JPH10100539A - 記録材料用支持体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 多様な記録材料に適用することができ、
記録材料の褪色性、耐光性及び画像の長期保存性に優れ
た記録材料用支持体を提供する。 【解決手段】 紙及び／又はプラスチックを基材とし、
プルランを１〜３０ｇ／ｍ² 含有することを特徴とす
る。プルランは、基材が紙の場合、サイズ剤中に含有す
ることもでき、紙やプラスチックフィルムからなる層を
含む積層体の場合、プルランを含有する層を少なくとも
１層有するか、各層間の接着剤に含有することもでき
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、記録材料用支持体
に関するものであり、更に詳しくは、支持体上に発色成
分を含む記録層を設けた記録材料の記録画像の褪色性、
耐光性、長期保存性に優れた記録材料用支持体に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】各種記録材料、例えば、感熱記録材料、
ハロゲン化銀写真記録材料、電子写真記録材料等の記録
材料においては、太陽光に長時間曝されたり、室内に長
期にわたり掲示されたりした時に、光により地肌部が着
色したり、形成された記録画像部が変色或いは褪色した
りする欠点を有していた。

【０００３】この地肌部の着色や、画像部の変色や褪色
を改良するために種々の方法が提案されてきた。

【０００４】例えば、特開平６−２１４３４１号には、
疎水的に置換されたアミロース澱粉の水溶液を紙シート
に含浸する方法が、特表平６−５０２０２６号、特開平
８−１０６１４０号には、ポリビニルアルコールを紙シ
ートへ２段処理したり、低分子量ポリビニルアルコール
を特定量で有する溶液で紙シートを処理する方法等が開
示されている。これらの方法である程度耐光性の向上は
見られるものの、その効果は必ずしも十分なものではな
かった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、先に支
持体の酸素透過率を減少させることにより、画像の安定
性向上を達成しうることを見出し、支持体にエチレン／
ビニルアルコールコポリマー、ポリ塩化ビニリデン等を
コーティングしたり、ポリエチレンテレフタレートフイ
ルムやエチレン／ビニルアルコールコポリマーフイルム
を貼り合わせるなどの手段で、酸素透過率を制御して画
像の長期保存性を達成した感熱記録材料を特願平０８−
１００５０４号として、提案した。

【０００６】上記支持体は感熱記録材料に好適に使用し
得るものであったが、本発明は、この技術にさらに改良
を加えたものであり、本発明の目的は、感熱記録材料の
みならず多様な記録材料に適用することができ、記録材
料の褪色性、耐光性及び画像の長期保存性に優れた記録
材料用支持体を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、紙及び
／又はプラスチックを基材とし、プルランを１〜３０ｇ
／ｍ² 含有することを特徴とする記録材料用支持体によ
り達成された。

【０００８】この記録材料用支持体としては、基材が紙
であって、プルランを紙中に含有する態様、又は、紙及
び／又はプラスチックフィルムからなる層を含む積層体
であり、プルランを含有する層を少なくとも１層有する
態様であることが好ましい。

【０００９】さらに、この記録材料用支持体は、原紙の
少なくとも記録層を設ける側の面にプラスチックフィル
ム層を設けたことが好ましく、前記のプラスチックフィ
ルム層は、ポリエステルフィルム、塩化ビニリデンフィ
ルム、ポリカーボネートフィルム、ポリ塩化ビニルフィ
ルム、エチレンとビニルアルコールとのランダム共重合
体フィルムから選ばれることが好ましい。

【００１０】これらの記録材料用支持体の物性として、
酸素透過率が５０ｃｃ／ｍ² ／ｄａｙ以下であることが
好ましい。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明の記録材料用支持体は、一
般的な紙及び／又はプラスチックを基材とするものであ
り、固形分、即ち、乾燥重量としてプルランを１〜３０
ｇ／ｍ² 含有するものである。さらに、３〜２０ｇ／ｍ
² 含有することが好ましい。プルランの含有量が１ｇ／
ｍ² 未満であると地肌かぶり等が悪化して、画像の長期
保存性が達成できず、３０ｇ／ｍ² を超えると製造適性
やコストの観点から好ましくない。

【００１２】本発明の記録材料用支持体に用いられるプ
ルランは、微生物の産生する多糖類の一種であり、デキ
ストランやナタデココの成分のセルロースと同様にブド
ウ糖の重合物として知られている。プルランは、一般的
には、一名黒酵母ともよばれる不完全菌Anreobasidium
Pullulans により得られ、この微生物が細胞外に産生す
る粘性多糖類である。また、トリグルコＡ、プルランＰ
Ｉ−２０（いずれも商品名：林原生物化学研究所製）な
どの名称で市販品としても入手可能である。

【００１３】プルランの構造は下記構造式に示す如く、
３個のグルコースがａ−１，４結合したマルトトリオー
スが１つのユニットとなり、次のマルトトリオースにａ
−１，６結合で繰り返し結合した直鎖状のグルカンであ
る。プルラン１分子当たりのグルコース重合度は数百〜
数千である。

【００１４】

【化１】

【００１５】式中、ｎはプルランのユニットの結合数を
示す整数であり、好ましくは、５〜５，０００程度であ
る。

【００１６】本発明の記録材料用支持体にプルランを含
有させる態様に特に制限はなく、基材の製造時に含有さ
せてもよく、プルランからなる層又はプルランを含有す
る層を支持体の任意の位置に配置してもよく、支持体が
積層構造をなす場合、層間の接着にプルランを用いても
よく、また、基材が紙の場合、紙基材のサイズ剤中に含
有させてもよい。

【００１７】プルランは通常白色の粉末状態であり、記
録材料用支持体に含有させる場合は基材の製造時やサイ
ズ剤の成分として含有させる場合、溶媒に溶解して含有
させてもよく、配合成分の特性によっては、そのまま配
合することもできる。溶液状態で使用する場合の溶媒と
しては、温水、冷水に容易に溶解するため、水を用いる
のが好ましい。また、グリセリンホルムアミド、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等も溶媒として
用いることができる。

【００１８】プルランからなる層やプルランを含有する
層を形成する場合、プルランを溶媒に溶解させたのち、
スプレーコートやバーコート等の公知の塗布法により所
望の面に塗布したのち、乾燥させることによって均一な
層を形成することができる。プルランからなる層は無色
透明な層となり、光透過性を阻害しないため、表面層と
して用いることもできる。また、プルランからなる層
は、酸素不透過性であり、耐油性に優れている。

【００１９】プルランは前記の如く、単独でも強靱な層
を形成することができるが、所望により、他の水溶性高
分子、例えば、ゼラチン、アミロース、ポリビニルアル
コール（ＰＶＡ）等と併用してプルランを含有する層と
することもできる。

【００２０】さらに、プルランは木材等のセルロース系
物質やガラス等との親和性も良好であり、接着性にも優
れるため、積層構造の支持体を形成する場合、層間の接
着にも使用することができる。

【００２１】本発明の記録材料用支持体において基材に
使用されるのは、一般的な紙及び／又はプラスチックで
ある。基材として紙を使用する場合、好適な紙は、一般
的に用いられる材料から選択しうる。即ち、針葉樹、広
葉樹から選ばれる天然パルプを主原料に、必要に応じ
て、クレー、タルク、TiO₂、CaCO₃ 、尿素樹脂微粒子等
の填料ロジン、アルキルケテンダイマー、高級脂肪酸、
エポキシ化脂肪酸アミド、パラフィンワックス、アルケ
ニルコハク酸等のサイズ剤、ポリアクリルアミド、デン
プン、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン等の紙
力増強剤、硫酸バンド、カチオン性ポリマー等の定着剤
等を添加したものが用いられる。また、エポキシ化脂肪
酸アミド、界面活性剤等の柔軟化剤を添加してもよい。
更に、上記の天然パルプに代えて合成パルプを使用した
ものでも良く、天然パルプと合成パルプを任意の比率に
混合したものでも良い。

