用でき、また物性の優れた水添ジエン系共重
合体を得るには、１，３−ブタジエン、イソプレン、
１，３−ペンタジエンが好ましく、より好ましくは１，
３−ブタジエンである。（ロ−１）成分における（Ａ）
ブロックは、芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブ
ロックであり、他に共重合可能なビニル系単量体を好ま
しくは１０重量％以下、さらに好ましくは５重量％以下
共重合してもよい。

【０００９】水素添加されるブロック共重合体において
は、これを構成する芳香族ビニル化合物／共役ジエンの
好ましい重量比は、５〜６０／９５〜４０であり、さら
に好ましくは７〜５０／９３〜５０である。芳香族ビニ
ル化合物が５重量％未満（共役ジエンが９５重量％を超
える）では、強度、加工性、耐熱性が劣り、また得られ
る水添ジエン系共重合体をペレット化した場合、ブロッ
キングしやすくなる。一方、芳香族ビニル化合物が６０
重量％を超える（共役ジエンが４０重量％未満）と、樹
脂状となり、耐衝撃性、低温特性が劣る。

【００１０】（Ａ）ブロック中の芳香族ビニル化合物の
好ましい結合含量は、（ロ−１）成分を構成する全モノ
マーの少なくとも３重量％以上、さらに好ましくは５〜
３０重量％である。（Ａ）ブロックの芳香族ビニル化合
物の結合含量が全モノマーの３重量％未満では、他の成
分とブレンドした場合、機械的強度、加工性、耐熱性が
劣る。また、（Ａ）ブロックおよび（Ｃ）ブロック中の
芳香族ビニル化合物の好ましい結合量は、全モノマーの
３〜５０重量％であり、さらに好ましくは５〜４０重量
％、特に好ましくは５〜３０重量％である。（Ａ）ブロ
ックおよび（Ｃ）ブロックの芳香族ビニル化合物の結合
含量が全モノマーの３重量％未満では、耐熱性、機械的
強度が劣り、また得られる水添ジエン系共重合体をペレ
ット化した場合、ブロッキングしやすくなるほか、他の
成分とブレンドした場合、加工性が劣る、一方、５０重
量％を超えると透明性、柔軟性、加工性、低温特性が劣
る。

【００１１】さらに、水素添加されるブロック共重合体
においては、（Ｂ）ブロック中の共役ジエン部分のビニ
ル結合（１，２−および３，４−結合）含量は、好まし
くは２０％以上、さらに好ましくは４０％以上、特に好
ましくは６０％以上である。このビニル結合含量が２０
％未満の場合、樹脂成分とブレンドしても、柔軟性の改
良効果が充分に発現されない。

【００１２】なお、上記（Ａ）−（Ｂ）ブロック共重合
体、（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）ブロック共重合体、あるい
は（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）ブロック共重合体は、カップ
リング剤残基を介して下記式〜で表されるような、
重合体分子鎖が延長、または分岐されたブロック共重合
体であってもよい。 ［（Ａ）−（Ｂ）］ｎ−Ｘ ［（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）］ｎ−Ｘ ［（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）］ｎ−Ｘ 〔式中、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）は上記に同じ。ｎ
は２〜４の整数、Ｘはカップリング剤残基を示す。〕

【００１３】この際のカップリング剤としては、例えば
アジピン酸ジエチル、ジビニルベンゼン、テトラクロロ
ケイ素、ブチルトリクロロケイ素、テトラクロロスズ、
ブチルトリクロロスズ、ジメチルクロロケイ素、テトラ
クロロゲルマニウム、１，２−ジブロムエタン、１，４
−クロロメチルベンゼン、ビス（トリクロロシリル）エ
タン、エポキシ化アマニ油、トリレンジイソジアネー
ト、１，２，４−ベンゼントリイソシアネートなどが挙
げられる。

【００１４】なお、ブロック共重合体中の（Ａ）ブロッ
ク、（Ｂ）ブロックおよび（Ｃ）ブロックの含量は、通
常、（Ａ）ブロック３〜５０重量％、好ましくは４〜４
０重量％、（Ｂ）ブロック３０〜９７重量％、好ましく
は３５〜９４重量％、（Ｃ）ブロック０〜５０重量％、
好ましくは２〜４０重量％〔ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＋
（Ｃ）＝１００重量％〕である。また、（Ａ）〜（Ｃ）
ブロックの数平均分子量は、（Ａ）ブロックが０．１５
万〜３５万、より好ましくは０．４万〜２４万、（Ｂ）
ブロックが１．５万〜６７．９万、より好ましくは３．
５万〜５６．４万、（Ｃ）ブロックが０．０５万〜３５
万、より好ましくは０．２万〜２４万の範囲である。

【００１５】以上のブロック共重合体が水素添加される
ことにより、該ブロック共重合体の共役ジエン部分の二
重結合が飽和されることによって、水添ジエン系共重合
体である（ロ−１）成分が得られる。ここで、共役ジエ
ン部分の二重結合は、その８０％以上、好ましくは９０
％以上、さらに好ましくは９５〜１００％が飽和されて
いることが必要で、８０％未満では熱可塑性エラストマ
ーの熱安定性、耐久性が劣るものとなる。また、（ロ−
１）成分の数平均分子量は、５万〜７０万であり、好ま
しくは１０万〜６０万である。５万未満では耐熱性、強
度、流動性、加工性が低下し、一方７０万を超えると流
動性、加工性、柔軟性が劣る。本発明に使用される（ロ
−１）成分は、例えば特開平３−７２５１２号公報に開
示されている方法によって得ることができる。

