JPH10130408A - ポリオレフィン系強化シートの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 強度が高いだけでなく、極性の高い材料に対
する接着性に優れたポリオレフィン系強化シートを得
る。 【解決手段】 重合性モノマー及びポリオレフィンの混
合物からなるシートを延伸し、延伸シートに過酸化物を
塗布し、熱処理する方法、並びにシラングラフト変性さ
れたポリオレフィンシートを延伸し、延伸シートにシラ
ン縮合触媒及びポリビニルアルコール含有水溶液を塗布
した後、熱処理する方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高強度のポリオレ
フィン系強化シートの製造方法に関し、特に、表面接着
性が改善されたポリオレフィン系強化シートの製造方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンやポリプロピレンのような
ポリオレフィンからなるシートの強度を高める方法とし
て、延伸により結晶を配向させて強化する方法が知られ
ている。

【０００３】他方、用途によっては、ポリオレフィン系
強化シートはその表面接着性の高いことが求められる。
例えば、構造材などに貼り合わされて構造材を補強する
目的で用いる場合、ポリオレフィン系強化シートは、構
造材などの他の部材に対して接着性に優れていることが
求められる。しかしながら、延伸により強度を高めた従
来のポリオレフィン系強化シートは、他の部材に対する
表面接着性が十分でなかった。

【０００４】他方、シートではなく繊維ではあるが、特
開平５−３１１５０７号公報には、シラングラフト変性
されたポリエチレンを多段延伸することによりセメント
に対する接着性が高められたセメント製品用ポリオレフ
ィン系補強繊維の製造方法が開示されている。

【０００５】しかしながら、上記ポリオレフィン系補強
繊維は、その表面接着性がなお十分ではなかった。ま
た、シート状の補強材を得るべく、この先行技術のよう
にシラングラフト変性されたポリエチレンを用いてポリ
オレフィン系強化シートを得ようとした場合、繊維の場
合に比べて接着されるべき部材に対する接触面積が小さ
くなるため、さらに接着性が低下することになり、上記
先行技術に記載の方法により、表面接着性に優れたポリ
オレフィン系強化シートを得ることは非常に困難であっ
た。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
した先行技術の問題点を解消し、表面接着性がより一層
改善されたポリオレフィン系強化シートの製造方法を提
供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を達
成すべく成されたものであり、請求項１に記載の発明
は、重合性モノマーと、ポリオレフィンとを含む混合物
からなるシートを配向させる延伸工程と、延伸されたシ
ートに過酸化物を塗布する工程と、過酸化物が塗布され
た前記シートを熱処理する工程とを備えることを特徴と
するポリオレフィン系強化シートの製造方法である。

【０００８】また、請求項２に記載の発明は、シラング
ラフト変性されたポリオレフィンを主体とするシートを
配向させる延伸工程と、延伸されたシートにシラン縮合
触媒及びポリビニルアルコールを含む水溶液を塗布する
工程と、前記シラン縮合触媒及びポリビニルアルコール
を含む水溶液を塗布されたシートを熱処理する工程とを
備えることを特徴とするポリオレフィン系強化シートの
製造方法である。

【０００９】請求項３に記載の発明は、請求項１または
２に記載の発明に係る製造方法において、上記ポリオレ
フィンとして高密度ポリエチレンを用いたことを特徴と
する。

【００１０】以下、本発明の詳細を説明する。ポリオレフィン 請求項１，２に記載の発明において用いられるポリオレ
フィンとしては、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポ
リエチレン、高密度ポリエチレン、ホモポリプロピレ
ン、ブロックポリプロピレンなどを挙げることができる
が、延伸後の弾性率を考慮すると、理論弾性率の高いポ
リエチレンの中でも、特に結晶性の高い高密度ポリエチ
レンが最も好ましい。

【００１１】また、ポリオレフィンのメルトフローレー
ト（以下、ＭＩ）については、１〜２０の範囲が好まし
い。この範囲外では、一般に、高倍率延伸が困難となる
からである。なお、ＭＩとは、ＪＩＳ−Ｋ６７６０に記
載されている熱可塑性樹脂の溶融粘度を表す指標であ
る。