【００２２】原紙基体の種類及び厚さは特に限定される
ものではないが、坪量としては、４０ｇ／ｍ² 〜２００
ｇ／ｍ² が望ましい。また、記録材料用の支持体として
はできるだけ高い表面の平滑性及び平面性が望まれるの
で、マシンカレンダー、ソフトカレンダー及びスーパー
カレンダー等のカレンダー加工で熱及び圧力を加えて表
面平滑処理することが好ましい。

【００２３】本発明の支持体には、原紙の両面に表面サ
イズ液が塗布されたものを用いることができる。表面サ
イズ液としては、通常、用いられるポリビニルアルコー
ル及び／又はその変性物の水溶液を用いることができ、
その他デンプン、ＣＭＣ、ＨＥＣ、アルギン酸ソーダ、
ゼラチン等の高分子化合物、塩化カルシウム、塩化ナト
リウム、硫酸ナトリウム等の金属塩、更にグリセリン、
ポリエチレングリコール等の吸湿性物質、染料、蛍光増
白剤等の着色、増白物質、苛性ソーダ、アンモニア水、
塩酸、硫酸、炭酸ナトリウム等のｐＨコントロール剤を
添加しても良い。また、エポキシ化脂肪酸アミド、界面
活性剤等の柔軟化剤を添加しても良い。更に、必要に応
じて顔料等も添加することができる。

【００２４】本発明に係る支持体にプルランを含有させ
る態様として、このサイズ液中にプルランを配合するこ
とが好ましい。これら水溶性高分子の水溶液には、プル
ランが易溶であることから、サイズ液中にプルランを直
接配合することもできるが、もちろん、予め水溶液を調
整して配合することもできる。プルランの添加量として
は、乾燥後に１〜３０ｇ／ｍ² となる量が好ましく、３
〜２０ｇ／ｍ² となる量であることがより好ましい。

【００２５】このサイズ液を原紙に含浸する方法として
は、サイズプレス、タブサイズ或いはゲートロールコー
ター等の公知の手段により含浸、塗布すると良い。

【００２６】本発明の記録材料用支持体の基材として
は、原紙の両面、又は原紙の少なくとも記録が実施され
る側の面に熱可塑性樹脂層が形成されたものであること
が好ましい。このような支持体の例としては、例えば、
（１）原紙に熱可塑性樹脂を溶融押し出し塗工してプラ
スチック層を積層したもの、（２）原紙上に溶融押し出
し塗工された熱可塑性樹脂層上にさらに、ガスバリアー
層を塗布、積層したもの、（３）原紙にプラスチックフ
ィルムを接着せしめてプラスチックフィルム層を積層し
たもの、（４）原紙にプラスチックフィルムを接着せし
め、そのプラスチックフィルム層上にさらに溶融押し出
し法により熱可塑性樹脂層を設けたもの、又は（５）原
紙に熱可塑性樹脂を溶融押し出し塗工してプラスチック
層を積層した後、該プラスチックフィルムを接着せしめ
たもの、等がある。

【００２７】これらの態様にプルランを含有させる方法
としては、（１）のプラスチック層表面にプルランから
なる層又はプルランを含有する層（以下、適宜プルラン
含有層と称する）を形成する方法、（２）〜（５）のよ
うに積層体の各層を接着する場合の接着成分としてプル
ランを用いて支持体中に含有せしめる方法、その他、こ
のような積層体の所望の位置にプルラン含有層を塗布法
などにより形成する方法等が挙げられる。いずれの方法
による場合にも、プルランの含有量が、前記の好適な範
囲となるよう配慮する必要がある。

【００２８】本発明の記録材料用支持体の基材の一部と
して、原紙に溶融押出し塗工される熱可塑性樹脂として
は、ポリオレフィン樹脂、例えばポリエチレン、ポリプ
ロピレン等のα−オレフィンの単独重合体及びこれらの
各種の重合体の混合物、或いは、エチレンとビニルアル
コールのランダム共重合体が好ましい。原紙に溶融押出
し塗工される熱可塑性樹脂の厚さについては特に制限は
ないが、通常１０〜６０μｍが好適である。また、熱可
塑性樹脂として、ポリエチレン、例えば、ＬＤＰＥ（低
密度ポリエチレン）、ＨＤＰＥ（高密度ポリエチレ
ン）、Ｌ−ＬＤＰＥ（直鎖状低密度ポリエチレン）を各
々単独、又は混合して用いる場合は、これら熱可塑性樹
脂層に隣接してガスバリアー性に優れたプルラン含有層
を形成することが好ましい。

【００２９】また、熱可塑性樹脂として上述のポリエチ
レンにエチレンとビニルアルコールのランダム共重合体
を混合するか、又は、共押し出しにて原紙に溶融押出し
塗工すれば、酸素透過率のより小さな支持体を得ること
もできる。このように、厚紙に酸素透過率が１００ｃｃ
／ｍ² ／ｄａｙ以下であるプラスチックフィルムを接着
させる（貼り合わせる）場合、プラスチックフィルムの
樹脂としては、ポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニル
デンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリ塩化ビ
ニルフィルム、エチレンとビニルアルコールのランダム
共重合体フィルム等が好ましい。特に好ましくは、ポリ
エステルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、エチ
レンとビニルアルコールのランダム共重合体フィルムで
ある。さらにに好ましくは、ポリエステルフィルムで
は、例えばポリエチレンテレフタレートフィルムであ
り、その他のフィルムでは、特にエチレンとビニルアル
コールのランダム共重合体フィルムが酸素透過率を低く
できる点から望ましい。

【００３０】エチレンとビニルアルコールのランダム共
重合体は、特にエチレン含有率が２０〜６０モル％、よ
り好ましくは、２５〜５０モル％のものが望ましく、ケ
ン化度は９０モル％以上、より好ましくは、９５モル％
以上のものが成形性、酸素透過率の観点から、望まし
い。

【００３１】これらのプラスチックフィルムの厚さは８
〜６０μｍとすることが好ましい。これらのプラスチッ
クフィルムの成膜加工については、“「プラスチックフ
ィルム加工と応用」、プラスチックフィルム研究会議”
（技報堂）に記載されているキャスティング法、エクス
トルージョン法、カレンダー法、延伸法等の公知の成膜
方法のいずれの方法も使用することができる。

【００３２】更に、プラスチックフィルムには白色顔料
を充填しても良い。充填する白色顔料としては、二酸化
チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛等が
挙げられる。これらは単独或いは混合して用いることが
できる。プラスチックフィルムの中への白色顔料の充填
量は、白色顔料の種類やプラスチックフィルムの種類や
厚みによっても変わるが、通常５〜２０％の間になるよ
うに選ばれる。

【００３３】また、プラスチックフィルム表面へのゴミ
付着、後工程で帯電故障を防止するため、帯電防止層を
設けても良い。帯電防止層としては、重合性カルボン酸
のアルカリ金属塩等のイオン性有機帯電防止剤や酸化ス
ズ等の電子伝導性の帯電防止層を設ける等、一般公知の
技術を使用することが可能である。

