JPH10130405A - 容器成形用二軸延伸ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】ポリエステルの構成単位の９５重量％以上がエ
チレンテレフタレート単位および／またはエチレンナフ
タレート単位であり、かつ、架橋剤を０．０１〜５重量
％含有することを特徴とする容器成形用二軸延伸ポリエ
ステルフィルム。 【効果】本発明の容器成形用二軸延伸ポリエステルフィ
ルムは缶などに成形する際の成形性に優れているだけで
なく、味特性、特にレトルト後の味特性に優れた特性を
有し、成形加工によって製造される容器、特に金属缶に
好適に使用することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は容器成形用二軸延伸
ポリエステルフィルムに関するものである。更に詳しく
は成形性、耐衝撃性、味特性に優れ、成形加工によって
製造される容器、特に金属缶に好適な容器成形用二軸延
伸ポリエステルフィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、金属缶の缶内面及び外面は腐食防
止を目的として、エポキシ系、フェノ−ル系等の各種熱
硬化性樹脂を溶剤に溶解または分散させたものを塗布
し、金属表面を被覆することが広く行われてきた。しか
しながら、このような熱硬化性樹脂の被覆方法は塗料の
乾燥に長時間を要し、生産性が低下したり、多量の有機
溶剤による環境汚染など好ましくない問題がある。

【０００３】これらの問題を解決する方法として、金属
缶の材料である鋼板、アルミニウム板あるいは該金属板
にめっき等各種の表面処理を施した金属板にフィルムを
ラミネ−トする方法がある。そして、フィルムのラミネ
−ト金属板を絞り成形やしごき成形加工して金属缶を製
造する場合、フィルムには次のような特性が要求され
る。

【０００４】（１）金属板との密着性に優れているこ
と。

【０００５】（２）成形性に優れ、成形後にピンホール
などの欠陥を生じないこと。

【０００６】（３）金属缶に対する衝撃によって、ポリ
エステルフィルムが剥離したり、クラック、ピンホール
が発生したりしないこと。（４）缶の内容物の香り成分
がフィルムに吸着したり、フィルムからの溶出物によっ
て内容物の風味がそこなわれないこと（以下味特性と記
載する）。

【０００７】これらの要求を解決するために多くの提案
がなされており、例えば特開昭６４−２２５３０号公報
には特定の密度、面配向係数を有するポリエステルフィ
ルム、特開平２−５７３３９号公報には特定の結晶性を
有する共重合ポリエステルフィルム、特開平６−２１８
８９５号公報、特開平６−１０７８１５号公報等には特
定の粒子を含有するポリエステルフィルム、特開平６−
１９２４４２号公報には特定量の多価カルボン酸および
／または多価アルコール成分を含有するポリエステルフ
ィルム等が開示されている。しかしながら、これらの提
案は上述のような多岐にわたる要求特性を総合的に満足
できるものではなく、特に高度な成形性、レトルト処理
後の優れた味特性の両者が要求される用途では十分に満
足できるレベルにあるとは言えなかった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記し
た従来技術の問題点を解消することにあり、成形性、耐
熱性、味特性に優れ、特に成形加工によって製造される
味特性に優れた金属缶に好適な容器成形用二軸延伸ポリ
エステルフィルムを提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】前記した本発明の目的
は、ポリエステルの構成単位の９５重量％以上がエチレ
ンテレフタレート単位および／またはエチレンナフタレ
ート単位であり、かつ、かつ、架橋剤Ａを０．０１〜５
重量％含有するポリエステル組成物Ａからなる容器成形
用二軸延伸ポリエステルフィルムによって達成される。

【００１０】本発明は、鋭意検討の結果、ある特定量の
架橋剤を含有し、かつ、フィルム構造を高度に制御する
ことにより、ラミネート性に優れるだけでなく、高速成
形時における成形性においても優れ、特にレトルト後で
も味特性良好なフィルムが得られることを見出したもの
である。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明における架橋剤Ａを含有す
るのポリエステル組成物Ａからなるフィルム（以降Ａ層
とする）は、ポリエステルの構成単位としては、レトル
ト後の味特性を良好とする点、製缶工程での成形性を良
好とする点で、エチレンテレフタレートおよび／または
エチレンナフタレートを主たる構成成分とすることが好
ましい。

【００１２】エチレンテレフタレートおよび／またはエ
チレンナフタレートを主たる構成成分とするポリエステ
ルとは、ポリエステルの９５重量％以上がエチレンテレ
フタレートおよび／またはエチレンナフタレートを構成
成分とするポリエステルである。