【００１６】（ロ−２）；重合体ブロック（Ｄ）、
（Ｅ）および（Ｆ）をそれぞれ分子中に１個以上有する
ブロック共重合体〔ただし、（Ｄ）は芳香族ビニル化合
物を主体とする重合体ブロック、（Ｅ）はビニル結合
（１，２−および３，４−結合）含量が２５〜９５％の
共役ジエンを主体とする重合体ブロック、（Ｆ）はビニ
ル結合（１，２−結合）含量が２５％未満のポリブタジ
エン重合体ブロックを示し、これらのブロック共重合体
は、カップリング剤残基を介して重合体分子鎖が延長ま
たは分岐されていてもよい〕であって、ブロック共重合
体中の重合体ブロック（Ｄ）の含量が５〜６０重量％、
重合体ブロック（Ｅ）の含量が３０〜９０重量％、重合
体ブロック（Ｆ）の含量が５〜６０重量％〔ただし、
（Ｄ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）＝１００重量％〕である、ブロ
ック共重合体が水素添加されて、共役ジエン部分の二重
結合の少なくとも８０％が飽和した、数平均分子量が５
万〜７０万である水添ジエン系共重合体もしくは官能基
変性水添ジエン系共重合体。

【００１７】ここで、（ロ−２）成分を得るために用い
られる芳香族ビニル化合物、共役ジエンは、上記（ロ−
１）成分を得るために用いられるものと同様である。
（ロ−２）成分の水添ジエン系共重合体を構成する好ま
しい（Ｄ）ブロックは、芳香族ビニル化合物を主体とす
る重合体ブロックであり、詳細には芳香族ビニル化合物
の単独重合体、あるいは芳香族ビニル化合物を（Ｄ）ブ
ロック中に９０重量％以上有する共役ジエンとの共重合
体の共役ジエン部分の８０重量％以上が水素化された重
合体ブロックが好ましい。（Ｄ）ブロック中の芳香族ビ
ニル化合物含量が９０重量％未満では、強度、耐候性が
低下する。（ロ−２）成分中の（Ｄ）ブロックの好まし
い含量は、５〜６０重量％、さらに好ましくは１０〜５
５重量％である。５重量％未満では耐熱性、機械的強度
が劣り、一方６０重量％を超えると、加工性、柔軟性が
劣る。また、（Ｄ）ブロックの好ましい数平均分子量
は、０．２万〜４２万である。

【００１８】（Ｅ）ブロックに含まれる水素添加前の共
役ジエン部分のビニル結合（１，２−および３，４−結
合）含量は、好ましくは２５〜９５％、より好ましくは
３０〜９０％である。（Ｅ）ブロックとなる水素添加前
の共役ジエンブロックのうち、例えば共役ジエンがブタ
ジエンの場合、ビニル結合含量が２５％未満では、水素
化されるとポリエチレン連鎖が生成し、ゴム的性質が失
われ、一方９５％を超えると、水素化されるとガラス転
移温度が高くなり、ゴム的性質が失われて好ましくな
い。また、（ロ−２）水添ジエン系共重合体を構成する
（Ｅ）ブロックの好ましい含量は、３０〜９０重量％、
より好ましくは３５〜８０重量である。（Ｅ）ブロック
の含量が３０重量％未満では、柔軟性が低下し、一方９
０重量％を超えると加工性、機械的強度が低下する。
（Ｅ）ブロックの好ましい数平均分子量は、１．５万〜
６３万、より好ましくは３．５万〜４２万であって、共
役ジエン部分の二重結合の８０％以上水素化された共役
ジエン重合体ブロックである。

【００１９】さらに、（ロ−２）成分を得るためのブロ
ック共重合体を構成する（Ｆ）ブロックは、ビニル結合
（１，２−結合）含量が２５％未満、好ましくは２０％
未満のポリブタジエン重合体ブロックである。ビニル結
合含量が２５％以上では、水素化されると樹脂的性質が
失われ、またブロック共重合体としての熱可塑性エラス
トマーの性質が失われる。上記ブロック共重合体中にお
ける（Ｆ）ブロックの含量は、５〜６０重量％、好まし
くは５〜５０重量％である。（Ｆ）ブロックの含量が５
重量％未満では、（ロ−２）成分の力学的性質が劣り、
一方６０重量％を超えると、ゴム的性質が失われ好まし
くない。（Ｆ）ブロックの好ましい数平均分子量は、
０．２５万〜４２万であってポリブタジエンブロックの
該ブタジエン部分の二重結合を８０％以上水素化された
重合体ブロックである。

【００２０】また、（ロ−２）成分を構成するブロック
共重合体は、カップリング剤残基を介して重合体ブロッ
ク（Ｄ）、（Ｅ）または（Ｆ）のうち、少なくとも１つ
の重合体ブロックからなる重合体単位と結合し、例えば
下記式〜で表されるような、重合体分子鎖が延長ま
たは分岐されたブロック共重合体であってもよい。 ［（Ｄ）−（Ｅ）−（Ｆ）］ｎ−Ｘ ［（Ｄ）−（Ｅ）−（Ｆ）］Ｘ［（Ｄ）−（Ｅ）］ 〔式中、ｎは２〜４の整数、Ｘはカップリング剤残基を
示し、使用されるカップリング剤も、（ロ−１）成分で
使用されるものと同様である。〕