【００３４】本発明において原紙とプラスチックフィル
ムを貼り合わせる方法としては、例えば、加工技術研究
会編「新ラミネート加工便覧」に記載されたような公知
のラミネーション方法から適宜選択して採用することが
できるが、所謂ドライラミネーション、無溶剤型ドライ
ラミネーション、電子線もしくは紫外線硬化型樹脂を用
いたドライラミネーション、或いはホットラミネーショ
ンを採用することが望ましく、更に好ましくは、ドライ
ラミネーションもしくは、無溶剤型ドライラミネーショ
ンを採用することが望ましい。

【００３５】ドライラミネーションとは、プラスチック
フィルムに接着剤を塗布した後乾燥し、その後約１００
℃で原紙とプラスチックフィルムとを加熱圧着する方法
であり、この場合の接着剤としては溶剤型のウレタン系
樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹
脂、エポキシ系樹脂、ゴム系樹脂等を５〜１５ｇ／ｍ ²
使用することもできるが、これらの接着剤に換えて、又
は接着剤に加えて接着成分としてプルランを用いること
が好ましい。

【００３６】無溶剤型ドライラミネーションはプラスチ
ックフィルムに一液型湿気硬化型ウレタン系接着剤又は
二液型ウレタン系接着剤等の反応硬化型接着剤を０．８
〜２．０ｇ／ｍ² 塗布して厚紙と貼合せ、その後経時さ
せることにより接着剤を反応硬化させ、プラスチックフ
ィルムと原紙との貼着を強固なものとすることができ
る。

【００３７】本発明において、支持体に形成される樹脂
層は、少なくともオモテ面、即ち、記録が行われる面に
形成される。したがって、支持体の両面に樹脂層が形成
されていてもよく、記録が行われる面側の支持体面側の
みに樹脂層が形成されていもよい。ただし、オモテ面、
即ち、感熱記録層を塗布する側の樹脂層には白色顔料を
含有したものが好適であるが、この白色顔料の種類、配
合量等については公知のものの中から適宜選択すること
ができる。

【００３８】更に、プラスチックフィルムを構成する樹
脂中には螢光増白剤、酸化防止剤等の公知の添加剤を添
加することも可能である。充填する白色顔料としては、
二酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カル
シウム、リトポン、アルミナ白、酸化亜鉛、シリカ三酸
化アンチモン、燐酸チタン等があげられる。これらは単
独或いは混合して用いることができる。これらの内、特
に二酸化チタンと酸化亜鉛が、白色度、分散性及び安定
性の観点から好ましい。

【００３９】二酸化チタンはルチル系であっても、アナ
ターゼ型でも良く、それらを単独又は混合して使用して
も良い。また硫酸法で製造されたものでも、塩素法で製
造されたものでも良い。二酸化チタンとしては、含水ア
ルミナ処理、含水二酸化ケイ素系処理又は酸化亜鉛処理
等の無機物質による表面被覆処理したもの、トリメチロ
ールメタン、トリメチロールエタン、トリメチロールプ
ロパン、２、４−ジヒドロキシ−２−メチルペンタン等
の有機物質による表面被覆処理したもの、あるいはポリ
ジメチルシロキサン等のシロキサン処理したものを適宜
用いることができる。樹脂層中への白色顔料の充填量は
用いる白色顔料及び樹脂層の厚みによって変わるが、通
常５重量％〜２０重量％の間になるように選ばれる。

【００４０】なお、ポリオレフィン等の熱可塑性樹脂を
押し出しコーティングする際の押し出しコーティング設
備としては、通常のポリオレフィン用押し出し機とラミ
ネーターが使用される。また、原紙に被覆される樹脂層
の厚みは、感熱記録層が形成される面（オモテ面側）を
感熱記録層を形成されない面（ウラ面）側よりも厚くす
る方が望ましい。

【００４１】また、樹脂層を原紙に押し出しコーティン
クする前に、原紙と樹脂被覆層との接着を強固にするた
めに原紙に前処理を施しておくことが好ましい。原紙の
前処理としては、硫酸クロム酸混液による酸エッチング
処理、ガス炎による火炎処理、紫外線照射処理、コロナ
放電処理、グロー放電処理、アルキルチタネート等のア
ンカーコート処理等があり、自由に選択できる。特に簡
便さの点からは、コロナ処理が好都合である。コロナ処
理の場合、水との接触角が７０°以下になるように処理
する必要がある。

【００４２】アンカーコート剤としては、有機チタン
系、イソシアネート系（ウレタン系）ポリエチレンイミ
ン系、ポリブタジエン系などが知られている。具体的に
は有機チタン系としては、テトライソプロピルチタネー
ト、テトラブチルチタネート、テトラステアリルチタネ
ート等のアルキルチタネート、ブトキシチタニウムステ
アレート等のチタンアシレート、チタニウムアセチルア
セトネート等のチタンキレートなどが知られている。ま
た、イソシアネート系（ウレタン系）としては、トルエ
ンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート（ＨＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤ
Ｉ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等が知
られている。

【００４３】なお、このポリオレフィン等の樹脂層とそ
の上に塗設される記録層との接着性を向上するために、
樹脂層の表面をコロナ放電処理等の表面処理を施しても
よいし、或いは、樹脂層の表面をコロナ放電処理後にゼ
ラチンを主体とする下塗層を設けてもよい。

【００４４】また、原紙の記録が実施される面と反対側
の面、すなわち、ウラ面側のポリエチレン等の熱可塑性
樹脂層は通常マット面である。これらのウラ面のポリエ
チレン等の熱可塑性樹脂層の上に、重合性カルボン酸の
アルカリ金属塩等のイオン性有機帯電防止剤や、コロイ
ダルシリカ等を含む帯電防止層を設ける事は必要に応じ
て可能である。

【００４５】本発明における支持体は、上記のようにし
て形成され、支持体中に１〜３０ｇ／ｍ² のプルランが
含有されるが、酸素バリヤー性に優れるプルランを含有
する本発明の支持体においては、その物性としてＪＩＳ
Ｋ−７１２６Ｂ法で測定した酸素透過率が５０ｃｃ／
ｍ² ／ｄａｙ以下であることが好ましい。支持体の酸素
透過率は低い程良いが、プルランを含有し、且つ、酸素
透過率が５０ｃｃ／ｍ ² ／ｄａｙ以下であれば、どのよ
うな記録材料に適用しても画像の長期保存性、褪色性、
耐光性を実用上、支障のない程度に保持することができ
る。

【００４６】以上のようにして得られた本発明の記録材
料用支持体は、各種記録材料に好適に用い得る。

【００４７】次に本発明の記録材料用支持体の適用しう
る記録材料について説明する。本発明の記録材料用支持
体に適用しうる記録材料には、特に制限はなく、発色成
分を含む記録層を有するもの、即ち（１）実質的に無色
の発色成分Ａと、該発色成分Ａと反応して発色する実質
的に無色の発色成分Ｂとを含有する記録層を有するもの
や（２）光、熱、圧力等のエネルギーを付与されること
により変性し、他の顕色成分を反応させることにより発
色する発色成分を含有する記録層を有するもの、等のす
べてに適用でき、さらに、（３）表面にトナーなどの色
材を好適な手段により固定する記録材料（例えば、コピ
ー紙）などにも好適に使用できる。具体的には、例え
ば、（１）としては感熱記録材料、（２）としてはハロ
ゲン化銀写真記録材料及び（３）としては電子写真記録
材料等を挙げることができる。

