JPH10146529A - ギブサイトおよび希土類酸化物を配合したメソ細孔性流動接触分解触媒 - Google Patents
ギブサイトおよび希土類酸化物を配合したメソ細孔性流動接触分解触媒Info
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- JPH10146529A JPH10146529A JP9296437A JP29643797A JPH10146529A JP H10146529 A JPH10146529 A JP H10146529A JP 9296437 A JP9296437 A JP 9296437A JP 29643797 A JP29643797 A JP 29643797A JP H10146529 A JPH10146529 A JP H10146529A
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- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
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- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
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- B01J29/088—Y-type faujasite
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- C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G11/02—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils characterised by the catalyst used
- C10G11/04—Oxides
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- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 改良されたコークス選択性を有する流動接触
分解触媒および該流動接触分解触媒を使用して、炭化水
素供給原料を低沸点生成物に転化するための流動接触分
解法を提供すること。 【解決手段】 流動接触分解触媒は、（ａ）結晶質アル
ミノケイ酸塩ゼオライトと、（ｂ）ギブサイトと、
（ｃ）希土類金属化合物と、（ｄ）（ｉ）イオン交換法
により作製されたシリカゾル、または（ｉｉ）ケイ酸ナ
トリウム、酸、および酸のアルミニウム塩を混合するこ
とにより調製された酸性シリカゾル、のうちの少なくと
も1つから調製されたシリカマトリックスとを含む。
分解触媒および該流動接触分解触媒を使用して、炭化水
素供給原料を低沸点生成物に転化するための流動接触分
解法を提供すること。 【解決手段】 流動接触分解触媒は、（ａ）結晶質アル
ミノケイ酸塩ゼオライトと、（ｂ）ギブサイトと、
（ｃ）希土類金属化合物と、（ｄ）（ｉ）イオン交換法
により作製されたシリカゾル、または（ｉｉ）ケイ酸ナ
トリウム、酸、および酸のアルミニウム塩を混合するこ
とにより調製された酸性シリカゾル、のうちの少なくと
も1つから調製されたシリカマトリックスとを含む。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、メソ細孔性の接触
分解触媒に関する。より詳細には、ギブサイトおよび希
土類酸化物を配合した、改良されたコークス選択性を有
する接触分解触媒に関する。
分解触媒に関する。より詳細には、ギブサイトおよび希
土類酸化物を配合した、改良されたコークス選択性を有
する接触分解触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】流動接触分解（ＦＣＣ）は、高沸点炭化
水素供給原料を、より価値のある低沸点生成物に転化す
るための周知の方法である。ＦＣＣ法では、高沸点供給
原料を、高温で実質的に水素が存在しない条件下で、触
媒粒子の流動床と接触させる。分解反応は、典型的に
は、接触分解反応器のライザー部分で起こる。分解され
た生成物は、サイクロンを用いて触媒から分離され、コ
ークス化された触媒粒子は、水蒸気ストリッピング処理
が施されて再生器に送られる。再生器中では、コークス
を燃焼させて触媒から除去する。次に再生された触媒は
再循環され、ライザーの導入部で高沸点供給原料と接触
する。
水素供給原料を、より価値のある低沸点生成物に転化す
るための周知の方法である。ＦＣＣ法では、高沸点供給
原料を、高温で実質的に水素が存在しない条件下で、触
媒粒子の流動床と接触させる。分解反応は、典型的に
は、接触分解反応器のライザー部分で起こる。分解され
た生成物は、サイクロンを用いて触媒から分離され、コ
ークス化された触媒粒子は、水蒸気ストリッピング処理
が施されて再生器に送られる。再生器中では、コークス
を燃焼させて触媒から除去する。次に再生された触媒は
再循環され、ライザーの導入部で高沸点供給原料と接触
する。
【０００３】典型的なＦＣＣ触媒は、ゼオライトなどの
活性結晶質アルミノケイ酸塩、および乾燥時に成分同士
を結合する非晶質ゲルまたはゾルから形成された無機金
属酸化物マトリックス内部に分散されたカオリン型クレ
ーなどの活性無機酸化物成分を含有する。このマトリッ
クスは、活性で、耐摩耗性で、しかも過剰のコークスを
生成することなく、炭化水素の製造に関して選択性があ
って、更に金属によって容易に失活しないことが望まし
い。最近のＦＣＣ触媒は、４０重量％を超えるゼオライ
トを含有する場合もある。こうした高いゼオライト濃度
においては、ＦＣＣ触媒は、かなりのメソ細孔性を有す
ると同時に、高活性および高選択性を有する多孔質構造
を保持することは難しい。
活性結晶質アルミノケイ酸塩、および乾燥時に成分同士
を結合する非晶質ゲルまたはゾルから形成された無機金
属酸化物マトリックス内部に分散されたカオリン型クレ
ーなどの活性無機酸化物成分を含有する。このマトリッ
クスは、活性で、耐摩耗性で、しかも過剰のコークスを
生成することなく、炭化水素の製造に関して選択性があ
って、更に金属によって容易に失活しないことが望まし
い。最近のＦＣＣ触媒は、４０重量％を超えるゼオライ
トを含有する場合もある。こうした高いゼオライト濃度
においては、ＦＣＣ触媒は、かなりのメソ細孔性を有す
ると同時に、高活性および高選択性を有する多孔質構造
を保持することは難しい。
【０００４】米国特許第５，２２１，６４８号には、メ
ソ細孔性シリカ‐アルミナマトリックス中に結晶質アル
ミノケイ酸塩ゼオライトを含んでなる複合材料であるＦ
ＣＣ触媒が記載されている。このマトリックスは、多重
モード型の細孔径分布を有し、耐摩耗性があり、しかも
オレフィンの製造において選択性を示す。米国特許第
４，９０８，４０５号は、ＦＣＣ法に関するものであっ
て、約１００〜５００オングストロームの細孔径を有す
る単分散型のメソ細孔性アルミノケイ酸塩マトリックス
材料と、アルミナと、結晶質ゼオライトとを含む触媒組
成物を利用するものである。米国特許第４，０１０，１
１６号は、改良された熱安定性を有するゼオライト触媒
を記載したものである。この触媒は、合成雲母‐モンモ
リロナイトアルミノケイ酸塩を、擬似ベーマイトＡｌＯ
（ＯＨ）・Ｈ2Ｏと混合して包含するものである。この
擬似ベーマイトは、バイヤライトやギブサイトなどの結
晶質三水酸化アルミニウムＡｌ（ＯＨ）3を含有する場
合もある。５００℃でか焼すると、擬似ベーマイトは、
ガンマアルミナに転化する。従って、擬似ベーマイトを
含有する新触媒は、ＦＣＣ装置中で長時間使用するにつ
れて、ガンマアルミナの量が増加する。
ソ細孔性シリカ‐アルミナマトリックス中に結晶質アル
ミノケイ酸塩ゼオライトを含んでなる複合材料であるＦ
ＣＣ触媒が記載されている。このマトリックスは、多重
モード型の細孔径分布を有し、耐摩耗性があり、しかも
オレフィンの製造において選択性を示す。米国特許第
４，９０８，４０５号は、ＦＣＣ法に関するものであっ
て、約１００〜５００オングストロームの細孔径を有す
る単分散型のメソ細孔性アルミノケイ酸塩マトリックス
材料と、アルミナと、結晶質ゼオライトとを含む触媒組
成物を利用するものである。米国特許第４，０１０，１
１６号は、改良された熱安定性を有するゼオライト触媒
を記載したものである。この触媒は、合成雲母‐モンモ
リロナイトアルミノケイ酸塩を、擬似ベーマイトＡｌＯ
（ＯＨ）・Ｈ2Ｏと混合して包含するものである。この
擬似ベーマイトは、バイヤライトやギブサイトなどの結
晶質三水酸化アルミニウムＡｌ（ＯＨ）3を含有する場
合もある。５００℃でか焼すると、擬似ベーマイトは、
ガンマアルミナに転化する。従って、擬似ベーマイトを
含有する新触媒は、ＦＣＣ装置中で長時間使用するにつ
れて、ガンマアルミナの量が増加する。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】ギブサイトは、豊富に
存在し高価なものはないので、ＦＣＣ触媒の無機マトリ
ックス中にギブサイトを使用することが望ましい。しか
しながら、ギブサイトは、表面積が小さいことが知られ
ており、しかも活性が比較的少ないので、ＦＣＣ触媒中
でほとんど使用されていない。
存在し高価なものはないので、ＦＣＣ触媒の無機マトリ
ックス中にギブサイトを使用することが望ましい。しか
しながら、ギブサイトは、表面積が小さいことが知られ
ており、しかも活性が比較的少ないので、ＦＣＣ触媒中
でほとんど使用されていない。
【０００６】
【課題を解決するための手段】改良されたコークス選択
性を有するメソ細孔性ＦＣＣ触媒は、希土類金属を用い
て更に触媒を交換すれば、ギブサイトを使用して配合す
ることができることを見出した。従って、本発明は、コ
ークス生成に優先して、転化に対する改良された選択性
を有する接触分解触媒に関するものであって、該接触分
解触媒は、（ａ）触媒組成物を基準として、１〜８０重
量％の結晶質アルミノケイ酸塩ゼオライト（ただし、シ
リカとアルミナのモル比は、約２．０以上である。）
と、（ｂ）触媒組成物を基準として、５〜５０重量％の
ギブサイトと、（ｃ）触媒組成物を基準として、０．５
〜２０重量％の少なくとも１つの希土類金属化合物と、
（ｄ）シリカマトリックスであって、（ｉ）イオン交換
法により作製されたシリカゾル、または（ｉｉ）ケイ酸
ナトリウム、酸、および鉱酸のアルミニウム塩を、触媒
調製中にゾルがゲルに変換されない条件で、混合するこ
とにより調製された酸性シリカゾル、のうちの少なくと
も１つから調製されるシリカマトリックスと、を含むも
のである。また、本発明のもう１つの実施態様は、炭化
水素供給原料を低沸点生成物に転化するための流動接触
分解法に関し、該流動接触分解法は、炭化水素供給原料
を、所定の接触分解条件下で、コークス生成に優先し
て、転化に対する改良された選択性を有する前記接触分
解触媒の流動床と接触させる工程を含むものである。
性を有するメソ細孔性ＦＣＣ触媒は、希土類金属を用い
て更に触媒を交換すれば、ギブサイトを使用して配合す
ることができることを見出した。従って、本発明は、コ
ークス生成に優先して、転化に対する改良された選択性
を有する接触分解触媒に関するものであって、該接触分
解触媒は、（ａ）触媒組成物を基準として、１〜８０重
量％の結晶質アルミノケイ酸塩ゼオライト（ただし、シ
リカとアルミナのモル比は、約２．０以上である。）
と、（ｂ）触媒組成物を基準として、５〜５０重量％の
ギブサイトと、（ｃ）触媒組成物を基準として、０．５
〜２０重量％の少なくとも１つの希土類金属化合物と、
（ｄ）シリカマトリックスであって、（ｉ）イオン交換
法により作製されたシリカゾル、または（ｉｉ）ケイ酸
