JP2000352804A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法Info
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】 (修正有)
【課題】 超迅速処理においても、高発色性、白地性等
の高画質が安定して得られ、画像保存性にも優れたハロ
ゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供する。 【解決手段】 一般式(I)で表されるイエロー発色カ
プラーと有機溶媒可溶性のポリマー化合物を含有する混
合物を乳化分散して得られる分散物を含有するハロゲン
化銀写真感光材料を発色現像処理するに際し、発色現像
工程が20秒以内、かつ発色現像から乾燥までの全処理
工程が100秒以内であることを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料の処理方法。尚、有機溶媒可溶性のポリ
マー化合物に替えて、一般式(II)で表される化合物の
使用も有効である。 〔式中、RAはアルキル基などを、RBは耐拡散性のア
ルキル基などを、RCは水素原子又はハロゲン原子を、
Xは酸素原子などを、RDはアルキル基などを、RE及
びRFは、水素原子又はアルキル基を表す。〕
の高画質が安定して得られ、画像保存性にも優れたハロ
ゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供する。 【解決手段】 一般式(I)で表されるイエロー発色カ
プラーと有機溶媒可溶性のポリマー化合物を含有する混
合物を乳化分散して得られる分散物を含有するハロゲン
化銀写真感光材料を発色現像処理するに際し、発色現像
工程が20秒以内、かつ発色現像から乾燥までの全処理
工程が100秒以内であることを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料の処理方法。尚、有機溶媒可溶性のポリ
マー化合物に替えて、一般式(II)で表される化合物の
使用も有効である。 〔式中、RAはアルキル基などを、RBは耐拡散性のア
ルキル基などを、RCは水素原子又はハロゲン原子を、
Xは酸素原子などを、RDはアルキル基などを、RE及
びRFは、水素原子又はアルキル基を表す。〕
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料の処理方法に関し、特に超迅速処理においても高
画質の得られる、直接鑑賞用のプリント材料に好適なハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関するものであ
る。
光材料の処理方法に関し、特に超迅速処理においても高
画質の得られる、直接鑑賞用のプリント材料に好適なハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関するものであ
る。
【0002】
【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料(以下、「写
真感光材料」又は単に「感光材料」と称する)、特にカ
ラー写真感光材料は、高感度であること、階調性等画質
特性に優れていることから、今日非常に多く用いられて
いる。
真感光材料」又は単に「感光材料」と称する)、特にカ
ラー写真感光材料は、高感度であること、階調性等画質
特性に優れていることから、今日非常に多く用いられて
いる。
【0003】近年、写真業界においては、環境適性向上
や生産性向上の点から、処理液使用量の低減や処理時間
の大幅な短縮化の要望が益々高まり、従来の迅速処理か
ら更なる処理時間の短縮を行っても、高画質性能が安定
に維持できるハロゲン化銀写真感光材料が強く望まれて
いる。
や生産性向上の点から、処理液使用量の低減や処理時間
の大幅な短縮化の要望が益々高まり、従来の迅速処理か
ら更なる処理時間の短縮を行っても、高画質性能が安定
に維持できるハロゲン化銀写真感光材料が強く望まれて
いる。
【0004】超迅速処理化達成のためには、発色現像処
理においては、発色現像主薬の高濃度化、高温化、高p
H化等が試みられている。しかしながら、従来のハロゲ
ン化銀写真感光材料では、上記の処理における手段をと
っても、処理時間の短縮には発色性の点で限界があり、
又、処理液がより高活性になるために未露光部の不要な
発色、つまりカブリの増大の問題が回避できない。
理においては、発色現像主薬の高濃度化、高温化、高p
H化等が試みられている。しかしながら、従来のハロゲ
ン化銀写真感光材料では、上記の処理における手段をと
っても、処理時間の短縮には発色性の点で限界があり、
又、処理液がより高活性になるために未露光部の不要な
発色、つまりカブリの増大の問題が回避できない。
【0005】一方、処理時間の極端な短縮により、処理
後の感光材料の表面に残存する処理液の量が増大し、結
果として、未露光部の白さ(ここでは白地性と称する)
を劣化させたり、直接鑑賞用のプリントの高画質を長年
に亘って維持できない、つまり画像保存性が劣化する現
象のあることが、本発明者らの検討から判明した。
後の感光材料の表面に残存する処理液の量が増大し、結
果として、未露光部の白さ(ここでは白地性と称する)
を劣化させたり、直接鑑賞用のプリントの高画質を長年
に亘って維持できない、つまり画像保存性が劣化する現
象のあることが、本発明者らの検討から判明した。
【0006】上記観点から、従来の迅速処理より更に処
理時間を短縮した処理(ここでは超迅速処理と称する)
においても、安定に高画質性能が維持でき、かつ、画像
保存性にも優れる技術を種々検討した結果、特定構造を
持つカプラーを特定条件下に乳化分散した分散液を用い
た感光材料を超迅速処理した場合、前記目的を達成する
ことができることを見い出し、本発明を完成するに到っ
た。
理時間を短縮した処理(ここでは超迅速処理と称する)
においても、安定に高画質性能が維持でき、かつ、画像
保存性にも優れる技術を種々検討した結果、特定構造を
持つカプラーを特定条件下に乳化分散した分散液を用い
た感光材料を超迅速処理した場合、前記目的を達成する
ことができることを見い出し、本発明を完成するに到っ
た。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、超迅速処理においても、高発色性、白地性等の高画
質が安定して得られ、画像保存性にも優れたハロゲン化
銀写真感光材料の処理方法を提供することにある。
は、超迅速処理においても、高発色性、白地性等の高画
質が安定して得られ、画像保存性にも優れたハロゲン化
銀写真感光材料の処理方法を提供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は下記
構成により達成された。
構成により達成された。
【0009】1)下記一般式(I)で表されるイエロー
発色カプラーと有機溶媒可溶性のポリマー化合物を含有
する混合物を乳化分散して得られる分散物を含有するハ
ロゲン化銀写真感光材料を発色現像処理するに際し、発
色現像工程が20秒以内、かつ発色現像から乾燥までの
全処理工程が100秒以内であるハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法。
発色カプラーと有機溶媒可溶性のポリマー化合物を含有
する混合物を乳化分散して得られる分散物を含有するハ
ロゲン化銀写真感光材料を発色現像処理するに際し、発
色現像工程が20秒以内、かつ発色現像から乾燥までの
全処理工程が100秒以内であるハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法。
【0010】
【化5】
【0011】式中、RAはアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基又は複素環基を表し、RBは耐拡散性の
アルキル基又はアリール基を表す。RCは水素原子又は
ハロゲン原子を表し、Xは酸素原子、−NH又は−NR
Dを表し、RDはアルキル基、アルキレン基、アリール基
又はベンジル基を表す。RE及びRFは各々、水素原子又
はアルキル基を表すが、共に水素原子であることはな
い。
基、アリール基又は複素環基を表し、RBは耐拡散性の
アルキル基又はアリール基を表す。RCは水素原子又は
ハロゲン原子を表し、Xは酸素原子、−NH又は−NR
Dを表し、RDはアルキル基、アルキレン基、アリール基
又はベンジル基を表す。RE及びRFは各々、水素原子又
はアルキル基を表すが、共に水素原子であることはな
い。
【0012】2)前記一般式(I)で表されるイエロー
発色カプラーと下記一般式(II)で表される化合物を含
有する混合物を乳化分散して得られる分散物を含有する
ハロゲン化銀写真感光材料を発色現像処理するに際し、
発色現像工程が20秒以内、かつ発色現像から乾燥まで
の全処理工程が100秒以内であるハロゲン化銀写真感
光材料の処理方法。
発色カプラーと下記一般式(II)で表される化合物を含
有する混合物を乳化分散して得られる分散物を含有する
ハロゲン化銀写真感光材料を発色現像処理するに際し、
発色現像工程が20秒以内、かつ発色現像から乾燥まで
の全処理工程が100秒以内であるハロゲン化銀写真感
光材料の処理方法。
【0013】
【化6】
【0014】式中、R1は3級アルキル基を示し、R2は
1級又は2級アルキル基を表す。ただし、R2はフェニ
ル基によって置換されることはない。R3、R4及びR5
は各々、アルキル基、アルコキシカルボニル基、フェノ
キシカルボニル基、アルコキシ基、フェノキシ基又はフ
ェニルチオ基を表す。
1級又は2級アルキル基を表す。ただし、R2はフェニ
ル基によって置換されることはない。R3、R4及びR5
は各々、アルキル基、アルコキシカルボニル基、フェノ
キシカルボニル基、アルコキシ基、フェノキシ基又はフ
ェニルチオ基を表す。
【0015】3)前記一般式(I)で表されるイエロー
発色カプラーと下記一般式(III)で表される化合物を
含有する混合物を乳化分散して得られる分散物を含有す
るハロゲン化銀写真感光材料を発色現像処理するに際
し、発色現像工程が20秒以内、かつ発色現像から乾燥
までの全処理工程が100秒以内であるハロゲン化銀写
真感光材料の処理方法。
発色カプラーと下記一般式(III)で表される化合物を
含有する混合物を乳化分散して得られる分散物を含有す
るハロゲン化銀写真感光材料を発色現像処理するに際
し、発色現像工程が20秒以内、かつ発色現像から乾燥
までの全処理工程が100秒以内であるハロゲン化銀写
真感光材料の処理方法。
【0016】
【化7】
【0017】式中、R1,R2,R3及びR4は各々、アル
キル基、アルケニル基、シクロアルキル基又はアリール
基を表す。R5は水素原子、アルキル基、アルケニル基
又はアリール基を表し、nは1〜3の整数を表す。ただ
し、nが2〜3の時、複数のR5は同じでも異なっても
よく、nが1の時、R5はアルキル基、アルケニル基又
はアリール基を表す。
キル基、アルケニル基、シクロアルキル基又はアリール
基を表す。R5は水素原子、アルキル基、アルケニル基
又はアリール基を表し、nは1〜3の整数を表す。ただ
し、nが2〜3の時、複数のR5は同じでも異なっても
よく、nが1の時、R5はアルキル基、アルケニル基又
はアリール基を表す。
【0018】4)前記一般式(I)で表されるイエロー
発色カプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料を発
色現像処理する処理装置における発色現像処理浴槽の厚
さが、処理されるハロゲン化銀写真感光材料の厚さの1
00倍以下である処理装置を用いるハロゲン化銀写真感
光材料の処理方法。
発色カプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料を発
色現像処理する処理装置における発色現像処理浴槽の厚
さが、処理されるハロゲン化銀写真感光材料の厚さの1
00倍以下である処理装置を用いるハロゲン化銀写真感
光材料の処理方法。
【0019】5)前記一般式(I)で表されるイエロー
発色カプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料に処
理液を塗布するハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
発色カプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料に処
理液を塗布するハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
【0020】6)前記一般式(I)で表されるイエロー
発色カプラーのハロゲン化銀写真感光材料1m2当たり
の塗布量が0.55g未満であるハロゲン化銀写真感光
材料を発色現像処理するに際し、発色現像工程が20秒
以内、かつ発色現像から乾燥までの全処理工程が100
秒以内であるハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
発色カプラーのハロゲン化銀写真感光材料1m2当たり
の塗布量が0.55g未満であるハロゲン化銀写真感光
材料を発色現像処理するに際し、発色現像工程が20秒
以内、かつ発色現像から乾燥までの全処理工程が100
秒以内であるハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
【0021】7)前記一般式(I)で表されるイエロー
発色カプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料を、
1画素当たりの露光時間が10-4秒以下となるような光
ビームによる走査露光の後に発色現像処理するに際し、
発色現像工程が20秒以内かつ発色現像から乾燥までの
全処理工程が100秒以内であるハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法。
発色カプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料を、
1画素当たりの露光時間が10-4秒以下となるような光
ビームによる走査露光の後に発色現像処理するに際し、
発色現像工程が20秒以内かつ発色現像から乾燥までの
全処理工程が100秒以内であるハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法。
【0022】8)ハロゲン化銀写真感光材料が前記一般
式(I)で表されるイエロー発色カプラーと有機溶媒可
溶性のポリマー化合物を含有する混合物を乳化分散して
得られる分散物を含有する4に記載のハロゲン化銀写真
感光材料の処理方法。
式(I)で表されるイエロー発色カプラーと有機溶媒可
溶性のポリマー化合物を含有する混合物を乳化分散して
得られる分散物を含有する4に記載のハロゲン化銀写真
感光材料の処理方法。
【0023】9)ハロゲン化銀写真感光材料が前記一般
式(I)で表されるイエロー発色カプラーと前記一般式
(II)で表される化合物を含有する混合物を乳化分散し
て得られる分散物を含有する4に記載のハロゲン化銀写
真感光材料の処理方法。
式(I)で表されるイエロー発色カプラーと前記一般式
(II)で表される化合物を含有する混合物を乳化分散し
て得られる分散物を含有する4に記載のハロゲン化銀写
真感光材料の処理方法。
【0024】10)ハロゲン化銀写真感光材料が前記一
般式(I)で表されるイエロー発色カプラーと前記一般
式(III)で表される化合物を含有する混合物を乳化分
散して得られる分散物を含有する4に記載のハロゲン化
銀写真感光材料の処理方法。
般式(I)で表されるイエロー発色カプラーと前記一般
式(III)で表される化合物を含有する混合物を乳化分
散して得られる分散物を含有する4に記載のハロゲン化
銀写真感光材料の処理方法。
【0025】11)前記一般式(II)で表される化合物
がエステル基を有し、かつ酸化電位が1800mV以下
である下記一般式(II−a)で表される化合物である2
に記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
がエステル基を有し、かつ酸化電位が1800mV以下
である下記一般式(II−a)で表される化合物である2
に記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
【0026】
【化8】
【0027】式中、R11及びR12は各々アルキル基を表
し、R13は2価の連結基を表し、R14は水素原子又は置
換基を表す。
し、R13は2価の連結基を表し、R14は水素原子又は置
換基を表す。
【0028】12)前記一般式(II)で表される化合物
が前記一般式(I)で表されるイエロー発色カプラーと
同一層に含有される2に記載のハロゲン化銀写真感光材
料の処理方法。
が前記一般式(I)で表されるイエロー発色カプラーと
同一層に含有される2に記載のハロゲン化銀写真感光材
料の処理方法。
【0029】13)前記一般式(III)で表される化合
物が前記一般式(I)で表されるイエロー発色カプラー
と同一層に含有される3に記載のハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法。
物が前記一般式(I)で表されるイエロー発色カプラー
と同一層に含有される3に記載のハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法。
【0030】以下、本発明を詳細に説明する。
【0031】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、前
記一般式(I)で表されるイエロー発色カプラーを含有
することを特徴としている。以下に一般式(I)で表さ
れるイエロー発色カプラ−について説明する。
記一般式(I)で表されるイエロー発色カプラーを含有
することを特徴としている。以下に一般式(I)で表さ
れるイエロー発色カプラ−について説明する。
【0032】
【化9】
【0033】一般式(I)において、RAで表されるア
ルキル基としては、例えばメチル、エチル、i−プロピ
ル、t−ブチル、ドデシル等の各基が挙げられる。
ルキル基としては、例えばメチル、エチル、i−プロピ
ル、t−ブチル、ドデシル等の各基が挙げられる。
【0034】RAで表されるシクロアルキル基として
は、シクロプロピル、シクロヘキシル及びアダマンチル
等の各基が挙げられる。
は、シクロプロピル、シクロヘキシル及びアダマンチル
等の各基が挙げられる。
【0035】RAで表されるアリール基としては、炭素
数6〜14のアリール基(フェニル、1−ナフチル、9
−アントラニル等)が挙げられる。該アリール基は置換
基を有することができ、置換基として、例えばニトロ
基、シアノ基、アミノ基(アミノ、エチルアミノ、ジメ
チルアミノ、アニリノ等)、アルキルチオ基(メチルチ
オ等)、前記RAで表されるアルキル基と同義の基、又
はRAで表されるアルキル基の置換基として示される基
と同義の置換基などが挙げられる。
数6〜14のアリール基(フェニル、1−ナフチル、9
−アントラニル等)が挙げられる。該アリール基は置換
基を有することができ、置換基として、例えばニトロ
基、シアノ基、アミノ基(アミノ、エチルアミノ、ジメ
チルアミノ、アニリノ等)、アルキルチオ基(メチルチ
オ等)、前記RAで表されるアルキル基と同義の基、又
はRAで表されるアルキル基の置換基として示される基
と同義の置換基などが挙げられる。
【0036】RAで表される複素環基としては、モルホ
リノ、インドリン−1−イル等の基が挙げられる。
リノ、インドリン−1−イル等の基が挙げられる。
【0037】RAとして好ましくはアルキル基であり、
分岐アルキル基が更に好ましく、t−ブチル基が特に好
ましい。
分岐アルキル基が更に好ましく、t−ブチル基が特に好
ましい。
【0038】RBで表される耐拡散性のアルキル基とし
ては、好ましくは炭素数8〜21の直鎖又は分岐のアル
キル基、例えば2−エチルヘキシル、i−トリデシル、
ヘキサデシル、オクタデシル等の各基が挙げられる。
又、RBで表される耐拡散性のアルキル基は、例えば以
下の一般式(D)で示されるような、中間に官能基を介
する構造を有してもよい。
ては、好ましくは炭素数8〜21の直鎖又は分岐のアル
キル基、例えば2−エチルヘキシル、i−トリデシル、
ヘキサデシル、オクタデシル等の各基が挙げられる。
又、RBで表される耐拡散性のアルキル基は、例えば以
下の一般式(D)で示されるような、中間に官能基を介
する構造を有してもよい。
【0039】一般式(D) −J−L−R21 式中、Jは炭素原子数1〜20の直鎖又は分岐のアルキ
レン基、例えばメチレン、1,2−エチレン、1,1−
ジメチルメチレン、1−デシルメチレン等を表し、R21
は炭素数1〜20の直鎖又は分岐のアルキル基、例えば
前記一般式RAで表されるアルキル基と同義の基を表
す。
レン基、例えばメチレン、1,2−エチレン、1,1−
ジメチルメチレン、1−デシルメチレン等を表し、R21
は炭素数1〜20の直鎖又は分岐のアルキル基、例えば
前記一般式RAで表されるアルキル基と同義の基を表
す。
【0040】Lは−O−、−OCO−、−OSO2−、
−CO−、−COO−、−CON(R22)−、−CON
(R22)SO2−、−N(R22)−、−N(R22)CO
−、−N(R22)SO2−、−N(R22)CON
(R23)−、−N(R22)COO−、−S(O)n−、
−S(O)nN(R22)−又は−S(O)nN(R22)C
O−等の結合を表す。式中、R22及びR23は各々、水素
原子又は前記RAで表されるアルキル基及びアリール基
と同義の基を表す。nは0〜2の整数を表す。又、R21
とJとは互いに結合し、環状構造を形成してもよい。
−CO−、−COO−、−CON(R22)−、−CON
(R22)SO2−、−N(R22)−、−N(R22)CO
−、−N(R22)SO2−、−N(R22)CON
