JPH10121039A

JPH10121039A - 蛍光体

Info

Publication number: JPH10121039A
Application number: JP27601696A
Authority: JP
Inventors: Tetsuji Iwama; 哲治岩間; Makoto Hattori; 誠服部; Noboru Matsuhisa; 昇松久
Original assignee: Kasei Optonix Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1996-10-18
Filing date: 1996-10-18
Publication date: 1998-05-12

Abstract

(57)【要約】【課題】蛍光膜における蛍光体充填密度を確保しなが
ら、かぶりを抑制して色純度及びコントラストの良好な
蛍光体を提供しようとするものである。【解決手段】蛍光体表面に、ゼラチン、キトサン、ヘ
ミセルロ−ス、カゼイン、ポリビニルアルコ−ル、ポリ
ビニ−ルアミン、ポリ（ジ）アリ−ルアミン等のアミノ
基及び／又は第４級アンモニウム基を含有する有機化合
物、並びに、シリカ変性化合物粒子を付着してなること
を特徴とする蛍光体である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は、電子線、紫外線等
で励起して高効率に発光し、例えば、ブラウン管等の表
示装置や蛍光ランプ等の蛍光膜に適用される蛍光体に関
する。

【０００２】

【従来の技術】カラーブラウン管への蛍光面の形成は、
例えば、先ずコントラストを良好にするためにフェース
プレート（ガラス製パネル）の内面に黒色非発光物質か
らなるブラックマトリックス（以下、「ＢＭ」という）
を設け、次に、その上にフェースプレートと蛍光体スラ
リーを良く馴染ませるためにポリビニルアルコール（以
下、「ＰＶＡ」という）等からなるプレコート層を形成
し、その後、３色の蛍光体、即ち、Ｇ（緑）、Ｂ
（青）、Ｒ（赤）からなる蛍光体スラリーを各色毎に順
次塗布して光印刷法（露光・現像）にて蛍光膜を形成す
る。

【０００３】ところで、上記の蛍光膜形成工程におい
て、いわゆる「カブリ現象」が発生して蛍光面の色純度
やコントラストを悪くするといった問題点があった（特
公昭６３−６６８７６号公報、特開昭６３ー２８４２９
０号公報参照）。上記の「カブリ現象」は次のように分
類することができる。１）ＢＭカブリ：ＢＭに蛍光体が残留、付着してコ
ントラストを悪くする現象。２）ガラス面カブリ：先に塗布した蛍光体が、後から塗
布される蛍光膜の位置に相当するガラス面上に残留、付
着して蛍光膜の色純度を悪くする現象。３）他色面カブリ：先に塗布した蛍光膜の上に後から
塗布する蛍光体粒子が残留付着して先に形成した蛍光膜
の色純度を悪くする現象。例えば、Ｂ／ＧカブリとはＧ
の蛍光面へのＢのカブリをいい、Ｒ／ＧカブリとはＧの
蛍光面へのＲのカブリをいう。

【０００４】即ち、これらの「カブリ」を少なくして、
色純度やコントラストを向上させ、かつ、蛍光膜の充填
度をも良好にして蛍光膜の輝度の向上を図るために、蛍
光体粒子の一層の改良が要望されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、蛍光体表面
のゼータ電位の等電点や、ＰＶＡで被覆されたビーズと
の接触時に生ずるブローオフチャージを適正なる値に制
御することによって、上記の蛍光膜の蛍光体充填度及び
カブリ現象の問題を解消した蛍光体を提供しようとする
ものである。

【０００６】上記の問題を解決するために、「負に帯電
する物質」を蛍光体の表面に均一に付着して表面を改質
することが記載されているが（特公昭６３−６６８７６
号公報、特開平５−２８９６７号公報、特公昭４４−１
１７６９号公報参照）、ブローオフ電荷も同時に低下す
るためカブリが悪くなる。

