JPH10124925A - 光記録媒体 - Google Patents

光記録媒体

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JPH10124925A
JPH10124925A JP8276037A JP27603796A JPH10124925A JP H10124925 A JPH10124925 A JP H10124925A JP 8276037 A JP8276037 A JP 8276037A JP 27603796 A JP27603796 A JP 27603796A JP H10124925 A JPH10124925 A JP H10124925A
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JP
Japan
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recording
layer
recording medium
substrate
optical recording
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Application number
JP8276037A
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English (en)
Inventor
Toshinaka Nonaka
敏央 野中
Masami Yashiro
雅美 家城
Gentaro Obayashi
元太郎 大林
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Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 3値以上の記録ができ、同じ面記録密度で
も、通常の2値記録よりも高密度の記録ができる光記録
媒体を提供する。 【解決手段】 基板上に形成された記録層に光を照射す
ることによって、情報の記録、消去、再生が可能であ
り、情報の記録及び消去が、非晶相と、2種類の異なる
結晶相の間の相変化により行われる光記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、光の照射により、
情報の記録、消去、再生が可能である光情報記録媒体に
関するものである。特に、本発明は、記録情報の消去、
書換機能を有し、情報信号を高速かつ、高密度に記録可
能な光ディスクなどの書換可能相変化型光記録媒体に関
するものである。
【0002】
【従来の技術】従来の書換可能相変化型光記録媒体の技
術は、以下のごときものである。これれらの光記録媒体
は、テルルなどを主成分とする記録層を有し、記録時
は、結晶状態の記録層に集束したレーザー光パルスを短
時間照射し、記録層を部分的に溶融する。溶融した部分
は熱拡散により急冷され、固化し、アモルファス状態の
記録マークが形成される。この記録マークの光線反射率
は、結晶状態より低く、2値の記録信号として光学的に
再生可能である。
【0003】また、消去時には、記録マーク部分にレー
ザー光を照射し、記録層の融点以下、結晶化温度以上の
温度に加熱することによって、アモルファス状態の記録
マークを結晶化し、もとの未記録状態にもどす。
【0004】これらの書換型相変化光記録媒体の記録層
の材料としては、Ge2 Sb2 Te5 などの合金(N.Ya
mada et al, Proc. Int. Symp. on Optical Memory 198
7 p61-66)が知られている。
【0005】これらTe合金を記録層とした光記録媒体
では、結晶化速度が速く、照射パワーを変調するだけ
で、円形の1ビームによる高速のオーバーライトが可能
である。これらの記録層を使用した光記録媒体では、通
常、記録層の両面に耐熱性と透光性を有する誘電体層を
設け、記録時に記録層に変形、開口が発生することを防
いでいる。さらに、光ビーム入射方向と反対側の誘電体
層に、光反射性のAlなどの金属反射層を設け、光学的
な干渉効果により、再生時の信号コントラストを改善す
ると共に、冷却効果により、非晶状態の記録マークの形
成を容易にし、かつ消去特性、繰り返し特性を改善する
技術が知られている。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】光記録媒体の記録密度
を上げようとする試みは、種々行なわれている。しか
し、2次元的な記録密度には、自ずから限界がある。2
次元的な記録密度を変えないで、記録密度を向上させる
方法の一つとして、3値以上の多値記録がある。
【0007】しかしながら、従来の相変化型光記録媒体
では、非晶と結晶の二つの状態間での2値記録であるた