(R23)−、−N(R22)COO−、−S(O)n−、
−S(O)nN(R22)−又は−S(O)nN(R22)C
O−等の結合を表す。式中、R22及びR23は各々、水素
原子又は前記RAで表されるアルキル基及びアリール基
と同義の基を表す。nは0〜2の整数を表す。又、R21
とJとは互いに結合し、環状構造を形成してもよい。
【0041】これらRBで表されるアルキル基は更に置
換基を有してもよく、その置換基としては、例えば前記
RAで表されるアルキル基の置換基と同義の基が挙げら
れる。
換基を有してもよく、その置換基としては、例えば前記
RAで表されるアルキル基の置換基と同義の基が挙げら
れる。
【0042】RBで表される耐拡散性のアリール基とし
ては、例えば前記RAで表されるアリール基と同義の基
が挙げられる。このRBで表されるアリール基は更に置
換基を有してもよく、その置換基としては、例えば、前
記RBで表されるアリール基の置換基と同義の基が挙げ
られる。これらRBで表されるアリール基の置換基の
内、炭素4〜10の直鎖又は分岐のアルキル基が好まし
い。
ては、例えば前記RAで表されるアリール基と同義の基
が挙げられる。このRBで表されるアリール基は更に置
換基を有してもよく、その置換基としては、例えば、前
記RBで表されるアリール基の置換基と同義の基が挙げ
られる。これらRBで表されるアリール基の置換基の
内、炭素4〜10の直鎖又は分岐のアルキル基が好まし
い。
【0043】RBは、好ましくは耐拡散性のアルキル基
であり、特に好ましくは炭素数8〜21の直鎖アルキル
基である。
であり、特に好ましくは炭素数8〜21の直鎖アルキル
基である。
【0044】RCで表されるハロゲン原子としては、塩
素原子又は臭素原子が挙げられる。RCは好ましくは塩
素原子である。
素原子又は臭素原子が挙げられる。RCは好ましくは塩
素原子である。
【0045】Xは酸素原子、−NH、−NRDを表す。RD
はアルキル基、アルキレン基、アリール基又はベンジル
基を表し、アルキル基としては、メチル、エチル、i−
プロピル、t−ブチル、ドデシル等の各基が挙げられ、
アルキレン基としては、エチレン、プロピレン等の基が
挙げられる。アリール基としては、RAで表されるアリ
ール基と同義の基が挙げられる。Xは好ましくは酸素原
子である。
はアルキル基、アルキレン基、アリール基又はベンジル
基を表し、アルキル基としては、メチル、エチル、i−
プロピル、t−ブチル、ドデシル等の各基が挙げられ、
アルキレン基としては、エチレン、プロピレン等の基が
挙げられる。アリール基としては、RAで表されるアリ
ール基と同義の基が挙げられる。Xは好ましくは酸素原
子である。
【0046】RE及びRFで表されるアルキル基は、例え
ば、メチル、エチル、プロピル、i−プロピル、ブチ
ル、t−ブチル、ヘキシル、ドデシル等の各基が挙げら
れる。
ば、メチル、エチル、プロピル、i−プロピル、ブチ
ル、t−ブチル、ヘキシル、ドデシル等の各基が挙げら
れる。
【0047】RE及びRFとして好ましくは、一方が水素
原子で、もう一方が直鎖又は分岐のアルキル基であり、
更に好ましくは炭素数3以上の直鎖アルキル基である。
原子で、もう一方が直鎖又は分岐のアルキル基であり、
更に好ましくは炭素数3以上の直鎖アルキル基である。
【0048】以下に、一般式(I)で表されるイエロー
カプラー(以下、本発明のイエローカプラーとも言う)
の代表例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
カプラー(以下、本発明のイエローカプラーとも言う)
の代表例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
【0049】
【化10】
【0050】
【化11】
【0051】本発明において、写真感光材料に含有され
る本発明のイエロー発色カプラーは、感光材料1m2当
たりの付量が0.55g未満であることが好ましい。更
に好ましくは0.50g未満、最も好ましくは0.45
g未満である。
る本発明のイエロー発色カプラーは、感光材料1m2当
たりの付量が0.55g未満であることが好ましい。更
に好ましくは0.50g未満、最も好ましくは0.45
g未満である。
【0052】本発明のイエロー発色カプラーは、有機溶
媒可溶性のポリマー化合物の少なくとも1種を共存させ
た混合物を乳化分散して得られる分散物として用いる。
媒可溶性のポリマー化合物の少なくとも1種を共存させ
た混合物を乳化分散して得られる分散物として用いる。
【0053】以下に有機溶媒可溶性のポリマー化合物に
ついて説明する。
ついて説明する。
【0054】上記目的に使用可能なポリマー化合物とし
ては、 (1)ビニル重合体及び共重合体 (2)多価アルコールと多塩基酸との縮重合体 (3)開環重合法により得られるポリエステル (4)その他重合体 等が挙げられる。以下、(1)〜(4)について詳細に
説明する。
ては、 (1)ビニル重合体及び共重合体 (2)多価アルコールと多塩基酸との縮重合体 (3)開環重合法により得られるポリエステル (4)その他重合体 等が挙げられる。以下、(1)〜(4)について詳細に
説明する。
【0055】(1)ビニル重合体及び共重合体 ビニル重合体及び共重合体を形成するモノマーとして
は、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、i−プ
ロピルアクリレート、ブチルアクリレート、アミルアク
リレート、ヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシル
アクリレート、t−オクチルアクリレート、2−クロル
エチルアクリレート、シアノエチルアクリレート、2−
アセトキシエチルアクリレート、ジメチルアミノエチル
アクリレート、メトキシベンジルアクリレート、フェニ
ルアクリレート等のアクリル酸エステル類、メチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリ
レート、ブチルメタクリレート、イソプロピルメタクリ
レート、アミルメタクリレート、シクロヘキシルメタク
リレート、ベンジルメタクリレート、オクチルメタクリ
レート、スルホプロピルメタクリレート、フェニルメタ
クリレート、クレジルメタクリレート、2−ヒドロキシ
エチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類;ビ
ニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレ
ート、ビニルイソブチレート、ビニルクロルアセテー
ト、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニルアセテ
ート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル等のビニルエ
ステル類;アクリルアミド、エチルアクリルアミド、プ
ロピルアクリルアミド、ブチルアクリルアミド、t−ブ
チルアクリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、
ベンジルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルア
ミド、メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノ
エチルアクリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメ
チルアクリルアミド、N−(2−ヒドロキシ−5−エチ
ルスルホニルフェニル)アクリルアミド等のアクリルア
ミド類;メタクリルアミド、メチルメタクリルアミド、
エチルメタクリルアミド、プロピルメタクリルアミド、
ブチルメタクリルアミド、t−ブチルメタクリルアミ
ド、シクロヘキシルメタクリルアミド、ベンジルメタク
リルアミド、ヒドロキシメチルメタクリルアミド、メト
キシエチルメタクリルアミド、ジメチルメタクリルアミ
ド、ジメチルアミノエチル、フェニルメタクリルアミ
ド、N−(3−ヒドロキシフェニル)メタクリルアミド
等のメタクリルアミド類;ジシクロペンタジエン、エチ
レン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、ブタジ
エン、イソプレン、クロロプレン、塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン等のオレフィン類;スチレン、メチルスチレ
ン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、クロルメチ
ルスチレン、メトキシスチレン、クロルスチレン、ジク
ロルスチレン、ビニル安息香酸等のスチレン類が挙げら
れる。この他にも、クロトン酸ブチル等のクロトン酸エ
ステル類、イタコン酸ジエチル等のイタコン酸ジエステ
ル類、マレイン酸ジメチル等のマレイン酸ジエステル
類、フマル酸ジメチル等のフマル酸ジエステル類、酢酸
アリル等のアリル化合物、メチルビニルエーテル、メト
キシエチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、メチ
ルビニルケトン等のビニルケトン類、ビニルピリジン、
N−ビニルオキサゾリドン等のビニル複素環化合物、グ
リシジルアクリレート等のグリシジルエステル類、アク
リロニトリル等の不飽和ニトリル類を挙げることができ
る。
は、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、i−プ
ロピルアクリレート、ブチルアクリレート、アミルアク
リレート、ヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシル
アクリレート、t−オクチルアクリレート、2−クロル
エチルアクリレート、シアノエチルアクリレート、2−
アセトキシエチルアクリレート、ジメチルアミノエチル
アクリレート、メトキシベンジルアクリレート、フェニ
ルアクリレート等のアクリル酸エステル類、メチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリ
レート、ブチルメタクリレート、イソプロピルメタクリ
レート、アミルメタクリレート、シクロヘキシルメタク
リレート、ベンジルメタクリレート、オクチルメタクリ
レート、スルホプロピルメタクリレート、フェニルメタ
クリレート、クレジルメタクリレート、2−ヒドロキシ
エチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類;ビ
ニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレ
ート、ビニルイソブチレート、ビニルクロルアセテー
ト、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニルアセテ
ート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル等のビニルエ
ステル類;アクリルアミド、エチルアクリルアミド、プ
ロピルアクリルアミド、ブチルアクリルアミド、t−ブ
チルアクリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、
ベンジルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルア
ミド、メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノ
エチルアクリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメ
チルアクリルアミド、N−(2−ヒドロキシ−5−エチ
ルスルホニルフェニル)アクリルアミド等のアクリルア
ミド類;メタクリルアミド、メチルメタクリルアミド、
エチルメタクリルアミド、プロピルメタクリルアミド、
ブチルメタクリルアミド、t−ブチルメタクリルアミ
ド、シクロヘキシルメタクリルアミド、ベンジルメタク
リルアミド、ヒドロキシメチルメタクリルアミド、メト
キシエチルメタクリルアミド、ジメチルメタクリルアミ
ド、ジメチルアミノエチル、フェニルメタクリルアミ
ド、N−(3−ヒドロキシフェニル)メタクリルアミド
等のメタクリルアミド類;ジシクロペンタジエン、エチ
レン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、ブタジ
エン、イソプレン、クロロプレン、塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン等のオレフィン類;スチレン、メチルスチレ
ン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、クロルメチ
ルスチレン、メトキシスチレン、クロルスチレン、ジク
ロルスチレン、ビニル安息香酸等のスチレン類が挙げら
れる。この他にも、クロトン酸ブチル等のクロトン酸エ
ステル類、イタコン酸ジエチル等のイタコン酸ジエステ
ル類、マレイン酸ジメチル等のマレイン酸ジエステル
類、フマル酸ジメチル等のフマル酸ジエステル類、酢酸
アリル等のアリル化合物、メチルビニルエーテル、メト
キシエチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、メチ
ルビニルケトン等のビニルケトン類、ビニルピリジン、
N−ビニルオキサゾリドン等のビニル複素環化合物、グ
リシジルアクリレート等のグリシジルエステル類、アク
リロニトリル等の不飽和ニトリル類を挙げることができ
る。
【0056】本発明に用いられるポリマー化合物として
は、上記モノマーのホモポリマーでもよく、又、必要に
応じて、2種類以上のモノマーから成る共重合体でもよ
い。更に、本発明に使用される重合体は、水溶性になら
ない程度の下記に示す酸基を有するモノマーを含有して
もよいが、好ましくは20%以下、更に好ましくは全く
含有しないものがよい。
は、上記モノマーのホモポリマーでもよく、又、必要に
応じて、2種類以上のモノマーから成る共重合体でもよ
い。更に、本発明に使用される重合体は、水溶性になら
ない程度の下記に示す酸基を有するモノマーを含有して
もよいが、好ましくは20%以下、更に好ましくは全く
含有しないものがよい。
【0057】酸基を有するモノマーとしては、アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、イタコン
酸モノアルキル、マレイン酸モノアルキル、シトラコン
酸、スチレンスルホン酸、ビニルベンジルスルホン酸、
アクリロイルオキシアルキルスルホン酸、メタクリロイ
ルオキシアルキルスルホン酸、アクリルアミドアルキル
スルホン酸、メタクリルアミドアルキルスルホン酸、ア
クリロイルオキシアルキルホスフェート、メタクリロイ
ルオキシアルキルホスフェート等が挙げられる。これら
の酸はアルカリ金属(ナトリウム、カリウム等)又はア
ンモニウムイオンとの塩であってもよい。
酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、イタコン
酸モノアルキル、マレイン酸モノアルキル、シトラコン
酸、スチレンスルホン酸、ビニルベンジルスルホン酸、
アクリロイルオキシアルキルスルホン酸、メタクリロイ
ルオキシアルキルスルホン酸、アクリルアミドアルキル
スルホン酸、メタクリルアミドアルキルスルホン酸、ア
クリロイルオキシアルキルホスフェート、メタクリロイ
ルオキシアルキルホスフェート等が挙げられる。これら
の酸はアルカリ金属(ナトリウム、カリウム等)又はア
ンモニウムイオンとの塩であってもよい。
【0058】ポリマー化合物を形成するモノマーとして
は、アクリレート系、メタクリレート系、アクリルアミ
ド系及びメタクリレート系が好ましい。
は、アクリレート系、メタクリレート系、アクリルアミ
ド系及びメタクリレート系が好ましい。
【0059】上記モノマーより形成される重合体は、溶
液重合法、塊状重合法、懸濁重合法及びラテックス重合
法により得られる。これらの重合に用いられる開始剤と
しては、水溶性重合開始剤と親油性重合開始剤が用いら
れる。水溶性重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩類;
4,4′−アゾビス−4−シアノ吉草酸ナトリウム、
2,2′−アゾビス(2−アミジノプロパン)塩酸塩等
の水溶性アゾ化合物;過酸化水素などを用いることがで
きる。又、親油性重合開始剤としては、アゾビスイソブ
チロニトリル、2,2′−アゾビス−2,4−ジメチル
バレロニトリル、1,1′−アゾビス(シクロヘキサノ
ン−1−カルボニトリル)、2,2′−アゾビスイソ酪
酸ジメチル、2,2′−アゾビスイソ酪酸ジエチル等の
親油性アゾ化合物;ベンゾイルパーオキシド、ラウリル
パーオキシド、ジ−i−プロピルパーオキシジカルボネ
ート、ジ−t−ブチルパーオキシド等の過酸化物を挙げ
ることができる。
液重合法、塊状重合法、懸濁重合法及びラテックス重合
法により得られる。これらの重合に用いられる開始剤と
しては、水溶性重合開始剤と親油性重合開始剤が用いら
れる。水溶性重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩類;
4,4′−アゾビス−4−シアノ吉草酸ナトリウム、
2,2′−アゾビス(2−アミジノプロパン)塩酸塩等
の水溶性アゾ化合物;過酸化水素などを用いることがで
きる。又、親油性重合開始剤としては、アゾビスイソブ
チロニトリル、2,2′−アゾビス−2,4−ジメチル
バレロニトリル、1,1′−アゾビス(シクロヘキサノ
ン−1−カルボニトリル)、2,2′−アゾビスイソ酪
酸ジメチル、2,2′−アゾビスイソ酪酸ジエチル等の
親油性アゾ化合物;ベンゾイルパーオキシド、ラウリル
パーオキシド、ジ−i−プロピルパーオキシジカルボネ
ート、ジ−t−ブチルパーオキシド等の過酸化物を挙げ
ることができる。
【0060】(2)多価アルコールと多塩基酸とが縮合
して得られるポリエステル樹脂 多価アルコールとしては、HO−R−OH(Rは炭素数
2〜約12の炭化水素鎖、特に脂肪族炭化水素鎖)なる
構造を有するグリコール類、又はポリアルキレングリコ
ールが有効であり、多塩基酸としては、HOOC−R′
−COOH(R′は単なる結合を表すか、又は炭素数1
〜12の炭化水素鎖)を有するものが有効である。
して得られるポリエステル樹脂 多価アルコールとしては、HO−R−OH(Rは炭素数
2〜約12の炭化水素鎖、特に脂肪族炭化水素鎖)なる
構造を有するグリコール類、又はポリアルキレングリコ
ールが有効であり、多塩基酸としては、HOOC−R′
−COOH(R′は単なる結合を表すか、又は炭素数1
〜12の炭化水素鎖)を有するものが有効である。
【0061】多価アルコールの具体例としては、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、1,2−プロピ
レングリコール、1,3−プロピレングリコール、トリ
メチロールプロパン、1,4−ブタンジオール、イソブ
チレンジオール、1,5−ペンタンジオール、ネオペン
チルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−
オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10
−デカンジオール、グリセリン、ジグリセリン、トリグ
リセリン、1−メチルグリセリン、エリスリット、マン
ニット、ソルビット等が挙げられる。
ングリコール、ジエチレングリコール、1,2−プロピ
レングリコール、1,3−プロピレングリコール、トリ
メチロールプロパン、1,4−ブタンジオール、イソブ
チレンジオール、1,5−ペンタンジオール、ネオペン
チルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−
オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10
−デカンジオール、グリセリン、ジグリセリン、トリグ
リセリン、1−メチルグリセリン、エリスリット、マン
ニット、ソルビット等が挙げられる。
【0062】多塩基酸の具体例としては、蓚酸、琥珀
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、
アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデ
カンジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン
酸、シトラコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、テトラクロルフタル酸、メタコン酸、イソヒメリ
ン酸、シクロペンタジエン−無水マレイン酸付加物、ロ
ジン−無水マレイン酸付加物等が挙げられる。
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、
アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデ
カンジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン
酸、シトラコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、テトラクロルフタル酸、メタコン酸、イソヒメリ
ン酸、シクロペンタジエン−無水マレイン酸付加物、ロ
ジン−無水マレイン酸付加物等が挙げられる。
【0063】(3)開環重合法により得られるポリエス
テル これらのポリエステルは、β−プロピオラクトン、ε−
カプロラクトン、ジメチルプロピオラクトン等より得ら
れる。
テル これらのポリエステルは、β−プロピオラクトン、ε−
カプロラクトン、ジメチルプロピオラクトン等より得ら
