JPH10120966A - 熱硬化被覆組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 塗膜外観、耐食性、耐汚染性、耐候性、相剥
性等に優れた塗膜性能を有する熱硬化被覆組成物の提
供。 【解決手段】 （ａ）特定構造の（メタ）アクリル単量
体、（ｂ）水酸基含有単量体、（ｃ）カルボキシル基含
有単量体、（ｄ）（メタ）アクリル酸エステルおよび
（ｅ）共重合可能な他のビニル系単量体を共重合させて
得られ、特定の水酸基価、酸価および重量平均分子量を
有するアクリル系共重合体（Ａ）と、アミノ樹脂（Ｂ）
と、エポキシ樹脂（Ｃ）とを特定量配合して構成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規で工業用途に
有用な熱硬化被覆組成物に関し、より詳しくは、耐汚染
性、耐食性、相剥性に優れ、自動車、家電、建材、プレ
コートメタル等の用途に有用な熱硬化被覆組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】アミノ樹脂を硬化剤としたアクリル系の
熱硬化被覆組成物は、その優れた耐候性、耐薬品性、耐
水性、耐溶剤性等の塗膜性能により、自動車、家電、建
材等の種々の用途に幅広く用いられている。また、貯蔵
安定性が良好であり、一液での取扱いが可能となるた
め、ライン塗装を行い製品化される工業用金属製品の塗
装に特に好適である。

【０００３】しかしながら、アミノ樹脂を硬化剤とする
熱硬化被覆組成物からなる硬化塗膜の上に、さらに同じ
熱硬化被覆組成物からなる塗料を塗装し、加熱硬化した
場合の相剥性（相ハギ性）は、不良品解消のための補修
塗装の観点から、長年要求されている性能であるが、未
だに市場が満足するようなものは得られていない。

【０００４】例えば、エチルアクリレート等を大量に使
用し、ガラス転移温度を低くしたアクリル系共重合体を
用いた熱硬化被覆組成物は、比較的相剥性は良好である
が、耐汚染性や耐候性が急激に低下するという問題点を
有していた。従って、相剥性と耐汚染性や耐候性の塗膜
性能の両立が図れるような熱硬化被覆組成物の出現が強
く望まれていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、アク
リル系熱硬化被覆組成物の有する耐候性、美粧性、硬
度、可撓性等の良好な性能をバランス良く維持し、かつ
相剥性、耐汚染性、耐食性に優れた塗膜を形成すること
ができる熱硬化被覆組成物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の目
的を達成するために、熱硬化被覆組成物について鋭意検
討した結果、本発明に到ったものである。

【０００７】すなわち本発明は、（１）（ａ）下記一般
式（Ｉ）で表わされる（メタ）アクリル単量体０．１〜
１０重量％、

【０００８】

【化６】 ［式中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ は水素原子またはメチル基を
表わし、Ｚは酸素原子またはイミノ基を表わし、Ｒ⁴ は
炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコ
キシ基または式（II）

【０００９】

【化７】 で示されるウレイド環を表わす。］（ｂ）水酸基含有ビ
ニル系単量体５〜５０重量％、（ｃ）下記一般式(III)
または（IV）で表わされるカルボキシル基含有単量体
０．２〜１０重量％、

【００１０】

【化８】 ＨＯＯＣＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ⁵ (III) （式中、Ｒ⁵ は水素原子または炭素数１〜１２の炭化水
素置換基を表わす。）

【００１１】

【化９】 ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＯＯＨ）ＣＨ₂ ＣＯＯＲ⁶ （IV） （式中、Ｒ⁶ は水素原子または炭素数１〜１２の炭化水
素置換基を表わす。）（ｄ）下記一般式（Ｖ）で表わさ
れる（メタ）アクリル酸エステル５〜９４．７重量％、

【００１２】

【化１０】 ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｒ⁷ ）ＣＯＯＲ⁸ （Ｖ） （式中、Ｒ⁷ は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ⁸
は炭素数１〜８の炭化水素置換基を表わす。）、および
（ｅ）共重合可能な他のビニル系単量体０〜８０重量
％、を共重合させて得られる、水酸基価２０〜１００ｍ
ｇＫＯＨ／ｇおよび酸価０．１〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇで
重量平均分子量が３０００〜１０００００であるアクリ
ル系共重合体（Ａ）５０〜９４重量部、 （２）アミノ樹脂（Ｂ）５〜５０重量部、および （３）エポキシ樹脂（Ｃ）１〜４０重量部、からなる
（ただし、アクリル系共重合体（Ａ）とアミノ樹脂
（Ｂ）とエポキシ樹脂（Ｃ）の合計量は１００重量部で
ある。）熱硬化被覆組成物である。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明の熱硬化被覆組成物は、ア
クリル系共重合体（Ａ）、アミノ樹脂（Ｂ）およびエポ
キシ樹脂（Ｃ）からなる。