【００２１】以上のブロック共重合体が水素添加される
ことにより、該ブロック共重合体の共役ジエン部分の二
重結合が飽和されることによって、水添ジエン系共重合
体である（ロ−２）成分が得られる。ここに、共役ジエ
ンの二重結合は、その８０％以上飽和されていることが
必要であり、好ましくは９０％以上、さらに好ましくは
９５〜１００％である。共役ジエン部分の二重結合の飽
和率が８０％未満では、熱可塑性エラストマーの熱安定
性、耐久性が劣る。（ロ−２）成分の数平均分子量は、
５万〜７０万であり、好ましくは１０万〜６０万であ
る。５万未満では耐熱性、強度、流動性、加工性が低下
し、一方７０万を超えると流動性、加工性、柔軟性が劣
る。（ロ−２）成分は、例えば特開平２−１３３４０６
号公報に開示されている方法によって得ることができ
る。

【００２２】（ロ−３）；（Ｇ）−（Ｈ）−（Ｇ）また
は（Ｇ）−（Ｈ）で表わされるブロック共重合体〔ただ
し、（Ｇ）はビニル結合（１，２−結合）含量が２５％
未満であるポリブタンジエン重合体ブロック、（Ｈ）は
共役ジエン重合体ブロックもしくは芳香族ビニル化合物
−共役ジエン共重合体ブロックであって、共役ジエン部
分のビニル結合（１，２−および３，４−結合）含量が
２５〜９５％の重合体ブロックを示し、〔これらのブロ
ック共重合体は、カップリング剤残基を介して重合体分
子鎖が延長または分岐されていてもよい〕が水素添加さ
れて、共役ジエン部分の二重結合の少なくとも８０％が
飽和した、数平均分子量が５万〜７０万である水添ジエ
ン系共重合体もしくは官能基変性水添ジエン系共重合
体。

【００２３】（ロ−３）成分を得るために用いられる芳
香族ビニル化合物および共役ジエンとしては、上記（ロ
−１）成分を得るために用いられるものとして例示した
化合物を挙げることができる。

【００２４】（ロ−３）成分中の（Ｇ）ブロックは、水
素添加により通常の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）に
類似の構造を示す結晶性の重合体ブロックとなる。ブロ
ック（Ｇ）中のビニル結合（１，２−結合）含量は、通
常、２５％未満であるが、好ましくは２０％以下、さら
に好ましくは１５％以下であることが望ましい。（Ｇ）
ブロック中のビニル結合含量が２５％以上の場合には、
水素添加後の結晶融点の降下が著しく、機械的強度が劣
る。

【００２５】また、（Ｈ）ブロックは、共役ジエン重合
体ブロックあるいは芳香族ビニル化合物−共役ジエン共
重合体ブロックであり、水素添加によりゴム状のエチレ
ン−ブテン−１共重合体ブロックあるいは芳香族ビニル
化合物−エチレン−ブテン−１共重合体と類似の構造を
示す重合体ブロックとなる。（Ｈ）ブロックの共役ジエ
ン部分のビニル結合（１，２−および３，４−結合）含
量は、２５〜９５％、好ましくは２５〜９０％、さらに
好ましくは２５〜８５％であり、２５％未満あるいは９
５％を超えると、水素添加により、例えば共役ジエンが
ブタジエンの場合、それぞれポリエチレン連鎖、ポリブ
テン−１連鎖に由来する結晶構造を示し、樹脂状の性状
となり、柔軟性が劣る。なお、（Ｈ）ブロックに使用さ
れる芳香族ビニル化合物の使用量は、（Ｈ）ブロックを
構成するモノマーの３５重量％以下、好ましくは３０重
量％以下、さらに好ましくは２５重量％以下であり、３
５重量％を超えると（Ｈ）ブロックのガラス転移温度が
上昇し、低温特性、柔軟性が劣る。

【００２６】また、（ロ−３）成分を得るためのブロッ
ク共重合体において、（Ｇ）ブロックと（Ｈ）ブロック
の割合は、通常、（Ｇ）ブロック５〜９０重量％、好ま
しくは１０〜８０重量％、（Ｈ）ブロック９５〜１０重
量％、好ましくは９０〜２０重量％〔ただし、（Ｇ）＋
（Ｈ）＝１００重量％〕である。（Ｇ）ブロックが５重
量％未満、（Ｈ）ブロックが９５重量％を超える場合に
は、結晶性の重合体ブロックが不足し、（ロ−３）成分
の力学的性質が劣るため好ましくない。また、（Ｇ）ブ
ロックが９０重量％を超え、（Ｈ）ブロックが１０重量
％未満の場合には、（ロ−３）成分の硬度が上昇し、好
ましくない。なお、（Ｇ）ブロックの好ましい重量平均
分子量は、０．２５万〜６３万、より好ましくは１万〜
４８万である。また、（Ｈ）ブロックの好ましい重量平
均分子量は、０．５万〜６６．５万、より好ましくは２
万〜５４万である。

