JPH10171082A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】 (修正有)
【課題】 迅速処理適性に優れ、少ない銀量、カプラー
量で高い発色濃度が得られ、且つ、処理安定性に優れた
ハロゲン化銀写真感光材料の提供。 【解決手段】 下記一般式(I)で表されるイエローカ
プラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくと
も1層有し、かつ、少なくとも1層の感光性ハロゲン化
銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀粒子の全投影面積の5
0%以上がアスペクト比3.0以上でハロゲン化銀粒子
の厚さが0.3μm以下の平板状ハロゲン化銀粒子で占
められているハロゲン化銀写真感光材料。
量で高い発色濃度が得られ、且つ、処理安定性に優れた
ハロゲン化銀写真感光材料の提供。 【解決手段】 下記一般式(I)で表されるイエローカ
プラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくと
も1層有し、かつ、少なくとも1層の感光性ハロゲン化
銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀粒子の全投影面積の5
0%以上がアスペクト比3.0以上でハロゲン化銀粒子
の厚さが0.3μm以下の平板状ハロゲン化銀粒子で占
められているハロゲン化銀写真感光材料。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料(以下、単に感光材料ともいう)に関し、特に、
迅速処理適性に優れ、かつ、少ない銀量、カプラー量
で、高い発色濃度が得られ、更に処理安定性に優れた、
直接鑑賞用のプリント材料として好適なハロゲン化銀写
真感光材料に関するものである。
光材料(以下、単に感光材料ともいう)に関し、特に、
迅速処理適性に優れ、かつ、少ない銀量、カプラー量
で、高い発色濃度が得られ、更に処理安定性に優れた、
直接鑑賞用のプリント材料として好適なハロゲン化銀写
真感光材料に関するものである。
【0002】
【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料は、高感度で
あること、階調性、鮮鋭性に優れていることから、今日
非常に広く実用に用いられ、その代表例の一つにハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料がある。
あること、階調性、鮮鋭性に優れていることから、今日
非常に広く実用に用いられ、その代表例の一つにハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料がある。
【0003】これらハロゲン化銀カラー写真感光材料の
現像処理は、いわゆる湿式処理であって、処理液調製に
手間がかかる、汚れる、種々の薬品を含んだ廃液が出
る、暗室が必要である、操作を始めてから最初のプリン
トが得られるまでの時間が長い等の欠点がある。
現像処理は、いわゆる湿式処理であって、処理液調製に
手間がかかる、汚れる、種々の薬品を含んだ廃液が出
る、暗室が必要である、操作を始めてから最初のプリン
トが得られるまでの時間が長い等の欠点がある。
【0004】しかしながら、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料には前述した長所があるため、少数の大きな現像
所において、熟練した技術者がカラーネガの現像からカ
ラープリントの作製までを集中して行う方式を採用し、
上記の現像処理における欠点を減少させることが行われ
てきていた。
光材料には前述した長所があるため、少数の大きな現像
所において、熟練した技術者がカラーネガの現像からカ
ラープリントの作製までを集中して行う方式を採用し、
上記の現像処理における欠点を減少させることが行われ
てきていた。
【0005】また、最近では、プリンター、自動現像機
等の機器の改良、現像処理液の改良、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料及びその包装形態の改良などが積み重ね
られ、大きな現像所でなくてもハロゲン化銀カラー写真
感光材料の現像処理ができるようになり、写真店の店頭
等の僅かなスペースでカラーネガの現像からカラープリ
ントの作製までを一貫して行うことができるいわゆるミ
ニラボが急速に普及してきている。
等の機器の改良、現像処理液の改良、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料及びその包装形態の改良などが積み重ね
られ、大きな現像所でなくてもハロゲン化銀カラー写真
感光材料の現像処理ができるようになり、写真店の店頭
等の僅かなスペースでカラーネガの現像からカラープリ
ントの作製までを一貫して行うことができるいわゆるミ
ニラボが急速に普及してきている。
【0006】このような中でも更なる現像処理時間の短
縮化や写真廃液の削減といった環境条件に対する要求は
高くなっている。迅速処理達成のためには処理手段及び
感光材料の二面からアプローチがなされており、処理手
段の改良では、高pH下での発色現像処理、発色現像処
理の高温化、発色現像主薬の高濃度化等が試みられてい
る。
縮化や写真廃液の削減といった環境条件に対する要求は
高くなっている。迅速処理達成のためには処理手段及び
感光材料の二面からアプローチがなされており、処理手
段の改良では、高pH下での発色現像処理、発色現像処
理の高温化、発色現像主薬の高濃度化等が試みられてい
る。
【0007】しかしながら、前記処理液での迅速処理手
段では、処理液のpH、温度、発色現像主薬量の変動の
影響をより受け易くなり、最高発色濃度の低下や、カブ
リの増大、階調変動など画質特性に多大な影響を与える
ようになる。
段では、処理液のpH、温度、発色現像主薬量の変動の
影響をより受け易くなり、最高発色濃度の低下や、カブ
リの増大、階調変動など画質特性に多大な影響を与える
ようになる。
【0008】また、感光材料の最高発色濃度を高くする
には、イエローカプラーやハロゲン化銀の塗布量を増や
す手段が考えられるが、改善される程度は小さく、カブ
リの増大等がみられる。また、イエローカプラーやハロ
ゲン化銀の塗布量を増やすことは製造効率や環境適性の
点で好ましくないので、できるだけ少い塗布量で高い発
色濃度が得られるようにすることが重要である。
には、イエローカプラーやハロゲン化銀の塗布量を増や
す手段が考えられるが、改善される程度は小さく、カブ
リの増大等がみられる。また、イエローカプラーやハロ
ゲン化銀の塗布量を増やすことは製造効率や環境適性の
点で好ましくないので、できるだけ少い塗布量で高い発
色濃度が得られるようにすることが重要である。
【0009】特開平6−130596号公報には、95
モル%以上が塩化銀からなるハロゲン化銀粒子を含有す
るハロゲン化銀乳剤と水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポ
リマー化合物の共存した混合溶媒を乳化分散した分散物
として特定のイエローカプラーを含有するハロゲン化銀
乳剤層と、同様にして分散された分散液として紫外線吸
収剤を含有するハロゲン化銀写真感光材料によって、高
画質で耐久性に優れた画像を得ることができることが開
示されている。イエローカプラーの好ましい具体例とし
て前記一般式(I)で表されるイエローカプラーの一部
を例示している。
モル%以上が塩化銀からなるハロゲン化銀粒子を含有す
るハロゲン化銀乳剤と水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポ
リマー化合物の共存した混合溶媒を乳化分散した分散物
として特定のイエローカプラーを含有するハロゲン化銀
乳剤層と、同様にして分散された分散液として紫外線吸
収剤を含有するハロゲン化銀写真感光材料によって、高
画質で耐久性に優れた画像を得ることができることが開
示されている。イエローカプラーの好ましい具体例とし
て前記一般式(I)で表されるイエローカプラーの一部
を例示している。
【0010】また、特開昭47−26133号公報に
は、α位がジアシルアミノ基及び脂肪族アシル基で置換
されたアセトアミドならびに発色現像主薬の存在下でハ
ロゲン化銀写真感光材料を処理する画像形成方法が開示
されており、前記一般式(I)における離脱基及び耐拡
散基をもつイエローカプラーが開示されている。また、
特開昭56−30126号公報には、アリールオキシカ
ルボニルアリール基を有するイエローまたはマゼンタ発
色カプラーを含有する感光材料が開示され、前記一般式
(I)で表されるイエローカプラーが例示されている。
は、α位がジアシルアミノ基及び脂肪族アシル基で置換
されたアセトアミドならびに発色現像主薬の存在下でハ
ロゲン化銀写真感光材料を処理する画像形成方法が開示
されており、前記一般式(I)における離脱基及び耐拡
散基をもつイエローカプラーが開示されている。また、
特開昭56−30126号公報には、アリールオキシカ
ルボニルアリール基を有するイエローまたはマゼンタ発
色カプラーを含有する感光材料が開示され、前記一般式
(I)で表されるイエローカプラーが例示されている。
【0011】しかし、これらの特許公報において、本願
の構成要件と組み合わせて初めて得られる迅速処理適性
に優れ、高い最高濃度が得られる効果については何等述
ベられていない。
の構成要件と組み合わせて初めて得られる迅速処理適性
に優れ、高い最高濃度が得られる効果については何等述
ベられていない。
【0012】一方塩化銀含有率の高いハロゲン化銀粒子
においても、近年さらなる高感度化、高鮮鋭化、粒状性
の改良、処理の迅速化等を目指して、平板状のハロゲン
化銀粒子に関する研究が盛んに行われている。
においても、近年さらなる高感度化、高鮮鋭化、粒状性
の改良、処理の迅速化等を目指して、平板状のハロゲン
化銀粒子に関する研究が盛んに行われている。
【0013】これら塩化銀含有率の高いハロゲン化銀粒
子をハロゲン化銀カラー写真感光材料に適用した例は、
特開昭58−111937号、同58−111935
号、同62−299961号、同63−293536
号、特開平1−707741号、同3−27036号、
同3−212639号、同4−335632号、同6−
301128号、同6−301129号、同6−301
131号、同7−159913号、WO9、422,5
01号、同9,422,054号、米国特許5,32
0,938号、同5,395,746号、同5,43
4,038号等に記載されている。このような塩化銀含
有率の高い平板状ハロゲン化銀粒子としては(111)
面を主平面を有する粒子と、(100)面を主平面を有
する粒子が知られている。
子をハロゲン化銀カラー写真感光材料に適用した例は、
特開昭58−111937号、同58−111935
号、同62−299961号、同63−293536
号、特開平1−707741号、同3−27036号、
同3−212639号、同4−335632号、同6−
301128号、同6−301129号、同6−301
131号、同7−159913号、WO9、422,5
01号、同9,422,054号、米国特許5,32
0,938号、同5,395,746号、同5,43
4,038号等に記載されている。このような塩化銀含
有率の高い平板状ハロゲン化銀粒子としては(111)
面を主平面を有する粒子と、(100)面を主平面を有
する粒子が知られている。
【0014】このうち、(111)面を主平面とする平
板状ハロゲン化銀粒子の形成方法としては、アミノアザ
インデン、ピリミジン、アミノアジン、チオ尿素、キサ
ンチノイド等の晶癖制御剤の存在下で粒子形成を行う方
法が知られている。しかし、一般には塩化銀含有率の高
いハロゲン化銀粒子では(100)面が安定であり、ハ
ロゲン化銀粒子の形成の際に生じた塩類を除去する際に
これらの晶癖制御剤が離脱して粒子の形状が変化する現
象も見られ(111)面を主平面を有する平板状ハロゲ
ン化銀粒子を安定に得ることは難しいことであった。ま
た、このような晶癖制御剤はいわゆる抑制剤として知ら
れているものも多く、これらの化合物の存在下では化学
増感をうまく行えないという問題があった。
板状ハロゲン化銀粒子の形成方法としては、アミノアザ
インデン、ピリミジン、アミノアジン、チオ尿素、キサ
ンチノイド等の晶癖制御剤の存在下で粒子形成を行う方
法が知られている。しかし、一般には塩化銀含有率の高
いハロゲン化銀粒子では(100)面が安定であり、ハ
ロゲン化銀粒子の形成の際に生じた塩類を除去する際に
これらの晶癖制御剤が離脱して粒子の形状が変化する現
象も見られ(111)面を主平面を有する平板状ハロゲ
ン化銀粒子を安定に得ることは難しいことであった。ま
た、このような晶癖制御剤はいわゆる抑制剤として知ら
れているものも多く、これらの化合物の存在下では化学
増感をうまく行えないという問題があった。
【0015】一方、これら(100)面を主平面に有す
る平板状ハロゲン化銀粒子は、(111)面を主平面と
する平板状ハロゲン化銀粒子に比べて形状が安定であ
り、晶癖制御剤を特に必要としないために分光化学増感
を施しやすいという利点を有している。
る平板状ハロゲン化銀粒子は、(111)面を主平面と
する平板状ハロゲン化銀粒子に比べて形状が安定であ
り、晶癖制御剤を特に必要としないために分光化学増感
を施しやすいという利点を有している。
【0016】上記これらの技術では、近年望まれている
高感度化、発色濃度の点で満足のいくものではなく、更
に、迅速処理適性、処理安定性に優れたハロゲン化銀写
真感光材料の開発が望まれていた。
高感度化、発色濃度の点で満足のいくものではなく、更
に、迅速処理適性、処理安定性に優れたハロゲン化銀写
真感光材料の開発が望まれていた。
【0017】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は迅速処
理適性に優れ、少ない銀量、カプラー量で高い発色濃度
が得られ、且つ、処理安定性に優れたハロゲン化銀写真
感光材料を提供することにある。
理適性に優れ、少ない銀量、カプラー量で高い発色濃度
が得られ、且つ、処理安定性に優れたハロゲン化銀写真
感光材料を提供することにある。
【0018】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、ハロゲン
化銀写真感光材料に用いるハロゲン化銀写真乳剤を鋭意
研究する中で、本発明の上記課題が以下の構成により解
決されることを見い出し、本発明を完成させるに到った
ものである。
化銀写真感光材料に用いるハロゲン化銀写真乳剤を鋭意
研究する中で、本発明の上記課題が以下の構成により解
決されることを見い出し、本発明を完成させるに到った
ものである。
【0019】1.下記一般式(I)で表されるイエロー
カプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なく
とも1層有し、かつ、少なくとも1層の感光性ハロゲン
化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀粒子の全投影面積の
50%以上がアスペクト比3.0以上でハロゲン化銀粒
子の厚さが0.3μm以下の平板状ハロゲン化銀粒子で
占められていることを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料。
カプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なく
とも1層有し、かつ、少なくとも1層の感光性ハロゲン
化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀粒子の全投影面積の
50%以上がアスペクト比3.0以上でハロゲン化銀粒
子の厚さが0.3μm以下の平板状ハロゲン化銀粒子で
占められていることを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料。
【0020】
【化2】
【0021】式中、RAはアルキル基を表し、RBはハロ
ゲン原子又はアルコキシル基を表し、RCは、−COO
RD1、−COORD2COORD1、−NHCORD2SO2
RD1、−N(RD3)SO2RD1又は−SO2N(RD3)R
D1を表す。RD1は、一価の有機基を表し、RD2は、アル
キレン基を表し、RD3は、アルキル基、アラルキル基又
は水素原子を表す。YAは一価の有機基を表し、nは0
又は1を表し、RE及びRFは各々水素原子又はアルキル
基を表す。
ゲン原子又はアルコキシル基を表し、RCは、−COO
RD1、−COORD2COORD1、−NHCORD2SO2
RD1、−N(RD3)SO2RD1又は−SO2N(RD3)R
D1を表す。RD1は、一価の有機基を表し、RD2は、アル
キレン基を表し、RD3は、アルキル基、アラルキル基又
は水素原子を表す。YAは一価の有機基を表し、nは0
又は1を表し、RE及びRFは各々水素原子又はアルキル
基を表す。
【0022】2.前記一般式(I)で表されるイエロー
カプラーが、少なくとも1種の水不溶性でかつ有機溶媒
可溶性のポリマー化合物と共存して乳化分散されている
分散物であることを特徴とする前記1に記載のハロゲン
化銀写真感光材料。
カプラーが、少なくとも1種の水不溶性でかつ有機溶媒
可溶性のポリマー化合物と共存して乳化分散されている
分散物であることを特徴とする前記1に記載のハロゲン
化銀写真感光材料。
【0023】3.前記平板状ハロゲン化銀粒子が、(1
00)面を主平面とすることを特徴とする前記1又は2
に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
00)面を主平面とすることを特徴とする前記1又は2
に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【0024】4.前記平板状ハロゲン化銀粒子が、90
モル%以上のAgClを含有することを特徴とする前記
1、2又は3に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
モル%以上のAgClを含有することを特徴とする前記
1、2又は3に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【0025】5.前記平板状ハロゲン化銀粒子の粒径の
変動係数(投影面積を円近似した場合の直径の分布の標
準偏差Sを平均直径Dで割った値)が30%以上である
ことを特徴とする前記1〜4の何れか1項に記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料。
変動係数(投影面積を円近似した場合の直径の分布の標
準偏差Sを平均直径Dで割った値)が30%以上である
ことを特徴とする前記1〜4の何れか1項に記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料。
【0026】6.デキストランを含有する親水性コロイ
ド層を少なくとも1層有することを特徴とする前記1〜
5の何れか1項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
ド層を少なくとも1層有することを特徴とする前記1〜
5の何れか1項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【0027】7.前記一般式(I)で表されるイエロー
カプラーが、0.3×10-3〜1.10×10-3モル/
m2の塗布銀量で塗布されていることを特徴とする前記
1〜3の何れか1項に記載のハロゲン化銀写真感光材
料。
カプラーが、0.3×10-3〜1.10×10-3モル/
m2の塗布銀量で塗布されていることを特徴とする前記
1〜3の何れか1項に記載のハロゲン化銀写真感光材
料。
【0028】8.イエローカプラーと共存して乳化分散
されている水不溶性でかつ有機溶媒可溶性のポリマー化
合物が、0.05〜5g/m2塗布量で塗布されている
ことを特徴とする前記2〜4の何れか1項に記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料。
されている水不溶性でかつ有機溶媒可溶性のポリマー化
合物が、0.05〜5g/m2塗布量で塗布されている
ことを特徴とする前記2〜4の何れか1項に記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料。
【0029】以下に本発明を詳細に説明する。
【0030】本発明のハロゲン化銀感光材料に係わる平
板状ハロゲン化銀粒子について説明する。
板状ハロゲン化銀粒子について説明する。
【0031】平板状ハロゲン化銀粒子(以下、単に平板
状粒子ともいう)の組成としてAgBr,AgCl,A
gClBr,AgClI,AgClBrI,AgBrI
等任意に用いることができるが、AgClを20モル%
以上含むことが好ましく、AgClが90モル%以上の
高塩化銀粒子であることが特に好ましい。更に好ましく
はAgCl95モル%以上、AgI1モル%以下のAg
Cl,AgClBr,AgClI又はAgClBrIで
ある。迅速処理性、処理安定性からは、AgCl97モ
ル%以上含有するハロゲン化銀乳剤がより好ましく、A
gCl98モル%以上、AgI1モル%以下のAgC
l,AgClBr,AgClI又はAgClBrIが特
に好ましい。
状粒子ともいう)の組成としてAgBr,AgCl,A
gClBr,AgClI,AgClBrI,AgBrI
等任意に用いることができるが、AgClを20モル%
以上含むことが好ましく、AgClが90モル%以上の
高塩化銀粒子であることが特に好ましい。更に好ましく
はAgCl95モル%以上、AgI1モル%以下のAg
Cl,AgClBr,AgClI又はAgClBrIで
ある。迅速処理性、処理安定性からは、AgCl97モ
ル%以上含有するハロゲン化銀乳剤がより好ましく、A
gCl98モル%以上、AgI1モル%以下のAgC
l,AgClBr,AgClI又はAgClBrIが特
に好ましい。
【0032】平板状粒子は、米国特許第4,439,5
20号、同4,425,425号、同4,414,30
4号等に記載されており、容易に目的の平板状粒子を得
ることができる。平板状粒子は、特定表面部位に組成の
異なるハロゲン化銀をエピタキシャル成長させたり、シ
ェリングさせたりすることができる。また感光核を制御
するために、平板状粒子の表面あるいは内部に転位線を
持たせてもよい。
20号、同4,425,425号、同4,414,30
4号等に記載されており、容易に目的の平板状粒子を得