【００１４】本発明におけるアクリル系共重合体（Ａ）
は、上記一般式（Ｉ）で表わされる（メタ）アクリル単
量体（ａ）、水酸基含有ビニル系単量体（ｂ）、上記一
般式(III) または（IV）で表わされるカルボキシル基含
有単量体（ｃ）、上記一般式（ｄ）で表わされる（メ
タ）アクリル酸エステル（ｄ）および共重合可能な他の
ビニル系単量体（ｅ）を共重合させて得られる重合体で
ある。

【００１５】上記一般式（Ｉ）で表わされる（メタ）ア
クリル単量体（ａ）は、０．１〜１０重量％の範囲で用
いられる。０．１重量％未満では耐食性、素地との密着
性が低下し、１０重量％を超えると美粧性（特に光沢
感）や耐食性が低下するようになる。好ましくは０．５
〜５重量％の範囲である。

【００１６】（メタ）アクリル単量体（ａ）の具体例と
しては、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソ
プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メ
タ）アクリルアミド、アクリルアミドエチルエチレンウ
レア、メタクリルアミドエチルエチレンウレア、エチレ
ンウレアエチルメタクリレート、エチレンウレアエチル
アクリレート、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられ
るが、特に、アクリルアミドエチルエチレンウレア、メ
タクリルアミドエチルエチレンウレア、エチレンウレア
エチルメタクリレート、エチレンウレアエチルアクリレ
ートが好ましい。

【００１７】水酸基含有ビニル系単量体（ｂ）は、５〜
５０重量％の範囲で用いられるが、５重量％未満では硬
化塗膜の架橋密度が低く、硬度や耐溶剤性が低位とな
り、５０重量％を超えると耐水性や耐衝撃性が低下する
ようになる。好ましくは１０〜３０重量％の範囲であ
る。

【００１８】水酸基含有ビニル系単量体（ｂ）の具体例
としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒド
ロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブ
チル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレートへのε−カプロラクトン開環付加モノマ
ー、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートへの
ε−カプロラクトン開環付加モノマー、（メタ）アクリ
ル酸へのプロピレンオキシドの開環付加モノマー、（メ
タ）アクリル酸へのエチレンオキシドの開環付加モノマ
ー等の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル類；ヒド
ロキシブチルビニルエーテル、パラヒドロキシスチレン
等の水酸基含有ビニル単量体が挙げられる。

【００１９】上記一般式(III) または（IV）で表わされ
るカルボキシル基含有単量体（ｃ）は０．２〜１０重量
％の範囲で用いられるが、０．２重量％未満では硬度、
耐溶剤性、耐汚染性が低位となり、１０重量％を超える
と塗膜が脆くなり可撓性が低下すると共に耐水性が低下
するようになる。好ましくは０．５〜５重量％の範囲で
ある。

【００２０】カルボキシル基含有単量体（ｃ）の具体例
としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の二塩
基酸単量体；イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノブ
チル、イタコン酸モノオクチル、イタコン酸モノフェニ
ル、イタコン酸モノベンジル、フマル酸モノメチル、フ
マル酸モノブチル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸
モノブチル、マレイン酸モノオクチル、マレイン酸モノ
ラウリル等の不飽和二重結合含有二塩基酸モノアルキル
エステル等が挙げられる。

【００２１】上記一般式（Ｖ）で表わされる（メタ）ア
クリル酸エステル（ｄ）は、美粧性や耐候性の点で必須
成分であり、５〜９４．７重量％の範囲で用いられる
が、５重量％未満では、耐候性、耐薬品性が低下し、９
４．７重量％を超えると硬度や耐溶剤性が低下するよう
になる。好ましくは１０〜７０重量％の範囲であり、さ
らに好ましくは３０〜６０重量％の範囲である。