れる。
【0064】(4)その他の重合体 ノボラック樹脂、グリコール又は2価フェノールと炭酸
エステルあるいはホスゲンとの重縮合により得られるポ
リカーボネート樹脂、多価アルコールと多価イソシアナ
ートとの重付加により得られるポリウレタン樹脂、又は
多価アミンと多塩基酸より得られるポリアミド樹脂等が
挙げられる。
エステルあるいはホスゲンとの重縮合により得られるポ
リカーボネート樹脂、多価アルコールと多価イソシアナ
ートとの重付加により得られるポリウレタン樹脂、又は
多価アミンと多塩基酸より得られるポリアミド樹脂等が
挙げられる。
【0065】本発明の効果を高めるためには、本発明に
用いられるポリマー化合物の数平均分子量は、好ましく
は20万以下であり、更に好ましくは5,000〜10
万、更に好ましくは2万以下、最も好ましくは5,00
0〜12,000である。
用いられるポリマー化合物の数平均分子量は、好ましく
は20万以下であり、更に好ましくは5,000〜10
万、更に好ましくは2万以下、最も好ましくは5,00
0〜12,000である。
【0066】ポリマー化合物のカプラーに対する割合
(重量比)は1:20〜20:1が好ましく、より好ま
しくは1:10〜10:1である。
(重量比)は1:20〜20:1が好ましく、より好ま
しくは1:10〜10:1である。
【0067】本発明に用いられるポリマー化合物の具体
例を以下に示すが、これらに限定されるものではない
(共重合体の組成は重量比で示す)。
例を以下に示すが、これらに限定されるものではない
(共重合体の組成は重量比で示す)。
【0068】P−1 ポリ(N−sec−ブチルアクリ
ルアミド) P−2 ポリ(N−t−ブチルアクリルアミド) P−3 ジアセトンアクリルアミド−メチルメタクリレ
ート共重合体(25:75) P−4 ポリシクロヘキシルメタクリレート P−5 N−t−ブチルアクリルアミド−メチルメタク
リレート共重合体(60:40) P−6 ポリ(N,N−ジメチルアクリルアミド) P−7 ポリ(t−ブチルメタクリレート) P−8 ポリビニルアセテート P−9 ポリビニルプロピオネート P−10 ポリメチルメタクリレート P−11 ポリエチルメタクリレート P−12 ポリエチルアクリレート P−13 酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体(9
0:10) P−14 ポリブチルアクリレート P−15 ポリブチルメタクリレート P−16 ポリイソブチルメタクリレート P−17 ポリイソプロピルメタクリレート P−18 ポリオクチルアクリレート P−19 ブチルアクリレート−アクリルアミド共重合
体(95:5) P−20 ステアリルメタクリレート−アクリル酸共重
合体(90:10) P−21 メチルメタクリレート−塩化ビニル共重合体
(70:30) P−22 メチルメタクリレート−スチレン共重合体
(90:10) P−23 メチルメタクリレート−エチルアクリレート
共重合体(50:50) P−24 ブチルメタクリレート−メチルメタクリレー
ト−スチレン共重合体(50:20:30) P−25 酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体(8
5:15) P−26 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(65:3
5) P−27 メチルメタクリレート−アクリルニトリル共
重合体(65:35) P−28 ブチルメタクリレート−ペンチルメタクリレ
ート−N−ビニル−2−ピロリドン共重合体(38:3
8:24) P−29 メチルメタクリレート−ブチルメタクリレー
ト−イソブチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
(37:29:25:9) P−30 ブチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
(95:5) P−31 メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
(95:5) P−32 ベンジルメタクリレート−アクリル酸共重合
体(93:7) P−33 ブチルメタクリレート−メチルメタクリレー
ト−ベンジルメタクリレート−アクリル酸共重合体(3
5:35:25:5) P−34 ブチルメタクリレート−メチルメタクリレー
ト−ベンジルメタクリレート共重合体(40:30:3
0) P−35 ジアセトンアクリルアミド−メチルメタクリ
レート共重合体(50:50) P−36 メチルビニルケトン−イソブチルメタクリレ
ート共重合体(55:45) P−37 エチルメタクリレート−ブチルアクリレート
共重合体(70:30) P−38 ジアセトンアクリルアミド−ブチルアクリレ
ート共重合体(60:40) P−39 メチルメタクリレート−スチレンメタクリレ
ート−ジアセトンアクリルアミド共重合体(40:4
0:20) P−40 ブチルアクリレート−スチレンメタクリレー
ト−ジアセトンアクリルアミド共重合体(70:20:
10) P−41 ステアリルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−アクリル酸共重合体(50:40:10) P−42 メチルメタクリレート−スチレン−ビニルス
ルホンアミド共重合体(70:20:10) P−43 メチルメタクリレート−フェニルビニルケト
ン共重合体(70:30) P−44 ブチルアクリレート−メチルメタクリレート
−ブチルメタクリレート共重合体(35:35:30) P−45 ブチルメタクリレート−N−ビニル−2−ピ
ロリドン共重合体(90:10) P−46 ポリペンチルアクリレート P−47 シクロヘキシルメタクリレート−メチルメタ
クリレート−プロピルメタクリレート共重合体(37:
29:34) P−48 ポリペンチルメタクリレート P−49 メチルメタクリレート−ブチルメタクリレー
ト共重合体(65:35) P−50 ビニルアセテートビニルプロピオネート共重
合体(75:25) P−51 ブチルメタクリレート−3−アクリルオキシ
ブタン−1−スルホン酸ナトリウム共重合体(97:
3) P−52 ブチルメタクリレート−メチルメタクリレー
ト−アクリルアミド共重合体(35:35:30) P−53 ブチルメタクリレート−メチルメタクリレー
ト−塩化ビニル共重合体(37:36:27) P−54 ブチルメタクリレート−スチレン共重合体
(82:12) P−55 t−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート共重合体(70:30) P−56 ポリ(N−t−ブチルメタクリルアミド) P−57 N−t−ブチルアクリルアミド−メチルフェ
ニルメタクリレート共重合体(60:40) P−58 メチルメタクリレート−アクリルニトリル共
重合体(70:30) P−59 メチルメタクリレート−メチルビニルケトン
共重合体(38:72) P−60 メチルメタクリレート−スチレン共重合体
(75:25) P−61 メチルメタクリレート−ヘキシルメタクリレ
ート共重合体(70:30) P−62 ブチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
(85:15) P−63 メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
(80:20) P−64 メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
(90:10) P−65 メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
(98:2) P−66 メチルメタクリレート−N−ビニル−2−ピ
ロリドン共重合体(90:10) P−67 ブチルメタクリレート−塩化ビニル共重合体
(90:10) P−68 ブチルメタクリレート−スチレン共重合体
(70:30) P−69 1,4−ブタンジオール−アジピン酸ポリエ
ステル P−70 エチレングリコール−セバシン酸ポリエステ
ル P−71 ポリカプロラクタム P−72 ポリプロピオラクタム P−73 ポリジメチルプロピオラクトン P−74 N−t−ブチルアクリルアミド−ジメチルア
ミノエチルアクリルアミド共重合体(85:15) P−75 N−t−ブチルメタクリルアミド−ビニルピ
リジン共重合体(95:5) P−76 マレイン酸ジエチル−ブチルアクリレート共
重合体(65:35) P−77 N−t−ブチルアクリルアミド−2−メトキ
シエチルアクリレート共重合体(55:45) P−78 ω−メトキシポリエチレングリコールメタク
リレート(付加モル数n=6)−メチルメタクリレート
(40:60) P−79 ω−メトキシポリエチレングリコールアクリ
レート(付加モル数n=9)−N−t−ブチルアクリル
アミド(25:75) P−80 ポリ(2−メトキシエチルアクリレート) P−81 ポリ(2−メトキシエチルメタクリレート) P−82 ポリ〔2−(2−メトキシエトキシ)エチル
アクリレート〕 P−83 2−(2−ブトキシエトキシ)エチルアクリ
レート−メチルメタクリレート(58:42) P−84 ポリ(オキシカルボニルオキシ−1,4−フ
ェニレンイソブチリデン−1,4−フェニレン) P−85 ポリ(オキシエチレンオキシカルボニルイミ
ノヘキサメチレンイミノカルボニル) P−86 N−〔4−(4′−ヒドロキシフェニルスル
ホニル)フェニル〕アクリルアミド−ブチルアクリレー
ト共重合体(65:35) P−87 N−(4−ヒドロキシフェニル)メタクリル
アミド−N−t−ブチルアクリルアミド共重合体(5
0:50) P−88 〔4−(4′−ヒドロキシルフェニルスルホ
ニル)フェノキシメチル〕スチレン(m,p混合物)−
N−t−ブチルアクリルアミド共重合体(15:85) 以下、一般式(II)で表される化合物について説明す
る。
ルアミド) P−2 ポリ(N−t−ブチルアクリルアミド) P−3 ジアセトンアクリルアミド−メチルメタクリレ
ート共重合体(25:75) P−4 ポリシクロヘキシルメタクリレート P−5 N−t−ブチルアクリルアミド−メチルメタク
リレート共重合体(60:40) P−6 ポリ(N,N−ジメチルアクリルアミド) P−7 ポリ(t−ブチルメタクリレート) P−8 ポリビニルアセテート P−9 ポリビニルプロピオネート P−10 ポリメチルメタクリレート P−11 ポリエチルメタクリレート P−12 ポリエチルアクリレート P−13 酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体(9
0:10) P−14 ポリブチルアクリレート P−15 ポリブチルメタクリレート P−16 ポリイソブチルメタクリレート P−17 ポリイソプロピルメタクリレート P−18 ポリオクチルアクリレート P−19 ブチルアクリレート−アクリルアミド共重合
体(95:5) P−20 ステアリルメタクリレート−アクリル酸共重
合体(90:10) P−21 メチルメタクリレート−塩化ビニル共重合体
(70:30) P−22 メチルメタクリレート−スチレン共重合体
(90:10) P−23 メチルメタクリレート−エチルアクリレート
共重合体(50:50) P−24 ブチルメタクリレート−メチルメタクリレー
ト−スチレン共重合体(50:20:30) P−25 酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体(8
5:15) P−26 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(65:3
5) P−27 メチルメタクリレート−アクリルニトリル共
重合体(65:35) P−28 ブチルメタクリレート−ペンチルメタクリレ
ート−N−ビニル−2−ピロリドン共重合体(38:3
8:24) P−29 メチルメタクリレート−ブチルメタクリレー
ト−イソブチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
(37:29:25:9) P−30 ブチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
(95:5) P−31 メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
(95:5) P−32 ベンジルメタクリレート−アクリル酸共重合
体(93:7) P−33 ブチルメタクリレート−メチルメタクリレー
ト−ベンジルメタクリレート−アクリル酸共重合体(3
5:35:25:5) P−34 ブチルメタクリレート−メチルメタクリレー
ト−ベンジルメタクリレート共重合体(40:30:3
0) P−35 ジアセトンアクリルアミド−メチルメタクリ
レート共重合体(50:50) P−36 メチルビニルケトン−イソブチルメタクリレ
ート共重合体(55:45) P−37 エチルメタクリレート−ブチルアクリレート
共重合体(70:30) P−38 ジアセトンアクリルアミド−ブチルアクリレ
ート共重合体(60:40) P−39 メチルメタクリレート−スチレンメタクリレ
ート−ジアセトンアクリルアミド共重合体(40:4
0:20) P−40 ブチルアクリレート−スチレンメタクリレー
ト−ジアセトンアクリルアミド共重合体(70:20:
10) P−41 ステアリルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−アクリル酸共重合体(50:40:10) P−42 メチルメタクリレート−スチレン−ビニルス
ルホンアミド共重合体(70:20:10) P−43 メチルメタクリレート−フェニルビニルケト
ン共重合体(70:30) P−44 ブチルアクリレート−メチルメタクリレート
−ブチルメタクリレート共重合体(35:35:30) P−45 ブチルメタクリレート−N−ビニル−2−ピ
ロリドン共重合体(90:10) P−46 ポリペンチルアクリレート P−47 シクロヘキシルメタクリレート−メチルメタ
クリレート−プロピルメタクリレート共重合体(37:
29:34) P−48 ポリペンチルメタクリレート P−49 メチルメタクリレート−ブチルメタクリレー
ト共重合体(65:35) P−50 ビニルアセテートビニルプロピオネート共重
合体(75:25) P−51 ブチルメタクリレート−3−アクリルオキシ
ブタン−1−スルホン酸ナトリウム共重合体(97:
3) P−52 ブチルメタクリレート−メチルメタクリレー
ト−アクリルアミド共重合体(35:35:30) P−53 ブチルメタクリレート−メチルメタクリレー
ト−塩化ビニル共重合体(37:36:27) P−54 ブチルメタクリレート−スチレン共重合体
(82:12) P−55 t−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート共重合体(70:30) P−56 ポリ(N−t−ブチルメタクリルアミド) P−57 N−t−ブチルアクリルアミド−メチルフェ
ニルメタクリレート共重合体(60:40) P−58 メチルメタクリレート−アクリルニトリル共
重合体(70:30) P−59 メチルメタクリレート−メチルビニルケトン
共重合体(38:72) P−60 メチルメタクリレート−スチレン共重合体
(75:25) P−61 メチルメタクリレート−ヘキシルメタクリレ
ート共重合体(70:30) P−62 ブチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
(85:15) P−63 メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
(80:20) P−64 メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
(90:10) P−65 メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
(98:2) P−66 メチルメタクリレート−N−ビニル−2−ピ
ロリドン共重合体(90:10) P−67 ブチルメタクリレート−塩化ビニル共重合体
(90:10) P−68 ブチルメタクリレート−スチレン共重合体
(70:30) P−69 1,4−ブタンジオール−アジピン酸ポリエ
ステル P−70 エチレングリコール−セバシン酸ポリエステ
ル P−71 ポリカプロラクタム P−72 ポリプロピオラクタム P−73 ポリジメチルプロピオラクトン P−74 N−t−ブチルアクリルアミド−ジメチルア
ミノエチルアクリルアミド共重合体(85:15) P−75 N−t−ブチルメタクリルアミド−ビニルピ
リジン共重合体(95:5) P−76 マレイン酸ジエチル−ブチルアクリレート共
重合体(65:35) P−77 N−t−ブチルアクリルアミド−2−メトキ
シエチルアクリレート共重合体(55:45) P−78 ω−メトキシポリエチレングリコールメタク
リレート(付加モル数n=6)−メチルメタクリレート
(40:60) P−79 ω−メトキシポリエチレングリコールアクリ
レート(付加モル数n=9)−N−t−ブチルアクリル
アミド(25:75) P−80 ポリ(2−メトキシエチルアクリレート) P−81 ポリ(2−メトキシエチルメタクリレート) P−82 ポリ〔2−(2−メトキシエトキシ)エチル
アクリレート〕 P−83 2−(2−ブトキシエトキシ)エチルアクリ
レート−メチルメタクリレート(58:42) P−84 ポリ(オキシカルボニルオキシ−1,4−フ
ェニレンイソブチリデン−1,4−フェニレン) P−85 ポリ(オキシエチレンオキシカルボニルイミ
ノヘキサメチレンイミノカルボニル) P−86 N−〔4−(4′−ヒドロキシフェニルスル
ホニル)フェニル〕アクリルアミド−ブチルアクリレー
ト共重合体(65:35) P−87 N−(4−ヒドロキシフェニル)メタクリル
アミド−N−t−ブチルアクリルアミド共重合体(5
0:50) P−88 〔4−(4′−ヒドロキシルフェニルスルホ
ニル)フェノキシメチル〕スチレン(m,p混合物)−
N−t−ブチルアクリルアミド共重合体(15:85) 以下、一般式(II)で表される化合物について説明す
る。
【0069】
【化12】
【0070】一般式(II)において、R1は3級アルキ
ル基(t−ブチル、t−ペンチル、t−オクチル等)を
示し、好ましくはt−ブチル基である。
ル基(t−ブチル、t−ペンチル、t−オクチル等)を
示し、好ましくはt−ブチル基である。
【0071】R2は1級又は2級アルキル基(メチル、
エチル、i−プロピル、sec−ブチル等)を表し、好
ましくはメチル基である。ただし、R2は置換基により
置換されてもよいが、フェニル基によって置換される
(ベンジル、フェネチル等)ことはない。
エチル、i−プロピル、sec−ブチル等)を表し、好
ましくはメチル基である。ただし、R2は置換基により
置換されてもよいが、フェニル基によって置換される
(ベンジル、フェネチル等)ことはない。
【0072】R3、R4及びR5は各々、アルキル基(メ
チル、エチル、ブチル、ドデシル等)、アルコキシカル
ボニル基(エトキシカルボニル等)、フェノキシカルボ
ニル基(2,4−ジ−t−ブチルフェノキシカルボニル
等)、アルコキシ基(2−エチルヘキシルオキシ等)、
フェノキシ基(4−(2−エチルヘキシル)フェノキ
シ、4−ドデシルフェノキシ等)、フェニルチオ基(3
−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニルチ
オ等)を表す。
チル、エチル、ブチル、ドデシル等)、アルコキシカル
ボニル基(エトキシカルボニル等)、フェノキシカルボ
ニル基(2,4−ジ−t−ブチルフェノキシカルボニル
等)、アルコキシ基(2−エチルヘキシルオキシ等)、
フェノキシ基(4−(2−エチルヘキシル)フェノキ
シ、4−ドデシルフェノキシ等)、フェニルチオ基(3
−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニルチ
オ等)を表す。
【0073】上記R1〜R5で示される基は、置換基によ
り置換されてもよい。
り置換されてもよい。
【0074】又、一般式(II)で示される化合物は、構
造式中に1級、2級又は3級アミノ基を含有しない化合
物、又はアシルアミノ基を含有しない化合物であり、更
には、構造式中に1級、2級又は3級アミノ基を含有し
ない化合物がより好ましい。又、R4で示される基がア
ルキル基であることが好ましい。
造式中に1級、2級又は3級アミノ基を含有しない化合
物、又はアシルアミノ基を含有しない化合物であり、更
には、構造式中に1級、2級又は3級アミノ基を含有し
ない化合物がより好ましい。又、R4で示される基がア
ルキル基であることが好ましい。
【0075】一般式(II)で表される化合物は、他の退
色防止剤と併用することもできる。
色防止剤と併用することもできる。
【0076】一般式(II)の褪色防止剤は、本発明の感
光性層、非感光性層の何れに添加してもよいが、好まし
くは少なくとも1層の感光性層に添加される。
光性層、非感光性層の何れに添加してもよいが、好まし
くは少なくとも1層の感光性層に添加される。
【0077】以下に、一般式(II)で表される化合物の
具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
【0078】
【化13】
【0079】
【化14】
【0080】
【化15】
【0081】
【化16】
【0082】本発明の一般式(II)で表される化合物の
中でも、エステル基を有し、かつ酸化電位が1800m
V以下の下記一般式(II−a)及び一般式(II−b)で
表される化合物が好ましい。
中でも、エステル基を有し、かつ酸化電位が1800m
V以下の下記一般式(II−a)及び一般式(II−b)で
表される化合物が好ましい。