ることができる。平板状粒子は、特定表面部位に組成の
異なるハロゲン化銀をエピタキシャル成長させたり、シ
ェリングさせたりすることができる。また感光核を制御
するために、平板状粒子の表面あるいは内部に転位線を
持たせてもよい。
【0033】本発明のハロゲン化銀感光材料の少なくと
も1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層には平板状ハロゲン
化銀粒子が含まれる。該乳剤層の全ハロゲン化銀粒子の
投影面積の総和の50%以上がアスペクト比3.0以
上、ハロゲン化銀粒子の厚さが0.3μm以下の平板状
粒子である。特に平板状粒子の割合が60〜70%、さ
らに80%へと増大するほど好ましい結果が得られる。
ここでいうアスペクト比とは、平板状粒子の投影面積と
同一の面積を有する円の直径と2つの平行平面間距離の
比を表す。本発明において平板状粒子のアスペクト比は
3以上であり、3以上20未満であることが好ましく、
4以上16未満であることが特に好ましい。
も1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層には平板状ハロゲン
化銀粒子が含まれる。該乳剤層の全ハロゲン化銀粒子の
投影面積の総和の50%以上がアスペクト比3.0以
上、ハロゲン化銀粒子の厚さが0.3μm以下の平板状
粒子である。特に平板状粒子の割合が60〜70%、さ
らに80%へと増大するほど好ましい結果が得られる。
ここでいうアスペクト比とは、平板状粒子の投影面積と
同一の面積を有する円の直径と2つの平行平面間距離の
比を表す。本発明において平板状粒子のアスペクト比は
3以上であり、3以上20未満であることが好ましく、
4以上16未満であることが特に好ましい。
【0034】本発明の平板状粒子は、厚み(主平面間の
距離)が0.3ミクロン以下であることが好ましく、よ
り好ましくは0.25ミクロン以下である。
距離)が0.3ミクロン以下であることが好ましく、よ
り好ましくは0.25ミクロン以下である。
【0035】また、平板状粒子の分布は、しばしば使用
される変動係数(投影面積を円近似した場合の円の直径
の分布の標準偏差Sを平均直径Dで割った値S/Dの1
00倍)が30%以上が好ましい。
される変動係数(投影面積を円近似した場合の円の直径
の分布の標準偏差Sを平均直径Dで割った値S/Dの1
00倍)が30%以上が好ましい。
【0036】平板状粒子の形成時に粒子の成長を制御す
るためにハロゲン化銀溶剤として例えばアンモニア、チ
オエーテル化合物、チオン化合物などを使用することが
できる。また、物理熟成時や化学熟成時に亜鉛、鉛、タ
リウム、イリジウム、ロジウム等の金属塩等を共存させ
ることができる。
るためにハロゲン化銀溶剤として例えばアンモニア、チ
オエーテル化合物、チオン化合物などを使用することが
できる。また、物理熟成時や化学熟成時に亜鉛、鉛、タ
リウム、イリジウム、ロジウム等の金属塩等を共存させ
ることができる。
【0037】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、平行
な主平面が(100)面であることが好ましい。ここで
いう主平面は実質的に直方体乳剤粒子を形成する結晶表
面のうち、面積が最も大きな平行する一組の面である。
主平面の平均粒径は、例えば該粒子を電子顕微鏡で1〜
5万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子の投影
時の面積を実測することによって得られる。(測定粒子
個数は無差別に1000個以上あるものとする。)ま
た、粒子厚みも同様に電子顕微鏡写真を実測することに
よって得られる。
な主平面が(100)面であることが好ましい。ここで
いう主平面は実質的に直方体乳剤粒子を形成する結晶表
面のうち、面積が最も大きな平行する一組の面である。
主平面の平均粒径は、例えば該粒子を電子顕微鏡で1〜
5万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子の投影
時の面積を実測することによって得られる。(測定粒子
個数は無差別に1000個以上あるものとする。)ま
た、粒子厚みも同様に電子顕微鏡写真を実測することに
よって得られる。
【0038】主平面が(100)面であることは電子回
折法やX線回折法により調べることができる。また、電
子顕微鏡写真の観察では、(100)主平面を有する粒
子は、その主平面が直交方形(正方形もしくは長方形)
面であることから調べることができる。
折法やX線回折法により調べることができる。また、電
子顕微鏡写真の観察では、(100)主平面を有する粒
子は、その主平面が直交方形(正方形もしくは長方形)
面であることから調べることができる。
【0039】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、
(a)分散媒体中に銀塩及びハロゲン化物塩を導入し平
板状粒子の核形成を行う工程、(b)核形成に引き続
き、平板状粒子の(100)主面を維持する条件下でオ
ストワルド熟成を行う工程、(c)所望の粒径、塩化銀
含有率になるように、粒子成長を行う工程によって調製
される。
(a)分散媒体中に銀塩及びハロゲン化物塩を導入し平
板状粒子の核形成を行う工程、(b)核形成に引き続
き、平板状粒子の(100)主面を維持する条件下でオ
ストワルド熟成を行う工程、(c)所望の粒径、塩化銀
含有率になるように、粒子成長を行う工程によって調製
される。
【0040】核形成時の銀塩とハロゲン化物塩を反応さ
せる形式としてはダブルジェット法(同時混合法)を用
いることが好ましい。
せる形式としてはダブルジェット法(同時混合法)を用
いることが好ましい。
【0041】粒子成長時にも同時混合法が用いられる
が、同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成
する液相中のpAgを一定に保つ方法、即ち、いわゆる
コントロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。この方法によると結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。
が、同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成
する液相中のpAgを一定に保つ方法、即ち、いわゆる
コントロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。この方法によると結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。
【0042】本発明の平板状ハロゲン銀粒子は、その粒
子形成時の一部または全工程が微細なハロゲン化銀粒子
を供給することによる粒子形成工程であってもよい。
子形成時の一部または全工程が微細なハロゲン化銀粒子
を供給することによる粒子形成工程であってもよい。
【0043】微粒子の粒子サイズはハライドイオンの供
給速度を支持するため、その好ましい粒子サイズはホス
トのハロゲン化銀粒子のサイズやハロゲン組成によって
変わるが、平均球相当直径が0.3μm以下のものが好
ましく用いられる。より好ましくは0.1μm以下であ
る。微粒子がホスト粒子上に再結晶化によって積層する
ためには、この微粒子サイズはホスト粒子の球相当直径
より小さいことが望ましく、更に好ましくは、この球相
当直径の1/10以下である。
給速度を支持するため、その好ましい粒子サイズはホス
トのハロゲン化銀粒子のサイズやハロゲン組成によって
変わるが、平均球相当直径が0.3μm以下のものが好
ましく用いられる。より好ましくは0.1μm以下であ
る。微粒子がホスト粒子上に再結晶化によって積層する
ためには、この微粒子サイズはホスト粒子の球相当直径
より小さいことが望ましく、更に好ましくは、この球相
当直径の1/10以下である。
【0044】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の調製に
用いる好ましい方法として、本出願による特願平8−1
89308号、同8−223841号等に記載の方法を
挙げることができる。
用いる好ましい方法として、本出願による特願平8−1
89308号、同8−223841号等に記載の方法を
挙げることができる。
【0045】本発明の実施に際して用いられるハロゲン
化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に可溶性
塩類を除去して化学増感に適するpAgイオン濃度にす
るためにヌーデル水洗法、フロキュレーション沈降法な
どを用いてもよく、好ましい水洗法としては例えば、特
公昭35−16086号記載のスルホ基を含む芳香族炭
化水素系アルデヒド樹脂を用いる方法、または特開平2
−7037号記載の高分子凝集剤である例示G−3、G
−8などを用いる脱塩法を挙げることができる。また、
リサーチ・ディスクロージャー(RD)Vol.10
2、1972、10月号、Item 10208及びV
ol.131、1975、3月号、Item 1312
2に記載されている限外濾過法を用いて脱塩を行っても
よい。
化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に可溶性
塩類を除去して化学増感に適するpAgイオン濃度にす
るためにヌーデル水洗法、フロキュレーション沈降法な
どを用いてもよく、好ましい水洗法としては例えば、特
公昭35−16086号記載のスルホ基を含む芳香族炭
化水素系アルデヒド樹脂を用いる方法、または特開平2
−7037号記載の高分子凝集剤である例示G−3、G
−8などを用いる脱塩法を挙げることができる。また、
リサーチ・ディスクロージャー(RD)Vol.10
2、1972、10月号、Item 10208及びV
ol.131、1975、3月号、Item 1312
2に記載されている限外濾過法を用いて脱塩を行っても
よい。
【0046】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、平
板状ハロゲン化銀粒子以外のハロゲン化銀粒子を併用す
ることが出来る。好ましい一つの例は、(100)面を
結晶表面として有する立方体である。また、米国特許
4,183,756号、同4,225,666号、特開
昭55−26589号、特公昭55−42737号や、
ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエン
ス(J.Photogr.Sci.)21、39(19
73)等の文献に記載された方法等により、八面体、十
四面体、十二面体等の形状を有する粒子をつくり、これ
を用いることもできる。更に、双晶面を有する粒子を用
いてもよい。
板状ハロゲン化銀粒子以外のハロゲン化銀粒子を併用す
ることが出来る。好ましい一つの例は、(100)面を
結晶表面として有する立方体である。また、米国特許
4,183,756号、同4,225,666号、特開
昭55−26589号、特公昭55−42737号や、
ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエン
ス(J.Photogr.Sci.)21、39(19
73)等の文献に記載された方法等により、八面体、十
四面体、十二面体等の形状を有する粒子をつくり、これ
を用いることもできる。更に、双晶面を有する粒子を用
いてもよい。
【0047】平板状ハロゲン化銀粒子以外のハロゲン化
銀粒子の組成は特に制限はなく、好ましい範囲は前述の
平板状粒子の場合と同じである。又、粒径は、特に制限
はないが、迅速処理性及び、感度など、他の写真性能な
どを考慮すると好ましくは、0.1〜1.2μm、更に
好ましくは、0.2〜1.0μmの範囲である。ここで
いう粒径とは、ハロゲン化銀粒子を同体積の立方体に換
算したときの立方体の一辺の長さを以て表す。
銀粒子の組成は特に制限はなく、好ましい範囲は前述の
平板状粒子の場合と同じである。又、粒径は、特に制限
はないが、迅速処理性及び、感度など、他の写真性能な
どを考慮すると好ましくは、0.1〜1.2μm、更に
好ましくは、0.2〜1.0μmの範囲である。ここで
いう粒径とは、ハロゲン化銀粒子を同体積の立方体に換
算したときの立方体の一辺の長さを以て表す。
【0048】平板状ハロゲン化銀粒子以外のハロゲン化
銀粒子の粒径の分布は、好ましくは変動係数が22%以
下、更に好ましくは15%以下の単分散ハロゲン化銀粒
子である。ここで変動係数は、粒径分布の広さを表す係
数であり、次式によって定義される。
銀粒子の粒径の分布は、好ましくは変動係数が22%以
下、更に好ましくは15%以下の単分散ハロゲン化銀粒
子である。ここで変動係数は、粒径分布の広さを表す係
数であり、次式によって定義される。
【0049】変動係数=S/R×100 (ここに、Sは粒径分布の標準偏差、Rは平均粒径を表
す。) 平板状ハロゲン化銀粒子以外のハロゲン化銀粒子の調製
装置、方法としては、当業界において公知の種々の方法
を用いることができる。
す。) 平板状ハロゲン化銀粒子以外のハロゲン化銀粒子の調製
装置、方法としては、当業界において公知の種々の方法
を用いることができる。
【0050】平板状ハロゲン化銀粒子以外のハロゲン化
銀乳剤は、酸性法、中性法、アンモニア法の何れで得ら
れたものであってもよい。該粒子は一時に成長させたも
のであってもよいし、種粒子を作った後で成長させても
よい。種粒子を作る方法と成長させる方法は同じであっ
ても、異なってもよい。
銀乳剤は、酸性法、中性法、アンモニア法の何れで得ら
れたものであってもよい。該粒子は一時に成長させたも
のであってもよいし、種粒子を作った後で成長させても
よい。種粒子を作る方法と成長させる方法は同じであっ
ても、異なってもよい。
【0051】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭54−48521号等に記載されてい
るpAgコントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭54−48521号等に記載されてい
るpAgコントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。
【0052】また、特開昭57−92523号、同57
−92524号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許2,921,164号等
に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶
液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭56−
501776号等に記載の反応器外に反応母液を取り出
し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子
間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置など
を用いてもよい。
−92524号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許2,921,164号等
に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶
液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭56−
501776号等に記載の反応器外に反応母液を取り出
し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子
間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置など
を用いてもよい。
【0053】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物又は増感色素のような
化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、又は、粒子形成終
了の後に添加して用いてもよい。
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物又は増感色素のような
化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、又は、粒子形成終
了の後に添加して用いてもよい。
【0054】本発明において、ハロゲン化銀粒子は平板
状であるか否かを問わず、高塩化銀のAgBrCl又は
AgBrClI粒子を用いる場合は、臭化銀を高濃度に
含有する部分を有するハロゲン化銀粒子が特に好ましく
用いられる。この場合、高濃度に臭化銀を含有する部分
は、ハロゲン化銀乳剤粒子にエピタキシー接合していて
も、いわゆるコア・シェル乳剤であってもよいし、完全
な層を形成せず単に部分的に組成の異なる領域が存在す
るだけであってもよい。また、組成は連続的に変化して
もよいし不連続に変化してもよい。臭化銀が高濃度に存
在する部分は、ハロゲン化銀粒子の表面の結晶粒子の頂
点である事が特に好ましい。
状であるか否かを問わず、高塩化銀のAgBrCl又は
AgBrClI粒子を用いる場合は、臭化銀を高濃度に
含有する部分を有するハロゲン化銀粒子が特に好ましく
用いられる。この場合、高濃度に臭化銀を含有する部分
は、ハロゲン化銀乳剤粒子にエピタキシー接合していて
も、いわゆるコア・シェル乳剤であってもよいし、完全
な層を形成せず単に部分的に組成の異なる領域が存在す
るだけであってもよい。また、組成は連続的に変化して
もよいし不連続に変化してもよい。臭化銀が高濃度に存
在する部分は、ハロゲン化銀粒子の表面の結晶粒子の頂
点である事が特に好ましい。
【0055】ハロゲン化銀粒子には重金属イオンを含有
させるのが有利である。このような目的に用いることの
出来る重金属イオンとしては、例えば鉄、イリジウム、
白金、パラジウム、ニッケル、ロジウム、オスミウム、
ルテニウム、コバルト等の第8〜10族金属や、カドミ
ウム、亜鉛、水銀などの第12族遷移金属や、鉛、レニ
ウム、モリブデン、タングステン、ガリウム、クロムの
各イオンを挙げることができる。中でも鉄、イリジウ
ム、白金、ルテニウム、ガリウム、オスミウムの金属イ
オンが好ましい。
させるのが有利である。このような目的に用いることの
出来る重金属イオンとしては、例えば鉄、イリジウム、
白金、パラジウム、ニッケル、ロジウム、オスミウム、
ルテニウム、コバルト等の第8〜10族金属や、カドミ
ウム、亜鉛、水銀などの第12族遷移金属や、鉛、レニ
ウム、モリブデン、タングステン、ガリウム、クロムの
各イオンを挙げることができる。中でも鉄、イリジウ
ム、白金、ルテニウム、ガリウム、オスミウムの金属イ
オンが好ましい。
【0056】これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形で
ハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。
ハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。
【0057】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子としては例えばシアン化物イオン、チオ
シアン酸イオン、シアン酸イオン、塩化物イオン、臭化
物イオン、沃化物イオン、硝酸イオン、カルボニル、ア
ンモニア等を挙げることができる。中でも、シアン化物
イオン、チオシアン酸イオン、塩化物イオン、臭化物イ
オン等が好ましい。
は、その配位子としては例えばシアン化物イオン、チオ
シアン酸イオン、シアン酸イオン、塩化物イオン、臭化
物イオン、沃化物イオン、硝酸イオン、カルボニル、ア
ンモニア等を挙げることができる。中でも、シアン化物
イオン、チオシアン酸イオン、塩化物イオン、臭化物イ
オン等が好ましい。
【0058】ハロゲン化銀粒子に重金属イオンを含有さ
せるためには、該重金属化合物をハロゲン化銀粒子の形
成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲン化銀粒子の
形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所で添加すれば
よい。前述の条件を満たすハロゲン化銀乳剤を得るに
は、重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に溶解して粒
子形成工程の全体或いは一部にわたって連続的に添加す
る事ができる。
せるためには、該重金属化合物をハロゲン化銀粒子の形
成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲン化銀粒子の
形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所で添加すれば
よい。前述の条件を満たすハロゲン化銀乳剤を得るに
は、重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に溶解して粒
子形成工程の全体或いは一部にわたって連続的に添加す
る事ができる。
【0059】前記重金属イオンを添加するときの量はハ
ロゲン化銀1モル当り1×10-9モル以上、1×10-2
モル以下がより好ましく、特に1×10-8モル以上5×
10-5モル以下が好ましい。
ロゲン化銀1モル当り1×10-9モル以上、1×10-2
モル以下がより好ましく、特に1×10-8モル以上5×
10-5モル以下が好ましい。
【0060】本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロ
ゲン化銀乳剤層には、単一形状の粒子からなるハロゲン
化銀乳剤が好ましく用いられるが、単分散のハロゲン化
銀乳剤を二種以上同一層に添加してもよい。
ゲン化銀乳剤層には、単一形状の粒子からなるハロゲン
化銀乳剤が好ましく用いられるが、単分散のハロゲン化
銀乳剤を二種以上同一層に添加してもよい。
【0061】ハロゲン化銀乳剤は、金化合物を用いる増
感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を組み合わせて
用いることが出来る。
感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を組み合わせて
用いることが出来る。
【0062】ハロゲン化銀乳剤に適用するカルコゲン増
感剤としては、例えばイオウ増感剤、セレン増感剤、テ