【００２７】なお、（ロ−３）成分を得るためのブロッ
ク共重合体は、カップリング剤残基を介して（Ｇ）ブロ
ックおよび（Ｈ）ブロックのうち、少なくとも１つの重
合体ブロックからなる重合体単位と結合し、例えば下記
式〜で表わされるように、重合体分子鎖が延長また
は分岐されたブロック共重合体であってもよい。 ［（Ｇ）−（Ｈ）］ｎ−Ｘ ［（Ｇ）−（Ｈ）−（Ｇ）ｎ−Ｘ （式中、ｎおよびＸは上記に同じ） また、カップリング剤も、上記（ロ−１）成分に使用さ
れる化合物と同様なものが挙げられる。

【００２８】以上のブロック共重合体が水素添加される
ことにより、該ブロック共重合体の共役ジエン部分の二
重結合が飽和されることによって、水添ジエン系共重合
体である（ロ−３）成分が得られる。ここに、共役ジエ
ンの二重結合は、その８０％以上飽和されていることが
必要であり、好ましくは９０％以上、さらに好ましくは
９５〜１００％である。共役ジエン部分の二重結合の飽
和率が８０％未満では、熱可塑性エラストマーの熱安定
性、耐久性が劣る。（ロ−３）成分の数平均分子量は、
５万〜７０万であり、好ましくは１０万〜６０万であ
る。５万未満では、耐熱性、強度、流動性、加工性が低
下し、一方７０万を超えると、流動性、加工性、柔軟性
が劣る。（ロ−３）成分は、例えば特開平３−１２８９
５６７号公報に開示されている方法によって得ることが
できる。

【００２９】本発明で、（ロ）成分として用いる各水添
ジエン系重合体は、官能基で変性した官能基変性水添ジ
エン系共重合体でもよい。かかる官能基変性水添ジエン
系共重合体は、上記水添ジエン系共重合体に、カルボキ
シル基、酸無水物基、ヒドロキシル基、エポキシ基、ハ
ロゲン原子、アミノ基、イソシアネート基、スルホニル
基およびスルホネート基の群から選ばれた少なくとも１
種の官能基を含有してなるものである。

【００３０】この官能基を含有させる方法としては、
官能基を含有する、共役ジエンあるいは芳香族ビニル化
合物を用い、単量体の官能基を保護した状態で共重合し
てブロック共重合体を得、重合完結後、脱保護を行なう
手法で重合中に付加させる方法、官能基を有するラジ
カル重合性単量体を既知のグラフト化反応によって水添
ブロック重合体に付加させる方法、官能基を含有する
単量体を用い、有機過酸化物またはアゾ化合物の存在下
もしくは非存在下に、水添ジエン系共重合体をニーダ
ー、ミキサー、押出機などを用いて混練りして、官能基
を付加させる方法などが挙げられる。

【００３１】これらの他に公知の法を用いても、効率的
に官能基を含有させることができるが、工業的には上記
〜の方法が簡便であり、効率的である。この官能基
変性水添ジエン系共重合体中の官能基の量は、通常、該
水添ジエン系共重合体を構成する分子に対して０．０１
〜１０モル％、好ましくは０．１〜８モル％、さらに好
ましくは０．１５〜５モル％である。

【００３２】水添ジエン系共重合体に官能基を付加する
単量体の好ましい例としては、アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アクリ
ル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、アリルグリ
シジルエーテル、ヒドロキシメチルメタクリレート、ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシエチルア
クリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、メタク
リル酸ジメチルアミノエチルなどが挙げられる。

【００３３】次に、本発明の（ハ）成分は、イソブチレ
ン−イソプレン共重合ゴムおよび／またはハロゲン化イ
ソブチレン−イソプレン共重合ゴムより構成される。イ
ソブチレン−イソプレン共重合ゴムは、０．５〜１５モ
ル％、好ましくは０．８〜５．０モル％のイソプレンを
含有するイソブチレン／イソプレンのゴム状無晶形共重
合体である。ハロゲン化イソブチレン−イソプレン共重
合ゴムのハロゲンとしては、塩素または臭素が挙げられ
る。ハロゲンの含有量は、通常、０．５〜４．０重量％
である。これらは、単独であるいは２種類を用いてもよ
い。

【００３４】本発明を構成する組成物に使用量される上
記（イ）〜（ハ）成分の配合量は、（イ）オレフィン系
樹脂が５〜７０重量％、好ましくは１０〜５０重量％、
さらに好ましくは１５〜４０重量％、（ロ）水添ジエン
系共重合体および／または官能基変性水添ジエン系共重
合体が１〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％、さ
らに好ましくは１０〜３０重量％、（ハ）イソブチレン
−イソプレン共重合ゴムおよび／またはそのハロゲン化
物が２０〜８０重量％、好ましくは３０〜７５重量％、
さらに好ましくは３５〜７０重量％〔ただし、（イ）＋
（ロ）＋（ハ）＝１００重量％〕である。

【００３５】ここで、（イ）成分が５重量％未満では、
止栓の成形性や耐熱性が悪化し、一方７０重量％を超え
ると、コアリング現象が生じるとので好ましくない。ま
た、（ロ）成分が１重量％未満では、止栓の柔軟性が悪
化し、一方５０重量％を超えると、止栓の気体遮蔽性が
悪化する。さらに、（ハ）成分の配合量が、２０重量％
未満では得られる止栓の気体遮蔽性が悪化し、一方８０
重量％を超えると、止栓の成形性が悪化する。