【００１３】本発明では、特に成形性を良好にし、かつ
味特性を良好にする上でポリエステルの中でエチレンテ
レフタレート単位が７０〜１００重量％、エチレンナフ
タレート単位が０〜３０重量％であることが好ましい。
特にエチレンテレフタレート単位が７０〜９７重量％、
エチレンナフタレート単位が３〜３０重量％であると成
形性、特にネック加工と呼ばれる飲料缶上部の加工性が
良好となるので好ましい。さらに、エチレンナフタレー
ト単位が１〜１５重量％で架橋剤を併用すると加工性、
味特性を特に良好にするので好ましい。

【００１４】Ａ層に含有される架橋剤Ａとしては、０．
０１〜５重量％含有されることが必要であり、重合反応
性、製膜安定性、成形性等の点から０．０１〜２重量％
であることがさらに好ましい。また、成形性の点から多
官能であることが好ましく、重合反応性、熱安定性など
の点から３官能性の架橋剤であることがさらに好まし
い。

【００１５】このような架橋剤Ａの種類としては、例え
ば、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、メラ
ミン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、シランカップリ
ング剤、トリメリット酸、トリメシン酸、ヘミメリット
酸、ピロメリット酸、プレニット酸、ジヒドロキシテレ
フタル酸、ジヒドロキシイソフタル酸、トリメチロール
エタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタ
ン、トリメチロールベンゼン、トリエチロールベンゼ
ン、トリブチロールベンゼン、ヘキサントリオール、テ
トラメチロールシクロヘキサノール、ペンタエリスリト
ール、グリセロールなどが好ましく、中でも、重合反応
性、成形性等の点からトリメリット酸、トリメシン酸、
トリメチロールプロパンが特に好ましい。これらの化合
物は１種のみ用いても、２種以上を併用しても構わな
い。一方、味特性を損ねない範囲で他のジカルボン酸成
分、グリコ−ル成分を共重合してもよく、ジカルボン酸
成分としては、例えば、ジフェニルジカルボン酸、ジフ
ェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカ
ルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、フタル
酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、ダイマ−酸、マレイン酸、フマル
酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキシンジカルボン
酸等の脂環族ジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸等のオ
キシカルボン酸等を挙げることができる。一方、グリコ
−ル成分としては例えばプロパンジオ−ル、ブタンジオ
−ル、ペンタンジオ−ル、ヘキサンジオ−ル、ネオペン
チルグリコ−ル等の脂肪族グリコ−ル、シクロヘキサン
ジメタノ−ル等の脂環族グリコール、ビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＳ等の芳香族グリコール、ジエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール等が挙げられ
る。なお、これらのジカルボン酸成分、グリコ−ル成分
は２種以上を併用してもよい。

【００１６】本発明で、Ａ層用のポリエステル組成物Ａ
に少量含有される成分としては、ジエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノ
ール、セバシン酸、ダイマー酸などがあるが、味特性が
厳しい用途ではジエチレングリコール、ポリエチレング
リコールなどが挙げられる。

【００１７】このようなＡ層のポリエステルの融点とし
ては、成形性、耐衝撃性の点から、２４６〜２８０℃で
あることが好ましく、さらには、レトルト後の味特性の
点から２５０〜２８０℃であることが好ましい。

【００１８】本発明における架橋剤Ｂを含有するポリエ
ステル組成物Ｂからなるフィルム（以降Ｂ層とする）
は、ポリエステルの構成単位としては、レトルト後の味
特性を良好とする点、製缶工程での成形性を良好とする
点で、エチレンテレフタレートおよび／またはエチレン
ナフタレートを主たる構成成分とすることが好ましい。

【００１９】エチレンテレフタレートおよび／またはエ
チレンナフタレートを主たる構成成分とするポリエステ
ルとは、ポリエステルの９６重量％以上がエチレンテレ
フタレートおよび／またはエチレンナフタレートを構成
成分とするポリエステルである。さらに好ましくは９７
重量％以上であると金属缶に飲料を長期充填しても味特
性が良好であるので望ましい。

【００２０】Ｂ層に含有される架橋剤Ｂの含有量として
は５重量％未満であることが好ましく、重合反応性、製
膜安定性、成形性等の点から２重量％未満であることが
さらに好ましい。また、成形性、味特性等の点から架橋
剤Ａとの含有量関係が下記式を満足することが好まし
い。

【００２１】Ａ層中の架橋剤Ａの含有量（重量％）＞Ｂ
層中の架橋剤Ｂの含有量（重量％） 架橋剤Ｂの種類としては、架橋剤Ａと同様のものが挙げ
られる。このような架橋剤Ｂとしては１種のみ用いて
も、２種以上を併用しても構わない。また、架橋剤Ａ、
Ｂは同一の架橋剤を用いても、異なる架橋剤を用いても
構わない。

