JPH1010558A - 電極基板 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 優れた層間密着力およびガスバリア性を有す
る電極基板を提供する。 【解決手段】 高分子製ベースシート(11)の少なく
とも片面にシリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層(1
2)を設けた積層シートにおいて、該シリコンアルミニ
ウム複合酸化物薄膜層(12)の比重Dが下記式を満足
することを特徴とする電極基板。 D=0.01W+B 2.0≦B≦2.2 D:シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層(12)の
比重 W:複合酸化物薄膜層(12)中の酸化アルミニウム含
有率(重量%)
る電極基板を提供する。 【解決手段】 高分子製ベースシート(11)の少なく
とも片面にシリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層(1
2)を設けた積層シートにおいて、該シリコンアルミニ
ウム複合酸化物薄膜層(12)の比重Dが下記式を満足
することを特徴とする電極基板。 D=0.01W+B 2.0≦B≦2.2 D:シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層(12)の
比重 W:複合酸化物薄膜層(12)中の酸化アルミニウム含
有率(重量%)
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、透明電極を表面に
形成させるための電極基板、特に液晶セル製造のための
電極基板に関するものである。
形成させるための電極基板、特に液晶セル製造のための
電極基板に関するものである。
【0002】
【従来の技術】現在の液晶表示パネル用基板にはガラス
基板が使用されており、携帯型情報端末機やパームトッ
プコンピューター等の表示部としての使用に適してい
る。しかし、ガラス基板は、重い、破損しやすい、薄型
にできない、曲がらない等の欠点を有しているので、軽
量化、薄型化、ペン入力時に破損しにくいといった要求
特性をすべて満足するのは難しい。そこで最近では、ガ
ラス基板に代わり、プラスチックフィルム基板を用いた
液晶表示パネルが実用化されつつある。
基板が使用されており、携帯型情報端末機やパームトッ
プコンピューター等の表示部としての使用に適してい
る。しかし、ガラス基板は、重い、破損しやすい、薄型
にできない、曲がらない等の欠点を有しているので、軽
量化、薄型化、ペン入力時に破損しにくいといった要求
特性をすべて満足するのは難しい。そこで最近では、ガ
ラス基板に代わり、プラスチックフィルム基板を用いた
液晶表示パネルが実用化されつつある。
【0003】液晶表示パネル用基板としてプラスチック
フィルム基板を用いる場合には以下の特性が要求され
る: 1.可視光領域において透明であること。 2.表面が平滑であり、かつ硬いこと。 3.光等方性を有すること。 4.液晶表示パネルの製造工程に耐えうる100℃以上の
耐熱性を有すること。 5.液晶表示パネルの製造工程に使用する薬品に耐えるこ
と。 6.液晶表示パネルの製造工程中にかかるストレスに対し
て、層間剥離しないこと。 7.ガスバリア性が十分であること。 8.優れた防湿性を有すること。 9.耐液晶性を有すること。
フィルム基板を用いる場合には以下の特性が要求され
る: 1.可視光領域において透明であること。 2.表面が平滑であり、かつ硬いこと。 3.光等方性を有すること。 4.液晶表示パネルの製造工程に耐えうる100℃以上の
耐熱性を有すること。 5.液晶表示パネルの製造工程に使用する薬品に耐えるこ
と。 6.液晶表示パネルの製造工程中にかかるストレスに対し
て、層間剥離しないこと。 7.ガスバリア性が十分であること。 8.優れた防湿性を有すること。 9.耐液晶性を有すること。
【0004】このような要求特性を満足するために、プ
ラスチックフィルムの少なくとも片面にアンカーコート
層を形成し、この上にエチレン−ビニルアルコール共重
合体もしくはポリビニルアルコールからなる層を形成
し、さらに硬化性樹脂硬化物層を積層した電極基板(特
開昭61−86252号公報)、プラスチックフィルム
の少なくとも片面に塩化ビニリデン樹脂からなる層を形
成し、さらに硬化性樹脂硬化物層を積層した電極基板
(特開昭60−134215号公報)、プラスチックフ
ィルムの少なくとも片面に蒸着法によるSiOx(ただ
し1<x<2)薄膜層と硬化性樹脂硬化物層とを積層し
た電極基板(特開平6−175143号公報)等が提案
されている。
ラスチックフィルムの少なくとも片面にアンカーコート
層を形成し、この上にエチレン−ビニルアルコール共重
合体もしくはポリビニルアルコールからなる層を形成
し、さらに硬化性樹脂硬化物層を積層した電極基板(特
開昭61−86252号公報)、プラスチックフィルム
の少なくとも片面に塩化ビニリデン樹脂からなる層を形
成し、さらに硬化性樹脂硬化物層を積層した電極基板
(特開昭60−134215号公報)、プラスチックフ
ィルムの少なくとも片面に蒸着法によるSiOx(ただ
し1<x<2)薄膜層と硬化性樹脂硬化物層とを積層し
た電極基板(特開平6−175143号公報)等が提案
されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述の
特開昭61−86252号公報や特開昭60−1342
15号公報に記載の電極基板は、高分子フィルム上にエ
チレン−ビニルアルコール共重合体や硬化性樹脂硬化物
をコーティングするため、それぞれの層間の密着力は不
十分である。そのため、液晶表示パネルの製造工程中に
かかるストレスにより、これらの電極基板は層間剥離を
生じてしまうことがあり、プラスチックフィルムを用い
た液晶表示パネル製造の歩留まりを低いものにしてい
た。
特開昭61−86252号公報や特開昭60−1342
15号公報に記載の電極基板は、高分子フィルム上にエ
チレン−ビニルアルコール共重合体や硬化性樹脂硬化物
をコーティングするため、それぞれの層間の密着力は不
十分である。そのため、液晶表示パネルの製造工程中に
かかるストレスにより、これらの電極基板は層間剥離を
生じてしまうことがあり、プラスチックフィルムを用い
た液晶表示パネル製造の歩留まりを低いものにしてい
た。
【0006】またエチレン−ビニルアルコール共重合体
もしくはポリビニルアルコールからなる層を用いたもの
は、ガスバリア性および防湿性が十分満足できるもので
はない。このような積層シートを用いた液晶表示パネル
は、液晶が劣化して駆動電力が増加したり、長時間使用
後に液晶表示部に黒色の泡が発生してしまい使用不可能
となることがあった。
もしくはポリビニルアルコールからなる層を用いたもの
は、ガスバリア性および防湿性が十分満足できるもので
はない。このような積層シートを用いた液晶表示パネル
は、液晶が劣化して駆動電力が増加したり、長時間使用
後に液晶表示部に黒色の泡が発生してしまい使用不可能
となることがあった。
【0007】またSiOx(ただし1<x<2)薄膜を
用いたものは、その着色のために液晶表示パネルには不
適である。さらに通常の蒸着法で作製したSiOx(た
だし1<x<2)薄膜は下地の高分子フィルムとの密着
力が十分でないため、この電極基板は層間剥離を生じて
しまうことがあり、やはりプラスチックフィルムを用い
た液晶表示パネル製造の歩留まりを低いものにしてい
た。
用いたものは、その着色のために液晶表示パネルには不
適である。さらに通常の蒸着法で作製したSiOx(た
だし1<x<2)薄膜は下地の高分子フィルムとの密着
力が十分でないため、この電極基板は層間剥離を生じて
しまうことがあり、やはりプラスチックフィルムを用い
た液晶表示パネル製造の歩留まりを低いものにしてい
た。
【0008】本発明は、かかる従来技術の現状に鑑み創
案されたものであり、層間密着力およびガスバリア性を
顕著に改善した透明電極形成用の電極基板(特に液晶セ
ル製造のための電極基板)を提供することを目的とする
ものである。
案されたものであり、層間密着力およびガスバリア性を
顕著に改善した透明電極形成用の電極基板(特に液晶セ
ル製造のための電極基板)を提供することを目的とする
ものである。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明の電極基板は、高
分子製ベースシート11の少なくとも片面にシリコンア
ルミニウム複合酸化物薄膜層12を設けた積層シートに
おいて、該シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層12
の比重Dが下記式を満足することを特徴とするものであ
る。 D=0.01W+B 2.0≦B≦2.2 D:シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層12の比重 W:複合酸化物薄膜層12中の酸化アルミニウムの重量
%
分子製ベースシート11の少なくとも片面にシリコンア
ルミニウム複合酸化物薄膜層12を設けた積層シートに
おいて、該シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層12
の比重Dが下記式を満足することを特徴とするものであ
る。 D=0.01W+B 2.0≦B≦2.2 D:シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層12の比重 W:複合酸化物薄膜層12中の酸化アルミニウムの重量
%
【0010】ベースシート11としては、必要な機械的
強度を有する高分子フィルム、例えば、硬質ポリ塩化ビ
ニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリカー
ボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエステ
ルフィルム、ポリ−4−メチルペンテンフィルム、ポリ
フェニレンオキサイドフィルム、ポリアミドイミドフィ
ルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリアリレート
フィルム、アモルファスポリオレフィン、ノルボルネン
系ポリマーフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、
エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルム、セルロ
ースフィルム(セルローストリアセテート、セルロース
ジアセテート、セルロースアセテートブチレート等)な
どが用いられる。これらのベースシート11は、単層の
みならず、複層であってもよい。
強度を有する高分子フィルム、例えば、硬質ポリ塩化ビ
ニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリカー
ボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエステ
ルフィルム、ポリ−4−メチルペンテンフィルム、ポリ
フェニレンオキサイドフィルム、ポリアミドイミドフィ
ルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリアリレート
フィルム、アモルファスポリオレフィン、ノルボルネン
系ポリマーフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、
エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルム、セルロ
ースフィルム(セルローストリアセテート、セルロース
ジアセテート、セルロースアセテートブチレート等)な
どが用いられる。これらのベースシート11は、単層の
みならず、複層であってもよい。
【0011】これらの高分子フィルムからなるベースシ
ートは光等方性を有することが必要であるので、レタデ
ーション値が30nm以下、殊に20nm以下のフィル
ムであって、可視光線透過率が75%以上のものが用い
られる。30nmを越える場合、液晶表示パネルに用い
た際、表示品位が良好でない。これらのベースシート
は、流延法により製膜することにより得られるが、レタ
デーション値および可視光線透過率が上記の条件を満足
していれば、押出法など他の成形法を採用することもで
きる。
ートは光等方性を有することが必要であるので、レタデ
ーション値が30nm以下、殊に20nm以下のフィル
ムであって、可視光線透過率が75%以上のものが用い
られる。30nmを越える場合、液晶表示パネルに用い
た際、表示品位が良好でない。これらのベースシート
は、流延法により製膜することにより得られるが、レタ
デーション値および可視光線透過率が上記の条件を満足
していれば、押出法など他の成形法を採用することもで
きる。
【0012】またベースシート11としては、前記高分
子フィルム以外に、一軸延伸ポリエチレンテレフタレー
トフィルムも用いられる。この一軸延伸ポリエチレンテ
レフタレートフィルム11を液晶表示パネルに用いるに
は、レタデーション値が5000nm以上、殊に800
0nm以上のフィルムが好ましい。5000nm以上あ
れば可視光領域において干渉縞の間隔が十分広がるた
め、光学的に等方であるのと同様になる。5000nm
よりも小さい場合には、干渉縞が液晶表示パネルに表れ
て、表示品位が良好でない。可視光線透過率は75%以
上のものが用いられる。一軸延伸ポリエチレンテレフタ
レートフィルムは、単層のみならず、複層であってもよ
い。なお、レタデーション値とはフィルム上の直交する
二軸の屈折率の異方性(△N=Nx−Ny)とフィルム
厚dとの積(△N×d)である。
子フィルム以外に、一軸延伸ポリエチレンテレフタレー