【００３６】本発明に用いられる（ニ）架橋剤は、通
常、イソブチレン−イソプレン共重合ゴムの加硫に用い
られている架橋剤を用いることができる。例えば、イオ
ウ、フェノール樹脂、金属酸化物、金属水酸化物、金属
塩化物、ｐ−キノンジオキシムまたはビスマレイミド系
の架橋剤を用いることができる。その中で、好ましいの
は、フェノール樹脂系の架橋剤、ｐ−キノンジオキシム
系の誘導体、（ハ）成分がハロゲン化イソブチレ−イソ
プレン共重合ゴムの場合にあっては、金属酸化物または
金属水酸化物も好ましいものである。以下に、各架橋剤
について、詳細に説明する。まず、本発明に使用するフ
ェノール系架橋剤は、下記一般式で表わされる物質であ
る。

【００３７】

【化１】

【００３８】ここで、ｍは０〜１０の整数、Ｙは水酸基
またはハロゲン原子であり、Ｒは炭素数１〜１５の飽和
炭化水素基である。上記物質は、例えば、米国特許第
３，２８７，４４０号明細書および同３，７０９，８４
０号明細書に記載されているように、ゴム用架橋剤とし
て一般的に使用されている。そして、この架橋剤は、ア
ルカリ触媒中において、置換フェノールとアルデヒドの
縮重合により得られる。

【００３９】上記フェノール系架橋剤の使用量は、
（ハ）イソブチレン−イソプレン共重合ゴム１００重合
部に対して、通常、０．１〜３重量部、好ましくは０．
４〜２重量部である。この架橋剤の使用量が、０．１重
量部より少ない場合は、動的架橋における架橋度が低
く、得られる止栓の耐熱性や形状保持性が充分でなく、
一方３重量部より多い場合は、得られるエラストマーの
柔軟性が損なわれ、気密性が悪化し、またコアリング現
象や架橋剤成分の溶出などの問題を生じる。上記フェノ
ール系架橋剤は、単独でも使用できるが、架橋速度を調
節するために、架橋促進剤と併用することもできる。上
記フェノール系架橋剤の架橋促進剤としては、塩化第一
スズ、塩化第二鉄の金属ハロゲン化物、塩素化ポリプロ
ピレン、臭化ブチルゴム、クロロプレンゴムなどの有機
ハロゲン化物を用いることができる。また、酸化亜鉛の
ような金属酸化物やステアリン酸などの分散剤を用いれ
ばより好ましい。

【００４０】また、本発明に用いる架橋剤であるｐ−キ
ノンジオキシムの誘導体としては、ｐ−ベンゾキノンジ
オキシムあるいはｐ−ジベンゾイルキノンジアミドなど
が用いられる。上記ｐ−キノンジオキシムの誘導体は、
単独でも使用できるが、架橋速度を調節するために、架
橋促進剤と併用することもできる。このｐ−キノンジオ
キシムの誘導体の架橋促進剤としては、鉛丹、ジベンゾ
チアゾイルサルファイドなどの酸化剤を用いることがで
きる。また、酸化亜鉛のような金属酸化物やステアリン
酸などの分散剤を用いればより好ましい。

【００４１】上記のごとく、（ハ）成分がハロゲン化イ
ソブチレン−イソプレン共重合ゴムの場合、金属酸化
物、金属水酸化物などの金属系架橋剤として用いること
ができる。ここで用いられる金属系架橋剤としては、酸
化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化鉛、酸化カルシウム、
水酸化亜鉛、水酸化マグネシウム、水酸化鉛、水酸化カ
ルシウムなどが挙げられる。また、架橋に用いる金属酸
化物の金属の有機カルボン酸塩も好ましいものである。
ここで用いられるカルボン酸は、例えば、プロピオン
酸、アクリル酸、酪酸、メタクリル酸、吉草酸、ヘキサ
ン酸、オクタン酸、２−エチルヘキサン酸、デカン酸、
パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、ナフテン酸、安息香酸などがある。

【００４２】この金属系架橋剤は、通常、下記の架橋促
進剤と共用される。金属系架橋剤の架橋促進剤として
は、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、Ｎ，Ｎ
−ジエチルチオ臭素、ジ−ｏ−トリルグアニジン、ジペ
ンタメチレンチウラムテトラサルファイド、エチレント
リチオカーボネート、２−メルカプト−ベンゾチアゾー
ル、ベンゾチアゾールジサルファイド、Ｎ−フェニル−
β−ナフチルアミン、テトラメチルチウラムジサルファ
イド、ジエチルジチオカルバミド酸亜鉛、ジブチルジチ
オカルバミド酸亜鉛、ならびにジメチルジチオカルバミ
ド酸亜鉛などが挙げられる。好ましくは、酸化亜鉛また
は酸化マグネシウムを含む架橋系である。

【００４３】次に、本発明に用いる（ホ）鉱物油系の軟
化剤としては、ナフテン油、パラフィン系鉱物油を用い
ることができる。このような油展により、加工性、柔軟
性がさらに向上する。この場合、油展量は、（イ）〜
（ハ）成分を主成分とする組成物１００重量部あたり、
１〜５０重量部の範囲で添加することができる。このよ
うに、油展することにより、得られる熱可塑性エラスト
マーの成形加工性と機械的強度のバランスが向上する。

【００４４】また、本発明の熱可塑性エラストマーを得
るには、以上の（イ）成分、（ロ）成分、（ハ）成分、
（ニ）成分と（ホ）成分のほかに、用途に応じ、機械的
強度、柔軟性、成形性を阻害しない程度の量の熱安定
剤、紫外線吸収剤などの各種安定剤、およびカーボンブ
ラック、クレー、炭酸カルシウム、ガラス、マイカ、ホ
ワイトカーボンなどの充填剤を含んでもよい。この充填
剤は、止栓の強度を増すばかりでなく、気体遮蔽性を向
上させる効果も示す。また、市販の顔料などを用いて、
任意の色に着色することも可能である。

