JPH10101869A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH10101869A JPH10101869A JP8262788A JP26278896A JPH10101869A JP H10101869 A JPH10101869 A JP H10101869A JP 8262788 A JP8262788 A JP 8262788A JP 26278896 A JP26278896 A JP 26278896A JP H10101869 A JPH10101869 A JP H10101869A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- thermoplastic resin
- resin composition
- isobutylene
- vinyl
- based polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F285/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to preformed graft polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
- C08F255/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having four or more carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
- C08J3/075—Macromolecular gels
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/06—Copolymers with styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
- C08J2300/22—Thermoplastic resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/10—Transparent films; Clear coatings; Transparent materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 優れた透明性、耐候性、熱安定性を維持し、
優れた耐衝撃性を呈する熱可塑性樹脂組成物を提供する
事。 【解決手段】 イソブチレン系重合体セグメントとビニ
ル系重合体セグメントとが分離できないように相互に絡
合った複合ゴム及びこれにビニル系単量体をグラフト重
合させたグラフト共重合体の１種以上と、熱可塑性樹脂
とからなる熱可塑性樹脂組成物、並びに分子末端及び／
又は分子鎖中に反応性官能基を有するイソブチレン系重
合体及び必要に応じて架橋剤及び／又はグラフト交叉剤
からなるイソブチレン系重合体セグメントと、アクリル
酸エステル及び／又は芳香族アルケニル化合物を重合さ
せた重合体及び必要に応じて架橋剤及び／又はグラフト
交叉剤からなるビニル系重合体セグメントとが分離でき
ないように相互に絡合った複合ゴム並びにこれにビニル
系単量体をグラフト重合させたグラフト共重合体の１種
以上と、熱可塑性樹脂とからなる熱可塑性樹脂組成物。
優れた耐衝撃性を呈する熱可塑性樹脂組成物を提供する
事。 【解決手段】 イソブチレン系重合体セグメントとビニ
ル系重合体セグメントとが分離できないように相互に絡
合った複合ゴム及びこれにビニル系単量体をグラフト重
合させたグラフト共重合体の１種以上と、熱可塑性樹脂
とからなる熱可塑性樹脂組成物、並びに分子末端及び／
又は分子鎖中に反応性官能基を有するイソブチレン系重
合体及び必要に応じて架橋剤及び／又はグラフト交叉剤
からなるイソブチレン系重合体セグメントと、アクリル
酸エステル及び／又は芳香族アルケニル化合物を重合さ
せた重合体及び必要に応じて架橋剤及び／又はグラフト
交叉剤からなるビニル系重合体セグメントとが分離でき
ないように相互に絡合った複合ゴム並びにこれにビニル
系単量体をグラフト重合させたグラフト共重合体の１種
以上と、熱可塑性樹脂とからなる熱可塑性樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂組成
物に関する。さらに詳しくは、たとえばすぐれた透明
性、耐候性、熱安定性などを維持しながら、同時にすぐ
れた耐衝撃性を呈し、たとえばシート、フィルムなどの
成形品の製造に好適に使用しうる熱可塑性樹脂組成物に
関する。
物に関する。さらに詳しくは、たとえばすぐれた透明
性、耐候性、熱安定性などを維持しながら、同時にすぐ
れた耐衝撃性を呈し、たとえばシート、フィルムなどの
成形品の製造に好適に使用しうる熱可塑性樹脂組成物に
関する。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性樹脂に耐衝撃性を付与するため
に、従来、耐衝撃性改良剤が用いられている。かかる耐
衝撃性改良剤としては、たとえばガラス転移温度（以
下、Ｔｇという）が低いポリブタジエン系ゴムにビニル
系単量体をグラフト重合させたグラフト共重合体がよく
知られている。しかしながら、かかるグラフト共重合体
は、不飽和結合を有するため、熱的に不安定であり、か
かるグラフト共重合体を用いたばあいであっても、熱安
定性および耐候性にすぐれた熱可塑性樹脂はえられてい
ない。
に、従来、耐衝撃性改良剤が用いられている。かかる耐
衝撃性改良剤としては、たとえばガラス転移温度（以
下、Ｔｇという）が低いポリブタジエン系ゴムにビニル
系単量体をグラフト重合させたグラフト共重合体がよく
知られている。しかしながら、かかるグラフト共重合体
は、不飽和結合を有するため、熱的に不安定であり、か
かるグラフト共重合体を用いたばあいであっても、熱安
定性および耐候性にすぐれた熱可塑性樹脂はえられてい
ない。
【０００３】また、アクリル系ゴムにビニル系単量体を
グラフト重合させたグラフト共重合体も耐衝撃性改良剤
として知られている。かかるグラフト共重合体は、熱安
定性および耐候性の改良効果にはすぐれているものの、
比較的Ｔｇが高いため、耐衝撃性の改良効果はそれほど
顕著ではない。また、グラフト共重合体の原料として用
いられたアクリル系ゴムが低屈折率であることから、か
かるグラフト共重合体が添加された熱可塑性樹脂の透明
性が損なわれるという欠点がある。
グラフト重合させたグラフト共重合体も耐衝撃性改良剤
として知られている。かかるグラフト共重合体は、熱安
定性および耐候性の改良効果にはすぐれているものの、
比較的Ｔｇが高いため、耐衝撃性の改良効果はそれほど
顕著ではない。また、グラフト共重合体の原料として用
いられたアクリル系ゴムが低屈折率であることから、か
かるグラフト共重合体が添加された熱可塑性樹脂の透明
性が損なわれるという欠点がある。
【０００４】Ｔｇが比較的低く、熱安定性および耐候性
の改良効果にすぐれた耐衝撃性改良剤としては、ポリオ
ルガノシロキサン（シリコーン系ゴム）にビニル系単量
体をグラフト重合させたグラフト共重合体が特開昭６０
−２５２６１３号公報および特開平２−８２０９号公報
に開示されている。しかしながら、かかるグラフト共重
合体は、耐衝撃性の改良効果をある程度は発現するもの
の、未だ不充分であり、より高い改良効果が求められて
いる。また、かかるグラフト共重合体が添加された熱可
塑性樹脂は、表面光沢に劣るという欠点を有する。さら
に、ポリオルガノシロキサンが低屈折率であることか
ら、該熱可塑性樹脂は透明性が損なわれるという欠点を
有する。
の改良効果にすぐれた耐衝撃性改良剤としては、ポリオ
ルガノシロキサン（シリコーン系ゴム）にビニル系単量
体をグラフト重合させたグラフト共重合体が特開昭６０
−２５２６１３号公報および特開平２−８２０９号公報
に開示されている。しかしながら、かかるグラフト共重
合体は、耐衝撃性の改良効果をある程度は発現するもの
の、未だ不充分であり、より高い改良効果が求められて
いる。また、かかるグラフト共重合体が添加された熱可
塑性樹脂は、表面光沢に劣るという欠点を有する。さら
に、ポリオルガノシロキサンが低屈折率であることか
ら、該熱可塑性樹脂は透明性が損なわれるという欠点を
有する。
【０００５】そこで、熱可塑性樹脂の表面光沢を低下さ
せることがなく、熱安定性および耐候性の改良効果にも
すぐれた耐衝撃性改良剤として、ポリオルガノシロキサ
ン（シリコーン系ゴム）成分とポリアルキル（メタ）ア
クリレート（アクリル系ゴム）成分とからなる複合ゴム
にビニル系単量体をグラフト重合させたグラフト共重合
体が特開昭６４−６０１２号公報および特開平４−１０
０８１２号公報に開示されている。しかしながら、ポリ
オルガノシロキサンが低屈折率であることから、このよ
うなシリコーン系ゴム成分を含む耐衝撃性改良剤が添加
された熱可塑性樹脂は、同様に透明性が損なわれるとい
った欠点を有する。
せることがなく、熱安定性および耐候性の改良効果にも
すぐれた耐衝撃性改良剤として、ポリオルガノシロキサ
ン（シリコーン系ゴム）成分とポリアルキル（メタ）ア
クリレート（アクリル系ゴム）成分とからなる複合ゴム
にビニル系単量体をグラフト重合させたグラフト共重合
体が特開昭６４−６０１２号公報および特開平４−１０
０８１２号公報に開示されている。しかしながら、ポリ
オルガノシロキサンが低屈折率であることから、このよ
うなシリコーン系ゴム成分を含む耐衝撃性改良剤が添加
された熱可塑性樹脂は、同様に透明性が損なわれるとい
った欠点を有する。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術に鑑みてなされたものであり、熱可塑性樹脂が本来有
する、たとえばすぐれた耐候性、熱安定性、透明性など
が実質的に低下することなく、耐衝撃性がいちじるしく
改良された熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的と
する。
術に鑑みてなされたものであり、熱可塑性樹脂が本来有
する、たとえばすぐれた耐候性、熱安定性、透明性など
が実質的に低下することなく、耐衝撃性がいちじるしく
改良された熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的と
する。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、イソブチレ
ン系重合体セグメントとビニル系重合体セグメントとが
分離できないように相互に絡み合った構造を有する複合
ゴムおよび該複合ゴムにビニル系単量体をグラフト重合
させてなるグラフト共重合体の少なくとも１種と、熱可
塑性樹脂とからなる熱可塑性樹脂組成物、 分子末端および／または分子鎖中に反応性官能基を有
するイソブチレン系重合体であるイソブチレン系重合体
セグメントと、アクリル酸エステルおよび／または芳香
族アルケニル化合物を重合させてなる重合体であるビニ
ル系重合体セグメントとが分離できないように相互に絡
み合った構造を有する複合ゴムならびに該複合ゴムにビ
ニル系単量体をグラフト重合させてなるグラフト共重合
体の少なくとも１種と、熱可塑性樹脂とからなる熱可塑
性樹脂組成物、ならびに 分子末端および／または分子鎖中に反応性官能基を有
するイソブチレン系重合体と架橋剤および／またはグラ
フト交叉剤とからなるイソブチレン系重合体セグメント
と、アクリル酸エステルおよび／または芳香族アルケニ
ル化合物を重合させてなる重合体と架橋剤および／また
はグラフト交叉剤とからなるビニル系重合体セグメント
とが分離できないように相互に絡み合った構造を有する
複合ゴムならびに該複合ゴムにビニル系重合体をグラフ
ト重合させてなるグラフト共重合体の少なくとも１種
と、熱可塑性樹脂とからなる熱可塑性樹脂組成物に関す
る。
ン系重合体セグメントとビニル系重合体セグメントとが
分離できないように相互に絡み合った構造を有する複合
ゴムおよび該複合ゴムにビニル系単量体をグラフト重合
させてなるグラフト共重合体の少なくとも１種と、熱可
塑性樹脂とからなる熱可塑性樹脂組成物、 分子末端および／または分子鎖中に反応性官能基を有
するイソブチレン系重合体であるイソブチレン系重合体
セグメントと、アクリル酸エステルおよび／または芳香
族アルケニル化合物を重合させてなる重合体であるビニ
ル系重合体セグメントとが分離できないように相互に絡
み合った構造を有する複合ゴムならびに該複合ゴムにビ
ニル系単量体をグラフト重合させてなるグラフト共重合
体の少なくとも１種と、熱可塑性樹脂とからなる熱可塑
性樹脂組成物、ならびに 分子末端および／または分子鎖中に反応性官能基を有
するイソブチレン系重合体と架橋剤および／またはグラ
フト交叉剤とからなるイソブチレン系重合体セグメント
と、アクリル酸エステルおよび／または芳香族アルケニ
ル化合物を重合させてなる重合体と架橋剤および／また
はグラフト交叉剤とからなるビニル系重合体セグメント
とが分離できないように相互に絡み合った構造を有する
複合ゴムならびに該複合ゴムにビニル系重合体をグラフ
ト重合させてなるグラフト共重合体の少なくとも１種
と、熱可塑性樹脂とからなる熱可塑性樹脂組成物に関す
る。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、
前記したように、イソブチレン系重合体セグメントとビ
ニル系重合体セグメントとが分離できないように相互に
絡み合った構造を有する複合ゴムおよび該複合ゴムにビ
ニル系単量体をグラフト重合させてなるグラフト共重合
体の少なくとも１種と、熱可塑性樹脂とからなるもので
ある。
前記したように、イソブチレン系重合体セグメントとビ
ニル系重合体セグメントとが分離できないように相互に
絡み合った構造を有する複合ゴムおよび該複合ゴムにビ
ニル系単量体をグラフト重合させてなるグラフト共重合
体の少なくとも１種と、熱可塑性樹脂とからなるもので
ある。
【０００９】本発明において、イソブチレン系重合体セ
グメントとビニル系重合体セグメントとが分離できない
ように相互に絡み合った構造を有する複合ゴムが用いら
れていることに大きな特徴の１つがある。
グメントとビニル系重合体セグメントとが分離できない
ように相互に絡み合った構造を有する複合ゴムが用いら
れていることに大きな特徴の１つがある。
【００１０】前記イソブチレン系重合体セグメントとビ
ニル系重合体セグメントとを単純に混合しただけでは、
熱可塑性樹脂の耐衝撃性が効果的に向上しない。
ニル系重合体セグメントとを単純に混合しただけでは、
熱可塑性樹脂の耐衝撃性が効果的に向上しない。
【００１１】これに対して、本発明に用いられる複合ゴ
ムは、前記したような特定の構造を有するものであるこ
とに基づき、その理由は定かではないが、おそらくたと
えば押出成形、射出成形などの溶融加工時に前記両重合
体セグメントが分離し、透明性、耐衝撃性をはじめとす
る各物性が低下するのを防ぐことから、熱可塑性樹脂の
効果的な耐衝撃性改良剤として作用するものと考えられ
る。
ムは、前記したような特定の構造を有するものであるこ
とに基づき、その理由は定かではないが、おそらくたと
えば押出成形、射出成形などの溶融加工時に前記両重合
体セグメントが分離し、透明性、耐衝撃性をはじめとす
る各物性が低下するのを防ぐことから、熱可塑性樹脂の
効果的な耐衝撃性改良剤として作用するものと考えられ
る。
【００１２】なお、本明細書において、イソブチレン系
重合体セグメントとビニル系重合体セグメントとが分離
できないように相互に絡み合った構造とは、両セグメン
トが化学的に結合しているか、または物理的に絡み合っ
た網目構造を形成していることにより、分離できない構
造が形成されていることを意味している。なお、前記複
合ゴムのゲル含量は、２０〜１００重量％、好ましくは
４０〜１００重量％、さらに好ましくは７０〜１００重
量％である。
重合体セグメントとビニル系重合体セグメントとが分離
できないように相互に絡み合った構造とは、両セグメン
トが化学的に結合しているか、または物理的に絡み合っ
た網目構造を形成していることにより、分離できない構
造が形成されていることを意味している。なお、前記複
合ゴムのゲル含量は、２０〜１００重量％、好ましくは
４０〜１００重量％、さらに好ましくは７０〜１００重
量％である。
【００１３】前記複合ゴムを構成するイソブチレン系重
合体セグメントは、たとえばイソブチレン系重合体など
である。
合体セグメントは、たとえばイソブチレン系重合体など
である。
【００１４】イソブチレン系重合体は、その５０重量％
以上がイソブチレンに由来する単位からなる重合体であ
り、分子末端および／または分子鎖中に反応性官能基を
有するものであることが好ましい。なお、かかるイソブ
チレン系重合体を構成するイソブチレンに由来する単位
以外の単位としては、イソブチレン系重合体を製造する
際に用いられる重合開始剤に由来する単位、必要に応じ
て用いられるカチオン重合性単量体に由来する単位、そ
の分子末端および／または分子鎖中に導入された反応性
官能基に由来する単位などがあげられる。
以上がイソブチレンに由来する単位からなる重合体であ
り、分子末端および／または分子鎖中に反応性官能基を
有するものであることが好ましい。なお、かかるイソブ
チレン系重合体を構成するイソブチレンに由来する単位
以外の単位としては、イソブチレン系重合体を製造する
際に用いられる重合開始剤に由来する単位、必要に応じ
て用いられるカチオン重合性単量体に由来する単位、そ
の分子末端および／または分子鎖中に導入された反応性
官能基に由来する単位などがあげられる。
【００１５】イソブチレン系重合体の分子末端に存在し
うる反応性官能基としては、たとえば一般式（Ｉ）：
うる反応性官能基としては、たとえば一般式（Ｉ）：
【００１６】
【化１】
【００１７】（式中、Ｒは直接結合または炭素数１〜２