トフィルムも用いられる。この一軸延伸ポリエチレンテ
レフタレートフィルム11を液晶表示パネルに用いるに
は、レタデーション値が5000nm以上、殊に800
0nm以上のフィルムが好ましい。5000nm以上あ
れば可視光領域において干渉縞の間隔が十分広がるた
め、光学的に等方であるのと同様になる。5000nm
よりも小さい場合には、干渉縞が液晶表示パネルに表れ
て、表示品位が良好でない。可視光線透過率は75%以
上のものが用いられる。一軸延伸ポリエチレンテレフタ
レートフィルムは、単層のみならず、複層であってもよ
い。なお、レタデーション値とはフィルム上の直交する
二軸の屈折率の異方性(△N=Nx−Ny)とフィルム
厚dとの積(△N×d)である。
【0013】ベースシート11の厚さは、50〜500
μmが適当である。50μmよりも薄い場合は機械的強
度が充分ではなく、500μmを越える場合は薄いとい
うプラスチックフィルムの利点がなくなる。
μmが適当である。50μmよりも薄い場合は機械的強
度が充分ではなく、500μmを越える場合は薄いとい
うプラスチックフィルムの利点がなくなる。
【0014】本発明の電極基板が有するシリコンアルミ
ニウム複合酸化物薄膜層12はフィルムにガスバリア性
を付与するための層である。本発明の電極基板は酸素透
過度が3cc/m2 ・atm・day以下であることが
好ましい。シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層12
は酸化アルミニウムと酸化シリコンとの混合物あるいは
化合物から成り立っていると考えられる。ここでいう酸
化アルミニウムとは、Al、AlO、Al2 O3 などの
各種アルミニウム酸化物の混合物から成り立ち、酸化ア
ルミニウム内での各々の含有率などは作製条件で異な
る。酸化シリコンとは、Si、SiO、SiO2 などか
ら成り立っていると考えられ、これらの比率も作製条件
で異なる。本発明のシリコンアルミニウム複合酸化物薄
膜層12中の酸化アルミニウムの含有率は25〜90重
量%であり、好ましくは30〜80重量%である。この
酸化アルミニウムの含有率が25重量%未満の場合、本
発明の電極基板のガスバリア性が充分でなく、逆に90
重量%を越える場合、可撓性が不充分となって好ましく
ない。なお本発明でいう酸化アルミニウムの含有率と
は、薄膜中のシリコンとアルミニウムの組成を原子吸光
分析で求め、シリコンとアルミニウムとが完全酸化物
(SiO2 、Al2 O3 )であると仮定して、これらの
比重より完全酸化アルミニウムの含有率を算出した値で
ある。
ニウム複合酸化物薄膜層12はフィルムにガスバリア性
を付与するための層である。本発明の電極基板は酸素透
過度が3cc/m2 ・atm・day以下であることが
好ましい。シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層12
は酸化アルミニウムと酸化シリコンとの混合物あるいは
化合物から成り立っていると考えられる。ここでいう酸
化アルミニウムとは、Al、AlO、Al2 O3 などの
各種アルミニウム酸化物の混合物から成り立ち、酸化ア
ルミニウム内での各々の含有率などは作製条件で異な
る。酸化シリコンとは、Si、SiO、SiO2 などか
ら成り立っていると考えられ、これらの比率も作製条件
で異なる。本発明のシリコンアルミニウム複合酸化物薄
膜層12中の酸化アルミニウムの含有率は25〜90重
量%であり、好ましくは30〜80重量%である。この
酸化アルミニウムの含有率が25重量%未満の場合、本
発明の電極基板のガスバリア性が充分でなく、逆に90
重量%を越える場合、可撓性が不充分となって好ましく
ない。なお本発明でいう酸化アルミニウムの含有率と
は、薄膜中のシリコンとアルミニウムの組成を原子吸光
分析で求め、シリコンとアルミニウムとが完全酸化物
(SiO2 、Al2 O3 )であると仮定して、これらの
比重より完全酸化アルミニウムの含有率を算出した値で
ある。
【0015】上記シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜
層12中には、特性が損なわれない範囲で微量(全成分
に対して高々5重量%)の他の成分を含有してもよい。
これらの成分としては、He、Ar、Kr、B、C、
N、F、Mg、Ca、Ti、Fe、Ca、Ge、Y、Z
r、In、Sn、Hf、Ta、Wなどがあるが、これら
に限定されない。
層12中には、特性が損なわれない範囲で微量(全成分
に対して高々5重量%)の他の成分を含有してもよい。
これらの成分としては、He、Ar、Kr、B、C、
N、F、Mg、Ca、Ti、Fe、Ca、Ge、Y、Z
r、In、Sn、Hf、Ta、Wなどがあるが、これら
に限定されない。
【0016】上記シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜
層12の厚さは、特に限定されるものではないが、ガス
バリア性および可撓性の点から、好ましくは30〜80
00Å、より好ましくは70〜5000Åである。この
厚さが30Å未満の場合、本発明のフィルムのガスバリ
ア性が不充分となり、逆に8000Åを越える場合、可
撓性が不充分となって好ましくない。また薄膜の結晶性
は、その特性を損なわない限り、光学的等方性の点で非
晶質状態であることが好ましい。
層12の厚さは、特に限定されるものではないが、ガス
バリア性および可撓性の点から、好ましくは30〜80
00Å、より好ましくは70〜5000Åである。この
厚さが30Å未満の場合、本発明のフィルムのガスバリ
ア性が不充分となり、逆に8000Åを越える場合、可
撓性が不充分となって好ましくない。また薄膜の結晶性
は、その特性を損なわない限り、光学的等方性の点で非
晶質状態であることが好ましい。
【0017】かかるシリコンアルミニウム複合酸化物薄
膜層12の製膜には、真空蒸着法、スパッタリング法、
イオンプレーティング法などのPVD法(物理的蒸着
法)、あるいはCVD法(化学的蒸着法)などが用いら
れるが、生産性の点から真空蒸着法がよく、下地である
ベースシート11との密着力向上のためには電子ビーム
蒸着法が好ましい。
膜層12の製膜には、真空蒸着法、スパッタリング法、
イオンプレーティング法などのPVD法(物理的蒸着
法)、あるいはCVD法(化学的蒸着法)などが用いら
れるが、生産性の点から真空蒸着法がよく、下地である
ベースシート11との密着力向上のためには電子ビーム
蒸着法が好ましい。
【0018】電子ビーム蒸着法で製膜する際の圧力が3
×10-4Torr以下であることが好ましく、さらに好
ましくはこの圧力中の水蒸気分圧は5×10-5Torr
以下である。圧力が3×10-4Torrを越える時は、
複合酸化物薄膜の比重が低く、ガスバリア性が充分では
なく、また下地との密着力も不充分である。
×10-4Torr以下であることが好ましく、さらに好
ましくはこの圧力中の水蒸気分圧は5×10-5Torr
以下である。圧力が3×10-4Torrを越える時は、
複合酸化物薄膜の比重が低く、ガスバリア性が充分では
なく、また下地との密着力も不充分である。
【0019】また下地との密着力を向上させるために
は、イオンビームを照射しながら電子ビーム蒸着を行う
のがよい。イオン種としては、アルゴン、ヘリウム、ク
リプトン等の希ガスや酸素等の反応性ガス等がよい。ま
たビーム電流密度は0.02〜5.0mA/cm2 、ビ
ームエネルギーは30〜5000Vの範囲が好ましい。
ビーム電流密度が0.02mA/cm2 未満の時は照射
の効果がなく、5.0mA/cm2 を越える時は照射量
が多すぎ、下地であるベースシート11が熱変形してし
まう。またビームエネルギーが30V未満の場合は照射
の効果がなく、5000Vを越えるときは、エネルギー
が高すぎ、ベースシート11が熱変形してしまう。
は、イオンビームを照射しながら電子ビーム蒸着を行う
のがよい。イオン種としては、アルゴン、ヘリウム、ク
リプトン等の希ガスや酸素等の反応性ガス等がよい。ま
たビーム電流密度は0.02〜5.0mA/cm2 、ビ
ームエネルギーは30〜5000Vの範囲が好ましい。
ビーム電流密度が0.02mA/cm2 未満の時は照射
の効果がなく、5.0mA/cm2 を越える時は照射量
が多すぎ、下地であるベースシート11が熱変形してし
まう。またビームエネルギーが30V未満の場合は照射
の効果がなく、5000Vを越えるときは、エネルギー
が高すぎ、ベースシート11が熱変形してしまう。
【0020】以上のような条件で製膜すると、蒸着粒子
のエネルギーは非常に高く、ベースシート11/シリコ
ンアルミニウム複合酸化物薄膜層12の界面に混合層が
形成される。この混合層が存在するために、ベースシー
ト11とシリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層12の
密着力は非常に強く、300g/inch以上の値を示
す。
のエネルギーは非常に高く、ベースシート11/シリコ
ンアルミニウム複合酸化物薄膜層12の界面に混合層が
形成される。この混合層が存在するために、ベースシー
ト11とシリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層12の
密着力は非常に強く、300g/inch以上の値を示
す。
【0021】電子ビーム蒸着法においてシリコンアルミ
ニウム複合酸化物薄膜層12を製膜する際の蒸着材料と
しては、Al2 O3 とSiO2 やAlとSiO2 等が用
いられる。また基板にバイアスを加えたり、基板を加熱
あるいは冷却してもよい。
ニウム複合酸化物薄膜層12を製膜する際の蒸着材料と
しては、Al2 O3 とSiO2 やAlとSiO2 等が用
いられる。また基板にバイアスを加えたり、基板を加熱
あるいは冷却してもよい。
【0022】本発明では、シリコンアルミニウム複合酸
化物薄膜層12上に硬化性樹脂硬化物を積層することが
できる。硬化性樹脂硬化物層13としては、加熱硬化型
樹脂硬化物層(フェノキシエ−テル型架橋性樹脂、エポ
キシ系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルシリコーン樹
脂、シリコーン樹脂、ポリアミドイミド樹脂、メラミン
系樹脂、フェノール系樹脂、ウレタン系樹脂、ゴム系樹
脂等)、紫外線硬化型樹脂硬化物層(紫外線硬化型アク
リル系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ホスファゼン系
樹脂等)、電子線硬化型樹脂硬化物層などがあげられ
る。厚さは0.5〜50μmの範囲が好ましい。厚さが
0.5μm未満の場合は以下に述べるようなウエットプ
ロセスでは成膜するのが困難であり、50μmよりも厚
い場合は、電極基板全体の厚みが厚くなり過ぎ、プラス
チックフィルムの特徴である薄さが無くなってしまう。
この硬化性樹脂硬化物層13も光等方性を有することが
必要である。
化物薄膜層12上に硬化性樹脂硬化物を積層することが
できる。硬化性樹脂硬化物層13としては、加熱硬化型
樹脂硬化物層(フェノキシエ−テル型架橋性樹脂、エポ
キシ系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルシリコーン樹
脂、シリコーン樹脂、ポリアミドイミド樹脂、メラミン
系樹脂、フェノール系樹脂、ウレタン系樹脂、ゴム系樹
脂等)、紫外線硬化型樹脂硬化物層(紫外線硬化型アク
リル系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ホスファゼン系
樹脂等)、電子線硬化型樹脂硬化物層などがあげられ
る。厚さは0.5〜50μmの範囲が好ましい。厚さが
0.5μm未満の場合は以下に述べるようなウエットプ
ロセスでは成膜するのが困難であり、50μmよりも厚
い場合は、電極基板全体の厚みが厚くなり過ぎ、プラス
チックフィルムの特徴である薄さが無くなってしまう。
この硬化性樹脂硬化物層13も光等方性を有することが
必要である。
【0023】硬化性樹脂硬化物層13を形成させる場合
には、形成した硬化性樹脂硬化物層13の表面粗度をR
maxで0.5μm以下、Raで0.01μm以下、好
ましくはRmaxで0.2μm以下、Raで0.007
μm以下、さらに好ましくはRmaxで0.1μm以
下、Raで0.005μm以下となるようにすることが
望ましい。
には、形成した硬化性樹脂硬化物層13の表面粗度をR
maxで0.5μm以下、Raで0.01μm以下、好
ましくはRmaxで0.2μm以下、Raで0.007
μm以下、さらに好ましくはRmaxで0.1μm以
下、Raで0.005μm以下となるようにすることが
望ましい。
【0024】硬化性樹脂硬化物層13の表面粗度をこの
ように小さくする方法としては、例えば以下に述べる第
1または第2の方法が採用される。
ように小さくする方法としては、例えば以下に述べる第
1または第2の方法が採用される。
【0025】第1の方法にあっては、まず、ベースシー
ト11/シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層12と
平滑化鋳型材Fとの間隙に加熱硬化型樹脂組成物、紫外
線硬化型樹脂組成物または電子線硬化型樹脂組成物を供
給して該樹脂組成物が両者間に層状に挟持されるように
する。この場合、ベースシート11/シリコンアルミニ
ウム複合酸化物薄膜層12が一つの製膜用ロールに、平
滑化鋳型材Fがもう一つの製膜用ロールにそれぞれ供給
されるようにしておき、両製膜ロール間の間隙は所定の
値に調整しておく。次いで、加熱、紫外線照射または電
子線照射により上記の挟持層を硬化させてベースシート
11/シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層12/硬
化型樹脂硬化物層13/平滑化鋳型材Fよりなる積層シ
