JPH10101916A - ポリアルキレンナフタレートの蛍光防止方法 - Google Patents

ポリアルキレンナフタレートの蛍光防止方法

Info

Publication number
JPH10101916A
JPH10101916A JP26289796A JP26289796A JPH10101916A JP H10101916 A JPH10101916 A JP H10101916A JP 26289796 A JP26289796 A JP 26289796A JP 26289796 A JP26289796 A JP 26289796A JP H10101916 A JPH10101916 A JP H10101916A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyalkylene naphthalate
fluorescence
polyetherimide
formula
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP26289796A
Other languages
English (en)
Inventor
Toshitsugu Matsuki
寿嗣 松木
Jirou Sadanobu
治朗 定延
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Teijin Ltd filed Critical Teijin Ltd
Priority to JP26289796A priority Critical patent/JPH10101916A/ja
Publication of JPH10101916A publication Critical patent/JPH10101916A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明の目的は、紫外光が当たっても蛍光を発
して外観の低下を引き起こすことのない、各種包装材、
飲料ボトル、各種容器、チューブ、フィルム、カバー、
ケースといった用途に適するポリアルキレンナフタレー
ト樹脂を提供すること。 【解決手段】ポリ(1,2−エチレン−2,6−ナフタ
レンジカルボキシレート)等のポリアルキレンナフタレ
ート(A)100重量部に対し、特定のポリエーテルイ
ミドを、0.1重量部以上混合する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は紫外線の照射により
蛍光を発するポリアルキレンナフタレートの蛍光抑制方
法に関し、更に詳しくは紫外線の照射により発生する蛍
光を抑制し、外観の低下のないポリアルキレンナフタレ
ートの蛍光防止方法に関する。
【0002】
【従来の技術】ポリアルキレンナフタレートは近年その
優れた性能を生かして様々な用途に使用されてきてい
る。例えば、ポリエチレンナフタレートは高強度高弾性
率のフィルムとして、各種オーディオテープ、ビデオテ
ープに利用されているし、ポリブチレンナフタレートに
ついても各種樹脂用途への利用がなされている。ところ
が、ポリアルキレンナフタレートは紫外線の照射により
青白い蛍光を発するという欠点を有していることが従来
から知られている。このために、食品包装や飲料用ボト
ルといった用途へは外観上の問題からこれまでその利用
が制限されていた。
【0003】このようなポリアルキレンナフタレートの
蛍光については、例えば、Journal ofPolymer Science:
Polymer Letters Edition, Vol.17,227-232(1979) に
おいて、ポリ(1,2−エチレン−2,6−ナフタレン
ジカルボキシレート)フィルムの蛍光について研究がさ
れており、その蛍光の発光種が、ナフタレートのエキシ
マーから由来するという内容のことが記載されている。
【0004】こうしたポリアルキレンナフタレートの蛍
光の防止方法としては、米国特許第5310857号に
おいて、芳香族ケトンを共重合することによる蛍光の防
止方法が記載されている。こうした方法は、比較的少量
の共重合により、効率的に蛍光を抑制できるものの、ポ
リマーの製造時に共重合成分をポリマーの他の構成成分
と共に反応させるため、製造時にポリマー銘柄の切り替
えが必要になるという問題、芳香族ケトンが特殊なもの
となるため高価になるという問題、また、芳香族ケトン
の反応性が低いために高重合度のポリマーを得にくいと
いう問題がある。
【0005】さらに、紫外線による発光を抑制する方法
としては、低分子の紫外線吸収剤を混合することによ
り、ポリマーによる紫外光の吸収を抑制する方法が考え
られる。この方法は、従来、各種の高分子重合体の紫外
線による劣化を防止する方法として利用されてきた。こ
うした紫外線吸収剤としては、サリチル酸系、ベンゾフ
ェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート
系の各種紫外線吸収剤が実用化されている。しかし、こ
うした紫外線吸収剤はヒドロキシ基を分子中に有してい
ることが多いが、この場合はポリエステルと混合した場
合に分子量の低下を引き起こすとか、耐熱性が不足する
ために、溶融混合時に分解してしまい効果を発現できな
いといった問題点がある。
【0006】また、このような低分子の紫外線吸収剤は
十分な効果を発現するためには、ポリマーに対し、数パ
ーセント場合によっては10パーセント以上の添加が必
要となるが、一般にポリマーへの均一混合が難しく、大
量の添加は成形物の均一性や機械的物性低下の原因とな
り好ましくない。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
アルキレンナフタレートの発する蛍光を容易に抑制する
方法を提供することである。
【0008】さらに、本発明の他の目的は、紫外光が当