ナトリウム、酸、および鉱酸のアルミニウム塩を、触媒
調製中にゾルがゲルに変換されない条件で、混合するこ
とにより調製された酸性シリカゾル、のうちの少なくと
も１つから調製されるシリカマトリックスと、を含むも
のである。また、本発明のもう１つの実施態様は、炭化
水素供給原料を低沸点生成物に転化するための流動接触
分解法に関し、該流動接触分解法は、炭化水素供給原料
を、所定の接触分解条件下で、コークス生成に優先し
て、転化に対する改良された選択性を有する前記接触分
解触媒の流動床と接触させる工程を含むものである。
【０００７】本発明は、前記接触分解触媒および前記流
動接触分解法に係るものであるが、その好ましい実施の
態様として、次のものを包含する。 （１）前記シリカマトリックスが、クレーを含有するこ
とを特徴とする前記接触分解触媒、または前記流動接触
分解法。 （２）前記希土類金属化合物が、ランタン、ネオジウ
ム、プラセオジウムまたはセリウムであることを特徴と
する前記接触分解触媒、または前記流動接触分解法。 （３）前記シリカマトリックスが、多重モード型の細孔
分布を有することを特徴とする前記接触分解触媒、また
は前記流動接触分解法。 （４）上記（３）記載の多重モード型の細孔分布が、少
なくとも、１６０オングストロームを超える細孔径のも
のが約７５％以上の第１のモードと、１００オングスト
ロームを超え、かつ１６０オングストローム未満の細孔
径のものが約２０％以上の第２のモードとを有すること
を特徴とする上記（３）記載の接触分解触媒、または上
記（３）記載の流動接触分解法。 （５）前記結晶質アルミノケイ酸塩ゼオライトの含有量
が、触媒組成物を基準として、５〜２０重量％であるこ
とを特徴とする前記接触分解触媒、または前記流動接触
分解法。 （６）前記ギブサイトの含有量が、触媒組成物を基準と
して、１０〜４０重量％であることを特徴とする前記接
触分解触媒、または前記流動接触分解法。 （７）前記希土類金属化合物の含有量が、触媒組成物を
基準として、０．５〜１５重量％であることを特徴とす
る前記接触分解触媒、または前記流動接触分解法。 （８）前記マトリックス材料が、１００〜３００オング
ストロームの細孔径を有するメソ細孔性のものであるこ
とを特徴とする前記接触分解触媒、または前記流動接触
分解法。
動接触分解法に係るものであるが、その好ましい実施の
態様として、次のものを包含する。 （１）前記シリカマトリックスが、クレーを含有するこ
とを特徴とする前記接触分解触媒、または前記流動接触
分解法。 （２）前記希土類金属化合物が、ランタン、ネオジウ
ム、プラセオジウムまたはセリウムであることを特徴と
する前記接触分解触媒、または前記流動接触分解法。 （３）前記シリカマトリックスが、多重モード型の細孔
分布を有することを特徴とする前記接触分解触媒、また
は前記流動接触分解法。 （４）上記（３）記載の多重モード型の細孔分布が、少
なくとも、１６０オングストロームを超える細孔径のも
のが約７５％以上の第１のモードと、１００オングスト
ロームを超え、かつ１６０オングストローム未満の細孔
径のものが約２０％以上の第２のモードとを有すること
を特徴とする上記（３）記載の接触分解触媒、または上
記（３）記載の流動接触分解法。 （５）前記結晶質アルミノケイ酸塩ゼオライトの含有量
が、触媒組成物を基準として、５〜２０重量％であるこ
とを特徴とする前記接触分解触媒、または前記流動接触
分解法。 （６）前記ギブサイトの含有量が、触媒組成物を基準と
して、１０〜４０重量％であることを特徴とする前記接
触分解触媒、または前記流動接触分解法。 （７）前記希土類金属化合物の含有量が、触媒組成物を
基準として、０．５〜１５重量％であることを特徴とす
る前記接触分解触媒、または前記流動接触分解法。 （８）前記マトリックス材料が、１００〜３００オング
ストロームの細孔径を有するメソ細孔性のものであるこ
とを特徴とする前記接触分解触媒、または前記流動接触
分解法。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明に係るＦＣＣ触媒は、結晶
質アルミノケイ酸塩ゼオライト、ギブサイト、および希
土類金属化合物を分散してなるマトリックス材料を含有
してなるものである。
質アルミノケイ酸塩ゼオライト、ギブサイト、および希
土類金属化合物を分散してなるマトリックス材料を含有
してなるものである。
【０００９】マトリックス材料は、メソ細孔性のもので
あって、細孔径が約１００〜３００オングストロームの
範囲にあるとともに、２つの異なる型のシリカゾルと、
好ましくはクレー成分とを含有していてもよい。第１の
型のシリカゾルは、イオン交換法により作製される。単
分散型のシルカゾルは、ＬＵＤＯＸ（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏ
ｎｔ）、ＮＡＬＣＯＬＡＧ（Ｎａｌｃｏ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ Ｃｏ．）、ＮＹＡＣＯＬ（ＰＱ Ｃｏｒｐｏｒａｔ
ｉｏｎ）などの商品名で市販されている。第２の型のシ
リカゾルは、ケイ酸ナトリウムを鉱酸と反応させ、次に
アルミニウム塩を添加することによって調製される。鉱
酸の型は、決定的な要因とはならないが、硫酸が好まし
い。アルミニウム塩としては、鉱酸の塩が好ましい。例
えば硫酸アルミニウム水和物である。
あって、細孔径が約１００〜３００オングストロームの
範囲にあるとともに、２つの異なる型のシリカゾルと、
好ましくはクレー成分とを含有していてもよい。第１の
型のシリカゾルは、イオン交換法により作製される。単
分散型のシルカゾルは、ＬＵＤＯＸ（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏ
ｎｔ）、ＮＡＬＣＯＬＡＧ（Ｎａｌｃｏ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ Ｃｏ．）、ＮＹＡＣＯＬ（ＰＱ Ｃｏｒｐｏｒａｔ
ｉｏｎ）などの商品名で市販されている。第２の型のシ
リカゾルは、ケイ酸ナトリウムを鉱酸と反応させ、次に
アルミニウム塩を添加することによって調製される。鉱
酸の型は、決定的な要因とはならないが、硫酸が好まし
い。アルミニウム塩としては、鉱酸の塩が好ましい。例
えば硫酸アルミニウム水和物である。
【００１０】実際には、本発明を実施するうえで、接触
分解活性を有する任意の結晶質アルミノケイ酸塩ゼオラ
イトが使用できる。こうしたゼオライト材料は、米国特
許第３，６６０，２７４号および同第３，９４４，４８
２号に記載されている。記載内容は、本明細書中に記載
されている。本発明を実施するうえで利用可能なこうし
たゼオライトには、例えば天然ゼオライトおよび合成ゼ
オライトが含まれるが、これらに限定されるものではな
い。こうしたゼオライトとしては、「Ａｔｌａｓ ｏｆ
Ｚｅｏｌｉｔｅ Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ Ｔｙｐｅｓ」
（Ｗ．Ｍ．ＭｅｉｅｒおよびＤ．Ｈ．Ｏｌｓｏｎ編、Ｓ
ｔｒｕｃｔｕｒｅ Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎｏｆ ｔｈｅ
Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｚｅｏｌｉｔｅ Ａｓｓｏ
ｃｉａｔｉｏｎ刊、１９８７年）に記載されている構造
型のゼオライトが挙げられる。そしてこの記載内容も本
明細書中に記載されている。好ましくはホージャサイト
であり、より好ましくはホージャサイト型ゼオライトで
あるゼオライトＸおよびＹである。そして最も好ましく
はゼオライトＹである。本明細書中で使用されるホージ
ャサイト型という用語は、ホージャサイトと等構造を有
するこうしたゼオライトを意味する。
分解活性を有する任意の結晶質アルミノケイ酸塩ゼオラ
イトが使用できる。こうしたゼオライト材料は、米国特
許第３，６６０，２７４号および同第３，９４４，４８
２号に記載されている。記載内容は、本明細書中に記載
されている。本発明を実施するうえで利用可能なこうし
たゼオライトには、例えば天然ゼオライトおよび合成ゼ
オライトが含まれるが、これらに限定されるものではな
い。こうしたゼオライトとしては、「Ａｔｌａｓ ｏｆ
Ｚｅｏｌｉｔｅ Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ Ｔｙｐｅｓ」
（Ｗ．Ｍ．ＭｅｉｅｒおよびＤ．Ｈ．Ｏｌｓｏｎ編、Ｓ
ｔｒｕｃｔｕｒｅ Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎｏｆ ｔｈｅ
Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｚｅｏｌｉｔｅ Ａｓｓｏ
ｃｉａｔｉｏｎ刊、１９８７年）に記載されている構造
型のゼオライトが挙げられる。そしてこの記載内容も本
明細書中に記載されている。好ましくはホージャサイト
であり、より好ましくはホージャサイト型ゼオライトで
あるゼオライトＸおよびＹである。そして最も好ましく
はゼオライトＹである。本明細書中で使用されるホージ
ャサイト型という用語は、ホージャサイトと等構造を有
するこうしたゼオライトを意味する。
【００１１】ゼオライトは、典型的には、シリカ対アル
ミナモル比（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3）が少なくとも約２で
あり、約４〜１５オングストロームの均一な細孔径を有
する。製造されるゼオライトまたは天然に産出するゼオ
ライトは、通常、アルカリ金属カチオン（例えば、ナト
リウムおよび／またはカリウムなど）、および／または
アルカリ土類金属カチオン（例えば、マグネシウムおよ
び／またはカルシウムなど）を含有する。炭化水素分解
触媒成分として使用する場合、普通は、結晶質ゼオライ
ト中のアルカリ金属含有量は、約５重量％未満、好まし
くは約１重量％未満、より好ましくは約０．５重量％未
満に減少させることが必要である。当該技術分野で公知
であるように、アルカリ金属含有量の減少は、元素の周
期表〔本明細書中で引用されている元素の周期表は、
「Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ
Ｐｈｙｓｉｃｓ」（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｕｂｂｅｒ Ｐ
ｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ（オハイオ州 Ｃ
ｌｅｖｅｌａｎｄ市）刊、４５版、１６６４年）に記載
されている〕の第ＩＩＢ族〜第ＶＩＩＩ族から選ばれる
１つ以上のカチオンとの交換によって実施してもよい。
同様に、水素カチオンまたは水素カチオンへの転化が可
能な水素前駆物質（例えばＮＨ４＋）との交換によって
実施してもよい。好ましいカチオンとしては、希土類、
カルシウム、マグネシウム、水素、およびこれらの混合
物が挙げられる。イオン交換法は、当該技術分野で周知
であり、例えば米国特許第３，１４０，２４９号；同第
３，１４２，２５１号および同第１，４２３，３５３号
に記載されているが、これらの教示内容は、本明細書中
に記載されている。調製された触媒中の水素カチオン濃
度は、当該ゼオライトの理論交換容量と、実際に存在す
る希土類、アルカリ土類およびアルカリ金属の当量数と
の差である。ゼオライト成分の粒子サイズは、約０．１
〜１０ミクロン、好ましくは約０．５〜３ミクロンの範
囲内であってもよい。全触媒中のゼオライト成分の量
は、一般的には、触媒の全重量を基準として、約１〜約
８０重量％、好ましくは約５〜約７０重量％、より好ま
しくは約１０〜約６０重量％の範囲内である。触媒のシ
リカ：アルミナの重量比は、約４：１〜約１：４、好ま