【００２２】（メタ）アクリル酸エステル（ｄ）の具体
例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アク
リル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メ
タ）アクリル酸ｉ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−
ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アク
リル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチ
ル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリ
ル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキ
シル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）ア
クリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メ
タ）アクリル酸フェニルエチル、（メタ）アクリル酸イ
ソボルニル等が挙げられる。

【００２３】共重合可能な他のビニル系単量体（ｅ）
は、本発明の熱硬化被覆組成物の特徴である耐食性、耐
汚染性、相剥性を損なわない範囲で０〜８０重量％で用
いることができる。好ましくは２０〜６０重量％の範囲
である。

【００２４】共重合可能な他のビニル系単量体（ｅ）の
具体例としては、スチレン、ビニルトルエン等の芳香族
炭化水素置換基含有単量体；アクリルアミド、メタクリ
ルアミド等の上記一般式（Ｉ）に含まれないアミド基含
有単量体；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のア
ミノ基含有単量体；２，２，３，３−テトラフルオロプ
ロピル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メ
タ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチル（メ
タ）アクリレート等のフッ素原子で置換されたアルキル
基を有する（メタ）アクリル酸エステル類；ラウリル
（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、
トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）
アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート等の炭素数
９以上の炭化水素置換基を有する（メタ）アクリル酸エ
ステル類；メタクリル酸、アクリル酸、アクリル酸ダイ
マー等のカルボキシル基含有単量体が挙げられる。

【００２５】本発明において用いられるアクリル系共重
合体（Ａ）は、上記の単量体で構成されるが、水酸基価
が２０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇおよび酸価が０．１〜４
０ｍｇＫＯＨ／ｇで重量平均分子量が３０００〜１００
０００であることが重要である。

【００２６】これは、水酸基価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未
満であると硬化塗膜の硬度、耐溶剤性が低位であり、一
方、水酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると耐水
性、耐衝撃性、耐食性が低下するようになり、酸価が
０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では耐溶剤性、耐汚染性が低
位となり、一方、酸価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える
と、耐水性や基材への密着性が低下し、さらに重量平均
分子量が３０００未満であると耐溶剤性、耐候性が低位
となり、一方、重量平均分子量が１０００００を超える
と美粧性が低下すると共に、塗装時の不揮発分の量が少
なくなるためである。好ましくは水酸基価が４０〜８０
ｍｇＫＯＨ／ｇおよび酸価が５〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇで
重量平均分子量が７０００〜５００００となる範囲であ
る。

【００２７】上記のアクリル系共重合体（Ａ）は、共重
合成分（ａ）〜（ｅ）を公知の開始剤と共に溶液重合
法、塊状重合法、乳化重合法などの公知の重合法により
製造することができるが、とりわけ、溶液重合法により
製造されたものであることが望ましい。

【００２８】溶液重合において使用される有機溶媒とし
ては、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコー
ル、トルエン、キシレン等の通常用いられる有機溶剤か
ら選べばよく、また、重合開始剤もアゾビスイソブチロ
ニトリル、過酸化ベンゾイル、クメンヒドロペルオキシ
ド等の通常用いられる重合開始剤から選ぶことができ
る。

【００２９】また、必要に応じて２−メルカプトエタノ
ール、ｎ−オクチルメルカプタン等の連鎖移動剤を使用
することができる。

【００３０】本発明の熱硬化被覆組成物におけるアクリ
ル系共重合体（Ａ）の使用量は、成分（Ａ）、成分
（Ｂ）および成分（Ｃ）の合計量１００重量部中５０〜
９４重量部であり、５０重量部未満では耐水性、耐候性
が低位であり、９４重量部を超えると耐溶剤性、耐食性
が低下するようになる。好ましくは６０〜８５重量部で
ある。

【００３１】本発明の熱硬化被覆組成物においては、ア
ミノ樹脂（Ｂ）が硬化剤成分として使用される。アミノ
樹脂（Ｂ）の使用量は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および
成分（Ｃ）の合計量１００重量部中５〜５０重量部の範
囲であり、５重量部未満では硬化塗膜の架橋密度が低
く、硬度、耐溶剤性が十分でなく、５０重量部を超える
と塗膜が脆くなり、耐候性が低下すると共に、塗膜のメ
タリック感、光沢等が低下するようになり、さらにその
他の物理的および化学的性能が不十分となることがあ
る。好ましくは１０〜４０重量部である。