たっても蛍光を発して外観の低下を引き起こすことのな
い、各種包装材、飲料ボトル、各種容器、チューブ、フ
ィルム、カバー、ケースといった用途に適するポリアル
キレンナフタレート樹脂を提供することにある。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく検討した結果、特定のポリエーテルイミドを
少量混合することにより、ポリアルキレンナフタレート
の発する蛍光を容易に抑えられることを見い出し本発明
を達成するに至った。
【0010】即ち本発明は、少なくとも構成単位の80
モル%が下記式(1)
【0011】
【化4】
【0012】(式中、R1は炭素数2〜6のアルキレン
基を表す)で示される繰り返し単位からなるポリアルキ
レンナフタレート100重量部に対し、下記式(2)
【0013】
【化5】
【0014】(式中、R2は、炭素数6〜30の2価
の、置換基を含んでもよい芳香族有機基を表わし、R3
は、炭素数6〜30の2価の、置換基を含んでもよい芳
香族有機基、炭素数2〜20のアルキレン基、またはシ
クロアルキレン基を表す。)で示される繰り返し単位か
らなる主としてなるポリエーテルイミドを、0.1重量
部以上混合することを特徴とする、ポリアルキレンナフ
タレートの蛍光防止方法である。
【0015】
【発明の実施の形態】本発明において用いられるポリア
ルキレンナフタレートは、下記式(1)
【0016】
【化6】
【0017】で示される繰り返し単位から主としてな
る。
【0018】上記式(1)において、R1はエチレン
基、ブチレン基等の炭素数2〜6のアルキレン基を表
す。かかるポリアルキレンナフタレートとしては、ポリ
(1,2−エチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシ
レート)、ポリ(1,4−ブチレン−2,6−ナフタレ
ンジカルボキシレート)、ポリ(1,3−(2,2−ジ
メチル)プロピレン−2,6−ナフタレンジカルボキシ
レート)およびそれらの共重合体を例示できる。これら
のうちポリ(1,2−エチレン−2,6−ナフタレンジ
カルボキシレート)が好ましい。
【0019】本発明で用いられるポリアルキレンナフタ
レートは、上記式(1)で示される繰り返し単位から主
としてなるが、それ以外にも以下に示すような構成成分
を20モル%を超えない範囲で共重合成分として含んで
いても良い。そうした共重合の酸成分としては、例えば
テレフタル酸、イソフタル酸、2,7−ナフタレンジカ
ルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸等の芳香族ジ
カルボン酸、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカル
ボン酸があげられる。また、共重合のジオール成分とし
ては、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブチレ
ングリコール、1,6−ヘキサメチレングリコール、
1,4−シクロヘキサンジメタノール等の脂肪族のジオ
ールがあげられる。こうした共重合成分の共重合量は好
ましくは10モル%以下である。
【0020】本発明におけるポリアルキレンナフタレー
トは、フェノール/テトラクロロエタン混合溶媒(重量
比60/40)中35℃で測定した固有粘度が0.3以
上であることが必要である。固有粘度が0.3以下の場
合には、成型品の強度が不足し好ましくない。固有粘度
は好ましくは0.4以上、更に好ましくは0.5以上で
ある。
【0021】本発明において用いられるポリエーテルイ
ミドは、下記式(2)
【0022】
【化7】
【0023】で表される。上記式(2)において、R2
は、炭素数6〜30の2価の有機基である。該有機基は
芳香族環を含有する2価の芳香族残基であり、アルキレ
ン基、−O−等を有することができる。さらに該有機基
は、アルキル基、ハロゲン等の置換基を含んでもよい。
かかるR2としては下記式で表されるものを挙げること
ができる。
【0024】
【化8】
【0025】R3は、炭素数6〜30の2価の有機基、
炭素数2〜20のアルキレン基またはシクロアルキレン
基である。該有機基は芳香族環を含有する2価の芳香族
残基であり、アルキレン基、−O−等を有することがで
きる。さらに該有機基は、アルキル基、ハロゲン等の置
換基を含んでもよい。かかるR3としては上記R2と同じ
ものを挙げることができる。
【0026】上記ポリエーテルイミドとしては、非晶性
のポリエーテルイミドが好ましく、下記式(3)
【0027】
【化9】
【0028】で表される繰り返し単位から主としてなる
ポリエーテルイミドが特に好ましい。このポリエーテル
イミドは、ゼネラルエレクトリック社より“ULTE
M”の商品名で市販されている。
【0029】本発明におけるポリエーテルイミドの固有
粘度は、特に制限はないが、該ポリエーテルイミドの添
加量が少ない場合は、成形体の機械的物性を損なわない
範囲で固有粘度の低いものでもよいが、該添加量が多い
場合は、成形性を損なわない範囲で固有粘度の高いもの
が好ましい。該固有粘度は、フェノール/テトラクロロ
エタン混合溶媒(重量比60/40)中35℃で測定し
たものが0.2〜1.2であることが好ましく、0.4
〜1.0であることがより好ましい。
【0030】本発明において、ポリエーテルイミドは、
上述の条件を満たした上で、ポリアルキレンナフタレー
ト(A)100重量部に対し、0.1重量部以上混合す
ることが必要である。0.1重量部より少ないと蛍光防
止効果が十分でない。添加量の上限は、成形性に問題が
なければ特に規定しないが、一般に30重量部を超える
場合には、溶融粘度向上による成形性の低下などを招く
ので好ましくないことがある。ポリエーテルイミドの添
加量は好ましくは0.1〜15重量部であり、更に好ま
しくは0.5〜10重量部である。
【0031】ポリアルキレンナフタレート(A)とポリ