ートが得られるので、その後の段階でその積層シートか
ら平滑化鋳型材Fを剥離除去する。
ト11/シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層12と
平滑化鋳型材Fとの間隙に加熱硬化型樹脂組成物、紫外
線硬化型樹脂組成物または電子線硬化型樹脂組成物を供
給して該樹脂組成物が両者間に層状に挟持されるように
する。この場合、ベースシート11/シリコンアルミニ
ウム複合酸化物薄膜層12が一つの製膜用ロールに、平
滑化鋳型材Fがもう一つの製膜用ロールにそれぞれ供給
されるようにしておき、両製膜ロール間の間隙は所定の
値に調整しておく。次いで、加熱、紫外線照射または電
子線照射により上記の挟持層を硬化させてベースシート
11/シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層12/硬
化型樹脂硬化物層13/平滑化鋳型材Fよりなる積層シ
ートが得られるので、その後の段階でその積層シートか
ら平滑化鋳型材Fを剥離除去する。
【0026】上記における平滑化鋳型材Fとしては、二
軸延伸ポリエチレンテレフタレートシート、二軸延伸ポ
リエチレンナフタレートシート等の二軸延伸ポリエステ
ルフィルムや、二軸延伸ポリプロピレンフィルム等が用
いられる。平滑化鋳型材Fとしては、その表面粗度が
0.15μm以下、好ましくは0.05μm以下、さら
には0.01μm以下であるものを用いる。
軸延伸ポリエチレンテレフタレートシート、二軸延伸ポ
リエチレンナフタレートシート等の二軸延伸ポリエステ
ルフィルムや、二軸延伸ポリプロピレンフィルム等が用
いられる。平滑化鋳型材Fとしては、その表面粗度が
0.15μm以下、好ましくは0.05μm以下、さら
には0.01μm以下であるものを用いる。
【0027】第2の方法は、ベースシート11/シリコ
ンアルミニウム複合酸化物薄膜層12または平滑化鋳型
材Fの一方に加熱硬化型樹脂組成物、紫外線硬化型樹脂
組成物または電子線硬化型樹脂組成物を流延しておき、
該流延層に平滑化鋳型材Fまたはベースシート11/シ
リコンアルミニウム複合酸化物薄膜層12を被覆させな
がらロールの間隙により挟持層の厚さを制御しつつ、加
熱、紫外線照射または電子線照射によりその挟持層を硬
化させて硬化性樹脂硬化物層13を形成する方法であ
る。
ンアルミニウム複合酸化物薄膜層12または平滑化鋳型
材Fの一方に加熱硬化型樹脂組成物、紫外線硬化型樹脂
組成物または電子線硬化型樹脂組成物を流延しておき、
該流延層に平滑化鋳型材Fまたはベースシート11/シ
リコンアルミニウム複合酸化物薄膜層12を被覆させな
がらロールの間隙により挟持層の厚さを制御しつつ、加
熱、紫外線照射または電子線照射によりその挟持層を硬
化させて硬化性樹脂硬化物層13を形成する方法であ
る。
【0028】以上のような手法で成膜した硬化性樹脂硬
化物層13と本発明のシリコンアルミニウム複合酸化物
薄膜層12とは300g/inch以上の非常に強い密
着力を有する。これは本発明のシリコンアルミニウム複
合酸化物薄膜層12の表面に、通常の溶融急冷法で作製
した板ガラスと同様にシラノール基などの反応基が多数
存在するためである。すなわち、この表面反応基と硬化
性樹脂硬化物とが強固に化学結合するために、硬化性樹
脂硬化物層13とシリコンアルミニウム複合酸化物薄膜
層12との密着力は極めて強い。
化物層13と本発明のシリコンアルミニウム複合酸化物
薄膜層12とは300g/inch以上の非常に強い密
着力を有する。これは本発明のシリコンアルミニウム複
合酸化物薄膜層12の表面に、通常の溶融急冷法で作製
した板ガラスと同様にシラノール基などの反応基が多数
存在するためである。すなわち、この表面反応基と硬化
性樹脂硬化物とが強固に化学結合するために、硬化性樹
脂硬化物層13とシリコンアルミニウム複合酸化物薄膜
層12との密着力は極めて強い。
【0029】しかしながら、複合酸化物薄膜中の酸化ア
ルミニウムの含有率が同じ薄膜においても、シリコンア
ルミニウム複合酸化物薄膜の比重が低下するに伴い、表
面反応基数が低下する。薄膜の比重が低下する物理的意
味合いは、単位体積中に存在するシリコン、アルミニウ
ムおよび酸素の原子数が少なくなることであり、表面に
おいてもシリコン、アルミニウムおよび酸素の原子数が
少なくなる。このためシリコン、アルミニウムおよび酸
素による三次元網目構造を終端しているシラノール反応
基の数が表面に少なくなる。つまり複合酸化物薄膜中の
酸化アルミニウムの含有率が同じでも比重が低くなるの
に伴い、薄膜層と硬化性樹脂硬化物層13との密着力は
低下する。
ルミニウムの含有率が同じ薄膜においても、シリコンア
ルミニウム複合酸化物薄膜の比重が低下するに伴い、表
面反応基数が低下する。薄膜の比重が低下する物理的意
味合いは、単位体積中に存在するシリコン、アルミニウ
ムおよび酸素の原子数が少なくなることであり、表面に
おいてもシリコン、アルミニウムおよび酸素の原子数が
少なくなる。このためシリコン、アルミニウムおよび酸
素による三次元網目構造を終端しているシラノール反応
基の数が表面に少なくなる。つまり複合酸化物薄膜中の
酸化アルミニウムの含有率が同じでも比重が低くなるの
に伴い、薄膜層と硬化性樹脂硬化物層13との密着力は
低下する。
【0030】シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層1
2の比重Dが下記式を満足する範囲内では、シリコンア
ルミニウム複合酸化物薄膜層12と硬化性樹脂硬化物層
13との密着力は300g/inch以上であり、充分
強い。 D=0.01W+B 2.0≦B≦2.2 D:シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層12の比重 W:薄膜層12中の酸化アルミニウムの重量%
2の比重Dが下記式を満足する範囲内では、シリコンア
ルミニウム複合酸化物薄膜層12と硬化性樹脂硬化物層
13との密着力は300g/inch以上であり、充分
強い。 D=0.01W+B 2.0≦B≦2.2 D:シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層12の比重 W:薄膜層12中の酸化アルミニウムの重量%
【0031】ここでB=2.2の式で表されるシリコン
アルミニウム複合酸化物薄膜層12の比重の値は、通常
の溶融急冷法で成形したアルミノシリケートガラスと同
じ比重であり、シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層
12上に成膜した硬化性樹脂硬化物層13は1000g
/inch以上の非常に強い密着力を有する。
アルミニウム複合酸化物薄膜層12の比重の値は、通常
の溶融急冷法で成形したアルミノシリケートガラスと同
じ比重であり、シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層
12上に成膜した硬化性樹脂硬化物層13は1000g
/inch以上の非常に強い密着力を有する。
【0032】本発明でいう比重とは、ある温度で、ある
体積を占める物質の質量と、それと同体積の標準物質の
質量(4℃における水)との比をいう。比重の測定は、
通常物体の質量と体積を測り、同体積の4℃の水の質量
との比を求めればよいが、本発明の薄膜の測定では、体
積の測定が困難である。そこで、まずベースシート11
のみを溶解することにより、薄膜のみからなる単独膜の
状態とした後、JISK7112にあるような比重測定
法が望ましい。例えば、浮沈法では、試料を比重既知の
溶液の中に浸漬させ、その浮沈状態から薄膜の比重を測
定することができる。この溶液として、四塩化炭素とブ
ロモホルムまたはヨウ化メチレン等の混合液を用いるこ
とができる。また、連続的に密度勾配をもつ溶液中に単
独膜を浸漬させる密度勾配法によっても比重を測定でき
る。
体積を占める物質の質量と、それと同体積の標準物質の
質量(4℃における水)との比をいう。比重の測定は、
通常物体の質量と体積を測り、同体積の4℃の水の質量
との比を求めればよいが、本発明の薄膜の測定では、体
積の測定が困難である。そこで、まずベースシート11
のみを溶解することにより、薄膜のみからなる単独膜の
状態とした後、JISK7112にあるような比重測定
法が望ましい。例えば、浮沈法では、試料を比重既知の
溶液の中に浸漬させ、その浮沈状態から薄膜の比重を測
定することができる。この溶液として、四塩化炭素とブ
ロモホルムまたはヨウ化メチレン等の混合液を用いるこ
とができる。また、連続的に密度勾配をもつ溶液中に単
独膜を浸漬させる密度勾配法によっても比重を測定でき
る。
【0033】このようにして得られた本発明の電極基板
1の硬化性樹脂硬化物層13上には、真空蒸着法、スパ
ッタリング法、イオンプレーティング法等の手段により
透明電極を形成することができる。透明電極の厚さは1
00〜3000Åの範囲が好ましい。透明電極の厚さは
100Å未満の場合は導電性が十分ではなく、3000
Åを越える場合は、透明性が損なわれる。透明電極とし
てはインジウムスズ複合酸化物、インジウム亜鉛複合酸
化物、インジウムカドミウム複合酸化物が好適である
が、他の導電性金属酸化物を用いることもできる。
1の硬化性樹脂硬化物層13上には、真空蒸着法、スパ
ッタリング法、イオンプレーティング法等の手段により
透明電極を形成することができる。透明電極の厚さは1
00〜3000Åの範囲が好ましい。透明電極の厚さは
100Å未満の場合は導電性が十分ではなく、3000
Åを越える場合は、透明性が損なわれる。透明電極とし
てはインジウムスズ複合酸化物、インジウム亜鉛複合酸
化物、インジウムカドミウム複合酸化物が好適である
が、他の導電性金属酸化物を用いることもできる。
【0034】形成した透明電極の上からは、さらに必要
に応じた配向膜を形成させる。そしてこのようにして作
製した透明電極付きの電極基板2枚をそれぞれの透明電
極側が対向する状態で所定の間隔をあけて配設すると共
に、その間隙に液晶を封入すれば(周囲はシールしてお
く)、液晶セルが作製される。液晶としてはポリマー液
晶を用いることもできる。
に応じた配向膜を形成させる。そしてこのようにして作
製した透明電極付きの電極基板2枚をそれぞれの透明電
極側が対向する状態で所定の間隔をあけて配設すると共
に、その間隙に液晶を封入すれば(周囲はシールしてお
く)、液晶セルが作製される。液晶としてはポリマー液
晶を用いることもできる。
【0035】液晶表示パネルは、この液晶セル片面に偏
光板、他面に位相差板を介して偏光板を積層することに
より作製する。位相差板を省略したり、位相差板に代え
て補償用液晶セルを用いることもある。なお上記の電極
基板は、偏光板または位相差板と一体とした一体型基板
とすることもできる。
光板、他面に位相差板を介して偏光板を積層することに
より作製する。位相差板を省略したり、位相差板に代え
て補償用液晶セルを用いることもある。なお上記の電極
基板は、偏光板または位相差板と一体とした一体型基板
とすることもできる。
【0036】
【実施例】次に実施例をあげて本発明をさらに説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。以下
「部」とあるのは重量部である。
が、本発明はこれらに限定されるものではない。以下
「部」とあるのは重量部である。
【0037】図1は本発明の電極基板の一例を模式的に
示した断面図であり、透明電極2を付した状態を示して
いる。図2はその電極基板を用いて作製した液晶セルの
一例を模式的に示した断面図である。
示した断面図であり、透明電極2を付した状態を示して
いる。図2はその電極基板を用いて作製した液晶セルの
一例を模式的に示した断面図である。
【0038】実施例 1 ベースシート11の一例としてポリアリレートフィルム
を用いた。このフィルムは、塩化メチレンを溶媒とする
20重量%濃度の溶液から流延法により製膜されたもの
である。厚さは75μm、レタデーション値は5nm、
可視光線透過率は91%である。
を用いた。このフィルムは、塩化メチレンを溶媒とする
20重量%濃度の溶液から流延法により製膜されたもの
である。厚さは75μm、レタデーション値は5nm、
可視光線透過率は91%である。
【0039】このベースシート11上に、シリコンアル
ミニウム複合酸化物薄膜層12を電子ビーム蒸着法で成
膜した。この時、蒸着材料として、3〜5mmの大きさ
の粒子状のAl2 O3 (純度99.5%)とSiO2
(純度99.9%)を用いた。これらの蒸着材料は混合
せずに、水冷銅ハース内を水冷した銅製の板で二つに仕
切り、加熱源として一台の電子銃を用い、Al2 O3 と
SiO2 のそれぞれを時分割で加熱した。その時の電子
銃のエミッション電流は2.5Aとし、薄膜中の酸化ア
ルミニウムの含有率を変化させるために、加熱時間比は
表1のようにした。また、酸素ガスを20sccm供給
し、センターロール温度は−15℃、フィルム送り速度
は120m/min.とした。
ミニウム複合酸化物薄膜層12を電子ビーム蒸着法で成
膜した。この時、蒸着材料として、3〜5mmの大きさ
の粒子状のAl2 O3 (純度99.5%)とSiO2
(純度99.9%)を用いた。これらの蒸着材料は混合
せずに、水冷銅ハース内を水冷した銅製の板で二つに仕
切り、加熱源として一台の電子銃を用い、Al2 O3 と
SiO2 のそれぞれを時分割で加熱した。その時の電子
銃のエミッション電流は2.5Aとし、薄膜中の酸化ア
ルミニウムの含有率を変化させるために、加熱時間比は
表1のようにした。また、酸素ガスを20sccm供給
し、センターロール温度は−15℃、フィルム送り速度
は120m/min.とした。
【0040】また真空排気装置として油拡散ポンプとク
ライオパネルを用いた。これにより蒸着時の圧力は2.