【0083】
【化17】
【0084】式中、R11及びR12は各々アルキル基を表
し、R13は2価の連結基を表し、R14は水素原子又は置
換基を表す。
し、R13は2価の連結基を表し、R14は水素原子又は置
換基を表す。
【0085】R15及びR16は各々、水素原子又は炭素数
1〜5のアルキル基を表し、R17はアルキレン基又は単
なる結合手を表し、R18は複素環基を表す。
1〜5のアルキル基を表し、R17はアルキレン基又は単
なる結合手を表し、R18は複素環基を表す。
【0086】以下、一般式(II−a)及び一般式(II−
b)で表される化合物について説明する。
b)で表される化合物について説明する。
【0087】一般式(II−a)においてR11及びR12で
表されるアルキル基としては、炭素数1〜24の直鎖又
は分岐のアルキル基、例えばメチル、エチル、i−プロ
ピル、t−ブチル、オクチル、2−エチルヘキシル、ド
デシル、テトラデシル、エイコシル、ベンジル等の各基
が好ましい。これらの内、R11及びR12としては分岐の
アルキル基が特に好ましい。
表されるアルキル基としては、炭素数1〜24の直鎖又
は分岐のアルキル基、例えばメチル、エチル、i−プロ
ピル、t−ブチル、オクチル、2−エチルヘキシル、ド
デシル、テトラデシル、エイコシル、ベンジル等の各基
が好ましい。これらの内、R11及びR12としては分岐の
アルキル基が特に好ましい。
【0088】R13が表す2価の連結基としては、アルキ
レン基、フェニレン基等が挙げられ、これらは置換基を
有してもよい。R13としては直鎖のアルキレン基が特に
好ましい。又、R13に含まれる炭素数は1〜10個の範
囲にあることが好ましく、2〜6個であることが特に好
ましい。
レン基、フェニレン基等が挙げられ、これらは置換基を
有してもよい。R13としては直鎖のアルキレン基が特に
好ましい。又、R13に含まれる炭素数は1〜10個の範
囲にあることが好ましく、2〜6個であることが特に好
ましい。
【0089】R14で表される置換基として好ましいもの
は、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
リール基、アルキルアミノ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基等である。又、R14は構造式中に少なくとも
1個の分岐点を有しているものが好ましい。
は、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
リール基、アルキルアミノ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基等である。又、R14は構造式中に少なくとも
1個の分岐点を有しているものが好ましい。
【0090】一般式(II−b)において、R15及びR16
で表されるアルキル基としては、例えばメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、アミル基等が挙げられ、これら
のアルキル基は分岐していてもよい。
で表されるアルキル基としては、例えばメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、アミル基等が挙げられ、これら
のアルキル基は分岐していてもよい。
【0091】R17で表されるアルキレン基としては、例
えばメチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン基等の
炭素数1〜20のアルキレン基が挙げられ、これらのア
ルキレン基は分岐していてもよい。
えばメチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン基等の
炭素数1〜20のアルキレン基が挙げられ、これらのア
ルキレン基は分岐していてもよい。
【0092】R18で表される複素環残基としては、酸
素、硫黄、窒素等のヘテロ原子を含む5又は6員複素環
残基、例えばチエニル、フリル、ピロリル、ピロリジニ
ル、ピペリジル、ピペラジニル、モルホリニル、チアシ
クロヘキシル、ジチアシクロヘキシル、オキサシクロヘ
キシル、ジオキサシクロヘキシル基等が挙げられ、これ
らの複素環残基は、更に他の複素環又は炭化水素環と縮
環してもよく、又、スピロ環を形成してもよい。
素、硫黄、窒素等のヘテロ原子を含む5又は6員複素環
残基、例えばチエニル、フリル、ピロリル、ピロリジニ
ル、ピペリジル、ピペラジニル、モルホリニル、チアシ
クロヘキシル、ジチアシクロヘキシル、オキサシクロヘ
キシル、ジオキサシクロヘキシル基等が挙げられ、これ
らの複素環残基は、更に他の複素環又は炭化水素環と縮
環してもよく、又、スピロ環を形成してもよい。
【0093】上記一般式(II−a)及び一般式(II−
b)で表される化合物の酸化電位は800〜1800m
Vの範囲にあることが好ましく、1200〜1600m
Vの範囲が特に好ましい。好ましく用いられる化合物
は、一般式(II−b)で表される化合物において、
R15:メチル基、R16:水素原子である。
b)で表される化合物の酸化電位は800〜1800m
Vの範囲にあることが好ましく、1200〜1600m
Vの範囲が特に好ましい。好ましく用いられる化合物
は、一般式(II−b)で表される化合物において、
R15:メチル基、R16:水素原子である。
【0094】以下に、一般式(II−a)及び一般式(II
−b)で表される化合物の具体例を示すが、これに限定
されるものではない。
−b)で表される化合物の具体例を示すが、これに限定
されるものではない。
【0095】
【化18】
【0096】
【化19】
【0097】
【化20】
【0098】
【化21】
【0099】
【化22】
【0100】
【化23】
【0101】
【化24】
【0102】
【化25】
【0103】
【化26】
【0104】これらの化合物は、欧州特許310,55
2号に記載の方法により容易に合成できる。該化合物の
中でも、II−b−17が特に好ましく用いられる。
2号に記載の方法により容易に合成できる。該化合物の
中でも、II−b−17が特に好ましく用いられる。
【0105】一般式(II)で表される化合物は、イエロ
ー発色カプラーを含有する層に添加することが好まし
く、その添加量は、感光材料1m2当たり0.03×1
0-3〜0.5×10-3モル、好ましくは0.05×10
-3〜0.3×10-3モルである。
ー発色カプラーを含有する層に添加することが好まし
く、その添加量は、感光材料1m2当たり0.03×1
0-3〜0.5×10-3モル、好ましくは0.05×10
-3〜0.3×10-3モルである。
【0106】次に、一般式(III)で表される化合物に
ついて説明する。
ついて説明する。
【0107】
【化27】
【0108】一般式(III)においてR1,R2,R3及び
R4は同一でも異なってもよく、各々、アルキル基(直
鎖でも分岐でもよく、メチル、エチル、i−プロピル、
t−ブチル、オクチル、デシル、ヘキサデシル、オクタ
デシル、ベンジル等)、アルケニル基(ビニル、アリ
ル、オレイル、シクロヘキセニル等)、シクロアルキル
基(シクロペンチル、シクロヘキシル等)又はアリール
基(フェニル、ナフチル等)を表す。
R4は同一でも異なってもよく、各々、アルキル基(直
鎖でも分岐でもよく、メチル、エチル、i−プロピル、
t−ブチル、オクチル、デシル、ヘキサデシル、オクタ
デシル、ベンジル等)、アルケニル基(ビニル、アリ
ル、オレイル、シクロヘキセニル等)、シクロアルキル
基(シクロペンチル、シクロヘキシル等)又はアリール
基(フェニル、ナフチル等)を表す。
【0109】R5は水素原子、アルキル基、アルケニル
基、シクロアルキル基又はアリール基を表すが、アルキ
ル基、アルケニル基、シクロアルキル基及びアリール基
としては、それぞれR1,R2,R3及びR4で定義したも
のを表す。又、nが2又は3の時、2個のR5が互いに
結合して環を形成してもよい。
基、シクロアルキル基又はアリール基を表すが、アルキ
ル基、アルケニル基、シクロアルキル基及びアリール基
としては、それぞれR1,R2,R3及びR4で定義したも
のを表す。又、nが2又は3の時、2個のR5が互いに
結合して環を形成してもよい。
【0110】一般式(III)で表される化合物の内、効
果の点で下記一般式(III−a)の化合物が好ましい。
果の点で下記一般式(III−a)の化合物が好ましい。
【0111】
【化28】
【0112】式中、R1、R2及びR5は、それぞれ一般
式(III)のR1、R2及びR5と同義である。
式(III)のR1、R2及びR5と同義である。
【0113】一般式(III−a)で表される化合物の
内、特に好ましいものはR2がアルキル基のものであ
る。又、R1はメチル基であることが好ましい。
内、特に好ましいものはR2がアルキル基のものであ
る。又、R1はメチル基であることが好ましい。
【0114】以下に一般式(III)で表される化合物の
具体例を示すが、これによって本発明が限定されるもの
ではない。
具体例を示すが、これによって本発明が限定されるもの
ではない。
【0115】
【化29】
【0116】
【化30】
【0117】
【化31】
【0118】本発明のイエロー発色カプラーは、本発明
のポリマー以外に、好ましくは誘電率が3.0以上6.
0未満の高沸点溶媒の少なくとも1種を共存した混合物
として乳化分散される。ここに言う高沸点有機溶媒と
は、沸点100℃以上のものを意味するが、沸点150
℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒が好ましい。誘電率は
30℃における誘電率を示す。
のポリマー以外に、好ましくは誘電率が3.0以上6.
0未満の高沸点溶媒の少なくとも1種を共存した混合物
として乳化分散される。ここに言う高沸点有機溶媒と
は、沸点100℃以上のものを意味するが、沸点150
℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒が好ましい。誘電率は
30℃における誘電率を示す。
【0119】好ましく用いられる高沸点有機溶媒として
は、フタル酸エステル類、燐酸エステル類、ホスホン酸
エステル類、安息香酸エステル類、脂肪酸エステル類、
有機酸アミド類、エーテル類、フェノール類、エーテル
類、ケトン類等である。
は、フタル酸エステル類、燐酸エステル類、ホスホン酸
エステル類、安息香酸エステル類、脂肪酸エステル類、
有機酸アミド類、エーテル類、フェノール類、エーテル
類、ケトン類等である。
【0120】以下に、高沸点有機溶媒の具体例を示す
が、これらに限定されない。
が、これらに限定されない。
【0121】
【化32】
【0122】
【化33】
【0123】
【化34】
【0124】
【化35】
【0125】
【化36】
【0126】本発明のイエロー発色カプラーを溶解した
高沸点溶媒分散物における、高沸点有機溶媒量/カプラ
ー量(重量比)は0.05〜0.8であることが好まし
く、特に0.1〜0.4がより好ましい。
高沸点溶媒分散物における、高沸点有機溶媒量/カプラ
ー量(重量比)は0.05〜0.8であることが好まし
く、特に0.1〜0.4がより好ましい。
【0127】乳化分散に当たっては、必要に応じて低沸
点及び/又は水溶性有機溶媒を併用してカプラーを溶解
し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活
性剤を用いて乳化分散する。分散手段としては、攪拌
機、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージェットミ
キサー、超音波分散機等を用いることができる。分散
後、又は分散と同時に、低沸点有機溶媒を除去する工程
を入れてもよい。
点及び/又は水溶性有機溶媒を併用してカプラーを溶解
し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活
性剤を用いて乳化分散する。分散手段としては、攪拌
機、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージェットミ
キサー、超音波分散機等を用いることができる。分散
後、又は分散と同時に、低沸点有機溶媒を除去する工程
を入れてもよい。
【0128】低沸点有機溶媒としては、酢酸エチル、酢
酸ブチル、プロピオン酸エチル、sec−ブチルアルコ
ール、メチルエチルケトン、メチル−i−ブチルケト
ン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブ
アセテート及びシクロヘキサノン等が挙げられる。又、
水溶性有機溶媒としては、メチルアルコール、エチルア
ルコール、アセトン及びテトラヒドロフラン等が挙げら
れる。これらの有機溶媒は、必要に応じて2種以上を組
み合わせて使用することができる。
酸ブチル、プロピオン酸エチル、sec−ブチルアルコ
ール、メチルエチルケトン、メチル−i−ブチルケト
ン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブ
アセテート及びシクロヘキサノン等が挙げられる。又、
水溶性有機溶媒としては、メチルアルコール、エチルア
ルコール、アセトン及びテトラヒドロフラン等が挙げら
れる。これらの有機溶媒は、必要に応じて2種以上を組
み合わせて使用することができる。
【0129】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、迅速
処理での高発色性の観点から、塩化銀含有率が95モル
%以上であることが好ましい。この範囲において、塩化
銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩沃化銀等任意のハロゲン
組成を有するものであってもよい。実質的に沃化銀を含
有しない塩臭化銀が好ましい。迅速処理性からは、好ま
しくは97モル%以上、より好ましくは98〜99.9
モル%の塩化銀を含有するハロゲン化銀乳剤が好まし
い。
処理での高発色性の観点から、塩化銀含有率が95モル
%以上であることが好ましい。この範囲において、塩化
銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩沃化銀等任意のハロゲン
組成を有するものであってもよい。実質的に沃化銀を含
有しない塩臭化銀が好ましい。迅速処理性からは、好ま
しくは97モル%以上、より好ましくは98〜99.9
モル%の塩化銀を含有するハロゲン化銀乳剤が好まし
い。
【0130】本発明においては、臭化銀を高濃度に含有
する部分を有するハロゲン化銀乳剤が特に好ましく用い
られる。この場合、高濃度に臭化銀を含有する部分は、
ハロゲン化銀乳剤粒子にエピタキシー接合していても、
所謂コア・シェル乳剤でもよいし、完全な層を形成せず
単に部分的に組成の異なる領域が存在するだけでもよ
い。又、ハロゲン組成は、連続的に変化してもよいし不
連続に変化してもよい。臭化銀が高濃度に存在する部分
は、ハロゲン化銀粒子の表面の結晶粒子の頂点であるこ
とが特に好ましい。
する部分を有するハロゲン化銀乳剤が特に好ましく用い
られる。この場合、高濃度に臭化銀を含有する部分は、
ハロゲン化銀乳剤粒子にエピタキシー接合していても、
所謂コア・シェル乳剤でもよいし、完全な層を形成せず
単に部分的に組成の異なる領域が存在するだけでもよ
い。又、ハロゲン組成は、連続的に変化してもよいし不
連続に変化してもよい。臭化銀が高濃度に存在する部分
は、ハロゲン化銀粒子の表面の結晶粒子の頂点であるこ
とが特に好ましい。
【0131】ハロゲン化銀乳剤を得るには重金属イオン
を含有させるのが有利である。このような目的に用いる
ことの出来る重金属イオンとしては、鉄、イリジウム、
白金、パラジウム、ニッケル、ロジウム、オスミウム、
ルテニウム、コバルト等の第8〜10族金属や、カドミ
ウム、亜鉛、水銀などの第12族遷移金属や、鉛、レニ
ウム、モリブデン、タングステン、ガリウム、クロムの
各イオンを挙げることができる。中でも、鉄、イリジウ
ム、白金、ルテニウム、ガリウム、オスミウムの金属イ
オンが好ましい。これらの金属イオンは、塩や、錯塩の
形でハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。
を含有させるのが有利である。このような目的に用いる
ことの出来る重金属イオンとしては、鉄、イリジウム、
白金、パラジウム、ニッケル、ロジウム、オスミウム、
ルテニウム、コバルト等の第8〜10族金属や、カドミ
ウム、亜鉛、水銀などの第12族遷移金属や、鉛、レニ
ウム、モリブデン、タングステン、ガリウム、クロムの
各イオンを挙げることができる。中でも、鉄、イリジウ
ム、白金、ルテニウム、ガリウム、オスミウムの金属イ
オンが好ましい。これらの金属イオンは、塩や、錯塩の
形でハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。
【0132】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子又はイオンとしてはシアン化物イオン、
チオシアン酸イオン、シアン酸イオン、塩化物イオン、
臭化物イオン、沃化物イオン、硝酸イオン、カルボニ
ル、アンモニア等を挙げることができる。中でも、シア
ン化物イオン、チオシアン酸イオン、シアン酸イオン、
塩化物イオン、臭化物イオン等が好ましい。
は、その配位子又はイオンとしてはシアン化物イオン、
チオシアン酸イオン、シアン酸イオン、塩化物イオン、
臭化物イオン、沃化物イオン、硝酸イオン、カルボニ
ル、アンモニア等を挙げることができる。中でも、シア
ン化物イオン、チオシアン酸イオン、シアン酸イオン、
塩化物イオン、臭化物イオン等が好ましい。
【0133】ハロゲン化銀乳剤に重金属イオンを含有さ
せるためには、該重金属化合物をハロゲン化銀粒子の形
成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲン化銀粒子の
形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所で添加すれば
よい。前述の条件を満たすハロゲン化銀乳剤を得るに
は、重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に溶解して粒
子形成工程の全体あるいは一部に亘って連続的に添加す
ることができる。
せるためには、該重金属化合物をハロゲン化銀粒子の形
成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲン化銀粒子の
形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所で添加すれば
よい。前述の条件を満たすハロゲン化銀乳剤を得るに
は、重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に溶解して粒
子形成工程の全体あるいは一部に亘って連続的に添加す
ることができる。
【0134】重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に添加
する時の量は、ハロゲン化銀1モル当たり1×10-9〜
1×10-2モルが好ましく、特に1×10-8〜5×10
-5モルが好ましい。
する時の量は、ハロゲン化銀1モル当たり1×10-9〜
1×10-2モルが好ましく、特に1×10-8〜5×10
-5モルが好ましい。
【0135】ハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることが出来る。好ましい一つの例は(100)面を
結晶表面として有する立方体である。又、米国特許4,
183,756号、同4,225,666号、特開昭5
5−26589号、特公昭55−42737号や、ザ・
ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエンス
(J.Photogr.Sci.)21,39(197
3)等の文献に記載された方法等により、八面体、十四
面体、十二面体等の形状を有する粒子を作り、これを用
いることもできる。更に、双晶面を有する粒子を用いて
もよい。
いることが出来る。好ましい一つの例は(100)面を
結晶表面として有する立方体である。又、米国特許4,
183,756号、同4,225,666号、特開昭5
5−26589号、特公昭55−42737号や、ザ・
ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエンス
(J.Photogr.Sci.)21,39(197
3)等の文献に記載された方法等により、八面体、十四
面体、十二面体等の形状を有する粒子を作り、これを用
いることもできる。更に、双晶面を有する粒子を用いて
もよい。
【0136】本発明では、Dmaxの変動を防止する点
から、乳剤粒子の全外表面の50%以上、好ましくは8
0%以上が(111)面で成るハロゲン化銀乳剤である
と良く、更には、乳剤粒子の全投影面積の50%以上が
アスペクト比3以上の平板状であることが好ましい。こ
れらは電子顕微鏡にて、粒子数200以上の面積比で求
める。
から、乳剤粒子の全外表面の50%以上、好ましくは8
0%以上が(111)面で成るハロゲン化銀乳剤である
と良く、更には、乳剤粒子の全投影面積の50%以上が
アスペクト比3以上の平板状であることが好ましい。こ
れらは電子顕微鏡にて、粒子数200以上の面積比で求
める。
【0137】本発明において、ハロゲン化銀粒子は単一
の形状から成る粒子が好ましく用いられるが、単分散の
ハロゲン化銀乳剤を2種以上同一層に添加することが特
に好ましい。
の形状から成る粒子が好ましく用いられるが、単分散の
ハロゲン化銀乳剤を2種以上同一層に添加することが特
に好ましい。
【0138】本発明に用いるハロゲン化銀粒子の粒径は
特に制限はないが、迅速処理性及び、感度など他の写真
性能を考慮すると0.1〜1.2μmが好ましく、0.