【０００７】一方、「正に帯電する物質」を蛍光体の表
面に付着させて表面を改質し、蛍光体のブローオフ電荷
を高くすることが記載されているが（特公昭６３−６６
８７６号公報参照）、ゼ−タ電位の等電点が７より高く
なり、カブリ現象は少なくなって、蛍光膜の色純度やコ
ントラストは良好になるものの、反面フェ−スプレ−ト
上に形成した蛍光膜の蛍光体充填度が低下するため、所
望の発光輝度が得られないといった問題があった。な
お、ここでブロ−オフ電荷とは、ＰＶＡを表面に被覆し
た粒子径２００〜８００μｍのビーズとの接触時に生じ
る電荷をいう。

【０００８】特開昭６３−２８４２９０号公報には、ゼ
ラチンやカゼイン等の有機化合物を介してシリカ、チタ
ニア、酸化亜鉛、アルミナ等の無機化合物小粒子を付着
させた蛍光体が記載されている。また、特開平３−２７
３０８８号公報には、カチオン変性されたポリビニール
アルコール（第４級アンモニウム基含有ポリビニールア
ルコール）のみで処理した蛍光体が記載されている。特
公平７−１１６４２８号公報には、ゼラチン、キトサン
等の有機化合物、Ｚｎ，Ａｌ，Ｂａ等の無機化合物、及
び、５０ｍμ以下の粒径のコロイダルシリカからなる層
で被覆してなる蛍光体が記載されている。さらに、特開
平１−２８４５８３号公報には、アルコキシドを分解し
て得たチタニア、アルミナ、シリカ等を被覆したＥＬ蛍
光体が記載されている。

【０００９】しかし、上記の従来方法では、例えば、純
粋なシリカ、アルミナ、チタニア、酸化亜鉛等を添加し
た場合、付着粒子が蛍光体粒子表面に均一に付着しにく
く、結果として、所望の蛍光膜特性が得られない。これ
は、付着粒子に適度の電荷調整が行われないためである
と思われる。

【００１０】そこで、本発明は、上記の問題を解消し、
蛍光膜における蛍光体充填度を確保しながら、かぶりを
抑制して色純度及びコントラストの良好な蛍光体を提供
しようとするものである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、次の構成を採
用することにより、上記の課題の解決に成功した。 (1) 蛍光体表面に、アミノ基又は第４級アンモニウム基
を含有する有機化合物及びシリカ変性化合物粒子を付着
してなることを特徴とする蛍光体。

【００１２】(2) 上記アミノ基及び／又は第４級アンモ
ニウム基を含有する有機化合物が複数個のアミノ基を有
する、ゼラチン、キトサン、ヘミセルロ−ス及びカゼイ
ン、並びに、複数個の第４級アンモニウム基を有する、
ポリビニルアルコ−ル、ポリビニ−ルアミン及びポリ
（ジ）アリ−ルアミンの中から選ばれた少なくとも１つ
であることを特徴とする上記(1) 記載の蛍光体。

【００１３】(3) 上記シリカ変性化合物粒子を構成する
シリカ成分が無機質からなるシリカ−アルミナ系、シリ
カ−チタニア系、シリカ−ジルコニア系、シリカ−イッ
トリア系、シリカ−ＺｎＯ系及びシリカ−ＢａＯ系の中
から選ばれた少なくとも１つであることを特徴とする上
記(1) 又は(2) に記載の蛍光体。

【００１４】(4) 上記シリカ変性化合物粒子を構成する
シリカ成分が水中において自己分散性を有し、平均粒子
径が５〜２５ｍμのコロイダルゾルであり、かつ、シリ
カ変性化合物粒子のゼ−タ電位の等電点が３以上である
ことを特徴とする上記(1) 〜(3) のいづれか１つに記載
の蛍光体。