【００２２】一方、味特性を損ねない範囲で他のジカル
ボン酸成分、グリコ−ル成分を共重合してもよく、ジカ
ルボン酸成分としては、例えば、ジフェニルジカルボン
酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエ
タンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル
酸、フタル酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハ
ク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマ−酸、マレイン
酸、フマル酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキシン
ジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸、ｐ−オキシ安息
香酸等のオキシカルボン酸等を挙げることができる。一
方、グリコ−ル成分としては例えばプロパンジオ−ル、
ブタンジオ−ル、ペンタンジオ−ル、ヘキサンジオ−
ル、ネオペンチルグリコ−ル等の脂肪族グリコ−ル、シ
クロヘキサンジメタノ−ル等の脂環族グリコール、ビス
フェノールＡ、ビスフェノールＳ等の芳香族グリコー
ル、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール等
が挙げられる。なお、これらのジカルボン酸成分、グリ
コ−ル成分は２種以上を併用してもよい。

【００２３】本発明で、Ｂ層用のポリエステル組成物Ｂ
に少量含有される成分としては、ジエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノ
ール、セバシン酸、ダイマー酸などがあるが、味特性が
厳しい用途ではジエチレングリコール、ポリエチレング
リコールなどが挙げられる。

【００２４】本発明においては、特性を大きく損ねない
範囲でイソフタル酸を共重合しても良いが、経時での耐
衝撃性、味特性低下の点から、イソフタル酸を含有しな
いポリエステルであることが好ましい。

【００２５】さらに、本発明の効果を妨げない範囲にお
いて各種粒子を添加しても構わない。

【００２６】具体的には、無機粒子としては、湿式およ
び乾式シリカ、コロイダルシリカ、ケイ酸アルミニウ
ム、酸化チタン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、
硫酸バリウム、アルミナ、マイカ、カオリン、クレ−等
が挙げられるが、中でも、成形性、巻き特性、ポリエス
テルとの親和性などの点からケイ酸アルミニウム、炭酸
カルシウム等が好ましい。

【００２７】また、有機粒子としては、様々な有機高分
子粒子を用いることができるが、その種類としては、少
なくとも一部がポリエステルに対し不溶の粒子であれば
いかなる組成の粒子でもかまわない。また、このような
粒子の素材としては、ポリイミド、ポリアミドイミド、
ポリメチルメタクリレート、ホルムアルデヒド樹脂、フ
ェノール樹脂、架橋ポリスチレン、シリコーン樹脂など
の種々のものを使用することができるが、耐熱性が高
く、かつ粒度分布の均一な粒子が得られやすいビニル系
架橋高分子粒子が特に好ましい。

【００２８】本発明のポリエステルを製造する際には、
従来公知の反応触媒、着色防止剤を使用することがで
き、反応触媒としては例えばアルカリ金属化合物、アル
カリ土類金属化合物、亜鉛化合物、鉛化合物、マンガン
化合物、コバルト化合物、アルミニウム化合物、アンチ
モン化合物、チタン化合物等、着色防止剤としては例え
ばリン化合物等挙げることができる。好ましくは、通常
ポリエステルの製造が完結する以前の任意の段階におい
て、重合触媒としてアンチモン化合物またはゲルマニウ
ム化合物、チタン化合物を添加することが好ましい。こ
のような方法としては例えば、ゲルマニウム化合物を例
にすると、ゲルマニウム化合物粉体をそのまま添加する
方法や、あるいは特公昭５４−２２２３４号公報に記載
されているように、ポリエステルの出発原料であるグリ
コ−ル成分中にゲルマニウム化合物を溶解させて添加す
る方法等を挙げることができる。ゲルマニウム化合物と
しては、例えば二酸化ゲルマニウム、結晶水含有水酸化
ゲルマニウム、あるいはゲルマニウムテトラメトキシ
ド、ゲルマニウムテトラエトキシド、ゲルマニウムテト
ラブトキシド、ゲルマニウムエチレングリコキシド等の
ゲルマニウムアルコキシド化合物、ゲルマニウムフェノ
レ−ト、ゲルマニウムβ−ナフトレ−ト等のゲルマニウ
ムフェノキシド化合物、リン酸ゲルマニウム、亜リン酸
ゲルマニウム等のリン含有ゲルマニウム化合物、酢酸ゲ
ルマニウム等を挙げることができる。中でも二酸化ゲル
マニウムが好ましい。アンチモン化合物としては、特に
限定されないが例えば、三酸化アンチモンなどのアンチ
モン酸化物、酢酸アンチモンなどが挙げられる。チタン
化合物としては、特に限定されないがテトラエチルチタ
ネート、テトラブチルチタネートなどのアルキルチタネ
ート化合物などが好ましく使用される。