め、記録層を2層以上設けること以外には、3値以上の
記録を行うことは不可能である。記録層を2層以上設け
ることは、層数が増えるため、記録媒体のコスト高の要
因となる。また、記録再生装置においても、記録再生の
際に、異なる層の間での焦点切り替えができる機構を設
ける必要があるため、コスト高の要因となる。
【0008】本発明の目的は、前述の従来の光記録媒体
の課題を解決し、容易でかつ安価に3値以上の記録が可
能な光記録媒体を提供することにある。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明は、基板上に形成
された記録層に光を照射することによって、情報の記
録、消去、再生が可能であり、情報の記録及び消去が、
非晶相と、2種類の異なる結晶相の間の相変化により行
われることを特徴とする光記録媒体である。
【0010】
【発明の実施の形態】本発明の第1及び第2誘電体層に
は、記録時に基板、記録層などが熱によって変形し記録
特性が劣化することを防止するなど、基板、記録層を熱
から保護する効果、光学的な干渉効果により、再生時の
信号コントラストを改善する効果がある。
【0011】第1誘電体層の厚さd1 は、基板や記録層
から剥離し難く、クラックなどの欠陥が生じ難いことか
ら、通常50nm以上400nm以下である。記録再生
信号の高コントラスト化による高キャリア対ノイズ比
(C/N)化を図るためには、さらに好ましくは、d1
は記録、再生に用いる光の波長λに対して0.25λ/
n1≦d1≦0.70λ/n1である。n1は第一誘電
体層の屈折率の実部。
【0012】第一誘電体層および第二誘電体層として
は、ZnS、SiO2 、窒化シリコン、酸化アルミニウ
ムなどの無機薄膜がある。特にZnSの薄膜、Si、G
e、Al、Ti、Zr、Ta、Ceなどの金属の酸化物
の薄膜、Si、Alなどの窒化物の薄膜、Ti、Zr、
Hfなどの炭化物の薄膜及びこれらの化合物の混合物の
膜が、耐熱性が高いことから好ましい。また、これらに
炭素や、MgF2 などのフッ化物を混合したものも、膜
の残留応力が小さいことから好ましい。特にZnSとS
iO2 の混合膜あるいは、ZnSとSiO2 と炭素の混
合膜は、記録、消去の繰り返しによっても、記録感度、
C/N、消去率などの劣化が起きにくいことから好まし
く、特にZnSとSiO2 と炭素の混合膜が好ましい。
ZnSとSiO2 のモル比がZnS/SiO2 =85/
15〜65/35であり、(ZnS+SiO2 )とCの
モル比が(ZnS+SiO2 )/C=99/1〜80/
20であることが好ましい。
【0013】特に、記録感度が高く、高速でワンビーム
・オーバーライトが可能であり、かつ消去率が大きく消
去特性が良好であることから、次のごとく、光記録媒体
の主要部を構成することが好ましい。
【0014】反射層の材質としては、光反射性を有する
Al、Auなどの金属、及びこれらを主成分とし、T
i、Cr、Hfなどの添加元素を含む合金及びAl、A
uなどの金属にAl、Siなどの金属窒化物、金属酸化
物、金属カルコゲン化物などの金属化合物を混合したも
のなどがあげられる。Al、Auなどの金属、及びこれ
らを主成分とする合金は、光反射性が高く、かつ熱伝導
率を高くできることから好ましい。前述の合金の例とし
て、AlにSi、Mg、Cu、Pd、Ti、Cr、H
f、Ta、Nb、Mnなどの少なくとも1種の元素を合
計で5原子%以下、1原子%以上加えたもの、あるい
は、AuにCr、Ag、Cu、Pd、Pt、Niなどの
少なくとも1種の元素を合計で20原子%以下1原子%
以上加えたものなどがある。特に、材料の価格が安くで
きることから、Alを主成分とする合金が好ましく、と
りわけ、耐腐食性が良好なことから、AlにTi、C
r、Ta、Hf、Zr、Mn、Pdから選ばれる少なく
とも1種以上の金属を合計で5原子%以下0.5原子%
以上添加した合金が好ましい。とりわけ、耐腐食性が良
好でかつヒロックなどの発生が起こりにくいことから、
反射層を添加元素を合計で0.5原子%以上3原子%未
満含む、Al−Hf−Pd合金、Al−Hf合金、Al
−Ti合金、Al−Ti−Hf合金、Al−Cr合金、
Al−Ta合金、Al−Ti−Cr合金、Al−Si−
Mn合金のいずれかのAlを主成分とする合金で構成す
ることが好ましい。
【0015】本発明における記録層は、2種類以上の異
なる結晶相を持っている。そして、非晶相と2種類以上
の異なる結晶相、あるいは、これらの混合物からなる少
なくとも3つの光学定数の異なる相の間で相変化が可能
なものである。これによって、3値以上の記録が可能と
なる。
【0016】記録層としては、特に限定するものではな
いが、少なくともTe、Seのいずれかを含むものが消
去時間が短くできるという点から好ましく、例えば、P