【００１５】(5) 上記蛍光体のゼ−タ電位の等電点が７
以下であり、かつ、ポリビニルアルコ−ルを表面に被覆
した、粒子径が２００〜８００μｍのビ−ズとの接触時
に５μＣ／ｇ以上のブロ−オフ電荷を帯電していること
を特徴とする上記(1) 〜(4)のいづれか１つに記載の蛍
光体。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明者等は、蛍光膜の蛍光体充
填度の確保とかぶりの問題を同時に解決するために、蛍
光体の表面電荷の制御方法について鋭意研究した結果、
蛍光体表面に予め特定の化合物を付着させることによ
り、蛍光体のゼ−タ電位の等電点を７以下に制御し、か
つ、ＰＶＡを表面に被覆した粒子径２００〜８００μｍ
のビーズとの接触時のブローオフ電荷を５μＣ／ｇ以上
に制御することができ、従来、両立させることの難しか
った問題を解決することができた。

【００１７】本発明で用いる蛍光体は、表示装置の蛍光
膜に用いる蛍光体、例えば、カラ−ブラウン管用青色蛍
光体としてはＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌ、ＺｎＳ：Ａｇ，Ｃ
ｌ、ＺｎＳ：Ｚｎ等を、赤色蛍光体としてはＹ₂Ｏ₃：
Ｅｕ、Ｙ₂Ｏ₃Ｓ：Ｅｕ等を、緑色蛍光体としてはＺｎ
Ｓ：Ｃｕ，Ａｌ、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，Ａｌ等を挙げる
ことができ、その外、通常表示装置や蛍光ランプ等の蛍
光膜として使用し得る公知の蛍光体であれば特に制限さ
れない。これらの蛍光体の平均粒子径は通常約１〜１０
ミクロンの範囲が適しており、適用する表示装置の蛍光
膜に要求される精細度に応じて適宜選択される。

【００１８】また、本発明の蛍光体の表面処理に用いら
れる「アミノ基又は第４級アンモニウム基を有する有機
化合物」としては、水スラリ−中で蛍光体を均一に処理
できるように、水溶性の化合物であることが望ましく、
また被覆した有機物の耐アルカリ性を良好にするため
に、カチオン性の有機化合物であることが望ましい。

【００１９】このような特性を満足する有機化合物とし
て、複数個のアミノ基を有するゼラチン、キトサン、ヘ
ミセルロ−ス及びカゼイン、並びに、複数個の第４級ア
ンモニウム基を有するポリビニルアルコ−ル、ポリビニ
−ルアミン及びポリ（ジ）アリ−ルアミン等を使用する
ことができる。

【００２０】また、上記有機化合物のシリカ変性化合物
粒子を含む被覆層を安定に保持させるために、上記有機
化合物をメチロ−ルメラミン、ホルマリン等の架橋剤で
架橋処理を行うことも可能である。

【００２１】次に、本発明の蛍光体の表面処理に用いら
れる「シリカ変性化合物粒子」は、粒子表面に親水性の
水酸基を有し、水中自己分散性を有するコロイダルゾル
であることが望ましく、アルミナ、チタニア、ジルコニ
ア、イットリア、ＺｎＯ、ＢａＯと化合して、等電点を
およそ３以上と高くしたシリカ化合物である。具体的に
は、小粒子化が比較的容易で、操作性、コスト等の面か
らシリカ・アルミナ系、シリカ・チタニア系又はシリカ
・ジルコニア系のシリカ変性化合物を使用することがで
きる。通常のシリカゾルの等電点は約２であるが、これ
より等電点の高いアルミナ、チタニア、ジルコニア等の
含有比率を高めることによって、粒子の電荷を自在に制
御できるため、蛍光体に有機化合物を添加するときに、
粒子間の凝集を抑制することができる。

【００２２】これらシリカ変性化合物の平均粒子径は５
〜２５ｍμの範囲、好ましくは５〜１０ｍμの範囲が適
当である。ただし、シリカ変性化合物の粒子径が極端に
大きくなると、蛍光体表面との密着性が悪くなり、所望
の効果が得られない。また、通常のシリカは、本発明で
使用するシリカ変性化合物と比べて、アミノ基及び／又
は第４級アンモニウム基を有する有機化合物と共存する
ときに、ゾル自身が凝集しやすく、蛍光体表面に均一に
付着させることが難しいため、蛍光膜の詰りを悪くする
おそれがある。