2〜1.0μmの範囲が更に好ましい。
特に制限はないが、迅速処理性及び、感度など他の写真
性能を考慮すると0.1〜1.2μmが好ましく、0.
2〜1.0μmの範囲が更に好ましい。
【0139】この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
て可成り正確にこれを表すことができる。
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
て可成り正確にこれを表すことができる。
【0140】ハロゲン化銀粒子の粒径の分布は、好まし
くは変動係数が0.22以下、更に好ましくは0.15
以下の単分散ハロゲン化銀粒子であり、特に好ましくは
変動係数0.15以下の単分散乳剤を2種以上同一層に
用いることである。ここで変動係数は、粒径分布の広さ
を表す係数であり、次式によって定義される。
くは変動係数が0.22以下、更に好ましくは0.15
以下の単分散ハロゲン化銀粒子であり、特に好ましくは
変動係数0.15以下の単分散乳剤を2種以上同一層に
用いることである。ここで変動係数は、粒径分布の広さ
を表す係数であり、次式によって定義される。
【0141】変動係数=S/R(Sは粒径分布の標準偏
差、Rは平均粒径を表す) ここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、又、立方体や球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径を表
す。
差、Rは平均粒径を表す) ここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、又、立方体や球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径を表
す。
【0142】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。
【0143】ハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、ア
ンモニア法の何れで得られたものであってもよい。該粒
子は一時に成長させたものであってもよいし、種粒子を
作った後で成長させてもよい。種粒子を作る方法と成長
させる方法は同じでも、異なってもよい。
ンモニア法の何れで得られたものであってもよい。該粒
子は一時に成長させたものであってもよいし、種粒子を
作った後で成長させてもよい。種粒子を作る方法と成長
させる方法は同じでも、異なってもよい。
【0144】又、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩を
反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時混
合法、それらの組合せなど、何れでもよいが、同時混合
法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一形式
として、特開昭54−48521号等に記載されるpA
gコントロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。又、特開昭57−92523号、同57−925
24号等に記載の、反応母液中に配置された添加装置か
ら水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を供給す
る装置、ドイツ公開特許2,921,164号等に記載
された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を連
続的に濃度変化して添加する装置、特公昭56−501
776号等に記載の反応器外に反応母液を取り出し、限
外濾過法で濃縮することにより、ハロゲン化銀粒子間の
距離を一定に保ちながら粒子形成を行う装置などを用い
てもよい。
反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時混
合法、それらの組合せなど、何れでもよいが、同時混合
法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一形式
として、特開昭54−48521号等に記載されるpA
gコントロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。又、特開昭57−92523号、同57−925
24号等に記載の、反応母液中に配置された添加装置か
ら水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を供給す
る装置、ドイツ公開特許2,921,164号等に記載
された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を連
続的に濃度変化して添加する装置、特公昭56−501
776号等に記載の反応器外に反応母液を取り出し、限
外濾過法で濃縮することにより、ハロゲン化銀粒子間の
距離を一定に保ちながら粒子形成を行う装置などを用い
てもよい。
【0145】更に必要であれば、チオエーテル等のハロ
ゲン化銀溶剤を用いてもよい。又、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素複素環化合物又は増感色素のような化
合物をハロゲン化銀粒子の形成時、又は粒子形成終了の
後に添加して用いてもよい。
ゲン化銀溶剤を用いてもよい。又、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素複素環化合物又は増感色素のような化
合物をハロゲン化銀粒子の形成時、又は粒子形成終了の
後に添加して用いてもよい。
【0146】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、金化
合物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法
を組み合わせて用いることが出来る。
合物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法
を組み合わせて用いることが出来る。
【0147】本発明に適用するカルコゲン増感剤として
は、硫黄増感剤、セレン増感剤、テルル増感剤などを用
いることが出来るが、硫黄増感剤が好ましい。硫黄増感
剤としてはチオ硫酸塩、アリルチオカルバミド、チオ尿
素、アリルイソチアシアナート、シスチン、p−トルエ
ンチオスルホン酸塩、ローダニン、無機硫黄などが挙げ
られる。
は、硫黄増感剤、セレン増感剤、テルル増感剤などを用
いることが出来るが、硫黄増感剤が好ましい。硫黄増感
剤としてはチオ硫酸塩、アリルチオカルバミド、チオ尿
素、アリルイソチアシアナート、シスチン、p−トルエ
ンチオスルホン酸塩、ローダニン、無機硫黄などが挙げ
られる。
【0148】硫黄増感剤の添加量としては、適用される
ハロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果の大きさなどに
より変えることが好ましいが、ハロゲン化銀1モル当た
り5×10-10〜5×10-5モルの範囲、好ましくは5
×10-8〜3×10-5モルが好ましい。
ハロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果の大きさなどに
より変えることが好ましいが、ハロゲン化銀1モル当た
り5×10-10〜5×10-5モルの範囲、好ましくは5
×10-8〜3×10-5モルが好ましい。
【0149】金増感剤としては、塩化金酸、硫化金等の
他各種の金錯体として添加することができる。用いられ
る配位子化合物としては、ジメチルローダニン、チオシ
アン酸、メルカプトテトラゾール、メルカプトトリアゾ
ール等を挙げることができる。金化合物の使用量は、ハ
ロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物の種類、熟成条
件などによって一様ではないが、通常は、ハロゲン化銀
1モル当たり1×10-4〜1×10-8モルであることが
好ましい。更に好ましくは1×10-5〜1×10-8モル
である。
他各種の金錯体として添加することができる。用いられ
る配位子化合物としては、ジメチルローダニン、チオシ
アン酸、メルカプトテトラゾール、メルカプトトリアゾ
ール等を挙げることができる。金化合物の使用量は、ハ
ロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物の種類、熟成条
件などによって一様ではないが、通常は、ハロゲン化銀
1モル当たり1×10-4〜1×10-8モルであることが
好ましい。更に好ましくは1×10-5〜1×10-8モル
である。
【0150】ハロゲン化銀乳剤の化学増感法としては、
還元増感法を用いてもよい。
還元増感法を用いてもよい。
【0151】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感
光材料の調製工程中に生じるカブリを防止したり、保存
中の性能変動を小さくしたり、現像時に生じるカブリを
防止する目的で、公知のカブリ防止剤、安定剤を用いる
ことが出来る。こうした目的に用いることのできる好ま
しい化合物の例として、特開平2−146036号,7
頁下欄に記載された一般式(II)で表される化合物を挙
げることができ、更に好ましい具体的な化合物として、
同公報の8頁に記載の(IIa−1)〜(IIa−8)、
(IIb−1)〜(IIb−7)の化合物や、1−(3−メ
トキシフェニル)−5−メルカプトテトラゾール、1−
(4−エトキシフェニル)−5−メルカプトテトラゾー
ル等の化合物を挙げることができる。
光材料の調製工程中に生じるカブリを防止したり、保存
中の性能変動を小さくしたり、現像時に生じるカブリを
防止する目的で、公知のカブリ防止剤、安定剤を用いる
ことが出来る。こうした目的に用いることのできる好ま
しい化合物の例として、特開平2−146036号,7
頁下欄に記載された一般式(II)で表される化合物を挙
げることができ、更に好ましい具体的な化合物として、
同公報の8頁に記載の(IIa−1)〜(IIa−8)、
(IIb−1)〜(IIb−7)の化合物や、1−(3−メ
トキシフェニル)−5−メルカプトテトラゾール、1−
(4−エトキシフェニル)−5−メルカプトテトラゾー
ル等の化合物を挙げることができる。
【0152】これらの化合物は、その目的に応じて、ハ
ロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学増
感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添加され
る。これらの化合物の存在下に化学増感を行う場合に
は、ハロゲン化銀1モル当たり1×10-5〜5×10-4
モル程度の量で好ましく用いられる。化学増感終了時に
添加する場合には、ハロゲン化銀1モル当たり1×10
-6〜1×10-2モル程度の量が好ましく、1×10-5〜
5×10-3モルがより好ましい。塗布液調製工程におい
てハロゲン化銀乳剤層に添加する場合には、ハロゲン化
銀1モル当たり1×10-6〜1×10-1モル程度の量が
好ましく、1×10-5〜1×10-2モルがより好まし
い。又、ハロゲン化銀乳剤層以外の層に添加する場合に
は、塗布被膜中の量が、1m2当たり1×10-9〜1×
10-3モル程度の量が好ましい。
ロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学増
感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添加され
る。これらの化合物の存在下に化学増感を行う場合に
は、ハロゲン化銀1モル当たり1×10-5〜5×10-4
モル程度の量で好ましく用いられる。化学増感終了時に
添加する場合には、ハロゲン化銀1モル当たり1×10
-6〜1×10-2モル程度の量が好ましく、1×10-5〜
5×10-3モルがより好ましい。塗布液調製工程におい
てハロゲン化銀乳剤層に添加する場合には、ハロゲン化
銀1モル当たり1×10-6〜1×10-1モル程度の量が
好ましく、1×10-5〜1×10-2モルがより好まし
い。又、ハロゲン化銀乳剤層以外の層に添加する場合に
は、塗布被膜中の量が、1m2当たり1×10-9〜1×
10-3モル程度の量が好ましい。
【0153】感光材料には、イラジエーション防止やハ
レーション防止の目的で種々の波長域に吸収を有する染
料を用いることができる。この目的で、公知の化合物を
何れも用いることが出来るが、特に、可視域に吸収を有
する染料としては、特開平3−251840号,308
頁に記載のAI−1〜11の染料及び特開平6−377
0号記載の染料が好ましく用いられ、赤外線吸収染料と
しては、特開平1−280750号の2頁左下欄に記載
の一般式(I)、(II)、(III)で表される化合物
が、好ましい分光特性を有し、ハロゲン化銀乳剤の写真
特性への影響もなく、又、残色による汚染もなく好まし
い。好ましい化合物の具体例として、同公報3頁左下欄
〜5頁左下欄に挙げられた例示化合物(1)〜(45)
を挙げることができる。
レーション防止の目的で種々の波長域に吸収を有する染
料を用いることができる。この目的で、公知の化合物を
何れも用いることが出来るが、特に、可視域に吸収を有
する染料としては、特開平3−251840号,308
頁に記載のAI−1〜11の染料及び特開平6−377
0号記載の染料が好ましく用いられ、赤外線吸収染料と
しては、特開平1−280750号の2頁左下欄に記載
の一般式(I)、(II)、(III)で表される化合物
が、好ましい分光特性を有し、ハロゲン化銀乳剤の写真
特性への影響もなく、又、残色による汚染もなく好まし
い。好ましい化合物の具体例として、同公報3頁左下欄
〜5頁左下欄に挙げられた例示化合物(1)〜(45)
を挙げることができる。
【0154】これらの染料を添加する量として、鮮鋭性
を改良する目的には、感光材料の未処理試料の680n
mにおける分光反射濃度を0.7以上にする量が好まし
く、更には0.8以上にするのがより好ましい。
を改良する目的には、感光材料の未処理試料の680n
mにおける分光反射濃度を0.7以上にする量が好まし
く、更には0.8以上にするのがより好ましい。
【0155】感光材料中に蛍光増白剤を添加することが
白地性を改良でき好ましい。好ましく用いられる化合物
としては、特開平2−232652号記載の一般式IIで
示される化合物が挙げられる。
白地性を改良でき好ましい。好ましく用いられる化合物
としては、特開平2−232652号記載の一般式IIで
示される化合物が挙げられる。
【0156】本発明に係る写真感光材料をカラー写真感
光材料として用いる場合には、イエローカプラー、マゼ
ンタカプラー、シアンカプラーに組み合わせて400〜
900nmの波長域の特定領域に分光増感されたハロゲ
ン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀乳剤は1
種又は2種以上の分光増感色素を組み合わせて含有す
る。用いる分光増感色素としては、公知の化合物を何れ
も用いることができるが、青感光性増感色素としては、
特開平3−251840号28頁に記載のBS−1〜8
を単独で又は組み合わせて好ましく用いることができ
る。緑感光性増感色素としては、同公報28頁に記載の
GS−1〜5が好ましく用いられる。赤感光性増感色素
としては、同公報29頁に記載のRS−1〜8が好まし
く用いられる。又、半導体レーザーを用いるなどして赤
外光により画像露光を行う場合には、赤外感光性増感色
素を用いる必要があるが、赤外感光性増感色素として
は、特開平4−285950号,6〜8頁に記載のIR
S−1〜11の色素が好ましく用いられる。又、これら
の赤外、赤、緑、青感光性増感色素に、特開平4−28
5950号公報8〜9頁に記載の強色増感剤SS−1〜
SS−9や特開平5−66515号,15〜17頁に記
載の化合物S−1〜S−17を組み合わせて用いるのが
好ましい。
光材料として用いる場合には、イエローカプラー、マゼ
ンタカプラー、シアンカプラーに組み合わせて400〜
900nmの波長域の特定領域に分光増感されたハロゲ
ン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀乳剤は1
種又は2種以上の分光増感色素を組み合わせて含有す
る。用いる分光増感色素としては、公知の化合物を何れ
も用いることができるが、青感光性増感色素としては、
特開平3−251840号28頁に記載のBS−1〜8
を単独で又は組み合わせて好ましく用いることができ
る。緑感光性増感色素としては、同公報28頁に記載の
GS−1〜5が好ましく用いられる。赤感光性増感色素
としては、同公報29頁に記載のRS−1〜8が好まし
く用いられる。又、半導体レーザーを用いるなどして赤
外光により画像露光を行う場合には、赤外感光性増感色
素を用いる必要があるが、赤外感光性増感色素として
は、特開平4−285950号,6〜8頁に記載のIR
S−1〜11の色素が好ましく用いられる。又、これら
の赤外、赤、緑、青感光性増感色素に、特開平4−28
5950号公報8〜9頁に記載の強色増感剤SS−1〜
SS−9や特開平5−66515号,15〜17頁に記
載の化合物S−1〜S−17を組み合わせて用いるのが
好ましい。
【0157】これら増感色素の添加時期としては、ハロ
ゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期で
よい。
ゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期で
よい。
【0158】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、弗素化アルコール、アセトン、ジメチ
ルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して溶
液として添加してもよいし、固体分散物として添加して
もよい。
ル、エタノール、弗素化アルコール、アセトン、ジメチ
ルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して溶
液として添加してもよいし、固体分散物として添加して
もよい。
【0159】本発明に係る感光材料に用いられるイエロ
ー発色カプラー以外のカプラーとしては、波長域500
〜600nmに分光吸収極大波長を有するマゼンタ色素
形成カプラー、波長域600〜750nmに分光吸収極
大波長を有するシアン色素形成カプラーとして知られて
いるものが代表的に用いられる。
ー発色カプラー以外のカプラーとしては、波長域500
〜600nmに分光吸収極大波長を有するマゼンタ色素
形成カプラー、波長域600〜750nmに分光吸収極
大波長を有するシアン色素形成カプラーとして知られて
いるものが代表的に用いられる。
【0160】好ましく用いることのできるシアンカプラ
ーとしては、特開平4−114154号,5頁左下欄に
記載の一般式(C−I)、(C−II)で表されるカプラ
ーを挙げることができる。具体的な化合物は、同公報5
頁右下欄〜6頁左下欄にCC−1〜CC−9として記載
されているものを挙げることができる。
ーとしては、特開平4−114154号,5頁左下欄に
記載の一般式(C−I)、(C−II)で表されるカプラ
ーを挙げることができる。具体的な化合物は、同公報5
頁右下欄〜6頁左下欄にCC−1〜CC−9として記載
されているものを挙げることができる。
【0161】好ましく用いることのできるマゼンタカプ
ラーとしては、特開平4−114154号,4頁右上欄
に記載の一般式(M−I)、(M−II)で表されるカプ
ラーを挙げることができる。具体的な化合物は、同公報
4頁左下欄〜5頁右上欄にMC−1〜MC−11として
記載されているものを挙げることができる。上記マゼン
タカプラーの内、より好ましいのは、同公報4頁右上欄
に記載の一般式(M−I)で表されるカプラーであり、
その内、上記一般式(M−I)のRMが3級アルキル基
