JPH10142756A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 安定に高発色性と好ましい階調をもつ高画質
特性が維持され、処理の高活性化によるカブリの増加を
充分に押さえることのできるハロゲン化銀写真感光材料
を提供する。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で表されるイエロー発
色カプラー、水不溶性でかつ有機溶媒可溶性のポリマー
化合物及び下記一般式（II）で表される化合物を含有す
る混合物が乳化分散されて得られる分散物を含有するハ
ロゲン化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料に関し、特に迅速処理に適し、処理の変動に対し
ても安定した高画質の得られる、直接鑑賞用のプリント
材料に好適なハロゲン化銀写真感光材料に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料、特にハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料は、高感度であること、階調
性に優れていることから、今日非常に多く用いられてい
る。

【０００３】近年、写真業界においては、環境適性向上
や生産効率向上の点から、低補充かつ迅速処理の要望が
益々高まり、更なる処理迅速化を行っても、高画質性能
が安定に維持できるハロゲン化銀写真感光材料が強く望
まれている。

【０００４】迅速処理化達成のためには、処理液及び感
光材料の二面からアプローチがなされているが、発色現
像処理においては、高ｐＨ化、高温化、発色現像主薬の
高濃度化等が試みられている。

【０００５】しかしながら、前記処理液での迅速処理手
段では、処理液がより高活性になるために未露光部の不
要な発色、つまりカブリの増大が問題となってくる。ま
た別の問題として、処理時間が短時間になればなる程、
処理液のｐＨ、温度、発色現像主薬量の変動の影響をよ
り受け易くなり、１日の処理量のバラツキや現像液の補
充システムの差などにより、最高発色濃度のレベル変化
や階調変動など画質特性に多大な影響を与える様にな
る。

【０００６】最高発色濃度のレベル変化を小さくするに
は、イエロー発色カプラーやハロゲン化銀の塗布量を増
やす手段が考えられるが、改善される程度は小さく、カ
ブリの増大は更に劣化する。また、塗布量を増やすこと
は、製造効率や環境適性の点で好ましくないため、でき
るだけ少ない塗布量で安定な画質特性を得ることが重要
である。

【０００７】上記観点から、従来よりかなり短時間の処
理においても安定に高画質性能が維持できる技術を種々
検討した結果、特定の構造のカプラーを特定の条件の下
に乳化分散した分散液を用いることにより前記目的を達
成することができることを見い出し、本発明を完成する
に到ったものである。

【０００８】特開平６−１３０５９６号には、９５モル
％以上が塩化銀からなるハロゲン化銀乳剤と水不溶性か
つ有機溶媒可溶性のポリマー化合物の共存した混合溶媒
を乳化分散した分散物として特定のイエロー発色カプラ
ーを含有するハロゲン化銀乳剤層と、同様にして分散さ
れた分散液として紫外線吸収剤を含有するハロゲン化銀
写真感光材料によって、高画質で耐久性に優れた画像を
得ることができることを開示している。イエロー発色カ
プラーの好ましい具体例として前記一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物の一部を例示している。しかし、処理の変動
に対する写真性能の安定化については何等触れられては
おらず、またここには一般式（Ｉ）で表される化合物の
一部が羅列されているだけであり、本願の構成要件から
はずれた化合物では本願の効果を得ることは不可能であ
った。

【０００９】特開昭４７−２６１３３号には、α位がジ
アシルアミノ基及び脂肪族アシル基で置換されたアセト
アミドならびに発色現像主薬の存在下でハロゲン化銀写
真感光材料を処理する画像形成方法が開示されており、
一般式（Ｉ）の離脱基及び耐拡散基をもつ化合物が開示
されている。また、特開昭５６−３０１２６号には、ア
リールオキシカルボニルアリール基を有するイエロー又
はマゼンタ発色カプラーを含有する感光材料が開示さ
れ、一般式（Ｉ）の化合物が例示されているが、ポリマ
ー化合物と組み合わせて初めて得られる作用効果につい
ては何等述べられていない。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
以上に処理迅速化が実現した系において、処理する現像
液の状態が種々変動しても、イエロー発色カプラー（以
下、イエローカプラーとも言う）の塗布量を増やすこと
なく、安定に高発色性と好ましい階調をもつ高画質特性
が維持され、処理の高活性化によるカブリの増加を充分
に押さえることのできるハロゲン化銀写真感光材料を提
供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。

【００１２】（１）．下記一般式（Ｉ）で表されるイエ
ロー発色カプラー、水不溶性でかつ有機溶媒可溶性のポ
リマー化合物及び下記一般式（II）で表される化合物を
含有する混合物が乳化分散されて得られる分散物を有す
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００１３】

【化９】

【００１４】〔式中、Ｒ_Aはアルキル基を表し、Ｒ_Bはハ
ロゲン原子又はアルコキシル基を表し、Ｒ_Cは、−ＣＯ
ＯＲ_D1、−ＣＯＯＲ_D2ＣＯＯＲ_D1、−ＮＨＣＯＲ_D2ＳＯ
₂Ｒ_D1、−Ｎ（Ｒ_D3）ＳＯ₂Ｒ_D1又は−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ_D3）
Ｒ_D1を表す。Ｒ_D1は、一価の有機基を表し、Ｒ_D2は、ア
ルキレン基を表し、Ｒ_D3は、アルキル基、アラルキル基
又は水素原子を表す。Ｙ_Aは一価の有機基を表し、ｎは
０又は１を表し、Ｒ_E及びＲ_Fは各々水素原子又はアルキ
ル基を表す。〕

【００１５】

【化１０】

【００１６】〔式中、Ｒ₁は３級アルキル基を示し、Ｒ₂
は１級または２級アルキル基を表す。但し、Ｒ₂はフェ
ニル基によって置換されることはない。Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ
₅はアルキル基、アルコキシカルボニル基、フェノキシ
カルボニル基、アルコキシ基、フェノキシ基、フェニル
チオ基を表す。〕 （２）．前記一般式（II）で表される化合物が、エステ
ル基を有し、かつ酸化電位が１８００ｍＶ以下である下
記一般式（II−ａ）で表される化合物であることを特徴
とする（１）記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１７】

【化１１】

【００１８】〔式中、Ｒ¹¹およびＲ¹²は各々アルキル基
を表し、Ｒ¹³は２価の連結基を表し、Ｒ¹⁴は水素原子ま
たは置換基を表す。〕 （３）．前記一般式（Ｉ）で表されるイエロー発色カプ
ラー含有層に下記一般式（Ｂ）で表される化合物を含有
することを特徴とする（１）又は（２）記載のハロゲン
化銀写真感光材料。

【００１９】

【化１２】

【００２０】〔式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ₁₃は、水素原子
或いは、直鎖又は分岐鎖の無置換アルキル基を表し、Ｒ
₁₄はアルキル基又はハロゲン原子を表す。但し、Ｒ₁₁、
Ｒ₁₂、Ｒ₁₃が同時に水素原子であることはない。ｎは
０、１、２を表し、ｎが２のとき２つのＲ₁₄は同じでも
異なっていてもよい。〕 （４）．前記一般式（Ｉ）で表されるイエロー発色カプ
ラー含有層に下記一般式〔ＨＱ−Ｉ〕で表される化合物
を含有することを特徴とする（１）〜（３）のいずれか
１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００２１】

【化１３】

【００２２】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は各々、水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、ア
リール基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル
基、アルキルアシルアミノ基、アリールアシルアミノ
基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル
基、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミ
ド基、アルキルスルファモイル基、アリールスルファモ
イル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、ニトロ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、アルキルアシルオキシ基又
はアリールアシルオキシ基を表す。〕 （５）．前記一般式〔ＨＱ−Ｉ〕で表される化合物が前
記一般式（Ｉ）で表されるイエロー発色カプラーに対し
て１〜５モル％含まれることを特徴とする（１）〜
（４）のいずれか１項に記載のハロゲン化銀写真感光材
料。

【００２３】（６）．前記イエロー発色カプラーの塗布
量が０．５０×１０^-3〜１．１０×１０^-3モル／ｍ²で
あることを特徴とする（１）〜（５）のいずれか１項に
記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００２４】（７）．前記ポリマー化合物の分子量が２
０万以下であることを特徴とする（１）〜（６）のいず
れか１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００２５】（８）．前記一般式（II）で表される化合
物が、エステル基を有し、かつ酸化電位が１８００ｍＶ
以下である下記一般式（II−ｂ）で表される化合物であ
ることを特徴とする（２）に記載のハロゲン化銀写真感
光材料。

【００２６】

【化１４】

【００２７】〔式中、Ｒ²¹およびＲ²²は各々水素原子ま
たは炭素数１から５のアルキル基を表し、Ｊはアルキレ
ン基または単なる結合手を表し、Ｒ²³はヘテロ環残基を
表す。〕 （９）．前記一般式（Ｉ）で表されるイエロー発色カプ
ラー含有層に下記一般式（Ｚ１）で表される化合物を含
有することを特徴とする（１）〜（８）のいずれか１項
に記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００２８】

【化１５】

【００２９】〔式中、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は同一でも異なって
もよく、それぞれ−ＯＲ₁₅又は−Ｎ（Ｒ₁₆）Ｒ₁₇を表
し、Ｒ₁₅は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ
環基を表し、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇は同一でも異なっ
てもよく、それぞれ水素原子、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、スルホニル基、カルボニル基、カルバ
モイル基、ハロゲン化銀への吸着促進基を表す。但しＲ
₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇のうち少なくとも１つがハ
ロゲン化銀への吸着促進基であるか、又は吸着促進基に
よって置換されている基である。〕 （１０）．前記一般式（Ｉ）で表されるイエロー発色カ
プラー含有層に下記一般式（Ｚ２）で表される化合物を
含有することを特徴とする（１）〜（９）のいずれか１
項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００３０】

【化１６】

【００３１】〔式中、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子
又は４級アンモニウム基を表し、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂及びＲ₂₃は
それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、ヒドロキシル基、メルカプト基、
ホスホノ基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アルコキシ基を表わし、
また、Ｒ₂₁とＲ₂₂又はＲ₂₂とＲ₂₃が連結して環構造を形
成してもよい。〕 （１１）．前記一般式（Ｉ）で表されるイエロー発色カ
プラーの塗布量（ｘ）と、該カプラー含有層に含まれる
ハロゲン化銀乳剤の銀塗布量（ｙ）が、２．２≦ｙ／ｘ
≦３．７（モル比）の関係にあることを特徴とする
（１）〜（１０）のいずれか１項に記載のハロゲン化銀
写真感光材料。

【００３２】（１２）．発色現像処理によって生じる最
大青色濃度領域での現像銀の生成率が、前記一般式
（Ｉ）で表されるイエロー発色カプラーを含有する層に
含まれる銀量の８５〜９９％であることを特徴とする
（１）〜（１１）のいずれか１項に記載のハロゲン化銀
写真感光材料。

【００３３】以下、本発明を詳細に説明する。

【００３４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、前
記一般式（Ｉ）で表されるイエロー発色カプラー（以
下、本発明のイエロー発色カプラーともいう。）を含有
することを特徴としている。以下に一般式（Ｉ）で表さ
れるイエロー発色カプラーについて説明する。

【００３５】前記一般式（Ｉ）において、Ｒ_Aで表され
るアルキル基としては、直鎖、分岐又は環状のアルキル
基、例えば、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔ
−ブチル基、ドデシル基、１−ヘキシルノニル基、シク
ロプロピル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等を
挙げることができる。

【００３６】これらアルキル基は更に置換されていても
よく、置換基としては、例えば、ハロゲン原子（塩素原
子、臭素原子等）、アリール基（例えば、フェニル基、
ｐ−ｔ−オクチルフェニル基等）、アルコキシル基（例
えばメトキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、２，
４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ基等）、スルホニル基
（例えばメタンスルホニル基等）、アシル基（例えば、
アセチル基、ベンゾイル基等）、スルホニルアミノ基
（例えば、ドデカンスルホニルアミノ基等）、ヒドロキ
シル基等が挙げられる。

【００３７】Ｒ_Aとしては、分岐アルキル基が好まし
く、ｔ−ブチル基が特に好ましい。

【００３８】Ｒ_Bで表されるアルコキシル基としては、
直鎖、分岐のアルコキシル基、例えば、メトキシ基、エ
トキシ基、１−メチルエチルオキシ基、ｔ−ブチルオキ
シ基、ドデシルオキシ基、１−ヘキシルノニルオキシ基
等を挙げることができる。中でもメトキシ基が好まし
い。

【００３９】Ｒ_Bで表されるハロゲン原子としては、例
えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子を挙げることが
できるが、塩素原子が好ましい。