エーテルイミドとの混合方法としては、2軸エクストル
ーダーによる混合方法が好ましく用いられる。混合温度
は、ポリアルキレンナフタレートの融点以上であること
が必要であり、且つ好ましくはポリエーテルイミドのガ
ラス転移点以上であり、310℃以下、特に300℃以
下が好ましい。ポリマーの融点以下では実質的に混合は
不可能であり、300℃以上ではポリマーの分解を引き
起こしやすいからである。例えばポリ(1,2−エチレ
ン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート)では28
0〜290℃が好ましい。
【0032】また、本発明においては、さらに必要に応
じて各種の添加剤を配合することも可能である。こうし
た添加剤としては、ガラス繊維、金属繊維、アラミド繊
維、セラミック繊維、チタン酸カリウィスカー、炭酸繊
維、アスベストのような繊維状強化材、タルク、炭酸カ
ルシウム、マイカ、クレー、酸化チタン、酸化アルミニ
ウム、ガラスフレーク、ミルドファイバー、金属フレー
ク、金属粉末のような各種充填剤、リン酸エステル、亜
リン酸エステルに代表されるような熱安定剤あるいは酸
化安定剤、光安定剤、滑剤、顔料、難燃化剤、難燃助
剤、可塑剤などをあげることができる。
【0033】
【発明の効果】本発明によれば、ポリアルキレンナフタ
レートに特定のポリエーテルイミドを混合することによ
り、ポリアルキレンナフタレートの蛍光を防止すること
ができる。また、本発明においてはポリエーテルイミド
を比較的大量に添加しても均一に相溶できるため機械的
物性などの低下の原因となり難い。一般に紫外線吸収剤
を大量に添加した場合には紫外線吸収剤が凝集し、この
凝集物が不均一に分散することが多いが、この場合は凝
集物の内部の方の紫外線吸収剤は吸収剤としての効果が
小さくなってしまい、結果として添加した分相応の紫外
線吸収能を期待し難い。しかしながら、ポリアルキレン
ナフタレートとポリエーテルイミドとの相溶性が非常に
良好な系である本発明の場合には、ポリアルキレンナフ
タレート中にポリエーテルイミドの量が多くとも均一に
分散することができ、したがって、ポリエーテルイミド
がポリアルキレンナフタレートの蛍光防止に十分に効果
を発揮できるため、単なる紫外線吸収剤として使用する
以上に紫外光によるポリマーの発光を防止することがで
きると考えられる。
【0034】したがって、本発明により得られる、ポリ
エーテルイミドを含有するポリアルキレンナフタレート
樹脂組成物は、外観上の問題、物性の低下を引き起こす
ことなく、ポリアルキレンナフタレートの優れた性能を
生かした樹脂材料を提供することができる。かかる樹脂
組成物からなる、各種包装材、飲料ボトル、各種容器、
チューブ、フィルム、カバー、ケース等の成型品は、紫
外光が当たっても蛍光を発して外観の低下を引き起こす
ことがなく、ポリアルキレンナフタレートの優れた性能
を発現させることが出来るものであるため、その工業的
意義は大きい。
【0035】
【実施例】以下実施例を挙げて本発明を説明するが、本
発明は実施例にのみ限定されるものではない。実施例中
「部」は「重量部」を表すものとする。実施例において
ポリマーの固有粘度はフェノール/テトラクロロエタン
混合溶媒(重量比60/40)中35℃での値である。
【0036】蛍光の発光強度は、日立製作所(株)製F
−2000日立蛍光分光光度計を用いて、励起波長35
0nm(バンドパス10nm)、蛍光の発光領域400
〜550nm(バンドパス10nm)における発光量の
相対比較により実施した。
【0037】蛍光強度の減少率は、参考例での発光強度
をI0、実施例での発光強度をIとして、
【0038】
【数1】蛍光強度の減少率 = (I0−I)/I0 ×
100 (%) により算出した。
【0039】[比較例1]固有粘度0.71のポリ
(1,2−エチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシ
レート)(以下PENと省略する)を、30mmφ同方
向回転2軸エクストルーダー(池貝鉄工(株)製、PC
M30)を用いて、ポリマー温度290℃、平均滞留時
間約20分の条件下で溶融混練したのち、平均膜厚13
5ミクロンのフィルムを得た。得られた蛍光の発光強度
を表1に示す。
【0040】[実施例1〜4、比較例2]固有粘度0.
71のPEN100部に対して、上記式(3)で表わさ
れるウルテム(ULTEM)1000(ゼネラルエレク
トリック社製)を所定量添加し、比較例1と同様に30
mmφ同方向回転2軸エクストルーダー(池貝鉄工
(株)製、PCM30)を用いて、ポリマー温度290
℃、平均滞留時間約20分の条件下で溶融混練したの
ち、平均膜厚135ミクロンのフィルムを得た。得られ
たフィルムの蛍光強度の減少率(%)を表1に示す。こ
のうち比較例2で示すように、ウルテム1000の添加
量が0.05部と少ないものは蛍光強度の減少率が5%
と小さく、一桁の値では有意差とはいい難い。添加量が
0.1部であると蛍光強度の減少率が10%を越えて蛍
光強度の抑制効果が認められた。
【0041】[実施例5]テレフタル酸を5モル%共重
合したPEN(固有粘度0.71)を、30mmφ同方
向回転2軸エクストルーダー(池貝鉄工(株)製、PC
M30)を用いて、上記と同様に、ポリマー温度290
℃、平均滞留時間約20分の条件下で溶融混練したの
ち、平均膜厚135ミクロンのフィルムを得た。得られ
た蛍光強度の減少率を表1に示す。
【0042】[実施例6]1,4−シクロヘキサンジメ
タノールを5モル%共重合したPEN(固有粘度0.7
2)を、30mmφ同方向回転2軸エクストルーダー
(池貝鉄工(株)製、PCM30)を用いて、上記と同
様に、ポリマー温度290℃、平均滞留時間約20分の
条件下で溶融混練したのち、平均膜厚135ミクロンの
フィルムを得た。得られた蛍光強度の減少率を表1に示
す。
【0043】
【表1】