【００２９】例えばポリエチレンテレフタレ−トを製造
する際に、ゲルマニウム化合物として二酸化ゲルマニウ
ムを添加する場合で説明する。テレフタル酸成分とエチ
レングリコ−ルをエステル交換またはエステル化反応せ
しめ、次いで二酸化ゲルマニウム、リン化合物を添加
し、引き続き高温、減圧下で一定のジエチレングリコー
ル含有量になるまで重縮合反応せしめ、ゲルマニウム元
素含有重合体を得る。さらに、好ましくは得られた重合
体をその融点以下の温度において減圧下または不活性ガ
ス雰囲気下で固相重合反応せしめ、アセトアデルヒドの
含有量を減少させ、所定の固有粘度、カルボキシル末端
基を得る方法等を挙げることができる。

【００３０】本発明におけるポリエステルは、好ましく
はジエチレングリコール成分量が０．０１〜５重量％、
さらに好ましくは０．０１〜３重量％、特に好ましくは
０．０１〜２重量％であることが製缶工程での熱処理、
製缶後のレトルト処理などの多くの熱履歴を受けても良
好な耐衝撃性を維持する上で望ましい。このことは、２
００℃以上での耐酸化分解性が向上するものと考えら
れ、さらに公知の酸化防止剤を０．０００１〜１重量％
添加してもよい。また、特性を損ねない範囲でジエチレ
ングリコールをポリマ製造時に添加しても良い。

【００３１】また、味特性を良好にする上で、フィルム
中のアセトアルデヒドの含有量を好ましくは２７ｐｐｍ
以下、さらに好ましくは２３ｐｐｍ以下、特に好ましく
は１８ｐｐｍ以下が望ましい。フィルム中のアセトアル
デヒドの含有量を低下させる方法は特に限定されるもの
ではないが、例えばポリエステルを重縮反応等で製造す
る際の熱分解によって生じるアセトアルデヒドを除去す
るため、ポリエステルを減圧下あるいは不活性ガス雰囲
気下において、ポリエステルの融点以下の温度で熱処理
する方法、好ましくはポリエステルを減圧下あるいは不
活性ガス雰囲気下において１５０℃以上、融点以下の温
度で固相重合する方法、ベント式押出機を使用して溶融
押出する方法、ポリマを溶融押出する際に押出温度を高
融点ポリマ側の融点＋３０℃以内、好ましくは融点＋２
５℃以内で、短時間、好ましくは平均滞留時間１時間以
内で押出す方法等を挙げることができる。

【００３２】本発明における二軸延伸フィルムは単層、
積層いずれも使用できる。また、積層を行う場合、Ａ
層、Ｂ層以外のポリエステルを積層しても構わないが、
成形性の点から、金属にラミネートする場合は、Ａ層を
最外層の一方に積層し、ラミネート面とすることが好ま
しく、成形性、レトルト後の味特性および耐衝撃性の点
から、もう一方の最外層にＢ層を積層することが好まし
い。

【００３３】本発明における二軸延伸フィルムの破断伸
度としては、成形性、レトルト後の耐衝撃性等の点から
下記式に示すような破断伸度の平均値として１３０％以
上であることが好ましい。

【００３４】破断伸度の平均値＝（Ｓ_MD＋Ｓ_TD）／２ 但し、 Ｓ_MD：長手方向の破断伸度（％） Ｓ_TD：幅方向の破断伸度（％）

【００３５】本発明における二軸延伸フィルム厚みムラ
としては、成形性、耐衝撃性の点から３０％未満である
ことが好ましい。

【００３６】本発明の二軸延伸フイルムの厚さは、金属
にラミネートした後の成形性、金属に対する被覆性、耐
衝撃性、味特性の点で、３〜５０μｍであることが好ま
しく、さらに好ましくは８〜３０μｍである。