【００２３】「アミノ基及び／又は第４級アンモニウム
基を含有する有機化合物」及び「シリカ変性化合物」を
蛍光体に付着するには、まず、それらの化合物を溶解又
は懸濁した後、蛍光体スラリーに投入して充分に撹拌
し、脱水、乾燥して得られる。「アミノ基又は第４級ア
ンモニウム基を含有する有機化合物」の付着量は、１０
０〜１５００ｐｐｍ、好ましくは２００〜５００ｐｐｍ
の範囲が適当であり、１００ｐｐｍより少なくなると、
蛍光体のブロ−オフ電荷が５μＣ／ｇより小さくなり、
カブリ特性が悪くなる。また、１５００ｐｐｍより多く
なるとゼ−タ電位の等電点が７より高くなって蛍光膜の
詰りを悪くするので好ましくない。

【００２４】また、「シリカ変性化合物」の付着量は、
蛍光体の粒径等により一義的に決めることができない
が、通常は３００〜１５０００ｐｐｍの範囲、好ましく
は５００〜３０００ｐｐｍの範囲、より好ましくは８０
０〜１０００ｐｐｍの範囲が適当である。付着量が３０
０ｐｐｍより少なくなると、蛍光体のゼ−タ電位の等電
点が７より高くなりやすく、蛍光膜の詰りが悪くなる。
また、１５０００ｐｐｍより多くなると、蛍光体表面と
の密着性が悪くなり、蛍光体の表面からＰＶＡスラリ−
中に剥離して、蛍光体粒子自身が凝集し易くなるため
か、蛍光膜の詰りを悪くするので好ましくない。

【００２５】本発明の蛍光体を得るための別の方法とし
ては、「シリカ変性化合物」粒子表面にアミノ基又は第
４級アンモニウム基を含有する有機化合物を予め付着さ
せたものを、気流中で蛍光体表面に付着させるか、予め
「アミノ基又は第４級アンモニウム基を含有する有機化
合物」を付着させた蛍光体表面にシリカ変性化合物粒子
を気流中で分散して付着させてもよい。

【００２６】なお、蛍光体表面に、顔料を付着させるた
めのバインダ−である、アクリル樹脂、アラビアガム等
や、蛍光体塗布スラリ−中の蛍光体分散性を向上させる
ための界面活性剤等の有機物や、蛍光膜の感度や膜厚の
調整用として、Ｚｎ、Ａｌ、Ｍｇ等の無機化合物を被覆
することがあるが、本発明の蛍光体において、これら表
面処理用の有機又は無機化合物を付着させる場合は、通
常は、予めこれらの表面処理用の有機又は無機化合物を
付着させた後に、「アミノ基又は第４級アンモニウム基
を含有する有機化合物」及び「シリカ変性化合物」を蛍
光体の最表面に付着させて本発明の蛍光体を得ることが
望ましい。

【００２７】

【実施例】以下、本発明の蛍光体をカラ−ブラウン管の
蛍光膜に適用した実施例を示すが、この実施例に限ら
ず、カブリを少なくして色純度及びコントラストを改善
でき、また、蛍光膜の充填度を良好にし、発光輝度を向
上することによって、良好な画像が得られる表示装置に
適用することができることはいうまでもない。又、本発
明の蛍光体によれば、カラ−ブラウン管以外の表示装置
や、蛍光ランプとして用いた場合にも緻密で高輝度の蛍
光膜が得られる。