d−Ge−Sb−Te合金、Nb−Ge−Sb−Te合
金、Pd−Nb−Ge−Sb−Te合金、Pt−Ge−
Sb−Te合金、Ge−Sb−Te合金、Co−Ge−
Sb−Te合金、In−Sb−Te合金、Ag−In−
Sb−Te合金、In−Se合金などがある。多数回の
記録の書き換えが可能であることから、Pd−Ge−S
b−Te合金、Nb−Ge−Sb−Te合金、Pd−N
b−Ge−Sb−Te合金、Ge−Sb−Te合金がよ
り好ましい。
【0017】特にPd−Ge−Sb−Te合金、Nb−
Ge−Sb−Te合金、Pd−Nb−Ge−Sb−Te
合金は、消去時間が短く、かつ多数回の記録、消去の繰
り返しが可能であり、C/N、消去率などの記録特性に
優れるところから好ましい。また、これら合金に対し、
さらに10原子%以下の窒素が含まれていてもよい。
【0018】窒素以外の記録層の組成は次式で表される
範囲内にあることがさらに好ましい。 Mz (Sbx Te1-x 1-y-z (Ge0.5 Te0.5 y 0.35≦x≦0.5 0.2 ≦y≦0.5 0.0005≦z≦0.01 ここで、Mはパラジウム、ニオブ、白金、銀、金、コバ
ルトから選ばれる少なくとも一種の金属を表す。また、
x、y、z、及び数字は、各元素の原子の数(各元素の
モル数)を表す。
【0019】また、本発明においては、記録、再生に用
いる光の波長をλ、第1誘電体層の厚さをd1 、屈折率
(実部)をn1 、記録層の厚さをdr 、第二誘電体層の
厚さをd2 、屈折率(実部)をn2 、反射層の厚さをd
f とするとき、次式 0.25λ/n1≦d1 ≦0.70λ/n1 10≦dr ≦40(単位nm) 10≦d2 ≦60(単位nm) 40≦df ≦200 2≦n1 ≦2.5 2≦n2 ≦2.5 を満足するように、層厚さが設定されることが好まし
い。
【0020】本発明の基板の材料としては、透明な各種
の合成樹脂、透明ガラスなどが使用できる。ほこり、基
板の傷などの影響をさけるために、透明基板を用い、集
束した光ビームで基板側から記録を行なうことが好まし
く、この様な透明基板材料としては、ガラス、ポリカー
ボネート、ポリメチル・メタクリレート、ポリオレフィ
ン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂などがあげられ
る。特に、光学的複屈折が小さく、吸湿性が小さく、成
形が容易であることからポリカーボネート樹脂、アモル
ファス・ポリオレフィン樹脂が好ましい。
【0021】基板の厚さは特に限定するものではない
が、0.01mm〜5mmが実用的である。0.01m
m未満では、基板側から集束した光ビ−ムで記録する場
合でも、ごみの影響を受け易くなり、5mm以上では、
対物レンズの開口数を大きくすることが困難になり、照
射光ビームスポットサイズが大きくなるため、記録密度
をあげることが困難になる。基板はフレキシブルなもの
であっても良いし、リジッドなものであっても良い。フ
レキシブルな基板は、テープ状、シート状、カ−ド状で
使用する。リジッドな基板は、カード状、あるいはディ
スク状で使用する。また、これらの基板は、記録層など
を形成した後、2枚の基板を用いて、エアーサンドイッ
チ構造、エアーインシデント構造、密着張合せ構造とし
てもよい。
【0022】本発明の光記録媒体の記録に用いる光源と
しては、レーザー光、ストロボ光のごとき高強度の光源
であり、特に半導体レーザー光は、光源が小型化できる
こと、消費電力が小さいこと、変調が容易であることか
ら好ましい。
【0023】記録は結晶状態の記録層にレーザー光パル
スなどを照射してアモルファスの記録マークを形成して
行う。また、反対に非晶状態の記録層に結晶状態の記録
マークを形成してもよい。消去はレーザー光照射によっ
て、アモルファスの記録マークを結晶化するか、もしく
は、結晶状態の記録マークをアモルファス化して行うこ
とができる。記録速度を高速化でき、かつ記録層の変形
が発生しにくいことから記録時はアモルファスの記録マ
ークを形成し、消去時は結晶化を行う方法が好ましい。
【0024】また、記録マーク形成時は光強度を高く、
消去時はやや弱くし、1回の光ビームの照射により書換
を行う1ビーム・オーバーライトは、書換の所要時間が
短くなることから好ましい。
【0025】次に、本発明の光記録媒体の製造方法につ
いて述べる。反射層、記録層などを基板上に形成する方
法としては、公知の真空中での薄膜形成法、例えば真空
蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法な
どがあげられる。特に組成、膜厚のコントロールが容易
であることから、スパッタリング法が好ましい。形成す
る記録層などの厚さの制御は、水晶振動子膜厚計など
で、堆積状態をモニタリングすることで、容易に行え
る。
