JPH10136991A - フマル酸から二ナトリウムｚ−ｌ−アスパルテートを製造する方法 - Google Patents

フマル酸から二ナトリウムｚ−ｌ−アスパルテートを製造する方法

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JPH10136991A
JPH10136991A JP9255103A JP25510397A JPH10136991A JP H10136991 A JPH10136991 A JP H10136991A JP 9255103 A JP9255103 A JP 9255103A JP 25510397 A JP25510397 A JP 25510397A JP H10136991 A JPH10136991 A JP H10136991A
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Erik Salzbrenner
エリック・ザルツブレンナー
Christian Werenka
クリステイアン・ウエレンカ
Wilhelmus H J Boesten
ウイルヘルムス・ハー・イヨット・ベーステン
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Chemie Linz GmbH
Holland Sweetener Co VOF
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Chemie Linz GmbH
Holland Sweetener Co VOF
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 フマル酸から二ナトリウムZ-L-アスパルテー
トを製造する方法を提供する。 【解決手段】 a)フマル酸を、アスパルターゼまたはア
スパルターゼ生産微生物の存在下に、不活性希釈剤中で
アンモニアと反応させてアンモニウムL-アスパルテート
とし、次いで、b)アンモニウムL-アスパルテート含有溶
液を、水酸化ナトリウムで処理することによって、その
際使用する水酸化ナトリウムの量に応じて、一または二
ナトリウムL-アスパルテートまたはそれらの混合物を生
成させ、そして、c)放出されたアンモニアをフマル酸懸
濁液に戻し、これをさらに別の酵素反応のための出発溶
液として使用し、そして次いで、d)残余の一および／ま
たは二ナトリウムL-アスパルテート含有溶液を、９〜14
のpHで、同時に水酸化ナトリウムを添加しながら、ベン
ジルオキシカルボニルクロライドと反応させて二ナトリ
ウムZ-L-アスパルテートとする。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、フマル酸から二ナ
トリウムZ-L-アスパルテートを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】L-アスパラギン酸は、ショ糖の約200 倍
の甘味力を有する人工的な甘味剤であるジペプチドアス
パルテームの合成に必須の出発材料である。多数の化学
的および酵素的方法が、アスパルテームの合成のために
開示されており、特にL-アスパラギン酸およびフェニル
アラニンメチルエステルが種々の方法で、例えば酵素的
触媒を使用してまたは使用しないで結合される。例え
ば、固体アスパラギン酸を、二ナトリウム塩に変換し、
次いで水溶液中でベンジルオキシカルボニルクロライド
(Z-Cl)と反応させて、二ナトリウムZ-L-アスパルテート
とする。アスパラギン酸は、例えばヨーロッパ特許出願
公開第A-0 127 940 号明細書に記載されているように、
異性化してフマル酸となるマレイン酸から、アンモニウ
ムL-アスパルテートを経る酵素的方法および引き続いて
の酸の存在下における結晶化によって製造される。当モ
ル量のアンモニウム塩が母液中に生じ、これは適当に処
理されなければならない。さらに、二ナトリウムZ-L-ア
スパルテートを得るためには、多数の段階が必要であ
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、アンモニウムイオン含有廃水を生じない方法であっ
て、二ナトリウムZ-L-アスパルテートを得るための段階
の数が低減されている方法を見出すことにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】驚くべきことに、この課