であるカプラーが耐光性に優れ特に好ましい。同公報5
頁上欄に記載されるMC−8〜MC−11は、青から
紫、赤に到る色の再現に優れ、更にディテールの描写力
にも優れており好ましい。
ラーとしては、特開平4−114154号,4頁右上欄
に記載の一般式(M−I)、(M−II)で表されるカプ
ラーを挙げることができる。具体的な化合物は、同公報
4頁左下欄〜5頁右上欄にMC−1〜MC−11として
記載されているものを挙げることができる。上記マゼン
タカプラーの内、より好ましいのは、同公報4頁右上欄
に記載の一般式(M−I)で表されるカプラーであり、
その内、上記一般式(M−I)のRMが3級アルキル基
であるカプラーが耐光性に優れ特に好ましい。同公報5
頁上欄に記載されるMC−8〜MC−11は、青から
紫、赤に到る色の再現に優れ、更にディテールの描写力
にも優れており好ましい。
【0162】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、1分子中に炭素数8〜30の疎水性基とスルホ
基又はその塩を含有するものが挙げられる。具体的に
は、特開昭64−26854号記載のA−1〜A−11
が挙げられる。又、アルキル基に弗素原子を置換した界
面活性剤も好ましく用いられる。これらの分散液は、通
常、ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加される
が、分散後塗布液に添加される迄の時間、及び塗布液に
添加後塗布迄の時間は短い方が良く、それぞれ10時間
以内が好ましく、3時間以内、20分以内がより好まし
い。
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、1分子中に炭素数8〜30の疎水性基とスルホ
基又はその塩を含有するものが挙げられる。具体的に
は、特開昭64−26854号記載のA−1〜A−11
が挙げられる。又、アルキル基に弗素原子を置換した界
面活性剤も好ましく用いられる。これらの分散液は、通
常、ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加される
が、分散後塗布液に添加される迄の時間、及び塗布液に
添加後塗布迄の時間は短い方が良く、それぞれ10時間
以内が好ましく、3時間以内、20分以内がより好まし
い。
【0163】上記各カプラーには、形成された色素画像
の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤
を併用することが好ましい。特に好ましい化合物として
は、特開平2−66541号,3頁記載の一般式I及び
IIで示されるフェニルエーテル系化合物、特開平3−1
74150号記載の一般式IIIBで示されるフェノール
系化合物、特開昭64−90445号記載の一般式Aで
示されるアミン系化合物、特開昭62−182741号
記載の一般式XII、XIII、XIV、XVで示される金属錯体
が、特にマゼンタ色素用として好ましい。又、特開平1
−196049号記載の一般式I′で示される化合物及
び特開平5−11417号記載の一般式IIで示される化
合物が、特にイエロー、シアン色素用として好ましい。
の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤
を併用することが好ましい。特に好ましい化合物として
は、特開平2−66541号,3頁記載の一般式I及び
IIで示されるフェニルエーテル系化合物、特開平3−1
74150号記載の一般式IIIBで示されるフェノール
系化合物、特開昭64−90445号記載の一般式Aで
示されるアミン系化合物、特開昭62−182741号
記載の一般式XII、XIII、XIV、XVで示される金属錯体
が、特にマゼンタ色素用として好ましい。又、特開平1
−196049号記載の一般式I′で示される化合物及
び特開平5−11417号記載の一般式IIで示される化
合物が、特にイエロー、シアン色素用として好ましい。
【0164】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平4−114154号,9頁左下欄に記載の化
合物(d−11)、同公報10頁左下欄に記載の化合物
(A′−1)等の化合物を用いることができる。又、こ
れ以外にも、米国特許4,774,187号に記載の蛍
光色素放出化合物を用いることも出来る。
で、特開平4−114154号,9頁左下欄に記載の化
合物(d−11)、同公報10頁左下欄に記載の化合物
(A′−1)等の化合物を用いることができる。又、こ
れ以外にも、米国特許4,774,187号に記載の蛍
光色素放出化合物を用いることも出来る。
【0165】本発明に係る感光材料には、現像主薬酸化
体と反応する化合物を感光層と感光層の間の層に添加し
て色濁りを防止したり、又、ハロゲン化銀乳剤層に添加
してカブリ等を改良することが好ましい。このための化
合物としてはハイドロキノン誘導体が好ましく、更に好
ましくは、2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノンの
ようなジアルキルハイドロキノンである。特に好ましい
化合物は、特開平4−133056号記載の一般式IIで
示される化合物であり、同公報13〜14頁に記載の化
合物II−1〜II−14及び17頁記載の化合物1が挙げ
られる。
体と反応する化合物を感光層と感光層の間の層に添加し
て色濁りを防止したり、又、ハロゲン化銀乳剤層に添加
してカブリ等を改良することが好ましい。このための化
合物としてはハイドロキノン誘導体が好ましく、更に好
ましくは、2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノンの
ようなジアルキルハイドロキノンである。特に好ましい
化合物は、特開平4−133056号記載の一般式IIで
示される化合物であり、同公報13〜14頁に記載の化
合物II−1〜II−14及び17頁記載の化合物1が挙げ
られる。
【0166】感光材料中に紫外線吸収剤を添加してスタ
チックカブリを防止したり、色素画像の耐光性を改良す
ることが好ましい。好ましい紫外線吸収剤としてはベン
ゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい化合物とし
ては特開平1−250944号記載の一般式III−3で
示される化合物、特開昭64−66646号記載の一般
式IIIで示される化合物、特開昭63−187240号
記載のUV−1L〜UV−27L、特開平4−1633
号記載の一般式Iで示される化合物、特開平5−165
144号記載の一般式(I)、(II)で示される化合物
が挙げられる。
チックカブリを防止したり、色素画像の耐光性を改良す
ることが好ましい。好ましい紫外線吸収剤としてはベン
ゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい化合物とし
ては特開平1−250944号記載の一般式III−3で
示される化合物、特開昭64−66646号記載の一般
式IIIで示される化合物、特開昭63−187240号
記載のUV−1L〜UV−27L、特開平4−1633
号記載の一般式Iで示される化合物、特開平5−165
144号記載の一般式(I)、(II)で示される化合物
が挙げられる。
【0167】感光材料には、バインダーとしてゼラチン
を用いることが有利であるが、必要に応じてゼラチン誘
導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラ
チン以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一
あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水
性コロイドも用いることができる。
を用いることが有利であるが、必要に応じてゼラチン誘
導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラ
チン以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一
あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水
性コロイドも用いることができる。
【0168】これらバインダーの硬膜剤としては、ビニ
ルスルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を、単
独又は併用して使用することが好ましい。特開昭61−
249054号、同61−245153号記載の化合物
を使用することが好ましい。
ルスルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を、単
独又は併用して使用することが好ましい。特開昭61−
249054号、同61−245153号記載の化合物
を使用することが好ましい。
【0169】又、写真性能や画像保存性に悪影響する黴
や細菌の繁殖を防ぐため、コロイド層中に特開平3−1
57646号公報記載のような防腐剤及び抗黴剤を添加
するのが好ましい。又、感光材料又は処理後の試料の表
面の物性を改良するため、保護層に特開平6−1185
43号や同2−73250号記載の滑り剤やマット剤を
添加することが好ましい。
や細菌の繁殖を防ぐため、コロイド層中に特開平3−1
57646号公報記載のような防腐剤及び抗黴剤を添加
するのが好ましい。又、感光材料又は処理後の試料の表
面の物性を改良するため、保護層に特開平6−1185
43号や同2−73250号記載の滑り剤やマット剤を
添加することが好ましい。
【0170】本発明に係る感光材料に用いる支持体とし
ては、どのような材質を用いてもよく、ポリエチレンや
ポリエチレンテレフタレートで被覆した紙、天然パルプ
や合成パルプから成る紙支持体、塩化ビニルシート、白
色顔料を含有してもよいポリプロピレン、ポリエチレン
テレフタレート支持体、バライタ紙などを用いることが
できる。中でも、原紙の両面に耐水性樹脂被覆層を有す
る支持体が好ましい。耐水性樹脂としては、ポリエチレ
ン(PE)やポリエチレンテレフタレート(PET)又
はそれらのコポリマーが好ましい。
ては、どのような材質を用いてもよく、ポリエチレンや
ポリエチレンテレフタレートで被覆した紙、天然パルプ
や合成パルプから成る紙支持体、塩化ビニルシート、白
色顔料を含有してもよいポリプロピレン、ポリエチレン
テレフタレート支持体、バライタ紙などを用いることが
できる。中でも、原紙の両面に耐水性樹脂被覆層を有す
る支持体が好ましい。耐水性樹脂としては、ポリエチレ
ン(PE)やポリエチレンテレフタレート(PET)又
はそれらのコポリマーが好ましい。
【0171】支持体に用いられる白色顔料としては、無
機及び/又は有機の白色顔料を用いることができ、好ま
しくは無機の白色顔料が用いられる。例えば硫酸バリウ
ム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等の
アルカリ土類金属の炭酸塩、微粉珪酸、合成珪酸塩等の
シリカ類、珪酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和
物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げら
れる。白色顔料として好ましくは、硫酸バリウム、酸化
チタンである。
機及び/又は有機の白色顔料を用いることができ、好ま
しくは無機の白色顔料が用いられる。例えば硫酸バリウ
ム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等の
アルカリ土類金属の炭酸塩、微粉珪酸、合成珪酸塩等の
シリカ類、珪酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和
物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げら
れる。白色顔料として好ましくは、硫酸バリウム、酸化
チタンである。
【0172】支持体の表面の耐水性樹脂層中に含有され
る白色顔料の量は、鮮鋭性を改良する上で13重量%以
上が好ましく、更には15重量%が好ましい。
る白色顔料の量は、鮮鋭性を改良する上で13重量%以
上が好ましく、更には15重量%が好ましい。
【0173】紙支持体の耐水性樹脂層中の白色顔料の分
散度は、特開平2−28640号に記載の方法で測定す
ることができる。この方法で測定した時に、白色顔料の
分散度が前記公報に記載の変動係数として0.20以下
であることが好ましく、0.15以下であることがより
好ましい。
散度は、特開平2−28640号に記載の方法で測定す
ることができる。この方法で測定した時に、白色顔料の
分散度が前記公報に記載の変動係数として0.20以下
であることが好ましく、0.15以下であることがより
好ましい。
【0174】又、支持体の中心面平均粗さ(SRa)の
値が0.15μm以下、更には0.12μm以下である
方が、光沢性が良いという効果が得られ、より好まし
い。又、反射支持体の白色顔料含有耐水性樹脂中や塗布
された親水性コロイド層中に、処理後の白地部の分光反
射濃度バランスを調整し白色性を改良する目的で、群
青、油溶性染料等の微量の青味付剤や赤味付剤を添加す
ることが好ましい。
値が0.15μm以下、更には0.12μm以下である
方が、光沢性が良いという効果が得られ、より好まし
い。又、反射支持体の白色顔料含有耐水性樹脂中や塗布
された親水性コロイド層中に、処理後の白地部の分光反
射濃度バランスを調整し白色性を改良する目的で、群
青、油溶性染料等の微量の青味付剤や赤味付剤を添加す
ることが好ましい。
【0175】感光材料は、必要に応じて支持体表面にコ
ロナ放電、紫外線照射、火炎処理等を施した後、直接又
は下塗層(支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定
性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性及
び/又はその他の特性を向上するための1又は2以上の
下塗層)を介して塗布されてもよい。
ロナ放電、紫外線照射、火炎処理等を施した後、直接又
は下塗層(支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定
性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性及
び/又はその他の特性を向上するための1又は2以上の
下塗層)を介して塗布されてもよい。
【0176】ハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用い
てもよい。塗布法としては、2種以上の層を同時に塗布
することの出来るエクストルージョンコーティング及び
カーテンコーティングが特に有用である。
塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用い
てもよい。塗布法としては、2種以上の層を同時に塗布
することの出来るエクストルージョンコーティング及び
カーテンコーティングが特に有用である。
【0177】本発明に係る感光材料を用いて写真画像を
形成するには、ネガ上に記録された画像を、プリントし
ようとする感光材料上に光学的に結像させて焼き付けて
もよいし、画像を一旦デジタル情報に変換した後、その
画像をCRT(陰極線管)上に結像させ、この像をプリ
ントしようとする感光材料上に結像させて焼き付けても
よいし、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度を変
化させて走査することによって焼き付けてもよい。
形成するには、ネガ上に記録された画像を、プリントし
ようとする感光材料上に光学的に結像させて焼き付けて
もよいし、画像を一旦デジタル情報に変換した後、その
画像をCRT(陰極線管)上に結像させ、この像をプリ
ントしようとする感光材料上に結像させて焼き付けても
よいし、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度を変
化させて走査することによって焼き付けてもよい。
【0178】本発明の好ましい態様の一つを下記に説明
する。
する。
【0179】1画素当たりの露光時間が10-3秒以下と
なるような光ビームによる走査露光の後に発色現像処理
を行う画像形成方法において、通常、画像情報をデジタ
ル化して扱う場合、オリジナル画像を細かい升目状に区
切り、各升目毎に濃度情報をデジタル化して扱う方式が
一般的である。
なるような光ビームによる走査露光の後に発色現像処理
を行う画像形成方法において、通常、画像情報をデジタ
ル化して扱う場合、オリジナル画像を細かい升目状に区
切り、各升目毎に濃度情報をデジタル化して扱う方式が
一般的である。
【0180】本発明においては、このオリジナル画像を
升目状に区切って取り扱った場合の最小単位を1画素と
する。従って、1画素当たりの露光時間とは、この1画
素分のデジタルデータに基づいて、光ビ−ムの強度ある
いは照射時間を制御している時間と考えることができ
る。光ビ−ムによる走査露光は、通常、光ビ−ムによる
線状露光(ラスタ−露光:主走査)と、この線状露光方
向に対して垂直方向への感光材料の相対的な移動(副走
査)の組合せで行われることが一般的である。例えば、
円筒状のドラムの外周又は内周に感光材料を固定し、光
ビ−ムを照射しながらドラムを回転させることで主走査
を行うと同時に、光源をドラムの回転方向に対して垂直
に移動させることで副走査を行う方式(ドラム方式)
や、回転させたポリゴンミラーに光ビームを照射するこ
とで、反射ビームをポリゴンミラーの回転方向と水平に
走査(主走査)すると共に、感光材料をポリゴンの回転
方向に対して垂直に搬送することで副走査を行う方式
(ポリゴン方式)等が多く用いられている。又、露光す
る感光材料の幅以上に光源をアレイ状に並べた露光装置
を用いる場合には、主走査に相当する部分をアレイ状光
源で代用したと捉えることができ、本発明の走査露光に
含めて考えることができる。
升目状に区切って取り扱った場合の最小単位を1画素と
する。従って、1画素当たりの露光時間とは、この1画
素分のデジタルデータに基づいて、光ビ−ムの強度ある
いは照射時間を制御している時間と考えることができ
る。光ビ−ムによる走査露光は、通常、光ビ−ムによる
線状露光(ラスタ−露光:主走査)と、この線状露光方
向に対して垂直方向への感光材料の相対的な移動(副走
査)の組合せで行われることが一般的である。例えば、
円筒状のドラムの外周又は内周に感光材料を固定し、光
ビ−ムを照射しながらドラムを回転させることで主走査
を行うと同時に、光源をドラムの回転方向に対して垂直
に移動させることで副走査を行う方式(ドラム方式)
や、回転させたポリゴンミラーに光ビームを照射するこ
とで、反射ビームをポリゴンミラーの回転方向と水平に
走査(主走査)すると共に、感光材料をポリゴンの回転
方向に対して垂直に搬送することで副走査を行う方式
(ポリゴン方式)等が多く用いられている。又、露光す
る感光材料の幅以上に光源をアレイ状に並べた露光装置
を用いる場合には、主走査に相当する部分をアレイ状光
源で代用したと捉えることができ、本発明の走査露光に
含めて考えることができる。
【0181】本発明に用いることができる光源の種類と
しては、発光ダイオード(LED)、ガスレーザー、半
導体レーザー(LD)、LD又はLDを励起光源として
用いた固体レーザーと第2高調波変化素子(いわゆるS
HG素子)との組合せ、ハロゲンランプとPLZT素子
とカラーフィルターの組合せ、VFPH素子とカラーフ
ィルターの組合せ等、公知の光源を何れも用いることが
できる。
しては、発光ダイオード(LED)、ガスレーザー、半
導体レーザー(LD)、LD又はLDを励起光源として
用いた固体レーザーと第2高調波変化素子(いわゆるS
HG素子)との組合せ、ハロゲンランプとPLZT素子
とカラーフィルターの組合せ、VFPH素子とカラーフ
ィルターの組合せ等、公知の光源を何れも用いることが