【００４０】Ｒ_Cで表される−ＣＯＯＲ_D1、−ＣＯＯＲ
_D2ＣＯＯＲ_D1、−ＮＨＣＯＲ_D2ＳＯ₂Ｒ_D1、−Ｎ
（Ｒ_D3）ＳＯ₂Ｒ_D1又は−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ_D3）Ｒ_D1におい
て、Ｒ_D1で表される一価の有機基としては、耐拡散基と
しての機能を有する基が好ましく、例えば炭素数１０以
上の直鎖又は分岐のアルキル基（例えば、ドデシル基、
オクタデシル基等）又はアリール基（２，４−ジペンチ
ルフェニル基等）等が好ましく、更に好ましくは炭素数
１４以上の直鎖又は分岐のアルキル基が好ましい。Ｒ_D2
で表されるアルキレン基としては、例えば、プロピレン
基、トリメチレン基等が好ましい。Ｒ_D3で表されるアル
キル基としては、直鎖、分岐のアルキル基、例えばメチ
ル基、エチル基、ｉ−プロピル基等が好ましく、アラル
キル基としては例えばベンジル基等を挙げることができ
る。

【００４１】Ｒ_Cとしては、−ＣＯＯＲ_D1基が好まし
い。

【００４２】Ｒ_E及びＲ_Fで表されるアルキル基として
は、炭素数１〜１０の直鎖、分岐のアルキル基、例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ブ
チル基、ヘキシル基等が挙げられ、メチル基が特に好ま
しい。

【００４３】Ｙ_Aで表される一価の有機基としては、例
えばアルキル基（例えば、エチル基，ｉ−プロピル基、
ｔ−ブチル基等）、アルコキシル基（例えばメトキシ基
等）、アリールオキシ基（例えばフェニルオキシ基
等）、アシルオキシ基（例えばメチルカルボニルオキシ
基、ベンゾイルオキシ基等）、アシルアミノ基（例えば
アセトアミド基、フェニルカルボニルアミノ基等）、カ
ルバモイル基（例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ−
フェニルカルバモイル基等）、アルキルスルホニルアミ
ノ基（例えばエチルスルホニルアミノ基等）、アリール
スルホニルアミノ基（例えばフェニルスルホニルアミノ
基等）、スルファモイル基（例えばＮ−プロピルスルフ
ァモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基等）、イミ
ド基（例えばコハク酸イミド基、グルタルイミド基な
ど）等が挙げられる。

【００４４】一般式（Ｉ）で表されるイエロー発色カプ
ラーは従来公知の方法により合成することができる。ま
た、一般式（Ｉ）で表される化合物同士を併用したり、
本発明の効果を損ねない範囲において、一般式（Ｉ）の
カプラーとその他のカプラーを組み合わせて用いてもよ
い。

【００４５】本発明においてハロゲン化銀写真感光材料
中のイエロー発色カプラーの塗布量は０．５０×１０^-3
〜１．１０×１０^-3モル／ｍ²であることが好ましく、
特に好ましくは０．６０×１０^-3〜１．００×１０^-3モ
ル／ｍ²が好ましい。ここにいうカプラーの塗布量は何
れもイエロー発色カプラーの総量を意味しており、一般
式（Ｉ）で表される化合物だけの量ではない。

【００４６】次に一般式（Ｉ）で表されるイエロー発色
カプラーの具体例を示すが本発明はこれらによって限定
されるものではない。

【００４７】

【化１７】

【００４８】

【化１８】

【００４９】本発明の一般式（Ｉ）で表されるイエロー
発色カプラーは、水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマ
ー化合物の少なくとも一種を共存させた混合物を乳化分
散させて得られる分散物として用いられる。

【００５０】以下に水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリ
マー化合物について説明する。

【００５１】上記目的に使用可能な水不溶性で有機溶媒
可溶性なポリマー化合物としては、 （１）ビニル重合体及び共重合体 （２）多価アルコールと多塩基酸との縮重合体 （３）開環重合法により得られるポリエステル （４）その他重合体 等が挙げられる。以下、（１）〜（４）について説明す
る。

【００５２】（１）ビニル重合体及び共重合体 ビニル重合体及び共重合体を形成するモノマーとして
は、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、イソプ
ロピルアクリレート、ブチルアクリレート、アミルアク
リレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシル
アクリレート、ｔ−オクチルアクリレート、２−クロル
エチルアクリレート、シアノエチルアクリレート、２−
アセトキシエチルアクリレート、ジメチルアミノエチル
アクリレート、メトキシベンジルアクリレート、フェニ
ルアクリレート等のアクリル酸エステル類、メチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリ
レート、ブチルメタクリレート、イソプロピルメタクリ
レート、アミルメタクリレート、シクロヘキシルメタク
リレート、ベンジルメタクリレート、オクチルメタクリ
レート、スルホプロピルメタクリレート、フェニルメタ
クリレート、クレジルメタクリレート、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類、ビ
ニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレ
ート、ビニルイソブチレート、ビニルクロルアセテー
ト、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニルアセテ
ート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル等のビニルエ
ステル類、アクリルアミド、エチルアクリルアミド、プ
ロピルアクリルアミド、ブチルアクリルアミド、ｔ−ブ
チルアクリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、
ベンジルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルア
ミド、メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノ
エチルアクリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメ
チルアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−エチ
ルスルホニルフェニル）アクリルアミド等のアクリルア
ミド類、メタクリルアミド、メチルメタクリルアミド、
エチルメタクリルアミド、プロピルメタクリルアミド、
ブチルメタクリルアミド、ｔ−ブチルメタクリルアミ
ド、シクロヘキシルメタクリルアミド、ベンジルメタク
リルアミド、ヒドロキシメチルメタクリルアミド、メト
キシエチルメタクリルアミド、ジメチルメタクリルアミ
ド、ジメチルアミノエチル、フェニルメタクリルアミ
ド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド
等のメタクリルアミド類、ジシクロペンタジエン、エチ
レン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、ブタジ
エン、イソプレン、クロロプレン、塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン等のオレフィン類、スチレン、メチルスチレ
ン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、クロルメチ
ルスチレン、メトキシスチレン、クロルスチレン、ジク
ロルスチレン、ビニル安息香酸等のスチレン類が挙げら
れる。この他にも、クロトン酸ブチル等のクロトン酸エ
ステル類、イタコン酸ジエチル等のイタコン酸ジエステ
ル類、マレイン酸ジメチル等のマレイン酸ジエステル
類、フマル酸ジメチル等のフマル酸ジエステル類、酢酸
アリル等のアリル化合物、メチルビニルエーテル、メト
キシエチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、メチ
ルビニルケトン等のビニルケトン類、ビニルピリジン、
Ｎ−ビニルオキサゾリドン等のビニル複素環化合物、グ
リシジルアクリレート等のグリシジルエステル類、アク
リロニトリル等の不飽和ニトリル類を挙げることができ
る。

【００５３】本発明に用いられるポリマー化合物として
は、上記モノマーのホモポリマーでもよく、また、必要
に応じて、２種類以上のモノマーから成る共重合体でも
よい。更に、本発明に使用される重合体は、水溶性にな
らない程度の下記に示す、酸基を有するモノマーを含有
してもよいが、好ましくは２０％以下、更に好ましくは
全く含有しないものがよい。

【００５４】酸基を有するモノマーとしては、アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、イタコン
酸モノアルキル、マレイン酸モノアルキル、シトラコン
酸、スチレンスルホン酸、ビニルベンジルスルホン酸、
アクリロイルオキシアルキルスルホン酸、メタクリロイ
ルオキシアルキルスルホン酸、アクリルアミドアルキル
スルホン酸、メタクリルアミドアルキルスルホン酸、ア
クリロイルオキシアルキルホスフェート、メタクリロイ
ルオキシアルキルホスフェートなどが挙げられる。これ
らの酸はアルカリ金属（例えば、Ｎａ、Ｋなど）又はア
ンモニウムイオンの塩であってもよい。

【００５５】本発明に使用されるポリマー化合物を形成
するモノマーとしては、アクリレート系、メタクリレー
ト系、アクリルアミド系及びメタクリレート系が好まし
い。

【００５６】上記モノマーより形成される重合体は、溶
液重合法、塊状重合法、懸濁重合法及びラテックス重合
法により得られる。これらの重合に用いられる開始剤と
しては、水溶性重合開始剤と親油性重合開始剤が用いら
れる。水溶性重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリ
ウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫
酸塩類、４，４′−アゾビス−４−シアノ吉草酸ナトリ
ウム、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩
酸塩等の水溶性アゾ化合物、過酸化水素を用いることが
できる。親油性重合開始剤としては、例えば、アゾビス
イソブチロニトリル、２，２′−アゾビス−２，４−ジ
メチルバレロニトリル、１，１′−アゾビス（シクロヘ
キサノン−１−カルボニトリル）、２，２′−アゾビス
イソ酪酸ジメチル、２，２′−アゾビスイソ酪酸ジエチ
ル等の親油性アゾ化合物、ベンゾイルパーオキシド、ラ
ウリルパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカル
ボネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシドを挙げることが
できる。

【００５７】（２）多価アルコールと多塩基酸とが縮合
して得られるポリエステル樹脂 多価アルコールとしては、ＨＯ−Ｒ₁−ＯＨ（Ｒ₁は炭素
数２〜約１２の炭化水素鎖、特に脂肪族炭化水素鎖）な
る構造を有するグリコール類、又はポリアルキレングリ
コールが有効であり、多塩基酸としては、ＨＯＯＣ−Ｒ
₂−ＣＯＯＨ（Ｒ₂は単なる結合を表すか、又は炭素数１
〜１２の炭化水素鎖）を有するものが有効である。

【００５８】多価アルコールの具体例としては、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロピ
レングリコール、１，３−プロピレングリコール、トリ
メチロールプロパン、１，４−ブタンジオール、イソブ
チレンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペン
チルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−
オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０
−デカンジオール、グリセリン、ジグリセリン、トリグ
リセリン、１−メチルグリセリン、エリスリット、マン
ニット、ソルビット等が挙げられる。

【００５９】多塩基酸の具体例としては、シゥウ酸、コ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク
酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、
ドデカンジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコ
ン酸、シトラコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、テトラクロルフタル酸、メタコン酸、イソヒメ
リン酸、シクロペンタジエン−無水マレイン酸付加物、
ロジン−無水マレイン酸付加物等が挙げられる。

【００６０】（３）開環重合法により得られるポリエス
テル これらのポリエステルは、β−プロピオラクトン、ε−
カプロラクトン、ジメチルプロピオラクトン等より得ら
れる。

【００６１】（４）その他の重合体 ノボラック樹脂、グリコール又は２価フェノールと炭酸
エステル或いはホスゲンとの重縮合により得られるポリ
カーボネート樹脂、多価アルコールと多価イソシアナー
トとの重付加により得られるポリウレタン樹脂、又は多
価アミンと多塩基酸より得られるポリアミド樹脂等が挙
げられる。

【００６２】本発明の効果を高めるためには、本発明に
用いられるポリマー化合物の数平均分子量は、好ましく
は２０万以下であり、更に好ましくは５，０００〜１０
万、更に好ましくは２万以下、最も好ましくは５，００
０〜１２０００である。