【００４８】次に、本発明に係る記録材料を構成する記
録層成分について説明する。本発明の支持体において、
支持体上に記録層を形成するものとして（１）発色層
に、少なくとも実質的に無色の発色成分Ａと、該発色成
分Ａは反応して発色する実質的に無色の発色成分Ｂとを
含有するものについて説明する。ここで使用する発色成
分Ａ及び発色成分Ｂは、互いに接触したときに発色反応
を生ずる成分であり、これらの組合わせとしては下記
（イ）〜（ワ）のようなものを挙げることができる。 （イ）光分解性ジアゾ化合物とカプラーとの組合せ。 （ロ）電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物の組合
せ。 （ハ）ベヘン酸銀、ステアリン酸銀のような有機酸金属
塩とプロトカテキン酸、スピロインダン、ハイドロキノ
ンのような還元剤との組合せ。 （ニ）ステアリン酸第二鉄、ミリスチン酸第二鉄のよう
な長鎖脂肪酸鉄塩とタンニン酸、没食子酸、サリチル酸
アンモニウムのようなフェノール類との組合せ。 （ホ）酢酸、ステアリン酸、パルミチン酸などのニッケ
ル、コバルト、鉛、銅、鉄、水銀、銀塩のような有機酸
重金属塩と、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、硫
化カリウムのようなアルカリ土類金属硫化物との組合
せ、又は前記有機酸重金属塩と、ｓ−ジフェニルカルバ
ジド、ジフェニルカルバゾンのような有機キレート剤と
の組合せ。 （ヘ）銀、鉛、水銀、ナトリウム等の硫酸塩のような重
金属硫酸塩と、ナトリウムテトラチオネート、チオ硫酸
ソーダ、チオ尿素のような硫黄化合物との組合せ。 （ト）ステアリン酸第二鉄のような脂肪酸第二鉄塩と、
３、４−ヒドロキシテトラフェニルメタンのような芳香
族ポリヒドロキシ化合物との組合せ。 （チ）シュウ酸塩、シュウ酸水銀のような有機酸金属塩
と、ポリヒドロキシアルコール、グリセリン、グリコー
ルのような有機ポリヒドロキシ化合物との組合せ。 （リ）ペラルゴン酸第二鉄、ラウリン酸第二鉄のような
脂肪酸第二鉄塩と、チオセシルカルバミドやイソチオセ
シルカルバミド誘導体との組合せ。 （ヌ）カプロン酸鉛、ペラルゴン酸鉛、ベヘン酸鉛のよ
うな有機酸鉛塩と、エチレンチオ尿素、Ｎ−ドデシルチ
オ尿素のようなチオ尿素誘導体との組合せ。 （ル）ステアリン酸第二鉄、ステアリン酸銅のような高
級脂肪酸重金属塩とジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛
との組合せ。 （ヲ）レゾルシンとニトロソ化合物との組合せのような
オキサジン染料を形成するもの。 （ワ）ホルマザン化合物と還元剤及び／又は金属塩との
組合せ。

【００４９】これらの中でも、（イ）の光分解性ジアゾ
化合物とカプラーの組合せ、（ロ）の電子供与性染料前
駆体と電子受容性化合物の組合せ、（ハ）の有機金属塩
と還元剤の組合せが広範に用いられているので、以下
に、この代表的な組合せである（イ）〜（ハ）の発色成
分の組合せについて説明する。

【００５０】前記（イ）の光分解性ジアゾ化合物とカプ
ラーの組合せにおける光分解性ジアゾ化合物とは、後述
するカップリング成分と呼ばれる顕色剤と反応して所望
の色相に発色するものであって、反応前に特定の波長の
光を受けると分解し、もはやカップリング成分が作用し
ても発色能力を持たなくなるジアゾ化合物である。

【００５１】この発色系における色相は、ジアゾ化合物
とカップリング成分が反応して生成したジアゾ色素によ
り主に決定される。従って、よく知られているように、
ジアゾ化合物の化学構成を変えるか、カップリング成分
の化学構造を変えれば容易に発色色相を変えることがで
き、組合せ次第で略任意の発色色相を得るとができる。

【００５２】本発明における光分解性のジアゾ化合物と
は主に芳香族ジアゾ化合物を指し、更に具体的には、芳
香族ジアゾニウム塩、ジアゾスルホネート化合物、ジア
ゾアミノ化合物を指す。

【００５３】ジアゾニウム塩は、一般式ＡｒＮ₂ ⁺ Ｘ^-
で示される化合物である（式中、Ａｒは置換された、或
いは無置換の芳香族部分を表し、Ｎ₂ ⁺ はジアゾニウム
基を表し、Ｘ^- は酸アニオンを表す。） 普通、ジアゾニウム塩の光分解波長はその吸収極大波長
であるといわれている。又、ジアゾニウム塩の吸収極大
波長は、その化学構造に応じて２００ｎｍ位から７００
ｎｍ位迄変化することが知られている〔「感光性ジアゾ
ニウム塩の光分解と化学構造」角田隆弘、山岡亜夫著
日本写真学会誌２９（４）１９７〜２０５頁（１９６
５）〕。即ち、ジアゾニウム塩を光分解性化合物として
用いると、その化学構造に応じた特定の波長の光で分解
し、又、ジアゾニウム塩の化学構造を変えれば、同じカ
ップリング成分とカップリング反応した時の色素の色相
も変化する。

【００５４】本発明で用いることのできるジアゾスルホ
ネート化合物は多数のものが知られており、各々のジア
ゾニウム塩を亜硫酸塩で処理することにより得られる。
又、本発明で用いることのできるジアゾアミノ化合物
は、ジアゾ基をジシアンジアミド、サルコシン、メチル
タウリン、Ｎ−エチルアントラニックアシッド−５−ス
ルホニックアシッド、モノエタノールアミン、ジェタノ
ールアミン、グアニジン等でカップリングさせた化合物
である。

【００５５】これらのジアゾ化合物の詳細は、例えば特
開平２−１３６２８６号公報に記載されている。

【００５６】また、このジアゾ化合物は顕色剤との反応
で所定の色相に発色するものであり、且つ、反応前に特
定の波長の光を受けると分解しその後はもはやカプラー
が作用しても発色能力を持たなくなるため、後述する
（ロ）電子供与性無色染料及び電子受容性化合物と組み
合わせて多色感熱記録材料に使用される。

【００５７】ジアゾ化合物の光分解用の光源としては、
希望する波長の光を発する種々の光源を用いることがで
き、例えば種々の蛍光灯、キセノンランプ、キセノンフ
ラッシュランプ、各種圧力の水銀灯、写真用フラッシ
ュ、ストロボ等種々の光源を用いることができる。又、
光定着ゾーンをコンパクトにするため、光源部と露光部
とを光ファイバーを用いて分離してもよい。

【００５８】本発明に用いられるジアゾ化合物とカップ
リングして色素を形成するカップリング成分は、例え
ば、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリドの他、レ
ゾルシンを初めとし特開昭６２−１４６６７８号公報に
記載されているものを挙げることができる。

【００５９】更にこれらのカップリング成分を２種以上
併用することによって任意の色調の画像を得ることがで
きる。従って、本発明は単色の記録材料に限定されるも
のではない。

【００６０】これらのジアゾ化合物とカップリング成分
とのカップリング反応は塩基性雰囲気下で起こり易いた
め、感熱層内に塩基性物質を添加してもよい。

【００６１】塩基性物質としては、水難溶性又は水不溶
性の塩基性物質や、加熱によりアルカリを発生する物質
が用いられる。それらの例としては無機及び有機アンモ
ニウム塩、有機アミン、アミド、尿素やチオ尿素及びそ
の誘導体、チアゾール類、ビロール類、ピリミジン類、
ピペラジン類、グアニジン類、インドール類、イミダゾ
ール類、イミダゾリン類、トリアゾール類、モルホリン
類、ピペリジン類、アミジン類、ファルムアジン類、ピ
リジン類等の含窒素化合物が挙げられる。これらの具体
例は、例えば、特開昭６１−２９１１８３号公報に記載
されている。尚、塩基性物質は２種以上併用してもよ
い。