【００２８】〔実施例１〕（緑色蛍光体の処理）平均粒径７．５μｍのカラーブラ
ウン管用緑色蛍光体（ＺｎＳ：Ｃｕ、Ａｌ）を水中に懸
濁させ、これに「シリカ変性化合物粒子」（日本アエロ
ジル社製、商品名ＭＯＸ−８０：平均粒径２５ｍμ、シ
リカ・アルミナ系）を処理対象の蛍光体に対して１００
０ｐｐｍ、及び、通常のシリカゾル（日産化学社製、商
品名ＳＴ−ＺＬ：平均粒径８０ｍμ）を蛍光体に対して
３０００ｐｐｍ加え、これに硫酸亜鉛を添加してｐＨ調
整し、蛍光体表面に「シリカ変性化合物粒子」及びシリ
カゾルを付着させた。

【００２９】次に、上記の付着処理した蛍光体の水スラ
リ−中に、「アミノ基を含有する有機化合物」として、
キトサン（キミツ社製、商品名ＭＰ）を予め水に溶解し
たものを５００ｐｐｍ添加して撹拌後脱水、乾燥して蛍
光体の最表面に付着させた。その後、５００メッシュの
ステンレスの篩いにかけて凝集を解き、実施例１の蛍光
体を得た。この蛍光体を用いて蛍光膜を作成した時の詰
り及び他色面カブリ（Ｂ／Ｇ）の測定に供した。

【００３０】（青色蛍光体の処理）平均粒径７．５μｍ
のカラーブラウン管用青色蛍光体（ＺｎＳ：Ａｇ，Ｃ
ｌ）を水中に懸濁させ、この蛍光体に対して、１．２ｗ
ｔ％のアルミン酸コバルト青色顔料と、１５００ｐｐｍ
のアクリルエマルジョンのバインダ−（日本アクリル
製、商品名ＬＣ−４０）を添加し、充分に撹拌してから
脱水し、蛍光体表面に上記の青色顔料を付着させた。そ
の後、この蛍光体に再び水を加え、スラリ−中に３００
０ｐｐｍのシリカゾル（日産化学社製、商品名ＳＴ−Ｚ
Ｌ：平均粒径８０ｍμ）と１０００ｐｐｍの「シリカ変
性化合物粒子」（触媒化成社製、商品名ＳＺ：シリカ−
ジルコニア系、平均粒径１０ｍμ）と硫酸亜鉛水溶液と
を添加してｐＨ調整し、蛍光体表面に「シリカ変性化合
物粒子」を付着させた。

【００３１】次に、この蛍光体の水スラリ−中に、「第
４級アンモニウム基を有する有機化合物」であるカチオ
ン化ポリビニルアルコ−ル（日本合成社製、Ｋ−２０
０）を予め水に溶解しておき、これを５００ｐｐｍ添加
して蛍光体表面に付着させた。その後、脱水、乾燥して
５００メッシュの篩いにかけて凝集を解き、本発明の蛍
光体を得た。この蛍光体を用いて蛍光膜を作成した時の
蛍光体の詰り及び他色面カブリ（Ｂ／Ｇ）の測定に供し
た。

【００３２】〔実施例２〕実施例１において、緑色蛍光
体（ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ）に「第４級アンモニウム塩を
含有する化合物」を付着する工程で、キトサンの添加量
を１５００ｐｐｍにした以外は、実施例１と同様にして
緑色蛍光体を製造し、実施例１の青色蛍光体とともに用
いて、蛍光膜を作成した時の蛍光体の詰り及び他色面カ
ブリ（Ｂ／Ｇ）の測定に供した。

【００３３】〔実施例３〕実施例１において、青色蛍光
体（ＺｎＳ：Ａｇ，Ｃｌ）に「第４級アンモニウム塩を
含有する有機化合物」を付着する工程で、カチオン性ポ
リビニ−ルアルコ−ルを１０００ｐｐｍ添加した以外
は、実施例１と同様にして青色蛍光体を製造し、実施例
１の緑色蛍光体とともに用いて、蛍光膜を作成した時の
蛍光体の詰り及び他色面カブリ（Ｂ／Ｇ）の測定に供し
た。