ルル増感剤などを用いることが出来るが、イオウ増感剤
が好ましい。イオウ増感剤としてはチオ硫酸塩、アリル
チオカルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネート、
シスチン、p−トルエンチオスルホン酸塩、ローダニ
ン、無機イオウ等が挙げられる。
感剤としては、例えばイオウ増感剤、セレン増感剤、テ
ルル増感剤などを用いることが出来るが、イオウ増感剤
が好ましい。イオウ増感剤としてはチオ硫酸塩、アリル
チオカルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネート、
シスチン、p−トルエンチオスルホン酸塩、ローダニ
ン、無機イオウ等が挙げられる。
【0063】イオウ増感剤の添加量としては、適用され
るハロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果の大きさなど
により変える事が好ましいが、ハロゲン化銀1モル当た
り通常5×10-10〜5×10-5モルの範囲、好ましく
は5×10-8〜3×10-5モルの範囲が好ましい。
るハロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果の大きさなど
により変える事が好ましいが、ハロゲン化銀1モル当た
り通常5×10-10〜5×10-5モルの範囲、好ましく
は5×10-8〜3×10-5モルの範囲が好ましい。
【0064】金増感剤としては、例えば塩化金酸、硫化
金等の他各種の金錯体として添加することができる。用
いられる配位子化合物としては、例えばジメチルローダ
ニン、チオシアン酸、メルカプトテトラゾール、メルカ
プトトリアゾール等を挙げることができる。金化合物の
使用量は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物の
種類、熟成条件などによって一様ではないが、通常はハ
ロゲン化銀1モル当たり1×10-4〜1×10-8モルで
あることが好ましい。更に好ましくは1×10-5〜1×
10-8モルである。
金等の他各種の金錯体として添加することができる。用
いられる配位子化合物としては、例えばジメチルローダ
ニン、チオシアン酸、メルカプトテトラゾール、メルカ
プトトリアゾール等を挙げることができる。金化合物の
使用量は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物の
種類、熟成条件などによって一様ではないが、通常はハ
ロゲン化銀1モル当たり1×10-4〜1×10-8モルで
あることが好ましい。更に好ましくは1×10-5〜1×
10-8モルである。
【0065】ハロゲン化銀乳剤の化学増感法としては、
還元増感法を用いてもよい。
還元増感法を用いてもよい。
【0066】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
イラジエーション防止やハレーション防止の目的で種々
の波長域に吸収を有する染料を用いることができる。こ
の目的で、公知の化合物をいずれも用いることが出来る
が、特に、可視域に吸収を有する染料としては、特開平
3−251840号公報308ページに記載のAI−1
〜11の染料及び特開平6−3770号公報記載の染料
が好ましく用いられ、赤外線吸収染料としては、特開平
1−280750号公報の2ページ左下欄に記載の一般
式(I)、(II)、(III)で表される化合物が好まし
い分光特性を有し、ハロゲン化銀写真乳剤の写真特性へ
の影響もなく、また残色による汚染もなく好ましい。好
ましい化合物の具体例として、同公報3ページ左下欄〜
5ページ左下欄に挙げられた例示化合物(1)〜(4
5)を挙げることができる。
イラジエーション防止やハレーション防止の目的で種々
の波長域に吸収を有する染料を用いることができる。こ
の目的で、公知の化合物をいずれも用いることが出来る
が、特に、可視域に吸収を有する染料としては、特開平
3−251840号公報308ページに記載のAI−1
〜11の染料及び特開平6−3770号公報記載の染料
が好ましく用いられ、赤外線吸収染料としては、特開平
1−280750号公報の2ページ左下欄に記載の一般
式(I)、(II)、(III)で表される化合物が好まし
い分光特性を有し、ハロゲン化銀写真乳剤の写真特性へ
の影響もなく、また残色による汚染もなく好ましい。好
ましい化合物の具体例として、同公報3ページ左下欄〜
5ページ左下欄に挙げられた例示化合物(1)〜(4
5)を挙げることができる。
【0067】これらの染料を添加する量として、鮮鋭性
を改良する目的には感光材料の未処理試料の680nm
における分光反射濃度が0.7以上にする量が好ましく
更には0.8以上にする事がより好ましい。
を改良する目的には感光材料の未処理試料の680nm
における分光反射濃度が0.7以上にする量が好ましく
更には0.8以上にする事がより好ましい。
【0068】本発明の感光材料中に、蛍光増白剤を添加
する事が白地性を改良でき好ましい。好ましく用いられ
る化合物としては、特開平2−232652号公報記載
の一般式IIで示される化合物が挙げられる。
する事が白地性を改良でき好ましい。好ましく用いられ
る化合物としては、特開平2−232652号公報記載
の一般式IIで示される化合物が挙げられる。
【0069】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
イエローカプラー、マゼンタカプラー、シアンカプラー
に組み合わせて任意の波長域の特定領域に分光増感され
たハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀
乳剤は一種又は、二種以上の増感色素を組み合わせて含
有させるのが好ましい。
イエローカプラー、マゼンタカプラー、シアンカプラー
に組み合わせて任意の波長域の特定領域に分光増感され
たハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀
乳剤は一種又は、二種以上の増感色素を組み合わせて含
有させるのが好ましい。
【0070】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いる分
光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用いるこ
とができるが、青感光性増感色素としては、特開平3−
251840号公報28ページに記載のBS−1〜8を
単独で又は組み合わせて好ましく用いることができる。
緑感光性増感色素としては、同公報28ページに記載の
GS−1〜5が好ましく用いられる。赤感光性増感色素
としては同公報29ページに記載のRS−1〜8が好ま
しく用いられる。
光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用いるこ
とができるが、青感光性増感色素としては、特開平3−
251840号公報28ページに記載のBS−1〜8を
単独で又は組み合わせて好ましく用いることができる。
緑感光性増感色素としては、同公報28ページに記載の
GS−1〜5が好ましく用いられる。赤感光性増感色素
としては同公報29ページに記載のRS−1〜8が好ま
しく用いられる。
【0071】半導体レーザーを用いるなどして赤外光に
より画像露光を行う場合には、赤外感光性増感色素が用
いられる。赤外感光性増感色素としては、特開平4−2
85950号公報6〜8ページに記載のIRS−1〜1
1の色素が好ましく用いられる。
より画像露光を行う場合には、赤外感光性増感色素が用
いられる。赤外感光性増感色素としては、特開平4−2
85950号公報6〜8ページに記載のIRS−1〜1
1の色素が好ましく用いられる。
【0072】また、赤、緑、青感光性増感色素に特開平
4−285950号公報8〜9ページに記載の強色増感
剤SS−1〜SS−9や特開平5−66515号公報1
5〜17ページに記載の化合物S−1〜S−17を組み
合わせて用いるのが好ましい。
4−285950号公報8〜9ページに記載の強色増感
剤SS−1〜SS−9や特開平5−66515号公報1
5〜17ページに記載の化合物S−1〜S−17を組み
合わせて用いるのが好ましい。
【0073】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。
【0074】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して
溶液として添加してもよいし、固体分散物として添加し
てもよいが、固体分散物として添加することが好まし
い。
ル、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して
溶液として添加してもよいし、固体分散物として添加し
てもよいが、固体分散物として添加することが好まし
い。
【0075】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、前
記一般式(I)で表されるイエロー発色カプラー(以
下、本発明のイエローカプラーともいう。)を含有する
ことを特徴としている。
記一般式(I)で表されるイエロー発色カプラー(以
下、本発明のイエローカプラーともいう。)を含有する
ことを特徴としている。
【0076】以下に一般式(I)で表されるイエローカ
プラーについて説明する。
プラーについて説明する。
【0077】前記一般式(I)において、RAで表され
るアルキル基としては、直鎖、分岐又は環状のアルキル
基、例えば、メチル基、エチル基、i−プロピル基、t
−ブチル基、ドデシル基、1−ヘキシルノニル基、シク
ロプロピル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等を
挙げることができる。
るアルキル基としては、直鎖、分岐又は環状のアルキル
基、例えば、メチル基、エチル基、i−プロピル基、t
−ブチル基、ドデシル基、1−ヘキシルノニル基、シク
ロプロピル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等を
挙げることができる。
【0078】これらアルキル基は更に置換されていても
よく、置換基としては、例えば、ハロゲン原子(塩素原
子、臭素原子等)、アリール基(例えば、フェニル基、
p−t−オクチルフェニル基等)、アルコキシル基(例
えばメトキシ基等)、アリールオキシ基(例えば、2,
4−ジ−t−ペンチルフェノキシ基等)、スルホニル基
(例えばメタンスルホニル基等)、アシル基(例えば、
アセチル基、ベンゾイル基等)、スルホニルアミノ基
(例えば、ドデカンスルホニルアミノ基等)、ヒドロキ
シル基等が挙げられる。
よく、置換基としては、例えば、ハロゲン原子(塩素原
子、臭素原子等)、アリール基(例えば、フェニル基、
p−t−オクチルフェニル基等)、アルコキシル基(例
えばメトキシ基等)、アリールオキシ基(例えば、2,
4−ジ−t−ペンチルフェノキシ基等)、スルホニル基
(例えばメタンスルホニル基等)、アシル基(例えば、
アセチル基、ベンゾイル基等)、スルホニルアミノ基
(例えば、ドデカンスルホニルアミノ基等)、ヒドロキ
シル基等が挙げられる。
【0079】RAとしては、分岐アルキル基が好まし
く、t−ブチル基が特に好ましい。
く、t−ブチル基が特に好ましい。
【0080】RBで表されるアルコキシル基としては、
直鎖、分岐のアルコキシル基、例えば、メトキシ基、エ
トキシ基、1−メチルエチルオキシ基、t−ブチルオキ
シ基、ドデシルオキシ基、1−ヘキシルノニルオキシ基
等を挙げることができる。中でもメトキシ基が好まし
い。
直鎖、分岐のアルコキシル基、例えば、メトキシ基、エ
トキシ基、1−メチルエチルオキシ基、t−ブチルオキ
シ基、ドデシルオキシ基、1−ヘキシルノニルオキシ基
等を挙げることができる。中でもメトキシ基が好まし
い。
【0081】RBで表されるハロゲン原子としては、例
えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子等を挙げること
ができるが、塩素原子が好ましい。
えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子等を挙げること
ができるが、塩素原子が好ましい。
【0082】RCで表される−COORD1、−COOR
D2COORD1、−NHCORD2SO2RD1、−N
(RD3)SO2RD1又は−SO2N(RD3)RD1におい
て、RD1で表される一価の有機基としては、耐拡散基と
しての機能を有する基が好ましく、例えば炭素数10以
上の直鎖又は分岐のアルキル基(例えば、ドデシル基、
オクタデシル基等)又はアリール基(2,4−ジペンチ
ルフェニル基等)等が好ましく、更に好ましくは炭素数
14以上の直鎖又は分岐のアルキル基が好ましい。RD2
で表されるアルキレン基としては、例えば、プロピレン
基、トリメチレン基等が好ましい。RD3で表されるアル
キル基としては、直鎖、分岐のアルキル基、例えばメチ
ル基、エチル基、i−プロピル基等が好ましく、アラル
キル基としては例えばベンジル基等を挙げることができ
る。これらの中で、RCとしては、−COORD1基が好
ましい。
D2COORD1、−NHCORD2SO2RD1、−N
(RD3)SO2RD1又は−SO2N(RD3)RD1におい
て、RD1で表される一価の有機基としては、耐拡散基と
しての機能を有する基が好ましく、例えば炭素数10以
上の直鎖又は分岐のアルキル基(例えば、ドデシル基、
オクタデシル基等)又はアリール基(2,4−ジペンチ
ルフェニル基等)等が好ましく、更に好ましくは炭素数
14以上の直鎖又は分岐のアルキル基が好ましい。RD2
で表されるアルキレン基としては、例えば、プロピレン
基、トリメチレン基等が好ましい。RD3で表されるアル
キル基としては、直鎖、分岐のアルキル基、例えばメチ
ル基、エチル基、i−プロピル基等が好ましく、アラル
キル基としては例えばベンジル基等を挙げることができ
る。これらの中で、RCとしては、−COORD1基が好
ましい。
【0083】RE及びRFで表されるアルキル基として
は、炭素数1〜10の直鎖、分岐のアルキル基、例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、i−プロピル基、ブ
チル基、ヘキシル基等が挙げられ、メチル基が特に好ま
しい。
は、炭素数1〜10の直鎖、分岐のアルキル基、例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、i−プロピル基、ブ
チル基、ヘキシル基等が挙げられ、メチル基が特に好ま
しい。
【0084】YAで表される一価の有機基としては、例
えばアルキル基(例えば、エチル基,i−プロピル基、
t−ブチル基等)、アルコキシル基(例えばメトキシ基
等)、アリールオキシ基(例えばフェニルオキシ基
等)、アシルオキシ基(例えばメチルカルボニルオキシ
基、ベンゾイルオキシ基等)、アシルアミノ基(例えば
アセトアミド基、フェニルカルボニルアミノ基等)、カ
ルバモイル基(例えばN−メチルカルバモイル基、N−
フェニルカルバモイル基等)、アルキルスルホニルアミ
ノ基(例えばエチルスルホニルアミノ基等)、アリール
スルホニルアミノ基(例えばフェニルスルホニルアミノ
基等)、スルファモイル基(例えばN−プロピルスルフ
ァモイル基、N−フェニルスルファモイル基等)、イミ
ド基(例えばコハク酸イミド基、グルタルイミド基な
ど)等が挙げられる。
えばアルキル基(例えば、エチル基,i−プロピル基、
t−ブチル基等)、アルコキシル基(例えばメトキシ基
等)、アリールオキシ基(例えばフェニルオキシ基
等)、アシルオキシ基(例えばメチルカルボニルオキシ
基、ベンゾイルオキシ基等)、アシルアミノ基(例えば
アセトアミド基、フェニルカルボニルアミノ基等)、カ
ルバモイル基(例えばN−メチルカルバモイル基、N−
フェニルカルバモイル基等)、アルキルスルホニルアミ
ノ基(例えばエチルスルホニルアミノ基等)、アリール
スルホニルアミノ基(例えばフェニルスルホニルアミノ
基等)、スルファモイル基(例えばN−プロピルスルフ
ァモイル基、N−フェニルスルファモイル基等)、イミ
ド基(例えばコハク酸イミド基、グルタルイミド基な
ど)等が挙げられる。
【0085】一般式(I)で表されるイエローカプラー
は従来公知の方法により合成することができる。また、
一般式(I)で表されるイエローカプラーは単独で用い
ていても良く、2種以上を併用しても良い。本発明の効
果を損ねない範囲において、一般式(I)で表されるイ
エローカプラーとその他のイエローカプラーを組み合わ
せて用いてもよい。
は従来公知の方法により合成することができる。また、
一般式(I)で表されるイエローカプラーは単独で用い
ていても良く、2種以上を併用しても良い。本発明の効
果を損ねない範囲において、一般式(I)で表されるイ
エローカプラーとその他のイエローカプラーを組み合わ
せて用いてもよい。
【0086】本発明においてハロゲン化銀写真感光材料
中のイエローカプラーの塗布量はハロゲン化銀写真感光
材料に対して0.50×10-3〜1.10×10-3モル
/m2であることが好ましく、特に好ましくは0.60
×10-3〜1.00×10-3モル/m2が好ましい。こ
こにいうカプラーの塗布量は何れもイエローカプラーの
総量を意味しており、一般式(I)で表されるイエロー
カプラーだけの量ではない。
中のイエローカプラーの塗布量はハロゲン化銀写真感光
材料に対して0.50×10-3〜1.10×10-3モル
/m2であることが好ましく、特に好ましくは0.60
×10-3〜1.00×10-3モル/m2が好ましい。こ
こにいうカプラーの塗布量は何れもイエローカプラーの
総量を意味しており、一般式(I)で表されるイエロー
カプラーだけの量ではない。
【0087】一般式(I)で表されるイエローカプラー
の塗布量はハロゲン化銀写真感光材料に対して0.30
×10-3〜1.10×10-3モル/m2であることが好
ましい。
の塗布量はハロゲン化銀写真感光材料に対して0.30
×10-3〜1.10×10-3モル/m2であることが好
ましい。
【0088】次に一般式(I)で表されるイエローカプ
ラーの具体例を示すが本発明はこれらによって限定され
るものではない。
ラーの具体例を示すが本発明はこれらによって限定され
るものではない。
【0089】
【化3】
【0090】
【化4】
【0091】
【化5】
【0092】
【化6】
【0093】
【化7】
【0094】尚、本発明の効果は、本発明の一般式
(I)で表されるイエローカプラーを含有する感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を少なくとも1層有し、かつ前述した
本発明の平板状ハロゲン化銀粒子を有する少なくとも1
層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を含有する感光材料によ
って得られ、特に、本発明の一般式(I)で表されるイ
エローカプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層中
に前述した本発明の平板状ハロゲン化銀粒子を有する感
光材料がより効果があり好ましい。
(I)で表されるイエローカプラーを含有する感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を少なくとも1層有し、かつ前述した
本発明の平板状ハロゲン化銀粒子を有する少なくとも1
層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を含有する感光材料によ
って得られ、特に、本発明の一般式(I)で表されるイ
エローカプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層中
に前述した本発明の平板状ハロゲン化銀粒子を有する感
光材料がより効果があり好ましい。
【0095】本発明の一般式(I)で表されるイエロー
カプラーは、水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマー化
合物の少なくとも一種が共存した混合溶媒を乳化分散さ
せて得られる分散物として用いられることが好ましい。
カプラーは、水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマー化
合物の少なくとも一種が共存した混合溶媒を乳化分散さ
せて得られる分散物として用いられることが好ましい。
【0096】一般式(I)で表されるイエローカプラー
が上記ポリマー化合物と共存して乳化分散されている分
散物は例えば、一般式(I)で表されるカプラーと該ポ
リマー化合物が共存した混合溶媒を乳化分散させること
により得られる。
が上記ポリマー化合物と共存して乳化分散されている分
散物は例えば、一般式(I)で表されるカプラーと該ポ
リマー化合物が共存した混合溶媒を乳化分散させること
により得られる。
【0097】以下に本発明に好ましく用いられる水不溶
性かつ有機溶媒可溶性のポリマー化合物について説明す
る。
性かつ有機溶媒可溶性のポリマー化合物について説明す
る。
【0098】上記目的に使用可能な水不溶性で有機溶媒
可溶性なポリマーとしては、例えば、 (1)ビニル重合体及び共重合体 (2)多価アルコールと多塩基酸との縮重合体 (3)開環重合法により得られるポリエステル (4)その他重合体 等が挙げられる。以下、(1)〜(4)について説明す
る。
可溶性なポリマーとしては、例えば、 (1)ビニル重合体及び共重合体 (2)多価アルコールと多塩基酸との縮重合体 (3)開環重合法により得られるポリエステル (4)その他重合体 等が挙げられる。以下、(1)〜(4)について説明す
る。
【0099】(1)ビニル重合体及び共重合体 ビニル重合体及び共重合体を形成するモノマーとして
は、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、イソプ
ロピルアクリレート、ブチルアクリレート、アミルアク
リレート、ヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシル
アクリレート、t−オクチルアクリレート、2−クロル
エチルアクリレート、シアノエチルアクリレート、2−
アセトキシエチルアクリレート、ジメチルアミノエチル
アクリレート、メトキシベンジルアクリレート、フェニ
ルアクリレート等のアクリル酸エステル類、メチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリ
レート、ブチルメタクリレート、イソプロピルメタクリ
レート、アミルメタクリレート、シクロヘキシルメタク