【００１２】重合性モノマー 請求項１に記載の発明では、上記ポリオレフィンと重合
性モノマーとの混合物よりなるシートが用いられるが、
この重合性モノマーとしては、基本的に不飽和二重結合
を分子中に有する化合物であれば特に限定されるもので
はない。例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルト
リエトキシシランなどのビニルシラン；トリメチロール
プロパントリメタクリレート、トリプロピレングリコー
ルジアクリレート、グリシジルメタクリレートなどの
（メタ）アクリルモノマー；アクリル酸や無水マレイン
酸などの不飽和有機酸などを好適に用いることができ
る。

【００１３】重合性モノマーは、ポリエチレン樹脂１０
０重量部に対し、好ましくは、０．１〜１０．０重量
部、より好ましくは１．０〜５重量部用いられる。０．
１重量部未満の場合には、表面へのブリード量が少なく
なり、表面接着性を改善する効果が小さくなり、１０重
量部を超えて重合性モノマーを添加しても表面接着性改
善効果がそれ以上高まらない。

【００１４】請求項１に記載の発明においては、上記ポ
リオレフィン及び重合性モノマーに、さらに、必要に応
じて、トリアリルシアヌレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、ジアリルフタレートなどの多官能
モノマーが架橋助剤として添加されていてもよく、かつ
ベンゾフェノン、チオキサントン、アセトフェノンなど
が光ラジカル発生剤として添加されていてもよい。これ
らの架橋助剤や光ラジカル発生剤の添加量についても特
に限定されるものではなく、通常、それぞれ、１〜２重
量部の範囲で添加され得る。

【００１５】シラングラフト変性されたポリオレフィン 請求項２に記載の発明では、シラングラフト変性された
ポリオレフィンが用いられるが、このようなシラングラ
フト変性されたポリオレフィンは、ポリオレフィン１０
０重量部に対し、通常、過酸化物０．０５〜０．５重量
部及びシラン化合物１〜１０重量部を配合し、１６０〜
２５０℃の温度に設定された混練押出機を用いて成形す
ることにより容易に得ることができる。

【００１６】上記過酸化物としては、ジクミルパーオキ
サイド、２，５−ジメチル−２，５−ジターシャリーブ
チルペルオキシヘキシン−３、ターシャリーブチルクミ
ルパーオキサイド、ジターシャリーブチルパーオキサイ
ドなどを好適に用いることができる。

【００１７】また、上記シラン化合物としては、ビニル
トリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランなどの
ビニルシランを好適に用いることができる。上記過酸化
物の添加量が０．０５未満の場合にはグラフト量が十分
でなく、表面接着性が低下することがある。また、０．
５重量部を超えて添加した場合には、グラフト量はそれ
以上増加せず、ポリオレフィンの架橋のみが進行し、延
伸性を損なうことがある。

【００１８】シラン化合物の添加量が１重量部未満の場
合は、ポリオレフィンの架橋を抑制する効果が少なくな
り、架橋が進みすぎて延伸性を損なうことがある。逆
に、１０重量部を超えて配合してもグラフト量の増加が
認められない。

【００１９】延伸原反の調製 請求項１，２に記載の発明において、延伸原反としての
シートを得る工程については、特に限定されるものでは
ない。例えば、請求項１に記載の発明においては、上記
ポリオレフィン、重合性モノマー及び必要に応じて添加
される架橋助剤や光ラジカル発生剤などを混練機で混練
した後、シートダイを通してシート状に押出し、冷却す
る方法を用いることができる。

【００２０】また、請求項２に記載の発明では、上記の
ようにシラングラフト変性されたポリオレフィンを混練
機で混練した後、シートダイを通してシート状に押出
し、冷却する方法を採用することができる。

【００２１】請求項１，２に記載の発明の何れにおいて
も、延伸原反としてのシートの厚みは、０．５〜４ｍｍ
の範囲とすることが好ましい。０．５ｍｍ未満では、延
伸後のシートの厚みが薄くなり過ぎ、十分な強度を有す
るポリオレフィン系強化シートを得ることができず、４
ｍｍを超えると、延伸自体が困難となることがある。