しくは約２：１〜約１：２の範囲内である。
ミナモル比（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3）が少なくとも約２で
あり、約４〜１５オングストロームの均一な細孔径を有
する。製造されるゼオライトまたは天然に産出するゼオ
ライトは、通常、アルカリ金属カチオン（例えば、ナト
リウムおよび／またはカリウムなど）、および／または
アルカリ土類金属カチオン（例えば、マグネシウムおよ
び／またはカルシウムなど）を含有する。炭化水素分解
触媒成分として使用する場合、普通は、結晶質ゼオライ
ト中のアルカリ金属含有量は、約５重量％未満、好まし
くは約１重量％未満、より好ましくは約０．５重量％未
満に減少させることが必要である。当該技術分野で公知
であるように、アルカリ金属含有量の減少は、元素の周
期表〔本明細書中で引用されている元素の周期表は、
「Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ
Ｐｈｙｓｉｃｓ」（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｕｂｂｅｒ Ｐ
ｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ（オハイオ州 Ｃ
ｌｅｖｅｌａｎｄ市）刊、４５版、１６６４年）に記載
されている〕の第ＩＩＢ族〜第ＶＩＩＩ族から選ばれる
１つ以上のカチオンとの交換によって実施してもよい。
同様に、水素カチオンまたは水素カチオンへの転化が可
能な水素前駆物質（例えばＮＨ４＋）との交換によって
実施してもよい。好ましいカチオンとしては、希土類、
カルシウム、マグネシウム、水素、およびこれらの混合
物が挙げられる。イオン交換法は、当該技術分野で周知
であり、例えば米国特許第３，１４０，２４９号；同第
３，１４２，２５１号および同第１，４２３，３５３号
に記載されているが、これらの教示内容は、本明細書中
に記載されている。調製された触媒中の水素カチオン濃
度は、当該ゼオライトの理論交換容量と、実際に存在す
る希土類、アルカリ土類およびアルカリ金属の当量数と
の差である。ゼオライト成分の粒子サイズは、約０．１
〜１０ミクロン、好ましくは約０．５〜３ミクロンの範
囲内であってもよい。全触媒中のゼオライト成分の量
は、一般的には、触媒の全重量を基準として、約１〜約
８０重量％、好ましくは約５〜約７０重量％、より好ま
しくは約１０〜約６０重量％の範囲内である。触媒のシ
リカ：アルミナの重量比は、約４：１〜約１：４、好ま
しくは約２：１〜約１：２の範囲内である。
【００１２】ギブサイトは、化学式Ａｌ（ＯＨ）3を有
し、ボーキサイトの主成分である。ギブサイトは、単斜
晶系の結晶対称性を有し、単位セルあたり４個の分子が
含まれる。ギブサイトは、０．３〜２．０ミクロンの粒
子サイズのものが、ＳＰＡＣＥＲＩＴＥという商品名
で、Ａｌｃｏａから市販されている。ギブサイトの量
は、好ましくは、触媒組成物を基準として、１０〜４０
重量％である。
し、ボーキサイトの主成分である。ギブサイトは、単斜
晶系の結晶対称性を有し、単位セルあたり４個の分子が
含まれる。ギブサイトは、０．３〜２．０ミクロンの粒
子サイズのものが、ＳＰＡＣＥＲＩＴＥという商品名
で、Ａｌｃｏａから市販されている。ギブサイトの量
は、好ましくは、触媒組成物を基準として、１０〜４０
重量％である。
【００１３】触媒調製手順の第１工程においては、ゼオ
ライト、ギブサイト、ならびに好ましくは１つ以上のク
レーおよびゼオライトを、一緒に、または任意の順序で
順次に添加して、制限かつ制御された臨界量の水の中で
室温でスラリー化する。一般的には、スラリー中の水：
固体分の重量比は、約１．５：１〜約４：１、好ましく
は約１．７：１〜約２：１にしてもよいことが見出され
た。水：固体分の重量比が約１．７であると、高品質の
触媒を生成する上で、非常に好都合であることが分かっ
た。水：固体分の重量比が約１．４未満の場合、スラリ
ーの粘度が高すぎて噴霧乾燥ができなくなり、水：固体
分の重量比が４：１を超えると、触媒の耐摩耗性が低下
する。ゼオライトに添加されるか、またはゼオライトと
共にスラリー化されるクレー成分は、典型的には、天然
産の比較的非多孔性のクレー（例えば、カオリン、ベン
トナイト、ヘクトライト、セピオライト、アタパルジャ
イト、モンモリロナイト、ハロイサイトなど）である。
この時点でのスラリーのｐＨは、約４〜約１０の範囲内
であり、クレーをスラリーに添加しても、スラリーのｐ
Ｈは、たとえ変化しても、大した変化はない。
ライト、ギブサイト、ならびに好ましくは１つ以上のク
レーおよびゼオライトを、一緒に、または任意の順序で
順次に添加して、制限かつ制御された臨界量の水の中で
室温でスラリー化する。一般的には、スラリー中の水：
固体分の重量比は、約１．５：１〜約４：１、好ましく
は約１．７：１〜約２：１にしてもよいことが見出され
た。水：固体分の重量比が約１．７であると、高品質の
触媒を生成する上で、非常に好都合であることが分かっ
た。水：固体分の重量比が約１．４未満の場合、スラリ
ーの粘度が高すぎて噴霧乾燥ができなくなり、水：固体
分の重量比が４：１を超えると、触媒の耐摩耗性が低下
する。ゼオライトに添加されるか、またはゼオライトと
共にスラリー化されるクレー成分は、典型的には、天然
産の比較的非多孔性のクレー（例えば、カオリン、ベン
トナイト、ヘクトライト、セピオライト、アタパルジャ
イト、モンモリロナイト、ハロイサイトなど）である。
この時点でのスラリーのｐＨは、約４〜約１０の範囲内
であり、クレーをスラリーに添加しても、スラリーのｐ
Ｈは、たとえ変化しても、大した変化はない。
【００１４】第２工程においては、イオン交換法により
得られたか、または誘導されたシリカゾルを、先に調製
したゼオライトスラリーまたはゼオライト／クレー（１
種または複数種）スラリーに添加する。シリカゾルは、
制御された粒子サイズを有するものである。シリカ粒子
は、平均直径が約４．０〜約２２．０ｎｍ（ナノメータ
ー）、好ましくは約１０．０〜約１５．０ｎｍの範囲内
にある。（「ＴｈｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｓｉｌｉ
ｃａ：Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ，Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔ
ｉｏｎ，Ｃｏｌｌｏｉｄ Ａｎｄ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｐｒ
ｏｐｅｒｔｉｅｓ，Ａｎｄ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ」Ｒａｌｐｈ Ｋ．Ｉｌｅｒ著、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ
ａｎｄ Ｓｏｎｓ刊、１９７９年） こうして、イオン
交換法により誘導され、かつ制御された粒子サイズを有
する単分散型のコロイド状シリカ（例えば、ＬＵＤＯ
Ｘ）を、ゼオライト／クレー（１種または複数種）スラ
リーに添加する。必要な場合には、十分な水を追加して
添加して、水：固形分の重量比を約１．５：１〜４：
１、好ましくは約１．７：１〜２：１に保持する。そし
てこの混合物をよく撹拌し、小塊を研磨して除去する。
スラリーをコロイドミルにかけて混合および研磨し、約
１〜３ミクロンのサイズの粒子を生成させると都合がよ
い。この時点でのスラリーのｐＨは、ほぼ中性である
か、または一般的には約４〜１０の範囲にある。
得られたか、または誘導されたシリカゾルを、先に調製
したゼオライトスラリーまたはゼオライト／クレー（１
種または複数種）スラリーに添加する。シリカゾルは、
制御された粒子サイズを有するものである。シリカ粒子
は、平均直径が約４．０〜約２２．０ｎｍ（ナノメータ
ー）、好ましくは約１０．０〜約１５．０ｎｍの範囲内
にある。（「ＴｈｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｓｉｌｉ
ｃａ：Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ，Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔ
ｉｏｎ，Ｃｏｌｌｏｉｄ Ａｎｄ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｐｒ
ｏｐｅｒｔｉｅｓ，Ａｎｄ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ」Ｒａｌｐｈ Ｋ．Ｉｌｅｒ著、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ
ａｎｄ Ｓｏｎｓ刊、１９７９年） こうして、イオン
交換法により誘導され、かつ制御された粒子サイズを有
する単分散型のコロイド状シリカ（例えば、ＬＵＤＯ
Ｘ）を、ゼオライト／クレー（１種または複数種）スラ
リーに添加する。必要な場合には、十分な水を追加して
添加して、水：固形分の重量比を約１．５：１〜４：
１、好ましくは約１．７：１〜２：１に保持する。そし
てこの混合物をよく撹拌し、小塊を研磨して除去する。
スラリーをコロイドミルにかけて混合および研磨し、約
１〜３ミクロンのサイズの粒子を生成させると都合がよ
い。この時点でのスラリーのｐＨは、ほぼ中性である
か、または一般的には約４〜１０の範囲にある。
【００１５】本発明に使用するうえで有用なシリカゾル
は、イオン交換法により誘導されたシリカゾルのうち、
約２０〜４００オングストロームの範囲内の実質的に均
一な粒子サイズを有する任意のシリカゾルである。粒子
サイズに関して、本明細書中で使用される「実質的に均
一」という用語は、少なくとも８０％、好ましくは少な
くとも９０％の粒子が、約０．５Ｄ〜１．５Ｄ（ただ
し、Ｄは、粒子の直径の中央値である。）の粒子サイズ
を有することを意味する。本明細書中で使用されるシリ
カゾルは、回転楕円体の形状を有するものが好ましい。
こうしたシリカゾルは、当該技術分野の任意の従来法に
より調製することができるが、例えば、「Ｔｈｅ Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｓｉｌｉｃａ：Ｓｏｌｕｂｉｌｉ
ｔｙ，Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，Ｃｏｌｌｏｉｄ
ａｎｄ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，ａｎ
ｄ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」（Ｒａｌｐｈ Ｋ．Ｉｌ
ｅｒ著、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ（Ｎｅ
ｗ Ｙｏｒｋ）刊、１９７９年）にその記載がある。
は、イオン交換法により誘導されたシリカゾルのうち、
約２０〜４００オングストロームの範囲内の実質的に均
一な粒子サイズを有する任意のシリカゾルである。粒子
サイズに関して、本明細書中で使用される「実質的に均
一」という用語は、少なくとも８０％、好ましくは少な
くとも９０％の粒子が、約０．５Ｄ〜１．５Ｄ（ただ
し、Ｄは、粒子の直径の中央値である。）の粒子サイズ
を有することを意味する。本明細書中で使用されるシリ
カゾルは、回転楕円体の形状を有するものが好ましい。
こうしたシリカゾルは、当該技術分野の任意の従来法に
より調製することができるが、例えば、「Ｔｈｅ Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｓｉｌｉｃａ：Ｓｏｌｕｂｉｌｉ