【0026】記録層などの形成は、基板を固定したま
ま、あるいは移動、回転した状態のどちらでもよい。膜
厚の面内の均一性に優れることから、基板を自転させた
り、さらには公転を組合わせてもよい。
【0027】また、本発明の効果を著しく損なわない範
囲において、反射層などを形成した後、傷、変形の防止
などのため、ZnS、SiO2 などの誘電体層あるいは
紫外線硬化樹脂などの樹脂保護層などを必要に応じて設
けてもよい。また、反射層などを形成した後、あるいは
さらに前述の樹脂保護層を形成した後、2枚の基板を対
向して、接着材で張り合わせてもよい。さらには、レー
ザーが入射する基板面に樹脂ハードコート層を設けても
よく、この層の形成は、第一誘電体層などの形成前で
も、反射層などの形成後に行ってもよい。
【0028】記録層は、実際に記録を行う前に、予めレ
ーザー光、キセノンフラッシュランプなどの光を照射し
予め結晶化させておくことが好ましい。
【0029】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて説明する。 (分析、測定方法)反射層、記録層の組成は、ICP発
光分析(セイコー電子工業(株)製)により確認した。
また、反射率は分光測色計(ミノルタ(株)製CM2002)
により測定した。記録層中の窒素量は核反応法により分
析した。記録層、誘電体層、反射層の形成中の膜厚は、
水晶振動子膜厚計によりモニターした。
【0030】実施例1 真空容器内を1×10-5Paまで排気した後、2×10
-1PaのAr98%−N2 2%ガス雰囲気中で、ガラス
基板上に、直流マグネトロンスパッタ法により、Pd、
Nb、Ge、Sb、Teからなるターゲットをスパッタ
して、Nb0.00 6 Pd0.001 Ge0.173 Sb0.26Te
0.56の膜厚300nmの記録層を形成した。次に、2×
10-1PaのArガス雰囲気中で、高周波マグネトロン
スパッタ法により、SiO2 を20mol%添加したZ
nSをスパッタし、誘電体層を形成した。
【0031】この試料の分光反射率とX線回折パターン
を測定した後、150℃で30分間熱処理し、再び分光
反射率とX線回折パターンを測定した。さらに、その
後、300℃で30分間熱処理し、もう一度、分光反射
率とX線回折パターンを測定した。
【0032】図1のX線回折パターンから、未熱処理の
試料は非晶質であり、150℃で30分間熱処理した試
料は、面心立方構造であり、300℃で熱処理した試料
は、菱面体構造に面心立方構造が混ざったものであるこ
とがわかる。
【0033】図2の分光反射率の測定結果から、400
nmから700nmの範囲において、反射率が5から1
0%の差を有して、3段階に分かれおり、3値記録が可
能なことが示された。
【0034】実施例2 記録層の作製時の雰囲気をAr98%−N2 4%ガスと
したほかは、実施例1と同様に試料を作製した。
【0035】この試料の分光反射率とX線回折パターン
を測定した後、200℃で30分間熱処理し、再び分光
反射率とX線回折パターンを測定した。さらに、その
後、300℃で熱処理し、もう一度、分光反射率とX線
回折パターンを測定した。
【0036】図3のX線回折パターンから、未熱処理の
試料は非晶質であり、200℃で30分間熱処理した試
料は、面心立方構造であり、300℃で30分間熱処理
した試料は、菱面体構造に面心立方構造が混ざったもの
であることがわかる。
【0037】図4の分光反射率の測定結果から、400
nmから700nmの範囲において、反射率が5から1
0%の差を有して、3段階に分かれおり、3値記録が可
能なことが示された。
【0038】同様の条件で石英基板上に作製した記録層
中の窒素原子の量は、1.55原子%であった。
【0039】実施例3 記録層の作製時の雰囲気をAr98%−N2 6%ガスと
したほかは、実施例1と同様に試料を作製した。
【0040】この試料の分光反射率とX線回折パターン
を測定した後、250℃で30分間熱処理し、再び分光
反射率とX線回折パターンを測定した。さらに、その
後、300℃で熱処理し、もう一度、分光反射率とX線
回折パターンを測定した。
【0041】図5のX線回折パターンから、未熱処理の
試料は非晶質であり、250℃で30分間熱処理した試
料は、面心立方構造であり、300℃で30分間熱処理
した試料は、菱面体構造に面心立方構造が混ざったもの
であることがわかる。
【0042】図6の分光反射率の測定結果から、400
nmから700nmの範囲において、反射率が5から1
0%の差を有して、3段階に分かれおり、3値記録が可
能なことが示された。
【0043】同様の条件で石英基板上に作製した記録層
中の窒素原子の量は、2.70原子%であった。
【0044】実施例4 真空容器内を1×10-5Paまで排気した後、2×10