題は、フマル酸から出発し、アンモニウムL-アスパルテ
ートを直接L-アスパラギン酸の二ナトリウム塩に変換
し、同時にアンモニアを定量的にリサイクルする方法に
よって解決される。従って、本発明は、フマル酸から二
ナトリウムZ-L-アスパルテートを製造する方法におい
て、 a)フマル酸を、アスパルターゼまたはアスパルターゼ生
産微生物の存在下に、不活性希釈剤中でアンモニアと反
応させてアンモニウムL-アスパルテートとし、次いで、 b)アンモニウムL-アスパルテート含有溶液を、水酸化ナ
トリウムで処理することにより、その際使用する水酸化
ナトリウムの量に応じて、一または二ナトリウムL-アス
パルテートまたはそれらの混合物を生成させ、そして、 c)放出されたアンモニアをフマル酸懸濁液に戻し、これ
をさらに別の酵素反応のための出発溶液として使用し、
そして次いで、 d)残余の一および／または二ナトリウムL-アスパルテー
ト含有溶液を、９〜14のpHで、同時に水酸化ナトリウム
を添加しながら、ベンジルオキシカルボニルクロライド
と反応させて二ナトリウムZ-L-アスパルテートとするこ
とからなる上記方法に関する。
【０００５】本発明による方法の第一段階a)において、
フマル酸は、酵素反応においてアンモニウムL-アスパル
テートに変換される。本発明による方法の出発材料であ
るフマル酸は、例えばマレイン酸の異性化により製造す
ることができる。酵素反応のために、フマル酸は、溶解
限界まで不活性希釈剤中に撹拌添加され、それによって
懸濁液が得られる。好適な不活性希釈剤は、水または水
／エタノールまたは水／アセトン混合物等であるが、水
が好ましい。次いで、液化されているか、または10〜35
重量％濃度溶液のアンモニアを、室温でフマル酸懸濁液
に導入し、その結果として温度が60℃に上昇しそしてpH
を８〜９に調節する。
【０００６】20〜30重量％濃度のアンモニア水溶液を使
用することが好ましい。次いで、酵素であるアスパルタ
ーゼまたはアスパルターゼ製造微生物を、この結果得ら
れる系、好ましくは溶液に、20〜60℃、好ましくは30〜
50℃で撹拌添加する。この酵素またはアスパルターゼ生
産微生物を添加する際には、酵素吸着およびそれに伴う
活性損失の結果として懸濁液はより多くの酵素を必要と
するので、アンモニアの添加により溶液が形成されるこ
とが好ましい。フマル酸１モル当たり30〜50IU（酵素活
性）が、24〜30時間後のほぼ定量的な変換に必要であ
る。
【０００７】アスパルターゼ生産微生物は、例えばPseu
domonas fluorescens 、Proteus vulgaris、Pseudomona
s aeruginosa、Serratia marcescens 、Bacterium succ
inium 、Bacillus subtilis 、Aerobacter aerogenes、
Micrococcus sp. およびEscherichia coli等である。そ
の他の好適なアスパルターゼ製造微生物は、例えば米国
特許第3,791,926 号明細書および米国特許第3,198,712
号明細書に記載されている。
【０００８】精製されたまたは合成されたアスパルター
ゼは、本発明による方法に使用することができる。酵素
またはアスパルターゼ製造微生物は、例えばヨーロッパ
特許第0 127 940 号明細書に記載されているように、液
体または固定化された(immobilized) 状態で使用するこ
とができる。反応が終了した後（反応の終了は、例えば
光分析により測定することができる）に、アンモニウム
L-アスパルテートを含有する溶液を、好ましくは20〜30
℃に冷却し、そして第二段階(b) において水酸化ナトリ
ウムで処理する。添加される水酸化ナトリウムの量は、
所望のナトリウム塩に応じて異なる。一ナトリウムおよ
び二ナトリウム塩およびその混合物は、ともに次の反応
に用いるのに適している。水酸化ナトリウムは、固体状
態または水酸化ナトリウム溶液として使用することがで
きるが、水酸化ナトリウム溶液が好ましい。反応溶液
は、約40〜60℃に加温される。脱離されそして放出され
るアンモニアを、例えば沈降チューブを使用した別の反
応容器中で、さらにアンモニアを添加した後に出発溶液
として次の酵素反応（段階c ）に再使用することができ
るフマル酸懸濁液に導入する。
【０００９】反応溶液からアンモニアを取り除くため
に、約50〜100 ℃の温度が使用され、そしてほとんどの
アンモニアが大気圧から80〜120mbar の圧力で排出され
る。約0.5 〜10時間後に、場合によっては、200 〜300m