ｔｙ，Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，Ｃｏｌｌｏｉｄ
ａｎｄ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，ａｎ
ｄ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」（Ｒａｌｐｈ Ｋ．Ｉｌ
ｅｒ著、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ（Ｎｅ
ｗ Ｙｏｒｋ）刊、１９７９年）にその記載がある。
【００１６】アルミニウム塩（例えば、硫酸アルミニウ
ム）を混合物に添加し、続いてイオン交換法により誘導
されたシリカゾルに添加することもできる。
ム）を混合物に添加し、続いてイオン交換法により誘導
されたシリカゾルに添加することもできる。
【００１７】次の工程、すなわち第３の工程において
は、第２の型のシリカゾルは、ケイ酸ナトリウム溶液
と、鉱酸および鉱酸の塩の溶液（例えば、硫酸および硫
酸アルミニウムの溶液）とを、アルミニウム塩が予め添
加されていない場合にはアルミニウム塩と共に、反応さ
せることにより調製される。この第２の型のシリカゾル
は、ゼオライト／クレー（１種または複数種）／シリカ
ゾルのスラリーとブレンドされ、更に必要な場合には水
を添加して、水：固形分の比を約１．５：１〜４：１、
好ましくは約１．７：１〜２：１に保持される。この十
分な量の酸性シリカゾルを添加して、ｐＨを約２〜５、
好ましくは約２．５〜４．５に調整する。スラリー密度
は、酸性シリカゾルの添加終了時に、好ましくは約１．
１６〜約１．２５、より好ましくは約１．１８〜約１．
２２である。
は、第２の型のシリカゾルは、ケイ酸ナトリウム溶液
と、鉱酸および鉱酸の塩の溶液（例えば、硫酸および硫
酸アルミニウムの溶液）とを、アルミニウム塩が予め添
加されていない場合にはアルミニウム塩と共に、反応さ
せることにより調製される。この第２の型のシリカゾル
は、ゼオライト／クレー（１種または複数種）／シリカ
ゾルのスラリーとブレンドされ、更に必要な場合には水
を添加して、水：固形分の比を約１．５：１〜４：１、
好ましくは約１．７：１〜２：１に保持される。この十
分な量の酸性シリカゾルを添加して、ｐＨを約２〜５、
好ましくは約２．５〜４．５に調整する。スラリー密度
は、酸性シリカゾルの添加終了時に、好ましくは約１．
１６〜約１．２５、より好ましくは約１．１８〜約１．
２２である。
【００１８】水含有量、密度および好ましくは粘度を調
整しながら、酸性シリカゾルおよびアルミニウム塩を、
ゼオライト／クレー（１種または複数種）／シリカゾル
のスラリーとブレンドし終わると、必須の成分をすべて
含有したこのスラリーは、噴霧乾燥機に供給して、球状
粒子にするための準備が整ったことになる。
整しながら、酸性シリカゾルおよびアルミニウム塩を、
ゼオライト／クレー（１種または複数種）／シリカゾル
のスラリーとブレンドし終わると、必須の成分をすべて
含有したこのスラリーは、噴霧乾燥機に供給して、球状
粒子にするための準備が整ったことになる。
【００１９】第４の工程においては、好適には室温また
は室温未満の温度のスラリーを、水分を除去するのに十
分な温度の乾燥機、好ましくは噴霧乾燥機に供給して水
を除去して、粒子の平均直径が約１０〜約２００ミクロ
ン、好ましくは約６０〜約１００ミクロンの微小球を形
成する。この温度は、スラリーを乾燥し、硬質構造を形
成させるには十分高いものであるが、アルカリ金属成分
をゼオライト内に吸蔵させたり、アルカリ金属成分の洗
浄、イオン交換、およびゼオライトからの除去を妨害す
るには不十分なものである。典型的には、スラリーを乾
燥機、好ましくは噴霧乾燥機に供給するが、その際、供
給口の平均温度は約２５０〜約３５０℃、排出口の温度
は約１２５〜約２２５℃である。驚くべきことに、マト
リックス材料のメソ細孔性および触媒の機械的強度は、
スラリー中に含まれる水の量に依存する。本発明の触媒
を形成するには、スラリー中の水：固体分含量は、約
１．５：１〜約４：１、好ましくは約１．７：１〜約
２：１であり、スラリーの密度は、１．１６ｇ／ｃｃを
超えるように、好ましくは１．１８ｇ／ｃｃを超えるよ
うにすることが必須である。
は室温未満の温度のスラリーを、水分を除去するのに十
分な温度の乾燥機、好ましくは噴霧乾燥機に供給して水
を除去して、粒子の平均直径が約１０〜約２００ミクロ
ン、好ましくは約６０〜約１００ミクロンの微小球を形
成する。この温度は、スラリーを乾燥し、硬質構造を形
成させるには十分高いものであるが、アルカリ金属成分
をゼオライト内に吸蔵させたり、アルカリ金属成分の洗
浄、イオン交換、およびゼオライトからの除去を妨害す
るには不十分なものである。典型的には、スラリーを乾
燥機、好ましくは噴霧乾燥機に供給するが、その際、供
給口の平均温度は約２５０〜約３５０℃、排出口の温度
は約１２５〜約２２５℃である。驚くべきことに、マト
リックス材料のメソ細孔性および触媒の機械的強度は、
スラリー中に含まれる水の量に依存する。本発明の触媒
を形成するには、スラリー中の水：固体分含量は、約
１．５：１〜約４：１、好ましくは約１．７：１〜約
２：１であり、スラリーの密度は、１．１６ｇ／ｃｃを
超えるように、好ましくは１．１８ｇ／ｃｃを超えるよ
うにすることが必須である。
【００２０】第５の工程においては、微小球の形状をし
た粒子を、例えば約５０℃の温度の脱イオン水で洗浄
し、強酸のアンモニウム塩溶液と十分な時間接触させる
ことにより、イオン交換してゼオライトからアルカリ金
属、例えば、ナトリウムを除去する。この目的のため
に、溶液中に使用できるアンモニウム塩としては、例え
ば、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム、硝酸アンモ
ニウムなどが挙げられる。イオン交換された粒子は、一
般的には、例えば約５０℃において再度洗浄される。典
型的には、触媒中のゼオライト部分は、イオン交換およ
び洗浄の後、約１．０％未満のアルカリ金属、一般的に
は、約０．５％未満のアルカリ金属を含有する。この触
媒前駆体中の非ゼオライト部分、すなわちマトリックス
は、水蒸気処理の前に、双峰型分布を有する細孔を含有
する。この分布の下では、水蒸気処理の後、水銀細孔法
により測定した場合、細孔径が４５〜２０００オングス
トロームの範囲の細孔容積の少なくとも７５％、好まし
くは約８０〜約９０％は、細孔径が１６０オングストロ
ームを超える細孔分布に変化する。一般的には、かつ好
ましくは、マトリックス材料の細孔分布は、水蒸気処理
の後、多重モード型であり、細孔径が４５〜２０００オ
ングストロームの範囲で測定した細孔容積のうち、第１
のモードは、少なくとも約７５％、好ましくは約８０〜
約９０％は細孔径が１６０オングストロームを超えるこ
とを特徴とし、第２のモードは２０％まで、好ましくは
約５〜約１０％は細孔径が１００オングストロームより
大、かつ１６０オングストローム未満である。最も好ま
しい態様においては、マトリックス材料は、水蒸気処理
の後、双峰型分布を有し、第１のモード（４５〜２００
０オングストロームの範囲の細孔容積のうちの少なくと
も７５％、好ましくは約８０〜約９０％は、細孔径１６
０オングストロームを超え、より好ましくは細孔径約１
６０〜約４００オングストローム、更に好ましくは約２
００〜約２５０オングストロームである。）および第２
のモード（細孔のうちの約２０％まで、好ましくは約１
０％までは直径１００オングストロームを超える。）を
有することを特徴とする。一般的に、かつ好ましくは、
細孔のうちの少なくとも約５％、より好ましくは約５〜
約１０％は、約１００〜約１６０オングストローム、好
ましくは約１１０〜約１５０オングストロームの細孔分
布を有する。これらの測定値は、７６０℃において１気
圧の水蒸気中で１６時間にわたり、粒子を水蒸気処理し
た後に測定したものである。
た粒子を、例えば約５０℃の温度の脱イオン水で洗浄
し、強酸のアンモニウム塩溶液と十分な時間接触させる
ことにより、イオン交換してゼオライトからアルカリ金
属、例えば、ナトリウムを除去する。この目的のため
に、溶液中に使用できるアンモニウム塩としては、例え
ば、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム、硝酸アンモ
ニウムなどが挙げられる。イオン交換された粒子は、一
般的には、例えば約５０℃において再度洗浄される。典
型的には、触媒中のゼオライト部分は、イオン交換およ
び洗浄の後、約１．０％未満のアルカリ金属、一般的に
は、約０．５％未満のアルカリ金属を含有する。この触
媒前駆体中の非ゼオライト部分、すなわちマトリックス
は、水蒸気処理の前に、双峰型分布を有する細孔を含有
する。この分布の下では、水蒸気処理の後、水銀細孔法
により測定した場合、細孔径が４５〜２０００オングス
トロームの範囲の細孔容積の少なくとも７５％、好まし
くは約８０〜約９０％は、細孔径が１６０オングストロ
ームを超える細孔分布に変化する。一般的には、かつ好
ましくは、マトリックス材料の細孔分布は、水蒸気処理
の後、多重モード型であり、細孔径が４５〜２０００オ
ングストロームの範囲で測定した細孔容積のうち、第１
のモードは、少なくとも約７５％、好ましくは約８０〜
約９０％は細孔径が１６０オングストロームを超えるこ
とを特徴とし、第２のモードは２０％まで、好ましくは
約５〜約１０％は細孔径が１００オングストロームより
大、かつ１６０オングストローム未満である。最も好ま
しい態様においては、マトリックス材料は、水蒸気処理
の後、双峰型分布を有し、第１のモード（４５〜２００
０オングストロームの範囲の細孔容積のうちの少なくと
も７５％、好ましくは約８０〜約９０％は、細孔径１６
０オングストロームを超え、より好ましくは細孔径約１
６０〜約４００オングストローム、更に好ましくは約２
００〜約２５０オングストロームである。）および第２
のモード（細孔のうちの約２０％まで、好ましくは約１
０％までは直径１００オングストロームを超える。）を
有することを特徴とする。一般的に、かつ好ましくは、
細孔のうちの少なくとも約５％、より好ましくは約５〜
約１０％は、約１００〜約１６０オングストローム、好
ましくは約１１０〜約１５０オングストロームの細孔分
布を有する。これらの測定値は、７６０℃において１気
圧の水蒸気中で１６時間にわたり、粒子を水蒸気処理し
た後に測定したものである。
【００２１】最終工程においては、この触媒組成物を、
希土類金属塩を含有する脱イオン水を用いてスラリー化
する。希土類金属塩は、周期表（Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏ
ｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ）の第
ＩＩＩＢ族から誘導される鉱酸塩であり、ランタニド系
列として知られているものでもある。希土類には、ラン
タン（原子番号５７）〜ルテチウム（原子番号７１）の
系列が含まれる。好ましい希土類塩としては、ランタ
ン、ネオジム、プラセオジウムおよびセリウムの塩が挙
げられる。スラリーを約３０〜約８０℃の温度まで加熱
し、水酸化アンモニウムなどの強塩基を用いて、ｐＨを
４〜１０の範囲に調整する。撹拌後、塩基を添加して、
ｐＨを７〜９の範囲に調整する。得られた混合物を濾過
し、脱イオン水で洗浄し、４５０〜６５０℃の温度でか
焼する。か焼後、触媒を水蒸気処理する。か焼すること
により、希土類塩のほとんどすべてが、対応する酸化物
の形に転化される。完成触媒組成物中の希土類化合物の
量は、触媒組成物を基準として、好ましくは０．５〜１
５重量％、特に０．７５〜１０重量％である。
希土類金属塩を含有する脱イオン水を用いてスラリー化
する。希土類金属塩は、周期表（Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏ
ｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ）の第
ＩＩＩＢ族から誘導される鉱酸塩であり、ランタニド系
列として知られているものでもある。希土類には、ラン
タン（原子番号５７）〜ルテチウム（原子番号７１）の
系列が含まれる。好ましい希土類塩としては、ランタ
ン、ネオジム、プラセオジウムおよびセリウムの塩が挙
げられる。スラリーを約３０〜約８０℃の温度まで加熱
し、水酸化アンモニウムなどの強塩基を用いて、ｐＨを
４〜１０の範囲に調整する。撹拌後、塩基を添加して、
ｐＨを７〜９の範囲に調整する。得られた混合物を濾過
し、脱イオン水で洗浄し、４５０〜６５０℃の温度でか
焼する。か焼後、触媒を水蒸気処理する。か焼すること
により、希土類塩のほとんどすべてが、対応する酸化物
の形に転化される。完成触媒組成物中の希土類化合物の
量は、触媒組成物を基準として、好ましくは０．５〜１
５重量％、特に０．７５〜１０重量％である。
【００２２】本発明の触媒を利用して接触分解処理を実
施する際、使用する温度は、華氏約７５０度（３９９
℃）〜華氏約１３００度（１７０４℃）、好ましくは華
氏９００度（４８２℃）〜華氏１０５０度（５６６℃）
であり、使用する圧力は、約０ｐｓｉｇ（１０１ｋＰ
ａ）〜約１５０ｐｓｉｇ（１１３６ｋＰａ）、好ましく
は約０ｐｓｉｇ（１０１ｋＰａ）〜約４５ｐｓｉｇ（４
１１ｋＰａ）である。供給原料を低沸点生成物に転化す
るために使用される分解ゾーンにおける触媒／油の比
は、約３０：１以下であると都合がよく、約２０：１〜
約２：１、好ましくは約４：１〜約９：１であってよ
い。接触分解処理は、固定床処理、移動床処理、沸騰床
処理、スラリー処理、トランスファーライン（分散相）
処理または流動床処理により実施してもよい。好適な再
生温度は、華氏約１１００度〜華氏約１５００度（約５
９３〜８１６℃）の温度であり、圧力範囲は約０〜約１
５０ｐｓｉｇ（約１０１〜約１１３６ｋＰａ）である。
部分的に失活した（すなちわ、コークス化された）触媒
と接触させるために使用する酸化剤は、一般的には、酸
素含有ガス（例えば、空気、酸素、およびそれらの混合
物。）である。部分的に失活した（コークス化された）
触媒は、十分な時間酸化剤と接触させて、燃焼により炭
素質析出物の少なくとも一部を除去し、こうして当該技
術分野で公知の従来法により触媒を再生する。
施する際、使用する温度は、華氏約７５０度（３９９
℃）〜華氏約１３００度（１７０４℃）、好ましくは華
氏９００度（４８２℃）〜華氏１０５０度（５６６℃）
であり、使用する圧力は、約０ｐｓｉｇ（１０１ｋＰ
ａ）〜約１５０ｐｓｉｇ（１１３６ｋＰａ）、好ましく
は約０ｐｓｉｇ（１０１ｋＰａ）〜約４５ｐｓｉｇ（４
１１ｋＰａ）である。供給原料を低沸点生成物に転化す
るために使用される分解ゾーンにおける触媒／油の比
は、約３０：１以下であると都合がよく、約２０：１〜
約２：１、好ましくは約４：１〜約９：１であってよ
い。接触分解処理は、固定床処理、移動床処理、沸騰床
処理、スラリー処理、トランスファーライン（分散相）
処理または流動床処理により実施してもよい。好適な再
生温度は、華氏約１１００度〜華氏約１５００度（約５
９３〜８１６℃）の温度であり、圧力範囲は約０〜約１
５０ｐｓｉｇ（約１０１〜約１１３６ｋＰａ）である。
部分的に失活した（すなちわ、コークス化された）触媒
と接触させるために使用する酸化剤は、一般的には、酸
素含有ガス（例えば、空気、酸素、およびそれらの混合
物。）である。部分的に失活した（コークス化された）
触媒は、十分な時間酸化剤と接触させて、燃焼により炭
素質析出物の少なくとも一部を除去し、こうして当該技
術分野で公知の従来法により触媒を再生する。
【００２３】本発明の接触分解法に対する好適な炭化水
素系供給原料としては、ナフサ、沸点範囲が華氏約４３
０度〜華氏約１０５０度の炭化水素系油（例えば、軽
油）；沸点が華氏１０５０度を超える材料を含む重質炭
化水素系油；重質抜頭石油原油；石油常圧蒸留残油；石
油減圧蒸留残油；ピッチ、アスファルト、ビチューメ
ン、他の重質炭化水素残渣；タールサンド油；頁岩油；
石炭液化処理から誘導される液体生成物、およびこれら
の混合物が挙げられる。
素系供給原料としては、ナフサ、沸点範囲が華氏約４３
０度〜華氏約１０５０度の炭化水素系油（例えば、軽
油）；沸点が華氏１０５０度を超える材料を含む重質炭
化水素系油；重質抜頭石油原油；石油常圧蒸留残油；石
油減圧蒸留残油；ピッチ、アスファルト、ビチューメ
ン、他の重質炭化水素残渣；タールサンド油；頁岩油；
石炭液化処理から誘導される液体生成物、およびこれら
の混合物が挙げられる。
【実施例】以下に、好ましい実施態様も説明している実
施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明する。なお本
発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものでは
ない。
施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明する。なお本
発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものでは
ない。
【００２４】（実施例１）この実施例は、メソ細孔性マ
トリックス中にゼオライト、大粒子ギブサイト、および
カオリンを含有する触媒組成物に関するものである。
トリックス中にゼオライト、大粒子ギブサイト、および
カオリンを含有する触媒組成物に関するものである。
【００２５】７．５０ポンド（固体分０．８００）
（３．４ｋｇ）の超安定型Ｙゼオライト、４．５ポンド
（２．０ｋｇ）の粒子サイズ１．０〜２．０μｍの大粒
子ギブサイト（Ａｌ（ＯＨ）3）（Ａｌｃｏａ）、およ
び３．０ポンド（１．４ｋｇ）のＨｙｄｒｉｔｅ ＵＦ
ｃｌａｙ（Ｇｅｏｒｇｉａ Ｋａｏｌｉｎ）を、乾燥下
で一緒に混合し、次に１２．０ポンド（５．４５ｋｇ）
の水および８．０ポンド（３．６ｋｇ）のＬＵＤＯＸ
ＨＳ−４０単分散型のシリカゾル（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎ
ｔ）の溶液中に分散した。この混合物を、コロイドミル
にかけてから放置した。混合物のｐＨは、５．８であっ
た。
（３．４ｋｇ）の超安定型Ｙゼオライト、４．５ポンド
（２．０ｋｇ）の粒子サイズ１．０〜２．０μｍの大粒
子ギブサイト（Ａｌ（ＯＨ）3）（Ａｌｃｏａ）、およ
び３．０ポンド（１．４ｋｇ）のＨｙｄｒｉｔｅ ＵＦ
ｃｌａｙ（Ｇｅｏｒｇｉａ Ｋａｏｌｉｎ）を、乾燥下
で一緒に混合し、次に１２．０ポンド（５．４５ｋｇ）
の水および８．０ポンド（３．６ｋｇ）のＬＵＤＯＸ
ＨＳ−４０単分散型のシリカゾル（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎ
ｔ）の溶液中に分散した。この混合物を、コロイドミル
にかけてから放置した。混合物のｐＨは、５．８であっ
た。
【００２６】２１．２ポンド（９．６２ｋｇ）の「Ｎ」
ブランドのケイ酸ナトリウム（ＰＱＣｏｒｐ．）を、２
８．８ポンド（１３．１ｋｇ）の水に添加した。この溶
液のうちの３２．８ポンド（１４．９ｋｇ）を、「オン
バランス（ｏｎ−ｂａｌａｎｃｅ）」タンクに入れ、そ
して残りの溶液を、「オフバランス（ｏｆｆ−ｂａｌａ
ｎｃｅ）」タンクに入れた。２８．１ポンド（１２．８
ｋｇ）の水に、５．００ポンド（２．２７ｋｇ）の濃硫
酸および７．０９ポンド（３．２２ｋｇ）の硫酸アルミ
ニウム十五水和物を添加した。酸性明礬を、ポンプでス
ロップタンクに送り、次にケイ酸ナトリウム溶液の送液
を開始した。生成した流れのｐＨが３．０まで上昇した
際に、ケイ酸塩溶液の送液速度を保持した。シリカゾル
の流れを、オンバランスドラムに転じ、「オンバラン
ス」ケイ酸ナトリウムタンクによる供給を行った。「オ
ンバランス」タンク中に残存するケイ酸ナトリウム溶液
がなくなった際、生成した流れをドレインに切り替え
た。このゾルを直ちにポンプアラウンド（ｐｕｍｐ−ａ
ｒｏｕｎｄ）に入れた。次に５．２２ポンド（２．３７
ｋｇ）の硫酸アルミニウム十五水和物を、１０．０ポン
ド（４．５４ｋｇ）のＨ2Ｏに溶解して、ポンプアラウ
ンドに添加した。最後に、ゼオライト／クレー／水酸化
アルミニウム／ＬＵＤＯＸスラリーを、ポンプアラウン
ドに添加した。触媒スラリーのｐＨは３．２であり、触
媒スラリーの密度は１．２３ｇ／ｃｃであった。
ブランドのケイ酸ナトリウム（ＰＱＣｏｒｐ．）を、２
８．８ポンド（１３．１ｋｇ）の水に添加した。この溶
液のうちの３２．８ポンド（１４．９ｋｇ）を、「オン
バランス（ｏｎ−ｂａｌａｎｃｅ）」タンクに入れ、そ
して残りの溶液を、「オフバランス（ｏｆｆ−ｂａｌａ
ｎｃｅ）」タンクに入れた。２８．１ポンド（１２．８
ｋｇ）の水に、５．００ポンド（２．２７ｋｇ）の濃硫
酸および７．０９ポンド（３．２２ｋｇ）の硫酸アルミ
ニウム十五水和物を添加した。酸性明礬を、ポンプでス
ロップタンクに送り、次にケイ酸ナトリウム溶液の送液
を開始した。生成した流れのｐＨが３．０まで上昇した
際に、ケイ酸塩溶液の送液速度を保持した。シリカゾル
の流れを、オンバランスドラムに転じ、「オンバラン
ス」ケイ酸ナトリウムタンクによる供給を行った。「オ
ンバランス」タンク中に残存するケイ酸ナトリウム溶液
がなくなった際、生成した流れをドレインに切り替え
た。このゾルを直ちにポンプアラウンド（ｐｕｍｐ−ａ
ｒｏｕｎｄ）に入れた。次に５．２２ポンド（２．３７
ｋｇ）の硫酸アルミニウム十五水和物を、１０．０ポン
ド（４．５４ｋｇ）のＨ2Ｏに溶解して、ポンプアラウ
ンドに添加した。最後に、ゼオライト／クレー／水酸化
アルミニウム／ＬＵＤＯＸスラリーを、ポンプアラウン
ドに添加した。触媒スラリーのｐＨは３．２であり、触
媒スラリーの密度は１．２３ｇ／ｃｃであった。
【００２７】この触媒を、次の条件：供給口の温度が華
氏５５０度（２８８℃）、排出口の温度が華氏３５０度
（１７７℃）および１５，０００ｒｐｍで、噴霧乾燥し
た。噴霧乾燥は、１時間５５分で完了した。１０．５ポ
ンド（４．７７ｋｇ）の生成物を、乾燥機から回収し、
１０．５ポンド（４．７７ｋｇ）をサイクロンから回収
した。４０００ｇの脱イオン水を、９０〜７５℃で稼働
する流動床イオン交換装置を用いて、２バッチの乾燥し
た２５０ｇの触媒のそれぞれにポンプで送った。４００
０ｇの１２％硫酸アンモニウム溶液を、流動床イオン交
換装置中で７４〜９０℃において、各触媒にポンプで送
り、続いて８０００ｇの脱イオン水を送った。触媒を、
５５０℃で２時間か焼して、７０ｇの実施例１．１Ａの
触媒および７１ｇの実施例１．２Ａの触媒を得た。実施
例１．１Ａおよび実施例１．２Ａのオーバーフローを合
わせてイオン交換し、これを一緒にして１０８ｇの実施
例１．３Ａの触媒を得た。実施例１．１Ａ、１．２Ａ、
および１．３Ａの触媒を、華氏１４００度（７６０℃）
で１６時間水蒸気処理して、実施例１．１Ｂ、１．２
Ｂ、および１．３Ｂの触媒を得た。
氏５５０度（２８８℃）、排出口の温度が華氏３５０度
（１７７℃）および１５，０００ｒｐｍで、噴霧乾燥し
た。噴霧乾燥は、１時間５５分で完了した。１０．５ポ
ンド（４．７７ｋｇ）の生成物を、乾燥機から回収し、
１０．５ポンド（４．７７ｋｇ）をサイクロンから回収
した。４０００ｇの脱イオン水を、９０〜７５℃で稼働
する流動床イオン交換装置を用いて、２バッチの乾燥し
た２５０ｇの触媒のそれぞれにポンプで送った。４００
０ｇの１２％硫酸アンモニウム溶液を、流動床イオン交
換装置中で７４〜９０℃において、各触媒にポンプで送
り、続いて８０００ｇの脱イオン水を送った。触媒を、
５５０℃で２時間か焼して、７０ｇの実施例１．１Ａの
触媒および７１ｇの実施例１．２Ａの触媒を得た。実施