リレート、ベンジルメタクリレート、オクチルメタクリ
レート、スルホプロピルメタクリレート、フェニルメタ
クリレート、クレジルメタクリレート、2−ヒドロキシ
エチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類、ビ
ニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレ
ート、ビニルイソブチレート、ビニルクロルアセテー
ト、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニルアセテ
ート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル等のビニルエ
ステル類、アクリルアミド、エチルアクリルアミド、プ
ロピルアクリルアミド、ブチルアクリルアミド、t−ブ
チルアクリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、
ベンジルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルア
ミド、メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノ
エチルアクリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメ
チルアクリルアミド、N−(2−ヒドロキシ−5−エチ
ルスルホニルフェニル)アクリルアミド等のアクリルア
ミド類、メタクリルアミド、メチルメタクリルアミド、
エチルメタクリルアミド、プロピルメタクリルアミド、
ブチルメタクリルアミド、t−ブチルメタクリルアミ
ド、シクロヘキシルメタクリルアミド、ベンジルメタク
リルアミド、ヒドロキシメチルメタクリルアミド、メト
キシエチルメタクリルアミド、ジメチルメタクリルアミ
ド、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、フェニル
メタクリルアミド、N−(3−ヒドロキシフェニル)メ
タクリルアミド等のメタクリルアミド類、ジシクロペン
タジエン、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペ
ンテン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、塩化
ビニル、塩化ビニリデン等のオレフィン類、スチレン、
メチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレ
ン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、クロル
スチレン、ジクロルスチレン、ビニル安息香酸等のスチ
レン類が挙げられる。この他にも、クロトン酸ブチル等
のクロトン酸エステル類、イタコン酸ジエチル等のイタ
コン酸ジエステル類、マレイン酸ジメチル等のマレイン
酸ジエステル類、フマル酸ジメチル等のフマル酸ジエス
テル類、酢酸アリル等のアリル化合物、メチルビニルエ
ーテル、メトキシエチルビニルエーテル等のビニルエー
テル類、メチルビニルケトン等のビニルケトン類、ビニ
ルピリジン、N−ビニルオキサゾリドン等のビニル複素
環化合物、グリシジルアクリレート等のグリシジルエス
テル類、アクリロニトリル等の不飽和ニトリル類を挙げ
ることができる。
は、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、イソプ
ロピルアクリレート、ブチルアクリレート、アミルアク
リレート、ヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシル
アクリレート、t−オクチルアクリレート、2−クロル
エチルアクリレート、シアノエチルアクリレート、2−
アセトキシエチルアクリレート、ジメチルアミノエチル
アクリレート、メトキシベンジルアクリレート、フェニ
ルアクリレート等のアクリル酸エステル類、メチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリ
レート、ブチルメタクリレート、イソプロピルメタクリ
レート、アミルメタクリレート、シクロヘキシルメタク
リレート、ベンジルメタクリレート、オクチルメタクリ
レート、スルホプロピルメタクリレート、フェニルメタ
クリレート、クレジルメタクリレート、2−ヒドロキシ
エチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類、ビ
ニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレ
ート、ビニルイソブチレート、ビニルクロルアセテー
ト、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニルアセテ
ート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル等のビニルエ
ステル類、アクリルアミド、エチルアクリルアミド、プ
ロピルアクリルアミド、ブチルアクリルアミド、t−ブ
チルアクリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、
ベンジルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルア
ミド、メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノ
エチルアクリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメ
チルアクリルアミド、N−(2−ヒドロキシ−5−エチ
ルスルホニルフェニル)アクリルアミド等のアクリルア
ミド類、メタクリルアミド、メチルメタクリルアミド、
エチルメタクリルアミド、プロピルメタクリルアミド、
ブチルメタクリルアミド、t−ブチルメタクリルアミ
ド、シクロヘキシルメタクリルアミド、ベンジルメタク
リルアミド、ヒドロキシメチルメタクリルアミド、メト
キシエチルメタクリルアミド、ジメチルメタクリルアミ
ド、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、フェニル
メタクリルアミド、N−(3−ヒドロキシフェニル)メ
タクリルアミド等のメタクリルアミド類、ジシクロペン
タジエン、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペ
ンテン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、塩化
ビニル、塩化ビニリデン等のオレフィン類、スチレン、
メチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレ
ン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、クロル
スチレン、ジクロルスチレン、ビニル安息香酸等のスチ
レン類が挙げられる。この他にも、クロトン酸ブチル等
のクロトン酸エステル類、イタコン酸ジエチル等のイタ
コン酸ジエステル類、マレイン酸ジメチル等のマレイン
酸ジエステル類、フマル酸ジメチル等のフマル酸ジエス
テル類、酢酸アリル等のアリル化合物、メチルビニルエ
ーテル、メトキシエチルビニルエーテル等のビニルエー
テル類、メチルビニルケトン等のビニルケトン類、ビニ
ルピリジン、N−ビニルオキサゾリドン等のビニル複素
環化合物、グリシジルアクリレート等のグリシジルエス
テル類、アクリロニトリル等の不飽和ニトリル類を挙げ
ることができる。
【0100】本発明に好ましく用いられるポリマー化合
物としては、上記モノマーのホモポリマーでもよく、ま
た、必要に応じて、2種類以上のモノマーから成る共重
合体でもよい。更に、本発明に好ましく用いられるポリ
マー化合物は、水溶性にならない程度の下記に示す、酸
基を有するモノマーを含有してもよいが、好ましくは2
0%以下、更に好ましくは全く含有しないものがよい。
物としては、上記モノマーのホモポリマーでもよく、ま
た、必要に応じて、2種類以上のモノマーから成る共重
合体でもよい。更に、本発明に好ましく用いられるポリ
マー化合物は、水溶性にならない程度の下記に示す、酸
基を有するモノマーを含有してもよいが、好ましくは2
0%以下、更に好ましくは全く含有しないものがよい。
【0101】酸基を有するモノマーとしては、例えば、
アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、
イタコン酸モノアルキル、マレイン酸モノアルキル、シ
トラコン酸、スチレンスルホン酸、ビニルベンジルスル
ホン酸、アクリロイルオキシアルキルスルホン酸、メタ
クリロイルオキシアルキルスルホン酸、アクリルアミド
アルキルスルホン酸、メタクリルアミドアルキルスルホ
ン酸、アクリロイルオキシアルキルホスフェート、メタ
クリロイルオキシアルキルホスフェートなどが挙げられ
る。これらの酸はアルカリ金属原子(例えば、Na、K
など)又はアンモニウムイオンの塩であってもよい。
アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、
イタコン酸モノアルキル、マレイン酸モノアルキル、シ
トラコン酸、スチレンスルホン酸、ビニルベンジルスル
ホン酸、アクリロイルオキシアルキルスルホン酸、メタ
クリロイルオキシアルキルスルホン酸、アクリルアミド
アルキルスルホン酸、メタクリルアミドアルキルスルホ
ン酸、アクリロイルオキシアルキルホスフェート、メタ
クリロイルオキシアルキルホスフェートなどが挙げられ
る。これらの酸はアルカリ金属原子(例えば、Na、K
など)又はアンモニウムイオンの塩であってもよい。
【0102】本発明に好ましく用いられるポリマー化合
物を形成するモノマーとしては、例えばアクリレート
系、メタクリレート系、アクリルアミド系及びメタクリ
レート系が好ましい。
物を形成するモノマーとしては、例えばアクリレート
系、メタクリレート系、アクリルアミド系及びメタクリ
レート系が好ましい。
【0103】上記モノマーより形成されるポリマー化合
物は、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法及びラテッ
クス重合法により得られる。これらの重合に用いられる
開始剤としては、例えば、水溶性重合開始剤と親油性重
合開始剤が用いられる。水溶性重合開始剤としては、例
えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナ
トリウム等の過硫酸塩類、4,4′−アゾビス−4−シ
アノ吉草酸ナトリウム、2,2′−アゾビス(2−アミ
ジノプロパン)塩酸塩等の水溶性アゾ化合物、過酸化水
素を用いることができる。親油性重合開始剤としては、
例えば、アゾビスイソブチロニトリル、2,2′−アゾ
ビス−2,4−ジメチルバレロニトリル)、1,1′−
アゾビス(シクロヘキサノン−1−カルボニトリル)、
2,2′−アゾビスイソ酪酸ジメチル、2,2′−アゾ
ビスイソ酪酸ジエチル等の親油性アゾ化合物、ベンゾイ
ルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、ジイソプロピ
ルパーオキシジカルボネート、ジ−t−ブチルパーオキ
シドを挙げることができる。
物は、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法及びラテッ
クス重合法により得られる。これらの重合に用いられる
開始剤としては、例えば、水溶性重合開始剤と親油性重
合開始剤が用いられる。水溶性重合開始剤としては、例
えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナ
トリウム等の過硫酸塩類、4,4′−アゾビス−4−シ
アノ吉草酸ナトリウム、2,2′−アゾビス(2−アミ
ジノプロパン)塩酸塩等の水溶性アゾ化合物、過酸化水
素を用いることができる。親油性重合開始剤としては、
例えば、アゾビスイソブチロニトリル、2,2′−アゾ
ビス−2,4−ジメチルバレロニトリル)、1,1′−
アゾビス(シクロヘキサノン−1−カルボニトリル)、
2,2′−アゾビスイソ酪酸ジメチル、2,2′−アゾ
ビスイソ酪酸ジエチル等の親油性アゾ化合物、ベンゾイ
ルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、ジイソプロピ
ルパーオキシジカルボネート、ジ−t−ブチルパーオキ
シドを挙げることができる。
【0104】(2)多価アルコールと多塩基酸とが縮合
して得られるポリエステル樹脂 多価アルコールとしては、HO−R1−OH(R1は炭素
数2〜12の炭化水素鎖、特に脂肪族炭化水素鎖)なる
構造を有するグリコール類、又はポリアルキレングリコ
ールが有効であり、多塩基酸としては、HOOC−R2
−COOH(R2は単なる結合を表すか、又は炭素数1
〜12の炭化水素鎖)を有するものが有効である。
して得られるポリエステル樹脂 多価アルコールとしては、HO−R1−OH(R1は炭素
数2〜12の炭化水素鎖、特に脂肪族炭化水素鎖)なる
構造を有するグリコール類、又はポリアルキレングリコ
ールが有効であり、多塩基酸としては、HOOC−R2
−COOH(R2は単なる結合を表すか、又は炭素数1
〜12の炭化水素鎖)を有するものが有効である。
【0105】多価アルコールの具体例としては、例えば
エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,2−
プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコー
ル、トリメチロールプロパン、1,4−ブタンジオー
ル、イソブチレンジオール、1,5−ペンタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオー
ル、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオー
ル、1,10−デカンジオール、グリセリン、ジグリセ
リン、トリグリセリン、1−メチルグリセリン、エリス
リット、マンニット、ソルビット等の多価アルコールが
挙げられる。
エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,2−
プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコー
ル、トリメチロールプロパン、1,4−ブタンジオー
ル、イソブチレンジオール、1,5−ペンタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオー
ル、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオー
ル、1,10−デカンジオール、グリセリン、ジグリセ
リン、トリグリセリン、1−メチルグリセリン、エリス
リット、マンニット、ソルビット等の多価アルコールが
挙げられる。
【0106】多塩基酸の具体例としては、例えば、シゥ
ウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、コルク酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカ
ルボン酸、ドデカンジカルボン酸、フマル酸、マレイン
酸、イタコン酸、シトラコン酸、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、テトラクロルフタル酸、メタコン
酸、イソヒメリン酸、シクロペンタジエン−無水マレイ
ン酸付加物、ロジン−無水マレイン酸付加物等が挙げら
れる。
ウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、コルク酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカ
ルボン酸、ドデカンジカルボン酸、フマル酸、マレイン
酸、イタコン酸、シトラコン酸、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、テトラクロルフタル酸、メタコン
酸、イソヒメリン酸、シクロペンタジエン−無水マレイ
ン酸付加物、ロジン−無水マレイン酸付加物等が挙げら
れる。
【0107】(3)開環重合法により得られるポリエス
テル これらのポリエステルは、例えば、β−プロピオラクト
ン、ε−カプロラクトン、ジメチルプロピオラクトン等
より得られる。
テル これらのポリエステルは、例えば、β−プロピオラクト
ン、ε−カプロラクトン、ジメチルプロピオラクトン等
より得られる。
【0108】(4)その他の重合体 例えば、ノボラック樹脂、グリコール又は2価フェノー
ルと炭酸エステル或いはホスゲンとの重縮合により得ら
れるポリカーボネート樹脂、多価アルコールと多価イソ
シアナートとの重付加により得られるポリウレタン樹
脂、又は多価アミンと多塩基酸より得られるポリアミド
樹脂等が挙げられる。
ルと炭酸エステル或いはホスゲンとの重縮合により得ら
れるポリカーボネート樹脂、多価アルコールと多価イソ
シアナートとの重付加により得られるポリウレタン樹
脂、又は多価アミンと多塩基酸より得られるポリアミド
樹脂等が挙げられる。
【0109】本発明に好ましく用いられるポリマー化合
物の数平均分子量は特に限定されないが、好ましくは、
20万以下であり、更に好ましくは、5,000〜10
万である。
物の数平均分子量は特に限定されないが、好ましくは、
20万以下であり、更に好ましくは、5,000〜10
万である。
【0110】上記ポリマー化合物のイエローカプラーに
対する割合(重量比)は、1:20〜20:1が好まし
く、より好ましくは、1:10〜10:1である。
対する割合(重量比)は、1:20〜20:1が好まし
く、より好ましくは、1:10〜10:1である。
【0111】次に、ポリマー化合物の具体例を以下に示
すが、これらに限定されるものではない。(共重合体の
組成は、重量比で示す。) P−1 ポリ(N−sec−ブチルアクリルアミド) P−2 ポリ(N−t−ブチルアクリルアミド) P−3 ジアセトンアクリルアミド−メチルメタクリレ
ート共重合体(25:75) P−4 ポリシクロヘキシルメタクリレート P−5 N−t−ブチルアクリルアミド−メチルメタク
リレート共重合体(60:40) P−6 ポリ(N,N−ジメチルアクリルアミド) P−7 ポリ(t−ブチルメタクリレート) P−8 ポリビニルアセテート P−9 ポリビニルプロピオネート P−10 ポリメチルメタクリレート P−11 ポリエチルメタクリレート P−12 ポリエチルアクリレート P−13 酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体(9
0:10) P−14 ポリブチルアクリレート P−15 ポリブチルメタクリレート P−16 ポリイソブチルメタクリレート P−17 ポリイソプロピルメタクリレート P−18 ポリオクチルアクリレート P−19 ブチルアクリレート−アクリルアミド共重合
体(95:5) P−20 ステアリルメタクリレート−アクリル酸共重
合体(90:10) P−21 メチルメタクリレート−塩化ビニル共重合体
(70:30) P−22 メチルメタクリレート−スチレン共重合体
(90:10) P−23 メチルメタクリレート−エチルアクリレート
共重合体(50:50) P−24 ブチルメタクリレート−メチルメタクリレー
ト−スチレン共重合体(50:20:30) P−25 酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体(8
5:15) P−26 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(65:3
5) P−27 メチルメタクリレート−アクリルニトリル共
重合体(65:35) P−28 ブチルメタクリレート−ペンチルメタクリレ
ート−N−ビニル−2−ピロリドン共重合体(38:3
8:24) P−29 メチルメタクリレート−ブチルメタクリレー
ト−イソブチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
(37:29:25:9) P−30 ブチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
(95:5) P−31 メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
(95:5) P−32 ベンジルメタクリレート−アクリル酸共重合
体(93:7) P−33 ブチルメタクリレート−メチルメタクリレー
ト−ベンジルメタクリレート−アクリル酸共重合体(3
5:35:25:5) P−34 ブチルメタクリレート−メチルメタクリレー
ト−ベンジルメタクリレート共重合体(40:30:3
0) P−35 ジアセトンアクリルアミド−メチルメタクリ
レート共重合体(50:50) P−36 メチルビニルケトン−イソブチルメタクリレ
ート共重合体(55:45) P−37 エチルメタクリレート−ブチルアクリレート
共重合体(70:30) P−38 ジアセトンアクリルアミド−ブチルアクリレ
ート共重合体(60:40) P−39 メチルメタクリレート−スチレンメタクリレ
ート−ジアセトンアクリルアミド共重合体(40:4
0:20) P−40 ブチルアクリレート−スチレンメタクリレー
ト−ジアセトンアクリルアミド共重合体(70:20:
10) P−41 ステアリルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−アクリル酸共重合体(50:40:10) P−42 メチルメタクリレート−スチレン−ビニルス
ルホンアミド共重合体(70:20:10) P−43 メチルメタクリレート−フェニルビニルケト
ン共重合体(70:30) P−44 ブチルアクリレート−メチルメタクリレート
−ブチルメタクリレート共重合体(35:35:30) P−45 ブチルメタクリレート−N−ビニル−2−ピ
ロリドン共重合体(90:10) P−46 ポリペンチルアクリレート P−47 シクロヘキシルメタクリレート−メチルメタ
クリレート−プロピルメタクリレート共重合体(37:
29:34) P−48 ポリペンチルメタクリレート P−49 メチルメタクリレート−ブチルメタクリレー
ト共重合体(65:35) P−50 ビニルアセテートビニルプロピオネート共重
合体(75:25) P−51 ブチルメタクリレート−3−アクリルオキシ