bar の減圧下に反応溶液を通して窒素をバブリングし、
55〜65℃の温度を維持して、残余のアンモニアをも取り
除く。
【００１０】この結果得られる一および／または二ナト
リウムL-アスパルテート溶液は、引き続いて段階d)にお
いて、30〜60℃で、同時に水酸化ナトリウム溶液を滴下
して加えることによって９〜14、好ましくは11〜12のpH
を維持して、ベンジルオキシカルボニルクロライド(Z-C
l)で処理される。Z-Clは、当モル量で加えるか、または
わずかに過剰に加えることができる。Z-Clを添加した後
に、反応混合物をさらに0.5 〜４時間放置し、次いで室
温に冷却し、それによって相分離させる。
【００１１】次いで、例えばメチル第三ブチルエーテ
ル、ジイソブチルエーテル、トルエンまたはその他の水
不混和性溶媒を使用して、この水性相を洗浄する。この
有機相は廃棄され、そしてZ-L-アスパラギン酸は、水溶
液中に二ナトリウム塩として得られる。水性相に含まれ
る残余の有機溶媒を取り除くために、減圧が室温で適用
される。
【００１２】本発明による方法により、二ナトリウムZ-
L-アスパルテートが、澄んだわずかに黄色がかった溶液
として得られ、これは場合によってはフェニルアラニン
とカップリングすることによってさらにアスパルテーム
に変換することができる。本発明による方法では、アン
モニウムイオン含有廃水が生じず、そしてアンモニアは
定量的に次のフマル酸の酵素反応のためにリサイクルさ
れる。
【００１３】さらに、本発明による方法では、L-アスパ
ラギン酸または中間体を単離する必要はない。
【００１４】
【実施例】
実施例１ a)酵素反応 2070mLの飲料水を5Lの二重壁容器に導入し、そして973g
のフマル酸(8.38mol)をそこに撹拌して導入する。次い
で、1450mLの25重量％濃度のアンモニア溶液(1314g)
を、30分かけてフマル酸懸濁液中に導入する。45〜50℃
の反応温度および8.5 のpHに達する。1.4mL のアスパル
ターゼ溶液(245IU/mL)を、45℃で穏やかに撹拌してこの
澄んだ溶液に導入する。次いで、撹拌を止め、反応溶液
を45℃に維持する。反応の程度は、光分析により監視す
る。ほぼ定量的な変換（＞99％）が25.5時間後に達成さ
れる。 b)およびc)アンモニアの排除 a)で得られた溶液を25℃に冷却した後に、1330g の50重
量％濃度の水酸化ナトリウム溶液を15分かけて導入す
る。この溶液は、50℃に温まり、そして11.5のpHが測定
される。放出されるアンモニアは、沈降チューブを使用
してフマル酸懸濁液（フマル酸／アンモニア洗浄溶液）
に導入される。水およびフマル酸の量は、a)と同じであ
る。57℃に加熱し、100mbar の減圧を適用することによ
って、ほとんどのアンモニアが排除される。６時間後
に、反応溶液を通して窒素をバブリングする(20L/h) 。
温度を60℃に上昇させ、そして240mbar の減圧を適用す
る（4.5 時間）。留出物の全体量は、約1100g である。
残余のアンモニア含有量は＜100ppmである。
【００１５】23.5重量％のL-アスパラギン酸を含有する
二ナトリウムL-アスパルテート溶液が得られる。ラセミ
化は観察されない。フマル酸の含有量は、＜0.1 重量％
であり、リンゴ酸およびアスパラギンは検出されない。 d)二ナトリウムZ-(L)-アスパルテートの製造 実施例1a-c) において製造された18.1重量％のL-アスパ
ラギン酸(0.11mol) を含有する80mLの二ナトリウムL-ア
スパルテート溶液を45℃に加熱する。20.5g のベンジル
オキシカルボニルクロライド(Z-Cl)（GCによる含有量9
2.5）(0.11mol)を１時間かけて撹拌しながら滴下して加
える。同時に、50重量％濃度の水酸化ナトリウム溶液を
滴下して加えて、pHを10.9〜13.8に維持する。全体で、
7.8gの50重量％濃度の水酸化ナトリウム溶液を加える。
添加に続いて、この反応溶液を45〜47℃に2.5 時間保持
する。pHは、12.1で一定である。25℃に冷却した後に、
この水溶液を、92mLのメチル第三ブチルエーテルで二回
処理する。有機相を取り出し、残余の溶媒を、ロータリ
ーエバポレーターで20℃で20mbarで30分かけて水性相か
ら取り除く。
【００１６】101gのわずかに黄色がかった澄んだ溶液が
得られ、二ナトリウムZ-(L)-アスパルテート含有量は3