【００２２】延伸 請求項１，２に記載の発明では、上記のようにして用意
されたシートを配向させるために延伸を行う。

【００２３】延伸温度が低すぎると、シートが白化し易
くなり、高倍率の延伸成形が困難となりがちとなり、高
すぎると、シートが切れ易くなり、やはり高倍率の延伸
成形が困難になることがある。従って、延伸温度は、８
５℃〜１２０℃の範囲が好ましい。

【００２４】延伸方法については、特に限定されない
が、通常のロール延伸法を用いることができる。ロール
延伸法とは、速度の異なる２対のロール間にシートを挟
み、シートを加熱しつつ引っ張る方法であり、１軸方向
のみに強く配向させることができる方法である。この場
合、ロールの速度比が延伸倍率となる。

【００２５】シートが比較的厚い場合には、ロール延伸
法だけで延伸を行うことが困難な場合があり、そのよう
な場合には、ロール延伸に先立ちロール圧延処理を行え
ばよい。ロール圧延処理とは、一対の反対方向に回転す
る圧延ロール間に、該圧延ロール間のクリアランスより
も厚い延伸原反を挿入し、原反の厚みを減少させると共
に長さ方向に伸長させる方法である。

【００２６】上記ロール圧延処理が施されたシートは、
予め配向処理されているため、次のロール延伸により、
１軸方向に無理なく延伸される。なお、上記ロール圧延
処理に際しての温度は、上記延伸の場合と同様の理由に
より、８５〜１２０℃が好ましい。

【００２７】上記延伸工程においては、シートの温度が
所定の温度となるように、シートの予熱温度、ロール温
度及び雰囲気温度などが調整される。延伸倍率について
は、材料の伸び特性により適宜設定されるが、通常、２
〜４０倍である。延伸倍率が２倍未満の場合には、強度
向上の効果が小さく、４０倍を超えて延伸しようとして
も、延伸操作の制御が困難となるからである。

【００２８】過酸化物の塗布 請求項１に記載の発明では、延伸後のシートに過酸化物
を塗布する。具体的には、過酸化物を塗布した後、巻取
り、後で述べる熱処理を施す。

【００２９】上記過酸化物としては、例えば、ジクミル
パーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジターシ
ャリーブチルペルオキシヘキシン−３、ターシャリーブ
チルクミルパーオキサイド、ジターシャリーブチルパー
オキサイドなどを挙げることができる。常温で液状でな
い過酸化物は、トルエン、キシレンなどの溶剤に溶かし
た状態で延伸シート表面に塗布すればよい。他方、常温
で液状の過酸化物については、延伸シート表面に直接塗
布すればよい。

【００３０】上記過酸化物の中でも、ジターシャリーブ
チルパーオキシオキサイドは、液状であり、かつ極性が
低く含浸性に優れているので、最も好ましい。過酸化物
の塗布量は、延伸シート１００重量部に対し、０．１〜
２重量部が好ましい。０．１重量部未満では接着改善効
果が小さく、２重量部を超えて塗布しても接着性改善効
果がそれ以上向上し難いからである。

【００３１】過酸化物の塗布方法についても特に限定さ
れるものではなく、例えば、延伸シートを液状の過酸化
物中にまたは過酸化物を溶解した溶液中に浸漬した後、
一対のロール間に通し、搾るような形態で延伸シート表
面に均一に塗布することができる。また、過酸化物の塗
布は、延伸シートの一方面だけに行ってもよいが、好ま
しくは両面に塗布する。

【００３２】塗布後には、そのまま延伸シートを巻き取
ることが好ましい。このようにして、過酸化物が塗布さ
れたシートを巻き取ることにより、表面に塗布された過
酸化物をシート内に吸収させることができる。従って、
次の熱処理工程に至るまでの間、過酸化物をシート内に
吸収させるために、所定時間放置することが好ましい。
このような放置時間は、１〜４８時間の範囲が好まし
い。１時間より短いと、延伸シート内に過酸化物を十分
に吸収し得ないことがあり、４８時間を超えて放置した
としても、シート内の過酸化物吸収状態がそれ以上向上
しないからである。