ブタン−1−スルホン酸ナトリウム共重合体(97:
3) P−52 ブチルメタクリレート−メチルメタクリレー
ト−アクリルアミド共重合体(35:35:30) P−53 ブチルメタクリレート−メチルメタクリレー
ト−塩化ビニル共重合体(37:36:27) P−54 ブチルメタクリレート−スチレン共重合体
(82:12) P−55 t−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート共重合体(70:30) P−56 ポリ(N−t−ブチルメタクリルアミド) P−57 N−t−ブチルアクリルアミド−メチルフェ
ニルメタクリレート共重合体(60:40) P−58 メチルメタクリレート−アクリルニトリル共
重合体(70:30) P−59 メチルメタクリレート−メチルビニルケトン
共重合体(38:72) P−60 メチルメタクリレート−スチレン共重合体
(75:25) P−61 メチルメタクリレート−ヘキシルメタクリレ
ート共重合体(70:30) P−62 ブチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
(85:15) P−63 メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
(80:20) P−64 メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
(90:10) P−65 メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
(98:2) P−66 メチルメタクリレート−N−ビニル−2−ピ
ロリドン共重合体(90:10) P−67 ブチルメタクリレート−塩化ビニル共重合体
(90:10) P−68 ブチルメタクリレート−スチレン共重合体
(70:30) P−69 1,4−ブタンジオール−アジピン酸ポリエ
ステル P−70 エチレングリコール−セバシン酸ポリエステ
ル P−71 ポリカプロラクタム P−72 ポリプロピオラクタム P−73 ポリジメチルプロピオラクトン P−74 N−t−ブチルアクリルアミド−ジメチルア
ミノエチルアクリルアミド共重合体(85:15) P−75 N−t−ブチルメタクリルアミド−ビニルピ
リジン共重合体(95:5) P−76 マレイン酸ジエチル−ブチルアクリレート共
重合体(65:35) P−77 N−t−ブチルアクリルアミド−2−メトキ
シエチルアクリレート共重合体(55:45) P−78 ω−メトキシポリエチレングリコールメタク
リレート(付加モル数n=6)−メチルメタクリレート
(40:60) P−79 ω−メトキシポリエチレングリコールアクリ
レート(付加モル数n=9)−N−t−ブチルアクリル
アミド(25:75) P−80 ポリ(2−メトキシエチルアクリレート) P−81 ポリ(2−メトキシエチルメタクリレート) P−82 ポリ〔2−(2−メトキシエトキシ)エチル
アクリレート〕 P−83 2−(2−ブトキシエトキシ)エチルアクリ
レート−メチルメタクリレート(58:42) P−84 ポリ(オキシカルボニルオキシ−1,4−フ
ェニレンイソブチリデン−1,4−フェニレン) P−85 ポリ(オキシエチレンオキシカルボニルイミ
ノヘキサメチレンイミノカルボニル) P−86 N−〔4−(4′−ヒドロキシフェニルスル
ホニル)フェニル〕アクリルアミド−ブチルアクリレー
ト共重合体(65:35) P−87 N−(4−ヒドロキシフェニル)メタクリル
アミド−N−t−ブチルアクリルアミド共重合体(5
0:50) P−88 〔4−(4′−ヒドロキシルフェニルスルホ
ニル)フェノキシメチル〕スチレン(m,p混合物)−
N−t−ブチルアクリルアミド共重合体(15:85) この中で前記(1)ビニル重合体及び共重合体の使用が
特に好ましい。
すが、これらに限定されるものではない。(共重合体の
組成は、重量比で示す。) P−1 ポリ(N−sec−ブチルアクリルアミド) P−2 ポリ(N−t−ブチルアクリルアミド) P−3 ジアセトンアクリルアミド−メチルメタクリレ
ート共重合体(25:75) P−4 ポリシクロヘキシルメタクリレート P−5 N−t−ブチルアクリルアミド−メチルメタク
リレート共重合体(60:40) P−6 ポリ(N,N−ジメチルアクリルアミド) P−7 ポリ(t−ブチルメタクリレート) P−8 ポリビニルアセテート P−9 ポリビニルプロピオネート P−10 ポリメチルメタクリレート P−11 ポリエチルメタクリレート P−12 ポリエチルアクリレート P−13 酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体(9
0:10) P−14 ポリブチルアクリレート P−15 ポリブチルメタクリレート P−16 ポリイソブチルメタクリレート P−17 ポリイソプロピルメタクリレート P−18 ポリオクチルアクリレート P−19 ブチルアクリレート−アクリルアミド共重合
体(95:5) P−20 ステアリルメタクリレート−アクリル酸共重
合体(90:10) P−21 メチルメタクリレート−塩化ビニル共重合体
(70:30) P−22 メチルメタクリレート−スチレン共重合体
(90:10) P−23 メチルメタクリレート−エチルアクリレート
共重合体(50:50) P−24 ブチルメタクリレート−メチルメタクリレー
ト−スチレン共重合体(50:20:30) P−25 酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体(8
5:15) P−26 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(65:3
5) P−27 メチルメタクリレート−アクリルニトリル共
重合体(65:35) P−28 ブチルメタクリレート−ペンチルメタクリレ
ート−N−ビニル−2−ピロリドン共重合体(38:3
8:24) P−29 メチルメタクリレート−ブチルメタクリレー
ト−イソブチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
(37:29:25:9) P−30 ブチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
(95:5) P−31 メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
(95:5) P−32 ベンジルメタクリレート−アクリル酸共重合
体(93:7) P−33 ブチルメタクリレート−メチルメタクリレー
ト−ベンジルメタクリレート−アクリル酸共重合体(3
5:35:25:5) P−34 ブチルメタクリレート−メチルメタクリレー
ト−ベンジルメタクリレート共重合体(40:30:3
0) P−35 ジアセトンアクリルアミド−メチルメタクリ
レート共重合体(50:50) P−36 メチルビニルケトン−イソブチルメタクリレ
ート共重合体(55:45) P−37 エチルメタクリレート−ブチルアクリレート
共重合体(70:30) P−38 ジアセトンアクリルアミド−ブチルアクリレ
ート共重合体(60:40) P−39 メチルメタクリレート−スチレンメタクリレ
ート−ジアセトンアクリルアミド共重合体(40:4
0:20) P−40 ブチルアクリレート−スチレンメタクリレー
ト−ジアセトンアクリルアミド共重合体(70:20:
10) P−41 ステアリルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−アクリル酸共重合体(50:40:10) P−42 メチルメタクリレート−スチレン−ビニルス
ルホンアミド共重合体(70:20:10) P−43 メチルメタクリレート−フェニルビニルケト
ン共重合体(70:30) P−44 ブチルアクリレート−メチルメタクリレート
−ブチルメタクリレート共重合体(35:35:30) P−45 ブチルメタクリレート−N−ビニル−2−ピ
ロリドン共重合体(90:10) P−46 ポリペンチルアクリレート P−47 シクロヘキシルメタクリレート−メチルメタ
クリレート−プロピルメタクリレート共重合体(37:
29:34) P−48 ポリペンチルメタクリレート P−49 メチルメタクリレート−ブチルメタクリレー
ト共重合体(65:35) P−50 ビニルアセテートビニルプロピオネート共重
合体(75:25) P−51 ブチルメタクリレート−3−アクリルオキシ
ブタン−1−スルホン酸ナトリウム共重合体(97:
3) P−52 ブチルメタクリレート−メチルメタクリレー
ト−アクリルアミド共重合体(35:35:30) P−53 ブチルメタクリレート−メチルメタクリレー
ト−塩化ビニル共重合体(37:36:27) P−54 ブチルメタクリレート−スチレン共重合体
(82:12) P−55 t−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート共重合体(70:30) P−56 ポリ(N−t−ブチルメタクリルアミド) P−57 N−t−ブチルアクリルアミド−メチルフェ
ニルメタクリレート共重合体(60:40) P−58 メチルメタクリレート−アクリルニトリル共
重合体(70:30) P−59 メチルメタクリレート−メチルビニルケトン
共重合体(38:72) P−60 メチルメタクリレート−スチレン共重合体
(75:25) P−61 メチルメタクリレート−ヘキシルメタクリレ
ート共重合体(70:30) P−62 ブチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
(85:15) P−63 メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
(80:20) P−64 メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
(90:10) P−65 メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
(98:2) P−66 メチルメタクリレート−N−ビニル−2−ピ
ロリドン共重合体(90:10) P−67 ブチルメタクリレート−塩化ビニル共重合体
(90:10) P−68 ブチルメタクリレート−スチレン共重合体
(70:30) P−69 1,4−ブタンジオール−アジピン酸ポリエ
ステル P−70 エチレングリコール−セバシン酸ポリエステ
ル P−71 ポリカプロラクタム P−72 ポリプロピオラクタム P−73 ポリジメチルプロピオラクトン P−74 N−t−ブチルアクリルアミド−ジメチルア
ミノエチルアクリルアミド共重合体(85:15) P−75 N−t−ブチルメタクリルアミド−ビニルピ
リジン共重合体(95:5) P−76 マレイン酸ジエチル−ブチルアクリレート共
重合体(65:35) P−77 N−t−ブチルアクリルアミド−2−メトキ
シエチルアクリレート共重合体(55:45) P−78 ω−メトキシポリエチレングリコールメタク
リレート(付加モル数n=6)−メチルメタクリレート
(40:60) P−79 ω−メトキシポリエチレングリコールアクリ
レート(付加モル数n=9)−N−t−ブチルアクリル
アミド(25:75) P−80 ポリ(2−メトキシエチルアクリレート) P−81 ポリ(2−メトキシエチルメタクリレート) P−82 ポリ〔2−(2−メトキシエトキシ)エチル
アクリレート〕 P−83 2−(2−ブトキシエトキシ)エチルアクリ
レート−メチルメタクリレート(58:42) P−84 ポリ(オキシカルボニルオキシ−1,4−フ
ェニレンイソブチリデン−1,4−フェニレン) P−85 ポリ(オキシエチレンオキシカルボニルイミ
ノヘキサメチレンイミノカルボニル) P−86 N−〔4−(4′−ヒドロキシフェニルスル
ホニル)フェニル〕アクリルアミド−ブチルアクリレー
ト共重合体(65:35) P−87 N−(4−ヒドロキシフェニル)メタクリル
アミド−N−t−ブチルアクリルアミド共重合体(5
0:50) P−88 〔4−(4′−ヒドロキシルフェニルスルホ
ニル)フェノキシメチル〕スチレン(m,p混合物)−
N−t−ブチルアクリルアミド共重合体(15:85) この中で前記(1)ビニル重合体及び共重合体の使用が
特に好ましい。
【0112】本発明において、イエロー発色カプラーは
高沸点溶媒とともに乳化分散して乳剤層に添加するのが
好ましい。高沸点溶媒とは、沸点100℃以上のものを
意味するが、沸点150℃以上の水不溶性高沸点溶媒が
好ましい。また、高沸点溶媒には、誘電率が3.0以上
6.0未満の高沸点溶媒を少なくとも一種共存させるこ
とが好ましい。ここで誘電率とは、30℃における誘電
率である。
高沸点溶媒とともに乳化分散して乳剤層に添加するのが
好ましい。高沸点溶媒とは、沸点100℃以上のものを
意味するが、沸点150℃以上の水不溶性高沸点溶媒が
好ましい。また、高沸点溶媒には、誘電率が3.0以上
6.0未満の高沸点溶媒を少なくとも一種共存させるこ
とが好ましい。ここで誘電率とは、30℃における誘電
率である。
【0113】好ましく用いられる高沸点有機溶媒として
は、例えばフタル酸エステル類、リン酸エステル類、ホ
スホン酸エステル類、安息香酸エステル類、脂肪酸エス
テル類、有機酸アミド類、エーテル類、フェノール類、
エーテル類、ケトン類等である。
は、例えばフタル酸エステル類、リン酸エステル類、ホ
スホン酸エステル類、安息香酸エステル類、脂肪酸エス
テル類、有機酸アミド類、エーテル類、フェノール類、
エーテル類、ケトン類等である。
【0114】上記高沸点溶媒は、高沸点溶媒量/イエロ
ーカプラー量(重量比)が0.05〜0.8の範囲で用
いるのが好ましく、0.1〜0.4の範囲で用いるのが
特に好ましい。
ーカプラー量(重量比)が0.05〜0.8の範囲で用
いるのが好ましく、0.1〜0.4の範囲で用いるのが
特に好ましい。
【0115】乳化分散にあたっては、必要に応じて低沸
点及び/または水溶性有機溶媒を併用してもよい。
点及び/または水溶性有機溶媒を併用してもよい。
【0116】本発明において、イエローカプラーは、必
要に応じて低沸点及び/または水溶性有機溶媒を混合し
た高沸点溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バ
インダー中に界面活性剤を用いて乳化分散される。分散
手段としては、撹拌機、ホモジナイザー、コロイドミ
ル、フロージェットミキサー、超音波分散機等を用いる
ことができる。分散後または分散と同時に用いた低沸点
有機溶媒を除去する工程を入れてもよい。
要に応じて低沸点及び/または水溶性有機溶媒を混合し
た高沸点溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バ
インダー中に界面活性剤を用いて乳化分散される。分散
手段としては、撹拌機、ホモジナイザー、コロイドミ
ル、フロージェットミキサー、超音波分散機等を用いる
ことができる。分散後または分散と同時に用いた低沸点
有機溶媒を除去する工程を入れてもよい。
【0117】低沸点有機溶媒としては、例えば、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、2級ブチルア
ルコール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブ
アセテート及びシクロヘキサノン等が挙げられる。ま
た、水溶性有機溶媒としては、例えば、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、アセトン及びテトラヒドロフラ
ン等が挙げられる。これらの有機溶媒は、必要に応じて
2種以上を組み合わせて使用することができる。本発明
のイエローカプラーを含有する層のバインダーの塗布量
は0.80〜1.50g/m2であることが好ましく、
1.00〜1.30g/m2であることがより好まし
い。
チル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、2級ブチルア
ルコール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブ
アセテート及びシクロヘキサノン等が挙げられる。ま
た、水溶性有機溶媒としては、例えば、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、アセトン及びテトラヒドロフラ
ン等が挙げられる。これらの有機溶媒は、必要に応じて
2種以上を組み合わせて使用することができる。本発明
のイエローカプラーを含有する層のバインダーの塗布量
は0.80〜1.50g/m2であることが好ましく、
1.00〜1.30g/m2であることがより好まし
い。
【0118】本発明において、イエローカプラー含有層
にステイン防止剤を含有させることが好ましい。ステイ
ン防止剤としては、現像主薬の酸化体を捕捉しうる化合
物が用いられ、現像主薬の酸化体とクロス酸化反応しう
る還元剤が好ましく用いられる。また、カプラーと競合
して反応することによりカプラーの発色を阻害する化合
物も用いることができる。
にステイン防止剤を含有させることが好ましい。ステイ
ン防止剤としては、現像主薬の酸化体を捕捉しうる化合
物が用いられ、現像主薬の酸化体とクロス酸化反応しう
る還元剤が好ましく用いられる。また、カプラーと競合
して反応することによりカプラーの発色を阻害する化合
物も用いることができる。
【0119】このような化合物としては、2,5−ジ−
(4−ヘキシルオキシカルボニル−t−ヘキシル)ハイ
ドロキノン等のハイドロキノン誘導体、没食子酸誘導
体、2,4−ジスルホンアミドフェノール誘導体、ヒド
ラジン誘導体等を挙げることができる。
(4−ヘキシルオキシカルボニル−t−ヘキシル)ハイ
ドロキノン等のハイドロキノン誘導体、没食子酸誘導
体、2,4−ジスルホンアミドフェノール誘導体、ヒド
ラジン誘導体等を挙げることができる。
【0120】ステイン防止剤はイエローカプラー含有層
にイエローカプラーの1〜5モル%含有させることが好
ましい。
にイエローカプラーの1〜5モル%含有させることが好
ましい。
【0121】ステイン防止剤は、イエローカプラーとと
もに高沸点溶媒に溶解し、乳化分散して添加してもよい
し、イエローカプラーを用いることなく前記記載の高沸
点溶媒に溶解し、乳化分散して添加してもよい。
もに高沸点溶媒に溶解し、乳化分散して添加してもよい
し、イエローカプラーを用いることなく前記記載の高沸
点溶媒に溶解し、乳化分散して添加してもよい。
【0122】本発明のハロゲン化銀写真感光材料はフル
カラーのハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いること
ができる。
カラーのハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いること
ができる。
【0123】本発明のハロゲン化銀写真感光材料をフル
カラーのハロゲン化銀カラー写真感光材料とするときに
は、イエローカプラーとともにマゼンタカプラー、シア
ンカプラーが用いられる。これらイエローカプラー、マ
ゼンタカプラー、シアンカプラーと400〜900nm
の波長域の特定領域に分光増感されたハロゲン化銀乳剤
とを組み合わせて用いられる。
カラーのハロゲン化銀カラー写真感光材料とするときに
は、イエローカプラーとともにマゼンタカプラー、シア
ンカプラーが用いられる。これらイエローカプラー、マ
ゼンタカプラー、シアンカプラーと400〜900nm
の波長域の特定領域に分光増感されたハロゲン化銀乳剤
とを組み合わせて用いられる。
【0124】フルカラーのハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、マゼンタカプラーとしては、現像処理に
おいて形成されたマゼンタ色素が波長域500〜600
nmに分光吸収極大波長を有するマゼンタカプラー、シ
アンカプラーとしては、現像処理において形成されたシ
アン色素が波長域500〜750nmに分光吸収極大波
長を有するシアンカプラーとして知られているものが代
表的に用いられる。
材料において、マゼンタカプラーとしては、現像処理に
おいて形成されたマゼンタ色素が波長域500〜600
nmに分光吸収極大波長を有するマゼンタカプラー、シ
アンカプラーとしては、現像処理において形成されたシ
アン色素が波長域500〜750nmに分光吸収極大波
長を有するシアンカプラーとして知られているものが代
表的に用いられる。
【0125】本発明のハロゲン化銀写真感光材料におい
て好ましく用いることができるシアンカプラーとして
は、特開平4−114154号公報5ページ左下欄に記
載の一般式(C−I)、一般式(C−II)で表されるシ
アンカプラーを挙げることができ、具体的なシアンカプ
ラーとしては、同公報5ページ右下欄〜6ページ左下欄
にCC−1〜CC−9として記載されているものを挙げ
ることができる。
て好ましく用いることができるシアンカプラーとして
は、特開平4−114154号公報5ページ左下欄に記
載の一般式(C−I)、一般式(C−II)で表されるシ
アンカプラーを挙げることができ、具体的なシアンカプ
ラーとしては、同公報5ページ右下欄〜6ページ左下欄
にCC−1〜CC−9として記載されているものを挙げ
ることができる。
【0126】また、本発明のハロゲン化銀写真感光材料
において好ましく用いることができるマゼンタカプラー
としては、特開平4−114154号公報4ページ右上
欄に記載の一般式(M−I)、一般式(M−II)で表さ
れるシアンカプラーを挙げることができ、具体的なマゼ
ンタカプラーとしては、同公報4ページ左下欄〜5ペー
ジ右上欄にMC−1〜MC−11として記載されている
ものを挙げることができる。上記マゼンタカプラーのう
ちより好ましいのは、同公報4ページ右上欄に記載の一
般式(M−I)で表されるマゼンタカプラーであり、そ
れらのうち、上記一般式(M−I)においてRMが3級
アルキル基であるマゼンタカプラーは耐光性に優れてお
り特に好ましい。また、同公報5ページ上欄に記載され
ているMC−8〜MC−11は青から紫、赤に到る色の
再現に優れ、さらにディテールの描写力にも優れており
好ましい。
において好ましく用いることができるマゼンタカプラー
としては、特開平4−114154号公報4ページ右上
欄に記載の一般式(M−I)、一般式(M−II)で表さ
れるシアンカプラーを挙げることができ、具体的なマゼ
ンタカプラーとしては、同公報4ページ左下欄〜5ペー
ジ右上欄にMC−1〜MC−11として記載されている
ものを挙げることができる。上記マゼンタカプラーのう