【００３７】本発明における二軸延伸フィルムの製造方
法としては、特に限定されないが例えばポリエステルを
必要に応じて乾燥した後、公知の溶融押出機に供給し、
スリット状のダイからシート状に押出し、静電印加など
の方式によりキャスティングドラムに密着させ冷却固化
し未延伸シートを得る。該未延伸シートをフイルムの長
手方向及び幅方向に延伸、熱処理し、目的とする厚さ方
向屈折率を有するフィルムを得る。好ましくはフィルム
の品質の点でテンター方式によるものが好ましく、長手
方向に延伸した後、幅方向に延伸する逐次二軸延伸方
式、長手方向、幅方向をほぼ同時に延伸していく同時二
軸延伸方式が望ましい。延伸倍率としてはそれぞれの方
向に１．５〜４．０倍、好ましくは１．８〜３．５倍で
ある。長手方向、幅方向の延伸倍率はどちらを大きくし
てもよく、同一としてもよい。また、延伸速度は１００
０％／分〜２０００００％／分であることが望ましく、
延伸温度はポリエステルのガラス転移温度以上ガラス転
移温度＋８０℃以下であれば任意の温度とすることがで
きるが、ガラス転移温度＋２０℃〜６０℃が好ましい。
更に二軸延伸の後にフイルムの熱処理を行うが、この熱
処理はオ−ブン中、加熱されたロ−ル上等、従来公知の
任意の方法で行なうことができる。熱処理温度は１２０
℃以上２５０℃以下の任意の温度とすることができる
が、好ましくは１５０〜２４０℃である。また熱処理時
間は任意とすることができるが、０．１〜６０秒間が好
ましく、さらに好ましくは１〜２０秒間である。熱処理
はフィルムをその長手方向および／または幅方向に弛緩
させつつおこなってもよい。さらに、再延伸を各方向に
対して１回以上行ってもよく、その後熱処理を行っても
良い。

【００３８】さらに、缶内面に使用される場合、中心線
平均粗さＲａは好ましくは０．００３〜０．０５μｍ、
さらに好ましくは０．００５〜０．０３μｍである。さ
らに、最大粗さＲｔとの比Ｒｔ／Ｒａが４〜５０、好ま
しくは６〜４０であると高速製缶性が向上する。

【００３９】また、フィルムにコロナ放電処理などの表
面処理を施すことにより接着性を向上させることはさら
に特性を向上させる上で好ましい。その際、Ｅ値として
は５〜６０、好ましくは１０〜５０である。

【００４０】このようなフィルムの厚み方向の屈折率と
しては、ラミネート性、成形性の点から１．５０以上で
あることが好ましい。

【００４１】本発明の金属板とは特に限定されないが、
成形性の点で鉄やアルミニウムなどを素材とする金属板
が好ましい。さらに、鉄を素材とする金属板の場合、そ
の表面に接着性や耐腐食性を改良する無機酸化物被膜
層、例えばクロム酸処理、リン酸処理、クロム酸／リン
酸処理、電解クロム酸処理、クロメート処理、クロムク
ロメート処理などで代表される化成処理被覆層を設けて
もよい。特に金属クロム換算値でクロムとして６．５〜
１５０ｍｇ／ｍ² のクロム水和酸化物が好ましく、さら
に、展延性金属メッキ層、例えばニッケル、スズ、亜
鉛、アルミニウム、砲金、真ちゅうなどを設けてもよ
い。スズメッキの場合０．５〜１５ｍｇ／ｍ²、ニッケ
ルまたはアルミニウムの場合１．８〜２０ｇ／ｍ² のメ
ッキ量を有するものが好ましい。

【００４２】本発明の容器成形用二軸延伸ポリエステル
フィルムは、絞り成形やしごき成形によって製造される
ツーピース金属缶の内面被覆用に好適に使用することが
できる。また、缶の蓋部分の被覆用としても良好な金属
接着性、成形性を有するため好ましく使用することがで
きる。

【００４３】

【実施例】以下実施例によって本発明を詳細に説明す
る。なお特性は以下の方法により測定、評価した。

【００４４】（１）ポリエステルの融点 ポリエステルを乾燥、溶融後急冷し、示差走査熱量計
（パ−キン・エルマ−社製ＤＳＣ−２型）により、１６
℃／ｍｉｎの昇温速度で測定した。

【００４５】（２）フィルムの厚さ方向屈折率 ナトリウムＤ線（波長５８９ｎｍ）を光源として、アッ
ベ屈折計を用いて測定した。

【００４６】（３）ポリエステルの固有粘度 ポリエステルをオルソクロロフェノ−ルに溶解し、２５
℃において測定した。

【００４７】（４）フィルムの厚さ方向屈折率 ナトリウムＤ線（波長５８９ｎｍ）を光源として、アッ
ベ屈折計を用いて測定した。

【００４８】（５）フィルムの破断伸度の平均値の測定 二軸延伸フィルムから長さ１５０ｍｍ、幅１０ｍｍの試
料を切り出し、この試料をオリエンテック社製引っ張り
試験器を用い、初期長５０ｍｍ、引っ張り速度３００ｍ
ｍ／ｍｉｎの条件で引っ張り、得られた荷重−歪曲線か
ら各方向の破断伸度を求めた。