【００３３】シラン縮合触媒及びポリビニルアルコール
含有水溶液の塗布 請求項２に記載の発明では、延伸されたシートに対し、
シラン縮合触媒及びポリビニルアルコールを含む水溶液
を塗布する。

【００３４】上記シラン縮合触媒としては、錫オクトエ
ート、ジブチル錫ジラウレート、ジアルキル錫メルカプ
チド、オクテン酸コバルト、カプリル酸亜鉛、ステアリ
ン酸亜鉛などを好適に用いることができる。これらの化
合物は、ルイスの酸塩基における酸性により触媒作用を
果たすと考えられ、中でも、ジアルキル錫メルカプチ
ド、ジブチル錫ジラウレートなどが特に好ましい。

【００３５】シラン縮合触媒の水溶液中の濃度は特に限
定されないが、０．１〜１０重量％の範囲が好ましい。
０．１重量％未満では、上記触媒作用が十分に果たされ
難く、１０重量％を超えると、水溶液の分散安定性を損
なうおそれがある。

【００３６】ポリビニルアルコールについては、鹸化度
及び重合度の何れについても特に限定されるものではな
い。また、ポリビニルアルコールの水溶液中の濃度につ
いては、１〜１０重量％の範囲が好ましい。１重量％未
満では、水溶液を塗工する際の安定性が低下しがちとな
り、１０重量％を超えると水溶液の調製が困難となるこ
とがあり、かつ水溶液の塗工の安定性が低下するおそれ
がある。

【００３７】上記シラン縮合触媒及びポリビニルアルコ
ール含有水溶液に対しては、塗工に際しての安定性を高
めるために、各種界面活性剤を適宜加えてもよい。ま
た、上記シラン縮合触媒及びポリビニルアルコール含有
水溶液の塗工厚みについては、１〜１００μｍの範囲が
好ましい。この範囲外の場合には、表面接着性を改善す
る効果を損なうおそれがある。上記水溶液塗工後には、
請求項１に記載の発明の場合と同様に乾燥させることな
く延伸シートを巻き取ることが好ましい。

【００３８】熱処理 請求項１に記載の発明に係る製造方法では、過酸化物を
塗布した後、好ましくは１３０〜１５０℃の範囲で、好
ましくは３〜２４時間、常圧で保持することにより熱処
理する。１３０℃未満では、過酸化物の反応性が小さ
く、表面接着性を高める効果が小さいことがあり、１５
０℃を超えると、延伸シートが収縮するおそれがある。

【００３９】また、保持時間が３時間未満の場合には、
表面接着性を改善する効果が小さくなることがあり、、
２４時間を超えて保持したとしても、表面接着性を改善
する効果が飽和することがある。

【００４０】請求項１に記載の発明では、上記熱処理を
経ることにより、ポリオレフィン系強化シートが得ら
れ、この強化シートでは、表面に薄い重合性モノマーグ
ラフト層が形成されており、通常のポリオレフィン層よ
りも極性に富んでいる。従って、エポキシ樹脂などの極
性の高い樹脂や親水性樹脂に対し、高い表面接着性を有
する。

【００４１】請求項２に記載の発明では、上記シラン縮
合触媒及びポリビニルアルコールを含んだ水溶液を塗布
し巻き取った後、同じく熱処理を施す。この場合、熱処
理は、好ましくは、８０〜１００℃の範囲で３〜１２時
間、常圧でシートを保持することにより行われる。８０
℃未満では、上記範囲の熱処理時間では接着性を改善す
る効果が十分に得られないことがあり、１００℃を超え
ると、シートが変形するおそれがある。また、３時間未
満では、熱処理による接着性を改善する効果が十分でな
いことがあり、１２時間を超えて保持した場合には、そ
れ以上接着性改善効果が高まらないことがある。