【００６３】本発明においてポリマー化合物のカプラー
に対する割合（重量比）は、１：２０〜２０：１が好ま
しく、より好ましくは、１：１０〜１０：１である。

【００６４】本発明に用いられるポリマー化合物の具体
例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
（共重合体の組成は、重量比で示す。） Ｐ−１ ポリ（Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアクリルアミド） Ｐ−２ ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド） Ｐ−３ ジアセトンアクリルアミド−メチルメタクリレ
ート共重合体（２５：７５） Ｐ−４ ポリシクロヘキシルメタクリレート Ｐ−５ Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド−メチルメタク
リレート共重合体（６０：４０） Ｐ−６ ポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド） Ｐ−７ ポリ（ｔ−ブチルメタクリレート） Ｐ−８ ポリビニルアセテート Ｐ−９ ポリビニルプロピオネート Ｐ−１０ ポリメチルメタクリレート Ｐ−１１ ポリエチルメタクリレート Ｐ−１２ ポリエチルアクリレート Ｐ−１３ 酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（９
０：１０） Ｐ−１４ ポリブチルアクリレート Ｐ−１５ ポリブチルメタクリレート Ｐ−１６ ポリイソブチルメタクリレート Ｐ−１７ ポリイソプロピルメタクリレート Ｐ−１８ ポリオクチルアクリレート Ｐ−１９ ブチルアクリレート−アクリルアミド共重合
体（９５：５） Ｐ−２０ ステアリルメタクリレート−アクリル酸共重
合体（９０：１０） Ｐ−２１ メチルメタクリレート−塩化ビニル共重合体
（７０：３０） Ｐ−２２ メチルメタクリレート−スチレン共重合体
（９０：１０） Ｐ−２３ メチルメタクリレート−エチルアクリレート
共重合体（５０：５０） Ｐ−２４ ブチルメタクリレート−メチルメタクリレー
ト−スチレン共重合体（５０：２０：３０） Ｐ−２５ 酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体（８
５：１５） Ｐ−２６ 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（６５：３
５） Ｐ−２７ メチルメタクリレート−アクリルニトリル共
重合体（６５：３５） Ｐ−２８ ブチルメタクリレート−ペンチルメタクリレ
ート−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン共重合体（３８：３
８：２４） Ｐ−２９ メチルメタクリレート−ブチルメタクリレー
ト−イソブチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
（３７：２９：２５：９） Ｐ−３０ ブチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
（９５：５） Ｐ−３１ メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
（９５：５） Ｐ−３２ ベンジルメタクリレート−アクリル酸共重合
体（９３：７） Ｐ−３３ ブチルメタクリレート−メチルメタクリレー
ト−ベンジルメタクリレート−アクリル酸共重合体（３
５：３５：２５：５） Ｐ−３４ ブチルメタクリレート−メチルメタクリレー
ト−ベンジルメタクリレート共重合体（４０：３０：３
０） Ｐ−３５ ジアセトンアクリルアミド−メチルメタクリ
レート共重合体（５０：５０） Ｐ−３６ メチルビニルケトン−イソブチルメタクリレ
ート共重合体（５５：４５） Ｐ−３７ エチルメタクリレート−ブチルアクリレート
共重合体（７０：３０） Ｐ−３８ ジアセトンアクリルアミド−ブチルアクリレ
ート共重合体（６０：４０） Ｐ−３９ メチルメタクリレート−スチレンメタクリレ
ート−ジアセトンアクリルアミド共重合体（４０：４
０：２０） Ｐ−４０ ブチルアクリレート−スチレンメタクリレー
ト−ジアセトンアクリルアミド共重合体（７０：２０：
１０） Ｐ−４１ ステアリルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−アクリル酸共重合体（５０：４０：１０） Ｐ−４２ メチルメタクリレート−スチレン−ビニルス
ルホンアミド共重合体（７０：２０：１０） Ｐ−４３ メチルメタクリレート−フェニルビニルケト
ン共重合体（７０：３０） Ｐ−４４ ブチルアクリレート−メチルメタクリレート
−ブチルメタクリレート共重合体（３５：３５：３０） Ｐ−４５ ブチルメタクリレート−Ｎ−ビニル−２−ピ
ロリドン共重合体（９０：１０） Ｐ−４６ ポリペンチルアクリレート Ｐ−４７ シクロヘキシルメタクリレート−メチルメタ
クリレート−プロピルメタクリレート共重合体（３７：
２９：３４） Ｐ−４８ ポリペンチルメタクリレート Ｐ−４９ メチルメタクリレート−ブチルメタクリレー
ト共重合体（６５：３５） Ｐ−５０ ビニルアセテートビニルプロピオネート共重
合体（７５：２５） Ｐ−５１ ブチルメタクリレート−３−アクリルオキシ
ブタン−１−スルホン酸ナトリウム共重合体（９７：
３） Ｐ−５２ ブチルメタクリレート−メチルメタクリレー
ト−アクリルアミド共重合体（３５：３５：３０） Ｐ−５３ ブチルメタクリレート−メチルメタクリレー
ト−塩化ビニル共重合体（３７：３６：２７） Ｐ−５４ ブチルメタクリレート−スチレン共重合体
（８２：１２） Ｐ−５５ ｔ−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート共重合体（７０：３０） Ｐ−５６ ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルメタクリルアミド） Ｐ−５７ Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド−メチルフェ
ニルメタクリレート共重合体（６０：４０） Ｐ−５８ メチルメタクリレート−アクリルニトリル共
重合体（７０：３０） Ｐ−５９ メチルメタクリレート−メチルビニルケトン
共重合体（３８：７２） Ｐ−６０ メチルメタクリレート−スチレン共重合体
（７５：２５） Ｐ−６１ メチルメタクリレート−ヘキシルメタクリレ
ート共重合体（７０：３０） Ｐ−６２ ブチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
（８５：１５） Ｐ−６３ メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
（８０：２０） Ｐ−６４ メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
（９０：１０） Ｐ−６５ メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
（９８：２） Ｐ−６６ メチルメタクリレート−Ｎ−ビニル−２−ピ
ロリドン共重合体（９０：１０） Ｐ−６７ ブチルメタクリレート−塩化ビニル共重合体
（９０：１０） Ｐ−６８ ブチルメタクリレート−スチレン共重合体
（７０：３０） Ｐ−６９ １，４−ブタンジオール−アジピン酸ポリエ
ステル Ｐ−７０ エチレングリコール−セバシン酸ポリエステ
ル Ｐ−７１ ポリカプロラクタム Ｐ−７２ ポリプロピオラクタム Ｐ−７３ ポリジメチルプロピオラクトン Ｐ−７４ Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド−ジメチルア
ミノエチルアクリルアミド共重合体（８５：１５） Ｐ−７５ Ｎ−ｔ−ブチルメタクリルアミド−ビニルピ
リジン共重合体（９５：５） Ｐ−７６ マレイン酸ジエチル−ブチルアクリレート共
重合体（６５：３５） Ｐ−７７ Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド−２−メトキ
シエチルアクリレート共重合体（５５：４５） Ｐ−７８ ω−メトキシポリエチレングリコールメタク
リレート（付加モル数ｎ＝６）−メチルメタクリレート
（４０：６０） Ｐ−７９ ω−メトキシポリエチレングリコールアクリ
レート（付加モル数ｎ＝９）−Ｎ−ｔ−ブチルアクリル
アミド（２５：７５） Ｐ−８０ ポリ（２−メトキシエチルアクリレート） Ｐ−８１ ポリ（２−メトキシエチルメタクリレート） Ｐ−８２ ポリ〔２−（２−メトキシエトキシ）エチル
アクリレート〕 Ｐ−８３ ２−（２−ブトキシエトキシ）エチルアクリ
レート−メチルメタクリレート（５８：４２） Ｐ−８４ ポリ（オキシカルボニルオキシ−１，４−フ
ェニレンイソブチリデン−１，４−フェニレン） Ｐ−８５ ポリ（オキシエチレンオキシカルボニルイミ
ノヘキサメチレンイミノカルボニル） Ｐ−８６ Ｎ−〔４−（４′−ヒドロキシフェニルスル
ホニル）フェニル〕アクリルアミド−ブチルアクリレー
ト共重合体（６５：３５） Ｐ−８７ Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリル
アミド−Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド共重合体（５
０：５０） Ｐ−８８ 〔４−（４′−ヒドロキシルフェニルスルホ
ニル）フェノキシメチル〕スチレン（ｍ，ｐ混合物）−
Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド共重合体（１５：８５） 本発明の好ましい態様として、イエロー発色カプラー含
有層にステイン防止剤が該イエロー発色カプラーに対し
て１〜５モル％含まれる。ステイン防止剤とは現像主薬
の酸化体を捕捉しうる化合物であり、好ましくは該酸化
体とクロス酸化反応しうる還元剤である。また別の観点
ではカプラーと競合して反応することによりカプラーの
発色を阻害する化合物である。このような化合物として
は、２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、２，５
−ジ−ｓ−ドデシルハイドロキノン、２，５−ジ−ｓ−
テトラデシルハイドロキノン、２−ｓ−テトラデシル−
５−ｓ−ドデシルハイドロキノン、２，５−ジ−（４−
ヘキシルオキシカルボニル−ｔ−ヘキシル）ハイドロキ
ノン等のハイドロキノン誘導体、没食子酸誘導体、２，
４−ジスルホンアミドフェノール誘導体、ヒドラジン誘
導体等があり、下記一般式〔ＨＱ−Ｉ〕で表される化合
物が好ましく用いられる。

【００６５】

【化１９】

【００６６】一般式〔ＨＱ−Ｉ〕において、Ｒ¹、Ｒ²、
Ｒ³及びＲ⁴は各々、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、シクロアルキル基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アシル基、アルキルアシルアミノ基、アリ
ールアシルアミノ基、アルキルカルバモイル基、アリー
ルカルバモイル基、アルキルスルホンアミド基、アリー
ルスルホンアミド基、アルキルスルファモイル基、アリ
ールスルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、ニトロ基、シアノ基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルアシ
ルオキシ基又はアリールアシルオキシ基を表す。

【００６７】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴で表される原子又は
基において、ハロゲン原子としては、例えば弗素、塩
素、臭素の各原子が挙げられ、アルキル基としては、例
えばメチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチ
ル、ｔ−ブチル、アミル、ｉ−アミル、オクチル、ドデ
シル、オクタデシル等の各基が挙げられ、特に炭素原子
数１〜３２のアルキル基が好ましい。

【００６８】アルケニル基としては、例えばアリル、オ
クテニル、オレイル等が挙げられ、特に炭素原子数２〜
３２のアルケニル基が好ましい。

【００６９】アリール基としては、例えばフェニル、ナ
フチル等が挙げられる。

【００７０】アシル基としては、例えばアセチル、オク
タノイル、ラウロイル等が挙げられる。

【００７１】シクロアルキル基としては例えば、シクロ
ヘキシル、シクロペンチル等が挙げられる。

【００７２】アルコキシ基としては例えばメトキシ、エ
トキシ、ドデシルオキシ等、アリールオキシ基としては
例えばフェノキシ、アルキルチオ基としては例えばメチ
ルチオ、ブチルチオ、ドデシルチオ等、アリールチオ基
としては例えばフェニルチオ、アルキルアシルアミノ基
としては例えばアセチルアミノ、アリールアシルアミノ
基としては例えばベンゾイルアミノ、アルキルカルバモ
イル基としては例えばメチルカルバモイル、アリールカ
ルバモイル基としては例えばフェニルカルバモイル、ア
ルキルスルホンアミド基としては例えばメチルスルホン
アミド、アリールスルホンアミド基としては例えばフェ
ニルスルホンアミド、アルキルスルファモイル基として
は例えばメチルスルファモイル、アリールスルファモイ
ル基としては例えばフェニルスルファモイル、アルキル
スルホニル基としては例えばメチルスルホニル、アリー
ルスルホニル基としては例えばフェニルスルホニル、ア
ルキルオキシカルボニル基としては例えばメチルオキシ
カルボニル、アリールオキシカルボニル基としては例え
ばフェニルオキシカルボニル、アルキルアシルオキシ基
としては例えばアセチルオキシ、アリールアシルオキシ
基としては例えばベンゾイルオキシ等が、それぞれ挙げ
られる。

【００７３】これらの基は置換基を有するものを含み、
該置換基としてはアルキル基、アリール基、アリールオ
キシ基、アルキルチオ基、シアノ基、アシルオキシ基、
アルコキシカルボニル基、アシル基、スルファモイル
基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基及び複素環基
等が挙げられる。

【００７４】本発明に用いられる前記一般式〔ＨＱ−
Ｉ〕で表される化合物は、Ｒ¹及びＲ³が共に炭素数４以
上の分岐アルキル基であり、好ましくはＲ¹及びＲ³が共
に炭素数６以上の分岐アルキル基でかつＲ²及びＲ⁴が水
素原子である。

【００７５】本発明に用いられる前記一般式〔ＨＱ−
Ｉ〕で表される化合物の具体例を以下に挙げるが、勿論
これに限定されるものではない。

【００７６】

【化２０】

【００７７】

【化２１】

【００７８】

【化２２】

【００７９】

【化２３】

【００８０】

【化２４】

【００８１】これらの化合物は、イエロー発色カプラー
と一緒に高沸点溶媒に溶解し乳化分散されてもよいし、
独立に高沸点溶媒に溶解して乳化分散して添加してもよ
い。

【００８２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
一般式（Ｂ）で表される化合物が含有されていることが
好ましい。

【００８３】以下、一般式（Ｂ）で示される化合物につ
いて説明する。

【００８４】前記一般式（Ｂ）において、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、
Ｒ₁₃で表される直鎖又は分岐のアルキル基としては例え
ばメチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ブチ
ル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ｔ
ｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、オクチル、ｔｅｒｔ−オ
クチル、ノニル、デシル、ドデシル、ｔｅｒｔ−ドデシ
ル、ｓｅｃ−テトラデシル、ｉｓｏ−パルミチル、ステ
アリル、ｉｓｏ−ステアリル等の基を表す。

【００８５】Ｒ₁₄で表されるアルキル基は、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂
及びＲ₁₃と同様の基を表すが置換基を有していてもよ
い。Ｒ₁₄で表されるハロゲン原子としては、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、沃素原子等を挙げることがで
きる。