例１．１Ａおよび実施例１．２Ａのオーバーフローを合
わせてイオン交換し、これを一緒にして１０８ｇの実施
例１．３Ａの触媒を得た。実施例１．１Ａ、１．２Ａ、
および１．３Ａの触媒を、華氏１４００度（７６０℃）
で１６時間水蒸気処理して、実施例１．１Ｂ、１．２
Ｂ、および１．３Ｂの触媒を得た。
【００２８】残りの固体分を、大型流動床イオン交換装
置に仕込み、約１００ポンド（４５．４ｋｇ）の蒸留水
で洗浄し、７６℃において２時間にわたり、１１０ポン
ド（４９．９ｋｇ）の５％（ＮＨ4）2ＳＯ4溶液を用い
て交換を行い、次に７６℃において更に２時間にわた
り、１００ポンド（４５．４ｋｇ）の蒸留水で洗浄し
た。その後、触媒を乾燥し、５３８℃で４時間か焼し
て、実施例１．４Ａの触媒を得た。この触媒を、７６０
℃で１６時間水蒸気処理して、実施例１．４Ｂの触媒を
得た。
置に仕込み、約１００ポンド（４５．４ｋｇ）の蒸留水
で洗浄し、７６℃において２時間にわたり、１１０ポン
ド（４９．９ｋｇ）の５％（ＮＨ4）2ＳＯ4溶液を用い
て交換を行い、次に７６℃において更に２時間にわた
り、１００ポンド（４５．４ｋｇ）の蒸留水で洗浄し
た。その後、触媒を乾燥し、５３８℃で４時間か焼し
て、実施例１．４Ａの触媒を得た。この触媒を、７６０
℃で１６時間水蒸気処理して、実施例１．４Ｂの触媒を
得た。
【００２９】（実施例２）この実施例は、メソ細孔性マ
トリックス中にゼオライト、小粒子ギブサイト、および
カオリンを含有する触媒組成物に関するものである。
トリックス中にゼオライト、小粒子ギブサイト、および
カオリンを含有する触媒組成物に関するものである。
【００３０】７．５０ポンド（固体分０．８００）
（３．４０ｋｇ）の超安定型Ｙゼオライト、４．６ポン
ド（２．１ｋｇ）の粒子サイズ０．３〜０．８５μｍの
小粒子ギブサイト（固体分６５．４％）（Ａｌｃｏ
ａ）、および３．０ポンド（１．４ｋｇ）のＨｙｄｒｉ
ｔｅ ＵＦ ｃｌａｙ（Ｇｅｏｒｇｉａ Ｋａｏｌｉｎ）
を、乾燥下で一緒に混合し、次に１２．０ポンド（５．
４５ｋｇ）の水および８．０ポンド（３．６ｋｇ）のＬ
ＵＤＯＸ ＨＳ−４０単分散型のシリカゾル（ＤｕＰｏ
ｎｔ）の溶液中に分散させた。混合物を、コロイドミル
にかけてから放置した。ゼオライト／クレー／ゾルスラ
リーのｐＨは、５．９であった。
（３．４０ｋｇ）の超安定型Ｙゼオライト、４．６ポン
ド（２．１ｋｇ）の粒子サイズ０．３〜０．８５μｍの
小粒子ギブサイト（固体分６５．４％）（Ａｌｃｏ
ａ）、および３．０ポンド（１．４ｋｇ）のＨｙｄｒｉ
ｔｅ ＵＦ ｃｌａｙ（Ｇｅｏｒｇｉａ Ｋａｏｌｉｎ）
を、乾燥下で一緒に混合し、次に１２．０ポンド（５．
４５ｋｇ）の水および８．０ポンド（３．６ｋｇ）のＬ
ＵＤＯＸ ＨＳ−４０単分散型のシリカゾル（ＤｕＰｏ
ｎｔ）の溶液中に分散させた。混合物を、コロイドミル
にかけてから放置した。ゼオライト／クレー／ゾルスラ
リーのｐＨは、５．９であった。
【００３１】２８．８ポンド（１３．１ｋｇ）の水に、
２１．２ポンド（９．６２ｋｇ）の「Ｎ」ブランドのケ
イ酸ナトリウム（ＰＱ Ｃｏｒｐ．）を添加した。この
溶液のうちの３２．８ポンド（１４．９ｋｇ）を、「オ
ンバランス」タンクに入れ、そして残りの溶液を、「オ
フバランス」タンクに入れた。２８．１ポンド（１２．
８ｋｇ）の水に、５．００ポンド（２．２７ｋｇ）の濃
硫酸および３２１７ｇ（７．０９ポンド）の硫酸アルミ
ニウム十五水和物を添加した。酸性明礬を、ポンプでス
ロップタンクに送り、次にケイ酸ナトリウム溶液の送液
を開始した。生成した流れのｐＨが３．０まで上昇した
際に、ケイ酸塩溶液の送液速度を保持した。シリカゾル
の流れを、オンバランスドラムに転じ、「オンバラン
ス」ケイ酸ナトリウムタンクによる供給を行った。「オ
ンバランス」タンク中に残存するケイ酸ナトリウム溶液
がなくなった際、生成した流れをドレインに切り替え
た。このゾルを直ちにポンプアラウンドに入れた。次に
５．２２ポンド（２．３７ｋｇ）の硫酸アルミニウム十
五水和物を、１０．０ポンド（４．５４ｋｇ）のＨ2Ｏ
に溶解して、ポンプアラウンドに添加した。最後に、ゼ
オライト／クレー／水酸化アルミニウム／ＬＵＤＯＸス
ラリーを、ポンプアラウンドに添加した。触媒スラリー
のｐＨは、３．１であり、スラリー密度は、１．２３ｇ
／ｃｃであった。
２１．２ポンド（９．６２ｋｇ）の「Ｎ」ブランドのケ
イ酸ナトリウム（ＰＱ Ｃｏｒｐ．）を添加した。この
溶液のうちの３２．８ポンド（１４．９ｋｇ）を、「オ
ンバランス」タンクに入れ、そして残りの溶液を、「オ
フバランス」タンクに入れた。２８．１ポンド（１２．
８ｋｇ）の水に、５．００ポンド（２．２７ｋｇ）の濃
硫酸および３２１７ｇ（７．０９ポンド）の硫酸アルミ
ニウム十五水和物を添加した。酸性明礬を、ポンプでス
ロップタンクに送り、次にケイ酸ナトリウム溶液の送液
を開始した。生成した流れのｐＨが３．０まで上昇した
際に、ケイ酸塩溶液の送液速度を保持した。シリカゾル
の流れを、オンバランスドラムに転じ、「オンバラン
ス」ケイ酸ナトリウムタンクによる供給を行った。「オ
ンバランス」タンク中に残存するケイ酸ナトリウム溶液
がなくなった際、生成した流れをドレインに切り替え
た。このゾルを直ちにポンプアラウンドに入れた。次に
５．２２ポンド（２．３７ｋｇ）の硫酸アルミニウム十
五水和物を、１０．０ポンド（４．５４ｋｇ）のＨ2Ｏ
に溶解して、ポンプアラウンドに添加した。最後に、ゼ
オライト／クレー／水酸化アルミニウム／ＬＵＤＯＸス
ラリーを、ポンプアラウンドに添加した。触媒スラリー
のｐＨは、３．１であり、スラリー密度は、１．２３ｇ
／ｃｃであった。
【００３２】この触媒を、次の条件：供給口の温度が華
氏５５０度（２８８℃）、排出口の温度が華氏３５０度
（１７７℃）、および１５，０００ｒｐｍで、噴霧乾燥
した。噴霧乾燥は２時間で完了した。１０．０ポンド
（４．５４ｋｇ）の生成物を乾燥機から回収し、４．６
ポンド（２．１ｋｇ）をサイクロンから回収した。７４
〜９０℃で稼働する流動床イオン交換装置中において、
４０００ｇの脱イオン水を、２バッチの乾燥した２５０
ｇの触媒のそれぞれにポンプで送り、続いて４０００ｇ
の１２％硫酸アンモニウム溶液および８０００ｇの脱イ
オン水を送った。触媒を５５０℃で２時間か焼して、１
３２ｇの実施例２．１Ａの触媒および１３１ｇの実施例
２．１Ａの触媒を得た。実施例２．１Ａおよび２．２Ａ
の触媒を、７６０℃で１６時間水蒸気処理して、実施例
２．１Ｂおよび２．２Ｂの触媒を得た。
氏５５０度（２８８℃）、排出口の温度が華氏３５０度
（１７７℃）、および１５，０００ｒｐｍで、噴霧乾燥
した。噴霧乾燥は２時間で完了した。１０．０ポンド
（４．５４ｋｇ）の生成物を乾燥機から回収し、４．６
ポンド（２．１ｋｇ）をサイクロンから回収した。７４
〜９０℃で稼働する流動床イオン交換装置中において、
４０００ｇの脱イオン水を、２バッチの乾燥した２５０
ｇの触媒のそれぞれにポンプで送り、続いて４０００ｇ
の１２％硫酸アンモニウム溶液および８０００ｇの脱イ
オン水を送った。触媒を５５０℃で２時間か焼して、１
３２ｇの実施例２．１Ａの触媒および１３１ｇの実施例
２．１Ａの触媒を得た。実施例２．１Ａおよび２．２Ａ
の触媒を、７６０℃で１６時間水蒸気処理して、実施例
２．１Ｂおよび２．２Ｂの触媒を得た。
【００３３】残りの固体分を、大型流動床イオン交換装
置に仕込み、約１００ポンド（４５．４ｋｇ）の蒸留水
で洗浄し、７６℃において２時間にわたり、１１０ポン
ド（４９．９ｋｇ）の５％（ＮＨ4）2ＳＯ4溶液を用い
て交換を行い、次に７６℃において更に２時間にわた
り、１００ポンド（４５．４ｋｇ）の蒸留水で洗浄し
た。その後、触媒を乾燥し、５３８℃で４時間か焼し
て、実施例２．３Ａの触媒を得た。この触媒を、７６０
℃で１６時間水蒸気処理して、実施例２．３Ｂの触媒を
得た。
置に仕込み、約１００ポンド（４５．４ｋｇ）の蒸留水
で洗浄し、７６℃において２時間にわたり、１１０ポン
ド（４９．９ｋｇ）の５％（ＮＨ4）2ＳＯ4溶液を用い
て交換を行い、次に７６℃において更に２時間にわた
り、１００ポンド（４５．４ｋｇ）の蒸留水で洗浄し
た。その後、触媒を乾燥し、５３８℃で４時間か焼し
て、実施例２．３Ａの触媒を得た。この触媒を、７６０
℃で１６時間水蒸気処理して、実施例２．３Ｂの触媒を
得た。
【００３４】（実施例３）この実施例は、メソ細孔性マ
トリックス中にゼオライト、擬似ベーマイト、およびカ
オリンを含有する触媒組成物に関するものである。
トリックス中にゼオライト、擬似ベーマイト、およびカ
オリンを含有する触媒組成物に関するものである。
【００３５】７．５０ポンド（固体分０．８００）
（３．４ｋｇ）の超安定型Ｙゼオライト、４．３ポンド
（１．９５ｋｇ）の大粒子擬似ベーマイトアルミナ（Ｄ
ａｖｉｓｏｎ）、および３．０ポンド（１．４ｋｇ）の
Ｈｙｄｒｉｔｅ ＵＦ ｃｌａｙ（Ｇｅｏｒｇｉａ Ｋａ
ｏｌｉｎ）を乾燥下で一緒に混合し、次に１２．０ポン
ド（５．４５ｋｇ）の水および８．０ポンド（３．６ｋ
ｇ）のＬＵＤＯＸ ＨＳ−４０単分散型のシリカゾル
（ＤｕＰｏｎｔ）の溶液中に分散させた。混合物を、コ
ロイドミルにかけてから放置した。ゼオライト／クレー
／ゾルスラリーのｐＨは、５．８であった。
（３．４ｋｇ）の超安定型Ｙゼオライト、４．３ポンド
（１．９５ｋｇ）の大粒子擬似ベーマイトアルミナ（Ｄ
ａｖｉｓｏｎ）、および３．０ポンド（１．４ｋｇ）の
Ｈｙｄｒｉｔｅ ＵＦ ｃｌａｙ（Ｇｅｏｒｇｉａ Ｋａ
ｏｌｉｎ）を乾燥下で一緒に混合し、次に１２．０ポン
ド（５．４５ｋｇ）の水および８．０ポンド（３．６ｋ
ｇ）のＬＵＤＯＸ ＨＳ−４０単分散型のシリカゾル
（ＤｕＰｏｎｔ）の溶液中に分散させた。混合物を、コ
ロイドミルにかけてから放置した。ゼオライト／クレー
／ゾルスラリーのｐＨは、５．８であった。
【００３６】２８．８ポンド（１３．１ｋｇ）の水に、
２１．２ポンド（９．６２ｋｇ）の「Ｎ」ブランドのケ
イ酸ナトリウム（ＰＱ Ｃｏｒｐ．）を添加した。この
溶液のうちの３２．８ポンド（１４．９ｋｇ）を、「オ
ンバランス」タンクに入れ、残りの溶液を、「オフバラ
ンス」タンクに入れた。２８．１ポンド（１２．８ｋ
ｇ）の水に、５．００ポンド（２．２７ｋｇ）の濃硫酸
および３２１７ｇ（７．０９ポンド）の硫酸アルミニウ
ム十五水和物を添加した。酸性明礬を、ポンプでスロッ
プタンクに送り、次にケイ酸ナトリウム溶液の送液を開
始した。生成した流れのｐＨが、３．０まで上昇した際
に、ケイ酸塩溶液の送液速度を保持した。シリカゾルの
流れをオンバランスドラムに転じ、「オンバランス」ケ
イ酸ナトリウムタンクによる供給を行った。「オンバラ
ンス」タンク中に残存するケイ酸ナトリウム溶液がなく
なった際、生成した流れをドレインに切り替えた。この
ゾルを直ちにポンプアラウンドに入れた。次に５．２２
ポンド（２．３７ｋｇ）の硫酸アルミニウム十五水和物
を、１０．０ポンド（４．５４ｋｇ）のＨ2Ｏに溶解し
て、ポンプアラウンドに添加した。最後に、ゼオライト
／クレー／水酸化アルミニウム／ＬＵＤＯＸスラリー
を、ポンプアラウンドに添加した。触媒スラリーのｐＨ
は、３．３であり、スラリー密度は、１．２２ｇ／ｃｃ
であった。
２１．２ポンド（９．６２ｋｇ）の「Ｎ」ブランドのケ
イ酸ナトリウム（ＰＱ Ｃｏｒｐ．）を添加した。この
溶液のうちの３２．８ポンド（１４．９ｋｇ）を、「オ
ンバランス」タンクに入れ、残りの溶液を、「オフバラ
ンス」タンクに入れた。２８．１ポンド（１２．８ｋ
ｇ）の水に、５．００ポンド（２．２７ｋｇ）の濃硫酸
および３２１７ｇ（７．０９ポンド）の硫酸アルミニウ
ム十五水和物を添加した。酸性明礬を、ポンプでスロッ
プタンクに送り、次にケイ酸ナトリウム溶液の送液を開
始した。生成した流れのｐＨが、３．０まで上昇した際
に、ケイ酸塩溶液の送液速度を保持した。シリカゾルの
流れをオンバランスドラムに転じ、「オンバランス」ケ
イ酸ナトリウムタンクによる供給を行った。「オンバラ