【００４２】請求項２に記載の発明では、上記熱処理に
よりポリオレフィン系強化シートが得られる。この場
合、表面に薄いポリビニルアルコール層が形成され、こ
のポリビニルアルコール層がシラン縮合結合を介してポ
リオレフィンと結合しているので、請求項１に記載の発
明に係る製造方法で得られた強化シートの場合と同様
に、エポキシ樹脂などの極性の高い樹脂や親水性樹脂に
対し高い表面接着性を発揮する。

【００４３】なお、上記グラフト層の形成程度もしくは
シラン架橋の程度を推定する手段として後述するゲル分
率の測定が挙げられ、ゲル分率の好ましい値としては、
１０〜９５％、さらに好ましくは４０〜９５％とされ
る。

【００４４】

【実施例】以下、本発明の非限定的な実施例を挙げるこ
とにより、本発明を明らかにする。なお、以下におい
て、実施例１，２が請求項１に記載の発明に係る製造方
法の実施例であり、実施例３〜５が請求項２に記載の発
明に係る実施例に相当する。

【００４５】実施例１ 高密度ポリエチレン（三菱化学社製、商品名：ＪＨ５６
０Ｗ、ＭＩ＝７、融点１３３℃）１００重量部に対し、
トリメチロールプロパントリアクリレート（日本化薬社
製）３．０重量部を配合し、３０ｍｍ二軸押出機にて樹
脂温度２００℃で溶融混練し、Ｔダイでシート状に押出
し、冷却ロールで冷却し、幅１００ｍｍ、厚み１．０ｍ
ｍの未延伸シートを得た。

【００４６】上記未延伸シートを、表面温度が１００℃
に設定された６インチロール（小平製作所社製）を用い
て圧延倍率７倍となるようにロール圧延を行った。しか
る後、圧延されたシートを繰り出し速度２ｍ／分のロー
ルで繰り出し、雰囲気温度８５℃に設定された加熱炉を
通し、引き取り速度８ｍ／分のロールで引き取り、４倍
にロール延伸し、巻き取った。

【００４７】上記のようにして得られたシートは、幅６
０ｍｍ、厚み０．０９ｍｍであり、透明であり、総延伸
倍率は約２５倍であった。上記のようにして得た延伸シ
ートに、ジタシャリーブチルパーオキサイド（日本油脂
社製）をロールコーターにより、塗布量がポリエチレン
１００重量部に対し約１重量部となるように均一に塗布
し、巻き取った。

【００４８】得られたシート巻回物を２４時間常温にて
放置した後、１３５℃に温度設定された熱風オーブン中
に２４時間保持し、熱処理を行った。得られたシートサ
ンプルは、幅６０ｍｍ、厚み０．０９ｍｍであり、透明
であった。

【００４９】実施例２ トリメチロールプロパントリアクリレートに代えて、無
水マレイン酸（和光純薬社製）１．０重量部を用いたこ
とを除いては、実施例１と同様にしてシートサンプルを
得た。

【００５０】実施例３ トリメチロールプロパントリアクリレートを、トリメト
キシビニルシラン（信越化学社製）３．０重量部に変更
したこと以外は実施例１と同様にして、シートサンプル
を調製した。

【００５１】実施例４ 高密度ポリエチレン（三菱化学社製、商品名：ＪＨ５６
０Ｗ、ＭＩ＝７、融点１３３℃）１００重量部に対し、
ジターシャリーブチルパーオキサイド（日本油脂社製）
０．１重量部、及びトリメトキシビニルシラン（信越化
学社製）４重量部を配合し、３０ｍｍ二軸押出機にて樹
脂温度２００℃で溶融混練し、シラングラフト変性を行
った。この溶融樹脂をＴダイを通してシート状に押出
し、冷却ロールで冷却し、厚み１．０ｍｍ、幅１００ｍ
ｍの未延伸シートを得た。