5×10-4Torr、この時の水蒸気分圧は3×10-5
Torrであった。以上のような成膜条件で、膜厚20
0Åのシリコンアルミニウム複合酸化物薄膜を成膜し
た。またこの薄膜の比重を測定するために、上記サンプ
ルの一部を切り出し、下地であるベースシート11を溶
解し、薄膜のみの単独膜を作製した。この単独膜の比重
をJIS K7112に記載の浮沈法で測定し、この結
果を表1に示した。
ライオパネルを用いた。これにより蒸着時の圧力は2.
5×10-4Torr、この時の水蒸気分圧は3×10-5
Torrであった。以上のような成膜条件で、膜厚20
0Åのシリコンアルミニウム複合酸化物薄膜を成膜し
た。またこの薄膜の比重を測定するために、上記サンプ
ルの一部を切り出し、下地であるベースシート11を溶
解し、薄膜のみの単独膜を作製した。この単独膜の比重
をJIS K7112に記載の浮沈法で測定し、この結
果を表1に示した。
【0041】わずかの間隔をあけて平行に配置した一対
の製膜ロールの一方に上記のポリアリレートフィルム上
にシリコンアルミニウム複合酸化物薄膜を積層したシー
トを供給しながら走行させ、もう一方の製膜ロールには
平滑化鋳型材Fの一例として厚さ50μm、表面粗度R
a=0.004μm、Rmax=0.05μmのコロナ
処理していない二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム(東洋紡績(株)製:A4100)の平滑面が上
面となるように供給しながら走行させ、両製膜用ロール
の間隔に向けて、エポキシアクリル樹脂100部にベン
ゾフェノン4部を加えた紫外線硬化型樹脂組成物を吐出
した。
の製膜ロールの一方に上記のポリアリレートフィルム上
にシリコンアルミニウム複合酸化物薄膜を積層したシー
トを供給しながら走行させ、もう一方の製膜ロールには
平滑化鋳型材Fの一例として厚さ50μm、表面粗度R
a=0.004μm、Rmax=0.05μmのコロナ
処理していない二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム(東洋紡績(株)製:A4100)の平滑面が上
面となるように供給しながら走行させ、両製膜用ロール
の間隔に向けて、エポキシアクリル樹脂100部にベン
ゾフェノン4部を加えた紫外線硬化型樹脂組成物を吐出
した。
【0042】吐出された紫外線硬化型樹脂組成物は、ポ
リアリレートフィルムのシリコンアルミニウム複合酸化
物薄膜層12形成側の面と平滑化鋳型材Fの平滑面との
間に挟持されたので、この状態で走行させながら、高圧
水銀灯により、200w/cm2 、1灯、10秒、距離
200mmの条件で紫外線照射した。これにより挟持層
は硬化し、厚さ20μmの硬化性樹脂硬化物層13とな
った。
リアリレートフィルムのシリコンアルミニウム複合酸化
物薄膜層12形成側の面と平滑化鋳型材Fの平滑面との
間に挟持されたので、この状態で走行させながら、高圧
水銀灯により、200w/cm2 、1灯、10秒、距離
200mmの条件で紫外線照射した。これにより挟持層
は硬化し、厚さ20μmの硬化性樹脂硬化物層13とな
った。
【0043】上記の操作をポリアリレートフィルムの他
面に対しても実施し、厚さ200Åのシリコンアルミニ
ウム複合酸化物薄膜層12と厚さ20μmの硬化性樹脂
硬化物層13を形成させた。
面に対しても実施し、厚さ200Åのシリコンアルミニ
ウム複合酸化物薄膜層12と厚さ20μmの硬化性樹脂
硬化物層13を形成させた。
【0044】これにより、平滑化鋳型材F/硬化性樹脂
硬化物層13/シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層
12/ベースシート11/シリコンアルミニウム複合酸
化物薄膜層12/硬化性樹脂硬化物層13/平滑化鋳型
材Fの層構成を有する積層シートが得られた。平滑化鋳
型材Fを剥離除去した後の硬化性樹脂硬化物層13の表
面粗度は、触診式表面粗さ計による測定でRa=0.0
05μm以下、Rmax=0.1μm以下であった。
硬化物層13/シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層
12/ベースシート11/シリコンアルミニウム複合酸
化物薄膜層12/硬化性樹脂硬化物層13/平滑化鋳型
材Fの層構成を有する積層シートが得られた。平滑化鋳
型材Fを剥離除去した後の硬化性樹脂硬化物層13の表
面粗度は、触診式表面粗さ計による測定でRa=0.0
05μm以下、Rmax=0.1μm以下であった。
【0045】上記で得た積層シートの層間密着力を測定
するために以下のような手法を用いた。まず積層シート
の両面の平滑化鋳型材Fを剥離除去し、露出した硬化性
樹脂硬化物層13上に、ポリエステルポリウレタン系接
着剤(武田薬品(株)製:A−310)100部にイソ
シアネート系硬化剤(武田薬品(株)製:A−3)10
部を加えた熱硬化型接着剤を厚さ3μm塗布した。この
上にコロナ処理を施した厚さ100μmの二軸延伸ポリ
エチレンテレフタレートフィルム(東洋紡績(株)製:
E5100)をラミネートし、45℃4日間の条件で硬
化させた。このようにして作製した二軸延伸ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム/熱硬化型接着剤層/硬化性
樹脂硬化物層13/シリコンアルミニウム複合酸化物薄
膜層12/ベースシート11/シリコンアルミニウム複
合酸化物薄膜層12/硬化性樹脂硬化物層13からなる
積層シートにおいて二軸延伸ポリエチレンテレフタレー
トフィルムとそれ以外の部分をつかみ、JIS K68
54に準拠した90度T型剥離法にて剥離強度を測定し
た。この結果を表1に示す。いずれも充分強い剥離強度
を示し、また剥離界面は硬化性樹脂硬化物層13/シリ
コンアルミニウム複合酸化物薄膜層12であった。この
結果より、本発明の電極基板である硬化性樹脂硬化物層
13/シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層12/ベ
ースシート11/シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜
層12/硬化性樹脂硬化物層13は充分強い層間密着力
を有していることがわかる。
するために以下のような手法を用いた。まず積層シート
の両面の平滑化鋳型材Fを剥離除去し、露出した硬化性
樹脂硬化物層13上に、ポリエステルポリウレタン系接
着剤(武田薬品(株)製:A−310)100部にイソ
シアネート系硬化剤(武田薬品(株)製:A−3)10
部を加えた熱硬化型接着剤を厚さ3μm塗布した。この
上にコロナ処理を施した厚さ100μmの二軸延伸ポリ
エチレンテレフタレートフィルム(東洋紡績(株)製:
E5100)をラミネートし、45℃4日間の条件で硬
化させた。このようにして作製した二軸延伸ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム/熱硬化型接着剤層/硬化性
樹脂硬化物層13/シリコンアルミニウム複合酸化物薄
膜層12/ベースシート11/シリコンアルミニウム複
合酸化物薄膜層12/硬化性樹脂硬化物層13からなる
積層シートにおいて二軸延伸ポリエチレンテレフタレー
トフィルムとそれ以外の部分をつかみ、JIS K68
54に準拠した90度T型剥離法にて剥離強度を測定し
た。この結果を表1に示す。いずれも充分強い剥離強度
を示し、また剥離界面は硬化性樹脂硬化物層13/シリ
コンアルミニウム複合酸化物薄膜層12であった。この
結果より、本発明の電極基板である硬化性樹脂硬化物層
13/シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層12/ベ
ースシート11/シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜
層12/硬化性樹脂硬化物層13は充分強い層間密着力
を有していることがわかる。
【0046】本発明のガスバリア性を評価するために酸
素透過度測定装置(モダンコントロールズ社製、OX−
TRAN100)を用いて測定した。測定条件は25
℃、80%RHとした。測定結果は表1に示したとお
り、極めて高いガスバリア性を示した。
素透過度測定装置(モダンコントロールズ社製、OX−
TRAN100)を用いて測定した。測定条件は25
℃、80%RHとした。測定結果は表1に示したとお
り、極めて高いガスバリア性を示した。
【0047】このようにして得られた電極基板1は、硬
化性樹脂硬化物層13/シリコンアルミニウム複合酸化
物薄膜層12/ベースシート11/シリコンアルミニウ
ム複合酸化物薄膜層12/硬化性樹脂硬化物層13の層
構成を有し、全体のレタデーション値は5nm、可視光
線透過率は84%、厚さは115μmであった。
化性樹脂硬化物層13/シリコンアルミニウム複合酸化
物薄膜層12/ベースシート11/シリコンアルミニウ
ム複合酸化物薄膜層12/硬化性樹脂硬化物層13の層
構成を有し、全体のレタデーション値は5nm、可視光
線透過率は84%、厚さは115μmであった。
【0048】次いで片方の硬化性樹脂硬化物層13の上
から、スパッタリング法により厚さ500Åのインジウ
ムスズ複合酸化物からなる透明電極2を形成した。この
透明電極2の表面抵抗は100Ω/□あり、以上のよう
な手法で透明電極2付きの電極基板1を得た。
から、スパッタリング法により厚さ500Åのインジウ
ムスズ複合酸化物からなる透明電極2を形成した。この
透明電極2の表面抵抗は100Ω/□あり、以上のよう
な手法で透明電極2付きの電極基板1を得た。
【0049】液晶表示パネルは、上記の透明電極2付き
の電極基板1の透明電極2面に必要に応じて配向膜を形
成した後、図2のようにその透明電極2付きの電極基板
1を2枚それぞれの透明電極2が対向する状態で所定の
間隔を開けて配置すると共に、その間隙に液晶3を封入
することにより作製される。図2中の符号4はシールで
ある。
の電極基板1の透明電極2面に必要に応じて配向膜を形
成した後、図2のようにその透明電極2付きの電極基板
1を2枚それぞれの透明電極2が対向する状態で所定の
間隔を開けて配置すると共に、その間隙に液晶3を封入
することにより作製される。図2中の符号4はシールで
ある。
【0050】液晶表示パネルは、この片面に偏光板、他
面に位相差板を介して偏光板を積層することにより作製
される。
面に位相差板を介して偏光板を積層することにより作製
される。
【0051】このようにして製作された液晶表示パネル
は、電極基板の層間密着力が充分強いため、製造プロセ
ス中に電極基板が層間剥離することはなかった。
は、電極基板の層間密着力が充分強いため、製造プロセ
ス中に電極基板が層間剥離することはなかった。
【0052】比較例 1 実施例1と同様のポリアリレートフィルムをベースシー
ト11として用い、この上にシリコンアルミニウム複合
酸化物薄膜層12を形成した。このシリコンアルミニウ
ム複合酸化物薄膜層12を、真空排気装置としてクライ
オパネルを用いず、油拡散ポンプのみを用いた以外は実
施例1と同様にして製膜した。このとき圧力は5×10
-4Torrとなり、水蒸気分圧は1.0×10-4Tor
rであった。
ト11として用い、この上にシリコンアルミニウム複合
酸化物薄膜層12を形成した。このシリコンアルミニウ
ム複合酸化物薄膜層12を、真空排気装置としてクライ
オパネルを用いず、油拡散ポンプのみを用いた以外は実
施例1と同様にして製膜した。このとき圧力は5×10
-4Torrとなり、水蒸気分圧は1.0×10-4Tor
rであった。
【0053】このシリコンアルミニウム複合酸化物薄膜
層12の比重を表1に示した。
層12の比重を表1に示した。
【0054】このベースシート11/シリコンアルミニ
ウム複合酸化物薄膜層12を積層したものに、実施例1
と同様の硬化性樹脂硬化物層13を形成した。
ウム複合酸化物薄膜層12を積層したものに、実施例1
と同様の硬化性樹脂硬化物層13を形成した。
【0055】ポリアリレートフィルムの他の面にも上記
と同様の手法で、シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜
層12と硬化性樹脂硬化物層13を積層した。
と同様の手法で、シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜
層12と硬化性樹脂硬化物層13を積層した。
【0056】以上のようにして作製した電極基板1の層
間密着力を実施例1と同様の手法で測定し、結果を表1
に示したが、いずれも300g/inch以下であっ
た。また剥離界面はいずれも硬化性樹脂硬化物層13/
シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層12であった。
間密着力を実施例1と同様の手法で測定し、結果を表1
に示したが、いずれも300g/inch以下であっ
た。また剥離界面はいずれも硬化性樹脂硬化物層13/
シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層12であった。
【0057】この電極基板の酸素透過度の測定結果を表
1に示すが、液晶表示パネルに使用するのには不十分で
あった。
1に示すが、液晶表示パネルに使用するのには不十分で
あった。
【0058】上記のようにして作製した電極基板上に実
施例1と同様の透明電極2を成膜した後、実施例1と同
様に液晶表示パネルを作製したが、電極基板1の層間密