ンス」タンク中に残存するケイ酸ナトリウム溶液がなく
なった際、生成した流れをドレインに切り替えた。この
ゾルを直ちにポンプアラウンドに入れた。次に５．２２
ポンド（２．３７ｋｇ）の硫酸アルミニウム十五水和物
を、１０．０ポンド（４．５４ｋｇ）のＨ2Ｏに溶解し
て、ポンプアラウンドに添加した。最後に、ゼオライト
／クレー／水酸化アルミニウム／ＬＵＤＯＸスラリー
を、ポンプアラウンドに添加した。触媒スラリーのｐＨ
は、３．３であり、スラリー密度は、１．２２ｇ／ｃｃ
であった。
【００３７】この触媒を、次の条件：供給口の温度が華
氏５５０度（２８８℃）、排出口の温度が華氏３５０度
（１７７℃）、および１５，０００ｒｐｍで、噴霧乾燥
した。１０．７ポンド（４．８６ｋｇ）の生成物を、乾
燥機から回収し、４．６ポンド（２．１ｋｇ）をサイク
ロンから回収した。４０００ｇの脱イオン水を、流動床
イオン交換装置を使用して、２バッチの乾燥した２５０
ｇの触媒のそれぞれにポンプで送り、続いて７４〜９０
℃において４０００ｇの１２％硫酸アンモニウム溶液お
よび８０００ｇの脱イオン水を送った。触媒を、５５０
℃で２時間か焼して、１３８ｇの実施例３．１Ａの触媒
および１３７ｇの実施例３．２Ａの触媒を得た。実施例
３．１Ａおよび３．２Ａの触媒を、７６０℃で１６時間
水蒸気処理して、実施例３．１Ｂおよび３．２Ｂの触媒
を得た。
氏５５０度（２８８℃）、排出口の温度が華氏３５０度
（１７７℃）、および１５，０００ｒｐｍで、噴霧乾燥
した。１０．７ポンド（４．８６ｋｇ）の生成物を、乾
燥機から回収し、４．６ポンド（２．１ｋｇ）をサイク
ロンから回収した。４０００ｇの脱イオン水を、流動床
イオン交換装置を使用して、２バッチの乾燥した２５０
ｇの触媒のそれぞれにポンプで送り、続いて７４〜９０
℃において４０００ｇの１２％硫酸アンモニウム溶液お
よび８０００ｇの脱イオン水を送った。触媒を、５５０
℃で２時間か焼して、１３８ｇの実施例３．１Ａの触媒
および１３７ｇの実施例３．２Ａの触媒を得た。実施例
３．１Ａおよび３．２Ａの触媒を、７６０℃で１６時間
水蒸気処理して、実施例３．１Ｂおよび３．２Ｂの触媒
を得た。
【００３８】残りの固体分を、大型流動床イオン交換装
置に仕込み、約１００ポンド（４５．４ｋｇ）の蒸留水
で洗浄し、７６℃において２時間にわたり、１３０ポン
ド（５９．０ｋｇ）の５％（ＮＨ4）2ＳＯ4溶液を用い
て交換を行い、次に７６℃において更に２時間にわた
り、１００ポンド（４５．４ｋｇ）の蒸留水で洗浄し
た。その後、触媒を乾燥し、５３８℃で４時間か焼し
て、実施例３．３Ａの触媒を得た。この触媒を、７６０
℃で１６時間水蒸気処理して、実施例３．３Ｂの触媒を
得た。
置に仕込み、約１００ポンド（４５．４ｋｇ）の蒸留水
で洗浄し、７６℃において２時間にわたり、１３０ポン
ド（５９．０ｋｇ）の５％（ＮＨ4）2ＳＯ4溶液を用い
て交換を行い、次に７６℃において更に２時間にわた
り、１００ポンド（４５．４ｋｇ）の蒸留水で洗浄し
た。その後、触媒を乾燥し、５３８℃で４時間か焼し
て、実施例３．３Ａの触媒を得た。この触媒を、７６０
℃で１６時間水蒸気処理して、実施例３．３Ｂの触媒を
得た。
【００３９】（実施例４）実施例１の触媒組成物（実施
例１．４Ａで示される、大粒子ギブサイトを用いて配合
された触媒組成物）を、希土類金属塩を用いてイオン交
換し、本発明に係る触媒を作製した。
例１．４Ａで示される、大粒子ギブサイトを用いて配合
された触媒組成物）を、希土類金属塩を用いてイオン交
換し、本発明に係る触媒を作製した。
【００４０】１００４ｇの実施例１．４Ａの触媒（２９
％Ａｌ2Ｏ3／６９．７％ＳｉＯ2／０．１２５％Ｎ
ａ）、４２．６ｇのＬａ（ＮＯ3）3・５Ｈ2Ｏ、および
２．０ポンド（０．９１ｋｇ）の脱イオン水を、撹拌し
ながら５５℃まで加熱し、ｐＨを２．０とした。１５．
８ｇの２９％ＮＨ3（水性濃水酸化アンモニウム）を添
加して、ｐＨを、３．８まで上げた。これを１６時間撹
拌し、次に温度を９５℃まで上昇させるとともに、更に
１４．６ｇの濃水酸化アンモニウムを添加して、ｐＨを
２．６から４．６まで上げた。これを更に２時間撹拌
し、濾過し、５×２０００ｇの脱イオン水で洗浄し、乾
燥し、５００℃で２時間か焼して、実施例４．１Ａの触
媒（酸化ランタン１．４１％）を得た。実施例４．１Ａ
の触媒を、別々のバッチで、７６０℃において１６時間
水蒸気処理して、実施例４．１Ｂおよび４．２Ｂの触媒
を得た。これらの触媒の性質は、実施例６の後にある表
１に示されている。
％Ａｌ2Ｏ3／６９．７％ＳｉＯ2／０．１２５％Ｎ
ａ）、４２．６ｇのＬａ（ＮＯ3）3・５Ｈ2Ｏ、および
２．０ポンド（０．９１ｋｇ）の脱イオン水を、撹拌し
ながら５５℃まで加熱し、ｐＨを２．０とした。１５．
８ｇの２９％ＮＨ3（水性濃水酸化アンモニウム）を添
加して、ｐＨを、３．８まで上げた。これを１６時間撹
拌し、次に温度を９５℃まで上昇させるとともに、更に
１４．６ｇの濃水酸化アンモニウムを添加して、ｐＨを
２．６から４．６まで上げた。これを更に２時間撹拌
し、濾過し、５×２０００ｇの脱イオン水で洗浄し、乾
燥し、５００℃で２時間か焼して、実施例４．１Ａの触
媒（酸化ランタン１．４１％）を得た。実施例４．１Ａ
の触媒を、別々のバッチで、７６０℃において１６時間
水蒸気処理して、実施例４．１Ｂおよび４．２Ｂの触媒
を得た。これらの触媒の性質は、実施例６の後にある表
１に示されている。
【００４１】（実施例５）実施例２の触媒組成物（実施
例２．３Ａで示される、小粒子ギブサイトを用いて配合
された触媒組成物）を、希土類金属塩を用いてイオン交
換し、本発明に係る触媒を作製した。
例２．３Ａで示される、小粒子ギブサイトを用いて配合
された触媒組成物）を、希土類金属塩を用いてイオン交
換し、本発明に係る触媒を作製した。
【００４２】１００４ｇの実施例２．３Ａの触媒（２
８．７％Ａｌ2Ｏ3／７０．９％ＳｉＯ2／０．１４１％
Ｎａ）、４２．６ｇのＬａ（ＮＯ3）3・５Ｈ2Ｏ、およ
び２．０リットルの脱イオン水を撹拌しながら９５℃ま
で加熱し、ｐＨを１．６とした。３４．３ｇの２９％Ｎ
Ｈ3（水性）（濃水酸化アンモニウム）を添加して、ｐ
Ｈを４．５まで上げた。これを１時間撹拌したところ、
ｐＨは３．８まで下がった。更に１．９ｇの濃水酸化ア
ンモニウムを加えてｐＨを４．３とした。これを更に
０．５時間撹拌し、濾過し、５×２０００ｇの脱イオン
水で洗浄し、乾燥し、５００℃で２時間か焼して、実施
例５．１Ａの触媒（酸化ランタン１．５２／１．５６
％）を得た。実施例５．１Ａの触媒を、別々のバッチで
７６０℃において１６時間水蒸気処理して、実施例５．
１Ｂおよび５．２Ｂの触媒を得た。これらの触媒の性質
は、実施例６の後にある表１に示されている。
８．７％Ａｌ2Ｏ3／７０．９％ＳｉＯ2／０．１４１％
Ｎａ）、４２．６ｇのＬａ（ＮＯ3）3・５Ｈ2Ｏ、およ
び２．０リットルの脱イオン水を撹拌しながら９５℃ま
で加熱し、ｐＨを１．６とした。３４．３ｇの２９％Ｎ
Ｈ3（水性）（濃水酸化アンモニウム）を添加して、ｐ
Ｈを４．５まで上げた。これを１時間撹拌したところ、
ｐＨは３．８まで下がった。更に１．９ｇの濃水酸化ア
ンモニウムを加えてｐＨを４．３とした。これを更に
０．５時間撹拌し、濾過し、５×２０００ｇの脱イオン
水で洗浄し、乾燥し、５００℃で２時間か焼して、実施
例５．１Ａの触媒（酸化ランタン１．５２／１．５６
％）を得た。実施例５．１Ａの触媒を、別々のバッチで
７６０℃において１６時間水蒸気処理して、実施例５．
１Ｂおよび５．２Ｂの触媒を得た。これらの触媒の性質
は、実施例６の後にある表１に示されている。
【００４３】（実施例６）実施例３の触媒組成物（実施
例３．３Ａで示される、大粒子擬似ベーマイトを用いて
配合された触媒組成物）を、希土類金属塩を用いてイオ
ン交換し、比較用触媒を作製した。
例３．３Ａで示される、大粒子擬似ベーマイトを用いて
配合された触媒組成物）を、希土類金属塩を用いてイオ
ン交換し、比較用触媒を作製した。
【００４４】１００４ｇの実施例３．３Ａの触媒（２
９．３％Ａｌ2Ｏ3／６９．４％ＳｉＯ2／０．０９１％
Ｎａ）、４２．６ｇのＬａ（ＮＯ3）3・５Ｈ2Ｏ、およ
び２．５リットルの脱イオン水を撹拌しながら９５℃ま
で加熱し、ｐＨを１．４とした。３８．２ｇの２９％Ｎ
Ｈ3（水性）（濃水酸化アンモニウム）を添加して、ｐ
Ｈを４．５まで上げた。これを１時間撹拌したところ、
ｐＨは３．６まで下がった。更に７．２ｇの濃水酸化ア
ンモニウムを加えて、ｐＨを４．４とした。これを更に
０．５時間撹拌し、濾過し、５×２０００ｇの脱イオン
水で洗浄し、乾燥し、５００℃で２時間か焼して、実施
例６．１Ａの触媒（酸化ランタン１．３６％）を得た。
実施例６．１Ａの触媒を、別々のバッチで７６０℃にお
いて１６時間水蒸気処理して、実施例６．１Ｂおよび
６．２Ｂの触媒を得た。これらの触媒の性質は、表１に
示されている。
９．３％Ａｌ2Ｏ3／６９．４％ＳｉＯ2／０．０９１％
Ｎａ）、４２．６ｇのＬａ（ＮＯ3）3・５Ｈ2Ｏ、およ
び２．５リットルの脱イオン水を撹拌しながら９５℃ま
で加熱し、ｐＨを１．４とした。３８．２ｇの２９％Ｎ
Ｈ3（水性）（濃水酸化アンモニウム）を添加して、ｐ
Ｈを４．５まで上げた。これを１時間撹拌したところ、
ｐＨは３．６まで下がった。更に７．２ｇの濃水酸化ア
ンモニウムを加えて、ｐＨを４．４とした。これを更に
０．５時間撹拌し、濾過し、５×２０００ｇの脱イオン
水で洗浄し、乾燥し、５００℃で２時間か焼して、実施
例６．１Ａの触媒（酸化ランタン１．３６％）を得た。
実施例６．１Ａの触媒を、別々のバッチで７６０℃にお
いて１６時間水蒸気処理して、実施例６．１Ｂおよび
６．２Ｂの触媒を得た。これらの触媒の性質は、表１に
示されている。
【００４５】
【表１】
【００４６】（実施例７）本発明に係る触媒（実施例４
および５）の触媒性能を、希土類交換擬似ベーマイトを
含有する触媒（実施例６）および希土類交換されていな
い触媒（実施例１〜３）と比較した。３９３〜５３２℃
の範囲（５％／９５％）の沸点および２２．５ＡＰＩを
有する軽油（ＰＧＯ）を、すべての試験に使用した。評
価試験は、修正マイクロアクティビティ試験（ＭＡＴ）
である。この試験では、４８２℃の温度において８０秒
間にわたって、５ｇｍの触媒に２ｃｃの供給原料を注入
する。供給原料から生成物（沸点２２０℃未満）への転
化率を、コークスおよび水素の収率と共に測定する。異
なる転化率を生じる触媒間の比較ができるようにするた
めに、コークスの収率および水素の収率を、転化率関数
［ｘ／（１−ｘ）］で割り算する。ただし、ｘは、２２
０℃〜終点の供給原料からの転化率である。「標準化さ
れた」コークス収率および水素収率は、それぞれ「比コ
ークス」および「比水素」と呼ばれ、いくらか異なる活
性を有する触媒間の比較を可能にする。結果を表２にま
とめる。
および５）の触媒性能を、希土類交換擬似ベーマイトを
含有する触媒（実施例６）および希土類交換されていな
い触媒（実施例１〜３）と比較した。３９３〜５３２℃
の範囲（５％／９５％）の沸点および２２．５ＡＰＩを
有する軽油（ＰＧＯ）を、すべての試験に使用した。評
価試験は、修正マイクロアクティビティ試験（ＭＡＴ）
である。この試験では、４８２℃の温度において８０秒
間にわたって、５ｇｍの触媒に２ｃｃの供給原料を注入
する。供給原料から生成物（沸点２２０℃未満）への転
化率を、コークスおよび水素の収率と共に測定する。異
なる転化率を生じる触媒間の比較ができるようにするた
めに、コークスの収率および水素の収率を、転化率関数
［ｘ／（１−ｘ）］で割り算する。ただし、ｘは、２２
０℃〜終点の供給原料からの転化率である。「標準化さ
れた」コークス収率および水素収率は、それぞれ「比コ
ークス」および「比水素」と呼ばれ、いくらか異なる活
性を有する触媒間の比較を可能にする。結果を表２にま
とめる。
【００４７】
【表２】