ちより好ましいのは、同公報4ページ右上欄に記載の一
般式(M−I)で表されるマゼンタカプラーであり、そ
れらのうち、上記一般式(M−I)においてRMが3級
アルキル基であるマゼンタカプラーは耐光性に優れてお
り特に好ましい。また、同公報5ページ上欄に記載され
ているMC−8〜MC−11は青から紫、赤に到る色の
再現に優れ、さらにディテールの描写力にも優れており
好ましい。
【0127】マゼンタカプラー及びシアンカプラーは、
イエローカプラーと同様に、必要に応じて前述した低沸
点及び/または水溶性有機溶媒を混合した高沸点溶媒に
溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界
面活性剤を用いて乳化分散してハロゲン化銀乳剤に添加
することが好ましい。
イエローカプラーと同様に、必要に応じて前述した低沸
点及び/または水溶性有機溶媒を混合した高沸点溶媒に
溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界
面活性剤を用いて乳化分散してハロゲン化銀乳剤に添加
することが好ましい。
【0128】イエローカプラー、マゼンタカプラー、シ
アンカプラーカプラー等を分散させるために界面活性剤
が用いられる。これら界面活性剤としては、1分子中に
炭素数8〜30の疎水性基とスルホン酸基またはその塩
を含有する化合物が好ましいものとして挙げられる。具
体的な化合物としては、特開昭64−26854号公報
に記載のA−1〜A−11を挙げることができる。ま
た、アルキル基に弗素原子を置換した界面活性剤も好ま
しく用いることができる。
アンカプラーカプラー等を分散させるために界面活性剤
が用いられる。これら界面活性剤としては、1分子中に
炭素数8〜30の疎水性基とスルホン酸基またはその塩
を含有する化合物が好ましいものとして挙げられる。具
体的な化合物としては、特開昭64−26854号公報
に記載のA−1〜A−11を挙げることができる。ま
た、アルキル基に弗素原子を置換した界面活性剤も好ま
しく用いることができる。
【0129】また、これら界面活性剤は、他の写真用添
加剤の分散や塗布時の表面張力調整のためにも用いられ
る。
加剤の分散や塗布時の表面張力調整のためにも用いられ
る。
【0130】カプラーの分散液はハロゲン化銀乳剤を含
有する塗布液に添加されるが、カプラー分散液を調製し
た後、塗布液に添加されるまでの時間及び塗布液に添加
後塗布までの時間は短いほうが好ましく、各々10時間
以内が好ましく、3時間以内、さらに20分以内がより
好ましい。
有する塗布液に添加されるが、カプラー分散液を調製し
た後、塗布液に添加されるまでの時間及び塗布液に添加
後塗布までの時間は短いほうが好ましく、各々10時間
以内が好ましく、3時間以内、さらに20分以内がより
好ましい。
【0131】ハロゲン化銀写真感光材料には、形成され
た画像色素の光、熱、湿度等による褪色を防止するため
に褪色防止剤を使用することが好ましい。具体的には特
開平2−66541号公報3ページに記載の一般式I及
びIIで示されるフェニルエーテル系化合物、特開平3−
174150号公報に記載の一般式IIIBで示されるフ
ェノール系化合物、特開昭64−90445号公報に記
載の一般式Aで示されるアミン系化合物、特開昭62−
182741号公報に記載の一般式XII、XIII、XIV、XV
で示される金属錯体は、特にマゼンタ色素用の褪色防止
剤として好ましい。また、特開平1−196049号公
報に記載の一般式I’で示される化合物及び特開平5−
11417号公報に記載の一般式IIで示される化合物
は、特にイエロー、シアン色素用の褪色防止剤として好
ましい。
た画像色素の光、熱、湿度等による褪色を防止するため
に褪色防止剤を使用することが好ましい。具体的には特
開平2−66541号公報3ページに記載の一般式I及
びIIで示されるフェニルエーテル系化合物、特開平3−
174150号公報に記載の一般式IIIBで示されるフ
ェノール系化合物、特開昭64−90445号公報に記
載の一般式Aで示されるアミン系化合物、特開昭62−
182741号公報に記載の一般式XII、XIII、XIV、XV
で示される金属錯体は、特にマゼンタ色素用の褪色防止
剤として好ましい。また、特開平1−196049号公
報に記載の一般式I’で示される化合物及び特開平5−
11417号公報に記載の一般式IIで示される化合物
は、特にイエロー、シアン色素用の褪色防止剤として好
ましい。
【0132】画像色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平4−114154号公報9ページ左下欄に記
載の化合物(d−11)、同公報10ページ左下欄に記
載の化合物(A′−1)等の化合物を用いることができ
る。また、これら化合物以外にも、米国特許4,77
4,187号明細書に記載の蛍光色素放出化合物を用い
ることもできる。
で、特開平4−114154号公報9ページ左下欄に記
載の化合物(d−11)、同公報10ページ左下欄に記
載の化合物(A′−1)等の化合物を用いることができ
る。また、これら化合物以外にも、米国特許4,77
4,187号明細書に記載の蛍光色素放出化合物を用い
ることもできる。
【0133】本発明のハロゲン化銀写真感光材料におい
ては、現像主薬酸化体と反応する化合物を、感光層と感
光層の間の層に添加して色濁りを防止したり、また、ハ
ロゲン化銀乳剤層に添加してカブリ等を改善することが
好ましい。このために用いる化合物としては、ハイドロ
キノン誘導体が好ましく、さらに好ましくは2,5−ジ
−t−オクチルハイドロキノンのようなジアルキルハイ
ドロキノンである。特に好ましい化合物は、特開平4−
133056号公報に記載の一般式IIで示される化合
物、同公報13〜14ページに記載の化合物II−1〜II
−14及び17ページに記載の化合物1が挙げられる。
ては、現像主薬酸化体と反応する化合物を、感光層と感
光層の間の層に添加して色濁りを防止したり、また、ハ
ロゲン化銀乳剤層に添加してカブリ等を改善することが
好ましい。このために用いる化合物としては、ハイドロ
キノン誘導体が好ましく、さらに好ましくは2,5−ジ
−t−オクチルハイドロキノンのようなジアルキルハイ
ドロキノンである。特に好ましい化合物は、特開平4−
133056号公報に記載の一般式IIで示される化合
物、同公報13〜14ページに記載の化合物II−1〜II
−14及び17ページに記載の化合物1が挙げられる。
【0134】ハロゲン化銀写真感光材料には、スタチッ
クカブリを防止したり色素画像の耐光性を改良するため
に紫外線吸収剤を添加することが好ましい。好ましい紫
外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール類が挙げら
れ、特に好ましい化合物としては、特開平1−2509
44号公報に記載の一般式III−3で示される化合物、
特開昭64−66646号公報に記載の一般式IIIで示
される化合物、特開昭63−187240号公報に記載
のUV−1L〜UV−27L、特開平4−1633号公報
に記載の一般式Iで示される化合物、特開平5−165
144号公報に記載の一般式(I)、(II)で示される
化合物が挙げられる。
クカブリを防止したり色素画像の耐光性を改良するため
に紫外線吸収剤を添加することが好ましい。好ましい紫
外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール類が挙げら
れ、特に好ましい化合物としては、特開平1−2509
44号公報に記載の一般式III−3で示される化合物、
特開昭64−66646号公報に記載の一般式IIIで示
される化合物、特開昭63−187240号公報に記載
のUV−1L〜UV−27L、特開平4−1633号公報
に記載の一般式Iで示される化合物、特開平5−165
144号公報に記載の一般式(I)、(II)で示される
化合物が挙げられる。
【0135】ハロゲン化銀写真感光材料のバインダーと
してはゼラチンを用いることが有利であるが、必要に応
じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高
分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外のタンパク質、
糖誘導体、セルロース誘導体、単一重合体或いは共重合
体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも
用いることができる。
してはゼラチンを用いることが有利であるが、必要に応
じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高
分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外のタンパク質、
糖誘導体、セルロース誘導体、単一重合体或いは共重合
体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも
用いることができる。
【0136】本発明の好ましい実施態様として、バイン
ダーにデキスランを混合することが好ましい。
ダーにデキスランを混合することが好ましい。
【0137】本発明に好ましく用いられるデキストラン
は多糖類の1種であり、D−グルコースの重合体であ
る。デキストランには、例えば、庶糖溶液にデキストラ
ン生成菌(ロイコノストック メゼンテロイデス等)を
作用して得られるネイティブデキストランや、酸、アル
カリ、酵素により部分分解重合法により分子量を低下さ
せて得られたデキストランがある。
は多糖類の1種であり、D−グルコースの重合体であ
る。デキストランには、例えば、庶糖溶液にデキストラ
ン生成菌(ロイコノストック メゼンテロイデス等)を
作用して得られるネイティブデキストランや、酸、アル
カリ、酵素により部分分解重合法により分子量を低下さ
せて得られたデキストランがある。
【0138】本発明に好ましく用いられるデキストラン
は、重量平均分子量が1,000〜2,000,000
のものが好ましく、さらに好ましくは10,000〜
1,000,000であり、特にに好ましくは20,0
00〜500,000である。
は、重量平均分子量が1,000〜2,000,000
のものが好ましく、さらに好ましくは10,000〜
1,000,000であり、特にに好ましくは20,0
00〜500,000である。
【0139】本発明に好ましく用いられるデキストラン
は、得られたデキストランを単独でもしくは分子量の異
なるデキストランを数種混合して用いてもよいが、2種
以上を混合して用いるのが好ましい。また、上記デキス
トランは、その少なくとも1種を添加層中の全バインダ
ーの5〜50重量%、特に10〜40重量%含有させる
ことが好ましい。
は、得られたデキストランを単独でもしくは分子量の異
なるデキストランを数種混合して用いてもよいが、2種
以上を混合して用いるのが好ましい。また、上記デキス
トランは、その少なくとも1種を添加層中の全バインダ
ーの5〜50重量%、特に10〜40重量%含有させる
ことが好ましい。
【0140】デキストランは、何れのハロゲン化銀乳剤
層に添加してもよく、また、何れの非感光層コロイド層
に添加してもよいが、乳剤層または乳剤層の隣接層に含
有させられるのが好ましい。また、添加する層は、単数
であっても、複数であってもよく、例えば、ハロゲン化
銀乳剤層の全層であってもよい。
層に添加してもよく、また、何れの非感光層コロイド層
に添加してもよいが、乳剤層または乳剤層の隣接層に含
有させられるのが好ましい。また、添加する層は、単数
であっても、複数であってもよく、例えば、ハロゲン化
銀乳剤層の全層であってもよい。
【0141】ハロゲン化銀写真乳剤等へのデキストラン
の添加は、写真乳剤添加物の通常の添加方法に従えばよ
い。例えば、水などの溶媒に溶解し、溶液として添加し
たり、粉体のまま添加したりすることができるが、取り
扱いの点から、溶解して添加するのが好ましい。また、
溶解して用いる場合、その溶液に防腐剤を添加するのが
より好ましい。
の添加は、写真乳剤添加物の通常の添加方法に従えばよ
い。例えば、水などの溶媒に溶解し、溶液として添加し
たり、粉体のまま添加したりすることができるが、取り
扱いの点から、溶解して添加するのが好ましい。また、
溶解して用いる場合、その溶液に防腐剤を添加するのが
より好ましい。
【0142】デキストランは、写真用乳剤製造工程中、
或いは、写真乳剤製造後、塗布工程直前までのいかなる
段階で添加しても構わないが、本発明における好ましい
添加時期は、ハロゲン化銀粒子形成終了から塗布液調製
工程の終了までの間である。
或いは、写真乳剤製造後、塗布工程直前までのいかなる
段階で添加しても構わないが、本発明における好ましい
添加時期は、ハロゲン化銀粒子形成終了から塗布液調製
工程の終了までの間である。
【0143】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られるバインダーとしては、ゼラチン、ゼラチン誘導体
を用いるのが有利である。ゼラチンとしては、石灰処理
ゼラチン、ブレティン・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・
サイエンティフィック・フォトグラフィー・オブ・ジャ
パン(Bull.Soc.Sci.Phot.Japa
n)No.16、30頁(1966)に記載されたよう
な酸処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチンの加
水分解物や酵素分解物も用いることができる。
られるバインダーとしては、ゼラチン、ゼラチン誘導体
を用いるのが有利である。ゼラチンとしては、石灰処理
ゼラチン、ブレティン・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・
サイエンティフィック・フォトグラフィー・オブ・ジャ
パン(Bull.Soc.Sci.Phot.Japa
n)No.16、30頁(1966)に記載されたよう
な酸処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチンの加
水分解物や酵素分解物も用いることができる。
【0144】ゼラチン誘導体としては、ゼラチンに、例
えば、酸ハライド、酸無水物、イソシアナート類、ブロ
モ酢酸、アルカンサルトン類、ビニルスルホンアミド
類、マレインイミド化合物類、ポリアルキレンオキシド
類、エポキシ化合物類等種々の化合物を反応させて得ら
れるものが用いられる。その具体例は、米国特許2,6
14,928号明細書、同3,132,945号明細
書、同3,186,846号明細書、同3,312,5
53号明細書、英国特許861,414号明細書、同
1,033,189号明細書、同1,005,784号
明細書、特公昭42−26845号公報などに記載され
ている。
えば、酸ハライド、酸無水物、イソシアナート類、ブロ
モ酢酸、アルカンサルトン類、ビニルスルホンアミド
類、マレインイミド化合物類、ポリアルキレンオキシド
類、エポキシ化合物類等種々の化合物を反応させて得ら
れるものが用いられる。その具体例は、米国特許2,6
14,928号明細書、同3,132,945号明細
書、同3,186,846号明細書、同3,312,5
53号明細書、英国特許861,414号明細書、同
1,033,189号明細書、同1,005,784号
明細書、特公昭42−26845号公報などに記載され
ている。
【0145】バインダーにはフィラーを添加してもよ
い。フィラーとしては、米国特許2,376,005号
明細書、同3,325,286号明細書、特公昭45−
5331号公報、同46−22506号公報、特開昭5
1−130217号公報に記載の各種のモノマーを重合
せしめたポリマーラテックスや、特公昭47−5072
3号公報、特開昭61−140939号公報に記載のコ
ロイダルシリカ等の無機粒子等を挙げることができる
が、コロイダルシリカを用いることが特に好ましい。
い。フィラーとしては、米国特許2,376,005号
明細書、同3,325,286号明細書、特公昭45−
5331号公報、同46−22506号公報、特開昭5
1−130217号公報に記載の各種のモノマーを重合
せしめたポリマーラテックスや、特公昭47−5072
3号公報、特開昭61−140939号公報に記載のコ
ロイダルシリカ等の無機粒子等を挙げることができる
が、コロイダルシリカを用いることが特に好ましい。
【0146】これらバインダーには、硬膜剤として、ビ
ニルスルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単
独または併用して使用することが好ましい。好ましい硬
膜剤としては、特開昭61−249054号、同61−
245153号公報に記載の化合物を挙げることができ
る。また、写真性能や画像保存性に悪影響するカビや細
菌の繁殖を防ぐために、コロイド層中に特開平3−15
7646号公報に記載されているような防腐剤及び抗カ
ビ剤を添加することが好ましい。また、ハロゲン化銀写
真感光材料または処理した後のハロゲン化銀写真感光材
料の表面の物性を改良するために、保護層に特開平6−
118543号公報や特開平2−73250号公報に記
載の滑り剤やマット剤を添加することが好ましい。
ニルスルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単
独または併用して使用することが好ましい。好ましい硬
膜剤としては、特開昭61−249054号、同61−
245153号公報に記載の化合物を挙げることができ
る。また、写真性能や画像保存性に悪影響するカビや細
菌の繁殖を防ぐために、コロイド層中に特開平3−15
7646号公報に記載されているような防腐剤及び抗カ
ビ剤を添加することが好ましい。また、ハロゲン化銀写
真感光材料または処理した後のハロゲン化銀写真感光材
料の表面の物性を改良するために、保護層に特開平6−
118543号公報や特開平2−73250号公報に記
載の滑り剤やマット剤を添加することが好ましい。
【0147】ハロゲン化銀写真感光材料の支持体として
は、どのような材質を用いてもよいが、白色顔料を添加
したあるいは添加していないポリエチレンやポリエチレ
ンテレフタレート等の耐水性樹脂で被覆した紙、天然パ
ルプや合成パルプからなる紙支持体、塩化ビニルシー
ト、白色顔料を添加したあるいは添加していないポリプ
ロピレンやポリエチレンテレフタレート支持体、バライ
タ紙などを用いることができる。なかでも、原紙の両面
に耐水性樹脂被覆層を設けた支持体が好ましい。耐水性
樹脂被覆層に用いられる耐水性樹脂としては、ポリエチ
レンやポリエチレンテレフタレートまたはそれらのコポ
リマーが好ましい。
は、どのような材質を用いてもよいが、白色顔料を添加
したあるいは添加していないポリエチレンやポリエチレ
ンテレフタレート等の耐水性樹脂で被覆した紙、天然パ
ルプや合成パルプからなる紙支持体、塩化ビニルシー
ト、白色顔料を添加したあるいは添加していないポリプ
ロピレンやポリエチレンテレフタレート支持体、バライ
タ紙などを用いることができる。なかでも、原紙の両面
に耐水性樹脂被覆層を設けた支持体が好ましい。耐水性
樹脂被覆層に用いられる耐水性樹脂としては、ポリエチ
レンやポリエチレンテレフタレートまたはそれらのコポ
リマーが好ましい。
【0148】白色顔料としては、無機または有機の白色
顔料を用いることができ、好ましくは無機の白色顔料、
例えば、硫酸バリウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、
炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケ
イ酸、合成ケイ酸塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、
アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タ
ルク、クレイ等が挙げられる。白色顔料は好ましくは硫
酸バリウム、酸化チタンである。
顔料を用いることができ、好ましくは無機の白色顔料、
例えば、硫酸バリウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、
炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケ
イ酸、合成ケイ酸塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、
アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タ
ルク、クレイ等が挙げられる。白色顔料は好ましくは硫
酸バリウム、酸化チタンである。
【0149】支持体の表面の耐水性樹脂層中に含有され
る白色顔料の量は、鮮鋭性を改良する上で13重量%以
上が好ましく、さらには15重量%が好ましい。
る白色顔料の量は、鮮鋭性を改良する上で13重量%以
上が好ましく、さらには15重量%が好ましい。
【0150】本発明に用いられる紙支持体の耐水性樹脂
層中の白色顔料の分散度は、変動係数として0.20以
下であることが好ましく、0.15以下であることがよ
り好ましい。
層中の白色顔料の分散度は、変動係数として0.20以
下であることが好ましく、0.15以下であることがよ
り好ましい。
【0151】ここで変動係数は、特開平2−28640
号公報に記載の方法で測定したものである。
号公報に記載の方法で測定したものである。
【0152】支持体の中心面平均粗さ(SRa)の値を
0.15μm以下、さらには0.12μm以下とするこ
とにより光沢性がよいという効果が得られより好まし
い。また、反射支持体の分光反射濃度バランスを調整し
白色性を改良するために、白色顔料含有耐水性樹脂中や
親水性コロイド層中に群青、油溶性染料等の微量の青味
付剤や赤味付剤を添加することが好ましい。
0.15μm以下、さらには0.12μm以下とするこ
とにより光沢性がよいという効果が得られより好まし
い。また、反射支持体の分光反射濃度バランスを調整し
白色性を改良するために、白色顔料含有耐水性樹脂中や
親水性コロイド層中に群青、油溶性染料等の微量の青味
付剤や赤味付剤を添加することが好ましい。
【0153】支持体表面に、必要に応じてコロナ放電、
紫外線照射、火炎処理等を施した後、直接または下塗層
(支持体表面の接着性、帯電防止性、寸法安定性、耐摩
擦性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性及び/また
はその他の特性を向上するための1または2以上の下塗
層)を介して写真構成層を塗布してもよい。