着力が不十分であるため、製造プロセス中に電極基板が
層間剥離することがあった。
施例1と同様の透明電極2を成膜した後、実施例1と同
様に液晶表示パネルを作製したが、電極基板1の層間密
着力が不十分であるため、製造プロセス中に電極基板が
層間剥離することがあった。
【0059】
【表1】
【0060】実施例 2 ベースシート11の一例としてポリアミドイミドフィル
ムを用いた。厚さは100μm、レタデーション値は5
nm、可視光線透過率は90%である。
ムを用いた。厚さは100μm、レタデーション値は5
nm、可視光線透過率は90%である。
【0061】このベースシート11の片面に、シリコン
アルミニウム複合酸化物薄膜層12をイオンビームを照
射しながら電子ビーム蒸着法で成膜した。この時、蒸着
材料として、3〜5mmの大きさの粒子状のAl2 O3
(純度99.5%)とSiO2 (純度99.9%)を用
いた。これらの蒸着材料は混合せずに、水冷銅ハース内
を水冷した銅製の板で二つに仕切り、加熱源として一台
の電子銃を用い、Al2 O3 とSiO2 のそれぞれを時
分割で加熱した。その時の電子銃のエミッション電流は
2.6Aとし、薄膜中の酸化アルミニウムの含有率を変
化させるために、加熱時間比は表2のようにした。ま
た、酸素ガスを5sccm供給し、センターロール温度
は−15℃、フィルム送り速度は180m/min.と
した。この時の圧力は4.5×10-4Torr、水蒸気
分圧は8×10-5Torrであった。イオンビームのイ
オン種として、酸素イオンを用い、イオン電流密度1.
0mA/cm2 、ビームエネルギーを200Vとした。
またベースシート11への入射角は45度とした。以上
のような製膜条件のもとで、300Å厚のシリコンアル
ミニウム複合酸化物薄膜層12を積層した。
アルミニウム複合酸化物薄膜層12をイオンビームを照
射しながら電子ビーム蒸着法で成膜した。この時、蒸着
材料として、3〜5mmの大きさの粒子状のAl2 O3
(純度99.5%)とSiO2 (純度99.9%)を用
いた。これらの蒸着材料は混合せずに、水冷銅ハース内
を水冷した銅製の板で二つに仕切り、加熱源として一台
の電子銃を用い、Al2 O3 とSiO2 のそれぞれを時
分割で加熱した。その時の電子銃のエミッション電流は
2.6Aとし、薄膜中の酸化アルミニウムの含有率を変
化させるために、加熱時間比は表2のようにした。ま
た、酸素ガスを5sccm供給し、センターロール温度
は−15℃、フィルム送り速度は180m/min.と
した。この時の圧力は4.5×10-4Torr、水蒸気
分圧は8×10-5Torrであった。イオンビームのイ
オン種として、酸素イオンを用い、イオン電流密度1.
0mA/cm2 、ビームエネルギーを200Vとした。
またベースシート11への入射角は45度とした。以上
のような製膜条件のもとで、300Å厚のシリコンアル
ミニウム複合酸化物薄膜層12を積層した。
【0062】このシリコンアルミニウム複合酸化物薄膜
層12の比重を測定するために、上記の積層シートの一
部を切り出し、ポリアミドイミドフィルムを溶解し薄膜
のみの単独膜を得て、浮沈法により比重測定を行った。
この結果を表2に示す。
層12の比重を測定するために、上記の積層シートの一
部を切り出し、ポリアミドイミドフィルムを溶解し薄膜
のみの単独膜を得て、浮沈法により比重測定を行った。
この結果を表2に示す。
【0063】このシリコンアルミニウム複合酸化物薄膜
層12付きのベースシート11を走行させながら、その
上から、フェノキシエーテル樹脂35部、メチルエチル
ケトン35部、セロソルブアセテート30部、トリレン
ジイソシアネートとトリメチロールプロパンとのアダク
ト体の75%溶液(日本ポリウレタン工業株式会社製の
コロネートL)50部からなる組成の硬化性樹脂組成物
を用いて塗布し、100℃で3分間乾燥してから、その
うえに実施例1で用いたのと同じ平滑化鋳型材Fを被覆
し、ロール群間を通して圧着しながら150℃で5分間
加熱した。これにより塗布層は硬化し、厚さ20μmの
硬化性樹脂硬化物層13となった。
層12付きのベースシート11を走行させながら、その
上から、フェノキシエーテル樹脂35部、メチルエチル
ケトン35部、セロソルブアセテート30部、トリレン
ジイソシアネートとトリメチロールプロパンとのアダク
ト体の75%溶液(日本ポリウレタン工業株式会社製の
コロネートL)50部からなる組成の硬化性樹脂組成物
を用いて塗布し、100℃で3分間乾燥してから、その
うえに実施例1で用いたのと同じ平滑化鋳型材Fを被覆
し、ロール群間を通して圧着しながら150℃で5分間
加熱した。これにより塗布層は硬化し、厚さ20μmの
硬化性樹脂硬化物層13となった。
【0064】同様にしてシリコンアルミニウム複合酸化
物薄膜層12付きのベースシート11の他面にも、厚さ
300Åのシリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層12
と厚さ20μmの硬化性樹脂硬化物層13を形成させ
た。
物薄膜層12付きのベースシート11の他面にも、厚さ
300Åのシリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層12
と厚さ20μmの硬化性樹脂硬化物層13を形成させ
た。
【0065】これにより、平滑化鋳型材F/硬化性樹脂
硬化物層13/シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層
12/ベースシート11/シリコンアルミニウム複合酸
化物薄膜層12/硬化性樹脂硬化物層13/平滑化鋳型
材Fの層構成を有する積層シートが得られた。平滑化鋳
型材Fを剥離除去した後の硬化性樹脂硬化物層13の表
面粗度は、触診式表面粗さ計による測定で、いずれもR
a=0.004μm以下、Rmax=0.1μm以下で
あった。両側の平滑化鋳型材Fを剥離除去した後の全体
のレタデーション値はいずれも5nm、可視光線透過率
は82%、厚さは140μmであった。
硬化物層13/シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層
12/ベースシート11/シリコンアルミニウム複合酸
化物薄膜層12/硬化性樹脂硬化物層13/平滑化鋳型
材Fの層構成を有する積層シートが得られた。平滑化鋳
型材Fを剥離除去した後の硬化性樹脂硬化物層13の表
面粗度は、触診式表面粗さ計による測定で、いずれもR
a=0.004μm以下、Rmax=0.1μm以下で
あった。両側の平滑化鋳型材Fを剥離除去した後の全体
のレタデーション値はいずれも5nm、可視光線透過率
は82%、厚さは140μmであった。
【0066】この積層シートから両側の平滑化鋳型材F
を剥離除去した電極基板1の層間密着力を実施例1と同
様の方法で測定した。この結果を表2に示す。また剥離
界面はいずれも硬化性樹脂硬化物層13/シリコンアル
ミニウム複合酸化物薄膜層12であった。この結果よ
り、本発明の電極基板である硬化性樹脂硬化物層13/
シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層12/ベースシ
ート11/シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層12
/硬化性樹脂硬化物層13は充分に強い層間密着力を有
していることがわかる
を剥離除去した電極基板1の層間密着力を実施例1と同
様の方法で測定した。この結果を表2に示す。また剥離
界面はいずれも硬化性樹脂硬化物層13/シリコンアル
ミニウム複合酸化物薄膜層12であった。この結果よ
り、本発明の電極基板である硬化性樹脂硬化物層13/
シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層12/ベースシ
ート11/シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層12
/硬化性樹脂硬化物層13は充分に強い層間密着力を有
していることがわかる
【0067】本発明のガスバリア性を評価するために酸
素透過度測定装置(モダンコントロールズ社製、OX−
TRAN100)を用いて測定した。測定条件は25
℃、80%RHとした。測定結果は表2に示すとおりで
あり、極めて高いガスバリア性を示した。
素透過度測定装置(モダンコントロールズ社製、OX−
TRAN100)を用いて測定した。測定条件は25
℃、80%RHとした。測定結果は表2に示すとおりで
あり、極めて高いガスバリア性を示した。
【0068】次いで片方の硬化性樹脂硬化物層13の上
から、スパッタリング法により厚さ500Åのインジウ
ムスズ複合酸化物からなる透明電極2を形成した。この
透明電極2の表面抵抗は80Ω/□あり、以上のような
手法で透明電極2付きの電極基板1を得た。
から、スパッタリング法により厚さ500Åのインジウ
ムスズ複合酸化物からなる透明電極2を形成した。この
透明電極2の表面抵抗は80Ω/□あり、以上のような
手法で透明電極2付きの電極基板1を得た。
【0069】この透明電極2付きの電極基板1を用い、
実施例1と同じ方法で液晶表示パネルを作製したが、い
ずれの電極基板1もプロセス中に層間剥離することはな
かった。
実施例1と同じ方法で液晶表示パネルを作製したが、い
ずれの電極基板1もプロセス中に層間剥離することはな
かった。
【0070】比較例 2 実施例2と同様のポリアミドイミドフィルムをベースシ
ート11として用い、この上にシリコンアルミニウム複
合酸化物薄膜層12を形成した。この時、イオンビーム
を用いなかった以外は同様にして300Å厚のシリコン
アルミニウム複合酸化物薄膜層12を積層した。この時
の薄膜比重を実施例1と同様の方法で測定した結果を表
2に示す。
ート11として用い、この上にシリコンアルミニウム複
合酸化物薄膜層12を形成した。この時、イオンビーム
を用いなかった以外は同様にして300Å厚のシリコン
アルミニウム複合酸化物薄膜層12を積層した。この時
の薄膜比重を実施例1と同様の方法で測定した結果を表
2に示す。
【0071】このベースシート11/シリコンアルミニ
ウム複合酸化物薄膜層12からなる積層シート上に実施
例2と同様の硬化性樹脂硬化物層13を形成した。さら
に、ベースシート11の他の面にも上記と同様の方法で
シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層12と硬化性樹
脂硬化物層13を積層した。
ウム複合酸化物薄膜層12からなる積層シート上に実施
例2と同様の硬化性樹脂硬化物層13を形成した。さら
に、ベースシート11の他の面にも上記と同様の方法で
シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層12と硬化性樹
脂硬化物層13を積層した。
【0072】以上のようにして作製した電極基板1の層
間密着力を実施例1と同様の手法で測定した。結果を表
2に示す。剥離界面はいずれも硬化性樹脂硬化物層13
/シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層12であっ
た。以上から層間密着力は不充分であった。
間密着力を実施例1と同様の手法で測定した。結果を表
2に示す。剥離界面はいずれも硬化性樹脂硬化物層13
/シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層12であっ
た。以上から層間密着力は不充分であった。
【0073】この電極基板の酸素透過度の測定結果を表
2に示すが、いずれも液晶表示パネルに使用するのには
不十分であった。
2に示すが、いずれも液晶表示パネルに使用するのには
不十分であった。
【0074】上記のようにして作製した電極基板上に実
施例1と同様の透明電極2を成膜した後、実施例1と同
様に液晶表示パネルを作製したが、電極基板1の層間密
着力が不十分であるため、製造プロセス中に電極基板が
層間剥離することがあった。
施例1と同様の透明電極2を成膜した後、実施例1と同
様に液晶表示パネルを作製したが、電極基板1の層間密
着力が不十分であるため、製造プロセス中に電極基板が
層間剥離することがあった。
【0075】
【表2】
【0076】実施例 3 ベースシート11の一例として厚さが100μm、レタ
デーション値が10200nm、可視光線透過率が91
%である一軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム
を用いた。この一軸延伸ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に、シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層1
2を電子ビーム蒸着法で成膜した。この時、蒸着材料と
して、3〜5mmの大きさの粒子状のAl2 O3 (純度
99.5%)とSiO2 (純度99.9%)を用いた。
これらの蒸着材料は混合せずに、水冷銅ハース内を水冷
した銅製の板で二つに仕切り、加熱源として一台の電子
銃を用い、Al2 O3 とSiO2 のそれぞれを時分割で
加熱した。その時の電子銃のエミッション電流は2.3
Aとし、薄膜中の酸化アルミニウムの含有率を変化させ
るために、加熱時間比は表3のようにした。また、酸素
ガスを15sccm供給し、センターロール温度は−1
0℃、フィルム送り速度は100m/min.とした。
デーション値が10200nm、可視光線透過率が91