０の２価の炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、ビニル基、
アリル基、イソプロペニル基、アクリロイル基、メタク
リロイル基、エポキシ基、アミノ基、シアノ基、イソシ
アノ基、シアネート基、イソシアネート基、カルボキシ
ル基、酸無水物基、水酸基、メルカプト基または一般式
（II）：
０の２価の炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、ビニル基、
アリル基、イソプロペニル基、アクリロイル基、メタク
リロイル基、エポキシ基、アミノ基、シアノ基、イソシ
アノ基、シアネート基、イソシアネート基、カルボキシ
ル基、酸無水物基、水酸基、メルカプト基または一般式
（II）：
【００１８】
【化２】
【００１９】（式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して
炭素数１〜２０の１価の炭化水素基またはトリオルガノ
シロキシ基、Ｙ1およびＹ2はそれぞれ独立して水酸基ま
たは加水分解性基、ａは０、１、２または３、ｂは０、
１または２、ｎは０または１〜１８の整数を示す（ただ
し、Ｒ1、Ｒ2、Ｙ1およびＹ2がそれぞれ２個以上存在す
るばあい、同一であっても異なっていてもよい））で表
わされるケイ素含有基を示す（ただし、ＸはＲを介さず
にイソブチレン系重合体の分子鎖末端に直接結合しても
よい））で表わされる基などがあげられる。
炭素数１〜２０の１価の炭化水素基またはトリオルガノ
シロキシ基、Ｙ1およびＹ2はそれぞれ独立して水酸基ま
たは加水分解性基、ａは０、１、２または３、ｂは０、
１または２、ｎは０または１〜１８の整数を示す（ただ
し、Ｒ1、Ｒ2、Ｙ1およびＹ2がそれぞれ２個以上存在す
るばあい、同一であっても異なっていてもよい））で表
わされるケイ素含有基を示す（ただし、ＸはＲを介さず
にイソブチレン系重合体の分子鎖末端に直接結合しても
よい））で表わされる基などがあげられる。
【００２０】なお、前記一般式（Ｉ）中のＸを示すハロ
ゲン原子としては、たとえば塩素原子、臭素原子などが
あげられる。また一般式（II）中のＹ1およびＹ2を示す
加水分解性基としては、たとえば水素原子、アルコキシ
基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、ア
ミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオ
キシ基などがあげられ、これらのなかでは、加水分解性
が穏やかであり、取扱いやすいという点から、アルコキ
シ基がとくに好ましい。
ゲン原子としては、たとえば塩素原子、臭素原子などが
あげられる。また一般式（II）中のＹ1およびＹ2を示す
加水分解性基としては、たとえば水素原子、アルコキシ
基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、ア
ミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオ
キシ基などがあげられ、これらのなかでは、加水分解性
が穏やかであり、取扱いやすいという点から、アルコキ
シ基がとくに好ましい。
【００２１】前記一般式（Ｉ）で表わされる反応性官能
基を分子末端に有するイソブチレン系重合体の代表例と
しては、たとえば日石ポリブテンＨＶ−３０００（日本
石油化学（株）製）、ニッサンポリブテン２００Ｎ（日
本油脂（株）製）、出光ポリブテン３００Ｒ（出光石油
化学（株）製）などの一般名が「ポリブテン」である平
均分子量が３００〜５０００程度の低分子量ポリイソブ
チレン系オイル；テトラックス（日本石油化学（株）
製）などの粘度平均分子量が３００００〜６００００の
高分子量ポリイソブチレン；特公平７−５３７６８号公
報に開示されたアリル基末端ポリイソブチレン；特公平
４−６９６５９号公報に開示されたケイ素含有基末端ポ
リイソブチレンなどがあげられる。
基を分子末端に有するイソブチレン系重合体の代表例と
しては、たとえば日石ポリブテンＨＶ−３０００（日本
石油化学（株）製）、ニッサンポリブテン２００Ｎ（日
本油脂（株）製）、出光ポリブテン３００Ｒ（出光石油
化学（株）製）などの一般名が「ポリブテン」である平
均分子量が３００〜５０００程度の低分子量ポリイソブ
チレン系オイル；テトラックス（日本石油化学（株）
製）などの粘度平均分子量が３００００〜６００００の
高分子量ポリイソブチレン；特公平７−５３７６８号公
報に開示されたアリル基末端ポリイソブチレン；特公平
４−６９６５９号公報に開示されたケイ素含有基末端ポ
リイソブチレンなどがあげられる。
【００２２】イソブチレン系重合体の分子鎖中に存在し
うる反応性官能基としては、たとえばジエン系単量体に
由来する不飽和二重結合を有する基などがあげられる。
なお、かかるジエン系単量体の代表例としては、たとえ
ばイソプレンなどがあげられる。
うる反応性官能基としては、たとえばジエン系単量体に
由来する不飽和二重結合を有する基などがあげられる。
なお、かかるジエン系単量体の代表例としては、たとえ
ばイソプレンなどがあげられる。
【００２３】前記不飽和二重結合を有する基を分子鎖中
に有するイソブチレン系重合体の代表例としては、たと
えばＪＳＲブチル２６８（日本合成ゴム（株）製）、Ｋ
ＡＬＡＲ５２６３、ＫＡＬＥＮＥ８００（以上、ＨＡＲ
ＤＭＡＮ ＩＮＣＯＲＰＯＲＡＴＥＤ製）などの一般名
が「ブチルゴム」であるイソブチレン系単量体に由来す
る単位とイソプレン系単量体に由来する単位とからなる
共重合体などがあげられる。
に有するイソブチレン系重合体の代表例としては、たと
えばＪＳＲブチル２６８（日本合成ゴム（株）製）、Ｋ
ＡＬＡＲ５２６３、ＫＡＬＥＮＥ８００（以上、ＨＡＲ
ＤＭＡＮ ＩＮＣＯＲＰＯＲＡＴＥＤ製）などの一般名
が「ブチルゴム」であるイソブチレン系単量体に由来す
る単位とイソプレン系単量体に由来する単位とからなる
共重合体などがあげられる。
【００２４】本発明に用いられるイソブチレン系重合体
としては、その分子末端および／または分子鎖中に、ハ
ロゲン含有基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル
基、アクリロイル基、メタクリロイル基およびケイ素含
有基の少なくとも１種の反応性官能基を有するものが、
一般的で取扱いやすいという点から好ましく、またジエ
ン系単量体に由来する反応性官能基を有するものが、汎
用性があり、低コストであるという点から好ましく、ま
た反応性官能基としてアリル基またはケイ素含有基を有
するものが、耐衝撃性、透明性などの向上の点から好ま
しい。さらに架橋構造のコントロールが容易であるとい
う点から、これらのイソブチレン系重合体のなかでも、
分子末端に反応性官能基としてアリル基を有するアリル
基末端ポリイソブチレンおよび分子末端に反応性官能基
としてケイ素含有基を有するケイ素含有基末端ポリイソ
ブチレンがとくに好ましい。
としては、その分子末端および／または分子鎖中に、ハ
ロゲン含有基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル
基、アクリロイル基、メタクリロイル基およびケイ素含
有基の少なくとも１種の反応性官能基を有するものが、
一般的で取扱いやすいという点から好ましく、またジエ
ン系単量体に由来する反応性官能基を有するものが、汎
用性があり、低コストであるという点から好ましく、ま
た反応性官能基としてアリル基またはケイ素含有基を有
するものが、耐衝撃性、透明性などの向上の点から好ま
しい。さらに架橋構造のコントロールが容易であるとい
う点から、これらのイソブチレン系重合体のなかでも、
分子末端に反応性官能基としてアリル基を有するアリル
基末端ポリイソブチレンおよび分子末端に反応性官能基
としてケイ素含有基を有するケイ素含有基末端ポリイソ
ブチレンがとくに好ましい。
【００２５】本発明に用いられるイソブチレン系重合体
セグメントは、前記したように、たとえばイソブチレン
系重合体であることが好ましいが、かかるイソブチレン
系重合体セグメントは、該イソブチレン系重合体と、イ
ソブチレン系重合体用架橋剤（以下、架橋剤（Ａ）とい
う）および／またはイソブチレン系重合体用グラフト交
叉剤（以下、グラフト交叉剤（Ａ）という）とからなる
ものであってもよい。
セグメントは、前記したように、たとえばイソブチレン
系重合体であることが好ましいが、かかるイソブチレン
系重合体セグメントは、該イソブチレン系重合体と、イ
ソブチレン系重合体用架橋剤（以下、架橋剤（Ａ）とい
う）および／またはイソブチレン系重合体用グラフト交
叉剤（以下、グラフト交叉剤（Ａ）という）とからなる
ものであってもよい。
【００２６】前記架橋剤（Ａ）はイソブチレン系重合体
セグメントを架橋させる作用を呈するものであり、また
グラフト交叉剤（Ａ）は、イソブチレン系重合体セグメ
ントと、ビニル系重合体セグメントおよび／またはビニ
ル系単量体とを交叉結合させる作用を呈するものであ
る。ただし、本発明においては、該架橋剤（Ａ）が、イ
ソブチレン系重合体セグメントとビニル系重合体セグメ
ントおよび／またはビニル系単量体とを交叉結合させる
作用を呈するばあいもあり、また該グラフト交叉剤
（Ａ）が、イソブチレン系重合体セグメントを架橋させ
る作用を呈するばあいもある。
セグメントを架橋させる作用を呈するものであり、また
グラフト交叉剤（Ａ）は、イソブチレン系重合体セグメ
ントと、ビニル系重合体セグメントおよび／またはビニ
ル系単量体とを交叉結合させる作用を呈するものであ
る。ただし、本発明においては、該架橋剤（Ａ）が、イ
ソブチレン系重合体セグメントとビニル系重合体セグメ
ントおよび／またはビニル系単量体とを交叉結合させる
作用を呈するばあいもあり、また該グラフト交叉剤
（Ａ）が、イソブチレン系重合体セグメントを架橋させ
る作用を呈するばあいもある。
【００２７】なお、イソブチレン系重合体が有する反応
性官能基がたとえばビニル基などの不飽和二重結合を有
する基であるばあいには、後述するビニル系重合体セグ
メントを構成するビニル系モノマー用架橋剤（以下、架
橋剤（Ｂ）という）およびビニル系モノマー用グラフト
交叉剤（以下、グラフト交叉剤（Ｂ）という）が架橋剤
（Ａ）およびグラフト交叉剤（Ａ）としてそれぞれ作用
するので、前記架橋剤（Ａ）およびグラフト交叉剤
（Ａ）は、必要に応じて使用すればよい。また逆に、こ
れら架橋剤（Ａ）およびグラフト交叉剤（Ａ）が架橋剤
（Ｂ）およびグラフト交叉剤（Ｂ）としてそれぞれ作用
するばあいもある。
性官能基がたとえばビニル基などの不飽和二重結合を有
する基であるばあいには、後述するビニル系重合体セグ
メントを構成するビニル系モノマー用架橋剤（以下、架
橋剤（Ｂ）という）およびビニル系モノマー用グラフト
交叉剤（以下、グラフト交叉剤（Ｂ）という）が架橋剤
（Ａ）およびグラフト交叉剤（Ａ）としてそれぞれ作用
するので、前記架橋剤（Ａ）およびグラフト交叉剤
（Ａ）は、必要に応じて使用すればよい。また逆に、こ
れら架橋剤（Ａ）およびグラフト交叉剤（Ａ）が架橋剤
（Ｂ）およびグラフト交叉剤（Ｂ）としてそれぞれ作用
するばあいもある。
【００２８】また、前記架橋剤（Ａ）およびグラフト交
叉剤（Ａ）の種類にはとくに限定がなく、たとえばイソ
ブチレン系重合体が有する反応性官能基の種類などに応
じて適宜選択すればよい。
叉剤（Ａ）の種類にはとくに限定がなく、たとえばイソ
ブチレン系重合体が有する反応性官能基の種類などに応
じて適宜選択すればよい。
【００２９】たとえば、イソブチレン系重合体が有する
反応性官能基がケイ素含有基であるばあいには、架橋剤
（Ａ）として、たとえばトリメトキシメチルシラン、ト
リエトキシフェニルシランなどの三官能性シラン化合
物；テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テ
トラプロポキシシラン、テトラブトキシシランなどの四
官能性シラン化合物などを用いることができ、グラフト
交叉剤（Ａ）として、たとえばβ−メタクリロイルオキ
シエチルジメトキシメチルシラン、γ−メタクリロイル
オキシプロピルメトキシジメチルシラン、γ−メタクリ
ロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン、γ−メ
タクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−
メタクリロイルオキシプロピルエトキシジエチルシラ
ン、γ−メタクリロイルオキシプロピルジエトキシメチ
ルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリエト
キシシラン、δ−メタクリロイルオキシブチルジエトキ
シメチルシラン、γ−アクリロイルオキシプロピルジメ
トキシメチルシラン、γ−アクリロイルオキシプロピル
トリメトキシシランなどの（メタ）アクリル官能性シラ
ン化合物；ビニルトリメトキシシラン、ビニルジメトキ
シメチルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ｐ−ビニ
ルフェニルトリメトキシシラン、ｐ−ビニルフェニルジ
メトキシメチルシランなどのエチレン官能性シラン化合
物；γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルジメトキシメチルシランなどのメル
カプト官能性シラン化合物などを用いることができる。
反応性官能基がケイ素含有基であるばあいには、架橋剤
（Ａ）として、たとえばトリメトキシメチルシラン、ト
リエトキシフェニルシランなどの三官能性シラン化合
物；テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テ
トラプロポキシシラン、テトラブトキシシランなどの四
官能性シラン化合物などを用いることができ、グラフト
交叉剤（Ａ）として、たとえばβ−メタクリロイルオキ
シエチルジメトキシメチルシラン、γ−メタクリロイル
オキシプロピルメトキシジメチルシラン、γ−メタクリ
ロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン、γ−メ
タクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−
メタクリロイルオキシプロピルエトキシジエチルシラ
ン、γ−メタクリロイルオキシプロピルジエトキシメチ
ルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリエト
キシシラン、δ−メタクリロイルオキシブチルジエトキ
シメチルシラン、γ−アクリロイルオキシプロピルジメ
トキシメチルシラン、γ−アクリロイルオキシプロピル
トリメトキシシランなどの（メタ）アクリル官能性シラ
ン化合物；ビニルトリメトキシシラン、ビニルジメトキ
シメチルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ｐ−ビニ
ルフェニルトリメトキシシラン、ｐ−ビニルフェニルジ
メトキシメチルシランなどのエチレン官能性シラン化合
物；γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルジメトキシメチルシランなどのメル
カプト官能性シラン化合物などを用いることができる。
【００３０】前記架橋剤（Ａ）およびグラフト交叉剤
（Ａ）は、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用
いることができる。またかかる架橋剤（Ａ）および／ま
たはグラフト交叉剤（Ａ）の量は、これらを用いたこと
による効果が充分に発現されるようにするためには、イ
ソブチレン系重合体と、後述するビニル系重合体セグメ
ントの構成成分としてビニル系モノマーを用いるばあい
には、かかるビニル系モノマーとの合計量１００部（重
量部、以下同様）に対して好ましくは０．１部以上、さ
らに好ましくは０．５部以上であることが望ましい。ま
た、えられる複合ゴムが充分な耐衝撃性改良効果を発現
し、コストの上昇が抑制されるようにするためには、架
橋剤（Ａ）および／またはグラフト交叉剤（Ａ）の量
は、イソブチレン系重合体とビニル系モノマーとの合計
量１００部に対して３０部以下、好ましくは２５部以下
であることが望ましい。
（Ａ）は、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用
いることができる。またかかる架橋剤（Ａ）および／ま
たはグラフト交叉剤（Ａ）の量は、これらを用いたこと
による効果が充分に発現されるようにするためには、イ
ソブチレン系重合体と、後述するビニル系重合体セグメ
ントの構成成分としてビニル系モノマーを用いるばあい
には、かかるビニル系モノマーとの合計量１００部（重
量部、以下同様）に対して好ましくは０．１部以上、さ
らに好ましくは０．５部以上であることが望ましい。ま
た、えられる複合ゴムが充分な耐衝撃性改良効果を発現
し、コストの上昇が抑制されるようにするためには、架
橋剤（Ａ）および／またはグラフト交叉剤（Ａ）の量
は、イソブチレン系重合体とビニル系モノマーとの合計
量１００部に対して３０部以下、好ましくは２５部以下
であることが望ましい。
【００３１】前記複合ゴムを構成するビニル系重合体セ
グメントは、たとえばビニル系モノマーを重合させてえ
られた重合体である。
グメントは、たとえばビニル系モノマーを重合させてえ
られた重合体である。
【００３２】前記ビニル系モノマーとしては、たとえば
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピ
ルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチル
ヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレートなど
のアクリル酸エステル；メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチ
ルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、２−エ
チルヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレ
ート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタク
リレートなどのメタクリル酸エステル；スチレン、α−
メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン
などの芳香族アルケニル化合物；アクリロニトリル、メ
タクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物などがあ
げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用い
ることができる。これらのなかでは、ビニル系重合体の
ガラス転移温度、屈折率などを調節しやすいという点か
ら、アクリル酸エステルおよび芳香族アルケニル化合物
が好ましく、なかでもｎ−ブチルアクリレートおよびス
チレンがとくに好ましい。
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピ
ルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチル
ヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレートなど
のアクリル酸エステル；メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチ
ルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、２−エ
チルヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレ
ート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタク
リレートなどのメタクリル酸エステル；スチレン、α−
メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン
などの芳香族アルケニル化合物；アクリロニトリル、メ
タクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物などがあ
げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用い
ることができる。これらのなかでは、ビニル系重合体の
ガラス転移温度、屈折率などを調節しやすいという点か
ら、アクリル酸エステルおよび芳香族アルケニル化合物
が好ましく、なかでもｎ−ブチルアクリレートおよびス
チレンがとくに好ましい。
【００３３】本発明に用いられるビニル系重合体セグメ
ントは、前記したように、たとえばビニル系モノマーを
重合させてえられた重合体であることが好ましいが、か
かるビニル系重合体セグメントは、該ビニル系モノマー
を重合させてえられた重合体と、架橋剤（Ｂ）および／
またはグラフト交叉剤（Ｂ）とからなるものであっても
よい。
ントは、前記したように、たとえばビニル系モノマーを
重合させてえられた重合体であることが好ましいが、か
かるビニル系重合体セグメントは、該ビニル系モノマー
を重合させてえられた重合体と、架橋剤（Ｂ）および／
またはグラフト交叉剤（Ｂ）とからなるものであっても
よい。
【００３４】前記架橋剤（Ｂ）は、ビニル系重合体セグ
メントを架橋させる作用を呈するものであり、またグラ
フト交叉剤（Ｂ）は、ビニル系重合体セグメントと、イ
ソブチレン系重合体セグメントおよび／またはビニル系
単量体とを交叉結合させる作用を呈するものである。た
だし、本発明においては、該架橋剤（Ｂ）が、ビニル系
重合体セグメントとイソブチレン系重合体セグメントお
よび／またはビニル系単量体とを交叉結合させる作用を
呈するばあいもあり、また該グラフト交叉剤（Ｂ）が、
ビニル系重合体セグメントを架橋させる作用を呈するば
あいもある。
メントを架橋させる作用を呈するものであり、またグラ
フト交叉剤（Ｂ）は、ビニル系重合体セグメントと、イ
ソブチレン系重合体セグメントおよび／またはビニル系
単量体とを交叉結合させる作用を呈するものである。た
だし、本発明においては、該架橋剤（Ｂ）が、ビニル系
重合体セグメントとイソブチレン系重合体セグメントお
よび／またはビニル系単量体とを交叉結合させる作用を
呈するばあいもあり、また該グラフト交叉剤（Ｂ）が、
ビニル系重合体セグメントを架橋させる作用を呈するば
あいもある。
【００３５】なお、これら架橋剤（Ｂ）およびグラフト
交叉剤（Ｂ）は、前記したように、それぞれ前記架橋剤
（Ａ）およびグラフト交叉剤（Ａ）で代用することも可
能である。
交叉剤（Ｂ）は、前記したように、それぞれ前記架橋剤
（Ａ）およびグラフト交叉剤（Ａ）で代用することも可
能である。
【００３６】前記架橋剤（Ｂ）としては、たとえばエチ
レングリコールジメタクリレート、プロピレングリコー
ルジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメ
タクリレート、１，４−ブチレングリコールジメタクリ
レート、ジビニルベンゼンなどがあげられる。
レングリコールジメタクリレート、プロピレングリコー
ルジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメ
タクリレート、１，４−ブチレングリコールジメタクリ
レート、ジビニルベンゼンなどがあげられる。
【００３７】前記グラフト交叉剤（Ｂ）としては、たと
えばアリルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、
トリアリルイソシアヌレートなどがあげられる。なお、
アリルメタクリレートは、架橋剤（Ｂ）として使用する
ことも可能である。
えばアリルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、
トリアリルイソシアヌレートなどがあげられる。なお、
アリルメタクリレートは、架橋剤（Ｂ）として使用する
ことも可能である。
【００３８】前記架橋剤（Ｂ）およびグラフト交叉剤
（Ｂ）は、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用
いることができる。またかかる架橋剤（Ｂ）および／ま
たはグラフト交叉剤（Ｂ）の量は、これらを用いたこと
による効果が充分に発現されるようにするためには、イ
ソブチレン系重合体とビニル系モノマーとの合計量１０
０部に対して好ましくは０．１部以上、さらに好ましく
は０．５部以上であることが望ましい。また、えられる
複合ゴムが充分な耐衝撃性改良効果を発現し、コストの
上昇が抑制されるようにするためには、架橋剤（Ｂ）お
よび／またはグラフト交叉剤（Ｂ）の量は、イソブチレ
ン系重合体とビニル系モノマーとの合計量１００部に対
して３０部以下、好ましくは２５部以下であることが望
ましい。
（Ｂ）は、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用
いることができる。またかかる架橋剤（Ｂ）および／ま
たはグラフト交叉剤（Ｂ）の量は、これらを用いたこと
による効果が充分に発現されるようにするためには、イ
ソブチレン系重合体とビニル系モノマーとの合計量１０
０部に対して好ましくは０．１部以上、さらに好ましく
は０．５部以上であることが望ましい。また、えられる
複合ゴムが充分な耐衝撃性改良効果を発現し、コストの
上昇が抑制されるようにするためには、架橋剤（Ｂ）お
よび／またはグラフト交叉剤（Ｂ）の量は、イソブチレ
ン系重合体とビニル系モノマーとの合計量１００部に対
して３０部以下、好ましくは２５部以下であることが望
ましい。
【００３９】なお、架橋剤（Ａ）、グラフト交叉剤
（Ａ）、架橋剤（Ｂ）およびグラフト交叉剤（Ｂ）の少
なくとも１種がイソブチレン系重合体とビニル系モノマ
ーとの合計量１００部に対して０．１〜３０部、好まし
くは０．５〜２５部となるように調整することが望まし
い。
（Ａ）、架橋剤（Ｂ）およびグラフト交叉剤（Ｂ）の少
なくとも１種がイソブチレン系重合体とビニル系モノマ
ーとの合計量１００部に対して０．１〜３０部、好まし
くは０．５〜２５部となるように調整することが望まし
い。
【００４０】本発明に用いられる複合ゴムの製造方法に
はとくに限定がないが、プロセスが簡便で、微小粒子と
して合成することが可能であるという点から、マイクロ
サスペンジョン重合法を採用することが好ましい。たと
えば、イソブチレン系重合体、ビニル系モノマーおよび
通常のラジカル重合開始剤、ならびに必要に応じて架橋
剤（Ａ）および／またはグラフト交叉剤（Ａ）、架橋剤
（Ｂ）および／またはグラフト交叉剤（Ｂ）などの混合
液を、たとえば乳化剤および必要に応じて高級アルコー
ルなどの分散安定剤の存在下で、たとえばホモジナイザ
ーなどを用い、水と剪断混合することによって乳化分散
させ、重合を行なうことにより複合ゴムラテックスをう
る方法などを採用することができる。なお、この際、た
とえばイソブチレン系重合体としてケイ素含有基末端ポ
リイソブチレンを用いるばあいには、塩酸、硫酸、硝酸
などの無機酸や、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキ
ルスルホン酸、アルキル硫酸エステルなどの界面活性作
用を呈する有機酸を用いて反応系を酸性にすることで、
ケイ素含有基の縮合反応を促進させることができる。重
合の進行とともに、イソブチレン系重合体セグメントと
ビニル系重合体セグメントとが、化学的に結合すること
によりおよび／または物理的に絡み合った網目構造を形
成することにより、実質的に分離できないように相互に
絡み合った構造を有する複合ゴムがえられる。なお、イ
ソブチレン系重合体セグメントとビニル系重合体セグメ
ントとは、前記したように、化学的に結合していてもよ
く、また物理的に絡み合った網目構造を形成していても
よく、両者が実質的に分離できない構造であればよい。
はとくに限定がないが、プロセスが簡便で、微小粒子と
して合成することが可能であるという点から、マイクロ
サスペンジョン重合法を採用することが好ましい。たと
えば、イソブチレン系重合体、ビニル系モノマーおよび
通常のラジカル重合開始剤、ならびに必要に応じて架橋
剤（Ａ）および／またはグラフト交叉剤（Ａ）、架橋剤
（Ｂ）および／またはグラフト交叉剤（Ｂ）などの混合
液を、たとえば乳化剤および必要に応じて高級アルコー
ルなどの分散安定剤の存在下で、たとえばホモジナイザ
ーなどを用い、水と剪断混合することによって乳化分散
させ、重合を行なうことにより複合ゴムラテックスをう
る方法などを採用することができる。なお、この際、た
とえばイソブチレン系重合体としてケイ素含有基末端ポ
リイソブチレンを用いるばあいには、塩酸、硫酸、硝酸
などの無機酸や、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキ
ルスルホン酸、アルキル硫酸エステルなどの界面活性作
用を呈する有機酸を用いて反応系を酸性にすることで、
ケイ素含有基の縮合反応を促進させることができる。重
合の進行とともに、イソブチレン系重合体セグメントと
ビニル系重合体セグメントとが、化学的に結合すること
によりおよび／または物理的に絡み合った網目構造を形
成することにより、実質的に分離できないように相互に
絡み合った構造を有する複合ゴムがえられる。なお、イ
ソブチレン系重合体セグメントとビニル系重合体セグメ
ントとは、前記したように、化学的に結合していてもよ
く、また物理的に絡み合った網目構造を形成していても
よく、両者が実質的に分離できない構造であればよい。
【００４１】また、本発明において、複合ゴムのゲル含
量は、トルエン中に室温で撹拌下８時間浸漬したのち、
１２０００ｒｐｍで６０分間遠心分離してえられたトル
エンに不溶なゲルの量であり、かかるゲル含量は、２０
重量％以上、好ましくは４０重量％以上、さらに好まし
くは７０重量％以上である。
量は、トルエン中に室温で撹拌下８時間浸漬したのち、
１２０００ｒｐｍで６０分間遠心分離してえられたトル
エンに不溶なゲルの量であり、かかるゲル含量は、２０
重量％以上、好ましくは４０重量％以上、さらに好まし
くは７０重量％以上である。
【００４２】かくしてえられる複合ゴム中のイソブチレ
ン系重合体セグメントとビニル系重合体セグメントとの
割合は、とくに限定がなく、目的に応じて適宜調整すれ
ばよいが、耐衝撃性改良効果を充分に発現させるために
は、イソブチレン系重合体セグメントが１重量％以上、
好ましくは１０重量％以上、すなわちビニル系重合体セ
グメントが９９重量％以下、好ましくは９０重量％以下
となるように調整することが望ましい。また、混合する
熱可塑性樹脂によって異なり、一概にはいえないが、屈
折率を調節し、透明性を充分に発現させるためには、イ
ソブチレン系重合体セグメントが９９重量％以下、好ま
しくは９０重量％以下、すなわちビニル系重合体セグメ
ントが１重量％以上、好ましくは１０重量％以上となる
ように調整することが望ましい。
ン系重合体セグメントとビニル系重合体セグメントとの
割合は、とくに限定がなく、目的に応じて適宜調整すれ
ばよいが、耐衝撃性改良効果を充分に発現させるために
は、イソブチレン系重合体セグメントが１重量％以上、
好ましくは１０重量％以上、すなわちビニル系重合体セ
グメントが９９重量％以下、好ましくは９０重量％以下
となるように調整することが望ましい。また、混合する
熱可塑性樹脂によって異なり、一概にはいえないが、屈
折率を調節し、透明性を充分に発現させるためには、イ
ソブチレン系重合体セグメントが９９重量％以下、好ま
しくは９０重量％以下、すなわちビニル系重合体セグメ
ントが１重量％以上、好ましくは１０重量％以上となる
ように調整することが望ましい。
【００４３】前記複合ゴムの平均粒子径は、耐衝撃性改
良効果および透明性を充分に発現させるためには、０．
０５〜１０μｍ、好ましくは０．０５〜５μｍであるこ
とが望ましい。
良効果および透明性を充分に発現させるためには、０．
０５〜１０μｍ、好ましくは０．０５〜５μｍであるこ
とが望ましい。
【００４４】また、微小粒子構造を形成させるという点
を考慮しても、前記複合ゴムとしては、平均粒子径０．
０５〜１０μｍを有するものがとくに好ましい。
を考慮しても、前記複合ゴムとしては、平均粒子径０．
０５〜１０μｍを有するものがとくに好ましい。
【００４５】さらに、本発明においては、前記複合ゴム
にビニル系単量体をグラフト重合させてえられたグラフ
ト共重合体を、前記複合ゴムと同様に、熱可塑性樹脂の
効果的な耐衝撃性改良剤として用いることができる。
にビニル系単量体をグラフト重合させてえられたグラフ
ト共重合体を、前記複合ゴムと同様に、熱可塑性樹脂の
効果的な耐衝撃性改良剤として用いることができる。
【００４６】前記複合ゴムにグラフト重合させるビニル
系単量体としては、たとえばメチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチ
ルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ
−オクチルアクリレートなどのアクリル酸エステル；メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメ
タクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、シ
クロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート
などのメタクリル酸エステル；スチレン、α−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエンなどの芳
香族アルケニル化合物；アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリルなどのシアン化ビニル化合物などがあげられ、
これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることが
できる。これらのなかでは、汎用性があり、取扱いやす
いという点から、メチルメタクリレートおよびスチレン
が好ましい。
系単量体としては、たとえばメチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチ
ルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ
−オクチルアクリレートなどのアクリル酸エステル；メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメ
タクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、シ
クロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート
などのメタクリル酸エステル；スチレン、α−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエンなどの芳
香族アルケニル化合物；アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリルなどのシアン化ビニル化合物などがあげられ、
これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることが
できる。これらのなかでは、汎用性があり、取扱いやす
いという点から、メチルメタクリレートおよびスチレン