【００３４】〔実施例４〕実施例１において、青色蛍光
体（ＺｎＳ：Ａｇ，Ｃｌ）に「シリカ変性化合物粒子」
を付着させる工程で、通常のシリカゾル（日産化学社
製、商品名ＳＴ−ＺＬ：平均粒径８０ｍμ）の代わりに
「シリカ変性化合物粒子」（触媒化成社製、商品名Ｓ
Ｔ、平均粒径５ｍμ、シリカ−チタニア系）を１０００
ｐｐｍ添加した以外は、実施例１と同様にして青色蛍光
体を製造し、実施例１の緑色蛍光体とともに用いて蛍光
膜を作成した時の蛍光体の詰り及び他色面カブリ（Ｂ／
Ｇ）の測定に供した。

【００３５】〔実施例５〕実施例１において、緑色蛍光
体（ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ）に「シリカ変性化合物粒子」
を付着させる工程で、「シリカ変性化合物粒子」（日本
アエロジル社製、商品名ＭＯＸ−８０：平均粒径２５ｍ
μ、シリカ・アルミナ系）の代わりに「シリカ変性化合
物粒子」（触媒化成社製、商品名ＵＳＢＢ−１２０：平
均粒径１０ｍμ、シリカ−アルミナ系）１０００ｐｐｍ
を添加した以外は、実施例１と同様にして緑色蛍光体を
製造し、実施例１の青色蛍光体とともに用いて蛍光膜を
作成した時の蛍光体の詰り及び他色面かぶり（Ｂ／Ｇ）
の測定に供した。

【００３６】〔実施例６〕実施例１おいて、緑色蛍光体
（ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ）に「シリカ変性化合物粒子」を
付着させる工程で、「シリカ変性化合物粒子」（日本ア
エロジル社製、商品名ＭＯＸ−８０：平均粒径２５ｍ
μ、シリカ・アルミナ系）の添加量を３０００ｐｐｍに
増加した以外は、実施例１と同様にして緑色蛍光体を製
造し、実施例１で得た青色蛍光体とともに用いて蛍光膜
を作成した時の蛍光体の詰り及び他色面かぶり（Ｂ／
Ｇ）の測定を行った。

【００３７】〔実施例７、８〕実施例１において、緑色
蛍光体（ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ）に「アミノ基を有する有
機化合物」を付着させる工程で、キトサンの代わりにア
ミノ基を有する酸処理ゼラチン（宮城化学社製）、並び
に、ポリジアリ−ル４級化アンモニウム（第一工業製薬
社製）を添加した以外は、実施例１と同様にして緑色蛍
光体を製造して実施例７の緑色蛍光体、並びに、実施例
８の緑色蛍光体を製造し、実施例１で得た青色蛍光体と
ともに用いて蛍光膜を作成した時の蛍光体の詰り及び他
色面かぶり（Ｂ／Ｇ）の測定に供した。

【００３８】〔実施例９〕実施例１において、緑色蛍光
体（ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ）に「シリカ変性化合物粒子」
を付着させる工程で、シリカ・イットリア系粒子（粉末
シリカ１モルとＹ ₂Ｏ₃１モルとの混合物を１３００℃
で焼成した後粉砕して平均粒子径を約０．５μｍに調整
したもの）を３０００ｐｐｍ添加した以外は、実施例１
と同様にして緑色蛍光体を製造し、実施例１で得た青色
蛍光体とともに用いて蛍光膜を作成した時の蛍光体の詰
り及び他色面かぶり（Ｂ／Ｇ）の測定に供した。

【００３９】〔実施例１０〕実施例１において、緑色蛍
光体（ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ）に「シリカ変性化合物粒
子」を付着させる工程で、シリカ−ＺｎＯ系粒子（粉末
シリカ１モルとＺｎＯ２モルとの混合物を１３００℃で
焼成した後粉砕して平均粒子径を約０．５μｍに調整し
たもの）を３０００ｐｐｍ添加した以外は、実施例１と
同様にして緑色蛍光体を製造し、実施例１で得た青色蛍
光体とともに用いて蛍光膜を作成した時の蛍光体の詰り
及び他色面かぶり（Ｂ／Ｇ）の測定に供した。