%である一軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム
を用いた。この一軸延伸ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に、シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層1
2を電子ビーム蒸着法で成膜した。この時、蒸着材料と
して、3〜5mmの大きさの粒子状のAl2 O3 (純度
99.5%)とSiO2 (純度99.9%)を用いた。
これらの蒸着材料は混合せずに、水冷銅ハース内を水冷
した銅製の板で二つに仕切り、加熱源として一台の電子
銃を用い、Al2 O3 とSiO2 のそれぞれを時分割で
加熱した。その時の電子銃のエミッション電流は2.3
Aとし、薄膜中の酸化アルミニウムの含有率を変化させ
るために、加熱時間比は表3のようにした。また、酸素
ガスを15sccm供給し、センターロール温度は−1
0℃、フィルム送り速度は100m/min.とした。
【0077】また真空排気装置として油拡散ポンプとク
ライオパネルを用いた。これにより蒸着時の圧力は3.
0×10-4Torr、この時の水蒸気分圧は2.5×1
0-5Torrであった。以上のような成膜条件で、膜厚
200Åのシリコンアルミニウム複合酸化物薄膜を成膜
した。またこの薄膜の比重を測定するために、上記サン
プルの一部を切り出し、下地であるベースシート11を
溶解し、薄膜のみの単独膜を作製した。この単独膜の比
重をJIS K7112に記載の浮沈法で測定し、この
結果を表3に示した。
ライオパネルを用いた。これにより蒸着時の圧力は3.
0×10-4Torr、この時の水蒸気分圧は2.5×1
0-5Torrであった。以上のような成膜条件で、膜厚
200Åのシリコンアルミニウム複合酸化物薄膜を成膜
した。またこの薄膜の比重を測定するために、上記サン
プルの一部を切り出し、下地であるベースシート11を
溶解し、薄膜のみの単独膜を作製した。この単独膜の比
重をJIS K7112に記載の浮沈法で測定し、この
結果を表3に示した。
【0078】わずかの間隔をあけて平行に配置した一対
の製膜ロールの一方に上記の一軸延伸ポリエチレンテレ
フタレートフィルム上にシリコンアルミニウム複合酸化
物薄膜を積層したシートを供給しながら走行させ、もう
一方の製膜ロールには平滑化鋳型材Fの一例として厚さ
75μm、表面粗度Ra=0.005μm、Rmax=
0.05μmのコロナ処理していない二軸延伸ポリエチ
レンテレフタレートフィルム(東洋紡績(株)製:A4
100)の平滑面が上面となるように供給しながら走行
させ、両製膜用ロールの間隔に向けて、エポキシアクリ
ル樹脂100部にベンゾフェノン1部を加えた紫外線硬
化型樹脂組成物を吐出した。
の製膜ロールの一方に上記の一軸延伸ポリエチレンテレ
フタレートフィルム上にシリコンアルミニウム複合酸化
物薄膜を積層したシートを供給しながら走行させ、もう
一方の製膜ロールには平滑化鋳型材Fの一例として厚さ
75μm、表面粗度Ra=0.005μm、Rmax=
0.05μmのコロナ処理していない二軸延伸ポリエチ
レンテレフタレートフィルム(東洋紡績(株)製:A4
100)の平滑面が上面となるように供給しながら走行
させ、両製膜用ロールの間隔に向けて、エポキシアクリ
ル樹脂100部にベンゾフェノン1部を加えた紫外線硬
化型樹脂組成物を吐出した。
【0079】吐出された紫外線硬化型樹脂組成物は、一
軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムのシリコン
アルミニウム複合酸化物薄膜層12形成側の面と平滑化
鋳型材Fの平滑面との間に挟持されたので、この状態で
走行させながら、高圧水銀灯により、200w/cm
2 、1灯、10秒、距離200mmの条件で紫外線照射
した。これにより挟持層は硬化し、厚さ25μmの硬化
性樹脂硬化物層13となった。
軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムのシリコン
アルミニウム複合酸化物薄膜層12形成側の面と平滑化
鋳型材Fの平滑面との間に挟持されたので、この状態で
走行させながら、高圧水銀灯により、200w/cm
2 、1灯、10秒、距離200mmの条件で紫外線照射
した。これにより挟持層は硬化し、厚さ25μmの硬化
性樹脂硬化物層13となった。
【0080】上記の操作を一軸延伸ポリエチレンテレフ
タレートフィルムの他面に対しても実施し、厚さ200
Åのシリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層12と厚さ
25μmの硬化性樹脂硬化物層13を形成させた。
タレートフィルムの他面に対しても実施し、厚さ200
Åのシリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層12と厚さ
25μmの硬化性樹脂硬化物層13を形成させた。
【0081】これにより、平滑化鋳型材F/硬化性樹脂
硬化物層13/シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層
12/ベースシート11/シリコンアルミニウム複合酸
化物薄膜層12/硬化性樹脂硬化物層13/平滑化鋳型
材Fの層構成を有する積層シートが得られた。平滑化鋳
型材Fを剥離除去した後の硬化性樹脂硬化物層13の表
面粗度は、触診式表面粗さ計による測定でRa=0.0
05μm以下、Rmax=0.1μm以下であった。
硬化物層13/シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層
12/ベースシート11/シリコンアルミニウム複合酸
化物薄膜層12/硬化性樹脂硬化物層13/平滑化鋳型
材Fの層構成を有する積層シートが得られた。平滑化鋳
型材Fを剥離除去した後の硬化性樹脂硬化物層13の表
面粗度は、触診式表面粗さ計による測定でRa=0.0
05μm以下、Rmax=0.1μm以下であった。
【0082】上記で得た積層シートの層間密着力を測定
するために以下のような手法を用いた。まず積層シート
の両面の平滑化鋳型材Fを剥離除去し、露出した硬化性
樹脂硬化物層13上に、ポリエステルポリウレタン系接
着剤(武田薬品(株)製:A−310)100部にイソ
シアネート系硬化剤(武田薬品(株)製:A−3)10
部を加えた熱硬化型接着剤を厚さ3μm塗布した。この
上にコロナ処理を施した厚さ100μmの二軸延伸ポリ
エチレンテレフタレートフィルム(東洋紡績(株)製:
E5100)をラミネートし、45℃4日間の条件で硬
化させた。このようにして作製した二軸延伸ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム/熱硬化型接着剤層/硬化性
樹脂硬化物層13/シリコンアルミニウム複合酸化物薄
膜層12/ベースシート11/シリコンアルミニウム複
合酸化物薄膜層12/硬化性樹脂硬化物層13からなる
積層シートにおいて二軸延伸ポリエチレンテレフタレー
トフィルムとそれ以外の部分をつかみ、JIS K68
54に準拠した90度T型剥離法にて剥離強度を測定し
た。この結果を表3に示す。いずれも充分強い剥離強度
を示し、また剥離界面は硬化性樹脂硬化物層13/シリ
コンアルミニウム複合酸化物薄膜層12であった。この
結果より、本発明の電極基板である硬化性樹脂硬化物層
13/シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層12/ベ
ースシート11/シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜
層12/硬化性樹脂硬化物層13は充分強い層間密着力
を有していることがわかる。
するために以下のような手法を用いた。まず積層シート
の両面の平滑化鋳型材Fを剥離除去し、露出した硬化性
樹脂硬化物層13上に、ポリエステルポリウレタン系接
着剤(武田薬品(株)製:A−310)100部にイソ
シアネート系硬化剤(武田薬品(株)製:A−3)10
部を加えた熱硬化型接着剤を厚さ3μm塗布した。この
上にコロナ処理を施した厚さ100μmの二軸延伸ポリ
エチレンテレフタレートフィルム(東洋紡績(株)製:
E5100)をラミネートし、45℃4日間の条件で硬
化させた。このようにして作製した二軸延伸ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム/熱硬化型接着剤層/硬化性
樹脂硬化物層13/シリコンアルミニウム複合酸化物薄
膜層12/ベースシート11/シリコンアルミニウム複
合酸化物薄膜層12/硬化性樹脂硬化物層13からなる
積層シートにおいて二軸延伸ポリエチレンテレフタレー
トフィルムとそれ以外の部分をつかみ、JIS K68
54に準拠した90度T型剥離法にて剥離強度を測定し
た。この結果を表3に示す。いずれも充分強い剥離強度
を示し、また剥離界面は硬化性樹脂硬化物層13/シリ
コンアルミニウム複合酸化物薄膜層12であった。この
結果より、本発明の電極基板である硬化性樹脂硬化物層
13/シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層12/ベ
ースシート11/シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜
層12/硬化性樹脂硬化物層13は充分強い層間密着力
を有していることがわかる。
【0083】本発明のガスバリア性を評価するために酸
素透過度測定装置(モダンコントロールズ社製、OX−
TRAN100)を用いて測定した。測定条件は25
℃、80%RHとした。測定結果は表3に示したとお
り、極めて高いガスバリア性を示した。
素透過度測定装置(モダンコントロールズ社製、OX−
TRAN100)を用いて測定した。測定条件は25
℃、80%RHとした。測定結果は表3に示したとお
り、極めて高いガスバリア性を示した。
【0084】このようにして得られた電極基板1は、硬
化性樹脂硬化物層13/シリコンアルミニウム複合酸化
物薄膜層12/ベースシート11/シリコンアルミニウ
ム複合酸化物薄膜層12/硬化性樹脂硬化物層13の層
構成を有し、全体のレタデーション値は10200n
m、可視光線透過率は82%、厚さは150μmであっ
た。
化性樹脂硬化物層13/シリコンアルミニウム複合酸化
物薄膜層12/ベースシート11/シリコンアルミニウ
ム複合酸化物薄膜層12/硬化性樹脂硬化物層13の層
構成を有し、全体のレタデーション値は10200n
m、可視光線透過率は82%、厚さは150μmであっ
た。
【0085】次いで片方の硬化性樹脂硬化物層13の上
から、スパッタリング法により厚さ200Åのインジウ
ムスズ複合酸化物からなる透明電極2を形成した。この
透明電極2の表面抵抗は80Ω/□あり、以上のような
手法で透明電極2付きの電極基板1を得た。
から、スパッタリング法により厚さ200Åのインジウ
ムスズ複合酸化物からなる透明電極2を形成した。この
透明電極2の表面抵抗は80Ω/□あり、以上のような
手法で透明電極2付きの電極基板1を得た。
【0086】液晶表示パネルは、上記の透明電極2付き
の電極基板1の透明電極2面に必要に応じて配向膜を形
成した後、図2のようにその透明電極2付きの電極基板
1を2枚それぞれの透明電極2が対向する状態で所定の
間隔を開けて配置すると共に、その間隙に液晶3を封入
することにより作製される。図2中の符号4はシールで
ある。
の電極基板1の透明電極2面に必要に応じて配向膜を形
成した後、図2のようにその透明電極2付きの電極基板
1を2枚それぞれの透明電極2が対向する状態で所定の
間隔を開けて配置すると共に、その間隙に液晶3を封入
することにより作製される。図2中の符号4はシールで
ある。
【0087】液晶表示パネルは、この片面に偏光板、他
面に位相差板を介して偏光板を積層することにより作製
される。
面に位相差板を介して偏光板を積層することにより作製
される。
【0088】このようにして製作された液晶表示パネル
は、電極基板の層間密着力が充分強いため、製造プロセ
ス中に電極基板が層間剥離することはなかった。
は、電極基板の層間密着力が充分強いため、製造プロセ
ス中に電極基板が層間剥離することはなかった。
【0089】比較例 3 実施例3と同様の一軸延伸ポリエチレンテレフタレート
フィルムをベースシート11として用い、この上にシリ
コンアルミニウム複合酸化物薄膜層12を形成した。こ
のシリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層12を、真空
排気装置としてクライオパネルを用いず、油拡散ポンプ
のみを用いた以外は実施例3と同様にして製膜した。こ
のとき圧力は5.5×10-4Torrとなり、水蒸気分
圧は1.5×10-4Torrであった。
フィルムをベースシート11として用い、この上にシリ
コンアルミニウム複合酸化物薄膜層12を形成した。こ
のシリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層12を、真空
排気装置としてクライオパネルを用いず、油拡散ポンプ
のみを用いた以外は実施例3と同様にして製膜した。こ
のとき圧力は5.5×10-4Torrとなり、水蒸気分
圧は1.5×10-4Torrであった。
【0090】このシリコンアルミニウム複合酸化物薄膜
層12の比重を表3に示した。
層12の比重を表3に示した。
【0091】このベースシート11/シリコンアルミニ
ウム複合酸化物薄膜層12を積層したものに、実施例3