が好ましい。
【００４７】また、必要に応じて、複合ゴムにビニル系
単量体をグラフト重合させるときにも、前記架橋剤
（Ｂ）および／またはグラフト交叉剤（Ｂ）を単独でま
たは２種以上混合して用いてもよい。これら架橋剤
（Ｂ）およびグラフト交叉剤（Ｂ）の合計量は、ビニル
系単量体１００部に対して、０．０１〜２０部であるこ
とが好ましい。
単量体をグラフト重合させるときにも、前記架橋剤
（Ｂ）および／またはグラフト交叉剤（Ｂ）を単独でま
たは２種以上混合して用いてもよい。これら架橋剤
（Ｂ）およびグラフト交叉剤（Ｂ）の合計量は、ビニル
系単量体１００部に対して、０．０１〜２０部であるこ
とが好ましい。
【００４８】前記グラフト共重合体をうる際の複合ゴム
とビニル系単量体との割合は、とくに限定がないが、耐
衝撃性改良効果を充分に発現させるためには、該グラフ
ト共重合体が複合ゴム３０重量％以上、好ましくは４０
重量％以上と、ビニル系単量体７０重量％以下、好まし
くは６０重量％以下とのグラフト共重合体であることが
望ましい。また、熱可塑性樹脂とグラフト共重合体との
分散性を向上させるためには、該グラフト共重合体が複
合ゴム９５重量％以下、好ましくは９０重量％以下と、
ビニル系単量体５重量％以上、好ましくは１０重量％以
上とのグラフト共重合体であることが望ましい。
とビニル系単量体との割合は、とくに限定がないが、耐
衝撃性改良効果を充分に発現させるためには、該グラフ
ト共重合体が複合ゴム３０重量％以上、好ましくは４０
重量％以上と、ビニル系単量体７０重量％以下、好まし
くは６０重量％以下とのグラフト共重合体であることが
望ましい。また、熱可塑性樹脂とグラフト共重合体との
分散性を向上させるためには、該グラフト共重合体が複
合ゴム９５重量％以下、好ましくは９０重量％以下と、
ビニル系単量体５重量％以上、好ましくは１０重量％以
上とのグラフト共重合体であることが望ましい。
【００４９】前記グラフト共重合体の製造方法にはとく
に限定がなく、たとえば前記ビニル系単量体を複合ゴム
ラテックスに加え、たとえばラジカル重合反応によって
一段でまたは多段で重合させてえられるグラフト共重合
体ラテックスを、塩析、凝固させることにより分離、回
収する方法などを採用することができる。なお、イソブ
チレン系重合体としてケイ素含有基末端ポリイソブチレ
ンを用い、反応系を酸性としたばあいには、グラフト重
合の前に、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナ
トリウムなどのアルカリ性水溶液を添加し、複合ゴムラ
テックスを中和することが好ましい。
に限定がなく、たとえば前記ビニル系単量体を複合ゴム
ラテックスに加え、たとえばラジカル重合反応によって
一段でまたは多段で重合させてえられるグラフト共重合
体ラテックスを、塩析、凝固させることにより分離、回
収する方法などを採用することができる。なお、イソブ
チレン系重合体としてケイ素含有基末端ポリイソブチレ
ンを用い、反応系を酸性としたばあいには、グラフト重
合の前に、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナ
トリウムなどのアルカリ性水溶液を添加し、複合ゴムラ
テックスを中和することが好ましい。
【００５０】かくしてえられるグラフト共重合体は、そ
れ自身でも耐衝撃性の樹脂となりうるが、その他の熱可
塑性樹脂と混合することにより、該熱可塑性樹脂にすぐ
れた耐衝撃性を付与することができ、とくに低温での耐
衝撃性を付与することができる。また、必要であれば、
該グラフト共重合体は、各種熱可塑性樹脂が本来有する
透明性、耐候性などを実質的に低下させないことが可能
であるため、前記したように、耐衝撃性改良剤としてき
わめて有用である。さらに、イソブチレン系重合体セグ
メントに基づくガスバリヤ性の向上も期待することがで
きる。
れ自身でも耐衝撃性の樹脂となりうるが、その他の熱可
塑性樹脂と混合することにより、該熱可塑性樹脂にすぐ
れた耐衝撃性を付与することができ、とくに低温での耐
衝撃性を付与することができる。また、必要であれば、
該グラフト共重合体は、各種熱可塑性樹脂が本来有する
透明性、耐候性などを実質的に低下させないことが可能
であるため、前記したように、耐衝撃性改良剤としてき
わめて有用である。さらに、イソブチレン系重合体セグ
メントに基づくガスバリヤ性の向上も期待することがで
きる。
【００５１】なお、前記グラフト共重合体の平均粒子径
は、前記複合ゴムと同様に、耐衝撃性改良効果および透
明性を充分に発現させるためには、０．０５〜１０μ
ｍ、好ましくは０．０５〜５μｍであることが望まし
い。
は、前記複合ゴムと同様に、耐衝撃性改良効果および透
明性を充分に発現させるためには、０．０５〜１０μ
ｍ、好ましくは０．０５〜５μｍであることが望まし
い。
【００５２】本発明に用いられる熱可塑性樹脂として
は、たとえばポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエチレン、ポリプロピレン、環状ポリオレフィ
ンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート、ポ
リエステル、ポリカーボネートとポリエステルとの混合
物、ポリアミド、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテ
ル、ポリスチレンとポリフェニレンエーテルとの混合
物、ポリアセタール、ポリスルホン、ポリフェニレンス
ルフィド、ポリイミド、ポリエーテルケトン、ポリアリ
レート、芳香族アルケニル化合物、シアン化ビニル化合
物および（メタ）アクリル酸エステルの少なくとも１種
のビニル系単量体７０〜１００重量％と該ビニル系単量
体と共重合可能な他のビニル系単量体および／またはブ
タジエン、イソプレンなどのジエン系単量体３０〜０重
量％とを重合させてえられる単独重合体または共重合体
などがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合
して用いることができる。本発明において、熱可塑性樹
脂はこれらに限定されることがなく、種々の熱可塑性樹
脂を広く用いることができる。
は、たとえばポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエチレン、ポリプロピレン、環状ポリオレフィ
ンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート、ポ
リエステル、ポリカーボネートとポリエステルとの混合
物、ポリアミド、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテ
ル、ポリスチレンとポリフェニレンエーテルとの混合
物、ポリアセタール、ポリスルホン、ポリフェニレンス
ルフィド、ポリイミド、ポリエーテルケトン、ポリアリ
レート、芳香族アルケニル化合物、シアン化ビニル化合
物および（メタ）アクリル酸エステルの少なくとも１種
のビニル系単量体７０〜１００重量％と該ビニル系単量
体と共重合可能な他のビニル系単量体および／またはブ
タジエン、イソプレンなどのジエン系単量体３０〜０重
量％とを重合させてえられる単独重合体または共重合体
などがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合
して用いることができる。本発明において、熱可塑性樹
脂はこれらに限定されることがなく、種々の熱可塑性樹
脂を広く用いることができる。
【００５３】前記熱可塑性樹脂のなかでは、たとえば耐
候性、熱安定性、耐衝撃性などのいずれかの物性にすぐ
れるという点から、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、環状ポリオ
レフィン、ポリカーボネートおよびポリエステルが好ま
しい。さらに、たとえば透明性、耐候性、耐衝撃性など
のいずれかの物性にすぐれるという点から、熱可塑性樹
脂がポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ
エチレン、ポリプロピレンおよび環状ポリオレフィンの
少なくとも１種であることが好ましい。
候性、熱安定性、耐衝撃性などのいずれかの物性にすぐ
れるという点から、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、環状ポリオ
レフィン、ポリカーボネートおよびポリエステルが好ま
しい。さらに、たとえば透明性、耐候性、耐衝撃性など
のいずれかの物性にすぐれるという点から、熱可塑性樹
脂がポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ
エチレン、ポリプロピレンおよび環状ポリオレフィンの
少なくとも１種であることが好ましい。
【００５４】本発明の熱可塑性樹脂組成物における前記
複合ゴムおよびグラフト共重合体の少なくとも１種と熱
可塑性樹脂との割合は、とくに限定がないが、充分な耐
衝撃性をうるという点から、複合ゴムおよびグラフト共
重合体の少なくとも１種が１重量％以上、好ましくは３
重量％以上、すなわち熱可塑性樹脂が９９重量％以下、
好ましくは９７重量％以下となるように調整することが
望ましい。また、熱可塑性樹脂本来の特徴を維持すると
いう点から、複合ゴムおよびグラフト共重合体の少なく
とも１種が７０重量％以下、好ましくは５０重量％以
下、すなわち熱可塑性樹脂が３０重量％以上、好ましく
は５０重量％以上となるように調整することが望まし
い。
複合ゴムおよびグラフト共重合体の少なくとも１種と熱
可塑性樹脂との割合は、とくに限定がないが、充分な耐
衝撃性をうるという点から、複合ゴムおよびグラフト共
重合体の少なくとも１種が１重量％以上、好ましくは３
重量％以上、すなわち熱可塑性樹脂が９９重量％以下、
好ましくは９７重量％以下となるように調整することが
望ましい。また、熱可塑性樹脂本来の特徴を維持すると
いう点から、複合ゴムおよびグラフト共重合体の少なく
とも１種が７０重量％以下、好ましくは５０重量％以
下、すなわち熱可塑性樹脂が３０重量％以上、好ましく
は５０重量％以上となるように調整することが望まし
い。
【００５５】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、複合ゴム
およびグラフト共重合体の少なくとも１種と熱可塑性樹
脂とからなるものであるが、さらに、該熱可塑性樹脂組
成物には、必要に応じて、たとえばトリフェニルホスフ
ァイトなどの安定剤；フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ
ブチルなどの可塑剤；ポリエチレンワックス、ポリプロ
ピレンワックスなどの滑剤；トリフェニルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェートなどのホスフェート系難
燃剤、デカブロモビフェニル、デカブロモビフェニルエ
ーテルなどの臭素系難燃剤、三酸化アンチモンなどの難
燃剤；酸化チタン、硫化亜鉛、酸化亜鉛などの顔料；ガ
ラス繊維、ロックウール、アスベスト、ウォラストナイ
ト、マイカ、タルク、炭酸カルシウムなどの充填剤など
の添加剤を適宜配合することができる。
およびグラフト共重合体の少なくとも１種と熱可塑性樹
脂とからなるものであるが、さらに、該熱可塑性樹脂組
成物には、必要に応じて、たとえばトリフェニルホスフ
ァイトなどの安定剤；フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ
ブチルなどの可塑剤；ポリエチレンワックス、ポリプロ
ピレンワックスなどの滑剤；トリフェニルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェートなどのホスフェート系難
燃剤、デカブロモビフェニル、デカブロモビフェニルエ
ーテルなどの臭素系難燃剤、三酸化アンチモンなどの難
燃剤；酸化チタン、硫化亜鉛、酸化亜鉛などの顔料；ガ
ラス繊維、ロックウール、アスベスト、ウォラストナイ
ト、マイカ、タルク、炭酸カルシウムなどの充填剤など
の添加剤を適宜配合することができる。
【００５６】本発明の熱可塑性樹脂組成物をうる方法に
はとくに限定がなく、たとえばバンバリーミキサー、ロ
ールミル、二軸押出機などを用い、複合ゴムおよびグラ
フト共重合体の少なくとも１種と熱可塑性樹脂、ならび
に必要に応じて前記添加剤を機械的に混合してペレット
を製造する方法などを採用することができる。押出され
たペレットは、幅広い温度範囲での成形が可能であり、
かかる成形には、通常の射出成形機、ブロー成形機、押
出成形機などを用いることができる。
はとくに限定がなく、たとえばバンバリーミキサー、ロ
ールミル、二軸押出機などを用い、複合ゴムおよびグラ
フト共重合体の少なくとも１種と熱可塑性樹脂、ならび
に必要に応じて前記添加剤を機械的に混合してペレット
を製造する方法などを採用することができる。押出され
たペレットは、幅広い温度範囲での成形が可能であり、
かかる成形には、通常の射出成形機、ブロー成形機、押
出成形機などを用いることができる。
【００５７】かくしてえられる本発明の熱可塑性樹脂組
成物のなかでも、耐衝撃性、透明性などにすぐれるとい
う点から、分子末端および／または分子鎖中に反応性官
能基を有するイソブチレン系重合体であるイソブチレン
系重合体セグメントと、アクリル酸エステルおよび／ま
たは芳香族アルケニル化合物を重合させてえられた重合
体であるビニル系重合体セグメントとが分離できないよ
うに相互に絡み合った構造を有する複合ゴムならびに該
複合ゴムにビニル系単量体をグラフト重合させてえられ
たグラフト共重合体の少なくとも１種と、熱可塑性樹脂
とからなる熱可塑性樹脂組成物、および分子末端および
／または分子鎖中に反応性官能基を有するイソブチレン
系重合体と架橋剤および／またはグラフト交叉剤とから
なるイソブチレン系重合体セグメントと、アクリル酸エ
ステルおよび／または芳香族アルケニル化合物を重合さ
せてえられた重合体と架橋剤および／またはグラフト交
叉剤とからなるビニル系重合体セグメントとが分離でき
ないように相互に絡み合った構造を有する複合ゴムなら
びに該複合ゴムにビニル系単量体をグラフト重合させて
えられたグラフト共重合体の少なくとも１種と、熱可塑
性樹脂とからなる熱可塑性樹脂組成物が好ましい。
成物のなかでも、耐衝撃性、透明性などにすぐれるとい
う点から、分子末端および／または分子鎖中に反応性官
能基を有するイソブチレン系重合体であるイソブチレン
系重合体セグメントと、アクリル酸エステルおよび／ま
たは芳香族アルケニル化合物を重合させてえられた重合
体であるビニル系重合体セグメントとが分離できないよ
うに相互に絡み合った構造を有する複合ゴムならびに該
複合ゴムにビニル系単量体をグラフト重合させてえられ
たグラフト共重合体の少なくとも１種と、熱可塑性樹脂
とからなる熱可塑性樹脂組成物、および分子末端および
／または分子鎖中に反応性官能基を有するイソブチレン
系重合体と架橋剤および／またはグラフト交叉剤とから
なるイソブチレン系重合体セグメントと、アクリル酸エ
ステルおよび／または芳香族アルケニル化合物を重合さ
せてえられた重合体と架橋剤および／またはグラフト交
叉剤とからなるビニル系重合体セグメントとが分離でき
ないように相互に絡み合った構造を有する複合ゴムなら
びに該複合ゴムにビニル系単量体をグラフト重合させて
えられたグラフト共重合体の少なくとも１種と、熱可塑
性樹脂とからなる熱可塑性樹脂組成物が好ましい。
【００５８】なお、このばあい、たとえば透明性、耐候
性、耐衝撃性などの物性の向上という点を考慮すると、
前記熱可塑性樹脂がポリメチルメタクリレート、ポリ塩
化ビニル、ポリプロピレン、環状ポリオレフィン、ポリ
カーボネートおよびポリエステルの少なくとも１種であ
ることが好ましい。
性、耐衝撃性などの物性の向上という点を考慮すると、
前記熱可塑性樹脂がポリメチルメタクリレート、ポリ塩
化ビニル、ポリプロピレン、環状ポリオレフィン、ポリ
カーボネートおよびポリエステルの少なくとも１種であ
ることが好ましい。
【００５９】また、とくに透明性にすぐれた熱可塑性樹
脂組成物をうるためには、複合ゴムおよびグラフト共重
合体の少なくとも１種の屈折率と、熱可塑性樹脂の屈折
率とが実質的に等しいことが好ましい。ここで、実質的
に等しいとは、両者の屈折率の差が０．０２以下、好ま
しくは０．０１以下、さらに好ましくは０．００８以下
であることをいう。
脂組成物をうるためには、複合ゴムおよびグラフト共重
合体の少なくとも１種の屈折率と、熱可塑性樹脂の屈折
率とが実質的に等しいことが好ましい。ここで、実質的
に等しいとは、両者の屈折率の差が０．０２以下、好ま
しくは０．０１以下、さらに好ましくは０．００８以下
であることをいう。
【００６０】前記熱可塑性樹脂の屈折率は、たとえばポ
リマーハンドブック第３版（ジョン・ウィリー・アンド
・サンズ社、１９８９）などに記載されている値に基づ
くものであり、共重合体の屈折率としては、共重合体を
構成する単量体の単独重合体の屈折率の、単量体の重量
分率での加重平均値が採用される。
リマーハンドブック第３版（ジョン・ウィリー・アンド
・サンズ社、１９８９）などに記載されている値に基づ
くものであり、共重合体の屈折率としては、共重合体を
構成する単量体の単独重合体の屈折率の、単量体の重量
分率での加重平均値が採用される。
【００６１】前記複合ゴムおよびグラフト共重合体の屈
折率は、いずれも、シート状のサンプルを作製し、精密
アッベ屈折計（（株）アタゴ製、３Ｔ）を用い、かかる
サンプルの屈折率を常温にて測定して求められた値のこ
とをいう。
折率は、いずれも、シート状のサンプルを作製し、精密
アッベ屈折計（（株）アタゴ製、３Ｔ）を用い、かかる
サンプルの屈折率を常温にて測定して求められた値のこ
とをいう。
【００６２】また、前記したように熱可塑性樹脂の屈折