【００５２】上記未延伸シートを、表面温度１００℃に
設定された６インチロール（小平製作所社製）を用い、
圧延倍率７倍となるようにロール圧延を行った。しかる
後、圧延されたシートを繰り出し速度２ｍ／分のロール
で繰り出し、雰囲気温度８５℃に設定された加熱炉を通
し、引き取りを６ｍ／分のロールで引き取り、３倍にロ
ール延伸し、巻き取った。

【００５３】上記の操作を経て得られたシートサンプル
は、幅６０ｍｍ、厚み０．０９ｍｍであり、透明であ
り、かつ総延伸倍率は約２０倍であった。上記のように
して延伸されたシートに、ジブチル錫ジラウレート１重
量部及びポリビニルアルコール９重量部を水９重量部に
配合してなる水溶液を、厚み２０μｍとなるようにロー
ルコーターを用いて均一に塗工し、巻き取った。得られ
たシート巻回物を、１００℃に温度設定された熱風オー
ブン中に２時間保持し、熱処理を行った。熱処理後にシ
ート巻回物から引き出されたシートは、幅６０ｍｍ、厚
み０．０９ｍｍであり、透明であった。

【００５４】実施例５ シラン化合物として、トリエトキシビニルシランを用い
たことを除いては、実施例４と同様にして熱処理された
シート巻回物を得、得られたシート巻回物からシートサ
ンプルを取り出した。シートサンプルの幅は６０ｍｍ、
厚みは０．０９ｍｍであり、透明であった。

【００５５】比較例１ 実施例１において、ジターシャリーブチルパーオキサイ
ドを塗布しなかったことを除いては実施例１と同様にし
て、シートサンプルを調製した。

【００５６】比較例２ 実施例１において、重合性モノマーを添加しないことを
除いては、実施例１と同様にしてシートサンプルを調製
した。

【００５７】比較例３ 実施例４において、塗布した水溶液においてジブチル錫
ジラウレートを用いなかったことを除いては、実施例４
と同様にしてシートサンプルを調製した。

【００５８】比較例４ 実施例４において、シートに塗布すべき水溶液にポリビ
ニルアルコールを添加しなかったことを除いては、実施
例４と同様にしてシートサンプルを得た。

【００５９】比較例５ 実施例４において、ジターシャリーブチルパーオキサイ
ドを用いなかったことを除いては、実施例４と同様にし
てシートサンプルを得た。この場合、シラン化合物は含
まれているが、ジターシャリーブチルパーオキサイドを
用いていないため、シラングラフト反応は生じていない
と考えられる。

【００６０】評価 上記のようにして得た実施例及び比較例のシートサンプ
ルにつき、引張強度、引張弾性率及びゲル分率を以下の
方法で評価した。結果を下記の表１に示す。

【００６１】引張強度及び引張弾性率…ＪＩＳ−Ｋ７
１１３の引張試験方法に準じ、引張強度及び引張弾性率
を測定した。 ゲル分率…シートサンプル４０ｍｇを１３０℃のキシ
レンに２４時間浸漬した後、不溶解分の重量を測定し、
不溶解分の重量の溶解前のシートサンプル重量に対する
割合（重量％）を算出し、ゲル分率とした。

【００６２】表面接着性…市販の２液型エポキシ接着
剤（長瀬チバ（株）社製、商品名：アラルダイト）をサ
ンプルシートに１００μｍの厚みで塗布し、その上にも
う１枚のサンプルシートを積層し圧着した。５０℃で１
０時間放置し、硬化させ、上下のサンプルシートの引張
剥離テストを行い、剥離面の観察を行った。界面剥離と
判断されたものについては不合格品とし、接着剤硬化物
またはポリエチレンの凝集破壊が生じている場合に合格
とした。

【００６３】

【表１】

【００６４】表１から明らかなように、比較例１では、
過酸化物としてジターシャリーブチルパーオキサイドを
塗布しなかったためか、実施例１に比べて、引張強度及
び引張弾性率が低く、さらに、ゲル分率が５重量％と著
しく低かった。さらに、表面接着性評価において界面剥
離を起こしていた。