【００４５】本発明の止栓に用いる熱可塑性エラストマ
ーの硬度は特に規定されないが、凍結乾燥製剤や真空採
血管のように、針差しの必要な用途の場合、ＪＩＳ Ａ
硬度で３０〜６０であることが好ましい。硬度が３０未
満では耐熱性が不足し、一方硬度が６０を超えると、針
差しを必要とする場合、コアリング現象が発生するので
好ましくない。なお、針差しを必要としない止栓の場合
は、硬度が６０を超えても差し支えない。

【００４６】本発明の止栓として用いる熱可塑性エラス
トマーの調製は、例えば単軸押し出し機、二軸押し出し
機、バンバリー型ミキサー、加圧ニーダーなどの密閉式
の混練り機などで行われる。ここで、上記組成物を動的
に熱処理するには、混練り機の温度を１６０〜２５０
℃、好ましくは１６０〜２２０℃の範囲で行うのが望ま
しい。混練り機の温度が、１６０℃未満では（イ）オレ
フィン系樹脂の溶融が不充分となり好ましくなく、一方
２５０℃を超えると架橋剤の反応速度が早く、分散が不
充分となるので好ましくない。また、止栓の成形は、射
出成形が可能であり、１７０〜２７０℃で成形すること
が好ましい。

【００４７】本発明によれば、上記の組成からなる熱可
塑性エラストマーを用いることにより、添加剤などの経
時的な溶出がなく、注射針の差し込みが容易で、コアリ
ング現象の発生がなく、気体遮蔽性、気密性に富んだ医
療容器用止栓を提供することができる。

【００４８】

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げてさらに具体的
に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下
の実施例に何ら制約されるものではない。なお、実施例
中、部および％は特に断らない限り重量基準である。ま
た、実施例中の各種の測定は、以下の方法によった。

【００４９】ＪＩＳ Ａ硬度 ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定した。圧縮永久歪み ２５℃×２２時間、２５％圧縮の条件で測定した。圧縮
永久歪の小さいほど、弾性回復性がよい。単位は、％で
ある。破断強度および最大伸び ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定した。単位は、判断
強度がｋｇ／ｃｍ² 、最大伸びが％である。流動性 ＭＦＲを下記の条件にて流動性を測定した。なお、ＭＦ
Ｒの単位は、ｇ／１０分である。 温度；２３０℃ 荷重；２．１６ｋｇ

【００５０】医療衛生性 試験液の調製；組成物を水洗したのち、室温で乾燥し、
これを硬質ガラス製容器に入れ、試料重量の１０倍量の
水を正確に加え、適当な栓をしたのち、１２１℃に加熱
したオートクレーブ中で１時間加熱したのち、硬質ガラ
ス容器を取り出して室温になるまで放置し、速やかに試
料を除き、この液を試験液とした。別に、水につき同様
の方法で空試験液を調製した。 透過率；空試験液を対照とし、層長１０ｎｍで波長４３
０ｎｍの透過率を測定した。透過率は、９９．０％以上
である。単位は、％である。 泡立ち；試験液５ｍｌを、内径１５ｍｍ、長さ約２００
ｍｍの共栓試験管に入れ、３分間激しく振り混ぜたと
き、生じた泡がほとんど消失する時間（分）を測定し
た。生じた泡は、３分間以内にほとんど消失する。単位
は、分である。

【００５１】ＫＭｎＯ₄ 消費；試験液１００ｍｌを共栓
三角フラスコに採り、０．０１Ｎ過マンガン酸カリウム
液１０．０ｍｌおよび希硫酸５ｍｌを加え、３分間煮沸
し、冷却後、これにヨウ化カリウム０．１０ｇを加えて
密栓し、振り混ぜて１０分間放置したのち、０．０１Ｎ
チオ硫酸ナトリウムで滴定した（指示薬；デンプン試液
５滴）。別に、空試験液１００ｍｌを用い、同時に操作
した。０．０１Ｎ過マンガン酸カリウム液の消費量の差
を、ＫＭｎＯ₄ 消費として測定した。０．０１Ｎ過マン
ガン酸カリウム液の消費量の差は、２．０ｍｌ以下であ
る。単位は、ｍｌである。 紫外線吸収；試験液につき、空試験液を対照とし、吸光
度測定法により、試験を行った。波長２２０〜３５０ｎ
ｍにおける吸光度は、０．２０以下である。

【００５２】コアリング 止栓への針（１２〜２１Ｇ）の差し込み時または抜き取
り時のゴム層の発生を測定した。耐熱性（熱変形 ） 止栓を１２０℃×６０分間、蒸気滅菌したときの変形の
有無を測定した。気体遮蔽性（酸素透過率 ） まず、２枚の平板と２００μｍのスペーサーを用い、プ
レス成形法で厚さ２００μｍのフィルムを成形した。こ
のフィルムを、直径５ｃｍの円形に切り抜き、気体透過
測定装置〔理化精機工業（株）製、Ｋ−３１５Ｎ−０
３〕を用いて、２３℃における酸素の気体透過率を測定
した。単位は、ｍｌ・ｍｍ／２４ｈｒ／ｍ ² ・ａｔｍで
ある。