率と、複合ゴムおよびグラフト共重合体の少なくとも１
種の屈折率とが実質的に等しいばあい、該熱可塑性樹脂
がポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリプ
ロピレンおよび環状ポリオレフィンの少なくとも１種で
あることが、透明性が維持され、さらにたとえば耐候
性、耐衝撃性などの物性が向上するという点から好まし
い。
率と、複合ゴムおよびグラフト共重合体の少なくとも１
種の屈折率とが実質的に等しいばあい、該熱可塑性樹脂
がポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリプ
ロピレンおよび環状ポリオレフィンの少なくとも１種で
あることが、透明性が維持され、さらにたとえば耐候
性、耐衝撃性などの物性が向上するという点から好まし
い。
【００６３】前記熱可塑性樹脂の屈折率と、複合ゴムお
よびグラフト共重合体の少なくとも１種の屈折率との調
整は、複合ゴムをうる際のイソブチレン系重合体セグメ
ントとビニル系重合体セグメントとの配合割合や、ビニ
ル系重合体セグメントを構成するビニル系重合体をうる
際のビニル系モノマーなどの組成を変更することによっ
て行なうことができる。とくに該ビニル系モノマーとし
てアクリル酸エステルおよび／または芳香族アルケニル
化合物を用いて屈折率を調整することが、透明性および
耐衝撃性の向上ならび低コスト化の点から好ましい。
よびグラフト共重合体の少なくとも１種の屈折率との調
整は、複合ゴムをうる際のイソブチレン系重合体セグメ
ントとビニル系重合体セグメントとの配合割合や、ビニ
ル系重合体セグメントを構成するビニル系重合体をうる
際のビニル系モノマーなどの組成を変更することによっ
て行なうことができる。とくに該ビニル系モノマーとし
てアクリル酸エステルおよび／または芳香族アルケニル
化合物を用いて屈折率を調整することが、透明性および
耐衝撃性の向上ならび低コスト化の点から好ましい。
【００６４】たとえば、ポリメチルメタクリレートに対
しては、イソブチレン系重合体セグメントとアクリル酸
エステルを重合させてえられたビニル系重合体で構成さ
れるビニル系重合体セグメントとの組み合わせが好まし
く、たとえばポリ塩化ビニルや環状ポリオレフィンに対
しては、イソブチレン系重合体セグメントと芳香族アル
ケニル化合物を重合させてえられたビニル系重合体で構
成されるビニル系重合体セグメントとの組み合わせが好
ましい。
しては、イソブチレン系重合体セグメントとアクリル酸
エステルを重合させてえられたビニル系重合体で構成さ
れるビニル系重合体セグメントとの組み合わせが好まし
く、たとえばポリ塩化ビニルや環状ポリオレフィンに対
しては、イソブチレン系重合体セグメントと芳香族アル
ケニル化合物を重合させてえられたビニル系重合体で構
成されるビニル系重合体セグメントとの組み合わせが好
ましい。
【００６５】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、たとえば
すぐれた透明性、耐候性、熱安定性などを維持しなが
ら、同時にとくにすぐれた耐衝撃性も呈するものである
ので、たとえば包装材料、建築、土木材料、自動車用材
料、家電製品用材料、その他雑貨品用材料などの分野で
有用なシート、フィルム、板、異形などの押出成形品、
カレンダー成形品、ボトルなどのブロー成形品、自動車
や家電製品に用いられる各種射出成形品などの製造に好
適に使用することができる。
すぐれた透明性、耐候性、熱安定性などを維持しなが
ら、同時にとくにすぐれた耐衝撃性も呈するものである
ので、たとえば包装材料、建築、土木材料、自動車用材
料、家電製品用材料、その他雑貨品用材料などの分野で
有用なシート、フィルム、板、異形などの押出成形品、
カレンダー成形品、ボトルなどのブロー成形品、自動車
や家電製品に用いられる各種射出成形品などの製造に好
適に使用することができる。
【００６６】
【実施例】つぎに、本発明の熱可塑性樹脂組成物を実施
例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる
実施例のみに限定されるものではない。
例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる
実施例のみに限定されるものではない。
【００６７】製造例１ イソブチレン系重合体として日石ポリブテンＨＶ−３０
００（日本石油化学（株）製、平均分子量３７００）６
０部、ビニル系モノマーとしてｎ−ブチルアクリレート
４０部、グラフト交叉剤（Ｂ）としてアリルメタクリレ
ート１部および重合開始剤として２，２´−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．５部を混合
し、ラウリル硫酸ナトリウム１．４部を溶解させた水２
００部にこの混合物を加え、ホモミキサーにて３０００
０ｒｐｍで予備分散させたのち、ホモジナイザーにて７
００ｋｇ／ｃｍ2の圧力で乳化、分散させた。この混合
液を、コンデンサー、チッ素ガス導入管および撹拌翼を
備えたセパラブルフラスコに移し、チッ素ガス気流下、
２００ｒｐｍで撹拌混合しながら７０℃で５時間加熱
し、複合ゴムラテックスをえた。転化率は９９％であっ
た。
００（日本石油化学（株）製、平均分子量３７００）６
０部、ビニル系モノマーとしてｎ−ブチルアクリレート
４０部、グラフト交叉剤（Ｂ）としてアリルメタクリレ
ート１部および重合開始剤として２，２´−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．５部を混合
し、ラウリル硫酸ナトリウム１．４部を溶解させた水２
００部にこの混合物を加え、ホモミキサーにて３０００
０ｒｐｍで予備分散させたのち、ホモジナイザーにて７
００ｋｇ／ｃｍ2の圧力で乳化、分散させた。この混合
液を、コンデンサー、チッ素ガス導入管および撹拌翼を
備えたセパラブルフラスコに移し、チッ素ガス気流下、
２００ｒｐｍで撹拌混合しながら７０℃で５時間加熱
し、複合ゴムラテックスをえた。転化率は９９％であっ
た。
【００６８】えられた複合ゴムラテックスの一部を塩析
し、凝固、分離して洗浄したのち、４０℃で１５時間乾
燥させ、複合ゴム（Ｒ−１）のクラムをえた。えられた
複合ゴム（Ｒ−１）のゲル含量、ゲル中のイソブチレン
系重合体セグメント含量および屈折率を以下の方法にし
たがって調べた。その結果を平均粒子径とあわせて表１
に示す。
し、凝固、分離して洗浄したのち、４０℃で１５時間乾
燥させ、複合ゴム（Ｒ−１）のクラムをえた。えられた
複合ゴム（Ｒ−１）のゲル含量、ゲル中のイソブチレン
系重合体セグメント含量および屈折率を以下の方法にし
たがって調べた。その結果を平均粒子径とあわせて表１
に示す。
【００６９】つぎに、前記複合ゴム（Ｒ−１）ラテック
ス中の固形分が７０部となるようにラテックスを採取
し、コンデンサー、チッ素ガス導入管、滴下漏斗および
撹拌翼を備えたセパラブルフラスコに入れ、水２６０
部、硫酸第一鉄０．００１部、エチレンジアミン四酢酸
二ナトリウム０．００４部およびホルムアルデヒドスル
ホキシル酸ナトリウム０．１部を加え、チッ素ガス気流
下、２００ｒｐｍで撹拌しながら７０℃に加熱した。つ
ぎに、ビニル系単量体としてメチルメタクリレート３０
部および重合開始剤としてクメンハイドロパーオキサイ
ド０．０６部を滴下漏斗に入れ、複合ゴムラテックスの
混合液中に２時間にわたって滴下したのち、さらに７０
℃で１時間撹拌し、グラフト共重合体をえた。転化率は
９９％であった。
ス中の固形分が７０部となるようにラテックスを採取
し、コンデンサー、チッ素ガス導入管、滴下漏斗および
撹拌翼を備えたセパラブルフラスコに入れ、水２６０
部、硫酸第一鉄０．００１部、エチレンジアミン四酢酸
二ナトリウム０．００４部およびホルムアルデヒドスル
ホキシル酸ナトリウム０．１部を加え、チッ素ガス気流
下、２００ｒｐｍで撹拌しながら７０℃に加熱した。つ
ぎに、ビニル系単量体としてメチルメタクリレート３０
部および重合開始剤としてクメンハイドロパーオキサイ
ド０．０６部を滴下漏斗に入れ、複合ゴムラテックスの
混合液中に２時間にわたって滴下したのち、さらに７０
℃で１時間撹拌し、グラフト共重合体をえた。転化率は
９９％であった。
【００７０】えられたグラフト共重合体ラテックスを塩
析し、凝固、分離して洗浄したのち、４０℃で１５時間
乾燥させ、グラフト共重合体（Ｓ−１）の粉末をえた。
えられたグラフト共重合体（Ｓ−１）のグラフト効率お
よび屈折率を以下の方法にしたがって調べた。その結果
を平均粒子径とあわせて表１に示す。
析し、凝固、分離して洗浄したのち、４０℃で１５時間
乾燥させ、グラフト共重合体（Ｓ−１）の粉末をえた。
えられたグラフト共重合体（Ｓ−１）のグラフト効率お
よび屈折率を以下の方法にしたがって調べた。その結果
を平均粒子径とあわせて表１に示す。
【００７１】［複合ゴム］ （ゲル含量）複合ゴムを、室温にて撹拌下、トルエンに
８時間浸漬させ、１２０００ｒｐｍにて６０分間遠心分
離してトルエン不溶分の重量分率を測定し、ゲル含量
（重量％）とした。
８時間浸漬させ、１２０００ｒｐｍにて６０分間遠心分
離してトルエン不溶分の重量分率を測定し、ゲル含量
（重量％）とした。
【００７２】（ゲル中のイソブチレン系重合体セグメン
ト含量）複合ゴムのゲル分のＦＴＩＲスペクトルをＦＴ
ＩＲスペクトルメーター（（株）島津製作所製、ＦＴＩ
Ｒ−８１００）にて測定し、１３７０ｃｍ-1での強度
（イソブチレン系重合体に由来）と１７３０ｃｍ-1での
強度（ｎ−ブチルアクリレートに由来）との比を求め、
この強度比からイソブチレン系重合体セグメントの重量
分率（含量、重量％）を算出した。
ト含量）複合ゴムのゲル分のＦＴＩＲスペクトルをＦＴ
ＩＲスペクトルメーター（（株）島津製作所製、ＦＴＩ
Ｒ−８１００）にて測定し、１３７０ｃｍ-1での強度
（イソブチレン系重合体に由来）と１７３０ｃｍ-1での
強度（ｎ−ブチルアクリレートに由来）との比を求め、
この強度比からイソブチレン系重合体セグメントの重量
分率（含量、重量％）を算出した。
【００７３】（屈折率）シート状のサンプル（厚さ０．
５ｍｍ）を作製し、かかるサンプルについて、精密アッ
ベ屈折計（（株）アタゴ製、３Ｔ）を用い、常法にした
がって常温にて屈折率（単位なし）を測定した。
５ｍｍ）を作製し、かかるサンプルについて、精密アッ
ベ屈折計（（株）アタゴ製、３Ｔ）を用い、常法にした
がって常温にて屈折率（単位なし）を測定した。
【００７４】［グラフト共重合体］ （グラフト効率）グラフト共重合体のゲル含量を、前記
複合ゴムのゲル含量と同様にして測定し、かかるグラフ
ト共重合体のゲル含量と複合ゴムのゲル含量とからグラ
フト重合によるゲル分の増加量を求め、かかるゲル分の
増加量の、グラフト重合に用いたビニル系単量体の量に
対する割合（×１００（重量％））を算出した。
複合ゴムのゲル含量と同様にして測定し、かかるグラフ
ト共重合体のゲル含量と複合ゴムのゲル含量とからグラ
フト重合によるゲル分の増加量を求め、かかるゲル分の
増加量の、グラフト重合に用いたビニル系単量体の量に
対する割合（×１００（重量％））を算出した。
【００７５】（屈折率）前記複合ゴムの屈折率と同様に
して測定した。
して測定した。
【００７６】製造例２ 製造例１において、イソブチレン系重合体として日石ポ
リブテンＨＶ−３０００のかわりにアリル基末端ポリイ
ソブチレン（特公平７−５３７６８号公報に記載の方法
で製造されたもの、粘度平均分子量１０４００）を用い
たほかは、製造例１と同様にして複合ゴム（Ｒ−２）を
製造し、ついでかかる複合ゴム（Ｒ−２）からグラフト
共重合体（Ｓ−２）を製造した。
リブテンＨＶ−３０００のかわりにアリル基末端ポリイ
ソブチレン（特公平７−５３７６８号公報に記載の方法
で製造されたもの、粘度平均分子量１０４００）を用い
たほかは、製造例１と同様にして複合ゴム（Ｒ−２）を
製造し、ついでかかる複合ゴム（Ｒ−２）からグラフト
共重合体（Ｓ−２）を製造した。
【００７７】複合ゴム（Ｒ−２）のゲル含量、ゲル中の
イソブチレン系重合体セグメント含量および屈折率、な
らびにグラフト共重合体（Ｓ−２）のグラフト効率およ
び屈折率を製造例１と同様にして調べた。その結果をそ
れぞれの平均粒子径とあわせて表１に示す。
イソブチレン系重合体セグメント含量および屈折率、な
らびにグラフト共重合体（Ｓ−２）のグラフト効率およ
び屈折率を製造例１と同様にして調べた。その結果をそ
れぞれの平均粒子径とあわせて表１に示す。
【００７８】製造例３ イソブチレン系重合体としてケイ素含有基末端ポリイソ
ブチレン（特公平４−６９６５９号公報に記載の方法で
製造されたもの、平均分子量１００００）６０部、ビニ
ル系モノマーとしてｎ−ブチルアクリレート４０部、グ
ラフト交叉剤（Ａ）としてγ−メタクリロイルオキシプ
ロピルトリメトキシシラン１部、グラフト交叉剤（Ｂ）
としてアリルメタクリレート１部および重合開始剤とし
て２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）０．５部を混合し、ラウリル硫酸ナトリウム１．４
部を溶解させた水２００部にこの混合物を加え、ホモミ
キサーにて３００００ｒｐｍで予備分散させたのち、ホ
モジナイザーにて７００ｋｇ／ｃｍ2の圧力で乳化、分
散させた。この混合液を、コンデンサー、チッ素ガス導
入管および撹拌翼を備えたセパラブルフラスコに移し、
室温でチッ素ガス気流下、２００ｒｐｍで撹拌混合しな
がら、水で約１０倍に希釈した濃塩酸を加え、系のｐＨ
を約２に調整し、１５分間撹拌した。そののち、系の温
度を７０℃に昇温し、５時間加熱して反応させた。反応
後、水酸化ナトリウム水溶液を加え、系を中和して複合
ゴムラテックスをえた。転化率は９９％であった。
ブチレン（特公平４−６９６５９号公報に記載の方法で
製造されたもの、平均分子量１００００）６０部、ビニ
ル系モノマーとしてｎ−ブチルアクリレート４０部、グ
ラフト交叉剤（Ａ）としてγ−メタクリロイルオキシプ
ロピルトリメトキシシラン１部、グラフト交叉剤（Ｂ）
としてアリルメタクリレート１部および重合開始剤とし
て２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）０．５部を混合し、ラウリル硫酸ナトリウム１．４
部を溶解させた水２００部にこの混合物を加え、ホモミ
キサーにて３００００ｒｐｍで予備分散させたのち、ホ
モジナイザーにて７００ｋｇ／ｃｍ2の圧力で乳化、分
散させた。この混合液を、コンデンサー、チッ素ガス導
入管および撹拌翼を備えたセパラブルフラスコに移し、
室温でチッ素ガス気流下、２００ｒｐｍで撹拌混合しな
がら、水で約１０倍に希釈した濃塩酸を加え、系のｐＨ
を約２に調整し、１５分間撹拌した。そののち、系の温
度を７０℃に昇温し、５時間加熱して反応させた。反応
後、水酸化ナトリウム水溶液を加え、系を中和して複合
ゴムラテックスをえた。転化率は９９％であった。
【００７９】えられた複合ゴムラテックスの一部を塩析
し、凝固、分離して洗浄したのち、４０℃で１５時間乾
燥させ、複合ゴム（Ｒ−３）のクラムをえた。えられた
複合ゴム（Ｒ−３）のゲル含量、ゲル中のイソブチレン
系重合体セグメント含量および屈折率を製造例１と同様
にして調べた。その結果を平均粒子径とあわせて表１に
示す。
し、凝固、分離して洗浄したのち、４０℃で１５時間乾
燥させ、複合ゴム（Ｒ−３）のクラムをえた。えられた
複合ゴム（Ｒ−３）のゲル含量、ゲル中のイソブチレン
系重合体セグメント含量および屈折率を製造例１と同様
にして調べた。その結果を平均粒子径とあわせて表１に
示す。
【００８０】つぎに、前記複合ゴム（Ｒ−３）ラテック
ス中の固形分が７０部となるようにラテックスを採取
し、コンデンサー、チッ素ガス導入管、滴下漏斗および
撹拌翼を備えたセパラブルフラスコに入れ、水２６０
部、硫酸第一鉄０．００１部、エチレンジアミン四酢酸
二ナトリウム０．００４部およびホルムアルデヒドスル
ホキシル酸ナトリウム０．１部を加え、チッ素ガス気流
下、２００ｒｐｍで撹拌しながら７０℃に加熱した。つ
ぎに、ビニル系単量体としてメチルメタクリレート３０
部および重合開始剤としてクメンハイドロパーオキサイ
ド０．０６部を滴下漏斗に入れ、複合ゴムラテックスの
混合液中に２時間にわたって滴下したのち、さらに７０
℃で１時間撹拌し、グラフト共重合体をえた。転化率は
９９％であった。
ス中の固形分が７０部となるようにラテックスを採取
し、コンデンサー、チッ素ガス導入管、滴下漏斗および
撹拌翼を備えたセパラブルフラスコに入れ、水２６０
部、硫酸第一鉄０．００１部、エチレンジアミン四酢酸
二ナトリウム０．００４部およびホルムアルデヒドスル
ホキシル酸ナトリウム０．１部を加え、チッ素ガス気流
下、２００ｒｐｍで撹拌しながら７０℃に加熱した。つ
ぎに、ビニル系単量体としてメチルメタクリレート３０
部および重合開始剤としてクメンハイドロパーオキサイ
ド０．０６部を滴下漏斗に入れ、複合ゴムラテックスの
混合液中に２時間にわたって滴下したのち、さらに７０
℃で１時間撹拌し、グラフト共重合体をえた。転化率は
９９％であった。
【００８１】えられたグラフト共重合体ラテックスを塩
析し、凝固、分離して洗浄したのち、４０℃で１５時間
乾燥させ、グラフト共重合体（Ｓ−３）の粉末をえた。
えられたグラフト共重合体（Ｓ−３）のグラフト効率お
よび屈折率を製造例１と同様にして調べた。その結果を
平均粒子径とあわせて表１に示す。
析し、凝固、分離して洗浄したのち、４０℃で１５時間
乾燥させ、グラフト共重合体（Ｓ−３）の粉末をえた。
えられたグラフト共重合体（Ｓ−３）のグラフト効率お
よび屈折率を製造例１と同様にして調べた。その結果を
平均粒子径とあわせて表１に示す。
【００８２】製造例４ 製造例３において、γ−メタクリロイルオキシプロピル
トリメトキシシランの量を１部から０．５部に変更し、
アリルメタクリレートの量を１部から０．５部に変更し
たほかは、製造例３と同様にして複合ゴム（Ｒ−４）を