紫外線照射、火炎処理等を施した後、直接または下塗層
(支持体表面の接着性、帯電防止性、寸法安定性、耐摩
擦性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性及び/また
はその他の特性を向上するための1または2以上の下塗
層)を介して写真構成層を塗布してもよい。
【0154】塗布に際して、塗布性を向上させるために
増粘剤を用いることができる。塗布法は、2種以上の層
を同時に塗布することのできるエクストルージョンコー
ティング及びカーテンコーティングが特に有用である。
増粘剤を用いることができる。塗布法は、2種以上の層
を同時に塗布することのできるエクストルージョンコー
ティング及びカーテンコーティングが特に有用である。
【0155】本発明のハロゲン化銀写真感光材料を用い
て、写真画像を形成するには、ネガ上に記録された画像
を、プリントしようとするハロゲン化銀写真感光材料上
に光学的に結像させて焼き付けてもよいし、画像を一旦
デジタル情報に変換した後その画像をCRT(陰極線
管)上に結像させ、この像をプリントしようとするハロ
ゲン化銀写真感光材料上に結像させて焼き付けてもよい
し、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度を変化さ
せて走査することによって焼き付けてもよい。
て、写真画像を形成するには、ネガ上に記録された画像
を、プリントしようとするハロゲン化銀写真感光材料上
に光学的に結像させて焼き付けてもよいし、画像を一旦
デジタル情報に変換した後その画像をCRT(陰極線
管)上に結像させ、この像をプリントしようとするハロ
ゲン化銀写真感光材料上に結像させて焼き付けてもよい
し、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度を変化さ
せて走査することによって焼き付けてもよい。
【0156】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、現
像主薬を感光材料中に内蔵していないハロゲン化銀写真
感光材料であることが好ましい。
像主薬を感光材料中に内蔵していないハロゲン化銀写真
感光材料であることが好ましい。
【0157】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、反
射支持体を有する感光材料であることが好ましい。
射支持体を有する感光材料であることが好ましい。
【0158】また、本発明のハロゲン化銀写真感光材料
は、特に、直接鑑賞用の画像を形成する感光材料である
ことが好ましい。直接鑑賞用の画像を形成する感光材料
としては、例えば、カラーペーパー、カラー反転ペーパ
ー、ポジ画像を形成する写真感光材料、ディスプレイ用
感光材料、カラープルーフ用感光材料を挙げることがで
きる。
は、特に、直接鑑賞用の画像を形成する感光材料である
ことが好ましい。直接鑑賞用の画像を形成する感光材料
としては、例えば、カラーペーパー、カラー反転ペーパ
ー、ポジ画像を形成する写真感光材料、ディスプレイ用
感光材料、カラープルーフ用感光材料を挙げることがで
きる。
【0159】本発明のハロゲン化銀写真感光材料を現像
する発色現像液に用いる現像主薬としては、公知の発色
現像主薬を用いることができる。
する発色現像液に用いる現像主薬としては、公知の発色
現像主薬を用いることができる。
【0160】これらの化合物の具体例として下記の化合
物を挙げることができる。
物を挙げることができる。
【0161】CD−1)N,N−ジエチル−p−フェニ
レンジアミン CD−2)2−アミノ−5−ジエチルアミノトルエン CD−3)2−アミノ−5−(N−エチル−N−ラウリ
ルアミノ)トルエン CD−4)4−(N−エチル−N−(β−ヒドロキシエ
チル)アミノ)アニリン CD−5)2−メチル−4−(N−エチル−N−(β−
ヒドロキシエチル)アミノ)アニリン CD−6)4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
(β−(メタンスルホンアミド)エチル)アニリン CD−7)N−(2−アミノ−5−ジエチルアミノフェ
ニルエチル)メタンスルホンアミド CD−8)N,N−ジメチル−p−フェニレンジアミン CD−9)4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
メトキシエチルアニリン CD−10)4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N
−(β−エトキシエチル)アニリン CD−11)4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N
−(γ−ヒドロキシプロピル)アニリン 発色現像液は任意のpH域で使用できるが、迅速処理の
観点からpH9.5〜13.0の範囲とすることが好ま
しく、より好ましくはpH9.8〜12.0の範囲とす
ることである。
レンジアミン CD−2)2−アミノ−5−ジエチルアミノトルエン CD−3)2−アミノ−5−(N−エチル−N−ラウリ
ルアミノ)トルエン CD−4)4−(N−エチル−N−(β−ヒドロキシエ
チル)アミノ)アニリン CD−5)2−メチル−4−(N−エチル−N−(β−
ヒドロキシエチル)アミノ)アニリン CD−6)4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
(β−(メタンスルホンアミド)エチル)アニリン CD−7)N−(2−アミノ−5−ジエチルアミノフェ
ニルエチル)メタンスルホンアミド CD−8)N,N−ジメチル−p−フェニレンジアミン CD−9)4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
メトキシエチルアニリン CD−10)4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N
−(β−エトキシエチル)アニリン CD−11)4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N
−(γ−ヒドロキシプロピル)アニリン 発色現像液は任意のpH域で使用できるが、迅速処理の
観点からpH9.5〜13.0の範囲とすることが好ま
しく、より好ましくはpH9.8〜12.0の範囲とす
ることである。
【0162】発色現像における処理温度は、35℃以
上、70℃以下が好ましい。温度が高いほど短時間の処
理が可能であるが、処理液の安定性からはあまり高くな
い方が好ましく、37℃以上60℃以下で処理すること
が好ましい。
上、70℃以下が好ましい。温度が高いほど短時間の処
理が可能であるが、処理液の安定性からはあまり高くな
い方が好ましく、37℃以上60℃以下で処理すること
が好ましい。
【0163】発色現像時間は、従来一般には3分30秒
程度で行われているが、本発明では40秒以内で行うの
が好ましく、25秒以内の範囲で行うのがさらに好まし
い。
程度で行われているが、本発明では40秒以内で行うの
が好ましく、25秒以内の範囲で行うのがさらに好まし
い。
【0164】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することができ
る。これら現像液成分化合物としては、通常、pH緩衝
作用を有するアルカリ剤、塩化物イオン、ベンゾトリア
ゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、キレート剤等が挙げ
られる。
えて、既知の現像液成分化合物を添加することができ
る。これら現像液成分化合物としては、通常、pH緩衝
作用を有するアルカリ剤、塩化物イオン、ベンゾトリア
ゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、キレート剤等が挙げ
られる。
【0165】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発
色現像後、漂白処理及び定着処理が施される。漂白処理
は定着処理と同時に行なってもよい。定着処理の後は、
通常は水洗処埋が行なわれる。また、水洗処理の代替と
して、安定化処理を行なってもよい。
色現像後、漂白処理及び定着処理が施される。漂白処理
は定着処理と同時に行なってもよい。定着処理の後は、
通常は水洗処埋が行なわれる。また、水洗処理の代替と
して、安定化処理を行なってもよい。
【0166】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の現像
処理に用いる現像処理装置としては、処理槽に配置され
たローラーに感光材料をはさんで搬送するローラートラ
ンスポートタイプであっても、ベルトに感光材料を固定
して搬送するエンドレスベルト方式であってもよいが、
処理槽をスリット状に形成して、この処理槽に処理液を
供給するとともに感光材料を搬送する方式や処理液を噴
霧状にするスプレー方式、処理液を含浸させた担体と接
触させるウエッブ方式、粘性処理液を用いる方式なども
用いることができる。大量に処理する場合には、自動現
像機を用いてランニング処理されるのが通常だが、この
際、補充液の補充量は少ない程好ましく、環境適性等よ
り最も好ましい処埋形態は、補充方法として錠剤の形態
で処理剤を添加することであり、公開技報94−169
35に記載の方法が最も好ましい。
処理に用いる現像処理装置としては、処理槽に配置され
たローラーに感光材料をはさんで搬送するローラートラ
ンスポートタイプであっても、ベルトに感光材料を固定
して搬送するエンドレスベルト方式であってもよいが、
処理槽をスリット状に形成して、この処理槽に処理液を
供給するとともに感光材料を搬送する方式や処理液を噴
霧状にするスプレー方式、処理液を含浸させた担体と接
触させるウエッブ方式、粘性処理液を用いる方式なども
用いることができる。大量に処理する場合には、自動現
像機を用いてランニング処理されるのが通常だが、この
際、補充液の補充量は少ない程好ましく、環境適性等よ
り最も好ましい処埋形態は、補充方法として錠剤の形態
で処理剤を添加することであり、公開技報94−169
35に記載の方法が最も好ましい。
【0167】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。
発明の実施態様はこれらに限定されない。
【0168】実施例1 (平板粒子乳剤EM−1の調製) 溶液A1 オセインゼラチン 39.0g 蒸留水で2295mlとする。
【0169】 溶液B1 4N硝酸銀 2210cc 溶液C1 4NNaCl 2210cc 溶液D1 KI 1.31g 蒸留水で986mlとする。
【0170】35℃において、特公昭58−58288
号、同58−58289号に示される混合撹拌機を有す
る容器中の溶液A1に溶液B1の40mlと同量の溶液
C1を同時に1.6分間かけて添加して、EAgを17
3mVに調整し、溶液D1を添加した。5分間撹拌した
後、溶液B1と溶液C1を70分で各740ml添加し
た。添加と共に20分間で65℃に昇温し、EAgを1
59mVに調整した。20分間熟成した後に溶液B1と
溶液C1の各1430mlを45分かけて添加した。そ
の間EAgは145mVに制御した。
号、同58−58289号に示される混合撹拌機を有す
る容器中の溶液A1に溶液B1の40mlと同量の溶液
C1を同時に1.6分間かけて添加して、EAgを17
3mVに調整し、溶液D1を添加した。5分間撹拌した
後、溶液B1と溶液C1を70分で各740ml添加し
た。添加と共に20分間で65℃に昇温し、EAgを1
59mVに調整した。20分間熟成した後に溶液B1と
溶液C1の各1430mlを45分かけて添加した。そ
の間EAgは145mVに制御した。
【0171】その後、温度を60℃で20分間熟成した
後、40℃にした後、過剰な塩類を除去するために沈殿
脱塩を行った。ゼラチン液を加えて分散しEM−1を得
た。
後、40℃にした後、過剰な塩類を除去するために沈殿
脱塩を行った。ゼラチン液を加えて分散しEM−1を得
た。
【0172】〈種乳剤EMT−1の調製〉 溶液A1 オセインゼラチン 75.14g NaCl 1.2g 蒸留水で4000mlとする。
【0173】 溶液B1 硝酸銀 3786g 蒸留水で5680mlとする。
【0174】 溶液C1 NaCl 1300g 蒸留水で5680mlとする。
【0175】40℃において、特公昭58−58288
号、同58−58289号に示される混合撹拌装置中溶
液のA1をpH2.0、EAg190mVに調整した
後、溶液B1、溶液C1全量を同時に95分間かけて添
加した。熟成終了後、花王アトラス社製デモールNの5
%水溶液と硫酸マグネシウムの20%水溶液を添加し、
凝集を起こさせ静置した後、上澄み液をデカンテーショ
ンにより除去した。その後、40℃に加温したイオン交
換水を加えて再分散させた後、再び硫酸マグネシウムの
20%水溶液を加えて静置させ上澄み液をデカンテーシ
ョンにより除去した。さらにゼラチン水溶液と混合して
再分散を行った後、pH=5.5、pCl=1.8に調
整した。この様にして平均粒径0.22μmの立方体正
常晶ハロゲン化銀粒子が全ハロゲン化銀粒子の97%以
上を占める種乳剤EMT−1を得た。
号、同58−58289号に示される混合撹拌装置中溶
液のA1をpH2.0、EAg190mVに調整した
後、溶液B1、溶液C1全量を同時に95分間かけて添
加した。熟成終了後、花王アトラス社製デモールNの5
%水溶液と硫酸マグネシウムの20%水溶液を添加し、
凝集を起こさせ静置した後、上澄み液をデカンテーショ
ンにより除去した。その後、40℃に加温したイオン交
換水を加えて再分散させた後、再び硫酸マグネシウムの
20%水溶液を加えて静置させ上澄み液をデカンテーシ
ョンにより除去した。さらにゼラチン水溶液と混合して
再分散を行った後、pH=5.5、pCl=1.8に調
整した。この様にして平均粒径0.22μmの立方体正
常晶ハロゲン化銀粒子が全ハロゲン化銀粒子の97%以
上を占める種乳剤EMT−1を得た。
【0176】〈種乳剤EMT−2、EMT−3、EMT
−4、EMT−5、EMT−6の調製〉前記種乳剤EM
T−1において溶液B1、溶液C1をEMT−1の添加
量の75%、16%、9.5%、4.8%、1.2%の
時点で添加を終了した以外は同様に調製し、平均粒径
0.18μm、0.12μm、0.08μm、0.05
μm、の立方体正常晶ハロゲン化銀粒子が全ハロゲン化
銀粒子の95%以上を占める種乳剤EMT−2、EMT
−3、EMT−4、EMT−5、EMT−6を得た。
−4、EMT−5、EMT−6の調製〉前記種乳剤EM
T−1において溶液B1、溶液C1をEMT−1の添加
量の75%、16%、9.5%、4.8%、1.2%の
時点で添加を終了した以外は同様に調製し、平均粒径
0.18μm、0.12μm、0.08μm、0.05
μm、の立方体正常晶ハロゲン化銀粒子が全ハロゲン化
銀粒子の95%以上を占める種乳剤EMT−2、EMT
−3、EMT−4、EMT−5、EMT−6を得た。
【0177】〈種乳剤EMT−7の調製〉種乳剤EMT
−4の調製において、添加終了後、NMWL(公称分子
量限度)100,000を有する半透膜を用いた限外濾
過処理により脱塩処理を行った以外は同様にして、平均
粒径0.1μmの立方体正常晶ハロゲン化銀粒子が全ハ
ロゲン化銀粒子の95%以上を占める種乳剤EMT−7
を調製した。
−4の調製において、添加終了後、NMWL(公称分子
量限度)100,000を有する半透膜を用いた限外濾
過処理により脱塩処理を行った以外は同様にして、平均
粒径0.1μmの立方体正常晶ハロゲン化銀粒子が全ハ
ロゲン化銀粒子の95%以上を占める種乳剤EMT−7
を調製した。
【0178】〈種乳剤を用いた乳剤EM−2の調製〉 溶液A1 オセインゼラチン 39.0g 蒸留水で2295mlとする。
【0179】 溶液B1 4N硝酸銀 2170ml 溶液C1 4NNaCl 2170ml 溶液D1 KI 1.31g 蒸留水で986mlとする。
【0180】35℃において、特公昭58−58288
号、同58−58289号に示される混合撹拌機を有す
る容器中の溶液A1に予め種乳剤EMT−1を0.16
mol相当分を入れて撹拌し、EAgを173mVに調
整し、溶液D1を添加した。5分間撹拌した後、溶液B
1、溶液C1を70分で各740ml添加した。添加と
共に20分間で65℃に昇温し、EAgを159mVに
調整した。その後20分間熟成した後に溶液B1と溶液
C1の各1430mlを45分かけて添加した。その間
EAgは159mVに制御した。
号、同58−58289号に示される混合撹拌機を有す
る容器中の溶液A1に予め種乳剤EMT−1を0.16
mol相当分を入れて撹拌し、EAgを173mVに調
整し、溶液D1を添加した。5分間撹拌した後、溶液B
1、溶液C1を70分で各740ml添加した。添加と
共に20分間で65℃に昇温し、EAgを159mVに
調整した。その後20分間熟成した後に溶液B1と溶液
C1の各1430mlを45分かけて添加した。その間
EAgは159mVに制御した。
【0181】その後、温度を65℃で20分間熟成した
後、40℃にした後、過剰な塩類を除去するために沈殿
脱塩を行った。ゼラチン液を加えて分散し乳剤EM−2
を得た。
後、40℃にした後、過剰な塩類を除去するために沈殿
脱塩を行った。ゼラチン液を加えて分散し乳剤EM−2
を得た。
【0182】〈乳剤EM−3〜EM−8の調製〉前記乳
剤EM−2において、混合撹拌機を有する容器中の溶液
A1の種乳剤EMT−1の代わりにEMT−2、EMT
−3、EMT−4、EMT−5、EMT−6、EMT−
7を用いる以外は同様にしてEM−3〜8を得た。
剤EM−2において、混合撹拌機を有する容器中の溶液
A1の種乳剤EMT−1の代わりにEMT−2、EMT
−3、EMT−4、EMT−5、EMT−6、EMT−
7を用いる以外は同様にしてEM−3〜8を得た。
【0183】得られた乳剤EM−1〜8について各々約
3000個を電子顕微鏡により観察・測定し形状を分析
した。結果を表1に示す。尚、平板状粒子は、その主平
面が直交方形面であり、(100)面であることが確認
された。
3000個を電子顕微鏡により観察・測定し形状を分析
した。結果を表1に示す。尚、平板状粒子は、その主平
面が直交方形面であり、(100)面であることが確認
された。
【0184】
【表1】
【0185】〈青感性平板状ハロゲン化銀乳剤の調製〉
上記EM−1〜8に対し、チオ硫酸ナトリウム、塩化金
酸、安定剤STAB−1、安定剤STAB−2、安定剤
STAB−3、増感色素BS−1、増感色素BS−2用
い最適に化学増感を行い、EM−1B、EM−2B、E
M−3B、EM−4B、EM−5B、EM−6B、EM
−7B、EM−8Bを調製した。
上記EM−1〜8に対し、チオ硫酸ナトリウム、塩化金
酸、安定剤STAB−1、安定剤STAB−2、安定剤
STAB−3、増感色素BS−1、増感色素BS−2用
い最適に化学増感を行い、EM−1B、EM−2B、E
M−3B、EM−4B、EM−5B、EM−6B、EM
−7B、EM−8Bを調製した。
【0186】(立方体ハロゲン化銀乳剤の調製) 〈青感性立方体ハロゲン化銀乳剤の調製〉40℃に保温
した2%ゼラチン水溶液1リットル中に下記(A液)及
び(B液)をpAg=7.3、pH=3.0に制御しつ
つ30分かけて同時添加し、更に下記(C液)及び(D
液)をpAg=8.0、pH=5.5に制御しつつ18
0分かけて同時添加した。この時、pAgの制御は特開
昭59−45437号記載の方法により行い、pHの制
御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行った。
した2%ゼラチン水溶液1リットル中に下記(A液)及
び(B液)をpAg=7.3、pH=3.0に制御しつ
つ30分かけて同時添加し、更に下記(C液)及び(D
液)をpAg=8.0、pH=5.5に制御しつつ18
0分かけて同時添加した。この時、pAgの制御は特開
昭59−45437号記載の方法により行い、pHの制
御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行った。
【0187】 (A液) 塩化ナトリウム 3.42g 臭化カリウム 0.03g 水を加えて 200ml (B液) 硝酸銀 10g 水を加えて 200ml (C液) 塩化ナトリウム 102.7g K2IrCl6 4×10-8モル/モルAg K4Fe(CN)6 2×10-5モル/モルAg 臭化カリウム 1.0g 水を加えて 600ml (D液) 硝酸銀 300g 水を加えて 600ml 添加終了後、花王アトラス社製デモールNの5%水溶液
と硫酸マグネシウムの20%水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径0.71μ
m、粒径分布の変動係数7%、塩化銀含有率99.5モ
ル%の単分散立方体乳剤EMP−1を得た。次に(A
液)と(B液)の添加時間及び(C液)と(D液)の添
加時間を変更した以外はEMP−1と同様にして平均粒
径0.64μm、粒径分布の変動係数7%、塩化銀含有
率99.5モル%の単分散立方体乳剤EMP−1Bを得
た。
と硫酸マグネシウムの20%水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径0.71μ
m、粒径分布の変動係数7%、塩化銀含有率99.5モ
ル%の単分散立方体乳剤EMP−1を得た。次に(A
液)と(B液)の添加時間及び(C液)と(D液)の添
加時間を変更した以外はEMP−1と同様にして平均粒
径0.64μm、粒径分布の変動係数7%、塩化銀含有
率99.5モル%の単分散立方体乳剤EMP−1Bを得
た。
【0188】EMP−1及びEMP−1Bに対して下記
化合物を用いて最適に化学増感した後、増感されたEM
P−1とEMP−1Bを銀量で1:1の割合で混合し、
青感性ハロゲン化銀乳剤(Em−B)を得た。
化合物を用いて最適に化学増感した後、増感されたEM
P−1とEMP−1Bを銀量で1:1の割合で混合し、
青感性ハロゲン化銀乳剤(Em−B)を得た。
【0189】 チオ硫酸ナトリウム 0.8mg/モルAgX 塩化金酸 0.5mg/モルAgX 安定剤 STAB−1 3×10-4モル/モルAgX 安定剤 STAB−2 3×10-4モル/モルAgX 安定剤 STAB−3 3×10-4モル/モルAgX 増感色素 BS−1 4×10-4モル/モルAgX 増感色素 BS−2 1×10-4モル/モルAgX 〈緑感性立方体ハロゲン化銀乳剤の調製〉(A液)と
(B液)の添加時間及び(C液)と(D液)の添加時間
を変更する以外はEMP−1と同様にして平均粒径0.