【００４０】〔比較例１〕実施例１において、青色蛍光
体（ＺｎＳ：Ａｇ，Ｃｌ）の表面処理で、「第４級アン
モニウム基を有する有機化合物」のカチオン化ポリビニ
ルアルコ−ルの付着を省略した以外は、実施例１と同様
にして青色蛍光体を製造し、実施例１で得た緑色蛍光体
とともに用いて蛍光膜を作成した時の蛍光体の詰り及び
他色面かぶり（Ｂ／Ｇ）の測定に供した。

【００４１】〔比較例２〕実施例１において、緑色蛍光
体（ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ）及び青色蛍光体（ＺｎＳ：Ａ
ｇ，Ｃｌ）に対してそれぞれ付着した、キトサン及びカ
チオン化ポリビニルアルコ−ルを省略した以外は、実施
例１と同様にして緑色蛍光体及び青色蛍光体を製造し、
これらの蛍光体を用いて蛍光膜を作成した時の蛍光体の
詰り及び他色面かぶり（Ｂ／Ｇ）の測定に供した。

【００４２】〔比較例３〕実施例１の青色蛍光体の表面
処理において、シリカ変性化合物粒子を省略した以外
は、実施例１と同様にして蛍光体を製造し、これらの蛍
光体を用いて蛍光膜を作成した時の蛍光体の詰り及び他
色面かぶり（Ｂ／Ｇ）の測定に供した。

【００４３】（評価）上記実施例１〜１０及び比較例１
〜３で得た各蛍光膜の膜特性（蛍光膜中の蛍光体充填
度、他色面かぶり）、前記蛍光体の表面電荷（ゼ−タ電
位の等電点及びブロ−オフ電荷）を評価した。結果を表
１に示す。なお、表１における各評価方法はそれぞれ下
記の通りである。

【００４４】１）蛍光膜特性：「充填度」：ポリビニルアルコ−ル（ＰＶＡ）、重クロ
ム酸アンモニウム（ＡＤＶ）及び界面活性剤を含む水溶
液に各色蛍光体をそれぞれ分散させ、蛍光体塗布スラリ
−を調製した後、先ず、陰極線管のフェ−スプレ−ト内
面に公知の方法でＢＭを設けた。次に、その上にフェ−
スプレ−トとスラリ−を良くなじませるためにＰＶＡか
らなるプレコ−ト層を形成した。次いで３色の蛍光体、
即ち、Ｇ（緑）、Ｂ（青）の蛍光体塗布スラリ−をそれ
ぞれ順次塗布して光印刷法（露光、現像）で蛍光膜を形
成してカラ−ブラウン管の蛍光面を作成した。その時得
られた蛍光膜中の蛍光体充填度を、所定の光源にて照射
した時の蛍光膜中の光透過に基づく画像の濃淡を画像解
析して、蛍光体の充填度が良好なものは光透過量が少な
いことから、光透過量で蛍光体の充填度を評価した。な
お、表中、〇印；充填度の良好なもの △印；充填度が普通のもの ×印；充填度が悪いもの

【００４５】「他色面かぶり」：上記の各実施例、比較
例における蛍光膜形成時に、先に塗布した蛍光膜の上
に、その後から塗布する蛍光体粒子が残留、付着して、
先に形成した蛍光膜の色純度を悪くする程度を実体顕微
鏡によって残留、付着している蛍光体を目視観察により
その個数を測定した。Ｂ／Ｇ：Ｇ（緑）の蛍光膜面への
Ｂ（青）のカブリにおいて、〇印：かぶりがほとんど確認できなかったもの △印：かぶりはわずかであり、他色面カブリは普通のも
の ×印：かぶりが多く、他色面かぶりが顕著であったもの