【００４８】表２の結果のまとめは、図１に示される。
図１は、２２０℃マイナス生成物への転化率重量％の関
数として、比コークスを示している。比コークスは、二
次転化率関数、すなわち、ｘ／（１−ｘ）で標準化され
たコークス収率である。ただし、ｘは、２２０℃マイナ
スコークスへ転化される重量％である。図１から分かる
ように、大粒子ギブサイトを含有するメソ細孔性触媒
（実施例１．３Ｂ〜１．４Ｂ）は、転化率約６６．６重
量％において、平均比コークスが１．０２である。希土
類交換の後では、転化率７４重量％において、比コーク
スは０．８３に低下する（実施例４．１Ｂ〜４．２
Ｂ）。これは擬似ベーマイト含有触媒（実施例３．１Ｂ
〜３．３Ｂ）とは対照的である。擬似ベーマイト含有触
媒は、転化率約７４．２重量％において、比コークスが
約１．０５である。希土類交換の後でも、これらの値は
ほとんど変化しない（転化率７６．７重量％において、
比コークス１．０４、実施例６．１Ｂ〜６．２Ｂ）。小
粒子ギブサイト含有触媒（実施例２．１Ｂ〜２．３Ｂ）
もまた、希土類交換を行うと、比コークスおよび転化率
が改良される（実施例５．１Ｂ〜５．２Ｂ）。
図１は、２２０℃マイナス生成物への転化率重量％の関
数として、比コークスを示している。比コークスは、二
次転化率関数、すなわち、ｘ／（１−ｘ）で標準化され
たコークス収率である。ただし、ｘは、２２０℃マイナ
スコークスへ転化される重量％である。図１から分かる
ように、大粒子ギブサイトを含有するメソ細孔性触媒
（実施例１．３Ｂ〜１．４Ｂ）は、転化率約６６．６重
量％において、平均比コークスが１．０２である。希土
類交換の後では、転化率７４重量％において、比コーク
スは０．８３に低下する（実施例４．１Ｂ〜４．２
Ｂ）。これは擬似ベーマイト含有触媒（実施例３．１Ｂ
〜３．３Ｂ）とは対照的である。擬似ベーマイト含有触
媒は、転化率約７４．２重量％において、比コークスが
約１．０５である。希土類交換の後でも、これらの値は
ほとんど変化しない（転化率７６．７重量％において、
比コークス１．０４、実施例６．１Ｂ〜６．２Ｂ）。小
粒子ギブサイト含有触媒（実施例２．１Ｂ〜２．３Ｂ）
もまた、希土類交換を行うと、比コークスおよび転化率
が改良される（実施例５．１Ｂ〜５．２Ｂ）。
【００４９】図２は、ギブサイトが大粒子ギブサイトの
場合、ギブサイト含有触媒への希土類（ランタン）の交
換導入を行っても、１６０〜３２０オングストロームの
触媒の細孔分布は、顕著な変化を引き起こさないことを
示している。図２は、細孔径対ｄＶ／ｄＤのプロットで
ある。ただし、ｄＶは、ポロシメーター中の水銀の押込
体積の増分を、ｃｃ／ｇで表したものであり、ｄＤは、
細孔径の変化である。Ｄ（細孔径）は、（４γｃｏｓ
θ）／ｐで与えられる。ただし、γは水銀の表面張力で
あり、θは水銀と表面との接触角で、１４０°と仮定さ
れ、ｐは圧力である。
場合、ギブサイト含有触媒への希土類（ランタン）の交
換導入を行っても、１６０〜３２０オングストロームの
触媒の細孔分布は、顕著な変化を引き起こさないことを
示している。図２は、細孔径対ｄＶ／ｄＤのプロットで
ある。ただし、ｄＶは、ポロシメーター中の水銀の押込
体積の増分を、ｃｃ／ｇで表したものであり、ｄＤは、
細孔径の変化である。Ｄ（細孔径）は、（４γｃｏｓ
θ）／ｐで与えられる。ただし、γは水銀の表面張力で
あり、θは水銀と表面との接触角で、１４０°と仮定さ
れ、ｐは圧力である。
【００５０】図３は、ギブサイトが小粒子ギブサイトの
場合、ギブサイト含有触媒への希土類（ランタン）の交
換導入を行っても、１６０〜３２０オングストロームの
触媒の細孔分布は、顕著な変化を引き起こさないことを
示している。
場合、ギブサイト含有触媒への希土類（ランタン）の交
換導入を行っても、１６０〜３２０オングストロームの
触媒の細孔分布は、顕著な変化を引き起こさないことを
示している。
【００５１】図４は、ギブサイト含有触媒への希土類
（ランタン）の交換導入を行っても、大粒子擬似ベーマ
イトに関して、触媒の細孔分布は、顕著な変化を引き起
こさないことを示している。
（ランタン）の交換導入を行っても、大粒子擬似ベーマ
イトに関して、触媒の細孔分布は、顕著な変化を引き起
こさないことを示している。
【００５２】図２、図３、および図４を比較すると、本
発明に係る触媒（図２および３）は、１６０〜３２０オ
ングストロームにおいて、顕著な細孔分布を示すが、一
方、擬似ベーマイトを用いて配合された触媒は、同一領
域にわたり、ほとんど細孔分布を示さない。この細孔分
布は、他のメソ細孔性接触分解触媒と比較して、予期さ
れるものではない。
発明に係る触媒（図２および３）は、１６０〜３２０オ
ングストロームにおいて、顕著な細孔分布を示すが、一
方、擬似ベーマイトを用いて配合された触媒は、同一領
域にわたり、ほとんど細孔分布を示さない。この細孔分
布は、他のメソ細孔性接触分解触媒と比較して、予期さ
れるものではない。
【図１】転化率の関数として、比コークスを表した図で
ある。
ある。
【図２】か焼されたギブサイトを含有する触媒中への希
土類交換導入が、水蒸気処理後の大粒子ギブサイトの細
孔分布に及ぼす影響を示した図である。
土類交換導入が、水蒸気処理後の大粒子ギブサイトの細
孔分布に及ぼす影響を示した図である。
【図３】か焼されたギブサイトを含有する触媒中への希
土類交換導入が、水蒸気処理後の小粒子ギブサイトの細
孔分布に及ぼす影響を示した図である。
土類交換導入が、水蒸気処理後の小粒子ギブサイトの細
孔分布に及ぼす影響を示した図である。
【図４】か焼された擬似ベーマイトを含有する触媒中へ
の希土類交換導入が、水蒸気処理後の細孔分布に及ぼす
影響を示した図である。
の希土類交換導入が、水蒸気処理後の細孔分布に及ぼす
影響を示した図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ビン トロング ニューエン アメリカ合衆国、ルイジアナ州70814、バ トンルージュ、ベンドーバードライブ3712 ダブリュー
Claims (2)
- 【請求項１】 コークス生成に優先して、転化に対する
改良された選択性を有する接触分解触媒であって、該接
触分解触媒が、（ａ）触媒組成物を基準として、１〜８
０重量％の結晶質アルミノケイ酸塩ゼオライト（ただ
し、シリカとアルミナのモル比は、約１以上である。）
と、（ｂ）触媒組成物を基準として、５〜５０重量％の
ギブサイトと、（ｃ）触媒組成物を基準として、０．５
〜２０重量％の少なくとも１つの希土類金属化合物と、
（ｄ）シリカマトリックスであって、（ｉ）イオン交換
法により作製されたシリカゾル、または（ｉｉ）ケイ酸
ナトリウム、酸、および鉱酸のアルミニウム塩を、触媒
調製中にゾルがゲルに変換されない条件で、混合するこ
とにより調製された酸性シリカゾル、のうちの少なくと
も１つから調製されるシリカマトリックスと、を含むこ
とを特徴とする接触分解触媒。 - 【請求項２】 炭化水素供給原料を低沸点生成物に転化
するための流動接触分解法であって、該流動接触分解法
が、該供給原料を、接触分解条件下で、コークス生成に
優先して、転化に対する改良された選択性を有する接触
分解触媒の流動床と接触させる工程を含み、かつ該接触
分解触媒が、（ａ）触媒組成物を基準として、１〜８０
重量％の結晶質アルミノケイ酸塩ゼオライト（ただし、
シリカとアルミナのモル比は約１以上である。）と、
（ｂ）触媒組成物を基準として、５〜５０重量％のギブ
サイトと、（ｃ）触媒組成物を基準として、０．５〜２
０重量％の少なくとも１つの希土類金属化合物と、
（ｄ）シリカマトリックスであって、（ｉ）イオン交換
法により作製されたシリカゾル、または（ｉｉ）ケイ酸
ナトリウム、酸、および鉱酸のアルミニウム塩を、触媒
調製中にゾルがゲルに変換されない条件で、混合するこ
とにより調製された酸性シリカゾル、のうちの少なくと
も１つから調製されるシリカマトリックスと、を含むこ
とを特徴とする流動接触分解法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US730,954 | 1996-10-15 | ||
| US08/730,954 US6022471A (en) | 1996-10-15 | 1996-10-15 | Mesoporous FCC catalyst formulated with gibbsite and rare earth oxide |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10146529A true JPH10146529A (ja) | 1998-06-02 |
Family
ID=24937475
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9296437A Pending JPH10146529A (ja) | 1996-10-15 | 1997-10-15 | ギブサイトおよび希土類酸化物を配合したメソ細孔性流動接触分解触媒 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6022471A (ja) |
| EP (1) | EP0837118B1 (ja) |
| JP (1) | JPH10146529A (ja) |
| CA (1) | CA2216155C (ja) |
| DE (1) | DE69729044T2 (ja) |
Cited By (6)
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|---|---|---|---|---|
| JP2003517994A (ja) * | 1999-12-21 | 2003-06-03 | ダブリュ・アール・グレイス・アンド・カンパニー・コネテイカット | 水熱的に安定な高い細孔容積を有する酸化アルミニウム／膨潤性粘土組成物およびこれの製造および使用方法 |
| JP2003517993A (ja) * | 1999-12-21 | 2003-06-03 | ダブリュー・アール・グレイス・アンド・カンパニー−コネチカット | アルミナ三水化物から生じさせた高い細孔容積と高い表面積を有する酸化アルミニウム複合体そしてこれの製造および使用方法 |
| WO2010016338A1 (ja) | 2008-08-06 | 2010-02-11 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ゼオライト含有触媒及びその製造方法並びにプロピレンの製造方法 |
| JP2012095691A (ja) * | 2010-10-29 | 2012-05-24 | Hitachi Aloka Medical Ltd | 超音波画像処理装置およびプログラム |
| CN105312068A (zh) * | 2014-06-06 | 2016-02-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 改性含磷铝溶胶及其制备方法 |
| JP2019528163A (ja) * | 2016-08-04 | 2019-10-10 | アルベマール・コーポレーシヨン | 複数のシリカを有するｆｃｃ触媒、その調製及び使用 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| KR200168773Y1 (ko) | 1997-08-16 | 2000-02-01 | 윤종용 | 마우스장치 |
| JPH11300208A (ja) | 1998-04-21 | 1999-11-02 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 接触分解触媒 |
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