【００３２】アミノ樹脂（Ｂ）の具体例としてはアミノ
トリアジン、尿素、ジシアンジアミドまたはＮ，Ｎ−エ
チレン尿素をメチロール化し、これをシクロヘキサノー
ルまたは炭素数１〜６のアルカノールでアルキルエーテ
ル化して得られるブチル化メラミン樹脂やメチルエーテ
ル化して得られるメチル化メラミン樹脂等が挙げられ
る。

【００３３】アミノ樹脂（Ｂ）を用いて熱硬化被覆組成
物を調製する際には、必要に応じて樹脂の総固形分に対
し、０．０５〜５重量％の外部酸触媒を配合使用しても
よい。使用できる外部酸触媒としては、例えばリン酸、
パラトルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン
酸、ジノニルナフタレンスルホン酸およびこれらのアミ
ン中和物から選ばれたものが挙げられる。

【００３４】また、本発明の熱硬化被覆組成物において
は、エポキシ樹脂（Ｃ）が、基材との密着性や耐食性の
向上を目的として成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分
（Ｃ）の合計量１００重量部中１〜４０重量部の範囲で
配合される。１重量部未満では密着性や耐食性が低位と
なり、４０重量部を超えると、耐汚染性や耐候性が低下
するようになる。エポキシ樹脂（Ｃ）の好ましい使用範
囲は５〜３０重量部である。

【００３５】使用されるエポキシ樹脂（Ｃ）の具体例と
しては、ビスフェノールＡやビスフェノールＦとエピク
ロルヒドリンの縮合反応生成物であるエピコート１００
１、エピコート１００４、エピコート１００７、エピコ
ート８０７［いずれも油化シェルエポキシ（株）製］や
ポリグリシジルエーテル化合物である。ナガセ化成
（株）製のデナコールの商品名にて市販されているも
の、例えばデナコールＥＸ−２１１、デナコールＥＸ−
６１１が挙げられる。また、環状脂肪族エポキシ樹脂と
して、チッソ（株）製のチッソノックス商品名で市販さ
れている、例えばチッソノックスＣＸ−２２１、チッソ
ノックスＣＸ−２８９が挙げられる。

【００３６】また、本発明の熱硬化被覆組成物において
は、塗料化の際には、バインダーを担持する揮発性の有
機溶剤希釈剤；酸化チタン、酸化鉄などの無機顔料やシ
アニンブルー、シアニングリーン、ペリレンなどの有機
顔料；表面調整剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止
剤、垂れ止め剤などの添加剤；アルキッド樹脂やオイル
フリーポリエステル樹脂やセルロース系樹脂などの添加
樹脂を必要に応じて選択し、一般的な配合方法で加えて
構成される。

【００３７】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。製造例、実施例および比較例における部および％
は、重量部および重量％を表わす。また、実施例および
比較例において用いた塗膜性能の評価は、以下の方法を
用いて行った。

【００３８】（１）目視外観 ツヤ感、平滑性を中心に判定した。

【００３９】（２）光沢 スガ試験機（株）製のデジタル変角光沢計ＵＧＶ−４Ｄ
を用いて測定した（６０°Ｇ）。

【００４０】（３）硬度 三菱鉛筆ユニを使用し、４５度の角度で塗膜を引っかい
て硬度を測定した。傷がつかない最高の硬さをもって硬
度とした。

【００４１】（４）密着性 塗膜の１ｃｍ四方に１ｍｍ間隔でカッターナイフで傷を
つけて１００個の碁盤目を作り、この上にセロハンテー
プを貼り付けた後、一気に引きはがし、剥離せずに残っ
た碁盤目の数から下記の基準でその密着性を評価した。 ○：剥離しない △：剥離せずに残った面積が８０／１００以上である ×：剥離せずに残った面積が８０／１００未満である

【００４２】（５）エリクセン値 エリクセン試験機を用い、塗装板の裏側より押出し、ク
ラックが入った値（ｍｍ）をエリクセン値とした。

【００４３】（６）耐衝撃性 デュポン衝撃試験機を用いて行い、クラックの入らない
最高の高さ（ｃｍ）を耐衝撃性の値とした（測定条件；
試験片１／２″、ノッチ付、凹型、荷重５００ｇ）。