【００６２】また、（ロ）の電子供与性無色染料と電子
受容性化合物（顕色剤）との組み合わせにおいて、電子
供与性無色染料とは、エレクトロンを供与して或いは酸
等のプロトンを受容して発色する性質を有するものであ
り、特に限定されるものではないが、ラクトン、ラクタ
ム、サルトン、スピロピラン、エステル、アミド等の部
分骨格を有し、顕色剤と接触してこれらの部分骨格が開
環もしくは開裂する化合物が用いられる。

【００６３】また、これらの発色剤に対する顕色剤は、
公知のものの中から適宜選択して使用することができ
る。例えば、ロイコ染料に対する顕色剤としてはフェノ
ール化合物、含硫フェノール系化合物、カルボン酸系化
合物、スルホン系化合物、尿素系又はチオ尿素系化合物
等が挙げられ、その詳細は、例えば、紙パルプ技術タイ
ムス（１９８５年）４９〜５４頁及び６５〜７０頁に記
載されている。

【００６４】また、電子供与性無色染料１重量部に対し
ては、顕色剤を０．３〜１６０重量部、さらに、０．３
〜８０重量部使用することが好ましい。

【００６５】なお、これら電子供与性染料前駆体と電子
受容性化合物の組合せを用いた場合には消色と発色とを
可逆的に繰り返し行うことのできる記録材料とすること
も可能である（特開平５−１２４３６０号公報）。

【００６６】さらに、ジ−及びトリ−アリールメタン染
料前駆体（チオラクトン）と有機銀塩との組合せも良好
である（特開昭６３−５０１９４１号公報）。

【００６７】前記（ハ）で示した有機金属塩と還元剤と
の組合せにおける有機金属塩としては、具体的には、ラ
ウリン酸銀、ミリスチン酢酸、パルミチン酸銀、ステア
リン酸銀、アラキン酸銀及びベヘン酸銀のような長鎖脂
肪族カルボン酸の銀塩、ベンソトリアゾール銀塩、ベン
ズイミダゾール銀塩、カルバゾール銀塩及びフタラジノ
ン銀塩のようなイミノ基を有する有機化合物の銀塩、ｓ
−アルキルチオグリコーレートのような硫黄含有化合物
の銀塩、安息香酸銀及びフタル酸銀のような芳香族カル
ボン酸の銀塩、エタンスルホン酸銀のようなスルホン酸
の銀塩、ｏ−トルエンスルフィン酸銀のようなスルフィ
ン酸の銀塩、フェニルリン酸銀のようなリン酸の銀塩、
バルビツール酸銀、サッカリン酸銀、サリチルアルドキ
シムの銀塩及びこれらの任意の混合物がある。これらの
化合物の中、長鎖脂肪族カルボン酸銀塩が好ましく、特
にベヘン酸銀が好ましい。また、ベヘン酸を、ベヘン酸
銀と共に使用しても良い。

【００６８】本発明で使用することのできる還元剤は、
特開昭５３−１０２０号公報第２２７頁左下欄第１４行
目〜第２２９頁右上欄第１１行目の記載に基づいて適宜
使用することができるが、特に、モノ、ビス、トリス又
はテトラキスフェノール類、モノ又はビスナフトール
類、ジ又はポリヒドロキシナフタレン類、ジ又はポリヒ
ドロキシベンゼン類、ヒドロキシモノエーテル類、アス
コルビン酸類、３−ピラゾリドン類、ピラゾリン類、ピ
ラゾロン類、還元性糖類、フェニレンジアミン類、ヒド
ロキシルアミン類、レダクトン類、ヒドロオキサミン
類、ヒドラジド類、アミドオキシム類、Ｎ−ヒドロキシ
尿素類等を使用することが好ましい。これらの化合物の
内、特に好ましいものは、ポリフェノール類、スルホン
アミデフェノール類及びナフトール類等の芳香族有機還
元剤である。

【００６９】発色成分は、通常、それぞれ別々に、一般
的にはポリビニルアルコール等の水溶性高分子水溶液と
共に、ボールミル、サンドミル等により数ミクロン以下
にまでに分散される。これらの分散液は分散後混合さ
れ、さらに必要に応じて吸油性顔料、バインダー、ワッ
クス、金属石鹸、酸化防止剤、紫外線吸収剤、界面活性
剤、帯電防止剤、消泡剤、導電剤、蛍光染料、着色染料
等を加えて発色層塗布液とする。得られた塗布液は、本
発明の支持体に塗布、乾燥された後、キャレンダー処理
により平滑性を付与されて、記録材料となる。

【００７０】以上の発色反応を生ずる素材は、感熱層の
透明性向上の観点、常温で発色剤と顕色剤の接触を防止
するといった生保存性の観点（カブリ防止）、及び希望
の印加熱エネルギーで発色させるような発色感度の制御
の観点等から発色に必須な成分の一部をカプセル化して
用いることが好ましい。

【００７１】この場合に使用するマイクロカプセルの種
類は、特に限定されるものではないが、特に本発明にお
いて好ましいマイクロカプセルは、常温ではマイクロカ
プセル壁の物質隔離作用によりカプセル内外の物質の接
触を妨げ、ある温度以上に加熱されている間にのみ物質
の透過性が上がるものであり、カプセル壁材、カプセル
芯物質、添加剤を適宜選ぶことにより、その透過開始温
度を自由にコントロールすることができるものである。
この場合の透過開始温度は、カプセル壁のガラス転移温
度に相当するものである（例：特開昭５９−９１４３８
号，特願昭５９−１９０８８６号、特願昭５９−９９４
９０号等）。

【００７２】また、これらの記録層の表面には保護層を
設けることもできる。保護層は顔料及びバインダーを主
成分とするものである。

【００７３】保護層に使用し得るバインダー成分の例と
しては、水溶性高分子としては、メチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、でんぷん類、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、
スチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、エチレ
ン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、イソブチレン
−無水マレイン酸共重合体加水分解物、ポリビニルアル
コール、変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミ
ド等が挙げられる。ただし、水溶性高分子の併用は耐水
性の低下を生じる可能性があり、使用する量や種類につ
いては注意が必要である。

【００７４】また、水不溶性バインダーとしては、合成
ゴムラテックスあるいは合成樹脂エマルジョンが一般的
であり、スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリ
ロニトリル−ブタジエンゴムラテックス、アクリル酸メ
チル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジ
ョン等が挙げられる。バインダーの使用量は保護層に含
有される顔料に対し、１０〜５００重量％、好ましくは
５０〜４００重量％である。

【００７５】本発明の記録材料の保護層に使用できる顔
料としては、一般の有機あるいは無機の顔料が全て使用
できる。具体的には炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、硫酸バリウム、酸化チタン、タルク、ロウ石、カオ
リン、焼成カオリン、非晶質シリカ、尿素ホルマリン樹
脂粉末、ポリエチレン樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂
粉末等が挙げられる。これらは単独または二種以上混合
して使用される。