できる。
【0182】本発明は、現像主薬を感光材料中に内蔵し
ていない感光材料に適用することが好ましく、特に直接
鑑賞用の画像を形成する感光材料に適用することが好ま
しい。例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、ポ
ジ画像を形成する感光材料、ディスプレイ用感光材料、
カラープルーフ用感光材料を挙げることができるが、特
に反射支持体を有する感光材料への適用が好ましい。
ていない感光材料に適用することが好ましく、特に直接
鑑賞用の画像を形成する感光材料に適用することが好ま
しい。例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、ポ
ジ画像を形成する感光材料、ディスプレイ用感光材料、
カラープルーフ用感光材料を挙げることができるが、特
に反射支持体を有する感光材料への適用が好ましい。
【0183】本発明に用いられる芳香族一級アミン現像
主薬としては、公知の化合物を用いることができる。こ
れらの代表例として下記の化合物を挙げることができ
る。
主薬としては、公知の化合物を用いることができる。こ
れらの代表例として下記の化合物を挙げることができ
る。
【0184】CD−1:N,N−ジエチル−p−フェニ
レンジアミン CD−2:2−アミノ−5−ジエチルアミノトルエン CD−3:2−アミノ−5−(N−エチル−N−ラウリ
ルアミノ)トルエン CD−4:4−(N−エチル−N−(β−ヒドロキシエ
チル)アミノ)アニリン CD−5:2−メチル−4−(N−エチル−N−(β−
ヒドロキシエチル)アミノ)アニリン CD−6:4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
(β−(メタンスルホンアミド)エチル)アニリン CD−7:4−アミノ−3−メタンスルホンアミドエチ
ル−N,N−ジエチルアニリン CD−8:N,N−ジメチル−p−フェニレンジアミン CD−9:4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
メトキシエチルアニリン CD−10:4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N
−(β−エトキシエチル)アニリン CD−11:4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N
−(γ−ヒドロキシプロピル)アニリン 本発明においては、上記発色現像液を任意のpH域で使
用できるが、迅速処理の観点からpH9.5〜13.0
であることが好ましく、より好ましくはpH9.8〜1
2.0の範囲で用いられる。
レンジアミン CD−2:2−アミノ−5−ジエチルアミノトルエン CD−3:2−アミノ−5−(N−エチル−N−ラウリ
ルアミノ)トルエン CD−4:4−(N−エチル−N−(β−ヒドロキシエ
チル)アミノ)アニリン CD−5:2−メチル−4−(N−エチル−N−(β−
ヒドロキシエチル)アミノ)アニリン CD−6:4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
(β−(メタンスルホンアミド)エチル)アニリン CD−7:4−アミノ−3−メタンスルホンアミドエチ
ル−N,N−ジエチルアニリン CD−8:N,N−ジメチル−p−フェニレンジアミン CD−9:4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
メトキシエチルアニリン CD−10:4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N
−(β−エトキシエチル)アニリン CD−11:4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N
−(γ−ヒドロキシプロピル)アニリン 本発明においては、上記発色現像液を任意のpH域で使
用できるが、迅速処理の観点からpH9.5〜13.0
であることが好ましく、より好ましくはpH9.8〜1
2.0の範囲で用いられる。
【0185】発色現像の処理温度は35〜70℃が好ま
しい。温度が高いほど短時間の処理が可能であり好まし
いが、処理液の安定性からは余り高くない方が好まし
く、37〜60℃で処理することが好ましい。
しい。温度が高いほど短時間の処理が可能であり好まし
いが、処理液の安定性からは余り高くない方が好まし
く、37〜60℃で処理することが好ましい。
【0186】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発
色現像後、漂白及び定着処理を行い、その後、通常は水
洗又は安定化処理が行われ、最後に乾燥が行われるが、
本発明では、発色現像時間が20秒以内であり、かつ、
発色現像から乾燥までの時間が100秒以内である。
色現像後、漂白及び定着処理を行い、その後、通常は水
洗又は安定化処理が行われ、最後に乾燥が行われるが、
本発明では、発色現像時間が20秒以内であり、かつ、
発色現像から乾燥までの時間が100秒以内である。
【0187】発色現像から乾燥までの時間は、好ましく
は90秒以内、更に好ましくは80秒以内である。
は90秒以内、更に好ましくは80秒以内である。
【0188】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来
る。通常、pH緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。
えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来
る。通常、pH緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。
【0189】本発明に係る感光材料は、発色現像後、漂
白処理及び定着処理を施される。漂白処理は定着処理と
同時に行ってもよい。定着処理の後は、通常は水洗処理
が行われる。又、水洗処理の代替として安定化処理を行
ってもよい。
白処理及び定着処理を施される。漂白処理は定着処理と
同時に行ってもよい。定着処理の後は、通常は水洗処理
が行われる。又、水洗処理の代替として安定化処理を行
ってもよい。
【0190】感光材料の現像処理に用いる現像処理装置
としては、処理槽に配置されたローラーに感光材料を挟
んで搬送するローラートランスポートタイプであって
も、ベルトに感光材料を固定して搬送するエンドレスベ
ルト方式であってもよいが、処理液の使用量を極めて少
ない特定量にコントロールするためには、処理槽をスリ
ット状に形成して、この処理槽に処理液を供給すると共
に感光材料を搬送する方式や処理液を噴霧状にするスプ
レー方式、処理液を感光材料に直接又は間接的に塗付け
塗布又は気相を介した塗布する塗布形式を用いるとよ
い。これらの他に、処理液を含浸させた担体との接触に
よるウエッブ方式、粘性処理液による方式なども用いる
ことができる。
としては、処理槽に配置されたローラーに感光材料を挟
んで搬送するローラートランスポートタイプであって
も、ベルトに感光材料を固定して搬送するエンドレスベ
ルト方式であってもよいが、処理液の使用量を極めて少
ない特定量にコントロールするためには、処理槽をスリ
ット状に形成して、この処理槽に処理液を供給すると共
に感光材料を搬送する方式や処理液を噴霧状にするスプ
レー方式、処理液を感光材料に直接又は間接的に塗付け
塗布又は気相を介した塗布する塗布形式を用いるとよ
い。これらの他に、処理液を含浸させた担体との接触に
よるウエッブ方式、粘性処理液による方式なども用いる
ことができる。
【0191】大量に処理する場合には、自動現像機を用
いてランニング処理されるのが通常だが、この際、補充
液の補充量は少ない程好ましく、環境適性等より最も好
ましい処理形態は、補充方法として錠剤の形態で処理剤
を添加することであり、公開技報94−16935号に
記載の方法が最も好ましい。
いてランニング処理されるのが通常だが、この際、補充
液の補充量は少ない程好ましく、環境適性等より最も好
ましい処理形態は、補充方法として錠剤の形態で処理剤
を添加することであり、公開技報94−16935号に
記載の方法が最も好ましい。
【0192】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれに限定されない。
発明の実施態様はこれに限定されない。
【0193】実施例1 坪量180g/m2の紙パルプの両面に高密度ポリエチ
レンをラミネートし、紙支持体を作製した。ただし、乳
剤層を塗布する側には、表面処理を施したアナターゼ型
酸化チタンを15重量%の含有量で分散して含む溶融ポ
リエチレンをラミネートし、反射支持体を作製した。こ
の反射支持体をコロナ放電処理した後、ゼラチン下塗層
を設け、更に以下に示す構成の各層を塗設し、感光材料
を作製した。塗布液は下記の如く調製した。
レンをラミネートし、紙支持体を作製した。ただし、乳
剤層を塗布する側には、表面処理を施したアナターゼ型
酸化チタンを15重量%の含有量で分散して含む溶融ポ
リエチレンをラミネートし、反射支持体を作製した。こ
の反射支持体をコロナ放電処理した後、ゼラチン下塗層
を設け、更に以下に示す構成の各層を塗設し、感光材料
を作製した。塗布液は下記の如く調製した。
【0194】第1層塗布液 イエローカプラー(Y−1)23.4g、色素画像安定
化剤(ST−1)3.34g、(ST−2)1.67
g、ステイン防止剤(HQ−4)0.34g、高沸点有
機溶媒(DNP)4.98gに酢酸エチル60mlを加
え溶解し、20%界面活性剤(SU−1)7mlを含有
する10%ゼラチン水溶液220mlに、超音波ホモジ
ナイザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分散
液を作製した。この分散液を下記条件にて作製した青感
性ハロゲン化銀乳剤と混合し第1層塗布液を調製した。
化剤(ST−1)3.34g、(ST−2)1.67
g、ステイン防止剤(HQ−4)0.34g、高沸点有
機溶媒(DNP)4.98gに酢酸エチル60mlを加
え溶解し、20%界面活性剤(SU−1)7mlを含有
する10%ゼラチン水溶液220mlに、超音波ホモジ
ナイザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分散
液を作製した。この分散液を下記条件にて作製した青感
性ハロゲン化銀乳剤と混合し第1層塗布液を調製した。
【0195】第2層〜第7層塗布液も、第1層塗布液と
同様に表1及び表2の塗布量になるように各塗布液を調
製した。
同様に表1及び表2の塗布量になるように各塗布液を調
製した。
【0196】又、硬膜剤として(H−1)、(H−2)
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤(SU−
2)、(SU−3)を添加し、表面張力を調整した。
又、各層に防黴剤(F−1)を全量が0.04g/m2
となるように添加した。
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤(SU−
2)、(SU−3)を添加し、表面張力を調整した。
又、各層に防黴剤(F−1)を全量が0.04g/m2
となるように添加した。
【0197】
【表1】
【0198】
【表2】
【0199】SU−1:トリ−i−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム SU−2:スルホ琥珀酸ジ(2−エチルヘキシル)・ナ
トリウム塩 SU−3:スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,
5,5−オクタフルオロペンチル)・ナトリウム塩 DBP:ジブチルフタレート DNP:ジノニルフタレート DOP:ジオクチルフタレート DIDP:ジ−i−デシルフタレート PVP:ポリビニルピロリドン H−1:テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタン H−2:2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−トリ
アジン・ナトリウム HQ−4:2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノン HQ−7:2,5−ジ−sec−ドデシルハイドロキノ
ン HQ−8:2,5−ジ−sec−テトラデシルハイドロ
キノン HQ−9:2−sec−ドデシル−5−sec−テトラ
デシルハイドロキノン HQ−19 :2,5−ジ(1,1−ジメチル−4−ヘ
キシルオキシカルボニル)ブチルハイドロキノン 画像安定化剤A:p−t−オクチルフェノール 化合物B,C,D,E:それぞれ、HQ−7、8、9、
19のキノン体
スルホン酸ナトリウム SU−2:スルホ琥珀酸ジ(2−エチルヘキシル)・ナ
トリウム塩 SU−3:スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,
5,5−オクタフルオロペンチル)・ナトリウム塩 DBP:ジブチルフタレート DNP:ジノニルフタレート DOP:ジオクチルフタレート DIDP:ジ−i−デシルフタレート PVP:ポリビニルピロリドン H−1:テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタン H−2:2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−トリ
アジン・ナトリウム HQ−4:2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノン HQ−7:2,5−ジ−sec−ドデシルハイドロキノ
ン HQ−8:2,5−ジ−sec−テトラデシルハイドロ
キノン HQ−9:2−sec−ドデシル−5−sec−テトラ
デシルハイドロキノン HQ−19 :2,5−ジ(1,1−ジメチル−4−ヘ
キシルオキシカルボニル)ブチルハイドロキノン 画像安定化剤A:p−t−オクチルフェノール 化合物B,C,D,E:それぞれ、HQ−7、8、9、
19のキノン体
【0200】
【化37】
【0201】
【化38】
【0202】
【化39】
【0203】
【化40】
【0204】
【化41】
【0205】(青感性ハロゲン化銀乳剤の調製)40℃
に保温した2%ゼラチン水溶液1リットル中に、下記A
液及びB液をpAg=7.3、pH=3.0に制御しつ
つ30分かけて同時添加し、更に下記C液及びD液をp
Ag=8.0、pH=5.5に制御しつつ180分かけ
て同時添加した。この時、pAgの制御は特開昭59−
45437号記載の方法により行い、pHの制御は硫酸
又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行った。
に保温した2%ゼラチン水溶液1リットル中に、下記A
液及びB液をpAg=7.3、pH=3.0に制御しつ
つ30分かけて同時添加し、更に下記C液及びD液をp
Ag=8.0、pH=5.5に制御しつつ180分かけ
て同時添加した。この時、pAgの制御は特開昭59−
45437号記載の方法により行い、pHの制御は硫酸
又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行った。
【0206】 (A液) 塩化ナトリウム 3.42g 臭化カリウム 0.03g 水を加えて 200ml (B液) 硝酸銀 10g 水を加えて 200ml (C液) 塩化ナトリウム 102.7g K2IrCl6 4×10-8モル/モルAg K4Fe(CN)6 2×10-5モル/モルAg 臭化カリウム 1.0g 水を加えて 600ml (D液) 硝酸銀 300g 水を加えて 600ml 添加終了後、花王アトラス社製デモールNの5%水溶液
と硫酸マグネシウムの20%水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径0.71μ
m、粒径分布の変動係数0.07、塩化銀含有率99.
5モル%の単分散立方体乳剤EMP−1を得た。
と硫酸マグネシウムの20%水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径0.71μ
m、粒径分布の変動係数0.07、塩化銀含有率99.
5モル%の単分散立方体乳剤EMP−1を得た。
【0207】次に、A液とB液の添加時間及びC液とD
液の添加時間を変更した以外はEMP−1と同様にし
て、平均粒径0.64μm、粒径分布の変動係数0.0
7、塩化銀含有率99.5モル%の単分散立方体乳剤E
MP−1Bを得た。
液の添加時間を変更した以外はEMP−1と同様にし
て、平均粒径0.64μm、粒径分布の変動係数0.0
7、塩化銀含有率99.5モル%の単分散立方体乳剤E
MP−1Bを得た。
【0208】上記EMP−1に対し、下記化合物を用い
60℃にて最適に化学増感を行った。又、EMP−1B
に対しても同様に60℃で最適に化学増感した後、増感
されたEMP−1とEMP−1Bを銀量で1:1の割合
で混合し、青感性ハロゲン化銀乳剤Em−Bを得た。
60℃にて最適に化学増感を行った。又、EMP−1B
に対しても同様に60℃で最適に化学増感した後、増感
されたEMP−1とEMP−1Bを銀量で1:1の割合
で混合し、青感性ハロゲン化銀乳剤Em−Bを得た。
【0209】 チオ硫酸ナトリウム 0.8mg/モルAgX 塩化金酸 0.5mg/モルAgX 安定剤 STAB−1 3×10-4モル/モルAgX 安定剤 STAB−2 3×10-4モル/モルAgX 安定剤 STAB−3 3×10-4モル/モルAgX 増感色素 BS−1 4×10-4モル/モルAgX 増感色素 BS−2 1×10-4モル/モルAgX (緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製)A液とB液の添加時
間及びC液とD液の添加時間を変更する以外はEMP−
1と同様にして、平均粒径0.40μm、変動係数0.
08、塩化銀含有率99.5%の単分散立方体乳剤EM
P−2を得た。
間及びC液とD液の添加時間を変更する以外はEMP−
1と同様にして、平均粒径0.40μm、変動係数0.
08、塩化銀含有率99.5%の単分散立方体乳剤EM
P−2を得た。
【0210】次に、平均粒径0.50μm、変動係数
0.08、塩化銀含有率99.5%の単分散立方体乳剤
EMP−2Bを得た。
0.08、塩化銀含有率99.5%の単分散立方体乳剤
EMP−2Bを得た。
【0211】上記EMP−2に対し、下記化合物を用い
55℃にて最適に化学増感を行った。又、EMP−2B
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたE
MP−2とEMP−2Bを銀量で1:1の割合で混合
し、緑感性ハロゲン化銀乳剤Em−Gを得た。
55℃にて最適に化学増感を行った。又、EMP−2B
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたE
MP−2とEMP−2Bを銀量で1:1の割合で混合
し、緑感性ハロゲン化銀乳剤Em−Gを得た。
【0212】 チオ硫酸ナトリウム 1.5mg/モルAgX 塩化金酸 1.0mg/モルAgX 安定剤 STAB−1 3×10-4モル/モルAgX 安定剤 STAB−2 3×10-4モル/モルAgX 安定剤 STAB−3 3×10-4モル/モルAgX 増感色素 GS−1 4×10-4モル/モルAgX (赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製)A液とB液の添加時
間及びC液とD液の添加時間を変更する以外はEMP−
1と同様にして、平均粒径0.40μm、変動係数0.
08、塩化銀含有率99.5%の単分散立方体乳剤EM
P−3を得た。
間及びC液とD液の添加時間を変更する以外はEMP−
1と同様にして、平均粒径0.40μm、変動係数0.
08、塩化銀含有率99.5%の単分散立方体乳剤EM
P−3を得た。
【0213】又、平均粒径0.38μm、変動係数0.