0.8重量％である（L-アスパラギン酸として計算）。 実施例２ 一ナトリウムL-アスパルテート溶液の製造 実施例1b) およびc)と同様に、588gの20重量％濃度の水
酸化ナトリウム溶液を、15分かけて、25℃に冷却されて
いる実施例1a) と同様に得られた1300mLの溶液に導入す
る。この溶液を50℃に加温する。排除されるアンモニア
を、沈降チューブを使用してフマル酸懸濁液に導入する
（フマル酸／アンモニア洗浄溶液）。水およびフマル酸
の量は、a)と同じである。全てのアンモニアを大気圧で
取り出し、反応溶液を1200mLまで蒸発する。残余のアン
モニア含有量は、＜300ppmである。
【００１７】25.9重量％のL-アスパラギン酸を含有する
一ナトリウムL-アスパルテート溶液が得られる。ラセミ
化は観察されない。フマル酸の含有量は、＜0.1 重量％
であり、リンゴ酸およびアスパラギンは検出されない。
さらに、この溶液を実施例1dと同様に処理して二ナトリ
ウムZ-(L)-アスパルテートを得る。 実施例３ 過剰なZ-Clを用いた二ナトリウムZ-(L)-アスパルテート
の製造 実施例1a-cに従って製造された18.1重量％のL-アスパラ
ギン酸を含有する64.2mLの二ナトリウムL-アスパルテー
ト溶液(0.09mol) を45℃に加熱する。17.7g のベンジル
オキシカルボニルクロライド（GCによるZ-Cl含有量92.
5）(0.10mol) を１時間かけて撹拌しながら滴下して加
える。同時に、50重量％濃度の水酸化ナトリウム溶液を
滴下して加えて、pHを9.4 〜11.8に維持する。全体で、
8.8gの50重量％濃度の水酸化ナトリウム溶液を加える。
添加に続いて、この反応溶液を45℃に2.5 時間保持す
る。pHは、11.3で一定である。25℃に冷却した後に、こ
の水溶液を、46mLのメチル第三ブチルエーテルで二回処
理する。有機相を取り出し、残余の溶媒を、ロータリー
エバポレーターで20℃で20mbarで30分かけて水性相から
取り除く。
【００１８】84.2g のわずかに黄色がかった澄んだ溶液
が得られ、二ナトリウムZ-(L)-アスパルテート含有量は
31.4重量％である（L-アスパラギン酸として計算）。 実施例４ フマル酸／アンモニア洗浄溶液の酵素反応 実験が終了した後に、実施例1a-cで得られたフマル酸／
アンモニア洗浄溶液を、514gの25重量％のアンモニアを
用いてpH8.5 に調整し、さらに実施例1a-cと同様に処理
して二ナトリウムL-アスパルテート溶液を得る。
【００１９】この結果を以下の表１に示す。
【表１】 得られる二ナトリウムL-アスパルテート溶液は、実施例
1dおよび実施例３と同様に二ナトリウムZ-L-アスパルテ
ートに変換される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ゲラルト・キルヒナー ドイツ連邦共和国、46485 ウエゼル、ウ イッテンベルガーストラーセ、22 (72)発明者 エリック・ザルツブレンナー オーストリア国、4111ウアルデイング、ゼ ムライトナーウエーク、129 (72)発明者 クリステイアン・ウエレンカ オーストリア国、4052アンスフエルデン、 ミッターバウエルストラーセ、14 (72)発明者 ウイルヘルムス・ハー・イヨット・ベース テン オランダ国、6132ベーイヨット・リッタル ト、ブロウンツラーン、９

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 フマル酸から二ナトリウムZ-L-アスパル
    テートを製造する方法において、 a)フマル酸を、アスパルターゼまたはアスパルターゼ生
    産微生物の存在下に、不活性希釈剤中でアンモニアと反
    応させてアンモニウムL-アスパルテートとし、次いで、 b)アンモニウムL-アスパルテート含有溶液を、水酸化ナ
    トリウムで処理することによって、その際使用する水酸
    化ナトリウムの量に応じて、一または二ナトリウムL-ア
    スパルテートまたはそれらの混合物を生成させ、そし
    て、 c)放出されたアンモニアをフマル酸懸濁液に戻し、これ
    をさらに別の酵素反応のための出発溶液として使用し、
    そして次いで、 d)残余の一および／または二ナトリウムL-アスパルテー
    ト含有溶液を、９〜14のpHで、同時に水酸化ナトリウム
    を添加しながら、ベンジルオキシカルボニルクロライド
    と反応させて二ナトリウムZ-L-アスパルテートとするこ
    とを特徴とする上記方法。
  2. 【請求項２】 使用される不活性希釈剤が、水または水