と同様の硬化性樹脂硬化物層13を形成した。
ウム複合酸化物薄膜層12を積層したものに、実施例3
と同様の硬化性樹脂硬化物層13を形成した。
【0092】一軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムの他の面にも上記と同様の手法で、シリコンアルミ
ニウム複合酸化物薄膜層12と硬化性樹脂硬化物層13
を積層した。
ルムの他の面にも上記と同様の手法で、シリコンアルミ
ニウム複合酸化物薄膜層12と硬化性樹脂硬化物層13
を積層した。
【0093】以上のようにして作製した電極基板1の層
間密着力を実施例3と同様の手法で測定し、結果を表3
に示したが、いずれも300g/inch以下であっ
た。また剥離界面はいずれも硬化性樹脂硬化物層13/
シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層12であった。
間密着力を実施例3と同様の手法で測定し、結果を表3
に示したが、いずれも300g/inch以下であっ
た。また剥離界面はいずれも硬化性樹脂硬化物層13/
シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層12であった。
【0094】この電極基板の酸素透過度の測定結果を表
3に示すが、液晶表示パネルに使用するのには不十分で
あった。
3に示すが、液晶表示パネルに使用するのには不十分で
あった。
【0095】上記のようにして作製した電極基板上に実
施例3と同様の透明電極2を成膜した後、実施例3と同
様に液晶表示パネルを作製したが、電極基板1の層間密
着力が不十分であるため、製造プロセス中に電極基板が
層間剥離することがあった。
施例3と同様の透明電極2を成膜した後、実施例3と同
様に液晶表示パネルを作製したが、電極基板1の層間密
着力が不十分であるため、製造プロセス中に電極基板が
層間剥離することがあった。
【0096】
【表3】
【0097】実施例 4 ベースシート11の一例として、厚さが125μm、レ
タデーション値が11500nm、可視光線透過率が9
0%である一軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィル
ムを用いた。
タデーション値が11500nm、可視光線透過率が9
0%である一軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィル
ムを用いた。
【0098】この一軸延伸ポリエチレンテレフタレート
フィルムの片面に、シリコンアルミニウム複合酸化物薄
膜層12をイオンビームを照射しながら電子ビーム蒸着
法で成膜した。この時、蒸着材料として、3〜5mmの
大きさの粒子状のAl2 O3(純度99.5%)とSi
O2 (純度99.9%)を用いた。これらの蒸着材料は
混合せずに、水冷銅ハース内を水冷した銅製の板で二つ
に仕切り、加熱源として一台の電子銃を用い、Al2 O
3 とSiO2 のそれぞれを時分割で加熱した。その時の
電子銃のエミッション電流は2.6Aとし、薄膜中の酸
化アルミニウムの含有率を変化させるために、加熱時間
比は表4のようにした。また、酸素ガスを5sccm供
給し、センターロール温度は−15℃、フィルム送り速
度は180m/min.とした。この時の圧力は5.3
×10-4Torr、水蒸気分圧は9×10-5Torrで
あった。イオンビームのイオン種として、酸素イオンを
用い、イオン電流密度1.5mA/cm2 、ビームエネ
ルギーを300Vとした。また一軸延伸ポリエチレンテ
レフタレートフィルムへの入射角は45度とした。以上
のような製膜条件のもとで、300Å厚のシリコンアル
ミニウム複合酸化物薄膜層12を積層した。
フィルムの片面に、シリコンアルミニウム複合酸化物薄
膜層12をイオンビームを照射しながら電子ビーム蒸着
法で成膜した。この時、蒸着材料として、3〜5mmの
大きさの粒子状のAl2 O3(純度99.5%)とSi
O2 (純度99.9%)を用いた。これらの蒸着材料は
混合せずに、水冷銅ハース内を水冷した銅製の板で二つ
に仕切り、加熱源として一台の電子銃を用い、Al2 O
3 とSiO2 のそれぞれを時分割で加熱した。その時の
電子銃のエミッション電流は2.6Aとし、薄膜中の酸
化アルミニウムの含有率を変化させるために、加熱時間
比は表4のようにした。また、酸素ガスを5sccm供
給し、センターロール温度は−15℃、フィルム送り速
度は180m/min.とした。この時の圧力は5.3
×10-4Torr、水蒸気分圧は9×10-5Torrで
あった。イオンビームのイオン種として、酸素イオンを
用い、イオン電流密度1.5mA/cm2 、ビームエネ
ルギーを300Vとした。また一軸延伸ポリエチレンテ
レフタレートフィルムへの入射角は45度とした。以上
のような製膜条件のもとで、300Å厚のシリコンアル
ミニウム複合酸化物薄膜層12を積層した。
【0099】このシリコンアルミニウム複合酸化物薄膜
層12の比重を測定するために、上記の積層シートの一
部を切り出し、ポリアミドイミドフィルムを溶解し薄膜
のみの単独膜を得て、浮沈法により比重測定を行った。
この結果を表4に示す。
層12の比重を測定するために、上記の積層シートの一
部を切り出し、ポリアミドイミドフィルムを溶解し薄膜
のみの単独膜を得て、浮沈法により比重測定を行った。
この結果を表4に示す。
【0100】このシリコンアルミニウム複合酸化物薄膜
層12付きの一軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムを走行させながら、その上から、フェノキシエーテ
ル樹脂45部、メチルエチルケトン45部、セロソルブ
アセテート10部、トリレンジイソシアネートとトリメ
チロールプロパンとのアダクト体の75%溶液(日本ポ
リウレタン工業株式会社製のコロネートL)50部から
なる組成の硬化性樹脂組成物を用いて塗布し、100℃
で5分間乾燥してから、そのうえに実施例3で用いたの
と同じ平滑化鋳型材Fを被覆し、ロール群間を通して圧
着しながら150℃で7分間加熱した。これにより塗布
層は硬化し、厚さ25μmの硬化性樹脂硬化物層13と
なった。
層12付きの一軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムを走行させながら、その上から、フェノキシエーテ
ル樹脂45部、メチルエチルケトン45部、セロソルブ
アセテート10部、トリレンジイソシアネートとトリメ
チロールプロパンとのアダクト体の75%溶液(日本ポ
リウレタン工業株式会社製のコロネートL)50部から
なる組成の硬化性樹脂組成物を用いて塗布し、100℃
で5分間乾燥してから、そのうえに実施例3で用いたの
と同じ平滑化鋳型材Fを被覆し、ロール群間を通して圧
着しながら150℃で7分間加熱した。これにより塗布
層は硬化し、厚さ25μmの硬化性樹脂硬化物層13と
なった。
【0101】同様にしてシリコンアルミニウム複合酸化
物薄膜層12付きの一軸延伸ポリエチレンテレフタレー
トフィルムの他面にも、厚さ300Åのシリコンアルミ
ニウム複合酸化物薄膜層12と厚さ25μmの硬化性樹
脂硬化物層13を形成させた。
物薄膜層12付きの一軸延伸ポリエチレンテレフタレー
トフィルムの他面にも、厚さ300Åのシリコンアルミ
ニウム複合酸化物薄膜層12と厚さ25μmの硬化性樹
脂硬化物層13を形成させた。
【0102】これにより、平滑化鋳型材F/硬化性樹脂
硬化物層13/シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層
12/ベースシート11/シリコンアルミニウム複合酸
化物薄膜層12/硬化性樹脂硬化物層13/平滑化鋳型
材Fの層構成を有する積層シートが得られた。平滑化鋳
型材Fを剥離除去した後の硬化性樹脂硬化物層13の表
面粗度は、触診式表面粗さ計による測定で、いずれもR
a=0.004μm以下、Rmax=0.1μm以下で
あった。両側の平滑化鋳型材Fを剥離除去した後の全体
のレタデーション値はいずれも11500nm、可視光
線透過率は81%、厚さは175μmであった。
硬化物層13/シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層
12/ベースシート11/シリコンアルミニウム複合酸
化物薄膜層12/硬化性樹脂硬化物層13/平滑化鋳型
材Fの層構成を有する積層シートが得られた。平滑化鋳
型材Fを剥離除去した後の硬化性樹脂硬化物層13の表
面粗度は、触診式表面粗さ計による測定で、いずれもR
a=0.004μm以下、Rmax=0.1μm以下で
あった。両側の平滑化鋳型材Fを剥離除去した後の全体
のレタデーション値はいずれも11500nm、可視光
線透過率は81%、厚さは175μmであった。
【0103】この積層シートから両側の平滑化鋳型材F
を剥離除去した電極基板1の層間密着力を実施例3と同
様の方法で測定した。この結果を表4に示す。また剥離
界面はいずれも硬化性樹脂硬化物層13/シリコンアル
ミニウム複合酸化物薄膜層12であった。この結果よ
り、本発明の電極基板である硬化性樹脂硬化物層13/
シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層12/ベースシ
ート11/シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層12
/硬化性樹脂硬化物層13は充分に強い層間密着力を有
していることがわかる
を剥離除去した電極基板1の層間密着力を実施例3と同
様の方法で測定した。この結果を表4に示す。また剥離
界面はいずれも硬化性樹脂硬化物層13/シリコンアル
ミニウム複合酸化物薄膜層12であった。この結果よ
り、本発明の電極基板である硬化性樹脂硬化物層13/
シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層12/ベースシ
ート11/シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層12
/硬化性樹脂硬化物層13は充分に強い層間密着力を有
していることがわかる
【0104】本発明のガスバリア性を評価するために酸
素透過度測定装置(モダンコントロールズ社製、OX−
TRAN100)を用いて測定した。測定条件は25
℃、80%RHとした。測定結果は表4に示すとおりで
あり、極めて高いガスバリア性を示した。
素透過度測定装置(モダンコントロールズ社製、OX−
TRAN100)を用いて測定した。測定条件は25
℃、80%RHとした。測定結果は表4に示すとおりで
あり、極めて高いガスバリア性を示した。
【0105】次いで片方の硬化性樹脂硬化物層13の上
から、スパッタリング法により厚さ250Åのインジウ
ムスズ複合酸化物からなる透明電極2を形成した。この
透明電極2の表面抵抗は150Ω/□あり、以上のよう
な手法で透明電極2付きの電極基板1を得た。
から、スパッタリング法により厚さ250Åのインジウ
ムスズ複合酸化物からなる透明電極2を形成した。この
透明電極2の表面抵抗は150Ω/□あり、以上のよう
な手法で透明電極2付きの電極基板1を得た。
【0106】この透明電極2付きの電極基板1を用い、
実施例3と同じ方法で液晶表示パネルを作製したが、い
ずれの電極基板1もプロセス中に層間剥離することはな
かった。
実施例3と同じ方法で液晶表示パネルを作製したが、い
ずれの電極基板1もプロセス中に層間剥離することはな
かった。
【0107】比較例 4 実施例4と同様の一軸延伸ポリエチレンテレフタレート
フィルムをベースシート11として用い、この上にシリ
コンアルミニウム複合酸化物薄膜層12を形成した。こ
の時、イオンビームを用いなかった以外は同様にして3
00Å厚のシリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層12
を積層した。この時の薄膜比重を実施例3と同様の方法
で測定した結果を表4に示す。
フィルムをベースシート11として用い、この上にシリ
コンアルミニウム複合酸化物薄膜層12を形成した。こ
の時、イオンビームを用いなかった以外は同様にして3
00Å厚のシリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層12
を積層した。この時の薄膜比重を実施例3と同様の方法
で測定した結果を表4に示す。
【0108】この一軸延伸ポリエチレンテレフタレート
フィルム/シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層12
からなる積層シート上に実施例4と同様の硬化性樹脂硬
化物層13を形成した。さらに、一軸延伸ポリエチレン
テレフタレートフィルムの他の面にも上記と同様の方法
でシリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層12と硬化性
樹脂硬化物層13を積層した。
フィルム/シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層12
からなる積層シート上に実施例4と同様の硬化性樹脂硬
化物層13を形成した。さらに、一軸延伸ポリエチレン
テレフタレートフィルムの他の面にも上記と同様の方法
でシリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層12と硬化性
樹脂硬化物層13を積層した。
【0109】以上のようにして作製した電極基板1の層
間密着力を実施例3と同様の手法で測定した。結果を表