【００７６】本発明の保護層塗布液は、上記顔料の分散
液、バインダー等を混合して得られる。さらに必要に応
じて離型剤、界面活性剤、ワックス、撥水剤等を加えて
も良い。得られた保護層塗布液を、感熱発色層上にバー
コーター、エアナイフコーター、ブレードコーター、カ
ーテンコーター等の装置を用いて塗布、乾燥して、保護
層を得ることができる。但し保護層は発色層と同時に塗
布してもよく、また発色層塗布後、一旦、発色層を乾燥
させ、その上に塗布してもよい。保護層の乾燥塗布量
は、０．５〜５ｇ／ｍ² が好ましく、さらに好ましくは
０．８〜２ｇ／ｍ ² である。塗布量が大きいと感度を低
下する虞があり、低い塗布量だと耐水性が低下し、いず
れも好ましくない。保護層塗布後、必要に応じてキャレ
ンダー処理を施しても良い （２）光、熱、圧力等のエネルギーを付与されることに
より変性し、他の顕色成分を反応させることにより発色
する発色成分を含有する記録層を有するもの、として
は、ハロゲン化銀写真用記録材料が挙げらる。これは、
支持体上に下引き層を設け、ハロゲン化銀乳剤などの感
光性写真乳剤を含む乳剤層を記録層とするものである。
ハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀の代表的なも
のとしては、塩化銀、塩臭化銀、沃化銀及びそれらを目
的に応じて組み合わせたもの等が挙げられる。また、写
真材料としての印画紙の支持体としても本発明の記録材
料用支持体を用いることができる。

【００７７】また、電子写真記録材料の如く、色材を定
着（固定）させるための記録材料に適用する場合は、表
面平滑性が良好であれば、支持体そのものを記録材料と
して用いることもできるが、耐熱性やトナーや顔料など
の色材との親和性向上のために、好適は表面層を設ける
ことも好ましい。

【００７８】さらに、必要に応じて本発明の支持体の記
録が行われる面とは反対の面にバックコート層を設けて
も良い。バックコート層は記録材料のバックコート層と
して公知であればいずれのものでも使用することができ
る。

【００７９】また、本発明の記録材料用支持体上に記録
層、保護層、表面層などを形成する際に、層間の親和性
を向上するために、支持体上に下塗層を設けることがで
き、これらの層を形成する場合の塗布時に発生する泡を
消すために各種塗布液に消泡剤を添加することも、或い
は液のレベリングを良くして塗布筋の発生を防止するた
めに活性剤を添加することも可能である。また、必要に
応じて帯電防止剤を添加することも可能である。更に、
下塗層に白色顔料を添加して不透明化することもでき
る。

【００８０】本発明の支持体に前記の各記録層、保護層
等を形成する場合は、一般によく知られた塗布方法、例
えばディップコート法、エアーナイフコート法、カーテ
ンコート法、ローラーコート法、ドクターコート法、ワ
イヤーバーコート法、スライドコート法、グラビアコー
ト法、或いは米国特許第２，６８１，２９４号明細書に
記載のホッパーを使用するエクストル−ジョンコート法
等により塗布することができる。必要に応じて、米国特
許第２，７６１，７９１号、同第３，５０８，９４７
号、同第２，９４１，８９８号、及び同第３、５２６、
５２８号明細書、原崎勇次著「コーティング工学」２５
３頁（１９７３年朝倉書店発行）等に記載された方法等
により２層以上に分けて、同時に塗布することも可能で
あり、塗布量、塗布速度等に応じて適切な方法を選ぶこ
とができる。

【００８１】

〔表面サイズ液組成〕

・プルラン（林原生物化学研究所製、トリグルコＡ）２５部 ・ＣａＣｌ₂ ２部 ・蛍光増白剤 ０．３部 表面サイズ液の付着量は液として３８ｃｃ／ｍ² でプル
ラン（固形分）として９．５ｇ／ｍ² であった。その後
スチームドライヤーにより乾燥し、水分７％としたのち
カレンダーにより密度１．０ｇ／ｃｍ³ の原紙を得た。

【００８２】上記原紙のワイヤー面側にコロナ放電処理
を行った後、溶融押出機を用いて高密度ポリエチレンを
樹脂厚３０μｍとなるようにコーティングし、マット面
からなる樹脂層を形成した（この面をウラ面と呼ぶ）。
このウラ面のポリエチレン樹脂被覆面にコロナ放電処理
した後、帯電防止剤として酸化アルミニウム（日産化学
工業（株）製アルミナゾル１００）／二酸化硅素（日産
化学工業（株）製スノーテックスＯ）＝１／２（重量
比）を水に分散させて乾燥後の重量で０．２ｇ／ｍ² 塗
布した。（これを裏ＰＥラミ品と呼ぶ） 又、原紙のフェルト面側にコロナ放電処理を行い、二酸
化チタン１０重量％及び微量の群青を含有した低密度ポ
リエチレンを樹脂厚３０μｍとなるように溶融押出コー
ティングし、光沢面からなる樹脂層を形成した（この面
をオモテ面と呼ぶ）。オモテ面のポリエチレン樹脂被覆
面にコロナ放電処理した後、ゼラチン下塗り層を乾燥後
の重量で０．１ｇ／ｍ² となるように塗布した。

【００８３】以上のようにして得られた支持体の酸素透
過率をＪＩＳ Ｋ−７１２６Ｂ法に従い、ＭＯＣＯＮ社
製ＯＸ−ＴＲＡＮ２／２０ＭＨを用いて測定した結果、
酸素透過率は２１ｃｃ／ｍ² ／ｄａｙであった。

【００８４】図１は、実施例１の記録材料用支持体１０
を示す概略断面図である。記録材料用支持体１０は、原
紙１２にプルランを含むサイズ液１４が浸透し、そのオ
モテ面側には二酸化チタン等を含有した低密度ポリエチ
レン樹脂層１６が、ウラ面側には高密度ポリエチレン樹
脂層１８が積層されて構成されている。 〔実施例２〕表面サイズ液の組成物を下記の如くした他
は実施例１と同様にして支持体を得た。

【００８５】 〔表面サイズ液組成〕 ・プルラン（林原生物化学研究所製、トリグルコＡ）２１部 ・ＣａＣｌ₂ ２部 ・蛍光増白剤 ０．３部 この支持体のプルラン付着量は７．３ｇ／ｍ² であっ
た。また、支持体の酸素透過率を実施例１と同様に測定
したところ、酸素透過率は３２ｃｃ／ｍ² ／ｄａｙであ
った。 〔実施例３〕表面サイズ液の組成物を下記の如くした他
は実施例１と同様にして支持体を得た。

【００８６】 〔表面サイズ液組成〕 ・プルラン（林原生物化学研究所製、トリグルコＡ）１７部 ・ＣａＣｌ₂ ２部 ・蛍光増白剤 ０．３部 この支持体のプルラン付着量は６．０ｇ／ｍ² であっ
た。また、支持体の酸素透過率を実施例１と同様に測定
したところ、酸素透過率は４８ｃｃ／ｍ² ／ｄａｙであ
った。 〔実施例４〕表面サイズ液の組成物を下記の如くした他
は実施例１と同様にして支持体を得た。

【００８７】 〔表面サイズ液組成〕 ・プルラン（林原生物化学研究所製、トリグルコＡ） １５部 ・ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、ＰＶＡ−２０３） ５部 ・ＣａＣｌ₂ ２部 ・蛍光増白剤 ０．３部 この支持体のプルラン付着量は５．５ｇ／ｍ² 、ＰＶＡ
付着量は１．３ｇ／ｍ ² であった。また、支持体の酸素
透過率を実施例１と同様に測定したところ、酸素透過率
は３９ｃｃ／ｍ² ／ｄａｙであった。 〔比較例１〕表面サイズ液の組成物を下記の如くした他
は実施例１と同様にして支持体を得た。

【００８８】 〔表面サイズ液組成〕 ・スターチ（日本食品加工（株）製、ＭＳ^# ３８００） １６部 ・ＣａＣｌ₂ ２部 ・蛍光増白剤 ０．３部 この支持体のスターチ付着量は１６ｇ／ｍ² であった。
また、支持体の酸素透過率を実施例１と同様に測定した
ところ、酸素透過率は３８０ｃｃ／ｍ² ／ｄａｙであっ
た。 〔比較例２〕表面サイズ液の組成物を下記の如くした他
は実施例１と同様にして支持体を得た。