【００４９】得られた破断伸度より、下記式を用いて破
断伸度の平均値を求めた。

【００５０】破断伸度の平均値＝（Ｓ_MD＋Ｓ_TD）／２ 但し、 Ｓ_MD：長手方向の破断伸度（％） Ｓ_TD：幅方向の破断伸度（％）

【００５１】（６）フィルムの厚みムラの測定 長さ２ｍのフィルムについて、２０ｃｍ間隔で１０点測
定し、下記式にて求めた。

【００５２】Ｘ_AVE ＝Ｘ_TOTAL ／ｎ Ｔ（％）＝｜Ｘｎ−Ｘ_AVE ｜_MAX ／Ｘ_AVE ×１００ 但し Ｘ_AVE ＝厚み平均値（μｍ） Ｘ_TOTAL ＝測定回数分の厚みの合計（μｍ） ｎ＝測定回数（１０回） Ｔ＝厚みムラ（％） ｜Ｘｎ−Ｘ_AVE ｜_MAX ＝平均値との差の絶対値の最大値
（μｍ）

【００５３】（７）フィルムの表面粗さ（中心線平均粗
さＲａ、最大粗さＲｔ） 小坂研究所製の高精度薄膜段差測定器ＥＴ−１０を用い
て測定した。条件は次の通りであり、２０回の測定の平
均値をもって値とした。

【００５４】 ・触針先端半径：０．５μｍ ・触針荷重 ：５ｍｇ ・測定長 ：１ｍｍ ・カットオフ値：０．０８ｍｍ なお、Ｒａ、Ｒｔの定義は、例えば、奈良次郎著「表面
粗さの測定・評価法」（総合技術センター、１９８３）
に示されているものである。

【００５５】（８）成形性 ６０ｍ／分で融点−２０℃〜融点＋５０℃に加熱された
ＴＦＳ鋼板（厚さ０．２５ｍｍ）にフィルムをラミネー
ト後、６０℃の温水にて冷却した後、絞り成形機で２段
高速成形（最終成形比（最大厚み／最小厚み）＝１．
５、８０〜１００℃において成形可能温度領域で成形）
した。その後、成形した缶をポリエステル（積層フィル
ムの場合鋼板面のポリエステル）の融点−２０℃で急速
昇温後１０秒後に水冷し、常法に従いネックイン−フラ
ンジ加工を施した。得られた缶についてレトルト処理
（１２０℃、３０分加圧水蒸気で処理）を行い、ネック
部（図１を参照）を観察し、下記のように判定した。

【００５６】 Ａ級：ほとんど変化がない。 Ｂ級：小さく白化した部分が見られるが問題ない。 Ｃ級：白化するが問題はない。 Ｄ級：小さく黒ずんだ部分が見られる。 Ｅ級：フィルムが破断してしまった。

【００５７】（９）耐衝撃性 実際に製缶した缶を２００℃、３０秒熱処理した後、水
を３５０ｇ充填し蓋をした。その後３５℃、７２時間放
置し、缶を底面が落下した際にコンクリートの地面に対
して４５゜となるようにして３０ｃｍの高さから落下さ
せて衝撃を与えた後、内容物を除き缶側内面をろうでマ
スキングしてカップ内に１％食塩水を入れて、１日放置
後食塩水中の電極と金属缶に６Ｖの電圧をかけて３秒後
の電流値を読み取り、１０缶測定後の平均値を求めた。

【００５８】 Ａ級：０．３ｍＡ未満 Ｂ級：０．３ｍＡ以上０．５ｍＡ未満 Ｃ級：０．５ｍＡ以上１．０ｍＡ以下 Ｄ級：１．０ｍＡ以上

【００５９】（１０）味特性 缶（直径６ｃｍ、高さ１２ｃｍ）に水を充填し、１２０
℃×３０分の加圧蒸気処理を行い、４０℃１ヶ月後に液
の変化を目視で以下の基準で評価した。

【００６０】 Ａ級 液に全く変化が見られない。 Ｂ級 液にほとんど変化が見られない。 Ｃ級 液にやや変化が見られる。 Ｄ級 液に変化が見られる。

【００６１】実施例１ 体積平均粒子径０．２μｍのケイ酸アルミニウム粒子を
１０重量部、エチレングリコール９０重量部を混合して
常温下２時間ヂィゾルバーで撹拌処理し、ケイ酸アルミ
ニウム粒子のエチレングリコールスラリー（Ａ）を得
た。

【００６２】体積平均粒子径０．６μｍの炭酸カルシウ
ム粒子を１０重量部、エチレングリコール９０重量部を
常温下０．５時間ディゾルバーで撹拌処理し、炭酸カル
シウム粒子のスラリー（Ｂ）を得た。

【００６３】ジメチルテレフタレート、エチレングリコ
ール、トリメリット酸トリメチルに、触媒として酢酸マ
グネシウムを加えてエステル交換反応を行った後、反応
生成物に先に調整したスラリー（Ａ）、触媒の二酸化ゲ
ルマニウム、および耐熱安定剤としてリン酸を加え重縮
合反応を行い、Ａ層用のポリエステル組成物Ａを得た。
該ポリエステル組成物Ａのポリマー物性は、固有粘度
０．７８、ジエチレングリコール１．０重量％、融点２
５６℃であった。