    ／エタノールまたは水／アセトン混合物である請求項１
    に記載の方法。
  3. 【請求項３】 使用されるアンモニアが、液化されてい
    るか、または10〜35重量％濃度の水溶液の形態である請
    求項１に記載の方法。
  4. 【請求項４】 フマル酸１モル当たり30〜50IU（酵素活
    性度）の存在下に、フマル酸が反応する請求項１に記載
    の方法。
  5. 【請求項５】 放出されるアンモニアの全部が、大気圧
    から80〜120mbar の圧力において、50〜100 ℃で反応溶
    液から取り除かれ、場合によっては、引き続いて200 〜
    300mbar で、55〜65℃で窒素でバブリングする請求項１
    に記載の方法。
  6. 【請求項６】 ベンジルオキシカルボニルクロライド
    と、一および／または二ナトリウムL-アスパルテート含
    有溶液との反応を、11〜12のpHで実施する請求項１に記
    載の方法。
  7. 【請求項７】 ベンジルオキシカルボニルクロライド
    を、30〜60℃で一および／または二ナトリウムL-アスパ
    ルテート含有溶液に添加する請求項１に記載の方法。
  8. 【請求項８】 一および／または二ナトリウムL-アスパ
    ルテートとベンジルオキシカルボニルクロライドとの反
    応および相分離に続いて、水性相を水不混和性溶媒で洗
    浄する請求項１に記載の方法。
  9. 【請求項９】 水不混和性溶媒が、メチル第三ブチルエ
    ーテル、ジイソプロピルエーテルまたはトルエンである
    請求項８に記載の方法。
  10. 【請求項１０】 二ナトリウムZ-L-アスパルテートを含
    有する水性相を、さらにフェニルアラニンを用いたカッ
    プリングによるアスパルテームへの変換に使用する請求
    項８に記載の方法。
JP9255103A 1996-09-20 1997-09-19 フマル酸から二ナトリウムｚ−ｌ−アスパルテートを製造する方法 Withdrawn JPH10136991A (ja)

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AT1672/96 1996-09-20
AT167296A AT404839B (de) 1996-09-20 1996-09-20 Verfahren zur herstellung von z-l-asparaginsäure-dinatriumsalz aus fumarsäure
AT27297A AT404360B (de) 1997-02-19 1997-02-19 Verfahren zur herstellung von z-l-asparaginsäure-dinatriumsalz aus fumarsäure
AT272/97 1997-02-19

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JPH10136991A true JPH10136991A (ja) 1998-05-26

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JP9255103A Withdrawn JPH10136991A (ja) 1996-09-20 1997-09-19 フマル酸から二ナトリウムｚ−ｌ−アスパルテートを製造する方法

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US (1) US5902737A (ja)
EP (1) EP0832982B1 (ja)
JP (1) JPH10136991A (ja)
KR (1) KR19980024723A (ja)
AT (1) ATE217650T1 (ja)
DE (1) DE59707269D1 (ja)
IL (1) IL121787A (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2734092B1 (fr) * 1995-05-12 1997-06-06 Commissariat Energie Atomique Microlaser monolithique declenche et materiau non lineaire intracavite