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 少なくとも構成単位の80モル%が下記
    式(1) 【化1】 (式(1)中、R1は炭素数2〜6のアルキレン基を表
    す)で示される繰り返し単位から主としてなるポリアル
    キレンナフタレート100重量部に対し、下記式(2) 【化2】 (式(2)中、R2は炭素数6〜30の2価の、置換基
    を含んでもよい芳香族有機基を表わし、R3は炭素数6
    〜30の2価の、置換基を含んでもよい芳香族有機基、
    炭素数2〜20のアルキレン基、またはシクロアルキレ
    ン基を表す)で表される繰り返し単位から主としてなる
    ポリエーテルイミドを、0.1重量部以上混合すること
    を特徴とする、ポリアルキレンナフタレートの蛍光防止
    方法。
  2. 【請求項2】 ポリアルキレンナフタレートが、フェノ
    ール/テトラクロロエタン混合溶媒(重量比60/4
    0)中35℃で測定した固有粘度が0.3以上である請
    求項1記載のポリアルキレンナフタレートの蛍光防止方
    法。
  3. 【請求項3】 ポリエーテルイミドが下記式(3) 【化3】 で表される繰り返し単位から主としてなる請求項1また
    は2に記載のポリアルキレンナフタレートの蛍光防止方
    法。
JP26289796A 1996-10-03 1996-10-03 ポリアルキレンナフタレートの蛍光防止方法 Pending JPH10101916A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP26289796A JPH10101916A (ja) 1996-10-03 1996-10-03 ポリアルキレンナフタレートの蛍光防止方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP26289796A JPH10101916A (ja) 1996-10-03 1996-10-03 ポリアルキレンナフタレートの蛍光防止方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH10101916A true JPH10101916A (ja) 1998-04-21