【００６４】上記したようにして得られたポリエチレン
テレフタレート組成物を１７０℃４時間真空乾燥して、
単軸押出機に供給し、通常の口金から吐出後、静電印加
しながら鏡面冷却ドラムにて冷却固化して未延伸フィル
ムを得た。この未延伸フィルムを温度１１０℃にて長手
方向に２．８倍延伸、４０℃に冷却後、温度１１５℃で
幅方向に２．８倍延伸した後、２００℃にてリラックス
３％、５秒間熱処理した。

【００６５】実施例２ ジメチルテレフタレート、エチレングリコール、トリメ
リット酸トリメチルに、触媒として酢酸マグネシウムを
加えてエステル交換反応を行った後、反応生成物に先に
調整したスラリー（Ｂ）、触媒の二酸化ゲルマニウム、
および耐熱安定剤としてリン酸を加え重縮合反応を行
い、Ａ層用のポリエステル組成物Ａを得た。該ポリエス
テル組成物Ｂのポリマー物性は、固有粘度０．７８、ジ
エチレングリコール０．９重量％、融点２５７℃であっ
た。フィルム厚みを１５μｍにする以外は実施例１と同
様にして二軸延伸フィルムを得た。その結果、厚さ方向
の屈折率が１．４８９９とやや低く、厚みムラも大きい
ため、このため若干の特性の低下が見られ、中でも成形
性は他の特性と比べて低下の度合いがやや大きかった。

【００６６】実施例３ 架橋剤としてトリメチロールプロパンを用いる以外は、
実施例２と全く同様にして二軸延伸フィルムを得た。そ
の結果、伸度が低下し、成形性が低下したが、ほぼ良好
なフィルムであった。

【００６７】実施例４ ポリエステル種としてイソフタル酸共重合ＰＥＴ（イソ
フタル酸共重合量３重量％）を用い、延伸条件を長手方
向、幅方向ともに延伸温度９５℃、延伸倍率３．０とし
て二軸延伸フィルムを得た。その結果、表１に示すとお
り若干の特性の低下が見ら若干れ、中でも味特性は他の
特性と比べて低下の度合いが大きかった。

【００６８】実施例５ ポリエステル種としてポリエチレンナフタレート（ＰＥ
Ｎ）を用い、延伸条件を長手方向、幅方向ともに延伸温
度１４０℃、延伸倍率２．８倍に変更する以外は実施例
１と全く同様にしてフィルムを得た。その結果、成形性
が大きく向上し、また、わずかではあるが味特性も向上
した。

【００６９】実施例６ 粒子を添加しない以外は実施例２と同様にして重合しＡ
層用のポリエステル組成物Ａを得た。

【００７０】架橋剤を添加しない以外は実施例１と同様
にして重合しＢ層用のポリエステル組成物Ｂを得た。

【００７１】該ポリエステル組成物Ａを該ポリエステル
組成物Ｂに積層し、延伸温度を１１０℃で延伸した以外
は実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを得た。その
結果、成形性、耐衝撃性、味特性ともに向上し、特に、
成形性においては大きく向上した。

【００７２】実施例７ エチレンテレフタレート単位が８８重量％、エチレンナ
フタレート単位が１２重量％となるようにしてポリマー
を重合した。得られたポリマーを縦延伸温度１２０℃、
横延伸温度１２３℃、熱処理温度１８０℃とした以外は
実施例１と同様にしてフィルムを得た。得られたフィル
ムは特に成形性に優れており、ネック加工性が特に優れ
ていた。

【００７３】実施例８ トリメリット酸トリメチルの添加量、粒子を添加しない
こと以外は実施例１と同様にして重合を行い、Ｂ層用の
ポリエステル組成物Ｂを得た。

【００７４】該ポリエステル組成物Ｂに実施例１で得ら
れたＡ層用のポリエステル組成物Ａを積層し、延伸温度
１１０℃で延伸した以外は実施例１と同様にしてフィル
ムを得た。その結果、若干成形性の低下が見られたが、
良好なフィルムであった。

【００７５】比較例１ トリメリット酸トリメチルを添加せず、延伸温度を９５
℃、延伸倍率３．３倍とする以外は実施例１と同様にし
て二軸延伸フィルムを得た。その結果、表５に示すとお
り、成形性が大きく低下した。

【００７６】比較例２ トリメリット酸トリメチルの添加量を６重量％として実
施例１と同様にして重合を行ったところ、激しくゲル化
し、ポリマーを吐出することができなかった。