【００５３】実施例および比較例で用いたポリマーは、
以下のものである。ＩＩＲ−１ イゾブチレン−イソプレン共重合ゴム〔日本合成ゴム
（株））製、Ｂｕｔｙｌ２６８〕ＩＩＲ−２ イゾブチレン−イソプレン共重合ゴム〔日本合成ゴム
（株）製、Ｂｕｔｙｌ３６５〕ＣＩＩＲ 塩素化イソブチレン−イソプレン共重合ゴム〔日本合成
ゴム（株）製、Ｃｈｌｏｒｏ Ｂｕｔｙｌ １０６８〕ＢＩＩＲ 臭素化イソブチレン−イソプレン共重合ゴム〔日本合成
ゴム（株）製、Ｂｕｒｏｍｏ Ｂｕｔｙｌ ２２４４〕

【００５４】ＰＰ−１ プロピレン−エチレンランダムポリマー〔三菱化学
（株）製、ＳＰＸ９４３０〕ＰＰ−２ プロピレン−エチレンランダムポリマー〔三菱化学
（株）製、ＳＰＸ９４００〕ＰＰ−３ ポリプロピレン−エチレンブロックポリマー〔三菱化学
（株）製、ＢＣ０３ＧＳ〕ＰＰ−４ プロピレン−エチレンランダムポリマー〔三菱化学
（株）製、ＦＬ２５Ｒ〕ＰＰ−５ ポリプロピレン〔三菱化学（株）製、ＦＬ６ＣＫ〕

【００５５】水添ジエン系共重合体Ａ 水添ジエン系共重合体Ａは、日本合成ゴム（株）製のも
ので、Ａ−Ｂ構造（Ａはポリスチレンブロック、Ｂはス
チレンとブタジエンの共重合体ブロックのブタジエン部
の二重結合を水添したもの）を有し、全結合スチレンは
１０％、Ａ部のスチレン量６％、水添前のブタジエン部
のビニル結合（１，２結合）含量が８０％で、全数平均
分子量３００，０００の水添ブロック共重合体。

【００５６】水添ジエン系共重合体Ｂ 水添ジエン系共重合体Ｂは、日本合成ゴム（株）製のも
ので、Ｄ−Ｅ−Ｆ構造（Ｄはポリスチレンブロック、Ｅ
は１，２−ビニル結合含量の多いポリブタジエン、Ｆは
１，２−ビニル結合含量の少ないポリブタジエンで、Ｅ
およびＦはブタジエン部の二重結合が水添されている）
を有し、Ｅ部のビニル結合含量が３９％、Ｆ部のビニル
結合含量が１５％で、全数平均分子量が１５０，０００
の水添ブロック共重合体。

【００５７】水添ジエン系共重合体Ｃ 水添ジエン系共重合体Ｃは、日本合成ゴム（株）製のも
ので、Ｇ−Ｈ−Ｇ構造（Ｇは１，２−ビニル結合含量の
少ないポリブタジエン、Ｈは１，２−ビニル結合含量の
多いポリブタジエンで、それぞれのブタジエン部の二重
結合が水添されている）を有し、Ｇ部のビニル結合含量
が１５％、Ｈ部のビニル結合含量が３５％で、全数平均
分子量が２８０，０００の水添ブロック共重合体。

【００５８】水添ジエン系共重合体Ｄ 水添ジエン系共重合体Ｄは、日本合成ゴム（株）製のも
ので、Ｇ−Ｈ−Ｇ構造（Ｇは１，２−ビニル結合含量の
少ないポリブタジエン、Ｈは１，２−ビニル結合含量の
多いポリブタジエンで、それぞれのブタジエン部の二重
結合が水添されている）を有し、Ｇ部のビニル結合含量
が１５％、Ｈ部のビニル結合含量が３５％で、全数平均
分子量が８０，０００の水添ブロック共重合体。

【００５９】ＳＥＢＳ スチレン−エチレン・ブテン−スチレンブロック共重合
体〔シェル社製、Ｋｒａｙｔｏｎ Ｇ１６５７〕ＳＥＰＳ スチレン−エチレン・プロピレン−スチレンブロック共
重合体〔クラレ（株）製、ＳＥＰＴＯＮ ２０２７〕

【００６０】鉱物油系軟化剤１ パラフィン系軟化剤〔出光興産（株）製、ＰＷ−３８
０〕鉱物油系軟化剤２ パラフィン系軟化剤〔出光興産（株）製、ＰＷ−９０〕

【００６１】架橋剤１ 臭素化アルキルフェノールフォルムアルデヒド〔田岡化
学（株）製、タッキロール２５０−１〕架橋剤２ ｐ，ｐ′−ジベンゾイルキノンジオキシム〔大内新興化
学工業（株）製、バルノックＤＧＭ〕架橋剤３ 酸化亜鉛〔堺化学（株）製、亜鉛華１号〕

【００６２】添加剤１ ジベンゾチアゾールジサルファイド〔大内新興化学工業
（株）製、ノクラックＤＭ〕添加剤２ ジエチルチオカルバミン酸亜鉛〔大内新興化学工業
（株）製、ノクセラーＥＺ〕添加剤３ ステアリン酸〔花王（株）製、ルナックＳ３０〕添加剤４ 酸化亜鉛〔堺化学（株）製〕