【００８６】好ましくはｎは０であり、Ｒ₁₁及びＲ₁₂の
どちらか一方は水素原子である。特に好ましくはｎは０
であり、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は水素原子であり、Ｒ₁₃は分岐の
アルキル基（即ち、パラ位のみに分岐アルキル基を有す
るフェノール化合物）である。更に好ましくは、ｎは０
であり、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は水素原子であり、Ｒ₁₃は炭素数
８〜１２の分岐のアルキル基である。最も好ましくは、
ｎは０であり、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は水素原子である。

【００８７】以下に、本発明に用いられる一般式（Ｂ）
で表される化合物の代表的具体例を示すが、本発明はこ
れらによって限定されるものではない。

【００８８】

【化２５】

【００８９】

【化２６】

【００９０】一般式（Ｂ）の化合物は、本発明の一般式
（Ｉ）で表されるイエロー発色カプラーの１モル当た
り、１×１０^-2〜５モル、好ましくは５×１０^-2〜２モ
ルの範囲で用いることができる。

【００９１】これらの化合物は、イエロー発色カプラー
と一緒に高沸点溶媒に溶解し乳化分散されてもよいし、
独立に高沸点溶媒に溶解して乳化分散して添加してもよ
い。発色性、白地性、画像保存性、発汗耐性などを向上
させるために、前記一般式（II）で表される化合物を本
発明の感光材料に添加させるとよい。

【００９２】以下、一般式（II）で表される化合物につ
いて説明する。

【００９３】前記一般式（II）に於いて、Ｒ₁は３級ア
ルキル基(例えばｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、ｔ−
オクチル基等）を示し、好ましくはｔ-ブチル基であ
る。Ｒ₂は１級または２級アルキル基（例えばメチル
基、エチル基、イソプロピル基等）を表し、好ましくは
メチル基である。但し、Ｒ₂は置換基により置換されて
いてもよいが、フェニル基によって置換されることはな
い。Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅はアルキル基（例えばメチル基、
エチル基、ブチル基、ドデシル基等）アルコキシカルボ
ニル基（例えば、エトキシカルボニル基等）、フェノキ
シカルボニル基（例えば、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ノキシカルボニル基等）、アルコキシ基（例えば、２−
エチルヘキシルオキシ基等）、フェノキシ基（例えば４
−（２−エチルヘキシル）フェノキシ基、４−ドデシル
−フェノキシ基等）、フェニルチオ基（例えば３−ｔブ
チル、４−ヒドロキシ、５−メチルフェニルチオ基等）
を表す。

【００９４】又、上記Ｒ₁ないしＲ₅で示される基は、置
換基により置換されていても良い。又、一般式（II）で
示される化合物は、構造式中に１級、２級または３級ア
ミノ基を含有しない化合物または、アシルアミノ基を含
有しない化合物であり、さらには構造式中に、１級、２
級または３級アミノ基を含有しない化合物がより好まし
い。またＲ₄で示される基がアルキル基であることが好
ましい。

【００９５】一般式（II）で表される化合物は、他の退
色防止剤と併用することもできる。

【００９６】一般式（II）で表される化合物は、本発明
の感光性層、非感光性層のいずれに添加してもよいが好
ましくは少なくとも一層の感光性層に添加される。

【００９７】次に、一般式（II）で表される化合物の具
体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００９８】

【化２７】

【００９９】

【化２８】

【０１００】

【化２９】

【０１０１】

【化３０】

【０１０２】そして、本発明の一般式（II）で表される
化合物の中でも、エステル基を有し、かつ酸化電位が１
８００ｍＶ以下の下記一般式（II−ａ）及び一般式（II
−ｂ）で表される化合物が好ましい。

【０１０３】以下、一般式（II−ａ）及び一般式（II−
ｂ）で表される化合物について説明する。

【０１０４】一般式（II−ａ）において、Ｒ¹¹およびＲ
¹²は各々アルキル基を表す。Ｒ¹¹およびＲ¹²で表される
アルキル基としては、炭素数１〜２４の直鎖又は分岐の
アルキル基、例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、ｔ
−ブチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、
テトラデシル、エイコシル、ベンジル等の各基が好まし
い。これらのうち、Ｒ¹¹およびＲ¹²としては分岐のアル
キル基が特に好ましい。

【０１０５】Ｒ¹³は２価の連結基を表す。Ｒ¹³として
は、アルキレン基、フェニレン基等が挙げられ、これら
は置換基を有していてもよい。Ｒ¹³としては直鎖のアル
キレン基が特に好ましい。またＲ¹³に含まれる炭素数は
１〜１０個の範囲にあることが好ましく、２〜６個の範
囲にあることが特に好ましい。

【０１０６】Ｒ¹⁴は水素原子あるいは置換基を表す。Ｒ
¹⁴で表される置換基として好ましいものはアルキル基、
シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキ
ルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基等であ
る。またＲ¹⁴は構造式中に少なくとも１個の分岐点を有
しているものが好ましい。

【０１０７】一般式（II−ｂ）において、Ｒ²¹及びＲ²²
で表されるアルキル基としては、例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、アミル基等が挙げられ、
これらのアルキル基は分岐を有していてもよい。Ｊで表
されるアルキレン基としては、例えばメチレン基、エチ
レン基、プロピレン基、ブチレン基等の炭素数１から２
０のアルキレン基が挙げられ、これらのアルキレン基は
分岐を有していてもよい。Ｒ²³で表されるヘテロ環残基
としては、酸素、イオウ、窒素等のヘテロ原子を含む５
員環または６員環残基、例えばチエニル基、フリル基、
ピロリル基、ピロリジニル基、ピペリジル基、ピペラジ
ニル基、モルホリニル基、チアシクロヘキシル基、ジチ
アシクロヘキシル基、オキサシクロヘキシル基、ジオキ
サシクロヘキシル基等が挙げられ、これらのヘテロ環残
基はさらに他のヘテロ環または炭化水素環と縮環してい
てもよく、またスピロ化合物を形成してもよい。

【０１０８】また、上記一般式（II−ａ）及び一般式
（II−ｂ）で表される化合物の酸化電位は８００〜１８
００ｍＶの範囲にあることが好ましく、１２００〜１６
００ｍＶの範囲にあることが特に好ましい。好ましく用
いられる化合物は一般式（II−ｂ）で表される化合物に
おいてＲ₂₁：メチル基、Ｒ₂₂：水素原子である。

【０１０９】以下に、一般式（II−ａ）及び一般式（II
−ｂ）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこ
れによって限定されるものではない。

【０１１０】

【化３１】

【０１１１】

【化３２】

【０１１２】

【化３３】

【０１１３】

【化３４】

【０１１４】

【化３５】

【０１１５】

【化３６】

【０１１６】

【化３７】

【０１１７】

【化３８】

【０１１８】

【化３９】

【０１１９】これらの化合物は欧州特許−３１０，５５
２号に記載の方法により容易に合成できる。

【０１２０】一般式（II）で表される化合物の中でII−
ｂ−１７が特に好ましく用いられる。

【０１２１】一般式（II）で表される化合物はイエロー
発色カプラーを含有する層に添加することが好ましく、
添加量は０．０３×１０^-3〜０．５×１０^-3モル／
ｍ²、好ましくは０．０５×１０^-3〜０．３×１０^-3モ
ル／ｍ²がよい。

【０１２２】本発明のイエロー発色カプラーは、本発明
のポリマー以外に好ましくは誘電率が３．０以上６．０
未満の高沸点溶媒の少なくとも一種を共存した混合物と
して乳化分散される。ここにいう高沸点有機溶媒とは、
沸点１００℃以上のものを意味するが、沸点１５０℃以
上の水不溶性高沸点有機溶媒が好ましい。誘電率とは、
３０℃における誘電率を示している。好ましく用いられ
る高沸点有機溶媒としては、フタル酸エステル類、リン
酸エステル類、ホスホン酸エステル類、安息香酸エステ
ル類、脂肪酸エステル類、有機酸アミド類、エーテル
類、フェノール類、エーテル類、ケトン類等である。

【０１２３】以下に上記高沸点有機溶媒の具体例を示す
が、本発明はこれらに限定されない。

【０１２４】

【化４０】

【０１２５】

【化４１】

【０１２６】

【化４２】

【０１２７】

【化４３】

【０１２８】

【化４４】

【０１２９】本発明のイエロー発色カプラーを溶解した
高沸点溶媒分散物における、高沸点有機溶媒量／カプラ
ー量（重量比）は０．０５〜０．８であることが好まし
く、特に０．１〜０．４であることがより好ましい。

【０１３０】乳化分散にあたっては、必要に応じて低沸
点及び／又は水溶性有機溶媒を併用してカプラーを溶解
し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活
性剤を用いて乳化分散する。分散手段としては、撹拌
機、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージェットミ
キサー、超音波分散機等を用いることができる。分散
後、又は、分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程
を入れてもよい。

【０１３１】低沸点有機溶媒としては、酢酸エチル、酢
酸ブチル、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコー
ル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、β
−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセテ
ート及びシクロヘキサノン等が挙げられる。また、水溶
性有機溶媒としては、メチルアルコール、エチルアルコ
ール、アセトン及びテトラヒドロフラン等が挙げられ
る。これらの有機溶媒は、必要に応じて２種以上を組み
合わせて使用することができる。

【０１３２】本発明においてハロゲン化銀写真感光材料
中のイエロー発色カプラーの塗布量は０．５０×１０^-3
〜１．１０×１０^-3モル／ｍ²であることを特徴とする
が、０．６０×１０^-3〜１．００×１０^-3モル／ｍ²が
より好ましい。また、本発明のイエロー発色カプラー
は、同一の層に含まれるハロゲン化銀乳剤と銀塗布量／
カプラー塗布量（モル比）が２．２〜３．７の範囲で用
いられることを特徴とするが、２．４〜３．２の範囲で
より好ましく用いられる。ここにいうカプラーの塗布量
はいずれもイエロー発色カプラーの総量を意味してお
り、一般式（Ｉ）で表されるイエロー発色カプラーだけ
に限定されない。

【０１３３】本発明のイエロー発色カプラー含有層のゼ
ラチンの塗布量は最適化されることが望ましく、塗布量
として０．８０〜１．５０ｇ／ｍ²であることが好まし
く、１．００〜１．３０ｇ／ｍ²であることがより好ま
しい。

【０１３４】青感光性層に含まれる銀量は０．６ｇ／ｍ
²以下、好ましくは０．５ｇ／ｍ²以下がよい。

【０１３５】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、迅速処
理での高発色性の観点から、塩化銀含有率が９５モル％
以上であることが好ましい。この範囲において、塩化
銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩沃化銀等任意のハロゲン
組成を有するものであってもよい。実質的に沃化銀を含
有しない塩臭化銀が好ましい。迅速処理性からは、好ま
しくは９７モル％以上、より好ましくは９８〜９９．９
モル％の塩化銀を含有するハロゲン化銀乳剤が好まし
い。

【０１３６】本発明に係るハロゲン化銀乳剤を得るに
は、臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲン化
銀乳剤が特に好ましく用いられる。この場合、高濃度に
臭化銀を含有する部分は、ハロゲン化銀乳剤粒子にエピ
タキシー接合していても、いわゆるコア・シェル乳剤で
あってもよいし、完全な層を形成せず単に部分的に組成
の異なる領域が存在するだけであってもよい。また、組
成は連続的に変化してもよいし不連続に変化してもよ
い。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化銀粒
子の表面の結晶粒子の頂点である事が特に好ましい。

【０１３７】本発明に係るハロゲン化銀乳剤を得るには
重金属イオンを含有させるのが有利である。このような
目的に用いることの出来る重金属イオンとしては、鉄、
イリジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロジウム、
オスミウム、ルテニウム、コバルト等の第８〜１０族金
属や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第１２族遷移金属
や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステン、ガリウ
ム、クロムの各イオンを挙げることができる。中でも
鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリウム、オスミ
ウムの金属イオンが好ましい。

【０１３８】これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形で
ハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。

【０１３９】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子又はイオンとしてはシアン化物イオン、
チオシアン酸イオン、シアン酸イオン、塩化物イオン、
臭化物イオン、沃化物イオン、硝酸イオン、カルボニ
ル、アンモニア等を挙げることができる。中でも、シア
ン化物イオン、チオシアン酸イオン、シアン酸イオン、
塩化物イオン、臭化物イオン等が好ましい。

【０１４０】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に重金属イ
オンを含有させるためには、該重金属化合物をハロゲン
化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲ
ン化銀粒子の形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所
で添加すればよい。前述の条件を満たすハロゲン化銀乳
剤を得るには、重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に
溶解して粒子形成工程の全体或いは一部にわたって連続
的に添加する事ができる。

【０１４１】前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に
添加するときの量はハロゲン化銀１モル当り１×１０^-9
モル以上、１×１０^-2モル以下がより好ましく、特に１
×１０^-8モル以上５×１０^-5モル以下が好ましい。