Family

ID=17382142

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP26289796A Pending JPH10101916A (ja) 1996-10-03 1996-10-03 ポリアルキレンナフタレートの蛍光防止方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH10101916A (ja)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU658436B2 (en) Stabilization of polyesters using epoxy compounds in combination with a catalyst
US7008983B2 (en) Hydrolysis resistant polyester compositions and related articles and methods
CN1246386C (zh) 阻燃性聚对苯二甲酸乙二醇酯类树脂组合物
EP1499668B1 (en) Hydrolysis resistant polyester elastomer compositions and related articles and methods
US7754825B2 (en) Light stabilized copolyetherester compositions
JPWO2007029768A1 (ja) ポリエステルエラストマー組成物
JPH10101916A (ja) ポリアルキレンナフタレートの蛍光防止方法
JP2597668B2 (ja) 難燃性ポリエステル組成物
JPS5817150A (ja) 難燃性ポリエステル組成物
JPH02117951A (ja) 成形用ポリエステル樹脂組成物
JPH0196245A (ja) ポリカーボネート樹脂組成物
JPH10152605A (ja) 樹脂組成物
JPS62167350A (ja) 難燃性ポリエステル組成物
JP2807580B2 (ja) ポリエステル樹脂組成物
JPH0258561A (ja) 難燃性樹脂組成物
JPH06107923A (ja) 難燃性ポリエステルエラストマー組成物
JPH10237285A (ja) ポリエステル樹脂組成物
JP2597668C (ja)
JPH04106153A (ja) ポリエステル樹脂組成物
JPH06107922A (ja) 熱可塑性エラストマー組成物
JPS62257964A (ja) ポリエステルイミド組成物
JPS5840345A (ja) 難燃性ポリエステル樹脂組成物
JPH02166150A (ja) ポリアセタール樹脂組成物
CN1209150A (zh) 包含具减弱荧光作用的萘二羧酸酯的聚酯共混组合物
JPS61111356A (ja) ポリエステルブロツク共重合体組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Effective date: 20040517

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20040525

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20040817