【００６３】実施例１〜２５、比較例１〜１４ 表１〜５に示す配合処方で、以下の方法により、熱可塑
性エラストマーを調製した。すなわち、２００℃に予熱
した加圧型ニーダー〔（株）森山製作所製、容量１０リ
ットル〕に、ポリプロピレン系樹脂、水添ジエン系共重
合体、イソブチレン−イソプレン共重合ゴム、および必
要に応じて鉱物油系軟化剤を入れて混練りし、樹脂成分
が溶融してから、架橋系を投入し８分間混練りを続け、
均一に混合および架橋させたのち、取り出した。さら
に、ホッパー温度１００℃、シリンダー温度１８０℃、
ダイ温度２００℃に加熱したフィーダールーダー
〔（株）森山製作所製〕で押し出し、ペレットを得た。
さらに、硬度ＪＩＳ Ａ、永久伸びおよび引張強さ、医
療衛生性、コアリング、耐熱性を評価するために、２ｍ
ｍ厚のシートを射出成形機により成形した。結果を表６
〜１０に示す。

【００６４】実施例１〜１８の止栓は、硬度４０〜６０
の範囲のエラストマーからなり、種として針差し用途と
して用いられ、凍結乾燥剤や真空採血管などに用いられ
るので、コアリングを評価項目に付け加えている。実施
例１〜１８と比較例１〜７との比較から明らかなよう
に、本発明の止栓は、機械的強度、弾性回復性と成形加
工性のバランスに優れているので、薬剤のシール性が充
分に保持され、生産性も問題も生じない。また、軟化剤
の添加が少量で済むので、医療衛生性や気体遮蔽性につ
いても問題を生じない。

【００６５】これに対し、比較例１〜３は、（ロ）成分
が含まれておらず、多量の軟化剤を必要とする、あるい
はゴム成分の含有率を極端に上げなければならないの
で、医療衛生性、気体遮蔽性が劣り、止栓として使用す
ることが困難である。また、比較例３は、成形加工性が
劣り、実際に止栓を成形することが困難であるので好ま
しくない。また、比較例４は、（イ）成分の配合量が本
発明の範囲外であり、耐熱性および成形加工性が劣り好
ましくない。比較例５は、（イ）と（ハ）成分の配合量
が本発明の範囲外であることから、多量の軟化剤の配合
を必要とし、医療衛生性や気体遮蔽性が劣り好ましくな
い。比較例６は、（ロ）と（ハ）成分の配合量が本発明
の範囲外であり、気体遮蔽性が劣り好ましくない。比較
例７は、（ロ）成分が本発明の範囲外であり、成形加工
性が劣り好ましくない。実施例１９〜２５の止栓は、硬
度６０を超えるエラストマーからなり、針差しを必要と
しない用途の止栓である。

【００６６】実施例１９〜２５と比較例８〜１４との比
較から明らかなように、本発明の止栓は、機械的強度、
弾性回復性と成形加工性のバランスに優れ、医療衛生性
も問題がない。これに対し、比較例８〜１０は、（ロ）
成分が含まれていないので、成形加工性に劣り、実際に
止栓を成形することが困難であるので、好ましくない。
比較例１１は、（イ）成分の配合量が本発明の範囲外で
あり、耐熱性および成形加工性が劣り好ましくない。比
較例１２は、（イ）および（ハ）成分の範囲が、また比
較例１３は、（ロ）成分および（ハ）成分の配合量が、
それぞれ本発明の範囲外であり、気体遮蔽性が劣るので
好ましくない。比較例１４は、（ロ）成分の配合量が本
発明の範囲外であり、成形加工性が劣るので好ましくな
い。

【００６７】

【表１】

【００６８】

【表２】

【００６９】

【表３】

【００７０】

【表４】

【００７１】

【表５】

【００７２】

【表６】

【００７３】

【表７】

【００７４】

【表８】

【００７５】

【表９】

【００７６】

【表１０】

【００７７】

【発明の効果】本発明の医療容器用止栓は、ゴム状弾性
を示すので、容器のシール性を長期にわたり保存するこ
とが可能である。また、材料を製造するための添加剤も
少量であり、さらに軟化剤の添加も少量である。従っ
て、生体に対する安全性や、内容物の正確な分析という
点で、従来の加硫ゴムの止栓よりも優れている。また、
本発明の止栓は、気体遮蔽性に優れているので、内容物
を変質させることなく、長期にわた保存することが可能
である。また、本発明の止栓は、射出成形機で成形可能
であり、従来の加硫ゴムと比較して生産性を飛躍的に向
上させることができる。また、熱可塑性の材料であるこ
とから、スプルーやランナーなどの再生も可能である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （イ）オレフィン系樹脂５〜７０重量
   ％、（ロ）水添ジエン系共重合体および／または官能基
   変性水添ジエン系共重合体１〜５０重量％、（ハ）イソ
   ブチレン−イソプレン共重合ゴムおよび／またはハロゲ
   ン化イソブチレン−イソプレン共重合ゴム２０〜８０重
   量％〔ただし、（イ）＋（ロ）＋（ハ）＝１００重量
   ％〕を主成分とする組成物を、（ニ）架橋剤の存在下で
   動的に熱処理された熱可塑性エラストマーからなる、医
   療容器用止栓。
2. 【請求項２】 請求項１記載の組成物１００重量部に対
   し、（ホ）鉱物油系の軟化剤１〜５０重量部を含有する
   請求項１記載の医療容器用止栓。