4に示す。剥離界面はいずれも硬化性樹脂硬化物層13
/シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層12であっ
た。以上から層間密着力は不充分であった。
間密着力を実施例3と同様の手法で測定した。結果を表
4に示す。剥離界面はいずれも硬化性樹脂硬化物層13
/シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層12であっ
た。以上から層間密着力は不充分であった。
【0110】この電極基板の酸素透過度の測定結果を表
4に示すが、いずれも液晶表示パネルに使用するのには
不十分であった。
4に示すが、いずれも液晶表示パネルに使用するのには
不十分であった。
【0111】上記のようにして作製した電極基板上に実
施例3と同様の透明電極2を成膜した後、実施例3と同
様に液晶表示パネルを作製したが、電極基板1の層間密
着力が不十分であるため、製造プロセス中に電極基板が
層間剥離することがあった。
施例3と同様の透明電極2を成膜した後、実施例3と同
様に液晶表示パネルを作製したが、電極基板1の層間密
着力が不十分であるため、製造プロセス中に電極基板が
層間剥離することがあった。
【0112】
【発明の効果】本発明の電極基板は上記のように構成さ
れているので、積層シートの層間密着力が極めて強く、
液晶表示パネル製造プロセス中に層間剥離することがな
い。また本発明の電極基板は金属酸化物であるシリコン
アルミニウム複合酸化物薄膜層12をガスバリア層に用
いているため、ガスバリア性にも極めて優れている。
れているので、積層シートの層間密着力が極めて強く、
液晶表示パネル製造プロセス中に層間剥離することがな
い。また本発明の電極基板は金属酸化物であるシリコン
アルミニウム複合酸化物薄膜層12をガスバリア層に用
いているため、ガスバリア性にも極めて優れている。
【図1】本発明の電極基板の一例を模式的に示した断面
図であり、透明電極2を付した状態を示している。
図であり、透明電極2を付した状態を示している。
【図2】図1の電極基板を用いて作製した液晶セルの一
例を模式的に示した断面図である。
例を模式的に示した断面図である。
1 電極基板 2 透明電極 3 液晶 4 シール 11 ベースシート 12 シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層 13 硬化性樹脂硬化物層
【表4】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G02F 1/1333 500 G02F 1/1333 500 G09F 9/30 330 G09F 9/30 330Z
Claims (13)
- 【請求項1】 高分子製ベースシート(11)の少なく
とも片面にシリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層(1
2)を設けた積層シートにおいて、該シリコンアルミニ
ウム複合酸化物薄膜層(12)の比重Dが下記式を満足
することを特徴とする電極基板。 D=0.01W+B 2.0≦B≦2.2 D:シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層(12)の
比重 W:複合酸化物薄膜層(12)中の酸化アルミニウム含
有率(重量%) - 【請求項2】 高分子製ベースシート(11)がポリア
リレートフィルム、ポリアミドイミドフィルム、硬質ポ
リ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、
ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポ
リエステルフィルム、ポリ−4−メチルペンテンフィル
ム、ポリフェニレンオキサイドフィルム、ポリエーテル
スルホンフィルム、アモルファスポリオレフィン、ノル
ボルネン系ポリマーフィルム、ポリビニルアルコールフ
ィルム、エチレン−ビニルアルコール共重合体フィル
ム、セルロースフィルムから選択される少なくとも1種
のフィルムから構成されることを特徴とする請求項1記
載の電極基板。 - 【請求項3】 高分子製ベースシート(11)のレタデ
ーション値が30nm以下であることを特徴とする請求
項2記載の電極基板。 - 【請求項4】 高分子製ベースシート(11)が一軸延
伸ポリエチレンテレフタレートフィルムから構成される
ことを特徴とする請求項1記載の電極基板。 - 【請求項5】 高分子製ベースシート(11)のレタデ
ーション値が5000nm以上であることを特徴とする
請求項4記載の電極基板。 - 【請求項6】 複合酸化物薄膜層(12)中の酸化アル
ミニウムの含有率が25〜90重量%であることを特徴
とする請求項1〜5のいずれかに記載の電極基板。 - 【請求項7】 シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層
(12)の厚さが30〜8000Åであることを特徴と
する請求項1〜6のいずれかに記載の電極基板。 - 【請求項8】 シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜層
(12)上に硬化性樹脂硬化物層(13)を積層したこ
とを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の電極基
板。 - 【請求項9】 層間密着力が300g/inch以上で
あることを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の
電極基板。 - 【請求項10】 酸素透過度が3cc/m2 ・atm・
day以下であることを特徴とする請求項1〜9のいず
れかに記載の電極基板。 - 【請求項11】 シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜
層(12)が電子ビーム蒸着法で製膜されていることを
特徴とする請求項1〜10のいずれかに記載の電極基
板。 - 【請求項12】 シリコンアルミニウム複合酸化物薄膜
層(12)がイオンビームを照射しながら電子ビーム蒸
着法で製膜されていることを特徴とする請求項11に記
載の電極基板。 - 【請求項13】 電極基板(1)の表面に透明電極
(2)を形成し、液晶表示パネル用電極基板に用いるこ
とを特徴とする請求項1〜12のいずれかに記載の電極
基板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18138196A JPH1010558A (ja) | 1996-06-21 | 1996-06-21 | 電極基板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18138196A JPH1010558A (ja) | 1996-06-21 | 1996-06-21 | 電極基板 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1010558A true JPH1010558A (ja) | 1998-01-16 |
Family
ID=16099743
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18138196A Pending JPH1010558A (ja) | 1996-06-21 | 1996-06-21 | 電極基板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1010558A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101292242B1 (ko) * | 2010-05-03 | 2013-08-01 | 청주대학교 산학협력단 | 투명전극용 다층 시트 |
| US8841664B2 (en) | 2011-03-04 | 2014-09-23 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Semiconductor device |
| JP2014221543A (ja) * | 2013-05-14 | 2014-11-27 | 東洋紡株式会社 | ガスバリア性フィルム |
| US9798189B2 (en) | 2010-06-22 | 2017-10-24 | Toyobo Co., Ltd. | Liquid crystal display device, polarizer and protective film |
| US10054816B2 (en) | 2009-11-12 | 2018-08-21 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Method for improving visibility of liquid crystal display device, and liquid crystal display device using same |
| US10175494B2 (en) | 2011-05-18 | 2019-01-08 | Toyobo Co., Ltd. | Polarizing plate suitable for liquid crystal display device capable of displaying three-dimensional images, and liquid crystal display device |
| US10180597B2 (en) | 2011-05-18 | 2019-01-15 | Toyobo Co., Ltd. | Liquid crystal display device, polarizing plate, and polarizer protection film |
-
1996
- 1996-06-21 JP JP18138196A patent/JPH1010558A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10054816B2 (en) | 2009-11-12 | 2018-08-21 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Method for improving visibility of liquid crystal display device, and liquid crystal display device using same |
| US10948764B2 (en) | 2009-11-12 | 2021-03-16 | Keio University | Method for improving visibility of liquid crystal display device, and liquid crystal display device using the same |
| KR101292242B1 (ko) * | 2010-05-03 | 2013-08-01 | 청주대학교 산학협력단 | 투명전극용 다층 시트 |
| US9798189B2 (en) | 2010-06-22 | 2017-10-24 | Toyobo Co., Ltd. | Liquid crystal display device, polarizer and protective film |
| US9897857B2 (en) | 2010-06-22 | 2018-02-20 | Toyobo Co., Ltd. | Liquid crystal display device, polarizer and protective film |
| US10503016B2 (en) | 2010-06-22 | 2019-12-10 | Toyobo Co., Ltd. | Liquid crystal display device, polarizer and protective film |
| US8841664B2 (en) | 2011-03-04 | 2014-09-23 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Semiconductor device |
| US10175494B2 (en) | 2011-05-18 | 2019-01-08 | Toyobo Co., Ltd. | Polarizing plate suitable for liquid crystal display device capable of displaying three-dimensional images, and liquid crystal display device |
| US10180597B2 (en) | 2011-05-18 | 2019-01-15 | Toyobo Co., Ltd. | Liquid crystal display device, polarizing plate, and polarizer protection film |
| JP2014221543A (ja) * | 2013-05-14 | 2014-11-27 | 東洋紡株式会社 | ガスバリア性フィルム |
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