JPH10120863A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents

難燃性樹脂組成物

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JPH10120863A
JPH10120863A JP27351796A JP27351796A JPH10120863A JP H10120863 A JPH10120863 A JP H10120863A JP 27351796 A JP27351796 A JP 27351796A JP 27351796 A JP27351796 A JP 27351796A JP H10120863 A JPH10120863 A JP H10120863A
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JP
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flame
styrene
butadiene
resin composition
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JP27351796A
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English (en)
Inventor
Hiromi Sasaki
廣海 佐々木
Kanefusa Hara
金房 原
Shigeru Shiyouji
茂 庄治
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Osaka Soda Co Ltd
Original Assignee
Daiso Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来の難燃性ポリスチレン樹脂に比べて耐衝
撃性に優れ、しかも熱安定性及び燃焼時の抗ドリップ性
に優れるという特徴を有する難燃性樹脂を得る。 【解決手段】 臭素系難燃剤及び三酸化アンチモンを含
む耐衝撃性ポリスチレン樹脂に、更にスチレン−ブタジ
エン共重合体と塩素化ポリエチレンを組み合わせた難燃
性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は難燃性樹脂組成物に
係わり、詳しくは電気機器、OA機器、家庭台所用品な
どの難燃性を要求される産業用、又は家庭用資材の成形
に用いられる難燃性樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】電気機
器、OA機器、自動車部品、家庭用品などの成形に広く
用いられている耐衝撃性ポリスチレン樹脂(以下HIP
Sと略記する)は、一般に非常に燃えやすく、成型品の
一部に焔を近づけて燃焼し始めると焔を遠ざけても自然
に燃え続ける欠点を有している。近年、火災に対する安
全性の必要性から難燃に対する要求が厳しくなってきて
おり、特に電気機器、OA機器については米国UL(ア
ンダーライターズ・ラボラトリー)のUL−94V0規格
に合格することを要求される分野が広まってきている。
UL−94V0規格に合格するためには燃焼時の火垂れ
(ドリッピング)の無い事が要求される。従来、スチレ
ン系樹脂を難燃化する方法として、スチレン系樹脂に有
機臭素化合物等の難燃剤、あるいはこれに三酸化アンチ
モン等の難燃助剤を併用混入することが知られている
が、これではドリッピングを防止することができないた
め、UL−94V0規格に合格するに到らず、さらに、多
量の難燃剤を混入するためHIPSの有する優れた耐衝
撃性を著しく低下させる欠点を有していた。ドリッピン
グを防止する方法として例えば上記組成物にさらにタル
クやクレー、ガラス繊維などの無機充填剤を混入する方
法や、ポリテトラフルオロエチレン(例えば、特開昭5
0−44241)、塩素含有量25〜50重量%の塩素
化ポリエチレン(例えば、特開昭50−94066)を
混入する方法が提案されているが、これらの方法では、
ドリッピングは防止できるものの耐衝撃性ポリスチレン
樹脂の本来有する優れた耐衝撃性を維持することは困難
であり、さらに塩素含有量25〜50重量%の塩素化ポ
リエチレンを混入する方法ではHIPSの熱安定性をも
著しく低下させるため、実用価値の低いものであった。
また、本出願人の特開昭54−68855には、塩素含
有量25〜50重量%の塩素化ポリエチレンにさらにス
チレンーブタジエン共重合体(以下SBRと略記する)
を混入する方法が提案されているが、この方法において
もHIPSの耐衝撃性は維持でき得るものの、熱安定性
の低下は防ぎ得なかった。
【0003】
【課題を解決するための手段】本発明者らはこれらの問
題に着目して鋭意研究の結果、重量平均分子量20万〜
80万のポリエチレンを塩素化した塩素含有量5〜20
重量%の塩素化ポリエチレンを用いることにより、熱安
定性の低下を伴わずドリッピングを防止し、さらにSB
Rを併用することによりHIPSの耐衝撃性を維持でき