-1PaのArガス雰囲気中で、ガラス基板上に、SiO
2 を20mol%添加したZnSをスパッタし、基板上
に膜厚165nmの第1誘電体層を形成した。次に、2
×10-1PaのAr98%−N2 2%ガス雰囲気中で、
ガラス基板上に、直流マグネトロンスパッタ法により、
Pd、Nb、Ge、Sb、Teからなるターゲットをス
パッタして、Nb0.006 Pd0.001 Ge0.173 Sb0.26
Te0.56の膜厚25nmの記録層を形成した。さらに次
に、第一誘電体層と同様にして、SiO2 を20mol
%添加したZnSをスパッタし、膜厚30nmの第二誘
電体層形成し、次にPd0. 001 Hf0.02Al0.979 合金
の膜厚100nmの反射層を形成した。
【0045】この試料の分光反射率を測定した後、20
0℃で30分間熱処理し、再び分光反射率を測定した。
さらに、その後、300℃で30分間熱処理し、もう一
度、分光反射率を測定した。
【0046】図7の分光反射率の測定結果から、400
nmから700nmの範囲において、反射率が3段階に
分かれおり、3値記録が可能なことが示された。
【0047】実施例5 第一誘電体層の厚さを80nm、記録層をスパッタする
時のガスをAr96%−N2 4%とした他は実施例4と
同様にして、試料を作製した。
【0048】この試料の分光反射率を測定した後、20
0℃で30分間熱処理し、再び分光反射率を測定した。
さらに、その後、300℃で30分間熱処理し、もう一
度、分光反射率を測定した。
【0049】図8の分光反射率の測定結果から、400
nmから700nmの範囲において、反射率が3段階に
分かれおり、3値記録が可能なことが示された。
【0050】
【発明の効果】相変化型の光記録媒体において、3値以
上の記録ができ、同じ面記録密度でも、通常の2値記録
よりも高密度の記録ができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 実施例1における未熱処理試料のX線回折パ
ターン
【図2】 実施例1における150℃熱処理試料のX線
回折パターン
【図3】 実施例1における300℃熱処理試料のX線
回折パターン
【図4】 実施例1における分光反射率測定結果
【図5】 実施例2における未熱処理試料のX線回折パ
ターン
【図6】 実施例2における200℃熱処理試料のX線
回折パターン
【図7】 実施例2における300℃熱処理試料のX線
回折パターン
【図8】 実施例2における分光反射率測定結果
【図9】 実施例3における未熱処理試料のX線回折パ
ターン
【図10】 実施例3における250℃熱処理試料のX
線回折パターン
【図11】 実施例3における300℃熱処理試料のX
線回折パターン
【図12】 実施例3における分光反射率測定結果
【図13】 実施例4における分光反射率測定結果
【図14】 実施例5における分光反射率測定結果

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 基板上に形成された記録層に光を照射す
    ることによって、情報の記録、消去、再生が可能であ
    り、情報の記録及び消去が、非晶相と、2種類の異なる
    結晶相の間の相変化により行われる光記録媒体。
  2. 【請求項2】 記録層が、少なくともTe、Seのいず
    れかを含むことを特徴とする請求項1記載の光記録媒
    体。
  3. 【請求項3】 2種類の異なる結晶相の一方が面心立方
    晶系であることを特徴とする請求項1記載の光記録媒
    体。
  4. 【請求項4】 2種類の異なる結晶相の一方が菱面対称
    系であることを特徴とする請求項1記載の光記録媒体。
  5. 【請求項5】 2種類の異なる結晶相が、面心立方晶系
    と菱面対称系、もしくは、それらの混合物からなること
    を特徴とする請求項1記載の光記録媒体。
  6. 【請求項6】 透明基板上に、少なくとも第1誘電体
    層、記録層、第2誘電体層および反射層をこの順に積層
    した構造を有する請求項1記載の光記録媒体。
JP8276037A 1996-10-18 1996-10-18 光記録媒体 Pending JPH10124925A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000025308A1 (en) * 1998-10-26 2000-05-04 Mitsubishi Chemical Corporation Multivalue recording / reproducing method and phase-change multivalue recording medium

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