40μm、変動係数8%、塩化銀含有率99.5モル%
の単分散立方体乳剤EMP−2を得た。次に平均粒径
0.50μm、変動係数8%、塩化銀含有率99.5モ
ル%の単分散立方体乳剤EMP−2Bを得た。
(B液)の添加時間及び(C液)と(D液)の添加時間
を変更する以外はEMP−1と同様にして平均粒径0.
40μm、変動係数8%、塩化銀含有率99.5モル%
の単分散立方体乳剤EMP−2を得た。次に平均粒径
0.50μm、変動係数8%、塩化銀含有率99.5モ
ル%の単分散立方体乳剤EMP−2Bを得た。
【0190】上記EMP−2に対し、下記化合物を用い
55℃にて最適に化学増感を行った。またEMP−2B
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたE
MP−2とEMP−2Bを銀量で1:1の割合で混合
し、緑感性ハロゲン化銀乳剤(Em−G)を得た。
55℃にて最適に化学増感を行った。またEMP−2B
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたE
MP−2とEMP−2Bを銀量で1:1の割合で混合
し、緑感性ハロゲン化銀乳剤(Em−G)を得た。
【0191】 チオ硫酸ナトリウム 1.5mg/モルAgX 塩化金酸 1.0mg/モルAgX 安定剤 STAB−1 3×10-4モル/モルAgX 安定剤 STAB−2 3×10-4モル/モルAgX 安定剤 STAB−3 3×10-4モル/モルAgX 増感色素 GS−1 4×10-4モル/モルAgX 〈赤感性立方体ハロゲン化銀乳剤の調製〉(A液)と
(B液)の添加時間及び(C液)と(D液)の添加時間
を変更する以外はEMP−1と同様にして平均粒径0.
40μm、変動係数0.08、塩化銀含有率99.5モ
ル%の単分散立方体乳剤EMP−3を得た。また平均粒
径0.38μm、変動係数0.08、塩化銀含有率9
9.5モル%の単分散立方体乳剤EMP−3Bを得た。
(B液)の添加時間及び(C液)と(D液)の添加時間
を変更する以外はEMP−1と同様にして平均粒径0.
40μm、変動係数0.08、塩化銀含有率99.5モ
ル%の単分散立方体乳剤EMP−3を得た。また平均粒
径0.38μm、変動係数0.08、塩化銀含有率9
9.5モル%の単分散立方体乳剤EMP−3Bを得た。
【0192】上記EMP−3に対し、下記化合物を用い
60℃にて最適に化学増感を行った。またEMP−3B
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたE
MP−3とEMP−3Bを銀量で1:1の割合で混合し
赤感性ハロゲン化銀乳剤(Em−R)を得た。
60℃にて最適に化学増感を行った。またEMP−3B
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたE
MP−3とEMP−3Bを銀量で1:1の割合で混合し
赤感性ハロゲン化銀乳剤(Em−R)を得た。
【0193】 チオ硫酸ナトリウム 1.8mg/モルAgX 塩化金酸 2.0mg/モルAgX 安定剤 STAB−1 3×10-4モル/モルAgX 安定剤 STAB−2 3×10-4モル/モルAgX 安定剤 STAB−3 3×10-4モル/モルAgX 増感色素 RS−1 1×10-4モル/モルAgX 増感色素 RS−2 1×10-4モル/モルAgX また赤感光性乳剤には、SS−1をハロゲン化銀1モル
当たり2.0×10-3添加した。
当たり2.0×10-3添加した。
【0194】ここで増感色素RS−1、RS−2は、特
願平5−98094号の87ページに記載の方法によっ
て得た増感色素が固体微粒子で存在している添加液によ
り添加した。
願平5−98094号の87ページに記載の方法によっ
て得た増感色素が固体微粒子で存在している添加液によ
り添加した。
【0195】STAB−1:1−(3−アセトアミドフ
ェニル)−5−メルカプトテトラゾール STAB−2:1−フェニル−5−メルカプトテトラゾ
ール STAB−3:1−(4−エトキシフェニル)−5−メ
ルカプトテトラゾール
ェニル)−5−メルカプトテトラゾール STAB−2:1−フェニル−5−メルカプトテトラゾ
ール STAB−3:1−(4−エトキシフェニル)−5−メ
ルカプトテトラゾール
【0196】
【化8】
【0197】
【化9】
【0198】坪量180g/m2の紙パルプの両面に高
密度ポリエチレンをラミネートし、紙支持体を作製し
た。但し、乳剤層を塗布する側には、表面処理を施した
アナターゼ型酸化チタンを15重量%の含有量で分散し
て含む溶融ポリエチレンをラミネートし、反射支持体を
作製した。この反射支持体をコロナ放電処理した後、ゼ
ラチン下塗層を設け、更に以下の表2に示す構成の各層
を塗設し、ハロゲン化銀カラー写真感光材料101を作
製した。また硬膜剤として(H−1)及び(H−2)を
添加した。
密度ポリエチレンをラミネートし、紙支持体を作製し
た。但し、乳剤層を塗布する側には、表面処理を施した
アナターゼ型酸化チタンを15重量%の含有量で分散し
て含む溶融ポリエチレンをラミネートし、反射支持体を
作製した。この反射支持体をコロナ放電処理した後、ゼ
ラチン下塗層を設け、更に以下の表2に示す構成の各層
を塗設し、ハロゲン化銀カラー写真感光材料101を作
製した。また硬膜剤として(H−1)及び(H−2)を
添加した。
【0199】
【表2】
【0200】*Em−B、Em−G及びEm−Rの添加
量は、それぞれに含まれる銀量で示した。
量は、それぞれに含まれる銀量で示した。
【0201】画像安定剤A:P−t−オクチルフェノー
ル DBP :ジブチルフタレート DNP :ジノニルフタレート DOP :ジオクチルフタレート DIDP:ジ−i−デシルフタレート PVP :ポリビニルピロリドン H−1 :テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタ
ン H−2 :2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−ト
リアジン・ナトリウム HQ−1:2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノン HQ−2:2,5−ジ−sec−ドデシルハイドロキノ
ン HQ−3:2,5−ジ−sec−テトラデシルハイドロ
キノン HQ−4:2−sec−ドデシル−5−sec−テトラ
デシルハイドロキノン HQ−5:2,5−ジ(1,1−ジメチル−4−ヘキシ
ルオキシカルボニル)ブチルハイドロキノン
ル DBP :ジブチルフタレート DNP :ジノニルフタレート DOP :ジオクチルフタレート DIDP:ジ−i−デシルフタレート PVP :ポリビニルピロリドン H−1 :テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタ
ン H−2 :2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−ト
リアジン・ナトリウム HQ−1:2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノン HQ−2:2,5−ジ−sec−ドデシルハイドロキノ
ン HQ−3:2,5−ジ−sec−テトラデシルハイドロ
キノン HQ−4:2−sec−ドデシル−5−sec−テトラ
デシルハイドロキノン HQ−5:2,5−ジ(1,1−ジメチル−4−ヘキシ
ルオキシカルボニル)ブチルハイドロキノン
【0202】
【化10】
【0203】
【化11】
【0204】
【化12】
【0205】
【化13】
【0206】
【化14】
【0207】
【化15】
【0208】試料101の作製において、下記表3の如
く第1層の青感性ハロゲン化銀乳剤と、その添加量を変
化させ、更にイエローカプラーY−1を表3記載したよ
うに本発明のイエローカプラーに変更した以外は同様に
して試料102〜105を作製した。試料101〜10
5を、常法により露光時間0.5秒で白色光で光楔露光
した後、下記現像処理工程により現像処理を行った。
く第1層の青感性ハロゲン化銀乳剤と、その添加量を変
化させ、更にイエローカプラーY−1を表3記載したよ
うに本発明のイエローカプラーに変更した以外は同様に
して試料102〜105を作製した。試料101〜10
5を、常法により露光時間0.5秒で白色光で光楔露光
した後、下記現像処理工程により現像処理を行った。
【0209】 〔基準条件〕 処理工程 処理温度 時 間 補充量 発色現像 38.0±0.3℃ 45秒 80ml 漂白定着 38.0±0.5℃ 45秒 120ml 安 定 化 30〜34℃ 60秒 150ml 乾 燥 60〜80℃ 30秒 (補充量はハロゲン化銀カラー写真感光材料1m2当たりの値である) 現像処理液の組成を下記に示す。
【0210】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 800ml 800ml トリエチレンジアミン 2g 3g ジエチレングリコール 10g 10g 臭化カリウム 0.01g − 塩化カリウム 3.5g − 亜硫酸カリウム 0.25g 0.5g N−エチル−N−(βメタンスルホンアミドエチル)−3−メチル−4− アミノアニリン硫酸塩 6.0g 10.0g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 6.8g 6.0g トリエタノールアミン 10.0g 10.0g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 2.0g 2.0g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 2.0g 2.5g 炭酸カリウム 30g 30g 水を加えて全量を1リットルとし、タンク液はpH=1
0.10に、補充液はpH=10.60に調整する。
0.10に、補充液はpH=10.60に調整する。
【0211】 漂白定着液タンク液及び補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム2水塩 65g ジエチレントリアミン五酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム(70%水溶液) 100ml 2−アミノ−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール 2.0g 亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 27.5ml 水を加えて全量を1リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でpH=5.0に調整する。
酢酸でpH=5.0に調整する。
【0212】 安定化液タンク液及び補充液 o−フェニルフェノール 1.0g 5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 0.02g 2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 0.02g ジエチレングリコール 1.0g 蛍光増白剤(チノパールSFP) 2.0g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 1.8g 塩化ビスマス(45%水溶液) 0.65g 硫酸マグネシウム・7水塩 0.2g PVP 1.0g アンモニア水(水酸化アンモニウム25%水溶液) 2.5g ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 1.5g 水を加えて全量を1リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でpH=7.5に調整する。
水でpH=7.5に調整する。
【0213】〔試験方法〕 {相対感度}得られた試料をPDA−65濃度計(コニ
カ株式会社製)を用いて感度を測定した。感度は濃度
0.75を与える露光量の逆数に基づいて定義し、標準
試料である101の感度を100として相対値で表し
た。
カ株式会社製)を用いて感度を測定した。感度は濃度
0.75を与える露光量の逆数に基づいて定義し、標準
試料である101の感度を100として相対値で表し
た。
【0214】{残銀}漂白定着処理の時間を15秒とし
て処理したときの、残留銀量を蛍光X線により測定を行
った。結果を表3に示す。
て処理したときの、残留銀量を蛍光X線により測定を行
った。結果を表3に示す。
【0215】
【表3】
【0216】表3から明らかなように、本発明の試料
は、ハロゲン化銀の塗布量を少なくして、脱銀時間を短
縮した場合にも高い感度と高い最高濃度が得られること
が分かる。
は、ハロゲン化銀の塗布量を少なくして、脱銀時間を短
縮した場合にも高い感度と高い最高濃度が得られること
が分かる。
【0217】実施例2 実施例1試料102において、下記表4に記載の如く第
1層の青感性ハロゲン化銀乳剤、イエローカプラーを変
化させ、また、イエローカプラー分散液中に有機溶媒可
溶性のポリマー化合物を添加した以外は試料102と同
様にして試料No.201〜213を作成した。得られ
た試料201〜213を用い、実施例1と同様の現像処
理を行った。
1層の青感性ハロゲン化銀乳剤、イエローカプラーを変
化させ、また、イエローカプラー分散液中に有機溶媒可
溶性のポリマー化合物を添加した以外は試料102と同
様にして試料No.201〜213を作成した。得られ
た試料201〜213を用い、実施例1と同様の現像処
理を行った。
【0218】得られた発色試料の感度と最高濃度の測定
を行った。また、発色現像時間を25秒にした以外は実
施例1と同様の処理を行い、得られた発色試料の最高濃
度の測定を行った。これらの結果を下記の表4に示す。
尚、感度は実施例1の試料101の感度を100とし相
対値で表した。
を行った。また、発色現像時間を25秒にした以外は実
施例1と同様の処理を行い、得られた発色試料の最高濃
度の測定を行った。これらの結果を下記の表4に示す。
尚、感度は実施例1の試料101の感度を100とし相
対値で表した。
【0219】
【表4】
【0220】表4から明らかなように、本発明のイエロ
ーカプラーを用いた試料は、標準処理(発色現像処理時
間45秒)の場合、高い最高濃度が得られ、相対感度も
良好で発色現像処理時間を25秒と短い処理時間の場合
も、高い最高濃度が得られた。
ーカプラーを用いた試料は、標準処理(発色現像処理時
間45秒)の場合、高い最高濃度が得られ、相対感度も
良好で発色現像処理時間を25秒と短い処理時間の場合
も、高い最高濃度が得られた。
【0221】更に、好ましい態様である有機溶媒可溶性
のポリマー化合物を添加した試料は、発色処理時間を2
5秒の場合においても、高い最高濃度が得られ、より迅
速処理適性に優れ、その効果はより顕著である。このこ
とは、現像処理時間が変動しても常に安定した高い最高
濃度が得られる。即ちロバストネスの高い感光材料であ
ることを意味していると考えられる。
のポリマー化合物を添加した試料は、発色処理時間を2
5秒の場合においても、高い最高濃度が得られ、より迅
速処理適性に優れ、その効果はより顕著である。このこ
とは、現像処理時間が変動しても常に安定した高い最高
濃度が得られる。即ちロバストネスの高い感光材料であ
ることを意味していると考えられる。
【0222】実施例3 実施例2の試料No.204の作成において、第1層〜
第7層に添加されるゼラチンの30wt%を平均分子量
40.000のデキストランに置き換える以外は同様に
して試料No.301を作成した。更に、青感性ハロゲ
ン化銀乳剤、イエローカプラー、有機溶媒可溶性のポリ
マー化合物変更する以外は試料No.301と同様にし
て試料No.302〜307を作成した。これらの試料
を実施例1、2と同様の処理を行い、実施例1と同様の
方法で感度、最高濃度、残銀量の測定を行った。結果を
下記表5に示す。尚、感度は実施例1の試料101の感
度を100とし、相対値で表した。
第7層に添加されるゼラチンの30wt%を平均分子量
40.000のデキストランに置き換える以外は同様に
して試料No.301を作成した。更に、青感性ハロゲ
ン化銀乳剤、イエローカプラー、有機溶媒可溶性のポリ
マー化合物変更する以外は試料No.301と同様にし
て試料No.302〜307を作成した。これらの試料
を実施例1、2と同様の処理を行い、実施例1と同様の
方法で感度、最高濃度、残銀量の測定を行った。結果を
下記表5に示す。尚、感度は実施例1の試料101の感
度を100とし、相対値で表した。
【0223】
【表5】
【0224】表5から明らかなように、本発明の試料に
おいてデキストランを添加することにより、更に、脱銀
性が向上することが分かる。
おいてデキストランを添加することにより、更に、脱銀
性が向上することが分かる。
【0225】また、本発明の試料はイエローカプラーの
添加量を少なくした場合にも、高い最高濃度が得られ、
更に該効果は有機溶媒可溶性のポリマー化合物とデキス
トランを併用したときにより顕著であることが分かる。
添加量を少なくした場合にも、高い最高濃度が得られ、
更に該効果は有機溶媒可溶性のポリマー化合物とデキス
トランを併用したときにより顕著であることが分かる。
【0226】
【発明の効果】実施例で実証した如く、本発明によるハ
ロゲン化銀写真感光材料は、迅速処理適性に優れ、少な
い銀量、カプラー量で高い発色濃度が得られ、且つ、処
理安定性に優れた効果を有する。
ロゲン化銀写真感光材料は、迅速処理適性に優れ、少な
い銀量、カプラー量で高い発色濃度が得られ、且つ、処
理安定性に優れた効果を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI G03C 1/74 G03C 1/74 7/00 520 7/00 520 7/396 7/396
Claims (8)
- 【請求項1】 下記一般式(I)で表されるイエローカ
プラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくと
も1層有し、かつ、少なくとも1層の感光性ハロゲン化
銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀粒子の全投影面積の5
0%以上がアスペクト比3.0以上で、ハロゲン化銀粒
子の厚さが0.3μm以下の平板状ハロゲン化銀粒子で
占められていることを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料。 【化1】 〔式中、RAはアルキル基を表し、RBはハロゲン原子又
はアルコキシル基を表し、RCは、−COORD1、−C
OORD2COORD1、−NHCORD2SO2RD1、−N
(RD3)SO2RD1又は−SO2N(RD3)RD1を表す。
RD1は、一価の有機基を表し、RD2は、アルキレン基を
表し、RD3は、アルキル基、アラルキル基又は水素原子
を表す。YAは一価の有機基を表し、nは0又は1を表
し、RE及びRFは各々水素原子又はアルキル基を表
す。〕 - 【請求項2】 前記一般式(I)で表されるイエローカ
プラーが、少なくとも1種の水不溶性でかつ有機溶媒可
溶性のポリマー化合物と共存して乳化分散されている分
散物であることを特徴とする請求項1に記載のハロゲン
化銀写真感光材料。 - 【請求項3】 前記平板状ハロゲン化銀粒子が、(10
0)面を主平面とすることを特徴とする請求項1又は2
に記載のハロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項4】 前記平板状ハロゲン化銀粒子が、90モ
ル%以上のAgClを含有することを特徴とする請求項
1、2又は3に記載のハロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項5】 前記平板状ハロゲン化銀粒子の粒径の変
動係数(投影面積を円近似した場合の直径の分布の標準
偏差Sを平均直径Dで割った値)が30%以上であるこ
とを特徴とする請求項1〜4の何れか1項に記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項6】 デキストランを含有する親水性コロイド
層を少なくとも1層有することを特徴とする請求項1〜
5の何れか1項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項7】 前記一般式(I)で表されるイエローカ
プラーが、ハロゲン化銀写真感光材料に対して0.3×
10-3〜1.10×10-3モル/m2の塗布銀量で塗布
されていることを特徴とする請求項1〜3の何れか1項
に記載のハロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項8】 イエローカプラーと共存して乳化分散さ
れている水不溶性でかつ有機溶媒可溶性のポリマー化合
物が、ハロゲン化銀写真感光材料に対して0.05〜5
g/m2塗布量で塗布されていることを特徴とする請求
項2〜4の何れか1項に記載のハロゲン化銀写真感光材
料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33376996A JPH10171082A (ja) | 1996-12-13 | 1996-12-13 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33376996A JPH10171082A (ja) | 1996-12-13 | 1996-12-13 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10171082A true JPH10171082A (ja) | 1998-06-26 |
Family
ID=18269757
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33376996A Pending JPH10171082A (ja) | 1996-12-13 | 1996-12-13 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10171082A (ja) |
-
1996
- 1996-12-13 JP JP33376996A patent/JPH10171082A/ja active Pending
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