ることを見い出し本発明に到達したものである。本発明
は即ち、(a)耐衝撃性ポリスチレン樹脂100重量部
に対して、(b)ブタジエン分が50〜80重量%のス
チレン−ブタジエン共重合体2〜10重量部、(c)臭
素系難燃剤10〜30重量部、(d)三酸化アンチモン
3〜10重量部、及び(e)重量平均分子量20万〜8
0万のポリエチレンを塩素化した塩素含有量5〜20重
量%の塩素化ポリエチレン1〜10重量部を含むことを
特徴とする難燃性樹脂組成物である。
【0004】HIPSにSBRのみを配合しても耐衝撃
性の向上は得られるもののドリッピングが防止できず、
また、HIPS中のブタジエン分を増加させても抗張力
が低下するため、HIPS、SBR、塩素化ポリエチレ
ンの三成分の存在においてはじめて抗ドリップ性と優れ
た耐衝撃性が両立するものである。本発明に用いられる
HIPSとはスチレン系重合体を主体としたもので、ポ
リブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体ゴム、エ
チレンープロピレンージエン共重合体ゴム等のゴム状物
質の存在下にスチレン、αーメチルスチレン、ビニルト
ルエン、クロロスチレン等のスチレン系単量体の1種あ
るいは2種以上を重合せしめたグラフト共重合体もしく
は前記ゴム状物質と前記スチレン系単量体を重合せしめ
た単独重合体もしくは共重合体との後混合によるブレン
ド体をいう。本発明に用いられるSBRはスチレンーブ
タジエン共重合体のうちブタジエン含量が50〜80重
量%のものが好ましい。ブタジエン含量が80重量%を
越えるとHIPSとの相溶性が低下しHIPSの持つ諸
物性の低下をきたし、50重量%未満では充分な耐衝撃
性が得られない。また、HIPSとの相溶性の点におい
てはスチレンーブタジエンースチレントリブロック共重
合体がより好ましく用いられる。配合量についてはHI
PS100重量部に対して2〜10重量部、さらに好ま
しくは2〜7重量部であり、10重量部を越えると抗張
力が著しく低下し実用的でない。
【0005】本発明の臭素系難燃剤としては通常使用さ
れているものがそのまま採用されうるが、例えばデカブ
ロムジフェニルオキシド、テトラブロムビスフェノール
A、ヘキサブロムベンゼン、ブロム化ビスフェノール系
カーボネートオリゴマー、臭素化エポキシ等を挙げるこ
とができる。難燃剤の配合量はHIPS100重量部に
対して臭素系難燃剤10〜30重量部、及び三酸化アン
チモン3〜10重量部である。それぞれの配合量の範囲
以下では充分な難燃性が得られず、範囲を超えると機械
的特性の低下が著しく、また経済的にも不利である。
【0006】また、本発明で用いられる塩素化ポリエチ
レンは、重量平均分子量20万〜80万のポリエチレン
を原料とし、塩素含有量は5〜20重量%、さらに好ま
しくは7〜13重量%のものが良い。原料ポリエチレン
の重量平均分子量が20万未満では抗ドリップ性、耐衝
撃性が共に不充分であり、80万を越えると成形性が低
下するのでそれぞれ好ましくない。また、塩素含有量が
5重量%未満では抗ドリップ性、耐衝撃性に劣り、20
重量%を越えると熱安定性が著しく低下する。示差走査
型熱量分析法(DSC)で測定した融解熱量が3〜15
cal/gの塩素化ポリエチレンを用いると、HIPS
中での塩素化ポリエチレンの分散性が向上し、より優れ
た抗ドリップ性が得られる。配合量についてはHIPS
100重量部に対して1〜10重量部、さらに好ましく
は2〜5重量部である。1重量部未満では充分な抗ドリ
ップ性が得られず、10重量部を越えると抗張力、成形
性、熱安定性が低下する。塩素化ポリエチレンの製造方
法としては大別すると四塩化炭素溶媒中でポリエチレン
を塩素化する方法と水性懸濁したポリエチレンを塩素化
する方法の2種類があるが、後者の水性懸濁塩素化法
(例えば、特公昭46-21729)で製造した塩素化ポリエチ
レンを用いた場合に特に良い結果が得られる。
【0007】本発明の難燃性樹脂組成物は、所定成分を
ミキシングロール、ニーダー、バンバリーミキサー、混
練押出機等を用い通常の方法で混合することによって得
られる。また、前記組成物の他に、当該技術分野で通常
行われているように各種の配合剤、例えば充填剤、補強
剤、安定剤、顔料等を配合することができる。
【0008】
【発明の実施の形態】以下実施例によって本発明を説明
する。
【0009】
【実施例】HIPSとして、旭化成工業(株)製スタイ
ロン494を使用した。 使用したSBR(SBR1〜SBR3) SBR1:ブタジエン含量が70重量%のスチレン−ブ
タジエン−スチレントリブロック共重合体(旭化成工業
(株)製、アサプレン T−420) SBR2:ブタジエン含量が76.5重量%のスチレン−ブ
タジエンランダム共重合体(日本合成ゴム(株)製、J
SR1502) SBR3:ブタジエン含量が40重量%のスチレン−ブ
タジエン−スチレントリブロック共重合体(旭化成工業
(株)製、アサフレックス 810) 使用した塩素化ポリエチレン(CPE1〜CPE6) CPE1:重量平均分子量が27万のポリエチレンを水