【００４６】２）表面電荷：「ゼ−タ電位の等電点」：蛍光体のゼ−タ電位の等電点
はＭａｌｖｅｒｎ社製のＺｅｔａｓｉｚｅｒＣを用い
蛍光体の水スラリ−中に０．０１ＮのＫＣｌを電解質と
して添加した後、カセイソ−ダと塩酸を適宜添加してｐ
Ｈ−ゼ−タ曲線を求め、そのゼ−タ電位がゼロとなるｐ
Ｈ値を等電点とした。

【００４７】「ブロ−オフ電荷」：蛍光体のブロ−オフ
電荷は所定の表面処理を施した後、乾燥した蛍光体をス
テンレス５００メッシュの篩いにかける。次に、該蛍光
体及びキャリ粒子としてのポリビニルアルコ−ル（ＰＶ
Ａ）を表面に被覆した粒子径２００〜８００μｍのビ−
ズを広口瓶に入れた後、振動を与えて蛍光体とＰＶＡを
接触させ、その後、東芝ケミカル社製のブロ−オフ粉体
帯電量測定装置（ＭｏｄｅｌＴＢ−２００）を用い、蛍
光体とＰＶＡ被覆ビ−ズの混合体を測定容器（ファラデ
−ゲ−ジ）にいれてこれを高圧窒素ガスで所定の時間吹
き付けて、被測定蛍光体を吹き飛ばした（ブロ−オフし
た）後、ファラデ−ゲ−ジの帯電量を求めた。その時の
電荷値を換算して得た、ＰＶＡ粒子との接触時に発生す
る電荷（μＣ／ｇ）をブロ−オフ電荷量とした。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【発明の効果】本発明は、上記の構成を採用することに
より、蛍光膜の高い蛍光体充填度を確保し、かつ、かぶ
りの少ない色純度及びコントラストの優れた蛍光体の提
供を可能にした。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＨ０１Ｊ 29/20 Ｈ０１Ｊ 29/20

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】蛍光体表面に、アミノ基及び／又は第４
級アンモニウム基を含有する有機化合物及びシリカ変性
化合物粒子を付着してなることを特徴とする蛍光体。
【請求項２】上記アミノ基及び／又は第４級アンモニ
ウム基を含有する有機化合物が複数個のアミノ基を有す
る、ゼラチン、キトサン、ヘミセルロ−ス及びカゼイ
ン、並びに、複数個の第４級アンモニウム基を有する、
ポリビニルアルコ−ル、ポリビニ−ルアミン及びポリ
（ジ）アリ−ルアミンの中から選ばれた少なくとも１つ
であることを特徴とする請求項１記載の蛍光体。
【請求項３】上記シリカ変性化合物粒子を構成するシ
リカ成分が無機質からなるシリカ−アルミナ系、シリカ
−チタニア系、シリカ−ジルコニア系、シリカ−イット
リア系、シリカ−ＺｎＯ系及びシリカ−ＢａＯ系の中か
ら選ばれた少なくとも１つであることを特徴とする請求
項１又は２に記載の蛍光体。
【請求項４】上記シリカ変性化合物粒子を構成するシ
リカ成分が水中において自己分散性を有し、平均粒子径
が５〜２５ｍμのコロイダルゾルであり、かつ、シリカ
変性化合物粒子のゼ−タ電位の等電点が３以上であるこ
とを特徴とする請求項１〜３のいづれか１項に記載の蛍
光体。
【請求項５】上記蛍光体のゼ−タ電位の等電点が７以
下であり、かつ、ポリビニルアルコ−ルを表面に被覆し
た、粒子径が２００〜８００μｍのビ−ズとの接触時に
５μＣ／ｇ以上のブロ−オフ電荷を帯電していることを
特徴とする請求項１〜４のいづれか１項に記載の蛍光
体。