【００４４】（７）耐溶剤性 ガーゼにキシレンを浸し、１６往復ラビングテストを行
った後の外観を目視判定した。

【００４５】（８）耐沸水性 塗装板を沸水に２時間浸漬した後引上げ、外観を目視測
定した。

【００４６】（９）耐汚染性 塗膜に油性の赤マジックインキを塗布し、２時間放置し
てから、ｎ−ブチルアルコールでマジックインキを拭き
取り、痕跡の有無、ならびにその程度を目視判定した。

【００４７】（１０）相剥性 塗装された塗膜（１コート目）を１８０℃で１５分間焼
付け後、その塗膜の上にさらに１コート目と同じ塗料を
同様にして塗装し、１６０℃で１５分間焼付けを行っ
た。そしてその二層塗膜に対し、ナイフでクロスカット
を入れてから、セロハンテープ剥離試験を行い、塗膜の
剥離の有無ならびにその程度を下記の基準により目視判
定した。 ◎：全く異状が認められない ○：クロスカット部に僅かながら塗膜の剥離が認められ
る △：クロスカット部にかなりの程度の塗膜剥離が認めら
れる ×：全面剥離

【００４８】（１１）耐候性 サンシャインウェザーオメーター（スガ試験機（株）
製）により、５００時間の促進耐候性試験を行い、塗膜
の光沢保持率（６０°Ｇ，％）を測定した。

【００４９】（１２）耐食性 塗装板にナイフでクロスカットを入れ、それに塩水噴霧
（５％食塩水噴霧、試験温度３５℃）を２４０時間行っ
た後、セロハンテープ剥離試験によるクロスカット部か
らの剥離幅（片側、ｍｍ）を測定した。

【００５０】なお、目視外観、耐溶剤性、耐沸水性、耐
汚染性の目視判定における判定の基準は以下の方法によ
った。 ◎：非常に良好、優れた塗膜性能を維持している。 ○：良好、実用性能を十分有している △：不良、実用上問題がある ×：極めて不良で、実用上使用不可能である

【００５１】１．アクリル系共重合体（Ａ）の製造例 （１）アクリル系共重合体（Ａ−１）の製造 撹拌機、温度制御装置、コンデンサーを備えた容器に溶
剤としてｎ−ブチルアルコール３０部、キシレン７０部
を入れ、それを撹拌しながら１００℃に加熱した後、Ｎ
−メトキシメチルアクリルアミド５部、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート１０部、マレイン酸モノブチル７
部、アクリル酸メチル２０部、アクリル酸イソボルニル
５部、アクリル酸ｎ−ブチル３３部、スチレン２０部、
アゾビスイソブチロニトリル０．５部からなるビニル系
単量体と重合開始剤の混合物を容器内に３時間かけて滴
下した後、同温度で３時間内容物を保持し、アクリル系
共重合体（Ａ−１）を得た。得られたアクリル系共重合
体（Ａ−１）の特性を表１に示した。

【００５２】なお、表１に示したアクリル系共重合体
（Ａ）の特性は、下記に示す測定方法での値を示す。 粘度：ガードナー・ホルト泡粘度計で測定した。（２５
℃）。 加熱成分：１ｇのアクリル系共重合体をアルミニウム皿
の上にサンプリングし、１５０℃で１時間乾燥させた時
の残分比率（％）。 水酸基価：アクリル系共重合体の固形分１ｇに含まれる
水酸基と当量の水酸化カリウムのｍｇ当量数。 酸価：アクリル系共重合体の固形分１ｇを中和するのに
要する水酸化カリウムのｍｇ数。 重量平均分子量：ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィーで測定し、ポリスチレンを基準とした値を示す。

【００５３】（２）アクリル系共重合体（Ａ−２）〜
（Ａ−９）の製造 単量体組成を表１のように変更する他は、アクリル系共
重合体（Ａ−１）と同様な重合を行ってアクリル系共重
合体（Ａ−２）〜（Ａ−９）を得た。得られたアクリル
系共重合体（Ａ−２）〜（Ａ−９）の特性を表１に示し
た。