【００７７】比較例３ ポリエステル種をイソフタル酸１６重量％共重合ＰＥＴ
に変更し、トリメリット酸トリメチルを添加せず、延伸
条件を長手方向、幅方向ともに延伸温度９０℃、延伸倍
率３．３倍とする以外は実施例１と同様にして二軸延伸
フィルムを得た。その結果、表６に示すとおり、成形
性、耐衝撃性、味特性ともに低下した。

【００７８】

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

【表５】

【表６】

【００７９】尚、表中の記号は次の通りである。

【００８０】ＤＥＧ：ジエチレングリコール ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート ＰＥＴ／Ｎ：ナフタレンジカルボン酸共重合ＰＥＴ ＴＭＴＭ：トリメリット酸トリメチル ＴＭＰ：トリメチロールプロパン

【００８１】

【発明の効果】本発明の容器成形用二軸延伸ポリエステ
ルフィルムは缶などに成形する際の成形性に優れている
だけでなく、味特性、特にレトルト後の味特性に優れた
特性を有し、成形加工によって製造される金属缶に好適
に使用することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】金属缶の縦方向の断面図である。

【符号の説明】

１：薄肉缶壁 ２：ネック

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ // Ｂ２１Ｄ 22/20 Ｂ２１Ｄ 22/20 Ｇ Ｂ２９Ｋ 67:00 105:24 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00 Ｃ０８Ｌ 67:02

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルの構成単位の９５重量％以
   上がエチレンテレフタレート単位および／またはエチレ
   ンナフタレート単位であり、かつ、架橋剤Ａを０．０１
   〜５重量％含有するポリエステル組成物Ａからなる容器
   成形用二軸延伸ポリエステルフィルム。
2. 【請求項２】エチレンテレフタレート単位が７０〜９７
   重量％、エチレンナフタレート単位が３〜３０重量％で
   あることを特徴とする請求項１記載の容器成形用二軸延
   伸ポリエステルフィルム。
3. 【請求項３】 請求項１または２に記載のポリエステル
   フィルムを、ポリエステルの構成単位の９５重量％以上
   がエチレンテレフタレート単位および／またはエチレン
   ナフタレート単位であり、かつ、架橋剤Ｂの含有量が５
   重量％未満であり、さらに架橋剤Ａ、Ｂの含有量の関係
   が、下記式を満足するポリエステル組成物Ｂからなるフ
   ィルムに積層してなる容器成形用二軸延伸ポリエステル
   フィルム。 ポリエステル組成物Ａ中の架橋剤Ａの含有量（重量％）
   ＞ポリエステル組成物Ｂ中の架橋剤Ｂの含有量（重量
   ％）
4. 【請求項４】 該ポリエステル組成物Ａ、Ｂの融点が２
   ４６〜２８０℃であることを特徴とする請求項１〜３の
   いずれか１項に記載の容器成形用二軸延伸ポリエステル
   フィルム。
5. 【請求項５】 該ポリエステル組成物Ａ、Ｂの融点が２
   ５０〜２８０℃であることを特徴とする請求項１〜３の
   いずれか１項に記載の容器成形用二軸延伸ポリエステル
   フィルム。
6. 【請求項６】 該架橋剤Ａ及び／またはＢが多官能性架
   橋剤であることを特徴とするとする請求項１〜５のいず
   れか１項に記載の容器成形用二軸延伸ポリエステルフィ
   ルム。
7. 【請求項７】 該架橋剤Ａ及び／またはＢが３官能性の
   架橋剤であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか
   １項に記載の容器成形用二軸延伸ポリエステルフィル
   ム。
8. 【請求項８】 中心線平均粗さＲａが０．００３〜０．
   ０５μｍ、最大粗さＲｔとの比Ｒｔ／Ｒａが４〜５０で
   あることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記
   載の容器成形用二軸延伸ポリエステルフィルム。
9. 【請求項９】 下記式で示されるフィルムの破断伸度の
   平均値が１３０％以上であることを特徴とする請求項１
   〜８のいずれか１項に記載の容器成形用二軸延伸ポリエ
   ステルフィルム。 破断伸度の平均値＝（Ｓ_MD＋Ｓ_TD）／２ ここで Ｓ_MD：長手方向の破断伸度（％） Ｓ_TD：幅方向の破断伸度（％）
10. 【請求項１０】 厚みムラが３０％未満であることを特
    徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の容器成形
    用二軸延伸ポリエステルフィルム。
11. 【請求項１１】 厚み方向の屈折率が１．５以上である
    ことを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載
    の容器成形用二軸延伸ポリエステルフィルム。
12. 【請求項１２】 金属板に熱ラミネート後に成形される
    ことを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の容
    器成形用二軸延伸ポリエステルフィルム。