性懸濁法で塩素化。塩素含有量8重量%、融解熱量13
cal/g CPE2:重量平均分子量が27万のポリエチレンを水
性懸濁法で塩素化。塩素含有量13重量%、融解熱量1
0cal/g CPE3:重量平均分子量が27万のポリエチレンを水
性懸濁法で塩素化。塩素含有量19重量%、融解熱量6
cal/g CPE4:重量平均分子量が27万のポリエチレンを四
塩化炭素溶媒中で塩素化。塩素含有量19重量%、融解
熱量0cal/g CPE5:重量平均分子量が27万のポリエチレンを水
性懸濁法で塩素化。塩素含有量30重量%、融解熱量0
cal/g CPE6:重量平均分子量が8万のポリエチレンを水性
懸濁法で塩素化。塩素含有量13重量%、融解熱量10
cal/g
【0010】アイゾット衝撃試験は厚さ3.2 mm、幅12.7
mmの試験片を用いJIS K6870により測定した。HIPS
の特徴を生かすためにはアイゾット衝撃強度が6.0 Kgf
/cm2以上である事が必要である。難燃性は厚さ2 mm、
幅12.7 mmの試験片を用い、UL−94に従って評価し
た。測定結果はV0、V1、V2で表示するが、V0は「抗ドリ
ップ性有り」、V2は「抗ドリップ性無し」である。融解
熱量はパーキンエルマー社製DSC−4を用い、昇温速
度10 ℃/minで測定した。熱安定性はシートを250℃
で30分間熱圧成形し、成形品の変色度合いを目視で観
察した。結果を1から4の4段階で表示し、1は「変色
無し」、2は「僅かに黄変」、3は「黄変」、4「褐色
に着色」はである。結果が2迄であれば実用性がある。
【0011】実施例1〜7、比較例1〜7 表1及び表2に示す各組成物を160℃の8インチロー
ルにて4分間混練しシート化した。得られたシートを1
90℃に設定した熱プレスにて100 Kgf/cm2で5分
間熱圧成形した。 本発明の樹脂組成物が特に優れた物
性を示すことは、比較例と対比して明らかである。
【0012】
【表1】
【0013】
【表2】
【0014】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、難燃性に優れて
おり、かつその機械的強度は著しく改善されている。従
って電気機器、OA機器、家庭台所用品などの難燃性を
要求される産業用、又は家庭用資材の成形に用いられる
成形材料としての応用が期待される。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08L 23:28) (C08L 51/04 53:02 23:28) (C08K 13/02 5:02 3:22) (C08L 25/04 9:00 53:02 23:28)

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (a)耐衝撃性ポリスチレン樹脂100
    重量部に対して、(b)ブタジエン分が50〜80重量
    %のスチレン−ブタジエン共重合体2〜10重量部、
    (c)臭素系難燃剤10〜30重量部、(d)三酸化ア
    ンチモン3〜10重量部、及び(e)重量平均分子量2
    0万〜80万のポリエチレンを塩素化した塩素含有量5
    〜20重量%の塩素化ポリエチレン1〜10重量部を含
    むことを特徴とする難燃性樹脂組成物。
  2. 【請求項2】 塩素化ポリエチレンの含有量が2〜5重
    量部であることを特徴とする請求項1に記載の難燃性樹
    脂組成物。
  3. 【請求項3】 スチレン−ブタジエン共重合体が、スチ
    レン−ブタジエン−スチレントリブロックコポリマーで
    ある請求項1又は2に記載の難燃性樹脂組成物。
  4. 【請求項4】 塩素化ポリエチレンが水性懸濁塩素化法
    で製造された塩素化ポリエチレンである請求項1〜3の
    いずれかに記載の難燃性樹脂組成物。
  5. 【請求項5】 塩素化ポリエチレンの塩素含有量が7〜
    13重量%、及び示差走査型熱量分析法(DSC)で測
    定した融解熱量が3〜15cal/gである、請求項1
    〜4のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100396403B1 (ko) * 2000-12-28 2003-09-02 제일모직주식회사 난연성 스티렌계 수지조성물
KR100558824B1 (ko) 2003-06-18 2006-03-10 캐논 가부시끼가이샤 카트리지 및 토너 용기
CN102181118A (zh) * 2011-01-27 2011-09-14 佛山市南海东方塑料制品有限公司 一种低成本高性能的含溴类阻燃hips材料的加工工艺
CN108727761A (zh) * 2018-06-06 2018-11-02 全椒祥瑞塑胶有限公司 一种提高高抗冲聚苯乙烯尺寸稳定性的方法
JP2021116365A (ja) * 2020-01-27 2021-08-10 横浜ゴム株式会社 ゴム組成物およびコンベヤベルト

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