【００５４】

【表１】

【００５５】［実施例１］ （１）塗料の調製 上記の製造例で得られたアクリル系共重合体（Ａ−１）
１４０部、ＣＲ−９５（石原産業（株）製、塩素法酸化
チタン）１００部、ユーバン２０ＳＥ（三井東圧化学
（株）製、ブチル化メラミン樹脂、不揮発分６０％）３
３．３部、エピコート＃１００１（油化シェルエポキシ
（株）製、エポキシ樹脂）１０部、モダフロー（モンサ
ント社製、レベリング剤）０．１部、セロソルブアセテ
ート３０部、キシレン３０部およびガラスビーズ３００
部の混合物を遊星型ボールミル（フリッツ、ジャパン社
製）に３０分間かけて分散し、ガラスビーズを除去した
後、ソルベッソ＃１００（エッソ社製、芳香族石油留
分）：セロソルブアセテート＝８０：２０（重量比）の
希釈シンナーでＮｏ．４フォードカップで２０秒（２０
℃）となるように希釈して、白色塗料を得た。

【００５６】（２）塗膜性能の評価 ０．８ｍｍ（厚さ）×７０ｍｍ×１５０ｍｍのリン酸亜
鉛処理したダル鋼板（ボンデライト１４４ダル鋼板、日
本テストパネル（株）製）に上記の白色塗料を乾燥膜厚
で３０μｍとなるようにエヤースプレー塗装した。１０
分間室温にてセッティングの後、１６０℃で１５分間焼
付けて塗装板を得た。得られた塗装板の塗膜性能の評価
結果を表３に示した。

【００５７】［実施例２〜３、比較例１〜８］実施例１
と同様にして、表２に記載する配合割合により各種の白
色塗料を調製した。次いで、この白色塗料を用い、実施
例１と同様な方法を繰り返して塗装板を得た。この得ら
れた塗装板についての塗膜性能の評価結果を表３に示し
た。

【００５８】

【表２】

【００５９】

【表３】

【００６０】表３から明らかなように、実施例１〜３の
熱硬化被覆組成物の塗膜は、優れた塗膜性能を示した。
これに対して、本発明が規定する条件を満たさない比較
例１〜８の熱硬化被覆組成物の塗膜は、塗膜外観または
耐食性、耐汚染性や相剥性等の塗膜性能が不十分であっ
た。

【００６１】

【発明の効果】本発明の熱硬化被覆組成物は、塗膜外
観、耐食性、耐汚染性、耐候性、相剥性等の塗膜性能に
優れるために、種々の用途、例えば自動車、家電、建
材、プレコールメタル等の工業用途に幅広く用いること
ができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）（ａ）下記一般式（Ｉ）で表わさ
   れる（メタ）アクリル単量体０．１〜１０重量％、 【化１】 ［式中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ は水素原子またはメチル基を
   表わし、Ｚは酸素原子またはイミノ基を表わし、Ｒ⁴ は
   炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコ
   キシ基または式（II） 【化２】 で示されるウレイド環を表わす。］（ｂ）水酸基含有ビ
   ニル系単量体５〜５０重量％、（ｃ）下記一般式(III)
   または（IV）で表わされるカルボキシル基含有単量体
   ０．２〜１０重量％、 【化３】 ＨＯＯＣＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ⁵ (III) （式中、Ｒ⁵ は水素原子または炭素数１〜１２の炭化水
   素置換基を表わす。） 【化４】 ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＯＯＨ）ＣＨ₂ ＣＯＯＲ⁶ （IV） （式中、Ｒ⁶ は水素原子または炭素数１〜１２の炭化水
   素置換基を表わす。）（ｄ）下記一般式（Ｖ）で表わさ
   れる（メタ）アクリル酸エステル５〜９４．７重量％、 【化５】 ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｒ⁷ ）ＣＯＯＲ⁸ （Ｖ） （式中、Ｒ⁷ は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ⁸
   は炭素数１〜８の炭化水素置換基を表わす。）、および
   （ｅ）共重合可能な他のビニル系単量体０〜８０重量
   ％、を共重合させて得られる、水酸基価２０〜１００ｍ
   ｇＫＯＨ／ｇおよび酸価０．１〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇで
   重量平均分子量が３０００〜１０００００であるアクリ
   ル系共重合体（Ａ）５０〜９４重量部、 （２）アミノ樹脂（Ｂ）５〜５０重量部、および （３）エポキシ樹脂（Ｃ）１〜４０重量部、からなる
   （ただし、アクリル系共重合体（Ａ）とアミノ樹脂
   （Ｂ）とエポキシ樹脂（Ｃ）の合計量は１００重量部で
   ある。）熱硬化被覆組成物。