【００６５】比較例２では、重合性モノマーを添加して
いないため、引張強度、引張弾性率及びゲル分率の何れ
においても実施例１に比べて劣り、さらに表面接着性評
価においては、界面剥離が生じていた。

【００６６】これに対して、実施例１〜３では、本発明
に従って、重合性モノマーとポリオレフィンとの混合物
よりなるシートを延伸し、ジターシャリーブチルパーオ
キサイドを塗布した後、熱処理しているため、引張強
度、引張弾性率及びゲル分率の何れにおいても高く、か
つ表面接着性評価においては、界面剥離が生じなかっ
た。従って、表面接着性に優れた高強度の強化ポリエチ
レンシートを提供し得ることがわかる。

【００６７】比較例３では、延伸シートに対し、水溶液
を塗布するにあたり、水溶液中にシラン縮合触媒を添加
していなかったため、シラングラフト反応が十分に生じ
ず、ゲル分率が２０重量％と低く、かつ表面接着性評価
においては、界面剥離を生じていた。

【００６８】また、比較例４においては、ポリビニルア
ルコールを水溶液中に添加しなかったため、表面にポリ
ビニルアルコール層が形成されなかったためか、引張強
度が低く、表面接着性評価において界面剥離が生じてい
た。すなわち、ポリビニルアルコール層の形成による接
着性改善効果が得られなかった。

【００６９】比較例５では、ポリエチレンにジターシャ
リーブチルパーオキサイドを加えなかったため、シラン
グラフト反応が行われておらず、従って、ゲル分率が０
％と低く、表面接着性評価においても界面剥離が生じて
いた。

【００７０】これに対して、実施例４，５では、請求項
２に記載の発明に従って、シラングラフト変性されたポ
リオレフィンシートを延伸した後、シラン縮合触媒及び
ポリビニルアルコール含有水溶液を塗布して熱処理して
いるため、ゲル分率が８２重量％と高く、表面接着性評
価において界面剥離が生じなかった。すなわち、表面に
形成されているポリビニルアルコール層により、極性材
料に対する接着性が効果的に高められているものと考え
られる。

【００７１】

【発明の効果】請求項１に記載の発明では、重合性モノ
マーとポリオレフィンとを含む混合物よりなるシートを
延伸した後、過酸化物を塗布して熱処理しているため、
通常のポリオレフィン系強化シートに比べ表面の極性が
高められ、従って、エポキシ樹脂等の極性の高い樹脂や
親水性樹脂に対する接着性を効果的に高めることができ
る。

【００７２】また、請求項２に記載の発明では、シラン
グラフト変性されたポリオレフィン系シートを延伸し、
シラン縮合触媒及びポリビニルアルコール含有水溶液を
塗布した後、熱処理しているため、エポキシ樹脂等の極
性の高い樹脂や親水性樹脂に対する接着性を効果的に高
めることができる。

【００７３】よって、請求項１，２に記載の発明によ
り、表面接着性に優れたポリオレフィン系強化シートを
提供することが可能となり、このようなポリオレフィン
系強化シートは、エポキシ等の極性樹脂をバインダーと
して接着複合することにより、例えば、コンクリート補
強筋などの各種強化材料に好適に用いることができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 重合性モノマーと、ポリオレフィンとを
   含む混合物からなるシートを配向させる延伸工程と、 延伸されたシートに過酸化物を塗布する工程と、 過酸化物が塗布された前記シートを熱処理する工程とを
   備えることを特徴とするポリオレフィン系強化シートの
   製造方法。
2. 【請求項２】 シラングラフト変性されたポリオレフィ
   ンを主体とするシートを配向させる延伸工程と、 延伸されたシートにシラン縮合触媒及びポリビニルアル
   コールを含む水溶液を塗布する工程と、 前記シラン縮合触媒及びポリビニルアルコールを含む水
   溶液を塗布されたシートを熱処理する工程とを備えるこ
   とを特徴とするポリオレフィン系強化シートの製造方
   法。
3. 【請求項３】 前記ポリオレフィンが高密度ポリエチレ
   ンである請求項１または２に記載のポリオレフィン系強
   化シートの製造方法。