【０１４２】本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任
意のものを用いることが出来る。好ましい一つの例は、
（１００）面を結晶表面として有する立方体である。ま
た、米国特許４，１８３，７５６号、同４，２２５，６
６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２
７３７号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィッ
ク・サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２
１、３９（１９７３）等の文献に記載された方法等によ
り、八面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子
をつくり、これを用いることもできる。更に、双晶面を
有する粒子を用いてもよい。

【０１４３】本発明では、Ｄｍａｘの変動を防止する点
から、乳剤粒子の全外表面の５０％以上、好ましくは８
０％以上が（１１１）面でなるハロゲン化銀乳剤である
とよく、さらには乳剤粒子の全投影面積の５０％以上が
アスペクト比３以上の平板状であることがＤｍａｘの変
動を防止する点から好ましい。これらは電子顕微鏡に
て、粒子数２００以上の面積比で求める。

【０１４４】本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の
形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分散のハ
ロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事が特に好
ましい。

【０１４５】本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒径は特
に制限はないが、迅速処理性及び、感度など、他の写真
性能などを考慮すると０．１〜１．２μｍが好ましく、
０．２〜１．０μｍの範囲が更に好ましい。

【０１４６】この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
てかなり正確にこれを表すことができる。

【０１４７】本発明のハロゲン化銀粒子の粒径の分布
は、好ましくは変動係数が０．２２以下、更に好ましく
は０．１５以下の単分散ハロゲン化銀粒子であり、特に
好ましくは変動係数０．１５以下の単分散乳剤を２種以
上同一層に添加する事である。ここで変動係数は、粒径
分布の広さを表す係数であり、次式によって定義され
る。

【０１４８】変動係数＝Ｓ／Ｒ （ここに、Ｓは粒径分布の標準偏差、Ｒは平均粒径を表
す。） ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また、立方体や球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を同面積の円像に換算したときの直径を
表す。

【０１４９】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。

【０１５０】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、酸性
法、中性法、アンモニア法の何れで得られたものであっ
てもよい。該粒子は一時に成長させたものであってもよ
いし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子を
作る方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
もよい。

【０１５１】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、何れでもよいが、同時混
合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一形
式として特開昭５４−４８５２１号等に記載されている
ｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いること
もできる。

【０１５２】また、特開昭５７−９２５２３号、同５７
−９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許２９２１１６４号等に記
載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−５０
１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出し、
限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子間の
距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置などを用
いてもよい。

【０１５３】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物又は増感色素のような
化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、又は、粒子形成終
了の後に添加して用いてもよい。

【０１５４】露光時の湿度変化による感度変動や保存安
定性を向上させるために、前記一般式（Ｚ１）、（Ｚ
２）で表される化合物を本発明のハロゲン化銀写真感光
材料に添加させるとよい。

【０１５５】以下、一般式（Ｚ１）で表される化合物に
ついて説明する。

【０１５６】前記一般式（Ｚ１）においてＲ₁₃、Ｒ₁₄、
Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇で表されるアルキル基としては、例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、
ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル
基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ドデ
シル基等が挙げられる。

【０１５７】Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇で表される
アリール基としては、例えばフェニル基、ナフチル基等
が挙げられる。

【０１５８】Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇で表される
ヘテロ環基としては、例えば２−ピリジル基、３−ピリ
ジル基、４−ピリジル基、モルホリル基、ピペリジル
基、ピペラジル基、セレナゾリル基、スルホラニル基、
ピペリジニル基、テトラゾリル基、チアゾリル基、オキ
サゾリル基、イミダゾリル基、チエニル基、ピロリル
基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、
ピリミジル基、ピラゾリル基、フリル基等が挙げられ
る。

【０１５９】Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇で表されるスルホ
ニル基としては、例えばメチルスルホニル基、エチルス
ルホニル基、フェニルスルホニル基等が挙げられる。

【０１６０】Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇で表されるカルボ
ニル基としては、例えばメチルカルボニル基、エチルカ
ルボニル基、フェニルカルボニル基等が挙げられる。

【０１６１】Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇で表されるカルバ
モイル基としては、例えばカルバモイル基、メチルカル
バモイル基、フェニルカルバモイル基等が挙げられる。

【０１６２】上記のこれらのアルキル基、アリール基、
ヘテロ環基、スルホニル基、カルバモイル基の各基は更
に置換基を有するものも含み、例えばハロゲン原子（例
えば塩素、臭素、弗素等の原子）、アルキル基（例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ブ
チル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル
基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ドデ
シル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ
基、１，１−ジメチルエトキシ基、ヘキシルオキシ基、
ドデシルオキシ基等）、アリールオキシ基（例えばフェ
ノキシ基、ナフチルオキシ基等）、アリール基（例えば
フェニル基、ナフチル基等）、アルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル
基、ブトキシカルボニル基、２−エチルヘキシルカルボ
ニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェ
ノキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基
等）、ヘテロ環基（例えば２−ピリジル基、３−ピリジ
ル基、４−ピリジル基、モルホリル基、ピペリジル基、
ピペラジル基、セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペ
リジニル基、テトラゾリル基、チアゾリル基、オキサゾ
リル基、イミダゾリル基、チエニル基、ピロリル基、ピ
ラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、ピリミ
ジル基、ピラゾリル基、フリル基等）、アミノ基（例え
ばアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、アニリノ基
等）、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシ
基、スルホンアミド基（例えばメチルスルホニルアミノ
基、エチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミ
ノ基、オクチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニ
ルアミノ基等）等によって置換されてもよい。

【０１６３】ハロゲン化銀への吸着促進基としては、チ
オアミド部分を含有する基（例えばチオ尿素、チオウレ
タン、ジチオカルバミン酸エステル、４−チアゾリン−
２−チオン、４−イミダゾリン−２−チオン、２−チオ
ヒダントイン、ローダニン、チオバルビツール酸、テト
ラゾリン−５−チオン、１，２，４−トリアゾリン−３
−チオン、１，３，４−チアジアゾリン−２−チオン、
１，３，４−オキサジアゾリン−２−チオン、ベンズイ
ミダゾリン−２−チオン、ベンズオキサゾリン−２−チ
オン、ベンズチアゾリン−２−チオン等から導かれる基
等）、メルカプト基、スルフィド部分を含有する基（例
えばメチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ基
等）、ジスルフィドを含有する基（例えばメチルジチオ
基、エチルジチオ基、フェニルジチオ基等）、５ないし
６員の含窒素ヘテロ環基（例えばベンゾトリアゾール、
トリアゾール、テトラゾール、インダゾール、ベンズイ
ミダゾール、イミダゾール、ベンゾチアゾール、チアゾ
ール、ベンズオキサゾール、オキサゾール、トリアジン
等から導かれる基等）が挙げられる。

【０１６４】以下に、一般式（Ｚ１）で表される化合物
の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものでは
ない。

【０１６５】

【化４５】

【０１６６】

【化４６】

【０１６７】

【化４７】

【０１６８】

【化４８】

【０１６９】

【化４９】

【０１７０】以下、一般式（Ｚ２）で表される化合物に
ついて説明する。

【０１７１】前記一般式（Ｚ２）において、Ｍで表され
るアルカリ金属原子としてはＬｉ、Ｎａ、Ｋなどが挙げ
られる。４級アンモニウム基としては例えばＮＨ₄、Ｎ
（ＣＨ₃）₄、Ｎ（Ｃ₄Ｈ₉）₄、Ｎ（ＣＨ₃）_3nＣ₁₂Ｈ₂₅、
Ｎ（ＣＨ₃）_3nＣ₁₆Ｈ₃₃、Ｎ（ＣＨ₃）₃ＨＣＨ₂Ｃ₆Ｈ₅な
どが挙げられる。

【０１７２】Ｒ₂₁、Ｒ₂₂及びＲ₂₃はそれぞれ水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール
基、ヒドロキシル基、メルカプト基、ホスホノ基、アミ
ノ基、ニトロ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アルコキシ基を表わす。アルキル基、アリ
ール基、アミノ基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アルコキシ基には更に置換基を有してもよく、この
置換基としてはＲ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃で挙げた基を同様に挙
げることができる。

【０１７３】また、Ｒ₂₁とＲ₂₂又はＲ₂₂とＲ₂₃が連結し
て環構造を形成してもよい。

【０１７４】Ｒ₂₁のより好ましい例としてはヒドロキシ
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基を挙
げることができる。

【０１７５】Ｒ₂₂、Ｒ₂₃の好ましい例としては、水素原
子、アミノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、炭素数
１〜１２の置換基を有してもよいアルキル基、又は炭素
数６〜１２の置換基を有してもよいアリール基を挙げる
ことができる。Ｒ₂₂、Ｒ₂₃の炭素数の和が１〜２０が好
ましい例として挙げることができる。Ｒ₂₂、Ｒ₂₃の更に
好ましい例としてＲ₂₂としては水素原子、アミノ基（ジ
メチルアミノ基、ジエチルアミノ基など）、炭素数１〜
５の置換基を有してもよいアルキル基、炭素数６〜１２
の置換基を有してもよいアリール基を挙げることができ
る。

【０１７６】本発明に好ましく用いられる一般式（Ｚ
２）で表されるメルカプトピリミジン化合物の代表例を
下記に示すがこれらに限定されるものではない。

【０１７７】

【化５０】

【０１７８】

【化５１】

【０１７９】

【化５２】

【０１８０】本発明に好ましく用いられる一般式（Ｚ
１）及び一般式（Ｚ２）で表される化合物は、その多く
は市販品として入手可能であるが、公知の文献に記載さ
れている方法に準ずることによって合成することができ
る。

【０１８１】本発明に好ましく用いられる一般式（Ｚ
１）及び（Ｚ２）で表される化合物は、必要に応じて数
種組み合わせて用いても良いし、本発明の効果を損なわ
ない限りにおいては他の化合物と組み合わされて用いて
も良い。

【０１８２】本発明に好ましく用いられる一般式（Ｚ
１）で表される化合物は、その目的に応じて、ハロゲン
化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学増感工程
の終了時、塗布液調製工程などの工程で添加される。

【０１８３】本発明に好ましく用いられる一般式（Ｚ
２）で表される化合物は、その目的に応じて、ハロゲン
化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学増感工程
の終了時、塗布液調製工程などの工程及び／又は、その
他の写真構成層の調製時で添加されるが、本発明の効果
を高めるためには、一般式（Ｚ１）で表される化合物と
同一のハロゲン化銀乳剤層又は該ハロゲン化銀乳剤層に
隣接する写真構成層に添加されるのが好ましい。

【０１８４】本発明の上記化合物は同じ工程で添加され
ても良いし、別々の工程で添加されても良いし、また複
数の工程に分けて添加されても良い。またこれらの化合
物の添加の順も目的に合わせて任意に行うのが好まし
く、同時添加又は予め同一の溶液に溶解しての添加も好
ましい。

【０１８５】本発明の上記化合物の存在下に化学増感を
行う場合には、好ましくはハロゲン化銀１モル当り１×
１０^-6モル〜１×１０^-3モル、より好ましくは１×１０
^-5モル〜５×１０^-4モル程度の量で用いられる。化学増
感終了時に添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当り
１×１０^-6モル〜１×１０^-2モル程度の量が好ましく、
１×１０^-5モル〜５×１０^-3モルがより好ましい。塗布
液調製工程において、ハロゲン化銀乳剤層に添加する場
合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-6モル〜１×
１０^-1モル程度の量が好ましく、１×１０^-5モル〜１×
１０^-2モルがより好ましい。

【０１８６】また一般式（Ｚ２）で表される化合物をハ
ロゲン化銀乳剤層以外の層に添加する場合には、塗布被
膜中の量が１ｍ²あたり、１×１０^-9モル〜１×１０^-3
モル程度の量が好ましい。

【０１８７】一般式（Ｚ１）及び（Ｚ２）で表される化
合物をハロゲン化銀乳剤中へ添加する方法としては、当
業界でよく知られた方法を用いることができる。例え
ば、化合物を直接乳剤に分散することもできるし、或い
はピリジン、メタノール、エタノール、メチルセロソル
ブ、アセトン、フッ素化アルコール、ジメチルホルムア
ミド、又はこれらの混合物などの水可溶性溶媒に溶解
し、或いは水で希釈、又は水の中で溶解し、溶液の形で
乳剤へ添加することができる。溶解の過程で超音波振動
を用いることもできる。

【０１８８】又、一般式（Ｚ１）及び（Ｚ２）で表され
る化合物を、米国特許３，４６９，９８７号等に記載さ
れる如く揮発性有機溶媒に溶解し、この溶液を親水性コ
ロイド中に分散した分散物を乳剤に添加する方法、特公
昭４６−２４１８５号等に記載されている如く本発明の
化合物を溶解することなしに水溶性溶媒中に分散させ、
この分散液を乳剤に添加する方法も用いられる。