製造し、ついでかかる複合ゴム（Ｒ−４）からグラフト
共重合体（Ｓ−４）を製造した。
トリメトキシシランの量を１部から０．５部に変更し、
アリルメタクリレートの量を１部から０．５部に変更し
たほかは、製造例３と同様にして複合ゴム（Ｒ−４）を
製造し、ついでかかる複合ゴム（Ｒ−４）からグラフト
共重合体（Ｓ−４）を製造した。
【００８３】複合ゴム（Ｒ−４）のゲル含量、ゲル中の
イソブチレン系重合体セグメント含量および屈折率、な
らびにグラフト共重合体（Ｓ−４）のグラフト効率およ
び屈折率を製造例１と同様にして調べた。その結果をそ
れぞれの平均粒子径とあわせて表１に示す。
イソブチレン系重合体セグメント含量および屈折率、な
らびにグラフト共重合体（Ｓ−４）のグラフト効率およ
び屈折率を製造例１と同様にして調べた。その結果をそ
れぞれの平均粒子径とあわせて表１に示す。
【００８４】製造例５ 製造例４において、ケイ素含有基末端ポリイソブチレン
の量を６０部から８０部に変更し、ｎ−ブチルアクリレ
ートの量を４０部から２０部に変更したほかは、製造例
４と同様にして複合ゴム（Ｒ−５）を製造し、ついでか
かる複合ゴム（Ｒ−５）からグラフト共重合体（Ｓ−
５）を製造した。
の量を６０部から８０部に変更し、ｎ−ブチルアクリレ
ートの量を４０部から２０部に変更したほかは、製造例
４と同様にして複合ゴム（Ｒ−５）を製造し、ついでか
かる複合ゴム（Ｒ−５）からグラフト共重合体（Ｓ−
５）を製造した。
【００８５】複合ゴム（Ｒ−５）のゲル含量、ゲル中の
イソブチレン系重合体セグメント含量および屈折率、な
らびにグラフト共重合体（Ｓ−５）のグラフト効率およ
び屈折率を製造例１と同様にして調べた。その結果をそ
れぞれの平均粒子径とあわせて表１に示す。
イソブチレン系重合体セグメント含量および屈折率、な
らびにグラフト共重合体（Ｓ−５）のグラフト効率およ
び屈折率を製造例１と同様にして調べた。その結果をそ
れぞれの平均粒子径とあわせて表１に示す。
【００８６】製造例６ イソブチレン系重合体として製造例３で用いられたケイ
素含有基末端ポリイソブチレン７０部、ビニル系モノマ
ーとしてスチレン３０部、グラフト交叉剤（Ａ）として
γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン
１部、グラフト交叉剤（Ｂ）としてアリルメタクリレー
ト１部および重合開始剤として２，２´−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．５部を混合
し、ラウリル硫酸ナトリウム１．４部を溶解させた水２
００部にこの混合物を加え、ホモミキサーにて３０００
０ｒｐｍで予備分散させたのち、ホモジナイザーにて７
００ｋｇ／ｃｍ2の圧力で乳化、分散させた。この混合
液を、コンデンサー、チッ素ガス導入管および撹拌翼を
備えたセパラブルフラスコに移し、チッ素ガス気流下、
２００ｒｐｍで撹拌混合しながら７０℃で５時間加熱
し、複合ゴムラテックスをえた。転化率は９５％であっ
た。
素含有基末端ポリイソブチレン７０部、ビニル系モノマ
ーとしてスチレン３０部、グラフト交叉剤（Ａ）として
γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン
１部、グラフト交叉剤（Ｂ）としてアリルメタクリレー
ト１部および重合開始剤として２，２´−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．５部を混合
し、ラウリル硫酸ナトリウム１．４部を溶解させた水２
００部にこの混合物を加え、ホモミキサーにて３０００
０ｒｐｍで予備分散させたのち、ホモジナイザーにて７
００ｋｇ／ｃｍ2の圧力で乳化、分散させた。この混合
液を、コンデンサー、チッ素ガス導入管および撹拌翼を
備えたセパラブルフラスコに移し、チッ素ガス気流下、
２００ｒｐｍで撹拌混合しながら７０℃で５時間加熱
し、複合ゴムラテックスをえた。転化率は９５％であっ
た。
【００８７】えられた複合ゴムラテックスの一部を塩析
し、凝固、分離して洗浄したのち、４０℃で１５時間乾
燥させ、複合ゴム（Ｒ−６）のクラムをえた。えられた
複合ゴム（Ｒ−６）のゲル含量、ゲル中のイソブチレン
系重合体セグメント含量および屈折率を製造例１と同様
にして調べた。その結果を平均粒子径とあわせて表１に
示す。
し、凝固、分離して洗浄したのち、４０℃で１５時間乾
燥させ、複合ゴム（Ｒ−６）のクラムをえた。えられた
複合ゴム（Ｒ−６）のゲル含量、ゲル中のイソブチレン
系重合体セグメント含量および屈折率を製造例１と同様
にして調べた。その結果を平均粒子径とあわせて表１に
示す。
【００８８】つぎに、前記複合ゴム（Ｒ−６）ラテック
ス中の固形分が７０部となるようにラテックスを採取
し、コンデンサー、チッ素ガス導入管、滴下漏斗および
撹拌翼を備えたセパラブルフラスコに入れ、水２６０
部、硫酸第一鉄０．００１部、エチレンジアミン四酢酸
二ナトリウム０．００４部およびホルムアルデヒドスル
ホキシル酸ナトリウム０．１部を加え、チッ素ガス気流
下、２００ｒｐｍで撹拌しながら７０℃に加熱した。つ
ぎに、ビニル系単量体としてメチルメタクリレート１
６．５部およびスチレン１３．５部、ならびに重合開始
剤としてクメンハイドロパーオキサイド０．０６部を滴
下漏斗に入れ、複合ゴムラテックスの混合液中に２時間
にわたって滴下したのち、さらに７０℃で１時間撹拌
し、グラフト共重合体をえた。転化率は９８％であっ
た。
ス中の固形分が７０部となるようにラテックスを採取
し、コンデンサー、チッ素ガス導入管、滴下漏斗および
撹拌翼を備えたセパラブルフラスコに入れ、水２６０
部、硫酸第一鉄０．００１部、エチレンジアミン四酢酸
二ナトリウム０．００４部およびホルムアルデヒドスル
ホキシル酸ナトリウム０．１部を加え、チッ素ガス気流
下、２００ｒｐｍで撹拌しながら７０℃に加熱した。つ
ぎに、ビニル系単量体としてメチルメタクリレート１
６．５部およびスチレン１３．５部、ならびに重合開始
剤としてクメンハイドロパーオキサイド０．０６部を滴
下漏斗に入れ、複合ゴムラテックスの混合液中に２時間
にわたって滴下したのち、さらに７０℃で１時間撹拌
し、グラフト共重合体をえた。転化率は９８％であっ
た。
【００８９】えられたグラフト共重合体ラテックスを塩
析し、凝固、分離して洗浄したのち、４０℃で１５時間
乾燥させ、グラフト共重合体（Ｓ−６）の粉末をえた。
えられたグラフト共重合体（Ｓ−６）のグラフト効率お
よび屈折率を製造例１と同様にして調べた。その結果を
平均粒子径とあわせて表１に示す。
析し、凝固、分離して洗浄したのち、４０℃で１５時間
乾燥させ、グラフト共重合体（Ｓ−６）の粉末をえた。
えられたグラフト共重合体（Ｓ−６）のグラフト効率お
よび屈折率を製造例１と同様にして調べた。その結果を
平均粒子径とあわせて表１に示す。
【００９０】なお、表１中の略号は、以下のことを示
す。
す。
【００９１】 ＨＶ−３０００：日石ポリブテンＨＶ−３０００ Ａｌ−ＰＩＢ：アリル基末端ポリイソブチレン Ｓｉ−ＰＩＢ：ケイ素含有基末端ポリイソブチレン ＢＡ：ｎ−ブチルアクリレート Ｓｔ：スチレン ＴＳＭＡ：γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメト
キシシラン ＡｌＭＡ：アリルメタクリレート ＭＭＡ：メチルメタクリレート
キシシラン ＡｌＭＡ：アリルメタクリレート ＭＭＡ：メチルメタクリレート
【００９２】
【表１】
【００９３】実施例１ 熱可塑性樹脂としてメタクリル系樹脂（パラペットＧ１
０００、（株）クラレ製、屈折率１．４９２、以下、Ｐ
ＭＭＡという）８４部に対してグラフト共重合体（Ｓ−
１）１６部を配合し、ベント付二軸押出機（３２ｍｍ、
Ｌ／Ｄ＝２５．５）を用い、設定温度２３０℃で押出混
練し、ペレット化した。
０００、（株）クラレ製、屈折率１．４９２、以下、Ｐ
ＭＭＡという）８４部に対してグラフト共重合体（Ｓ−
１）１６部を配合し、ベント付二軸押出機（３２ｍｍ、
Ｌ／Ｄ＝２５．５）を用い、設定温度２３０℃で押出混
練し、ペレット化した。
【００９４】えられたペレットを８０℃で１５時間乾燥
させたのち、設定温度２３０℃で射出成形に供し、１２
０ｍｍ×１２０ｍｍ、厚さ３ｍｍの物性評価用の平板サ
ンプルをえた。
させたのち、設定温度２３０℃で射出成形に供し、１２
０ｍｍ×１２０ｍｍ、厚さ３ｍｍの物性評価用の平板サ
ンプルをえた。
【００９５】えられたサンプルのヘイズおよびガードナ
ーインパクトを以下の方法にしたがって調べた。その結
果を表２に示す。
ーインパクトを以下の方法にしたがって調べた。その結
果を表２に示す。
【００９６】（ヘイズ）ＡＳＴＭ Ｄ１００３に規定の
方法に準拠して、透明性の指標であるヘイズ（％）を測
定した。
方法に準拠して、透明性の指標であるヘイズ（％）を測
定した。
【００９７】（ガードナーインパクト）ＡＳＴＭ Ｄ３
０２９−ＧＢに規定の方法に準拠して、２３℃または０
℃にて、耐衝撃性の指標であるガードナーインパクト
（ｋｇ・ｃｍ）を測定した。
０２９−ＧＢに規定の方法に準拠して、２３℃または０
℃にて、耐衝撃性の指標であるガードナーインパクト
（ｋｇ・ｃｍ）を測定した。
【００９８】実施例２〜５ 実施例１において、ＰＭＭＡの量ならびにグラフト共重
合体の種類およびその量を表１に示すように変更したほ
かは、実施例１と同様にしてペレットを製造し、該ペレ
ットから平板サンプルを製造した。
合体の種類およびその量を表１に示すように変更したほ
かは、実施例１と同様にしてペレットを製造し、該ペレ
ットから平板サンプルを製造した。
【００９９】えられたサンプルのヘイズおよびガードナ
ーインパクトを実施例１と同様にして調べた。その結果
を表２に示す。
ーインパクトを実施例１と同様にして調べた。その結果
を表２に示す。
【０１００】比較例１ 実施例１において、グラフト共重合体（Ｓ−１）１６部
のかわりにアクリル系耐衝撃性改良剤であるカネエース
ＦＭ−２１（鐘淵化学工業（株）製、以下、ＦＭ−２１
という）１６部を用いたほかは、実施例１と同様にして
ペレットを製造し、該ペレットから平板サンプルを製造
した。
のかわりにアクリル系耐衝撃性改良剤であるカネエース
ＦＭ−２１（鐘淵化学工業（株）製、以下、ＦＭ−２１
という）１６部を用いたほかは、実施例１と同様にして
ペレットを製造し、該ペレットから平板サンプルを製造
した。
【０１０１】えられたサンプルのヘイズおよびガードナ
ーインパクトを実施例１と同様にして調べた。その結果
を表２に示す。
ーインパクトを実施例１と同様にして調べた。その結果
を表２に示す。
【０１０２】比較例２ 実施例５において、グラフト共重合体（Ｓ−４）９部の
かわりにＦＭ−２１９部を用いたほかは、実施例５と同
様にしてペレットを製造し、該ペレットから平板サンプ
ルを製造した。
かわりにＦＭ−２１９部を用いたほかは、実施例５と同
様にしてペレットを製造し、該ペレットから平板サンプ
ルを製造した。
【０１０３】えられたサンプルのヘイズおよびガードナ
ーインパクトを実施例１と同様にして調べた。その結果
を表２に示す。
ーインパクトを実施例１と同様にして調べた。その結果
を表２に示す。
【０１０４】比較例３ 実施例１において、グラフト共重合体（Ｓ−１）を用い
ず、ＰＭＭＡの量を８４部から１００部に変更したほか
は、実施例１と同様にしてペレットを製造し、該ペレッ
トから平板サンプルを製造した。
ず、ＰＭＭＡの量を８４部から１００部に変更したほか
は、実施例１と同様にしてペレットを製造し、該ペレッ
トから平板サンプルを製造した。
【０１０５】えられたサンプルのヘイズおよびガードナ
ーインパクトを実施例１と同様にして調べた。その結果
を表２に示す。
ーインパクトを実施例１と同様にして調べた。その結果
を表２に示す。
【０１０６】
【表２】
【０１０７】表２に示された結果から、本発明の熱可塑
性樹脂組成物からえられた実施例１〜５のサンプルは、
透明性にすぐれ、かつガードナーインパクトが大きく、
耐衝撃性にもすぐれたものであることがわかる。また、
かかる実施例１〜５のサンプルは、比較例１〜３のサン
プルと比べて、とくに低温（０℃）でのガードナーイン
パクトが大きいものであることがわかる。
性樹脂組成物からえられた実施例１〜５のサンプルは、
透明性にすぐれ、かつガードナーインパクトが大きく、
耐衝撃性にもすぐれたものであることがわかる。また、
かかる実施例１〜５のサンプルは、比較例１〜３のサン
プルと比べて、とくに低温（０℃）でのガードナーイン
パクトが大きいものであることがわかる。
【０１０８】実施例６ 熱可塑性樹脂として塩化ビニル系樹脂（Ｓ１００８、鐘
淵化学工業（株）製、屈折率１．５４０、以下、ＰＶＣ
という）１００部、ジブチルスズマレエート３部および
ステアリン酸０．５部の混合物に対し、グラフト共重合
体（Ｓ−４）１０部を配合し、設定温度１８０℃で８分
間ロール混練を行なった。これを設定温度１９０℃で熱
プレス成形し、厚さ３ｍｍのシートをえた。
淵化学工業（株）製、屈折率１．５４０、以下、ＰＶＣ
という）１００部、ジブチルスズマレエート３部および
ステアリン酸０．５部の混合物に対し、グラフト共重合
体（Ｓ−４）１０部を配合し、設定温度１８０℃で８分
間ロール混練を行なった。これを設定温度１９０℃で熱
プレス成形し、厚さ３ｍｍのシートをえた。
【０１０９】えられたシートのヘイズを実施例１と同様
にして、またアイゾット衝撃強度および耐候性を以下の
方法にしたがって調べた。その結果を表３に示す。
にして、またアイゾット衝撃強度および耐候性を以下の
方法にしたがって調べた。その結果を表３に示す。
【０１１０】（アイゾット衝撃強度）ＡＳＴＭ Ｄ２５
６−５６に規定の方法に準拠して、Ｖノッチ付き試料
（シート）について、２３℃にて耐衝撃性の指標である
アイゾット衝撃強度（ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2）を測定し
た。
６−５６に規定の方法に準拠して、Ｖノッチ付き試料
（シート）について、２３℃にて耐衝撃性の指標である
アイゾット衝撃強度（ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2）を測定し
た。
【０１１１】（耐候性）シートをサンシャインウェザー
オメーター（スガ試験機（株）製、６３℃および雨あり
の条件）に５００時間または１０００時間供したのち、
アイゾット衝撃強度（先ノッチ（ｋｇ・ｃｍ／ｃ
ｍ2））を前記と同様にして測定した。
オメーター（スガ試験機（株）製、６３℃および雨あり
の条件）に５００時間または１０００時間供したのち、
アイゾット衝撃強度（先ノッチ（ｋｇ・ｃｍ／ｃ
ｍ2））を前記と同様にして測定した。
【０１１２】実施例７ 実施例６において、グラフト共重合体（Ｓ−４）１０部
のかわりに、グラフト共重合体（Ｓ−５）１０部を用い
たほかは、実施例６と同様にしてシートをえた。
のかわりに、グラフト共重合体（Ｓ−５）１０部を用い
たほかは、実施例６と同様にしてシートをえた。
【０１１３】えられたシートのヘイズ、アイゾット衝撃
強度および耐候性を実施例６と同様にして調べた。その
結果を表３に示す。
強度および耐候性を実施例６と同様にして調べた。その
結果を表３に示す。
【０１１４】比較例４ 実施例６において、グラフト共重合体（Ｓ−４）１０部
のかわりに、ＦＭ−２１ １０部を用いたほかは、実施
例６と同様にしてシートをえた。
のかわりに、ＦＭ−２１ １０部を用いたほかは、実施
例６と同様にしてシートをえた。
【０１１５】えられたシートのヘイズ、アイゾット衝撃
強度および耐候性を実施例６と同様にして調べた。その
結果を表３に示す。
強度および耐候性を実施例６と同様にして調べた。その
結果を表３に示す。
【０１１６】
【表３】
【０１１７】表３に示された結果から、本発明の熱可塑
性樹脂組成物からえられた実施例６〜７のシートは、従
来の耐衝撃性改良剤を用いてえられた比較例４のシート
と比べて、アイゾット衝撃強度がいちじるしく高く、耐
衝撃性にきわめてすぐれ、かつ５００時間および１００
０時間経過後であっても、アイゾット衝撃強度が高く、
耐候性にすぐれたものであることがわかる。
性樹脂組成物からえられた実施例６〜７のシートは、従
来の耐衝撃性改良剤を用いてえられた比較例４のシート
と比べて、アイゾット衝撃強度がいちじるしく高く、耐
衝撃性にきわめてすぐれ、かつ５００時間および１００
０時間経過後であっても、アイゾット衝撃強度が高く、
耐候性にすぐれたものであることがわかる。
【０１１８】実施例８ ＰＶＣ１００部、ジブチルスズマレエート３部およびス
テアリン酸０．５部の混合物に、グラフト共重合体（Ｓ
−６）１０部を配合し、設定温度１８０℃で８分間ロー
ル混合を行なった。これを設定温度１９０℃で熱プレス
成形し、厚さ３ｍｍのシートをえた。
テアリン酸０．５部の混合物に、グラフト共重合体（Ｓ
−６）１０部を配合し、設定温度１８０℃で８分間ロー
ル混合を行なった。これを設定温度１９０℃で熱プレス
成形し、厚さ３ｍｍのシートをえた。
【０１１９】えられたシートのヘイズ、アイゾット衝撃
強度および耐候性を実施例６と同様にして調べた。その
結果を表４に示す。
強度および耐候性を実施例６と同様にして調べた。その
結果を表４に示す。
【０１２０】比較例５〜６ 実施例８において、グラフト共重合体（Ｓ−６）１０部
のかわりに塩化ビニル系樹脂用アクリル系透明耐衝撃性
改良剤であるＷ−３００（三菱レイヨン（株）製、以
下、Ｗ−３００という）１０部（比較例５）またはＨＩ
Ａ−８０（クレハ化学工業（株）製、以下、ＨＩＡ−８
０という）１０部（比較例６）を用いたほかは、実施例
８と同様にしてシートをえた。
のかわりに塩化ビニル系樹脂用アクリル系透明耐衝撃性
改良剤であるＷ−３００（三菱レイヨン（株）製、以
下、Ｗ−３００という）１０部（比較例５）またはＨＩ
Ａ−８０（クレハ化学工業（株）製、以下、ＨＩＡ−８
０という）１０部（比較例６）を用いたほかは、実施例
８と同様にしてシートをえた。