08、塩化銀含有率99.5%の単分散立方体乳剤EM
P−3Bを得た。
08、塩化銀含有率99.5%の単分散立方体乳剤EM
P−3Bを得た。
【0214】上記EMP−3に対し、下記化合物を用い
60℃にて最適に化学増感を行った。又、EMP−3B
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたE
MP−3とEMP−3Bを銀量で1:1の割合で混合し
赤感性ハロゲン化銀乳剤(Em−R)を得た。
60℃にて最適に化学増感を行った。又、EMP−3B
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたE
MP−3とEMP−3Bを銀量で1:1の割合で混合し
赤感性ハロゲン化銀乳剤(Em−R)を得た。
【0215】 チオ硫酸ナトリウム 1.8mg/モルAgX 塩化金酸 2.0mg/モルAgX 安定剤 STAB−1 3×10-4モル/モルAgX 安定剤 STAB−2 3×10-4モル/モルAgX 安定剤 STAB−3 3×10-4モル/モルAgX 増感色素 RS−1 1×10-4モル/モルAgX 増感色素 RS−2 1×10-4モル/モルAgX STAB−1:1−(3−アセトアミドフェニル)−5−メルカプトテトラゾー ル STAB−2:1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール STAB−3:1−(4−エトキシフェニル)−5−メルカプトテトラゾール 又、赤感光性乳剤には、SS−1をハロゲン化銀1モル当たり2.0×10-3 モル添加した。
【0216】
【化42】
【0217】
【化43】
【0218】この様にして作製した試料を101とし、
第1層のイエローカプラーとその塗布量(g/m2)を
後記表3に示す様に変更し、又、イエローカプラー分散
液中に、表3に示す様なポリマー化合物を、それぞれ表
3に示すように添加する以外は試料101と同様にし
て、試料102〜131を作製した。
第1層のイエローカプラーとその塗布量(g/m2)を
後記表3に示す様に変更し、又、イエローカプラー分散
液中に、表3に示す様なポリマー化合物を、それぞれ表
3に示すように添加する以外は試料101と同様にし
て、試料102〜131を作製した。
【0219】この様にして作製した試料を常法により光
楔露光した後、下記の現像処理工程(A)及び現像処理
工程(B)により現像処理を行った。
楔露光した後、下記の現像処理工程(A)及び現像処理
工程(B)により現像処理を行った。
【0220】 現像処理工程(A) 処理工程 処理温度 時 間 補充量* 発色現像 35.0±0.3℃ 45秒 80ml 漂白定着 35.0±0.5℃ 45秒 120ml 安定化 30〜35℃ 60秒 150ml 乾燥 60〜70℃ 40秒 *感光材料1m2当たりを示す。
【0221】各現像処理液の組成を以下に示す。
【0222】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 800ml 800ml トリエチレンジアミン 2g 3g ジエチレングリコール 10g 10g 臭化カリウム 0.01g − 塩化カリウム 3.5g − 亜硫酸カウム 0.25g 0.5g N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル) −3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩 6.0g 10.0g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 6.8g 6.0g トリエタノールアミン 10.0g 10.0g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 2.0g 2.0g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体) 2.0g 2.5g 炭酸カリウム 30g 30g 水を加えて全量を1リットルとし、タンク液はpH=10.10に、補充液は pH=10.60に調整する。
【0223】 漂白定着液タンク液及び補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム2水塩 65g ジエチレントリアミン五酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム(70%水溶液) 100ml 2−アミノ−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール 2.0g 亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 27.5ml 水を加えて全量を1リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でpH=5.0に 調整する。
【0224】 安定化液タンク液及び補充液 o−フェニルフェノール 1.0g 5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 0.02g 2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 0.02g ジエチレングリコール 1.0g 蛍光増白剤(チノパールSFP) 2.0g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 1.8g 塩化ビスマス(45%水溶液) 0.65g 硫酸マグネシウム・7水塩 0.2g PVP 1.0g アンモニア水(水酸化アンモニウム25%水溶液) 2.5g ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 1.5g 水を加えて全量を1リットルとし、硫酸又はアンモニア水でpH=7.5に調 整する。
【0225】尚、上記処理工程においては、上記補充を
行い、補充量が各タンク容量の2倍以上になる迄ランニ
ング処理を行った。
行い、補充量が各タンク容量の2倍以上になる迄ランニ
ング処理を行った。
【0226】 現像処理工程(B) 処理工程 処理温度 時 間 補充量* 発色現像 42.0±0.3℃ 18秒 60ml 漂白定着 38.0±0.5℃ 18秒 100ml 安定化 33〜38℃ 22秒 120ml 乾 燥 70〜80℃ 27秒 *感光材料1m2当たりを示す。
【0227】現像処理液の組成を以下に示す。
【0228】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 800ml 800ml ジエチレングリコール 15g 15g 臭化カリウム 0.02g 0.008g 塩化カリウム 3g 0.3g 亜硫酸カリウム 0.088g 0.123g N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル)−3 −メチル−4−アミノアニリン硫酸塩 8.0g 15.0g N,N−ビス(2−スルホエチル)ヒドロキシアミン 6.0g 6.0g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 5.0g 7.5g p−トルエンスルホン酸ナトリウム 15.0g 15.0g 炭酸カリウム 33g 30g 水を加えて全量を1リットルとし、タンク液はpH=10.10に、補充液は pH=10.40に調整する。
【0229】 漂白定着液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 エチレンジアミンジ琥珀酸第二鉄アンモニウム塩 0.20モル 0.32モル エチレンジアミンジ琥珀酸 0.02モル 0.032モル チオ硫酸アンモニウム 0.65モル 1.04モル 亜硫酸アンモニウム 0.12モル 0.192モル 水を加えて全量を1リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でタンク液はpH =6.0に、補充液はpH=5.0に調整する。
【0230】 安定化液タンク液及び補充液 o−フェニルフェノール 0.1g 蛍光増白剤(チノパールSFP) 1.0g 硫酸亜鉛・7水塩 0.1g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸(60%水溶液) 3.0g エチレンジアミン四酢酸 1.5g 亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 5.0ml 水を加えて全量を1リットルとし、硫酸又はアンモニア水でpH=7.8に調 整する。
【0231】得られた発色試料について、下記の評価を
行った。
行った。
【0232】〈発色性〉各処理済み試料を、PDA−6
5濃度計(コニカ社製)を用いて、青感光性乳剤層の最
大発色濃度(Dmax)を測定した。
5濃度計(コニカ社製)を用いて、青感光性乳剤層の最
大発色濃度(Dmax)を測定した。
【0233】〈白地性〉各試料を未露光のまま前記処理
を行ない、Xライト社製310TRにより、反射濃度を
測定した。
を行ない、Xライト社製310TRにより、反射濃度を
測定した。
【0234】結果を表3に示す。
【0235】
【表3】
【0236】
【化44】
【0237】表3の結果から明らかなように、本発明外
のカプラーでは処理(B)での発色性が低く、白地性も
劣化し、ポリマーを添加しても有意な改善は見られな
い。これに対して、本発明のカプラーとポリマーを併用
した試料においては、環境適性や生産性向上の点で可成
り有利な処理(B)においても、高い発色性と好ましい
白地性が得られる。
のカプラーでは処理(B)での発色性が低く、白地性も
劣化し、ポリマーを添加しても有意な改善は見られな
い。これに対して、本発明のカプラーとポリマーを併用
した試料においては、環境適性や生産性向上の点で可成
り有利な処理(B)においても、高い発色性と好ましい
白地性が得られる。
【0238】実施例2 実施例1の各試料101〜131と同様にして、イエロ
ーカプラーの種類、ポリマーを変化させ、又、第1層の
イエローカプラー分散への添加剤を表4の如く変更し
て、試料201〜225を作製した。
ーカプラーの種類、ポリマーを変化させ、又、第1層の
イエローカプラー分散への添加剤を表4の如く変更し
て、試料201〜225を作製した。
【0239】
【表4】
【0240】この様にして作製した試料を常法により光
楔露光した後、下記の現像処理工程(C)により現像処
理を行った。
楔露光した後、下記の現像処理工程(C)により現像処
理を行った。
【0241】現像処理工程(C) 処理装置の処理空間断面の厚さは、約2.5mmであ
り、処理空間内の処理溶液量は、このシステムで使用さ
れる処理溶液の全体積の約60%となるように設計され
た処理システムを用いて、以下の処理工程を施した。
り、処理空間内の処理溶液量は、このシステムで使用さ
れる処理溶液の全体積の約60%となるように設計され
た処理システムを用いて、以下の処理工程を施した。
【0242】 処理工程 処理温度 時 間 補充量* 発色現像 42.0±0.3℃ 18秒 60ml 漂白定着 38.0±0.5℃ 19秒 80ml 安定化 30〜38℃ 16秒 120ml 乾 燥 70〜80℃ 24秒 *感光材料1m2当たりで示す。
【0243】現像処理液の組成を下記に示す。
【0244】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 800ml 800ml ジエチレングリコール 15g 15g 臭化カリウム 0.02g 0.008g 塩化カリウム 3g 0.3g 亜硫酸カリウム 0.088g 0.123g N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル)−3 −メチル−4−アミノアニリン硫酸塩 8.0g 15.0g N,N−ビス(2−スルホエチル)ヒドロキシアミン 6.0g 6.0g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 5.0g 7.5g p−トルエンスルホン酸ナトリウム 15.0g 15.0g 炭酸カリウム 33g 30g 水を加えて全量を1リットルとし、タンク液はpH=10.10に、補充液は pH=10.40に調整する。
【0245】 漂白定着液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 エチレンジアミンジ琥珀酸第二鉄アンモニウム塩 0.20モル 0.32モル エチレンジアミンジ琥珀酸 0.02モル 0.032モル チオ硫酸アンモニウム 0.65モル 1.04モル 亜硫酸アンモニウム 0.12モル 0.192モル 水を加えて全量を1リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でタンク液はpH =6.0に、補充液はpH=5.0に調整する。
【0246】 安定化液タンク液及び補充液 o−フェニルフェノール 0.1g 蛍光増白剤(チノパールSFP) 1.0g 硫酸亜鉛・7水塩 0.1g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸(60%水溶液) 3.0g エチレンジアミン四酢酸 1.5g 亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 5.0ml 水を加えて全量を1リットルとし、硫酸又はアンモニア水でpH=7.8に調 整する。
【0247】実施例1と同様の評価、及び下記の評価を
行った。
行った。
【0248】〈暗所保存性/褪色〉各試料を常法により
光楔露光した後、上記処理により発色現像処理を行っ
た。得られた各発色現像処理済み試料を、70℃・80
%RH(相対湿度)の強制劣化条件下で4週間保存し、
初期濃度1.0の部分における色素画像の濃度の残存率
(%)を測定することにより暗所保存性を評価した。
光楔露光した後、上記処理により発色現像処理を行っ
た。得られた各発色現像処理済み試料を、70℃・80
%RH(相対湿度)の強制劣化条件下で4週間保存し、
初期濃度1.0の部分における色素画像の濃度の残存率
(%)を測定することにより暗所保存性を評価した。
【0249】〈明所保存性/褪色、イエローステイン〉
各試料を常法により光楔露光した後、上記処理により発
色現像処理を行った。得られた各発色現像処理済み試料
を、日光下(曝露台)に10週間保存し、初期濃度1.
0の部分における色素画像の濃度の残存率(%)を測定
する事により明所保存性(褪色)を評価した。
各試料を常法により光楔露光した後、上記処理により発
色現像処理を行った。得られた各発色現像処理済み試料
を、日光下(曝露台)に10週間保存し、初期濃度1.
0の部分における色素画像の濃度の残存率(%)を測定
する事により明所保存性(褪色)を評価した。
【0250】又、未露光部のイエロー濃度の変化(保存
後濃度−初期濃度)を測定し、ΔDmin(Y)として
明所保存性(イエローステイン)を評価した。
後濃度−初期濃度)を測定し、ΔDmin(Y)として
明所保存性(イエローステイン)を評価した。
【0251】結果を纏めて表5に示す。
【0252】
【表5】
【0253】表5から明らかなように、このような著し
く時間短縮され環境適性を向上できる処理においても、
本発明のカプラー、ポリマー、化合物(II)、化合物
(III)の組合せにより、良好な発色性、白地性、暗所
保存性、明所保存性が得られることが判った。
く時間短縮され環境適性を向上できる処理においても、
本発明のカプラー、ポリマー、化合物(II)、化合物
(III)の組合せにより、良好な発色性、白地性、暗所
保存性、明所保存性が得られることが判った。
【0254】実施例3 実施例2の試料201〜225を用いて、下記のように
変更した処理を行った。
変更した処理を行った。
【0255】処理工程(D) 処理装置としては、塗布現像方式の装置を用い、処理装
置の加熱手段により加熱された感光材料の乳剤面に、第
1の構成液(a)を供給、引き続き、第2の構成液
(b)を同様にして感光材料の乳剤面に供給する方法で
発色現像工程を施した。第1の構成液の供給後0.5秒
後に、第2の構成液が供給される。
置の加熱手段により加熱された感光材料の乳剤面に、第
1の構成液(a)を供給、引き続き、第2の構成液
(b)を同様にして感光材料の乳剤面に供給する方法で
発色現像工程を施した。第1の構成液の供給後0.5秒
後に、第2の構成液が供給される。
【0256】上記発色現像工程を含めた処理工程を以下
に示す。
に示す。
【0257】 処理工程 処理温度 時 間 補充量 発色現像 70℃ 7秒 40ml 漂白定着 38.0±0.5℃ 7秒 60ml 安定化 30〜34℃ 16秒 120ml 乾燥 60〜80℃ 15秒 現像処理液の組成を以下に示す。
【0258】 発色現像液:第1の構成液(a) 純水 500ml 亜硫酸ナトリウム 1.0g ジエチレントリアミン五酢酸5ナトリウム 3.0g p−トルエンスルホン酸 20.0g N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル) −3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩 43.0g 水を加えて1リットルとし、水酸化カリウム又は50%硫酸を用いてpH2. 0に調整する。
【0259】 発色現像液:第2の構成液(b) 純水 500ml 塩化カリウム 10.0g ジエチレントリアミン五酢酸5ナトリウム 3.0g 炭酸カリウム 82.0g p−トルエンスルホン酸 15.0g 水を加えて1リットルとし、水酸化カリウム又は50%硫酸を用いてpH13 .5に調整する。
【0260】漂白定着、安定化処理工程は、実施例2の
処理工程(C)と同じ。
処理工程(C)と同じ。
【0261】実施例2と同様に評価した結果を表6に示
す。
す。
【0262】
【表6】
【0263】表6から明らかなように、このように極端
に時間短縮化を施した塗布現像方式においても、本発明
の構成で作製した試料は良好な写真性能が得られること
が判った。
に時間短縮化を施した塗布現像方式においても、本発明
の構成で作製した試料は良好な写真性能が得られること
が判った。
【0264】実施例4 実施例2の各試料201、204、206、216、2
17、219、221、224に対して、以下のような
走査露光、現像処理を行った。
17、219、221、224に対して、以下のような
走査露光、現像処理を行った。
【0265】走査露光は光源として、半導体レーザー
(発振波長650nm)、He−Neガスレーザー(発
振波長544nm)、Arガスレーザー(発振波長45
8nm)を用い、画像データに基づき各々のレーザービ
ームに対してAOMにより光量を変調しながら、ポリゴ
ンに反射させて、感光材料上に主走査を行うと同時に、
主走査方向に対して垂直方向に感光材料を搬送する(副
走査)ことにより行った。この時、ビーム径はBGR各
々100μmであることを、ビームモニターを用いて確
認した。また、1画素当たりの露光時間はおおよそ5×
10-8秒であった。
(発振波長650nm)、He−Neガスレーザー(発
振波長544nm)、Arガスレーザー(発振波長45
8nm)を用い、画像データに基づき各々のレーザービ
ームに対してAOMにより光量を変調しながら、ポリゴ
ンに反射させて、感光材料上に主走査を行うと同時に、
主走査方向に対して垂直方向に感光材料を搬送する(副
走査)ことにより行った。この時、ビーム径はBGR各
々100μmであることを、ビームモニターを用いて確
認した。また、1画素当たりの露光時間はおおよそ5×
10-8秒であった。
【0266】尚、露光が終わった感光材料は、露光後1
0分〜60分の間に、実施例2の処理工程(C)及び実
施例3の処理工程(D)で発色現像処理を行った。
0分〜60分の間に、実施例2の処理工程(C)及び実
施例3の処理工程(D)で発色現像処理を行った。
【0267】発色性、白地性の結果を表7に示す。
【0268】
【表7】
【0269】表7から明らかなように、超短時間露光と
超迅速処理の組合せにおいても、本発明の構成にて優れ
た発色性と白地性が得られることが判った。
超迅速処理の組合せにおいても、本発明の構成にて優れ
た発色性と白地性が得られることが判った。
【0270】実施例5 実施例2の試料225において、ポリマー化合物P−2
の代わりにP−1、P−10、P−60を用い、化合物
II−b−17の代わりにII−a−6、II−b−20を用
い、化合物III−1の代わりにIII−4、III−14を用
いて作製した試料に実施例2の処理工程(C)を施し
て、実施例2と同様の評価を行ったところ、本発明の実
施例2と同様の効果が得られた。
の代わりにP−1、P−10、P−60を用い、化合物
II−b−17の代わりにII−a−6、II−b−20を用
い、化合物III−1の代わりにIII−4、III−14を用
いて作製した試料に実施例2の処理工程(C)を施し
て、実施例2と同様の評価を行ったところ、本発明の実
施例2と同様の効果が得られた。
【0271】
【発明の効果】本発明によれば、超迅速処理において
も、高発色性、白地性等の高画質が安定して得られ、画
像保存性にも優れた、環境適性の向上が期待できる写真
感光材料の処理方法が提供できる。
も、高発色性、白地性等の高画質が安定して得られ、画
像保存性にも優れた、環境適性の向上が期待できる写真
感光材料の処理方法が提供できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G03C 7/392 G03C 7/392 A 7/396 7/396 7/407 7/407 Fターム(参考) 2H016 AC00 AG02 BD05 BE02 BF00 BF07 BF08 BG02 BJ01 BK00 BM07 BM09 BM10
Claims (13)
- 【請求項1】 下記一般式(I)で表されるイエロー発
色カプラーと有機溶媒可溶性のポリマー化合物を含有す
る混合物を乳化分散して得られる分散物を含有するハロ
ゲン化銀写真感光材料を発色現像処理するに際し、発色
現像工程が20秒以内、かつ発色現像から乾燥までの全
処理工程が100秒以内であることを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料の処理方法。 【化1】 〔式中、RAはアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基又は複素環基を表し、RBは耐拡散性のアルキル基
又はアリール基を表す。RCは水素原子又はハロゲン原
子を表し、Xは酸素原子、−NH又は−NRDを表し、
RDはアルキル基、アルキレン基、アリール基又はベン
ジル基を表す。RE及びRFは各々、水素原子又はアルキ
ル基を表すが、共に水素原子であることはない。〕 - 【請求項2】 前記一般式(I)で表されるイエロー発
色カプラーと下記一般式(II)で表される化合物を含有
する混合物を乳化分散して得られる分散物を含有するハ
ロゲン化銀写真感光材料を発色現像処理するに際し、発
色現像工程が20秒以内、かつ発色現像から乾燥までの
全処理工程が100秒以内であることを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料の処理方法。 【化2】 〔式中、R1は3級アルキル基を示し、R2は1級又は2
級アルキル基を表す。ただし、R2はフェニル基によっ
て置換されることはない。R3、R4及びR5は各々、ア
ルキル基、アルコキシカルボニル基、フェノキシカルボ
ニル基、アルコキシ基、フェノキシ基又はフェニルチオ
基を表す。〕 - 【請求項3】 前記一般式(I)で表されるイエロー発
色カプラーと下記一般式(III)で表される化合物を含
有する混合物を乳化分散して得られる分散物を含有する
ハロゲン化銀写真感光材料を発色現像処理するに際し、
発色現像工程が20秒以内、かつ発色現像から乾燥まで
の全処理工程が100秒以内であることを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法。 【化3】 〔式中、R1,R2,R3及びR4は各々、アルキル基、ア
ルケニル基、シクロアルキル基又はアリール基を表す。
R5は水素原子、アルキル基、アルケニル基又はアリー
ル基を表し、nは1〜3の整数を表す。ただし、nが2
〜3の時、複数のR5は同じでも異なってもよく、nが
1の時、R5はアルキル基、アルケニル基又はアリール
基を表す。〕 - 【請求項4】 前記一般式(I)で表されるイエロー発
色カプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料を発色
現像処理する処理装置における発色現像処理浴槽の厚さ
が、処理されるハロゲン化銀写真感光材料の厚さの10
0倍以下である処理装置を用いることを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料の処理方法。 - 【請求項5】 前記一般式(I)で表されるイエロー発
色カプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料に処理
液を塗布することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料の処理方法。 - 【請求項6】 前記一般式(I)で表されるイエロー発
色カプラーのハロゲン化銀写真感光材料1m2当たりの
塗布量が0.55g未満であるハロゲン化銀写真感光材
料を発色現像処理するに際し、発色現像工程が20秒以
内、かつ発色現像から乾燥までの全処理工程が100秒
以内であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
の処理方法。 - 【請求項7】 前記一般式(I)で表されるイエロー発
色カプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料を、1
画素当たりの露光時間が10-4秒以下となるような光ビ
ームによる走査露光の後に発色現像処理するに際し、発
色現像工程が20秒以内かつ発色現像から乾燥までの全
処理工程が100秒以内であることを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料の処理方法。 - 【請求項8】 ハロゲン化銀写真感光材料が前記一般式
(I)で表されるイエロー発色カプラーと有機溶媒可溶
性のポリマー化合物を含有する混合物を乳化分散して得
られる分散物を含有することを特徴とする請求項4記載
のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。 - 【請求項9】 ハロゲン化銀写真感光材料が前記一般式
(I)で表されるイエロー発色カプラーと前記一般式
(II)で表される化合物を含有する混合物を乳化分散し
て得られる分散物を含有することを特徴とする請求項4
記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。 - 【請求項10】 ハロゲン化銀写真感光材料が前記一般
式(I)で表されるイエロー発色カプラーと前記一般式
(III)で表される化合物を含有する混合物を乳化分散
して得られる分散物を含有することを特徴とする請求項
4記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。 - 【請求項11】 前記一般式(II)で表される化合物が
エステル基を有し、かつ酸化電位が1800mV以下で
ある下記一般式(II−a)で表される化合物であること
を特徴とする請求項2記載のハロゲン化銀写真感光材料
の処理方法。 【化4】 〔式中、R11及びR12は各々アルキル基を表し、R13は
2価の連結基を表し、R14は水素原子又は置換基を表
す。〕 - 【請求項12】 前記一般式(II)で表される化合物が
前記一般式(I)で表されるイエロー発色カプラーと同
一層に含有されることを特徴とする請求項2記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料の処理方法。 - 【請求項13】 前記一般式(III)で表される化合物
が前記一般式(I)で表されるイエロー発色カプラーと
同一層に含有されることを特徴とする請求項3記載のハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11163750A JP2000352804A (ja) | 1999-06-10 | 1999-06-10 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11163750A JP2000352804A (ja) | 1999-06-10 | 1999-06-10 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000352804A true JP2000352804A (ja) | 2000-12-19 |
Family
ID=15779994
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11163750A Pending JP2000352804A (ja) | 1999-06-10 | 1999-06-10 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000352804A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004046820A1 (ja) * | 2002-11-20 | 2004-06-03 | Konica Minolta Photo Imaging, Inc. | ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 |
-
1999
- 1999-06-10 JP JP11163750A patent/JP2000352804A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004046820A1 (ja) * | 2002-11-20 | 2004-06-03 | Konica Minolta Photo Imaging, Inc. | ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 |
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