【０１８９】又、一般式（Ｚ１）及び（Ｚ２）で表され
る化合物を、アルカリ溶解分散法による分散物の形で乳
剤へ添加することもできる。

【０１９０】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、金化合
物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を
組み合わせて用いることが出来る。

【０１９１】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に適用する
カルコゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレン増感
剤、テルル増感剤などを用いることが出来るが、イオウ
増感剤が好ましい。イオウ増感剤としてはチオ硫酸塩、
アリルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネ
ート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ロー
ダニン、無機イオウ等が挙げられる。

【０１９２】本発明に係るイオウ増感剤の添加量として
は、適用されるハロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果
の大きさなどにより変える事が好ましいが、ハロゲン化
銀１モル当たり５×１０^-10〜５×１０^-5モルの範囲、
好ましくは５×１０^-8〜３×１０^-5モルの範囲が好まし
い。

【０１９３】本発明に係る金増感剤としては、塩化金
酸、硫化金等の他各種の金錯体として添加することがで
きる。用いられる配位子化合物としては、ジメチルロー
ダニン、チオシアン酸、メルカプトテトラゾール、メル
カプトトリアゾール等を挙げることができる。金化合物
の使用量は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物
の種類、熟成条件などによって一様ではないが、通常は
ハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-4モル〜１×１０^-8
モルであることが好ましい。更に好ましくは１×１０^-5
モル〜１×１０^-8モルである。

【０１９４】本発明に係るハロゲン化銀乳剤の化学増感
法としては、還元増感法を用いてもよい。

【０１９５】本発明にかかるハロゲン化銀乳剤には、本
発明に好ましく用いられる一般式（Ｚ１）及び（Ｚ２）
で表される化合物以外にも、ハロゲン化銀写真感光材料
の調製工程中に生じるカブリを防止したり、保存中の性
能変動を小さくしたり、現像時に生じるカブリを防止す
る目的で公知のカブリ防止剤、安定剤を用いることが出
来る。こうした目的に用いることのできる好ましい化合
物の例として、特開平２−１４６０３６号公報明細書７
ページ下欄に記載された一般式（II）で表される化合物
を挙げることができ、更に好ましい具体的な化合物とし
ては、同公報の８ページに記載の（IIａ−１）〜（IIａ
−８）、（IIｂ−１）〜（IIｂ−７）の化合物や、１−
（３−メトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾー
ル、１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプトテ
トラゾール等の化合物を挙げることができる。これらの
化合物は、その目的に応じて、ハロゲン化銀乳剤粒子の
調製工程、化学増感工程、化学増感工程の終了時、塗布
液調製工程などの工程で添加される。これらの化合物の
存在下に化学増感を行う場合には、ハロゲン化銀１モル
当り１×１０^-5モル〜５×１０^-4モル程度の量で好まし
く用いられる。化学増感終了時に添加する場合には、ハ
ロゲン化銀１モル当り１×１０^-6モル〜１×１０^-2モル
程度の量が好ましく、１×１０^-5モル〜５×１０^-3モル
がより好ましい。塗布液調製工程において、ハロゲン化
銀乳剤層に添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当り
１×１０^-6モル〜１×１０^-1モル程度の量が好ましく、
１×１０^-5モル〜１×１０^-2モルがより好ましい。また
ハロゲン化銀乳剤層以外の層に添加する場合には、塗布
被膜中の量が、１ｍ²当り１×１０^-9モル〜１×１０^-3
モル程度の量が好ましい。

【０１９６】連続現像処理を行っても最大濃度の低下、
及び最小濃度の上昇の発生がなく、かつ露光後経時して
も安定画像を得るためには、本発明のハロゲン化銀写真
感光材料の発色現像処理によって生じる最大青色濃度領
域での現像銀の生成率が、青感光性層に含まれる銀量の
８５〜９９％、好ましくは９０〜９９％のものがよい。
「現像銀の生成率」とは処理前の青感光性層に含まれる
銀量に対する発色工程における最大青色濃度領域での青
感光性層の現像銀量の割合を言う。

【０１９７】現像銀の生成率は、例えば感光材料に２５
０ＣＭＳの光量になるよう青色露光したあと、発色現像
し漂白をせず定着して、発色現像に寄与しなかったハロ
ゲン化銀を除去した後、水洗乾燥し、この感光材料の最
大青色濃度領域での銀量Ｂと処理前の青感光性層に含ま
れる銀量Ａを測定して、Ｂ／Ａ×１００で求められる。
感光材料の銀量は蛍光Ｘ線法または原子吸光法等で測定
可能である。本発明では、青感光性乳剤の分光吸収のピ
ーク感度波長が、４７０ｎｍ以下であることが好まし
く、また５００ｎｍでの感度がピーク感度の１／２以下
であることがよい。

【０１９８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
イラジエーション防止やハレーション防止の目的で種々
の波長域に吸収を有する染料を用いることができる。こ
の目的で、公知の化合物を何れも用いることが出来る
が、特に、可視域に吸収を有する染料としては、特開平
５−２８１６４９号公報記載の一般式IIIの染料、特開
平３−２５１８４０号公報３０８ペ−ジに記載のＡＩ−
１〜１１の染料及び特開平６−３７７０号公報明細書記
載の染料が好ましく用いられ、赤外線吸収染料として
は、特開平１−２８０７５０号公報の２ページ左下欄に
記載の一般式（Ｉ）、（II）、（III）で表される化合
物が好ましい分光特性を有し、ハロゲン化銀写真乳剤の
写真特性への影響もなく、また残色による汚染もなく好
ましい。好ましい化合物の具体例として、同公報３ペー
ジ左下欄〜５ページ左下欄に挙げられた例示化合物
（１）〜（４５）を挙げることができる。

【０１９９】これらの染料を添加する量として、鮮鋭性
を改良する目的には感光材料の未処理試料の６８０ｎｍ
における分光反射濃度が０．７以上にする量が好ましく
更には０．８以上にする事がより好ましい。

【０２００】本発明の感光材料中に、蛍光増白剤を添加
する事が白地性を改良でき好ましい。好ましく用いられ
る化合物としては、特開平２−２３２６５２号公報記載
の一般式IIで示される化合物が挙げられる。

【０２０１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料をカラ
ー写真感光材料として用いる場合には、イエローカプラ
ー、マゼンタカプラー、シアンカプラーに組み合わせて
４００〜９００ｎｍの波長域の特定領域に分光増感され
たハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀
乳剤は一種又は、二種以上の増感色素を組み合わせて含
有する。

【０２０２】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いる分
光増感色素としては、公知の化合物を何れも用いること
ができるが、青感光性増感色素としては、特開平４−１
５８３５８号公報記載の一般式Ｉ，IIの化合物、特開平
３−２５１８４０号公報２８ページに記載のＢＳ−１〜
８を単独で又は組み合わせて好ましく用いることができ
る。緑感光性増感色素としては、特開平３−２５１８４
０号公報２８ページに記載のＧＳ−１〜５が好ましく用
いられる。赤感光性増感色素としては特開平１−２１６
３４２号公報記載の一般式IIａの化合物、特開平３−２
５１８４０号公報２９ページに記載のＲＳ−１〜８が好
ましく用いられる。また、半導体レーザーを用いるなど
して赤外光により画像露光を行う場合には、赤外感光性
増感色素を用いる必要があるが、赤外感光性増感色素と
しては、特開平４−２８５９５０号公報６〜８ページに
記載のＩＲＳ−１〜１１の色素が好ましく用いられる。
また、これらの赤外、赤、緑、青感光性増感色素に特開
平４−２８５９５０号公報８〜９ペ−ジに記載の強色増
感剤ＳＳ−１〜ＳＳ−９や特開平５−６６５１５号公報
１５〜１７ページに記載の化合物Ｓ−１〜Ｓ−１７を組
み合わせて用いるのが好ましい。また特開平１−２１６
３４２号公報記載の一般式IV，Ｖの化合物も好ましい。

【０２０３】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。

【０２０４】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して
溶液として添加してもよいし、固体分散物として添加し
てもよい。

【０２０５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られるイエロー発色カプラー以外のカプラーとしては、
波長域５００〜６００ｎｍに分光吸収極大波長を有する
マゼンタ色素形成カプラー、波長域６００〜７５０ｎｍ
に分光吸収極大波長を有するシアン色素形成カプラーと
して知られているものが代表的に用いられる。

【０２０６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に好ま
しく用いることのできるシアンカプラーとしては、特開
平４−１１４１５４号公報明細書５ページ左下欄に記載
の一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）で表されるカプラーを
挙げることができる。具体的な化合物は、同公報明細書
５ページ右下欄〜６ページ左下欄にＣＣ−１〜ＣＣ−９
として記載されているものを挙げることができる。

【０２０７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に好ま
しく用いることのできるマゼンタカプラーとしては、特
開平４−１１４１５４号公報明細書４ページ右上欄に記
載の一般式（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−II）で表されるカプラー
を挙げることができる。具体的な化合物は、同公報明細
書４ページ左下欄〜５ページ右上欄にＭＣ−１〜ＭＣ−
１１として記載されているものを挙げることができる。
上記マゼンタカプラーのうちより好ましいのは、同号公
報明細書４ページ右上欄に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）で表
されるカプラーであり、そのうち、上記一般式（Ｍ−
Ｉ）のＲＭが３級アルキル基であるカプラーが耐光性に
優れ特に好ましい。同公報明細書５ページ上欄に記載さ
れているＭＣ−８〜ＭＣ−１１は青から紫、赤に到る色
の再現に優れ、更にディテールの描写力にも優れており
好ましい。

【０２０８】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホ
ン酸基又はその塩を含有するものが挙げられる。具体的
には特開昭６４−２６８５４号公報明細書記載のＡ−１
〜Ａ−１１が挙げられる。またアルキル基に弗素原子を
置換した界面活性剤も好ましく用いられる。これらの分
散液は通常ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加さ
れるが、分散後塗布液に添加されるまでの時間、及び塗
布液に添加後塗布までの時間は短いほうがよく各々１０
時間以内が好ましく、３時間以内、２０分以内がより好
ましい。

【０２０９】上記各カプラーには、形成された色素画像
の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤
を併用することが好ましい。特に好ましい化合物として
は、特開平２−６６５４１号公報明細書３ページ記載の
一般式Ｉ及びIIで示されるフェニルエーテル系化合物、
特開平３−１７４１５０号公報記載の一般式IIIＢで示
されるフェノール系化合物、特開平６４−９０４４５号
公報記載の一般式Ａで示されるアミン系化合物、特開昭
６２−１８２７４１号公報記載の一般式XII、XIII、XI
V、XVで示される金属錯体が特にマゼンタ色素用として
好ましい。また特開平１−１９６０４９号公報記載の一
般式Ｉ’で示される化合物及び特開平５−１１４１７号
公報記載の一般式IIで示される化合物、特開平６−２６
６０７７号公報記載の一般式Ｉで示される化合物が特に
イエロー、シアン色素用として好ましい。

【０２１０】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平４−１１４１５４号公報明細書９ページ左下
欄に記載の化合物（ｄ−１１）、同号公報明細書１０ペ
ージ左下欄に記載の化合物（Ａ’−１）等の化合物を用
いることができる。また、これ以外にも米国特許４，７
７４，１８７号に記載の蛍光色素放出化合物を用いるこ
とも出来る。

【０２１１】本発明のハロゲン化銀感光材料には、現像
主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光層の間の層
に添加して色濁りを防止したりまたハロゲン化銀乳剤層
に添加してカブリ等を改良する事が好ましい。このため
の化合物としてはハイドロキノン誘導体が好ましく、更
に好ましくは２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン
のようなジアルキルハイドロキノンである。特に好まし
い化合物は特開平４−１３３０５６号公報記載の一般式
IIで示される化合物であり、同号公報明細書１３〜１４
ページ記載の化合物II−１〜II−１４及び１７ページ記
載の化合物１が挙げられる。

【０２１２】本発明の感光材料中には紫外線吸収剤を添
加してスタチックカブリを防止したり色素画像の耐光性
を改良する事が好ましい。好ましい紫外線吸収剤として
はベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい化合
物としては特開平１−２５０９４４号公報記載の一般式
III−３で示される化合物、特開昭６４−６６６４６号
公報記載の一般式IIIで示される化合物、特開昭６３−
１８７２４０号公報記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７Ｌ、
特開平４−１６３３号公報記載の一般式Ｉで示される化
合物、特開平５−１６５１４４号公報記載の一般式
（Ｉ）、（II）で示される化合物が挙げられる。

【０２１３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
バインダーとしてゼラチンを用いることが有利である
が、必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラ
チンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外の
タンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一或いは
共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性コロ
イドも用いることができる。