ATA16398A (de) * 1998-02-02 2001-06-15 Chemie Linz Gmbh Verfahren zur herstellung von z-l-asparaginsäure-dinatriumsalz aus fumarsäure
AT408755B (de) * 1998-05-22 2002-03-25 Dsm Fine Chem Austria Gmbh Verfahren zur herstellung von l-asparaginsäure
DE19850359A1 (de) * 1998-11-02 2000-05-04 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Asparaginsäurederivaten
CN106117070B (zh) * 2016-06-17 2018-09-28 宜兴市前成生物有限公司 一种制备l-天门冬氨酸二钠的方法
CN110923276B (zh) * 2019-12-30 2022-03-22 宁波盈前科技有限公司 一种生物酶催化合成天门冬氨酸钙的制备方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3214345A (en) * 1958-11-20 1965-10-26 Tanabe Seiyaku Co Process for producing l-aspartic acid
GB1004218A (en) * 1962-05-26 1965-09-15 Ajinomoto Kk A process for producing l-aspartic acid
JPS5617073B2 (ja) * 1971-10-28 1981-04-20
JPS5626196A (en) * 1979-08-10 1981-03-13 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Preparation of l-aspartic acid
US4293706A (en) * 1980-06-19 1981-10-06 Ppg Industries, Inc. Preparation of N-benzyloxycarbonyl aspartic acid
JPS59113895A (ja) * 1982-12-03 1984-06-30 Tanabe Seiyaku Co Ltd Ｌ−アスパラギン酸の製法
JPS59183688A (ja) * 1983-03-31 1984-10-18 Tanabe Seiyaku Co Ltd Ｌ−アスパラギン酸の製法
US4560653A (en) * 1983-06-06 1985-12-24 W. R. Grace & Co. Process for preparing L-aspartic acid
US4574091A (en) * 1984-06-28 1986-03-04 Nabisco Brands, Inc. Aspartame-sweetened gelatin dessert and sweetening composition therefor
US4680403A (en) * 1985-01-17 1987-07-14 Ajinomoto Co., Inc. Process for producing N-protected-α-L-aspartyl-L-phenylalanine methyl ester
FR2695638B1 (fr) * 1992-09-15 1995-04-07 Rhone Poulenc Chimie Procédé de préparation de l'acide L-aspartique via l'aspartate d'ammonium.
EP0612784B1 (de) * 1993-02-22 1998-11-11 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polysuccinimid und Polyasparaginsäure
DE4306412A1 (de) * 1993-03-02 1994-09-08 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polyasparaginsäure
JP2798886B2 (ja) * 1994-05-17 1998-09-17 株式会社日本触媒 Ｌ−アスパラギン酸の製造方法

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