【００８９】 〔表面サイズ液組成〕 ・カルボキシメチルセルロース（第一工業製薬製、セロゲン５Ａ） ５部 ・ＣａＣｌ₂ ２部 ・蛍光増白剤 ０．３部 この支持体のカルボキシメチルセルロース付着量は１．
３ｇ／ｍ² であった。また、支持体の酸素透過率を実施
例１と同様に測定したところ、酸素透過率は１１００ｃ
ｃ／ｍ² ／ｄａｙであった。 〔比較例３〕表面サイズ液の組成物を下記の如くした他
は実施例１と同様にして支持体を得た。

【００９０】 〔表面サイズ液組成〕 ・ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、ＰＶＡ−１１７） ６部 ・ＣａＣｌ₂ ２部 ・蛍光増白剤 ０．３部 この支持体のＰＶＡ付着量は１．３ｇ／ｍ² であった。
また、支持体の酸素透過率を実施例１と同様に測定した
ところ、酸素透過率は９７０ｃｃ／ｍ² ／ｄａｙであっ
た。 〔比較例４〕原紙に表面サイズ液を塗布しなかった他は
実施例１と同様にして支持体を得た。

【００９１】この支持体の酸素透過率を実施例１と同様
に測定したところ、酸素透過率は１２５０ｃｃ／ｍ² ／
ｄａｙであった。 〔実施例５〕前記比較例３で得た支持体のゼラチン下塗
り面に再度コロナ放電処理を行ない、プルラン１０％水
溶液をバーコーターにより３０ｃｃ／ｍ² 塗布し、実施
例５の支持体を得た。

【００９２】図２は、実施例５の記録材料用支持体２０
を示す概略断面図である。記録材料用支持体２０は、原
紙１２のオモテ面側には二酸化チタン等を含有した低密
度ポリエチレン樹脂層１６が、ウラ面側には高密度ポリ
エチレン樹脂層１８が積層され、表面側の低密度ポリエ
チレン樹脂層１６上にプルランからなる層２２が形成さ
れている。

【００９３】この支持体のプルラン付着量は３ｇ／ｍ²
であった。また、支持体の酸素透過率を実施例１と同様
に測定したところ、酸素透過率は１９ｃｃ／ｍ² ／ｄａ
ｙであった。 〔II〕支持体の評価 次に実施例１〜５、比較例１〜４の支持体にそれぞれコ
ロナ放電を行った後、下記のフルカラー感熱記録層を設
けた。以下に、フルカラーの感熱記録材料の作製例を示
す。（１）シアン感熱記録層液の調製 （電子供与性染料前駆体を含有するカプセル液の調製） １．Ａ液 ３−（ｏ−メチル−ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３
−（１’−エチル−２’−メチルインドール−３−イ
ル）フタリド（電子供与性染料前駆体）を酢酸エチル２
０部に溶解させた後これにアルキルナフタレン（高沸点
溶媒）２０部を添加し、加熱して均一に混合した。

【００９４】得られた溶液に、キシリレンジイソシアナ
ート／トリメチロールプロパンの１／３付加物２０部を
添加して均一に撹拌し、Ａ液を調製した。 ２．Ｂ液 フタル化ゼラチン６重量％水溶液５４部にドデシルスル
ホン酸ナトリウム２重量％水溶液２部を添加してＢ液を
調製した。

【００９５】Ｂ液にＡ液を加え、ホモジナイザーを用い
て乳化分散し、乳化分散液を得た。得られた乳化分散液
に水６８部を加え、混合して均一にした後、該混合液を
撹拌しながら５０℃に加熱し、マイクロカプセルの平均
粒子径が１．２μｍとなるようにカプセル化反応を３時
間行わせてカプセル液を得た。 （顕色剤乳化分散液の調製）１，１−（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）−２−エチルヘキサン（顕色剤）５部、トリ
クレジルホスフェート０．３部及びマレイン酸ジエチル
０．１部を酢酸エチル１０部中に溶解させた。得られた
溶液を、ゼラチンの６重量％水溶液５０ｇ及び２重量％
のドデシルスルホン酸ナトリウム水溶液２ｇを混合した
溶液に投入し、ホモジナイザーを使用して１０分間乳化
し、乳化分散液を得た。 （塗布液の調製）電子供与性染料前駆体を含有するカプ
セル液／顕色剤乳化分散液を重量比で１／４となるよう
に混合して塗布液を得た。（２）マゼンタ感熱記録層液の調製 （ジアゾ化合物を含有するカプセル液の調製）４−Ｎ−
（２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブ
チリル）ピペラジノベンゼンジアゾニウムヘキサフルオ
ロフォスフェート（ジアゾ化合物：３６５ｎｍの波長の
光で分解）２．０部を酢酸エチル２０部に溶解した後更
にアルキルナフタレン２０部を添加し、加熱して均一に
混合した。得られた溶液にキシリレジンイソシアナート
／トリメチロールプロパン１／３の付加物（カプセル壁
剤）１５部を添加し、均一に混合してジアゾ化合物の溶
液を得た。

【００９６】得られたジアゾ化合物の溶液を、フタル化
ゼラチンの６重量％水溶液５４部とドデシルスルホン酸
ナトリウムの２重量％水溶液２部を混合した溶液に添加
し、ホモジナイザーを使用して乳化分散した。

【００９７】得られた乳化分散液に水６８部を加えて均
一に混合し、撹拌しながら４０℃に加熱し、カプセルの
平均粒子径が１．２μｍとなるように３時間カプセル化
反応を行わせてカプセル溶液を得た。

【００９８】（カプラー乳化分散液の調製）１−（２’
−オクチルフェニル）−３−メチル−５−ピラゾロン
（カプラー）２部、１，２，３−トリフェニルグアニジ
ン２部、トリクレジルホスフェート０．３部及びマレイ
ン酸ジエチル０．１部を酢酸エチル１０部中に溶解し
た。得られた溶液を、ゼラチンの６重量％水溶液５０ｇ
とドデシルスルホン酸ナトリウム２重量％の水溶液２ｇ
を混合した水溶液中に投入した後、ホモジナイザーを用
いて１０分間乳化し、乳化分散液を得た。

【００９９】（塗布液の調製）ジアゾ化合物を含有する
カプセル液／カプラー乳化液を重量比で２／３となるよ
うに混合して、塗布液を得た。

【０１００】（３）イエロー感熱記録層液の調製 （ジアゾ化合物を含有するカプセル液の調製）２，５−
ジブトキシ−４−トリルチオベンゼンジアゾニウムヘキ
サフルオロフォスフェート（ジアゾ化合物：４２０ｎｍ
の波長の光で分解）３．０部を酢酸エチル２０部に溶解
した後、これに高沸点溶媒としてアルキルナフタレン２
０部を添加し、加熱して均一に混合した。

【０１０１】得られた溶液に、カプセル壁剤としてキシ
リレンジイソシアナート／トリメチロールプロパンの１
／３付加物を１５部添加し、均一に混合してジアゾ化合
物の溶液を得た。

【０１０２】得られたジアゾ化合物の溶液を、フタル化
ゼラチンの６重量％水溶液５４部とドデシルスルホン酸
ナトリウム水溶液２部を混合した溶液に添加し、ホモジ
ナイザーを使用して乳化分散した。