【０２１４】これらバインダーの硬膜剤としてはビニル
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独又
は併用して使用する事が好ましい。特開昭６１−２４９
０５４号、同６１−２４５１５３号公報記載の化合物を
使用する事が好ましい。また写真性能や画像保存性に悪
影響するカビや細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に特
開平３−１５７６４６号公報記載のような防腐剤及び抗
カビ剤を添加する事が好ましい。また感光材料又は処理
後の試料の表面の物性を改良するため保護層に特開平６
−１１８５４３号公報や特開平２−７３２５０号公報明
細書記載の滑り剤やマット剤を添加する事が好ましい。

【０２１５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
る支持体としては、どのような材質を用いてもよく、ポ
リエチレンやポリエチレンテレフタレートで被覆した
紙、天然パルプや合成パルプからなる紙支持体、塩化ビ
ニルシート、白色顔料を含有してもよいポリプロピレ
ン、ポリエチレンテレフタレート支持体、バライタ紙な
どを用いることができる。なかでも、原紙の両面に耐水
性樹脂被覆層を有する支持体が好ましい。耐水性樹脂と
してはポリエチレンやポリエチレンテレフタレート又は
それらのコポリマーが好ましい。

【０２１６】支持体に用いられる白色顔料としては、無
機及び／又は有機の白色顔料を用いることができ、好ま
しくは無機の白色顔料が用いられる。例えば硫酸バリウ
ム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等の
アルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸塩
等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミナ
水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等があ
げられる。白色顔料は好ましくは硫酸バリウム、酸化チ
タンである。

【０２１７】支持体の表面の耐水性樹脂層中に含有され
る白色顔料の量は、鮮鋭性を改良するうえで１３重量％
以上が好ましく、更には１５重量％が好ましい。

【０２１８】本発明に係る紙支持体の耐水性樹脂層中の
白色顔料の分散度は、特開平２−２８６４０号公報に記
載の方法で測定することができる。この方法で測定した
ときに、白色顔料の分散度が前記公報に記載の変動係数
として０．２０以下であることが好ましく、０．１５以
下であることがより好ましい。

【０２１９】また支持体の中心面平均粗さ（ＳＲａ）の
値が０．１５μｍ以下、更には０．１２μｍ以下である
ほうが光沢性がよいという効果が得られより好ましい。
また反射支持体の白色顔料含有耐水性樹脂中や塗布され
た親水性コロイド層中に処理後の白地部の分光反射濃度
バランスを調整し白色性を改良するため群青、油溶性染
料等の微量の青味付剤や赤味付剤を添加する事が好まし
い。

【０２２０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必
要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火炎
処理等を施した後、直接又は下塗層（支持体表面の接着
性、帯電防止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレー
ション防止性、摩擦特性及び／又はその他の特性を向上
するための１又は２以上の下塗層）を介して塗布されて
いてもよい。

【０２２１】ハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用い
てもよい。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布す
ることの出来るエクストルージョンコーティング及びカ
ーテンコーティングが特に有用である。

【０２２２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料を用い
て、写真画像を形成するには、ネガ上に記録された画像
を、プリントしようとするハロゲン化銀写真感光材料上
に光学的に結像させて焼き付けてもよいし、画像を一旦
デジタル情報に変換した後その画像をＣＲＴ（陰極線
管）上に結像させ、この像をプリントしようとするハロ
ゲン化銀写真感光材料上に結像させて焼き付けてもよい
し、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度を変化さ
せて走査することによって焼き付けてもよい。

【０２２３】本発明は現像主薬を感光材料中に内蔵して
いない感光材料に適用することが好ましく、特に直接鑑
賞用の画像を形成する感光材料に適用する事が好まし
い。例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、ポジ
画像を形成する感光材料、ディスプレイ用感光材料、カ
ラープルーフ用感光材料をあげる事ができる。特に反射
支持体を有する感光材料に適用する事が好ましい。

【０２２４】本発明において用いられる芳香族一級アミ
ン現像主薬としては、公知の化合物を用いることができ
る。これらの化合物の例として下記の化合物を挙げるこ
とができる。

【０２２５】ＣＤ−１） Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン ＣＤ−２） ２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン ＣＤ−３） ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウ
リルアミノ）トルエン ＣＤ−４） ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）アミノ）アニリン ＣＤ−５） ２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）アミノ）アニリン ＣＤ−６） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−（メタンスルホンアミド）エチル）アニリン ＣＤ−７） Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフ
ェニルエチル）メタンスルホンアミド ＣＤ−８） Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン ＣＤ−９） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−メトキシエチルアニリン ＣＤ−１０） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−エトキシエチル）アニリン ＣＤ−１１） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリン 本発明においては、上記発色現像液を任意のｐＨ域で使
用できるが、迅速処理の観点からｐＨ９．５〜１３．０
であることが好ましく、より好ましくはｐＨ９．８〜１
２．０の範囲で用いられる。

【０２２６】本発明に係る発色現像の処理温度は、３５
℃以上、７０℃以下が好ましい。温度が高いほど短時間
の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からは
あまり高くない方が好ましく、３７℃以上６０℃以下で
処理することが好ましい。

【０２２７】発色現像時間は、従来一般には３分３０秒
程度で行われているが、本発明では４０秒以内が好まし
く、２５秒以内の範囲で行うことが更に好ましい。

【０２２８】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来
る。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。

【０２２９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発
色現像後、漂白処理及び定着処理を施される。漂白処理
は定着処理と同時に行なってもよい。定着処理の後は、
通常は水洗処理が行なわれる。また、水洗処理の代替と
して、安定化処理を行なってもよい。本発明のハロゲン
化銀写真感光材料の現像処理に用いる現像処理装置とし
ては、処理槽に配置されたローラーに感光材料をはさん
で搬送するローラートランスポートタイプであっても、
ベルトに感光材料を固定して搬送するエンドレスベルト
方式であってもよいが、処理槽をスリット状に形成し
て、この処理槽に処理液を供給するとともに感光材料を
搬送する方式や処理液を噴霧状にするスプレー方式、処
理液を含浸させた担体との接触によるウエッブ方式、粘
性処理液による方式なども用いることができる。大量に
処理する場合には、自動現像機を用いてランニング処理
されるのが通常だが、この際、補充液の補充量は少ない
程好ましく、環境適性等より最も好ましい処理形態は、
補充方法として錠剤の形態で処理剤を添加することであ
り、公開技報９４−１６９３５に記載の方法が最も好ま
しい。

【０２３０】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。

【０２３１】実施例１ 坪量１８０ｇ／ｍ²の紙パルプの両面に高密度ポリエチ
レンをラミネートし、紙支持体を作製した。但し、乳剤
層を塗布する側には、表面処理を施したアナターゼ型酸
化チタンを１５重量％の含有量で分散して含む溶融ポリ
エチレンをラミネートし、反射支持体を作製した。この
反射支持体をコロナ放電処理した後、ゼラチン下塗層を
設け、更に以下に示す構成の各層を塗設し、ハロゲン化
銀写真感光材料を作製した。塗布液は下記のごとく調製
した。

【０２３２】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２３．４ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）３．３４ｇ、（ＳＴ−２）１．６７
ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−４）０．３４ｇ、高沸点有
機溶媒（ＤＮＰ）４．９８ｇに酢酸エチル６０ｍｌを加
え溶解し、この溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）７
ｍｌを含有する１０％ゼラチン水溶液２２０ｍｌに超音
波ホモジナイザーを用いて乳化分散させてイエローカプ
ラー分散液を作製した。この分散液を下記条件にて作製
した青感性ハロゲン化銀乳剤と混合し第１層塗布液を調
製した。

【０２３３】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に表１及び表２の塗布量になるように各塗布液を
調製した。

【０２３４】又、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−
２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。ま
た各層にＦ−１を全量が０．０４ｇ／ｍ²となるように
添加した。

【０２３５】

【表１】

【０２３６】

【表２】

【０２３７】ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩 ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩 ＤＢＰ ：ジブチルフタレート ＤＮＰ ：ジノニルフタレート ＤＯＰ ：ジオクチルフタレート ＤＩＤＰ ：ジ−ｉ−デシルフタレート ＰＶＰ ：ポリビニルピロリドン Ｈ−１ ：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メ
タン Ｈ−２ ：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−
トリアジン・ナトリウム ＨＱ−４ ：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＨＱ−７ ：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキ
ノン ＨＱ−８ ：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイド
ロキノン ＨＱ−９ ：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テト
ラデシルハイドロキノン ＨＱ−１９ ：２，５−ジ（１，１−ジメチル−４−ヘ
キシルオキシカルボニル）ブチルハイドロキノン 画像安定化剤Ａ：ｐ−ｔ−オクチルフェノール 化合物Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ ：各々、ＨＱ−７、８、９、１
９のキノン体

【０２３８】

【化５３】

【０２３９】

【化５４】

【０２４０】

【化５５】

【０２４１】

【化５６】

【０２４２】

【化５７】

【０２４３】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）４０℃
に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ
液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制
御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及
び（Ｄ液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつ
つ１８０分かけて同時添加した。この時、ｐＡｇの制御
は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐ
Ｈの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行
った。

【０２４４】 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ Ｋ₂ＩｒＣｌ₆ ４×１０^-8モル／モルＡｇ Ｋ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆ ２×１０^-5モル／モルＡｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１μ
ｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。次ぎに
（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）
の添加時間を変更した以外はＥＭＰ−１と同様にして平
均粒径０．６４μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩
化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−
１Ｂを得た。

【０２４５】上記ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−１Ｂ
に対しても同様に６０℃で最適に化学増感した後、増感
されたＥＭＰ−１とＥＭＰ−１Ｂを銀量で１：１の割合
で混合し、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得
た。

【０２４６】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。次ぎに平均粒径０．５
０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の
単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２Ｂを得た。

【０２４７】上記ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用い
５５℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−２Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−２とＥＭＰ−２Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【０２４８】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。また平均粒径０．３８
μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−３Ｂを得た。

【０２４９】上記ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−３Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−３とＥＭＰ−３Ｂを銀量で１：１の割合で混合し
赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ）を得た。

【０２５０】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ ＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾ ール ＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール また赤感光性乳剤には、ＳＳ−１をハロゲン化銀１モル
当り２．０×１０^-3添加した。

【０２５１】

【化５８】

【０２５２】

【化５９】

【０２５３】この様にして作製した試料を１０１とし、
第１層のイエローカプラーとその塗布量（モル／ｍ²）
を後記表４に示すように変更し、またイエローカプラー
分散液中に後記表４、表５に示すようなポリマー化合物
をそれぞれ表４、表５に示すような添加を添加する以外
は試料１０１と同様にして、試料１０２〜１４１を作製
した。

【０２５４】このようにして作成した試料を常法により
光楔露光した後、下記現像処理工程により現像処理を行
った。

【０２５５】 処理工程 処理温度 時間 補充量 発色現像 ３８．０±０．３℃ １８秒 ６０ｃｃ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ２２秒 ８０ｃｃ 安定化 ３０〜３４℃ ４０秒 １２０ｃｃ 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 現像処理液の組成を下記に示す。

【０２５６】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ トリエチレンジアミン ２ｇ ３ｇ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ − 塩化カリウム ４．５ｇ − 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ ８．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ５．５ｇ ７．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１
０．６０に、補充液はｐＨ＝１１．００に調整する。

【０２５７】 漂白定着液タンク液及び補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ７５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３．５ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １５０ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ３３．５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。

【０２５８】 安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ 塩化ビスマス（４５％水溶液） ０．６５ｇ 硫酸マグネシウム・７水塩 ０．２ｇ ＰＶＰ １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 １．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。

【０２５９】発色現像処理において、上記処理を処理Ａ
とし、発色現像液タンク液中のＮ−エチル−Ｎ−（βメ
タンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−アミノ
アニリン硫酸塩（以下、ＣＤ−１２と言う）の添加量と
発色現像処理温度を下記表３のように変化させた処理
Ｂ、Ｃ、Ｄを行った。

【０２６０】

【表３】

【０２６１】得られた発色試料の発色性（最大発色濃
度）、発色カブリを以下の様に測定した。

【０２６２】〈発色性〉各処理済み試料をＰＤＡ−６５
濃度計（コニカ（株）社製）を用いて、青感光性乳剤層
の最大発色濃度（Ｄｍａｘ）を測定した。

【０２６３】〈発色カブリ〉各試料を未露光のまま前記
処理を行ない、Ｘライト社製３１０ＴＲにより、反射濃
度を測定した。

【０２６４】結果を表４、表５に示す。

【０２６５】

【表４】

【０２６６】

【表５】

【０２６７】

【化６０】

【０２６８】表４、表５から明らかなように、本発明外
のイエローカプラーでは処理Ａ〜ＤでのＤｍａｘの変動
が大きく、Ｄｍａｘの高い処理Ｄでのカブリが高い。直
接観賞用感材の場合、カブリは０．０２０以下であるこ
とが好ましく、０．０２５以上になると明らかに画質の
劣化を伴う。また本発明外のイエローカプラーの塗布量
を増やすと処理Ａ〜ＤのＤｍａｘの変動はやや小さくな
るが充分でなく、逆にカブリの劣化は大きくなって好ま
しくない。更に本発明外のイエローカプラーに本発明の
ポリマー化合物を組み合わせても、処理Ａ〜ＤのＤｍａ
ｘ変動は殆ど小さくならず、処理Ｄでのカブリを押さえ
る効果も見られない。