【０１２１】えられたシートのヘイズ、アイゾット衝撃
強度および耐候性を実施例６と同様にして調べた。その
結果を表４に示す。
強度および耐候性を実施例６と同様にして調べた。その
結果を表４に示す。
【０１２２】比較例７ 実施例８において、グラフト共重合体（Ｓ−６）を用い
なかったほかは、実施例８と同様にしてシートをえた。
なかったほかは、実施例８と同様にしてシートをえた。
【０１２３】えられたシートのヘイズ、アイゾット衝撃
強度および耐候性を実施例６と同様にして調べた。その
結果を表４に示す。
強度および耐候性を実施例６と同様にして調べた。その
結果を表４に示す。
【０１２４】
【表４】
【０１２５】表４に示された結果から、本発明の熱可塑
性樹脂組成物からえられた実施例８のシートは、ヘイズ
が小さく、透明性にすぐれ、とくに従来の耐衝撃性改良
剤を用いてえられた比較例５〜６のシートおよび熱可塑
性樹脂のみからなる比較例７のシートと比べて、アイゾ
ット衝撃強度がいちじるしく高く、耐衝撃性にもきわめ
てすぐれ、かつ５００時間および１０００時間経過後で
あってもアイゾット衝撃強度が高く、耐候性にすぐれた
ものであることがわかる。
性樹脂組成物からえられた実施例８のシートは、ヘイズ
が小さく、透明性にすぐれ、とくに従来の耐衝撃性改良
剤を用いてえられた比較例５〜６のシートおよび熱可塑
性樹脂のみからなる比較例７のシートと比べて、アイゾ
ット衝撃強度がいちじるしく高く、耐衝撃性にもきわめ
てすぐれ、かつ５００時間および１０００時間経過後で
あってもアイゾット衝撃強度が高く、耐候性にすぐれた
ものであることがわかる。
【０１２６】実施例９ 熱可塑性樹脂としてポリプロピレン系樹脂（ノーブレン
Ｄ５０１、住友化学工業（株）製、屈折率１．５０３、
以下、ＰＰという）１００部に対して複合ゴム（Ｒ−
５）１０部を配合し、ベント付二軸押出機（３２ｍｍ、
Ｌ／Ｄ＝２５．５）を用い、設定温度２００℃で押出混
練し、ペレット化した。
Ｄ５０１、住友化学工業（株）製、屈折率１．５０３、
以下、ＰＰという）１００部に対して複合ゴム（Ｒ−
５）１０部を配合し、ベント付二軸押出機（３２ｍｍ、
Ｌ／Ｄ＝２５．５）を用い、設定温度２００℃で押出混
練し、ペレット化した。
【０１２７】えられたペレットを８０℃で１５時間乾燥
させたのち、設定温度２３０℃で射出成形し、１２０ｍ
ｍ×１２０ｍｍ、厚さ１ｍｍまたは３ｍｍの物性評価用
の平板サンプルをえた。
させたのち、設定温度２３０℃で射出成形し、１２０ｍ
ｍ×１２０ｍｍ、厚さ１ｍｍまたは３ｍｍの物性評価用
の平板サンプルをえた。
【０１２８】えられた厚さ１ｍｍのサンプルのヘイズお
よび厚さ３ｍｍのサンプルのアイゾット衝撃強度を実施
例６と同様にして調べた。その結果を表５に示す。
よび厚さ３ｍｍのサンプルのアイゾット衝撃強度を実施
例６と同様にして調べた。その結果を表５に示す。
【０１２９】比較例８ 実施例９において、複合ゴム（Ｒ−５）１０部のかわり
にエチレン−プロピレン共重合ゴム（タフマーＰ０６８
０、三井石油化学工業（株）製、以下、ＥＰＲという）
１０部を用いたほかは、実施例９と同様にしてペレット
を製造し、該ペレットから平板サンプルを製造した。
にエチレン−プロピレン共重合ゴム（タフマーＰ０６８
０、三井石油化学工業（株）製、以下、ＥＰＲという）
１０部を用いたほかは、実施例９と同様にしてペレット
を製造し、該ペレットから平板サンプルを製造した。
【０１３０】えられたサンプルのヘイズおよびアイゾッ
ト衝撃強度を実施例９と同様にして調べた。その結果を
表５に示す。
ト衝撃強度を実施例９と同様にして調べた。その結果を
表５に示す。
【０１３１】比較例９ 実施例９において、複合ゴム（Ｒ−５）を用いなかった
ほかは、実施例９と同様にしてペレットを製造し、該ペ
レットから平板サンプルを製造した。
ほかは、実施例９と同様にしてペレットを製造し、該ペ
レットから平板サンプルを製造した。
【０１３２】えられたサンプルのヘイズおよびアイゾッ
ト衝撃強度を実施例９と同様にして調べた。その結果を
表５に示す。
ト衝撃強度を実施例９と同様にして調べた。その結果を
表５に示す。
【０１３３】
【表５】
【０１３４】表５に示された結果から、本発明の熱可塑
性樹脂組成物からえられた実施例９のサンプルは、透明
性にすぐれ、かつアイゾット衝撃強度が高く、耐衝撃性
にすぐれたものであることがわかる。
性樹脂組成物からえられた実施例９のサンプルは、透明
性にすぐれ、かつアイゾット衝撃強度が高く、耐衝撃性
にすぐれたものであることがわかる。
【０１３５】実施例１０ 熱可塑性樹脂として環状ポリオレフィン（アペル６０１
３、三井石油化学工業（株）製、屈折率１．５３４、以
下、ＣＯＣという）１００部に対して複合ゴム（Ｒ−
６）２０部を配合し、ベント付二軸押出機（３２ｍｍ、
Ｌ／Ｄ＝２５．５）を用い、設定温度２６０℃で押出混
練し、ペレット化した。
３、三井石油化学工業（株）製、屈折率１．５３４、以
下、ＣＯＣという）１００部に対して複合ゴム（Ｒ−
６）２０部を配合し、ベント付二軸押出機（３２ｍｍ、
Ｌ／Ｄ＝２５．５）を用い、設定温度２６０℃で押出混
練し、ペレット化した。
【０１３６】えられたペレットを８０℃で１５時間乾燥
させたのち、設定温度２６０℃で射出成形し、１２０ｍ
ｍ×１２０ｍｍ、厚さ１ｍｍまたは３ｍｍの物性評価用
の平板サンプルをえた。
させたのち、設定温度２６０℃で射出成形し、１２０ｍ
ｍ×１２０ｍｍ、厚さ１ｍｍまたは３ｍｍの物性評価用
の平板サンプルをえた。
【０１３７】えられた厚さ１ｍｍのサンプルのヘイズお
よび厚さ３ｍｍのサンプルのアイゾット衝撃強度を実施
例９と同様にして調べた。その結果を表６に示す。
よび厚さ３ｍｍのサンプルのアイゾット衝撃強度を実施
例９と同様にして調べた。その結果を表６に示す。
【０１３８】比較例１０ 実施例１０において、複合ゴム（Ｒ−６）２０部のかわ
りにＥＰＲ２０部を用いたほかは、実施例１０と同様に
してペレットを製造し、該ペレットから平板サンプルを
製造した。
りにＥＰＲ２０部を用いたほかは、実施例１０と同様に
してペレットを製造し、該ペレットから平板サンプルを
製造した。
【０１３９】えられたサンプルのヘイズおよびアイゾッ
ト衝撃強度を実施例９と同様にして調べた。その結果を
表６に示す。
ト衝撃強度を実施例９と同様にして調べた。その結果を
表６に示す。
【０１４０】比較例１１ 実施例１０において、複合ゴム（Ｒ−６）を用いなかっ
たほかは、実施例１０と同様にしてペレットを製造し、
該ペレットから平板サンプルを製造した。
たほかは、実施例１０と同様にしてペレットを製造し、
該ペレットから平板サンプルを製造した。
【０１４１】えられたサンプルのヘイズおよびアイゾッ
ト衝撃強度を実施例９と同様にして調べた。その結果を
表６に示す。
ト衝撃強度を実施例９と同様にして調べた。その結果を
表６に示す。
【０１４２】
【表６】
【０１４３】表６に示された結果から、本発明の熱可塑
性樹脂組成物からえられた実施例１０のサンプルは、透
明性にすぐれ、また比較例１０〜１１のサンプルと比べ
て、アイゾット衝撃強度が高く、耐衝撃性にすぐれたも
のであることがわかる。
性樹脂組成物からえられた実施例１０のサンプルは、透
明性にすぐれ、また比較例１０〜１１のサンプルと比べ
て、アイゾット衝撃強度が高く、耐衝撃性にすぐれたも
のであることがわかる。
【０１４４】実施例１１ 熱可塑性樹脂としてポリカーボネート（Ｌ−１２５０、
帝人化成（株）製、以下ＰＣという）１００部に対して
グラフト共重合体（Ｓ−５）１０部を配合し、ベント付
二軸押出機（３２ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２５．５）を用い、設
定温度２６０℃で押出混練し、ペレット化した。
帝人化成（株）製、以下ＰＣという）１００部に対して
グラフト共重合体（Ｓ−５）１０部を配合し、ベント付
二軸押出機（３２ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２５．５）を用い、設
定温度２６０℃で押出混練し、ペレット化した。
【０１４５】えられたペレットを８０℃で１５時間乾燥
させたのち、設定温度２６０℃で射出成形し、１２０ｍ
ｍ×１２０ｍｍ、厚さ３ｍｍの物性評価用の平板サンプ
ルをえた。
させたのち、設定温度２６０℃で射出成形し、１２０ｍ
ｍ×１２０ｍｍ、厚さ３ｍｍの物性評価用の平板サンプ
ルをえた。
【０１４６】えられたサンプルのアイゾット衝撃強度を
実施例９と同様にして調べた。その結果を表７に示す。
実施例９と同様にして調べた。その結果を表７に示す。
【０１４７】比較例１２ 実施例１１において、グラフト共重合体（Ｓ−５）１０
部のかわりにＦＭ−２１ １０部を用いたほかは、実施
例１１と同様にしてペレットを製造し、該ペレットから
平板サンプルを製造した。
部のかわりにＦＭ−２１ １０部を用いたほかは、実施
例１１と同様にしてペレットを製造し、該ペレットから
平板サンプルを製造した。
【０１４８】えられたサンプルのアイゾット衝撃強度を
実施例９と同様にして調べた。その結果を表７に示す。
実施例９と同様にして調べた。その結果を表７に示す。
【０１４９】比較例１３ 実施例１１において、グラフト共重合体（Ｓ−５）を用
いなかったほかは、実施例１１と同様にしてペレットを
製造し、該ペレットから平板サンプルを製造した。
いなかったほかは、実施例１１と同様にしてペレットを
製造し、該ペレットから平板サンプルを製造した。
【０１５０】えられたサンプルのアイゾット衝撃強度を
実施例９と同様にして調べた。その結果を表７に示す。
実施例９と同様にして調べた。その結果を表７に示す。
【０１５１】
【表７】
【０１５２】表７に示された結果から、本発明の熱可塑
性樹脂組成物からえられた実施例１１のサンプルは、比
較例１２〜１３のサンプルと比べて、アイゾット衝撃強
度が高く、耐衝撃性にすぐれたものであることがわか
る。
性樹脂組成物からえられた実施例１１のサンプルは、比
較例１２〜１３のサンプルと比べて、アイゾット衝撃強
度が高く、耐衝撃性にすぐれたものであることがわか
る。
【０１５３】実施例１２ 熱可塑性樹脂としてポリブチレンテレフタレート（ジュ
ラネックス２００２、ポリプラスチック（株）製、以
下、ＰＢＴという）１００部に対してグラフト共重合体
（Ｓ−５）１０部を配合し、ベント付二軸押出機（３２
ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２５．５）を用い、設定温度２６０℃で
押出混練し、ペレット化した。
ラネックス２００２、ポリプラスチック（株）製、以
下、ＰＢＴという）１００部に対してグラフト共重合体
（Ｓ−５）１０部を配合し、ベント付二軸押出機（３２
ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２５．５）を用い、設定温度２６０℃で
押出混練し、ペレット化した。
【０１５４】えられたペレットを８０℃で１５時間乾燥
させたのち、、設定温度２６０℃で射出成形し、１２０
ｍｍ×１２０ｍｍ、厚さ３ｍｍの物性評価用の平板サン
プルをえた。
させたのち、、設定温度２６０℃で射出成形し、１２０
ｍｍ×１２０ｍｍ、厚さ３ｍｍの物性評価用の平板サン
プルをえた。
【０１５５】えられたサンプルのアイゾット衝撃強度を
実施例９と同様にして調べた。その結果を表８に示す。
実施例９と同様にして調べた。その結果を表８に示す。
【０１５６】比較例１４ 実施例１２において、グラフト共重合体（Ｓ−５）１０
部のかわりにＦＭ−２１ １０部を用いたほかは、実施
例１２と同様にしてペレットを製造し、該ペレットから
平板サンプルを製造した。
部のかわりにＦＭ−２１ １０部を用いたほかは、実施
例１２と同様にしてペレットを製造し、該ペレットから
平板サンプルを製造した。
【０１５７】えられたサンプルのアイゾット衝撃強度を
実施例９と同様にして調べた。その結果を表８に示す。
実施例９と同様にして調べた。その結果を表８に示す。
【０１５８】比較例１５ 実施例１２において、グラフト共重合体（Ｓ−５）を用
いなかったほかは、実施例１２と同様にしてペレットを
製造し、該ペレットから平板サンプルを製造した。
いなかったほかは、実施例１２と同様にしてペレットを
製造し、該ペレットから平板サンプルを製造した。
【０１５９】えられたサンプルのアイゾット衝撃強度を
実施例９と同様にして調べた。その結果を表８に示す。
実施例９と同様にして調べた。その結果を表８に示す。
【０１６０】
【表８】
【０１６１】表８に示された結果から、本発明の熱可塑
性樹脂組成物からえられた実施例１２のサンプルは、比
較例１４〜１５のサンプルと比べて、アイゾット衝撃強
度が高く、耐衝撃性にすぐれたものであることがわか
る。
性樹脂組成物からえられた実施例１２のサンプルは、比
較例１４〜１５のサンプルと比べて、アイゾット衝撃強
度が高く、耐衝撃性にすぐれたものであることがわか
る。
【０１６２】
【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、成形性
にすぐれ、また熱可塑性樹脂が本来有する、たとえばす
ぐれた透明性、耐候性、熱安定性などを維持しながら、
とくにすぐれた耐衝撃性を呈するものである。
にすぐれ、また熱可塑性樹脂が本来有する、たとえばす
ぐれた透明性、耐候性、熱安定性などを維持しながら、
とくにすぐれた耐衝撃性を呈するものである。
【０１６３】したがって、本発明の熱可塑性樹脂組成物
は、たとえば包装材料、建築、土木材料、自動車用材
料、家電製品用材料、その他雑貨品用材料などの分野で
有用なシート、フィルム、板、異形などの押出成形品、
カレンダー成形品、ボトルなどのブロー成形品、自動車
や家電製品に用いられる各種射出成形品などの製造に好
適に使用することができ、工業的価値が非常に大きいも
のである。
は、たとえば包装材料、建築、土木材料、自動車用材
料、家電製品用材料、その他雑貨品用材料などの分野で
有用なシート、フィルム、板、異形などの押出成形品、
カレンダー成形品、ボトルなどのブロー成形品、自動車
や家電製品に用いられる各種射出成形品などの製造に好
適に使用することができ、工業的価値が非常に大きいも
のである。
Claims (23)
- 【請求項１】 イソブチレン系重合体セグメントとビニ
ル系重合体セグメントとが分離できないように相互に絡
み合った構造を有する複合ゴムおよび該複合ゴムにビニ
ル系単量体をグラフト重合させてなるグラフト共重合体
の少なくとも１種と、熱可塑性樹脂とからなる熱可塑性
樹脂組成物。 - 【請求項２】 複合ゴムがイソブチレン系重合体セグメ
ント１〜９９重量％とビニル系重合体セグメント９９〜
１重量％とからなるものである請求項１記載の熱可塑性
樹脂組成物。 - 【請求項３】 複合ゴムがイソブチレン系重合体セグメ
ント１０〜９０重量％とビニル系重合体セグメント９０
〜１０重量％とからなるものである請求項１記載の熱可
塑性樹脂組成物。 - 【請求項４】 イソブチレン系重合体セグメントがイソ
ブチレン系重合体である請求項１、２または３記載の熱
可塑性樹脂組成物。 - 【請求項５】 イソブチレン系重合体セグメントがイソ
ブチレン系重合体と、架橋剤および／またはグラフト交
叉剤とからなるものである請求項１、２または３記載の
熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項６】 イソブチレン系重合体がその５０重量％
以上がイソブチレンに由来する単位からなり、分子末端
および／または分子鎖中に反応性官能基を有するもので
ある請求項４または５記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項７】 イソブチレン系重合体がハロゲン含有
基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、アクリロ
イル基、メタクリロイル基およびケイ素含有基の少なく
とも１種の反応性官能基を分子末端および／または分子
鎖中に有するものである請求項４または５記載の熱可塑
性樹脂組成物。 - 【請求項８】 イソブチレン系重合体が分子末端および
／または分子鎖中にジエン系単量体に由来する反応性官
能基を有するものである請求項４または５記載の熱可塑
性樹脂組成物。 - 【請求項９】 イソブチレン系重合体が分子末端および
／または分子鎖中に反応性官能基としてアリル基または
ケイ素含有基を有するものである請求項４または５記載
の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項１０】 ビニル系重合体セグメントがビニル系
モノマーを重合させてなる重合体である請求項１、２、
３、４または５記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項１１】 ビニル系重合体セグメントがビニル系
モノマーを重合させてなる重合体と、架橋剤および／ま
たはグラフト交叉剤とからなるものである請求項１、
２、３、４または５記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項１２】 ビニル系モノマーがアクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、芳香族アルケニル化合物お
よびシアン化ビニル化合物の少なくとも１種である請求
項１０または１１記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項１３】 ビニル系モノマーがアクリル酸エステ
ルおよび芳香族アルケニル化合物の少なくとも１種であ
る請求項１０または１１記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項１４】 複合ゴムが平均粒子径０．０５〜１０
μｍを有するものである請求項１、２または３記載の熱
可塑性樹脂組成物。 - 【請求項１５】 複合ゴムのゲル含量が２０重量％以上