【０１０３】得られた乳化分散液に水６８部を加え、均
一に混合した溶液を更に撹拌しながら４０℃に加熱し、
カプセルの平均粒子径１．３μｍとなるように３時間カ
プセル化反応を行わせカプセル溶液を得た。 （カプラー乳化分散液の調製）２−クロロ−５−（３−
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチル）フェノキシプロピ
ルアミノ）アセトアセトアニリド２部、１，２，３−ト
リフェニルグアニジン１部、トリクレジルホスフェート
０．３部及びマレイン酸ジエチル０．１部を酢酸エチル
１０部中に溶解し、ゼラチンの６重量％水溶液５０ｇと
ドデシルスルホン酸ナトリウムの２重量％水溶液２ｇを
混合した水溶液中に投入し、ホモジナイザーを使用して
１０分間乳化し、乳化分散液を得た。 （塗布液の調製）ジアゾ化合物を含有するカプセル液／
カプラー乳化分散液を重量比で２／３となるように混合
して、塗布液を得た。（４）中間層液の調製 ゼラチン（＃７５０：新田ゼラチン株式会社製の商品
名）１５重量％水溶液１０部にポリアクリル酸（商品名
ジュリマーＡＣ−１０Ｌ：日本純薬株式会社製）の１５
重量％水溶液３重量部を加えて均一に混合し、中間層液
を得た。（５）保護層液の調製 イタコン酸変性ポリビニルアルコール（ＫＬ−３１８：
クラレ株式会社製の商品名）の６重量％水溶液１００ｇ
とエポキシ変性ポリアミド（ＦＬ−７１：東邦化学株式
会社製の商品名）の３０重量％分散液１０ｇとを混合し
た液に、ステアリン酸亜鉛４０重量％分散液（ハイドリ
ンＺ：中京油脂株式会社製の商品名）１５ｇを添加して
保護層液を得た。（６）感熱記録材料の作製 実施例１〜５、比較例１〜４の各シート状基体における
ポリマー層上に、スライドタイプホッパー式ビード塗布
装置を使用して、スライド上で、支持体から順にシアン
感熱記録層液、中間層液、マゼンタ感熱記録層液、中間
層液、イエロー感熱記録層液及び保護層液となるように
多層重層塗布し、乾燥して多色感熱記録材料をそれぞれ
得た。

【０１０４】塗布量は、乾燥後の固形分換算で、支持体
側から順次シアン感熱記録層が６．１ｇ／ｍ² 、中間層
が１．０ｇ／ｍ² 、マゼンタ感熱記録層が７．８ｇ／ｍ
² 、中間層が１．０ｇ／ｍ² 、イエロー感熱記録層が
７．２ｇ／ｍ² 及び保護層が２．０ｇ／ｍ² となるよう
に各塗布液を塗布した。

【０１０５】実施例１〜実施例５及び比較例１〜比較例
４の各々の多色感熱記録材料について熱記録を行い、そ
の後、耐光性、地肌かぶりを評価した。熱記録は以下の
様に行った。

【０１０６】京セラ製サーマルヘッドＫＳＴ型を用い、
（１）単位面積あたりの記録エネルギーが３５ｍＪ／ｍ
ｍ² となるようにサーマルヘッドに対する印加電力、パ
ルス幅を決め、感熱記録材料を印字して、イエローの画
像を記録した。（２）その記録材料を発光中心波長４２
０ｎｍ、出力４０Ｗの紫外線ランプ下に１０秒照射し、
（３）再度単位面積あたりの記録エネルギーが６６ｍＪ
／ｍｍ² となるようにサーマルヘッドに対する印加電
力、パルス幅を決め、印字して、マゼンタの画像を記録
した。さらに（４）発光中心波長３６５ｎｍ、出力４０
Ｗの紫外線ランプ下に１５秒照射し、（５）再度単位面
積あたりの記録エネルギーが９０ｍＪ／ｍｍ² となるよ
うにサーマルヘッドに対する印加電力、パルス幅を決
め、印字して、シアンの画像を記録した。この結果、イ
エロー、マゼンタ、シアンの各発色画像の他に、イエロ
ーとマゼンタの記録が重複した記録部分は赤色に、マゼ
ンタとシアンが重複した部分は青色に、イエローとシア
ンが重複した部分は緑色に、及びイエロー、マゼンタ、
シアンの記録が重複した部分は黒色に発色した。未記録
部は白色であった。 〔評価方法〕 （１）耐光性（画像残存率） 耐光性の評価はWeatherometer C1 65 (Atlas Blectric
Devices co. 製）により、０．９Ｗ／ｍ² で４８時間照
射したサンプルにより行った。その評価は非印字部で
は、マクベス社製「反射濃度計 ＲＤ９１８」を用いて
測定した反射濃度（イエロー成分）で評価した。また、
画像部ではシアン濃度の残存率で評価した。

【０１０７】画像部の残存率（％）＝〔（Weatheromete
r 照射後の反射濃度）／（Weatherometer 照射前の反射
濃度）〕×１００ により画像部の色素の残存率を求め、評価した。この画
像残存率は、実用上、８５％以上であることが必要とさ
れる。 （２）地肌かぶり 地肌かぶりは、Weatherometer C1 65 (Atlas Blectric
Devices co. 製）により、０．９Ｗ／ｍ² で４８時間照
射したサンプルの非印字部の反射濃度（イエロー成分）
で評価した。反射濃度は、マクベス社製「反射濃度計
ＲＤ９１８」を用いて測定した。この地肌かぶりは、実
用上、０．１５以下であることが必要とされる。

【０１０８】実施例１〜５、比較例１〜４についてのこ
れらの評価結果を、先に測定した酸素透過率とともに、
下記表１に示した。

【０１０９】

【表１】

【０１１０】表１から、実施例１〜実施例５の感熱記録
材料は、いずれも支持体の酸素透過率が５０ｃｃ／ｍ²
／ｄａｙ以下であり、画像残存率は８５％以上であり、
地肌かぶりは、０．１５以下であり、実用上、必要とさ
れる特性を備えていることがわかる。一方、プルランを
含有しなかった比較例４は酸素透過率が高く、地肌かぶ
りは実用上問題になる程度であった。また、でんぷんや
ＰＶＡなど従来公知の成分を含有するサイズ液を用いた
比較例１〜３については、それぞれ比較例４より若干の
改善は見られるものの、耐光性、地肌かぶりともに実用
上問題になるレベルであった。

【０１１１】

【発明の効果】以上のように本発明によれば、多様な記
録材料に適用することができ、記録材料の褪色性、耐光
性及び画像の長期保存性に優れた記録材料用支持体を提
供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る実施例１の記録材料用支持体を示
す概略断面図である。

【図２】本発明に係る実施例５の記録材料用支持体を示
す概略断面図である。

【符号の説明】

１０ 記録材料用支持体 １２ 原紙 １４ プルランを含むサイズ液 ２０ 記録材料用支持体 ２２ プルランからなる層

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 紙及び／又はプラスチックを基材とし、
   プルランを１〜３０ｇ／ｍ² 含有することを特徴とする
   記録材料用支持体。
2. 【請求項２】 前記基材が紙であり、前記プルランを紙
   中に含有することを特徴とする請求項１に記載の記録材
   料用支持体。
3. 【請求項３】 前記記録材料用支持体が紙及び／又はプ
   ラスチックフィルムからなる層を含む積層体であり、プ
   ルランを含有する層を少なくとも１層有することを特徴
   とする請求項１に記載の記録材料用支持体。
4. 【請求項４】 前記記録材料用支持体の酸素透過率が５
   ０ｃｃ／ｍ² ／ｄａｙ以下であることを特徴とする請求
   項１乃至請求項３のいずれかに記載の記録材料用支持
   体。