【０２６９】これに対して、本発明のイエローカプラー
（Ｉ−５、Ｉ−９、Ｉ−１４、Ｉ−１５、Ｉ−１８）と
ポリマー化合物（Ｐ−２）を組み合わせた試料（１２２
〜１４１）では、処理Ａ〜ＤのＤｍａｘ変動は極めて小
さくなり、処理Ａにおいても充分な発色性が得られるこ
とがわかった。更に処理Ａ〜Ｄでのカブリの上昇も充分
なレベルに押さえられている。また、本発明の組み合わ
せにおいては、塗布量を減らしても処理の変動を含めて
充分な発色性と低カブリの性能が得られることがわかっ
た。

【０２７０】実施例２ 実施例１の試料と同構成で、第１層の乳剤、ＤＮＰは固
定、また全てにＰ−２のポリマーを含有させて、イエロ
ーカプラーと添加剤を表６記載の様に変化させた試料２
０１〜２２４を作製し、実施例１と同様にして評価を行
った。但し、イエローカプラーの塗布量は一律０．７６
ミリモルとした。

【０２７１】結果を表６に示す。

【０２７２】

【表６】

【０２７３】ａは０．２ミリモル／ｍ²、ｂは０．４ミ
リモル／ｍ²、ｃは０．０３ミリモル／ｍ²（カプラーに
対し４モル％）添加。但し、ｃについては試料２２２〜
２２４において、試料２２２；０．０１５ミリモル／ｍ
²（カプラーに対し２モル％）、試料２２３；０．０５
ミリモル／ｍ²（カプラーに対し６モル％）、試料２２
４；０．０７ミリモル／ｍ²（カプラーに対し９モル
％）の添加量で作製した。

【０２７４】表６から明らかなように、一般式（II）の
化合物、一般式（Ｂ）の化合物、一般式〔ＨＱ−Ｉ〕の
化合物が添加された試料で本発明の効果が大きくなるこ
とがわかる。

【０２７５】実施例３ 実施例２の試料２０４、２１１、２１６、２２１におい
て一般式（Ｚ１）の化合物、一般式（Ｚ２）の化合物の
有り無しの試料３０１〜３１６を作製し、それぞれの添
加効果を実施例１と同様にして評価を行った。

【０２７６】結果を表７に示す。

【０２７７】

【表７】

【０２７８】添加化合物の添加量はハロゲン化銀１モル
あたり、一般式（Ｚ１）の化合物は１×１０^-5モル、一
般式（Ｚ２）の化合物は２×１０^-5モルを用いた。

【０２７９】表７から明らかなように、一般式（Ｚ１）
または（Ｚ２）の化合物が本発明の効果を更に高めるこ
とがわかる。

【０２８０】実施例４ 実施例２の試料２１１において、使用したポリマーＰ−
２の代わりに表８記載の様に種類と数平均分子量の異な
るポリマーを各々添加して、試料４０１〜４１７を作成
し、実施例１と同様にして評価を行った。

【０２８１】結果を表８に示す。

【０２８２】

【表８】

【０２８３】表８から明らかなように、低分子量のポリ
マーで効果が大きいことがわかる。

【０２８４】実施例５ 実施例１における試料１０２と１２２においてイエロー
カプラーを含有する第１層中の高沸点有機溶媒の種類と
量を表９に示す様に変化させる他はそれぞれ試料１０
２、１２２と同様にして試料５０１〜５１７を作製し、
実施例１と同様の評価を行った。

【０２８５】内容と結果を併せて表９に示す。また各高
沸点有機溶媒の誘電率を同時に記載した。

【０２８６】

【表９】

【０２８７】１）：対イエローカプラー重量比 ２）：各高沸点有機溶媒の誘電率 ＤＮＰ：４．７ ＤＢＰ：６．４ Ｈ−１１：４．２ ＤＥＰ：７．６ Ｈ−８：４．５ Ｈ−１８：４．８ ３）：第１層の画像安定化剤Ａを除いた以外は試料５１
４と同一とした。

【０２８８】４）：第１層の画像安定化剤Ａをｐ−ｔ−
ウンデシルフェノールとした以外は試料５１４と同一と
した。

【０２８９】表９から明らかなように、高沸点有機溶媒
の誘電率が３．０以上６．０未満の高沸点有機溶媒を高
沸点有機溶媒／カプラー量（重量比）で０．１〜０．４
にすることで本発明の効果がより発揮できることがわか
った。

【０２９０】実施例６ 実施例１の試料１３７に用いたポリマー化合物Ｐ−２の
代わりに、Ｐ−１、Ｐ−１０、Ｐ−１４、Ｐ−６０を用
いて、実施例１と同様の評価を行ったところ、本発明の
実施例１同様の効果が得られた。

【０２９１】実施例７ 実施例２において、自動現像機としてコニカ（株）製Ｎ
ＰＳ−８６８Ｊ、処理ケミカルとしてＥＣＯＪＥＴ−Ｐ
を使用し、プロセス名ＣＰＫ−２−Ｊ１に従ってランニ
ング処理した。実施例２と同様に評価し、本発明の効果
が得られる事を確認した。

【０２９２】実施例８ 実施例２の試料２１０に使用したイエローカプラーとポ
リマー化合物を青感性乳剤層に用いた以外は、コニカカ
ラーＱＡペーパータイプＡ６と同一の試料を作成し、実
施例２と同様の処理評価をした結果、本発明の効果が得
られる事を確認した。

【０２９３】

【発明の効果】本発明により、従来以上に処理迅速化が
実現した系において、処理する現像液の状態が種々変動
しても、イエロー発色カプラーの塗布量を増やすことな
く、安定に高発色性と好ましい階調をもつ高画質特性が
維持され、処理の高活性化によるカブリの増加を充分に
押さえることのできるハロゲン化銀写真感光材料を提供
することができた。

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表されるイエロー発
   色カプラー、水不溶性でかつ有機溶媒可溶性のポリマー
   化合物及び下記一般式（II）で表される化合物を含有す
   る混合物が乳化分散されて得られる分散物を有すること
   を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ_Aはアルキル基を表し、Ｒ_Bはハロゲン原子又
   はアルコキシル基を表し、Ｒ_Cは、−ＣＯＯＲ_D1、−Ｃ
   ＯＯＲ_D2ＣＯＯＲ_D1、−ＮＨＣＯＲ_D2ＳＯ₂Ｒ_D1、−Ｎ
   （Ｒ_D3）ＳＯ₂Ｒ_D1又は−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ_D3）Ｒ_D1を表す。
   Ｒ_D1は、一価の有機基を表し、Ｒ_D2は、アルキレン基を
   表し、Ｒ_D3は、アルキル基、アラルキル基又は水素原子
   を表す。Ｙ_Aは一価の有機基を表し、ｎは０又は１を表
   し、Ｒ_E及びＲ_Fは各々水素原子又はアルキル基を表
   す。〕 【化２】 〔式中、Ｒ₁は３級アルキル基を示し、Ｒ₂は１級または
   ２級アルキル基を表す。但し、Ｒ₂はフェニル基によっ
   て置換されることはない。Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅はアルキル
   基、アルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニル
   基、アルコキシ基、フェノキシ基、フェニルチオ基を表
   す。〕
2. 【請求項２】 前記一般式（II）で表される化合物が、
   エステル基を有し、かつ酸化電位が１８００ｍＶ以下で
   ある下記一般式（II−ａ）で表される化合物であること
   を特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材
   料。 【化３】 〔式中、Ｒ¹¹およびＲ¹²は各々アルキル基を表し、Ｒ¹³
   は２価の連結基を表し、Ｒ¹⁴は水素原子または置換基を
   表す。〕
3. 【請求項３】 前記一般式（Ｉ）で表されるイエロー発
   色カプラー含有層に下記一般式（Ｂ）で表される化合物
   を含有することを特徴とする請求項１又は２記載のハロ
   ゲン化銀写真感光材料。 【化４】 〔式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ₁₃は、水素原子或いは、直鎖
   又は分岐鎖の無置換アルキル基を表し、Ｒ₁₄はアルキル
   基又はハロゲン原子を表す。但し、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃が
   同時に水素原子であることはない。ｎは０、１、２を表
   し、ｎが２のとき２つのＲ₁₄は同じでも異なっていても
   よい。〕
4. 【請求項４】 前記一般式（Ｉ）で表されるイエロー発
   色カプラー含有層に下記一般式〔ＨＱ−Ｉ〕で表される
   化合物を含有することを特徴とする請求項１〜３のいず
   れか１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。 【化５】 〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は各々、水素原子、ハロ
   ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、シ
   クロアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
   ルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、アルキルア
   シルアミノ基、アリールアシルアミノ基、アルキルカル
   バモイル基、アリールカルバモイル基、アルキルスルホ
   ンアミド基、アリールスルホンアミド基、アルキルスル
   ファモイル基、アリールスルファモイル基、アルキルス
   ルホニル基、アリールスルホニル基、ニトロ基、シアノ
   基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
   ル基、アルキルアシルオキシ基又はアリールアシルオキ
   シ基を表す。〕
5. 【請求項５】 前記一般式〔ＨＱ−Ｉ〕で表される化合
   物が前記一般式（Ｉ）で表されるイエロー発色カプラー
   に対して１〜５モル％含まれることを特徴とする請求項
   １〜４のいずれか１項に記載のハロゲン化銀写真感光材
   料。
6. 【請求項６】 前記イエロー発色カプラーの塗布量が
   ０．５０×１０^-3〜１．１０×１０^-3モル／ｍ²である
   ことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の
   ハロゲン化銀写真感光材料。
7. 【請求項７】 前記ポリマー化合物の分子量が２０万以
   下であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項
   に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
8. 【請求項８】 前記一般式（II）で表される化合物が、
   エステル基を有し、かつ酸化電位が１８００ｍＶ以下で
   ある下記一般式（II−ｂ）で表される化合物であること
   を特徴とする請求項２に記載のハロゲン化銀写真感光材
   料。 【化６】 〔式中、Ｒ²¹およびＲ²²は各々水素原子または炭素数１
   から５のアルキル基を表し、Ｊはアルキレン基または単
   なる結合手を表し、Ｒ²³はヘテロ環残基を表す。〕
9. 【請求項９】 前記一般式（Ｉ）で表されるイエロー発
   色カプラー含有層に下記一般式（Ｚ１）で表される化合
   物を含有することを特徴とする請求項１〜８のいずれか
   １項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。 【化７】 〔式中、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は同一でも異なってもよく、それ
   ぞれ−ＯＲ₁₅又は−Ｎ（Ｒ₁₆）Ｒ₁₇を表し、Ｒ₁₅は水素
   原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表し、Ｒ
   ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇は同一でも異なってもよく、それ
   ぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
   スルホニル基、カルボニル基、カルバモイル基、ハロゲ
   ン化銀への吸着促進基を表す。但しＲ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、
   Ｒ₁₆、Ｒ_１７のうち少なくとも１つがハロゲン化銀への
   吸着促進基であるか、又は吸着促進基によって置換され
   ている基である。〕
10. 【請求項１０】 前記一般式（Ｉ）で表されるイエロー
    発色カプラー含有層に下記一般式（Ｚ２）で表される化
    合物を含有することを特徴とする請求項１〜９のいずれ
    か１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。 【化８】 〔式中、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子又は４級アン
    モニウム基を表し、Ｒ_２１、Ｒ₂₂及びＲ₂₃はそれぞれ水
    素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、ア
    リール基、ヒドロキシル基、メルカプト基、ホスホノ
    基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、アルコキシカルボ
    ニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
    基、スルファモイル基、アルコキシ基を表わし、また、
    Ｒ₂₁とＲ₂₂又はＲ₂₂とＲ₂₃が連結して環構造を形成して
    もよい。〕
11. 【請求項１１】 前記一般式（Ｉ）で表されるイエロー
    発色カプラーの塗布量（ｘ）と、該カプラー含有層に含
    まれるハロゲン化銀乳剤の銀塗布量（ｙ）が、２．２≦
    ｙ／ｘ≦３．７（モル比）の関係にあることを特徴とす
    る請求項１〜１０のいずれか１項に記載のハロゲン化銀
    写真感光材料。
12. 【請求項１２】 発色現像処理によって生じる最大青色
    濃度領域での現像銀の生成率が、前記一般式（Ｉ）で表
    されるイエロー発色カプラーを含有する層に含まれる銀
    量の８５〜９９％であることを特徴とする請求項１〜１
    １のいずれか１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。