である請求項１、２または３記載の熱可塑性樹脂組成
物。 - 【請求項１６】 ビニル系単量体がアクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、芳香族アルケニル化合物お
よびシアン化ビニル化合物の少なくとも１種である請求
項１、２または３記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項１７】 グラフト共重合体が複合ゴム３０〜９
５重量％とビニル系単量体７０〜５重量％とのグラフト
共重合体である請求項１、２または３記載の熱可塑性樹
脂組成物。 - 【請求項１８】 熱可塑性樹脂がポリメチルメタクリレ
ート、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、環状ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリカーボネ
ート、ポリエステル、ポリアミド、ポリフェニレンエー
テル、ポリアセタール、ポリスルホン、ポリフェニレン
スルフィド、ポリイミド、ポリエーテルケトンおよびポ
リアリレートの少なくとも１種である請求項１、２また
は３記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項１９】 熱可塑性樹脂がポリメチルメタクリレ
ート、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン
および環状ポリオレフィンの少なくとも１種である請求
項１、２または３記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項２０】 分子末端および／または分子鎖中に反
応性官能基を有するイソブチレン系重合体であるイソブ
チレン系重合体セグメントと、アクリル酸エステルおよ
び／または芳香族アルケニル化合物を重合させてなる重
合体であるビニル系重合体セグメントとが分離できない
ように相互に絡み合った構造を有する複合ゴムならびに
該複合ゴムにビニル系単量体をグラフト重合させてなる
グラフト共重合体の少なくとも１種と、熱可塑性樹脂と
からなる熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項２１】 分子末端および／または分子鎖中に反
応性官能基を有するイソブチレン系重合体と架橋剤およ
び／またはグラフト交叉剤とからなるイソブチレン系重
合体セグメントと、アクリル酸エステルおよび／または
芳香族アルケニル化合物を重合させてなる重合体と架橋
剤および／またはグラフト交叉剤とからなるビニル系重
合体セグメントとが分離できないように相互に絡み合っ
た構造を有する複合ゴムならびに該複合ゴムにビニル系
単量体をグラフト重合させてなるグラフト共重合体の少
なくとも１種と、熱可塑性樹脂とからなる熱可塑性樹脂
組成物。 - 【請求項２２】 熱可塑性樹脂がポリメチルメタクリレ
ート、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、環状ポリオレ
フィン、ポリカーボネートおよびポリエステルの少なく
とも１種である請求項２０または２１記載の熱可塑性樹
脂組成物。 - 【請求項２３】 熱可塑性樹脂がポリメチルメタクリレ
ート、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレンおよび環状ポリ
オレフィンの少なくとも１種であり、該熱可塑性樹脂の
屈折率と、複合ゴムおよびグラフト共重合体の少なくと
も１種の屈折率とが実質的に等しい請求項２０または２
１記載の熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26278896A JP3545548B2 (ja) | 1996-10-03 | 1996-10-03 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| TW086114110A TW442539B (en) | 1996-10-03 | 1997-09-26 | Thermoplasatic resin composition |
| US08/940,008 US6011116A (en) | 1996-05-08 | 1997-09-29 | Thermoplastic resin composition |
| CN97120413A CN1181395A (zh) | 1996-10-03 | 1997-09-30 | 热塑性树脂组合物 |
| EP97117133A EP0834535B1 (en) | 1996-10-03 | 1997-10-02 | Thermoplastic resin composition |
| DE69730794T DE69730794T2 (de) | 1996-10-03 | 1997-10-02 | Thermoplastische Harzzusammensetzung |
| KR1019970051020A KR19980032530A (ko) | 1996-10-03 | 1997-10-02 | 열가소성 수지 조성물 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26278896A JP3545548B2 (ja) | 1996-10-03 | 1996-10-03 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10101869A true JPH10101869A (ja) | 1998-04-21 |
| JP3545548B2 JP3545548B2 (ja) | 2004-07-21 |
Family
ID=17380620
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26278896A Expired - Fee Related JP3545548B2 (ja) | 1996-05-08 | 1996-10-03 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0834535B1 (ja) |
| JP (1) | JP3545548B2 (ja) |
| KR (1) | KR19980032530A (ja) |
| CN (1) | CN1181395A (ja) |
| DE (1) | DE69730794T2 (ja) |
| TW (1) | TW442539B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7105611B2 (en) * | 2002-11-11 | 2006-09-12 | Kaneka Corporation | Thermoplastic elastomer composition |
| US7144961B2 (en) | 2001-06-28 | 2006-12-05 | Kaneka Corporation | Thermoplastic elastomer composition |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8691915B2 (en) | 2012-04-23 | 2014-04-08 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Copolymers and polymer blends having improved refractive indices |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4154777A (en) * | 1976-08-27 | 1979-05-15 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Process for producing high impact and weather resistant graft copolymers |
| JPS57125251A (en) * | 1981-01-27 | 1982-08-04 | Teijin Chem Ltd | Polycarbonate resin composition |
| AU551792B2 (en) * | 1981-12-08 | 1986-05-08 | Teijin Chemicals Ltd | Polycarbonate/polyester composition |
| US4647619A (en) * | 1984-07-30 | 1987-03-03 | Atlantic Richfield Company | Impact modified polybutylene terephthalate resin molding compositions |
| JPH0611857B2 (ja) * | 1986-09-11 | 1994-02-16 | 三菱レイヨン株式会社 | ポリフエニレンエ−テル樹脂組成物 |
| US5548023A (en) * | 1987-11-12 | 1996-08-20 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Graft copolymers of para-alkylstyrene/isoolefin copolymers as blend compatibilizers |
-
1996
- 1996-10-03 JP JP26278896A patent/JP3545548B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-09-26 TW TW086114110A patent/TW442539B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-09-30 CN CN97120413A patent/CN1181395A/zh active Pending
- 1997-10-02 DE DE69730794T patent/DE69730794T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-02 KR KR1019970051020A patent/KR19980032530A/ko not_active Ceased
- 1997-10-02 EP EP97117133A patent/EP0834535B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7144961B2 (en) | 2001-06-28 | 2006-12-05 | Kaneka Corporation | Thermoplastic elastomer composition |
| US7105611B2 (en) * | 2002-11-11 | 2006-09-12 | Kaneka Corporation | Thermoplastic elastomer composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69730794D1 (de) | 2004-10-28 |
| KR19980032530A (ko) | 1998-07-25 |
| TW442539B (en) | 2001-06-23 |
| EP0834535A1 (en) | 1998-04-08 |
| CN1181395A (zh) | 1998-05-13 |
| JP3545548B2 (ja) | 2004-07-21 |
| EP0834535B1 (en) | 2004-09-22 |
| DE69730794T2 (de) | 2005-09-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6011116A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP3545532B2 (ja) | 複合ゴム粒子および複合ゴム系グラフト共重合体粒子 | |
| USRE37851E1 (en) | Impact additive of the core/shell type for thermoplastic polymers | |
| JPH11100481A (ja) | グラフト共重合体粒子および熱可塑性樹脂組成物 | |
| US6822045B2 (en) | Rubber-modified resin and thermoplastic resin composition containing the same | |
| WO2001023449A1 (en) | Graft copolymer and thermoplastic resin composition containing the same | |
| US6201064B1 (en) | Crosslinked rubber particles, graft copolymer particles and thermoplastic resin composition | |
| US5804655A (en) | Silicone-modified acrylic rubber particles, graft copolymer particles of silicone-modified acrylic rubber and thermoplastic resin composition | |
| US6281297B1 (en) | Isobutylene rubber particles, graft copolymer particles and resin composition containing the same | |
| JP3545548B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP2005307180A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| US20040063814A1 (en) | Impact modifier for thermoplastic resin and resin composition containing the same | |
| US7015282B1 (en) | Impact additive of the core/shell type for thermoplastic polymers | |
| JPH11236452A (ja) | 架橋ゴム粒子および該架橋ゴム粒子を含むグラフト共重合体粒子 | |
| JPH11140232A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH10218951A (ja) | 架橋樹脂粒子の製法およびそれからえられた架橋樹脂粒子、ならびにそれを含有してなる熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH11189607A (ja) | 架橋樹脂粒子の製法 | |
| JP4879380B2 (ja) | 軟質樹脂組成物及び軟質樹脂成形体並びに軟質樹脂組成物の製造方法 | |
| JP2001106863A (ja) | グラフト共重合体組成物 | |
| KR20000029505A (ko) | 휠캡 | |
| EP1160282A1 (en) | Vinyl chloride resin composition and molded object comprising the same | |
| JP2005089619A (ja) | 耐衝撃改質剤、および、熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP2000178434A (ja) | ゴム粒子、該ゴム粒子を含むグラフト共重合体粒子および熱可塑性樹脂組成物 | |
| KR20000029522A (ko) | 보안장치용하우징 | |
| KR20000029508A (ko) | 통풍구용덮개격자판 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040330 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040408 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080416 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090416 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100416 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100416 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110416 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120416 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130416 Year of fee payment: 9 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140416 Year of fee payment: 10 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |