JPH1147602A - 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 - Google Patents
排気ガス浄化用触媒及びその製造方法Info
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- JPH1147602A JPH1147602A JP9213364A JP21336497A JPH1147602A JP H1147602 A JPH1147602 A JP H1147602A JP 9213364 A JP9213364 A JP 9213364A JP 21336497 A JP21336497 A JP 21336497A JP H1147602 A JPH1147602 A JP H1147602A
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- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
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- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/061—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing metallic elements added to the zeolite
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- B01J37/0246—Coatings comprising a zeolite
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- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
- Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
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Abstract
(57)【要約】
【課題】ディーゼルエンジンの排気ガス中のＮＯｘを効
率良く還元浄化する。 【解決手段】Ｐｔ等の活性金属がゼオライトにイオン交
換によって担持されている触媒成分３と、略均等な大き
さのメゾポアを有するメゾポアシリケート２とを混合
し、又は前者が上に後者が下になるように積層して触媒
として用いる。Ｐｔ等の活性金属がゼオライトにイオン
交換以外の方法によって担持されている触媒成分を併用
することができる。メゾポアシリケート２にはＣｅを担
持させることができる。
率良く還元浄化する。 【解決手段】Ｐｔ等の活性金属がゼオライトにイオン交
換によって担持されている触媒成分３と、略均等な大き
さのメゾポアを有するメゾポアシリケート２とを混合
し、又は前者が上に後者が下になるように積層して触媒
として用いる。Ｐｔ等の活性金属がゼオライトにイオン
交換以外の方法によって担持されている触媒成分を併用
することができる。メゾポアシリケート２にはＣｅを担
持させることができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、排気ガス浄化用触
媒及びその製造方法に関する。
媒及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】特開平８−２５７４０７号公報には、デ
ィーゼルエンジンのようなλ＝１よりもリーンの空燃比
で運転される排気ガスに含まれるＮＯｘ（窒素酸化物）
を還元浄化するために、メゾポアを有する結晶質のシリ
ケートにＰｔとＲｈとを担持させてなる触媒を用いるこ
とが記載されている。この技術は、メゾポアシリケート
のメゾポアを利用して触媒の活性を高温側にシフトさせ
るとともに、貴金属のシンタリングを防止しようとする
ものである。
ィーゼルエンジンのようなλ＝１よりもリーンの空燃比
で運転される排気ガスに含まれるＮＯｘ（窒素酸化物）
を還元浄化するために、メゾポアを有する結晶質のシリ
ケートにＰｔとＲｈとを担持させてなる触媒を用いるこ
とが記載されている。この技術は、メゾポアシリケート
のメゾポアを利用して触媒の活性を高温側にシフトさせ
るとともに、貴金属のシンタリングを防止しようとする
ものである。
【０００３】特開平７−５１５４２号公報には、Ｃｏを
含有するゼオライトとＰｄを含有するゼオライトとを混
合して排気ガス浄化用触媒として用い、ＮＯｘ、ＨＣ
（炭化水素）及びＣＯを浄化することが記載されてい
る。ＣｏやＰｄはゼオライトにイオン交換法や含浸法に
よって担持される。
含有するゼオライトとＰｄを含有するゼオライトとを混
合して排気ガス浄化用触媒として用い、ＮＯｘ、ＨＣ
（炭化水素）及びＣＯを浄化することが記載されてい
る。ＣｏやＰｄはゼオライトにイオン交換法や含浸法に
よって担持される。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】触媒によるＮＯｘの還
元浄化は、排気ガス中の主としてＨＣ（炭化水素）を還
元剤として用いて行なわれるところ、自動車用ディーゼ
ルエンジンの排気ガスの場合は還元剤となるＨＣが少な
く、しかもそのＨＣにはパラフィンその他の不活性な大
型ＨＣが多く含まれ（ＨＣとしては炭素数２〜５のもの
が約３０％、炭素数６〜１２のものが約１５％、炭素数
１３〜２０のものが約５５％である。）、ＮＯｘの還元
浄化が難しい。
元浄化は、排気ガス中の主としてＨＣ（炭化水素）を還
元剤として用いて行なわれるところ、自動車用ディーゼ
ルエンジンの排気ガスの場合は還元剤となるＨＣが少な
く、しかもそのＨＣにはパラフィンその他の不活性な大
型ＨＣが多く含まれ（ＨＣとしては炭素数２〜５のもの
が約３０％、炭素数６〜１２のものが約１５％、炭素数
１３〜２０のものが約５５％である。）、ＮＯｘの還元
浄化が難しい。
【０００５】
【課題を解決するための手段】そこで、この出願の発明
では、排気ガス中の上記大型ＨＣを効率良く捕捉し、こ
れを活性の高いＨＣにクラッキング（改質）してＮＯｘ
の還元浄化に利用するものである。
では、排気ガス中の上記大型ＨＣを効率良く捕捉し、こ
れを活性の高いＨＣにクラッキング（改質）してＮＯｘ
の還元浄化に利用するものである。
【０００６】すなわち、本発明に係る排気ガス浄化用触
媒は、活性金属がゼオライトにイオン交換によって担持
されている触媒成分と、略均等な大きさのメゾポアを有
するメゾポア組成物とを含んでなることを特徴とする。
媒は、活性金属がゼオライトにイオン交換によって担持
されている触媒成分と、略均等な大きさのメゾポアを有
するメゾポア組成物とを含んでなることを特徴とする。
【０００７】この排気ガス浄化用触媒の場合、空燃比リ
ーン（例えばディーゼルエンジンでは排気ガス中の酸素
濃度１０％以上、ガソリンエンジンでは同じく４％以
上、Ａ／Ｆ＞２２）の雰囲気においても高いＮＯｘ浄化
率が得られる。これは、略均等な大きさのメゾポアを有
するメゾポア組成物が排気ガス中の大型ＨＣを捕捉する
働きをし、活性金属がゼオライトにイオン交換によって
担持されている触媒成分が、これを小型の活性の高いＨ
Ｃ（オレフィン等）にクラッキングする働きをするとと
もに、このクラッキングされたＨＣを利用して排気ガス
中のＮＯｘを還元浄化する働きをするためと考えられ
る。
ーン（例えばディーゼルエンジンでは排気ガス中の酸素
濃度１０％以上、ガソリンエンジンでは同じく４％以
上、Ａ／Ｆ＞２２）の雰囲気においても高いＮＯｘ浄化
率が得られる。これは、略均等な大きさのメゾポアを有
するメゾポア組成物が排気ガス中の大型ＨＣを捕捉する
働きをし、活性金属がゼオライトにイオン交換によって
担持されている触媒成分が、これを小型の活性の高いＨ
Ｃ（オレフィン等）にクラッキングする働きをするとと
もに、このクラッキングされたＨＣを利用して排気ガス
中のＮＯｘを還元浄化する働きをするためと考えられ
る。
【０００８】ここに、活性金属とは、触媒活性を呈する
金属の意味であり、主として遷移金属がこれに該当す
る。その中でもＰｔが好適であり、このＰｔとＲｈ、Ｉ
ｒなど他の貴金属ないしは遷移金属とを併用することが
できる。ゼオライトとしては、ＭＦＩが好適であり、β
型やＹ型（ＦＡＵ）など他のゼオライトを用いることも
可能である。メゾポア組成物としては、略一定のメゾポ
ア（１〜２５ｎｍの孔）を有する結晶質シリケートが代
表的であり、例えば１〜５ｎｍ、特に２〜３ｎｍのメゾ
ポアを有するものが好適である。
金属の意味であり、主として遷移金属がこれに該当す
る。その中でもＰｔが好適であり、このＰｔとＲｈ、Ｉ
ｒなど他の貴金属ないしは遷移金属とを併用することが
できる。ゼオライトとしては、ＭＦＩが好適であり、β
型やＹ型（ＦＡＵ）など他のゼオライトを用いることも
可能である。メゾポア組成物としては、略一定のメゾポ
ア（１〜２５ｎｍの孔）を有する結晶質シリケートが代
表的であり、例えば１〜５ｎｍ、特に２〜３ｎｍのメゾ
ポアを有するものが好適である。
【０００９】上記メゾポア組成物にはセリアを担持させ
ることが好適である。これによってＮＯｘ浄化率が高ま
るが、これはメゾポア組成物に担持されたセリアが大型
ＨＣをクラッキングするためであり、また、上記活性金
属によるクラッキングを促進するためと考えられる。ハ
ニカム構造その他の担体にメゾポア組成物を担持させる
場合、担体１Ｌ当りのセリアの担持量は金属Ｃｅ量に換
算して１〜５０ｇとすることが好適である。
ることが好適である。これによってＮＯｘ浄化率が高ま
るが、これはメゾポア組成物に担持されたセリアが大型
ＨＣをクラッキングするためであり、また、上記活性金
属によるクラッキングを促進するためと考えられる。ハ
ニカム構造その他の担体にメゾポア組成物を担持させる
場合、担体１Ｌ当りのセリアの担持量は金属Ｃｅ量に換
算して１〜５０ｇとすることが好適である。
【００１０】上記活性金属がゼオライトにイオン交換に
よって担持されている触媒成分と共に、活性金属がゼオ
ライトにイオン交換することなく担持されている触媒成
分を用いることが好適である。これによって、ＮＯｘ浄
化率の低下を抑制しながら、ＨＣやＣＯの浄化に関する
触媒の低温活性を向上させることができる。これは、活
性金属がゼオライトにイオン交換することなく担持され
ている触媒成分が低温でのＨＣ等の浄化に寄与するため
と考えられる。
よって担持されている触媒成分と共に、活性金属がゼオ
ライトにイオン交換することなく担持されている触媒成
分を用いることが好適である。これによって、ＮＯｘ浄
化率の低下を抑制しながら、ＨＣやＣＯの浄化に関する
触媒の低温活性を向上させることができる。これは、活
性金属がゼオライトにイオン交換することなく担持され
ている触媒成分が低温でのＨＣ等の浄化に寄与するため
と考えられる。
【００１１】活性金属をゼオライトにイオン交換させる
ことなく担持させる方法としては、含浸法、蒸発乾固
法、スプレードライ法等がある。
ことなく担持させる方法としては、含浸法、蒸発乾固
法、スプレードライ法等がある。
【００１２】従って、好適な排気ガス浄化用触媒は、Ｈ
Ｃを捕捉する略均等な大きさのメゾポアを有するメゾポ
ア組成物と、該メゾポア生物に捕捉されたＨＣによって
ＮＯｘを分解浄化する活性金属を担持する触媒成分とを
備えていることを特徴とするものである。
Ｃを捕捉する略均等な大きさのメゾポアを有するメゾポ
ア組成物と、該メゾポア生物に捕捉されたＨＣによって
ＮＯｘを分解浄化する活性金属を担持する触媒成分とを
備えていることを特徴とするものである。
【００１３】また、ＨＣを捕捉しその捕捉したＨＣをク
ラッキングする組成物と、該組成物によってクラッキン
グされたＨＣによってＮＯｘを分解浄化する活性金属を
担持する触媒成分とを備えていることを特徴とする排気
ガス浄化用触媒がまた好適である。そして、この場合の
組成物はセリアを担持したメゾポア組成物であることが
好適である。
ラッキングする組成物と、該組成物によってクラッキン
グされたＨＣによってＮＯｘを分解浄化する活性金属を
担持する触媒成分とを備えていることを特徴とする排気
ガス浄化用触媒がまた好適である。そして、この場合の
組成物はセリアを担持したメゾポア組成物であることが
好適である。
【００１４】−触媒構造について− 上記活性金属がゼオライトにイオン交換によって担持さ
れている触媒成分と、略均等な大きさのメゾポアを有す
るメゾポア組成物とは、これらを混合した混合型として
用いることができ、また、前者が上層（外側層）に、後
者が下層（内側層）になるように担体を担持させた積層
型として用いることができる。積層型の方がＮＯｘ浄化
率が高くなる傾向がある。これは、積層型の場合は、大
型ＨＣが下層のメゾポア組成物に一旦捕捉されると、上
層の活性金属／ゼオライト層で覆われているため、クラ
ッキングされる確率が高くなるが、混合型の場合はメゾ
ポア組成物に一旦捕捉されても、クラッキングされるこ
となく放出されるものが多くなるため、あるいは上記触
媒成分が排気ガスに接触し易くなるためと考えられる。
れている触媒成分と、略均等な大きさのメゾポアを有す
るメゾポア組成物とは、これらを混合した混合型として
用いることができ、また、前者が上層（外側層）に、後
者が下層（内側層）になるように担体を担持させた積層
型として用いることができる。積層型の方がＮＯｘ浄化
率が高くなる傾向がある。これは、積層型の場合は、大
型ＨＣが下層のメゾポア組成物に一旦捕捉されると、上
層の活性金属／ゼオライト層で覆われているため、クラ
ッキングされる確率が高くなるが、混合型の場合はメゾ
ポア組成物に一旦捕捉されても、クラッキングされるこ
となく放出されるものが多くなるため、あるいは上記触
媒成分が排気ガスに接触し易くなるためと考えられる。
【００１５】上記混合型と積層型とは、活性金属がゼオ
ライトにイオン交換によって担持されている触媒成分
と、セリアが担持されているメゾポア組成物との組み合
わせにおいても採用することができるが、混合型にする
と積層型よりもＮＯｘ浄化率がかなり低下する。この理
由は定かでないが、混合型にすると、メゾポア組成物の
セリアとゼオライトの活性金属との間で好ましくない相
互作用が生じ易くなるためと考えられる。従って、この
場合は積層型にすることが好適である。
ライトにイオン交換によって担持されている触媒成分
と、セリアが担持されているメゾポア組成物との組み合
わせにおいても採用することができるが、混合型にする
と積層型よりもＮＯｘ浄化率がかなり低下する。この理
由は定かでないが、混合型にすると、メゾポア組成物の
セリアとゼオライトの活性金属との間で好ましくない相
互作用が生じ易くなるためと考えられる。従って、この
場合は積層型にすることが好適である。
【００１６】また、活性金属がゼオライトにイオン交換
によって担持されている触媒成分と、活性金属がゼオラ
イトにイオン交換することなく担持されている触媒成分
と、略均等な大きさのメゾポアを有するメゾポア組成物
との組み合わせにおいても、この三者を混合した混合型
と、前二者が上層になり後者が下層になるように積層さ
せた積層型とを採用することができる。
によって担持されている触媒成分と、活性金属がゼオラ
イトにイオン交換することなく担持されている触媒成分
と、略均等な大きさのメゾポアを有するメゾポア組成物
との組み合わせにおいても、この三者を混合した混合型
と、前二者が上層になり後者が下層になるように積層さ
せた積層型とを採用することができる。
【００１７】活性金属がゼオライトにイオン交換によっ
て担持されている触媒成分と、活性金属がゼオライトに
イオン交換することなく担持されている触媒成分と、略
均等な大きさのメゾポアを有しセリアが担持されている
メゾポア組成物との組み合わせにおいても、上記混合型
にすることによってＮＯｘ浄化率が低下する点は、先に
説明した活性金属がゼオライトにイオン交換によって担
持されている触媒成分と、セリアが担持されているメゾ
ポア組成物との組み合わせの場合と同様である。
て担持されている触媒成分と、活性金属がゼオライトに
イオン交換することなく担持されている触媒成分と、略
均等な大きさのメゾポアを有しセリアが担持されている
メゾポア組成物との組み合わせにおいても、上記混合型
にすることによってＮＯｘ浄化率が低下する点は、先に
説明した活性金属がゼオライトにイオン交換によって担
持されている触媒成分と、セリアが担持されているメゾ
ポア組成物との組み合わせの場合と同様である。
【００１８】従って、この三者の組み合わせにおいて
は、前二者が上層になり後者が下層になるように積層さ
せた積層型とを採用することが好適である。
は、前二者が上層になり後者が下層になるように積層さ
せた積層型とを採用することが好適である。
【００１９】また、以上のような各排気ガス浄化用触媒
は、Ａ／Ｆ＞２２排気ガス、例えば、ディーゼルエンジ
ンの酸素濃度が１０％以上である排気ガスや、ガソリン
エンジンの酸素濃度が４％以上である排気ガスの浄化に
有用であり、エンジンの排気マニホールドに直結し、あ
るいは自動車の床下において排気通路に配置して使用す
ることができる。
は、Ａ／Ｆ＞２２排気ガス、例えば、ディーゼルエンジ
ンの酸素濃度が１０％以上である排気ガスや、ガソリン
エンジンの酸素濃度が４％以上である排気ガスの浄化に
有用であり、エンジンの排気マニホールドに直結し、あ
るいは自動車の床下において排気通路に配置して使用す
ることができる。
【００２０】−製造方法− 担体上において、活性金属がゼオライトにイオン交換に
よって担持されている触媒成分が上層に、略均等な大き
さのメゾポアを有するメゾポア組成物が下層になった積
層型排気ガス浄化用触媒は次のようにして製造すること
ができる。
よって担持されている触媒成分が上層に、略均等な大き
さのメゾポアを有するメゾポア組成物が下層になった積
層型排気ガス浄化用触媒は次のようにして製造すること
ができる。
【００２１】すなわち、その発明は、ゼオライトに活性
金属をイオン交換によって担持させる工程を備えてい
て、略均等な大きさのメゾポアを有するメゾポア組成物
を担体に担持させることによって下触媒層を形成し、上
記下触媒層に、上記活性金属を担持させたゼオライトを
担持させることによって上触媒層を形成することを特徴
とする。
金属をイオン交換によって担持させる工程を備えてい
て、略均等な大きさのメゾポアを有するメゾポア組成物
を担体に担持させることによって下触媒層を形成し、上
記下触媒層に、上記活性金属を担持させたゼオライトを
担持させることによって上触媒層を形成することを特徴
とする。
【００２２】担体上において、活性金属がゼオライトに
イオン交換によって担持されている触媒成分が上層に、
略均等な大きさのメゾポアを有し且つセリアが担持され
ているメゾポア組成物が下層になった積層型排気ガス浄
化用触媒は次のようにして製造することができる。
イオン交換によって担持されている触媒成分が上層に、
略均等な大きさのメゾポアを有し且つセリアが担持され
ているメゾポア組成物が下層になった積層型排気ガス浄
化用触媒は次のようにして製造することができる。
【００２３】すなわち、その発明は、ゼオライトに活性
金属をイオン交換によって担持させる工程と、略均等な
大きさのメゾポアを有するメゾポア組成物にセリアを担
持させる工程とを備え、上記セリアを担持させたメゾポ
ア組成物を担体に担持させることによって下触媒層を形
成し、上記下触媒層に、上記活性金属を担持させたゼオ
ライトを担持させることによって上触媒層を形成するこ
とを特徴とする。
金属をイオン交換によって担持させる工程と、略均等な
大きさのメゾポアを有するメゾポア組成物にセリアを担
持させる工程とを備え、上記セリアを担持させたメゾポ
ア組成物を担体に担持させることによって下触媒層を形
成し、上記下触媒層に、上記活性金属を担持させたゼオ
ライトを担持させることによって上触媒層を形成するこ
とを特徴とする。
【００２４】担体上において、活性金属がゼオライトに
イオン交換によって担持されている触媒成分と、活性金
属がゼオライトにイオン交換することなく担持されてい
る触媒成分とが上層に、略均等な大きさのメゾポアを有
するメゾポア組成物が下層になった積層型排気ガス浄化
用触媒は次のようにして製造することができる。
イオン交換によって担持されている触媒成分と、活性金
属がゼオライトにイオン交換することなく担持されてい
る触媒成分とが上層に、略均等な大きさのメゾポアを有
するメゾポア組成物が下層になった積層型排気ガス浄化
用触媒は次のようにして製造することができる。
【００２５】すなわち、その発明は、ゼオライトに活性
金属をイオン交換によって担持させる工程と、ゼオライ
トに活性金属をイオン交換以外の方法によって担持させ
る工程とを備え、略均等な大きさのメゾポアを有するメ
ゾポア組成物を担体に担持させることによって下触媒層
を形成し、上記下触媒層に、上記活性金属をイオン交換
によって担持させたゼオライトと、上記活性金属をイオ
ン交換以外の方法によって担持させたゼオライトとを担
持させることによって上触媒層を形成することを特徴と
する。
金属をイオン交換によって担持させる工程と、ゼオライ
トに活性金属をイオン交換以外の方法によって担持させ
る工程とを備え、略均等な大きさのメゾポアを有するメ
ゾポア組成物を担体に担持させることによって下触媒層
を形成し、上記下触媒層に、上記活性金属をイオン交換
によって担持させたゼオライトと、上記活性金属をイオ
ン交換以外の方法によって担持させたゼオライトとを担
持させることによって上触媒層を形成することを特徴と
する。
【００２６】担体上において、活性金属がゼオライトに
イオン交換によって担持されている触媒成分と、活性金
属がゼオライトがイオン交換することなく担持されてい
る触媒成分とが上層に、略均等な大きさのメゾポアを有
し且つセリアが担持されているメゾポア組成物が下層に
なった積層型排気ガス浄化用触媒は次のようにして製造
することができる。
イオン交換によって担持されている触媒成分と、活性金
属がゼオライトがイオン交換することなく担持されてい
る触媒成分とが上層に、略均等な大きさのメゾポアを有
し且つセリアが担持されているメゾポア組成物が下層に
なった積層型排気ガス浄化用触媒は次のようにして製造
することができる。
【００２７】すなわち、その発明は、ゼオライトに活性
金属をイオン交換によって担持させる工程と、ゼオライ
トに活性金属をイオン交換以外の方法によって担持させ
る工程と、略均等な大きさのメゾポアを有するメゾポア
組成物にセリアを担持させる工程とを備え、上記セリア
を担持させたメゾポア組成物を担体に担持させることに
よって下触媒層を形成し、上記下触媒層に、上記活性金
属をイオン交換によって担持させたゼオライトと、上記
活性金属をイオン交換以外の方法によって担持させたゼ
オライトとを担持させることによって上触媒層を形成す
ることを特徴とする。
金属をイオン交換によって担持させる工程と、ゼオライ
トに活性金属をイオン交換以外の方法によって担持させ
る工程と、略均等な大きさのメゾポアを有するメゾポア
組成物にセリアを担持させる工程とを備え、上記セリア
を担持させたメゾポア組成物を担体に担持させることに
よって下触媒層を形成し、上記下触媒層に、上記活性金
属をイオン交換によって担持させたゼオライトと、上記
活性金属をイオン交換以外の方法によって担持させたゼ
オライトとを担持させることによって上触媒層を形成す
ることを特徴とする。
【００２８】上述のゼオライトに活性金属をイオン交換
以外の方法によって担持させる工程は、ゼオライト粉末
と活性金属の溶液とを混合し揮発成分を蒸発させる蒸発
乾固法によって行なうことができ、また、ゼオライトに
活性金属をイオン交換以外の方法によって担持させる工
程は、活性金属の溶液にゼオライト粉末を分散させてな
るスラリーを形成し、該スラリーを液滴状態にして熱風
と接触させて急速乾燥させることによって行なうことが
できる。
以外の方法によって担持させる工程は、ゼオライト粉末
と活性金属の溶液とを混合し揮発成分を蒸発させる蒸発
乾固法によって行なうことができ、また、ゼオライトに
活性金属をイオン交換以外の方法によって担持させる工
程は、活性金属の溶液にゼオライト粉末を分散させてな
るスラリーを形成し、該スラリーを液滴状態にして熱風
と接触させて急速乾燥させることによって行なうことが
できる。
【００２９】
【発明の効果】従って、本発明によれば、活性金属がゼ
オライトにイオン交換によって担持されている触媒成分
と、略均等な大きさのメゾポアを有するメゾポア組成物
とを含んでなるから、上記メゾポア組成物に排気ガス中
の大型ＨＣを捕捉する働きをさせ、この大型ＨＣを活性
金属がゼオライトにイオン交換によって担持されている
触媒成分によって小型の活性の高いＨＣにクラッキング
してＮＯｘの還元浄化に利用することができ、空燃比リ
ーンの雰囲気においても高いＮＯｘ浄化率が得られる。
オライトにイオン交換によって担持されている触媒成分
と、略均等な大きさのメゾポアを有するメゾポア組成物
とを含んでなるから、上記メゾポア組成物に排気ガス中
の大型ＨＣを捕捉する働きをさせ、この大型ＨＣを活性
金属がゼオライトにイオン交換によって担持されている
触媒成分によって小型の活性の高いＨＣにクラッキング
してＮＯｘの還元浄化に利用することができ、空燃比リ
ーンの雰囲気においても高いＮＯｘ浄化率が得られる。
【００３０】また、上記メゾポア組成物にはセリアを担
持させたものを用いた場合や、上記活性金属がゼオライ
トにイオン交換によって担持されている触媒成分と共
に、活性金属がゼオライトにイオン交換することなく担
持されている触媒成分を用いた場合には、ＮＯｘ浄化率
を高めること、あるいは触媒のＨＣ等の浄化に関する低
温活性を高めることが可能になり、特に積層型にするこ
とによって格別な効果を得ることができる。
持させたものを用いた場合や、上記活性金属がゼオライ
トにイオン交換によって担持されている触媒成分と共
に、活性金属がゼオライトにイオン交換することなく担
持されている触媒成分を用いた場合には、ＮＯｘ浄化率
を高めること、あるいは触媒のＨＣ等の浄化に関する低
温活性を高めることが可能になり、特に積層型にするこ
とによって格別な効果を得ることができる。
【００３１】
【発明の実施の形態】以下の説明では次の略号を用い
る。
る。
【００３２】ＭＰＳ←メゾポアシリケート Ｃｅ担持ＭＰＳ←セリアを担持したメゾポアシリケート Ｐｔ交換ＭＦＩ←ＰｔがゼオライトＭＦＩにイオン交換
によって担持されている触媒成分 Ｐｔ乾固ＭＦＩ←ＰｔがゼオライトＭＦＩに乾固法によ
って担持されている触媒成分 なお、Ｃｅ量又はＣｅ担持量というときの「Ｃｅ」は金
属Ｃｅを意味する。
によって担持されている触媒成分 Ｐｔ乾固ＭＦＩ←ＰｔがゼオライトＭＦＩに乾固法によ
って担持されている触媒成分 なお、Ｃｅ量又はＣｅ担持量というときの「Ｃｅ」は金
属Ｃｅを意味する。
【００３３】上記各材料の調製法は次の通りである。
【００３４】ＭＰＳの調製 水熱合成法によってメゾポアを有するＭＰＳ粉末（Ｓｉ
Ｏ2 のポーラス材料であり、ＮａＨＳｉ2 Ｏ5 ，Ｓｉ2
Ｏ5 で表わすことができる）を合成した。該ＭＰＳのメ
ゾポア径の調整は、有機塩基をテンプレート（鋳型）と
して用いることによって行なった。
Ｏ2 のポーラス材料であり、ＮａＨＳｉ2 Ｏ5 ，Ｓｉ2
Ｏ5 で表わすことができる）を合成した。該ＭＰＳのメ
ゾポア径の調整は、有機塩基をテンプレート（鋳型）と
して用いることによって行なった。
【００３５】すなわち、コロイダルシリカとテトラジシ
ルトリメチルアンモニウムブロミド（鋳型材）とイオン
交換水とを混合し（これらの重量比率は、コロイダルシ
リカのＳｉ量：鋳型材：イオン交換水＝１１：７：６６
０である。）、室温で充分に（３時間）撹拌する。この
とき、ＮａＯＨを添加しｐＨが９〜１１となるように調
整する。こうして得られた溶液をオートクレーブに入
れ、１２０℃に加熱した状態を１４〜２０時間保持す
る。この処理によってＭＰＳが合成されるので、遠心分
離によって溶媒と粉末（ＭＰＳ）とを分離した後、イオ
ン交換水で充分に洗浄する。そして、得られた粉末を４
００℃で焼成することによって、目的とするＭＰＳを得
る。得られたＭＰＳのメゾポア径は平均２．５ｎｍであ
った。なお、必要とするメゾポア径の大きさによって上
記コロイダルシリカに加える鋳型材の種類と量、さらに
は水熱合成の条件を変えることになる。
ルトリメチルアンモニウムブロミド（鋳型材）とイオン
交換水とを混合し（これらの重量比率は、コロイダルシ
リカのＳｉ量：鋳型材：イオン交換水＝１１：７：６６
０である。）、室温で充分に（３時間）撹拌する。この
とき、ＮａＯＨを添加しｐＨが９〜１１となるように調
整する。こうして得られた溶液をオートクレーブに入
れ、１２０℃に加熱した状態を１４〜２０時間保持す
る。この処理によってＭＰＳが合成されるので、遠心分
離によって溶媒と粉末（ＭＰＳ）とを分離した後、イオ
ン交換水で充分に洗浄する。そして、得られた粉末を４
００℃で焼成することによって、目的とするＭＰＳを得
る。得られたＭＰＳのメゾポア径は平均２．５ｎｍであ
った。なお、必要とするメゾポア径の大きさによって上
記コロイダルシリカに加える鋳型材の種類と量、さらに
は水熱合成の条件を変えることになる。
【００３６】Ｃｅ担持ＭＰＳの調製 ＭＰＳ粉末を硝酸セリウム水溶液に加えて（これらの重
量比率は、ＭＰＳ粉末：硝酸セリウムのＣｅ量＝１０：
２２であり、水量は２０ｇである。）水分が蒸発するま
で攪拌した後、該ＭＰＳ粉末を引き上げて乾燥・焼成す
ることによってＣｅ担持ＭＰＳを得た。
量比率は、ＭＰＳ粉末：硝酸セリウムのＣｅ量＝１０：
２２であり、水量は２０ｇである。）水分が蒸発するま
で攪拌した後、該ＭＰＳ粉末を引き上げて乾燥・焼成す
ることによってＣｅ担持ＭＰＳを得た。
【００３７】Ｐｔ交換ＭＦＩの調製 ＭＦＩ粉末に、１０〜５０倍量の範囲で適量（例えば１
０倍量）の蒸留水（純水）を加えて加熱する。次に、そ
の温度が９０〜１００℃の範囲の適温（例えば９０℃）
に達した時点で、これに所定量のＰｔアンミン錯体を加
え（重量比率は、ＭＦＩ粉末：Ｐｔ量＝１０：０．０３
７である。）、この混合物を上記温度で３時間保持す
る。この後、この混合物に対して、洗浄処理と、１５０
℃程度での乾燥処理と、２００〜５００℃の範囲内の適
温（例えば、３００℃）での焼成処理とを施す。
０倍量）の蒸留水（純水）を加えて加熱する。次に、そ
の温度が９０〜１００℃の範囲の適温（例えば９０℃）
に達した時点で、これに所定量のＰｔアンミン錯体を加
え（重量比率は、ＭＦＩ粉末：Ｐｔ量＝１０：０．０３
７である。）、この混合物を上記温度で３時間保持す
る。この後、この混合物に対して、洗浄処理と、１５０
℃程度での乾燥処理と、２００〜５００℃の範囲内の適
温（例えば、３００℃）での焼成処理とを施す。
【００３８】Ｐｔ乾固ＭＦＩの調製（スプレードライ法
による） ＭＦＩ粉末に、１〜１０倍量の範囲で適量（例えば１０
倍量）の蒸留水と、所定量のＰｔアンミン錯体とを加え
（重量比率は、ＭＦＩ粉末：Ｐｔ量＝１０：０．１４８
である。）、常温で２時間攪拌する。この混合物溶液
を、熱風によって１４０〜１９０℃の温度（例えば、１
６０℃の温度）に保った乾燥室にアトマイザーによって
噴霧する。その液滴と熱風との接触による急速乾燥によ
って得られた粉末に２００〜５００℃の範囲内の適温
（例えば、３００℃）での焼成処理を施す。
による） ＭＦＩ粉末に、１〜１０倍量の範囲で適量（例えば１０
倍量）の蒸留水と、所定量のＰｔアンミン錯体とを加え
（重量比率は、ＭＦＩ粉末：Ｐｔ量＝１０：０．１４８
である。）、常温で２時間攪拌する。この混合物溶液
を、熱風によって１４０〜１９０℃の温度（例えば、１
６０℃の温度）に保った乾燥室にアトマイザーによって
噴霧する。その液滴と熱風との接触による急速乾燥によ
って得られた粉末に２００〜５００℃の範囲内の適温
（例えば、３００℃）での焼成処理を施す。
【００３９】［ＭＦＩ触媒としてＰｔ交換ＭＦＩのみを
使用］ ＜Ｐｔ交換ＭＦＩ＋ＭＰＳ混合型触媒＞（実施例１） この触媒については図１に示されており、同図におい
て、１はコージェライト性のハニカム担体、２はＭＰ
Ｓ、３はＰｔ交換ＭＦＩであり、ＭＰＳ２とＰｔ交換Ｍ
ＦＩ３とが混合されて担体１に担持されている。
使用］ ＜Ｐｔ交換ＭＦＩ＋ＭＰＳ混合型触媒＞（実施例１） この触媒については図１に示されており、同図におい
て、１はコージェライト性のハニカム担体、２はＭＰ
Ｓ、３はＰｔ交換ＭＦＩであり、ＭＰＳ２とＰｔ交換Ｍ
ＦＩ３とが混合されて担体１に担持されている。
【００４０】−触媒の調製− 上記ＭＰＳとＰｔ交換ＭＦＩとを重量比１：４の比率で
混合し、この混合物に所定量のバインダ（例えば水和ア
ルミナ）と適量の蒸留水とを加えることによってスラリ
ーを調製し、担体にウォッシュコートした後、１５０℃
程度での乾燥処理と、３００℃程度での焼成処理とを施
した。ＭＰＳとＰｔ交換ＭＦＩとの総量とバインダ量と
の重量比は９：１程度である。担体に対するＭＰＳとＰ
ｔ交換ＭＦＩとのトータルのコート量は３０ｗｔ％（担
体１Ｌは４５０ｇである。）であり、また、Ｐｔ担持量
は担体１Ｌ当り０．５ｇである。また、触媒の不純物量
は１％以下である。この点は以下に述べる各触媒も同じ
である。
混合し、この混合物に所定量のバインダ（例えば水和ア
ルミナ）と適量の蒸留水とを加えることによってスラリ
ーを調製し、担体にウォッシュコートした後、１５０℃
程度での乾燥処理と、３００℃程度での焼成処理とを施
した。ＭＰＳとＰｔ交換ＭＦＩとの総量とバインダ量と
の重量比は９：１程度である。担体に対するＭＰＳとＰ
ｔ交換ＭＦＩとのトータルのコート量は３０ｗｔ％（担
体１Ｌは４５０ｇである。）であり、また、Ｐｔ担持量
は担体１Ｌ当り０．５ｇである。また、触媒の不純物量
は１％以下である。この点は以下に述べる各触媒も同じ
である。
【００４１】＜Ｐｔ交換ＭＦＩ＋Ｃｅ担持ＭＰＳ混合型
触媒＞（実施例２） この触媒については図２に示されており、同図におい
て、４がＣｅ担持ＭＰＳであり、Ｐｔ交換ＭＦＩ３とＣ
ｅ担持ＭＰＳ４とが混合されて担体１に担持されてい
る。当該触媒の調製も、先の混合型触媒と同じ条件・方
法で行なった。従って、ＭＰＳとＰｔ交換ＭＦＩとの比
率、そのトータルのコート量、及び担体に対するＰｔ担
持量は先の各触媒と同じである。セリアの担体１Ｌ当り
の担持量はＣｅ量に換算して３０ｇである。
触媒＞（実施例２） この触媒については図２に示されており、同図におい
て、４がＣｅ担持ＭＰＳであり、Ｐｔ交換ＭＦＩ３とＣ
ｅ担持ＭＰＳ４とが混合されて担体１に担持されてい
る。当該触媒の調製も、先の混合型触媒と同じ条件・方
法で行なった。従って、ＭＰＳとＰｔ交換ＭＦＩとの比
率、そのトータルのコート量、及び担体に対するＰｔ担
持量は先の各触媒と同じである。セリアの担体１Ｌ当り
の担持量はＣｅ量に換算して３０ｇである。
【００４２】＜Ｐｔ交換ＭＦＩ／ＭＰＳ積層型触媒＞
（実施例３） この触媒については図３に示されており、ＭＰＳ２が下
層になり、Ｐｔ交換ＭＦＩ３が上層になるように積層さ
れて担体１に担持されている。
（実施例３） この触媒については図３に示されており、ＭＰＳ２が下
層になり、Ｐｔ交換ＭＦＩ３が上層になるように積層さ
れて担体１に担持されている。
【００４３】−触媒の調製− ＭＰＳとバインダとを所定の重量比（例えば、９：１）
で混合し、これに適量の蒸留水を加えることによってス
ラリーを調製し、担体にウォッシュコートした後、１５
０℃程度での乾燥処理と、３００℃程度での焼成処理と
を施すことによって、ＭＰＳ層（下層）を形成した。次
に、同様の条件及び方法によってＰｔ交換ＭＦＩ層（上
層）を上記ＭＰＳ層の上に形成した。
で混合し、これに適量の蒸留水を加えることによってス
ラリーを調製し、担体にウォッシュコートした後、１５
０℃程度での乾燥処理と、３００℃程度での焼成処理と
を施すことによって、ＭＰＳ層（下層）を形成した。次
に、同様の条件及び方法によってＰｔ交換ＭＦＩ層（上
層）を上記ＭＰＳ層の上に形成した。
【００４４】ＭＰＳとＰｔ交換ＭＦＩとの比率、そのト
ータルのコート量、及び担体に対するＰｔ担持量は先の
各触媒と同じである。
ータルのコート量、及び担体に対するＰｔ担持量は先の
各触媒と同じである。
【００４５】＜Ｐｔ交換ＭＦＩ／Ｃｅ担持ＭＰＳ積層型
触媒＞（実施例４） この触媒については図４に示されており、Ｃｅ担持ＭＰ
Ｓ４が下層になり、Ｐｔ交換ＭＦＩ３が上層になるよう
に積層されて担体１に担持されている。この触媒の調製
も、上記積層型触媒と同じ条件・方法で行なった。従っ
て、Ｃｅ担持ＭＰＳとＰｔ交換ＭＦＩとの比率、そのト
ータルのコート量、並びに担体に対するＰｔ担持量は先
の積層型触媒と同じであり、Ｃｅ担持量は先の混合型触
媒と同じである。
触媒＞（実施例４） この触媒については図４に示されており、Ｃｅ担持ＭＰ
Ｓ４が下層になり、Ｐｔ交換ＭＦＩ３が上層になるよう
に積層されて担体１に担持されている。この触媒の調製
も、上記積層型触媒と同じ条件・方法で行なった。従っ
て、Ｃｅ担持ＭＰＳとＰｔ交換ＭＦＩとの比率、そのト
ータルのコート量、並びに担体に対するＰｔ担持量は先
の積層型触媒と同じであり、Ｃｅ担持量は先の混合型触
媒と同じである。
【００４６】＜ＭＰＳ／Ｐｔ交換ＭＦＩ積層型触媒＞
（実施例５） この触媒は、上記Ｐｔ交換ＭＦＩ／ＭＰＳ積層型触媒の
上層と下層とを逆にしたものであり、担体の上にＰｔ交
換ＭＦＩ層を先に形成し、しかる後にＭＰＳ層を形成し
た。ＭＰＳとＰｔ交換ＭＦＩとの比率、そのトータルの
コート量、及び担体に対するＰｔ担持量は先の積層型触
媒と同じである。
（実施例５） この触媒は、上記Ｐｔ交換ＭＦＩ／ＭＰＳ積層型触媒の
上層と下層とを逆にしたものであり、担体の上にＰｔ交
換ＭＦＩ層を先に形成し、しかる後にＭＰＳ層を形成し
た。ＭＰＳとＰｔ交換ＭＦＩとの比率、そのトータルの
コート量、及び担体に対するＰｔ担持量は先の積層型触
媒と同じである。
【００４７】＜Ｃｅ担持ＭＰＳ／Ｐｔ交換ＭＦＩ積層型
触媒＞（実施例６） この触媒は、上記Ｐｔ交換ＭＦＩ／Ｃｅ担持ＭＰＳ積層
型触媒の上層と下層とを逆にしたものであり、担体の上
にＰｔ交換ＭＦＩ層を先に形成し、しかる後にＣｅ担持
ＭＰＳ層を形成した。Ｃｅ担持ＭＰＳとＰｔ交換ＭＦＩ
との比率、そのトータルのコート量、並びに担体に対す
るＰｔ担持量及びＣｅ担持量は先の積層型触媒と同じで
ある。
触媒＞（実施例６） この触媒は、上記Ｐｔ交換ＭＦＩ／Ｃｅ担持ＭＰＳ積層
型触媒の上層と下層とを逆にしたものであり、担体の上
にＰｔ交換ＭＦＩ層を先に形成し、しかる後にＣｅ担持
ＭＰＳ層を形成した。Ｃｅ担持ＭＰＳとＰｔ交換ＭＦＩ
との比率、そのトータルのコート量、並びに担体に対す
るＰｔ担持量及びＣｅ担持量は先の積層型触媒と同じで
ある。
【００４８】＜比較例１，２の触媒＞上記Ｐｔ交換ＭＦ
Ｉのみを担体に３０ｗｔ％担持させてなるＰｔ交換ＭＦ
Ｉ触媒（比較例１）と、上記Ｐｔ乾固ＭＦＩのみを担体
に３０ｗｔ％担持させてなるＰｔ乾固ＭＦＩ触媒（比較
例２）とを調製した。いずれもＰｔ担持量は担体１Ｌ当
り０．５ｇとなるようにした。
Ｉのみを担体に３０ｗｔ％担持させてなるＰｔ交換ＭＦ
Ｉ触媒（比較例１）と、上記Ｐｔ乾固ＭＦＩのみを担体
に３０ｗｔ％担持させてなるＰｔ乾固ＭＦＩ触媒（比較
例２）とを調製した。いずれもＰｔ担持量は担体１Ｌ当
り０．５ｇとなるようにした。
【００４９】＜比較テスト＞ −ＮＯｘ浄化率の測定− 上記６つの実施例及び２つの比較例の各触媒について、
２５０℃、２７５℃及び３００℃でのＮＯｘ浄化率を測
定し、その平均をとった。模擬排気ガスとしては、プロ
ピレンを１７０ｐｐｍＣ、ＮＯｘを１７０ｐｐｍ、ＣＯ
を２００ｐｐｍ、ＳＯ2 を１００ｐｐｍ、Ｏ2 を１０％
含むＨｅガスを用い、空間速度は８５０００ｈ-1とし
た。
２５０℃、２７５℃及び３００℃でのＮＯｘ浄化率を測
定し、その平均をとった。模擬排気ガスとしては、プロ
ピレンを１７０ｐｐｍＣ、ＮＯｘを１７０ｐｐｍ、ＣＯ
を２００ｐｐｍ、ＳＯ2 を１００ｐｐｍ、Ｏ2 を１０％
含むＨｅガスを用い、空間速度は８５０００ｈ-1とし
た。
【００５０】結果は図５に示されている。同図におい
て、Ｃｅ無混合はＰｔ交換ＭＦＩ＋ＭＰＳ混合型触媒、
Ｃｅ有混合はＰｔ交換ＭＦＩ＋Ｃｅ担持ＭＰＳ混合型触
媒、Ｃｅ無積層はＰｔ交換ＭＦＩ／ＭＰＳ積層型触媒、
Ｃｅ有積層はＰｔ交換ＭＦＩ／Ｃｅ担持ＭＰＳ積層型触
媒、Ｃｅ無逆層はＭＰＳ／Ｐｔ交換ＭＦＩ積層型触媒、
Ｃｅ有逆層はＣｅ担持ＭＰＳ／Ｐｔ交換ＭＦＩ積層型触
媒を意味する。この点は図６も同様である。
て、Ｃｅ無混合はＰｔ交換ＭＦＩ＋ＭＰＳ混合型触媒、
Ｃｅ有混合はＰｔ交換ＭＦＩ＋Ｃｅ担持ＭＰＳ混合型触
媒、Ｃｅ無積層はＰｔ交換ＭＦＩ／ＭＰＳ積層型触媒、
Ｃｅ有積層はＰｔ交換ＭＦＩ／Ｃｅ担持ＭＰＳ積層型触
媒、Ｃｅ無逆層はＭＰＳ／Ｐｔ交換ＭＦＩ積層型触媒、
Ｃｅ有逆層はＣｅ担持ＭＰＳ／Ｐｔ交換ＭＦＩ積層型触
媒を意味する。この点は図６も同様である。
【００５１】同図によれば、実施例の各触媒は、Ｃｅ有
混合のＰｔ交換ＭＦＩ＋Ｃｅ担持ＭＰＳ混合型触媒を除
いて比較例の触媒よりもＮＯｘ浄化率が格段に高くなっ
ている。これはＭＰＳとＭＦＩ触媒との複合による効果
である。実施例の触媒において、Ｃｅ有混合のＮＯｘ浄
化率が低くなっているのは、ＣｅとＭＦＩ触媒のＰｔと
の好ましくない相互作用によるものと考えられる。
混合のＰｔ交換ＭＦＩ＋Ｃｅ担持ＭＰＳ混合型触媒を除
いて比較例の触媒よりもＮＯｘ浄化率が格段に高くなっ
ている。これはＭＰＳとＭＦＩ触媒との複合による効果
である。実施例の触媒において、Ｃｅ有混合のＮＯｘ浄
化率が低くなっているのは、ＣｅとＭＦＩ触媒のＰｔと
の好ましくない相互作用によるものと考えられる。
【００５２】また、積層型の方が混合型よりもＮＯｘ浄
化率が高い。これは積層によってＭＰＳに捕捉された大
型ＨＣが上層のＭＦＩ触媒によって効率良くクラッキン
グされてＮＯｘ浄化に利用されたためと認められる。Ｃ
ｅを含む積層型のＮＯｘ浄化率が最も高くなっているこ
とが特徴的である。逆層型触媒は積層型触媒よりもＮＯ
ｘ浄化率が低くなっている。これは、ＭＦＩ触媒が排気
ガスに触れにくくなっているためと考えられる。
化率が高い。これは積層によってＭＰＳに捕捉された大
型ＨＣが上層のＭＦＩ触媒によって効率良くクラッキン
グされてＮＯｘ浄化に利用されたためと認められる。Ｃ
ｅを含む積層型のＮＯｘ浄化率が最も高くなっているこ
とが特徴的である。逆層型触媒は積層型触媒よりもＮＯ
ｘ浄化率が低くなっている。これは、ＭＦＩ触媒が排気
ガスに触れにくくなっているためと考えられる。
【００５３】−低温活性テスト− 上記６つの実施例及び２つの比較例の各触媒について、
ＨＣ及びＣＯのＴ５０（浄化率が５０％になるときの触
媒入口での排気ガス温度）を測定した。この測定は、タ
ーボ過給機付き直噴ディーゼルエンジン（２０００ｃ
ｃ）の排気通路に供試触媒を取り付けた台上テストで行
なった。結果は図６に示す通りであり、触媒間にはＴ５
０にほとんど差が認められない。従って、ＭＰＳ又はＣ
ｅ担持ＭＰＳをＭＦＩ触媒に混合あるいは積層しても、
ＨＣ浄化に関する低温活性を低下させることはない、と
いうことができる。
ＨＣ及びＣＯのＴ５０（浄化率が５０％になるときの触
媒入口での排気ガス温度）を測定した。この測定は、タ
ーボ過給機付き直噴ディーゼルエンジン（２０００ｃ
ｃ）の排気通路に供試触媒を取り付けた台上テストで行
なった。結果は図６に示す通りであり、触媒間にはＴ５
０にほとんど差が認められない。従って、ＭＰＳ又はＣ
ｅ担持ＭＰＳをＭＦＩ触媒に混合あるいは積層しても、
ＨＣ浄化に関する低温活性を低下させることはない、と
いうことができる。
【００５４】＜実車評価＞上記Ｐｔ交換ＭＦＩ／Ｃｅ担
持ＭＰＳ積層型触媒について、これをターボ過給機付き
直噴ディーゼルエンジン（１９００ｃｃ）を搭載した自
動車の排気通路に配置し、Ｎ−ＥＣモードで走行させて
ＮＯｘ浄化率を測定したところ、３４％であった。これ
に対して、上記Ｐｔ交換ＭＦＩのみの触媒について同様
の実車テストを行なったところ、そのＮＯｘ浄化率は２
５％であった。これにより、本発明の触媒は実車でも有
用であることを確認することができた。
持ＭＰＳ積層型触媒について、これをターボ過給機付き
直噴ディーゼルエンジン（１９００ｃｃ）を搭載した自
動車の排気通路に配置し、Ｎ−ＥＣモードで走行させて
ＮＯｘ浄化率を測定したところ、３４％であった。これ
に対して、上記Ｐｔ交換ＭＦＩのみの触媒について同様
の実車テストを行なったところ、そのＮＯｘ浄化率は２
５％であった。これにより、本発明の触媒は実車でも有
用であることを確認することができた。
【００５５】［ＭＦＩ触媒としてＰｔ交換ＭＦＩとＰｔ
乾固ＭＦＩとを併用］ ＜Ｐｔ交換ＭＦＩ＋Ｐｔ乾固ＭＦＩ＋ＭＰＳ混合型触媒
＞（実施例７） この触媒については図７に示されている。同図におい
て、５がＰｔ乾固ＭＦＩであり、ＭＰＳ２とＰｔ交換Ｍ
ＦＩ３とＰｔ乾固ＭＦＩ５とが混合されて担体１に担持
されている。
乾固ＭＦＩとを併用］ ＜Ｐｔ交換ＭＦＩ＋Ｐｔ乾固ＭＦＩ＋ＭＰＳ混合型触媒
＞（実施例７） この触媒については図７に示されている。同図におい
て、５がＰｔ乾固ＭＦＩであり、ＭＰＳ２とＰｔ交換Ｍ
ＦＩ３とＰｔ乾固ＭＦＩ５とが混合されて担体１に担持
されている。
【００５６】−触媒の調製− Ｐｔ交換ＭＦＩとＰｔ乾固ＭＦＩとを１：１の重量比で
混合し、この混合物とＭＰＳとを４：１の重量比で混合
し、先の混合型触媒と同様の条件及び方法によって担体
に担持させた。これらのトータルでの担体に対するコー
ト量は先の各触媒と同じく３０ｗｔ％であり、Ｐｔ交換
ＭＦＩのＰｔの担体１Ｌ当りの担持量は１ｇ、Ｐｔ乾固
ＭＦＩのＰｔの担体１Ｌ当りの担持量は０．２５ｇであ
る。
混合し、この混合物とＭＰＳとを４：１の重量比で混合
し、先の混合型触媒と同様の条件及び方法によって担体
に担持させた。これらのトータルでの担体に対するコー
ト量は先の各触媒と同じく３０ｗｔ％であり、Ｐｔ交換
ＭＦＩのＰｔの担体１Ｌ当りの担持量は１ｇ、Ｐｔ乾固
ＭＦＩのＰｔの担体１Ｌ当りの担持量は０．２５ｇであ
る。
【００５７】＜Ｐｔ交換ＭＦＩ＋Ｐｔ乾固ＭＦＩ＋Ｃｅ
担持ＭＰＳ混合型触媒＞（実施例８） この触媒については図８に示されている。Ｐｔ交換ＭＦ
Ｉ３とＰｔ乾固ＭＦＩ５とＣｅ担持ＭＰＳ４とが混合さ
れて担体１に担持されている。当該触媒の調製も、上記
混合型触媒と同じ条件・方法で行なった。従って、ＭＰ
ＳとＰｔ交換ＭＦＩとＰｔ乾固ＭＦＩとの比率、そのト
ータルのコート量、及び担体に対する各Ｐｔ担持量は上
記混合型触媒と同じである。セリアの担体１Ｌ当りの担
持量はＣｅ量に換算して３０ｇである。
担持ＭＰＳ混合型触媒＞（実施例８） この触媒については図８に示されている。Ｐｔ交換ＭＦ
Ｉ３とＰｔ乾固ＭＦＩ５とＣｅ担持ＭＰＳ４とが混合さ
れて担体１に担持されている。当該触媒の調製も、上記
混合型触媒と同じ条件・方法で行なった。従って、ＭＰ
ＳとＰｔ交換ＭＦＩとＰｔ乾固ＭＦＩとの比率、そのト
ータルのコート量、及び担体に対する各Ｐｔ担持量は上
記混合型触媒と同じである。セリアの担体１Ｌ当りの担
持量はＣｅ量に換算して３０ｇである。
【００５８】＜Ｐｔ交換ＭＦＩ＋Ｐｔ乾固ＭＦＩ／ＭＰ
Ｓ積層型触媒＞（実施例９） この触媒は、ＭＰＳが下層になり、Ｐｔ交換ＭＦＩとＰ
ｔ乾固ＭＦＩとの混合物が上層になるように積層されて
担体１に担持されたものである。この触媒については、
Ｐｔ交換ＭＦＩとＰｔ乾固ＭＦＩとを１：１の重量比で
混合して用いる他は、先のＰｔ交換ＭＦＩ／ＭＰＳ積層
型触媒と同じ条件及び方法によって調製した。ＭＰＳと
Ｐｔ交換ＭＦＩとＰｔ乾固ＭＦＩとの比率、そのトータ
ルのコート量、及び担体に対する各Ｐｔ担持量は上記混
合型触媒と同じである。
Ｓ積層型触媒＞（実施例９） この触媒は、ＭＰＳが下層になり、Ｐｔ交換ＭＦＩとＰ
ｔ乾固ＭＦＩとの混合物が上層になるように積層されて
担体１に担持されたものである。この触媒については、
Ｐｔ交換ＭＦＩとＰｔ乾固ＭＦＩとを１：１の重量比で
混合して用いる他は、先のＰｔ交換ＭＦＩ／ＭＰＳ積層
型触媒と同じ条件及び方法によって調製した。ＭＰＳと
Ｐｔ交換ＭＦＩとＰｔ乾固ＭＦＩとの比率、そのトータ
ルのコート量、及び担体に対する各Ｐｔ担持量は上記混
合型触媒と同じである。
【００５９】＜Ｐｔ交換ＭＦＩ＋Ｐｔ乾固ＭＦＩ／Ｃｅ
担持ＭＰＳ積層型触媒＞（実施例１０） この触媒は、Ｃｅ担持ＭＰＳが下層になり、Ｐｔ交換Ｍ
ＦＩとＰｔ乾固ＭＦＩとの混合物が上層になるように積
層されて担体１に担持されたものである。この触媒につ
いては、Ｐｔ交換ＭＦＩとＰｔ乾固ＭＦＩとを１：１の
重量比で混合して用いる他は、先のＰｔ交換ＭＦＩ／Ｃ
ｅ担持ＭＰＳ積層型触媒と同じ条件及び方法によって調
製した。ＭＰＳとＰｔ交換ＭＦＩとＰｔ乾固ＭＦＩとの
比率、そのトータルのコート量、担体に対する各Ｐｔ担
持量、及びＣｅ担持量は上記混合型触媒と同じである。
担持ＭＰＳ積層型触媒＞（実施例１０） この触媒は、Ｃｅ担持ＭＰＳが下層になり、Ｐｔ交換Ｍ
ＦＩとＰｔ乾固ＭＦＩとの混合物が上層になるように積
層されて担体１に担持されたものである。この触媒につ
いては、Ｐｔ交換ＭＦＩとＰｔ乾固ＭＦＩとを１：１の
重量比で混合して用いる他は、先のＰｔ交換ＭＦＩ／Ｃ
ｅ担持ＭＰＳ積層型触媒と同じ条件及び方法によって調
製した。ＭＰＳとＰｔ交換ＭＦＩとＰｔ乾固ＭＦＩとの
比率、そのトータルのコート量、担体に対する各Ｐｔ担
持量、及びＣｅ担持量は上記混合型触媒と同じである。
【００６０】＜比較例３〜６の触媒＞上記Ｐｔ交換ＭＦ
Ｉのみを担体に３０ｗｔ％担持させてなるＰｔ交換ＭＦ
Ｉ触媒（担体１Ｌ当りのＰｔ担持量は０．５ｇであり、
この触媒を比較例３とする。）と、上記Ｐｔ乾固ＭＦＩ
のみを担体に３０ｗｔ％担持させてなるＰｔ乾固ＭＦＩ
触媒（担体１Ｌ当りの担持量が０．５ｇ、１．０ｇ及び
２．０ｇの３種の各触媒であり、これらを比較例４，
５，６とする。）とを調製した。
Ｉのみを担体に３０ｗｔ％担持させてなるＰｔ交換ＭＦ
Ｉ触媒（担体１Ｌ当りのＰｔ担持量は０．５ｇであり、
この触媒を比較例３とする。）と、上記Ｐｔ乾固ＭＦＩ
のみを担体に３０ｗｔ％担持させてなるＰｔ乾固ＭＦＩ
触媒（担体１Ｌ当りの担持量が０．５ｇ、１．０ｇ及び
２．０ｇの３種の各触媒であり、これらを比較例４，
５，６とする。）とを調製した。
【００６１】＜比較テスト＞ −ＮＯｘ浄化率の測定− 上記４つの実施例及び４つの比較例について、先の比較
テストと同じ条件及び方法によってＮＯｘ浄化率を測定
した。結果は図９に示されている。同図において、Ｃｅ
無混合（複合）はＰｔ交換ＭＦＩ＋Ｐｔ乾固ＭＦＩ＋Ｍ
ＰＳ混合型触媒、Ｃｅ有混合（複合）はＰｔ交換ＭＦＩ
＋Ｐｔ乾固ＭＦＩ＋Ｃｅ担持ＭＰＳ混合型触媒、Ｃｅ無
積層（複合）はＰｔ交換ＭＦＩ＋Ｐｔ乾固ＭＦＩ／ＭＰ
Ｓ積層型触媒、Ｃｅ有積層（複合）はＰｔ交換ＭＦＩ＋
Ｐｔ乾固ＭＦＩ／Ｃｅ担持ＭＰＳ積層型触媒を意味す
る。この点は図１０も同様である。
テストと同じ条件及び方法によってＮＯｘ浄化率を測定
した。結果は図９に示されている。同図において、Ｃｅ
無混合（複合）はＰｔ交換ＭＦＩ＋Ｐｔ乾固ＭＦＩ＋Ｍ
ＰＳ混合型触媒、Ｃｅ有混合（複合）はＰｔ交換ＭＦＩ
＋Ｐｔ乾固ＭＦＩ＋Ｃｅ担持ＭＰＳ混合型触媒、Ｃｅ無
積層（複合）はＰｔ交換ＭＦＩ＋Ｐｔ乾固ＭＦＩ／ＭＰ
Ｓ積層型触媒、Ｃｅ有積層（複合）はＰｔ交換ＭＦＩ＋
Ｐｔ乾固ＭＦＩ／Ｃｅ担持ＭＰＳ積層型触媒を意味す
る。この点は図１０も同様である。
【００６２】同図によれば、実施例の各触媒は、Ｃｅ有
混合（複合）のＰｔ交換ＭＦＩ＋Ｐｔ乾固ＭＦＩ＋Ｃｅ
担持ＭＰＳ混合型触媒を除いて比較例の触媒よりもＮＯ
ｘ浄化率が高くなっている。また、積層型の方が混合型
よりもＮＯｘ浄化率が高く、Ｃｅを含む積層型のＮＯｘ
浄化率が最も高くなっている。従って、Ｐｔ交換ＭＦＩ
とＰｔ乾固ＭＦＩとを併用した場合も、ＭＦＩ触媒とし
てＰｔ交換ＭＦＩのみを用いた場合と同様の傾向を示す
ということができる。
混合（複合）のＰｔ交換ＭＦＩ＋Ｐｔ乾固ＭＦＩ＋Ｃｅ
担持ＭＰＳ混合型触媒を除いて比較例の触媒よりもＮＯ
ｘ浄化率が高くなっている。また、積層型の方が混合型
よりもＮＯｘ浄化率が高く、Ｃｅを含む積層型のＮＯｘ
浄化率が最も高くなっている。従って、Ｐｔ交換ＭＦＩ
とＰｔ乾固ＭＦＩとを併用した場合も、ＭＦＩ触媒とし
てＰｔ交換ＭＦＩのみを用いた場合と同様の傾向を示す
ということができる。
【００６３】−低温活性テスト− 上記４つの実施例及び４つの比較例の各触媒について、
ＨＣ及びＣＯのＴ５０を先の比較テストと同じ条件及び
方法によってＮＯｘ浄化率を測定した。結果は図１０に
示されている。
ＨＣ及びＣＯのＴ５０を先の比較テストと同じ条件及び
方法によってＮＯｘ浄化率を測定した。結果は図１０に
示されている。
【００６４】Ｃｅを担持させていないＭＰＳを用いた触
媒は、混合型も積層型もＴ５０がかなり低くなってい
る。従って、ＮＯｘ浄化率の向上を図りながらＨＣ等の
浄化に関する低温活性を高めるには、Ｐｔ交換ＭＦＩと
Ｐｔ乾固ＭＦＩとを併用することが好適であるが、ＭＰ
ＳにはＣｅを担持させない方がより好ましい、というこ
とができる。
媒は、混合型も積層型もＴ５０がかなり低くなってい
る。従って、ＮＯｘ浄化率の向上を図りながらＨＣ等の
浄化に関する低温活性を高めるには、Ｐｔ交換ＭＦＩと
Ｐｔ乾固ＭＦＩとを併用することが好適であるが、ＭＰ
ＳにはＣｅを担持させない方がより好ましい、というこ
とができる。
【００６５】［Ｃｅ担持ＭＰＳの効果の確認］上述のＮ
Ｏｘ浄化率が最も高かった実施例４のＰｔ交換ＭＦＩ／
Ｃｅ担持ＭＰＳ積層型触媒における下側のＣｅ担持ＭＰ
Ｓ層のＭＰＳに代えて、Ａｌ2 Ｏ3 、ケイバン比３０の
ＭＦＩ、ケイバン比３０のＦＡＵ、又はケイバン比２５
のβゼオライトを用いたときのＮＯｘ浄化率、並びにＨ
Ｃ及びＣＯのＴ５０を測定した。上層の組成及びＣｅ担
持量はＰｔ交換ＭＦＩ／Ｃｅ担持ＭＰＳ積層型触媒と同
じである。結果は先のＰｔ交換ＭＦＩ／Ｃｅ担持ＭＰＳ
積層型触媒及びＰｔ交換ＭＦＩ触媒のみの結果と共に図
１１及び図１２に示されている。同図において、各棒グ
ラフの下にはその触媒の下層の母材を記載している。
「無し」は下層が無くＰｔ交換ＭＦＩ触媒のみであるこ
とを意味する。
Ｏｘ浄化率が最も高かった実施例４のＰｔ交換ＭＦＩ／
Ｃｅ担持ＭＰＳ積層型触媒における下側のＣｅ担持ＭＰ
Ｓ層のＭＰＳに代えて、Ａｌ2 Ｏ3 、ケイバン比３０の
ＭＦＩ、ケイバン比３０のＦＡＵ、又はケイバン比２５
のβゼオライトを用いたときのＮＯｘ浄化率、並びにＨ
Ｃ及びＣＯのＴ５０を測定した。上層の組成及びＣｅ担
持量はＰｔ交換ＭＦＩ／Ｃｅ担持ＭＰＳ積層型触媒と同
じである。結果は先のＰｔ交換ＭＦＩ／Ｃｅ担持ＭＰＳ
積層型触媒及びＰｔ交換ＭＦＩ触媒のみの結果と共に図
１１及び図１２に示されている。同図において、各棒グ
ラフの下にはその触媒の下層の母材を記載している。
「無し」は下層が無くＰｔ交換ＭＦＩ触媒のみであるこ
とを意味する。
【００６６】図１１に示すＮＯｘ浄化率については、Ｐ
ｔ交換ＭＦＩ／Ｃｅ担持ＭＰＳ積層型触媒が最も高く、
また、他の触媒間には差がほとんど見られない。このよ
うに下層のＣｅを担持する母材としてＭＰＳ以外のもの
を用いてもＮＯｘ浄化率の向上には効果がほとんどない
ことから、ＭＰＳがメゾポアを有することがＮＯｘ浄化
率の向上に効を奏すること、そして、それは大型ＨＣの
捕捉作用によるものであることが推察される。
ｔ交換ＭＦＩ／Ｃｅ担持ＭＰＳ積層型触媒が最も高く、
また、他の触媒間には差がほとんど見られない。このよ
うに下層のＣｅを担持する母材としてＭＰＳ以外のもの
を用いてもＮＯｘ浄化率の向上には効果がほとんどない
ことから、ＭＰＳがメゾポアを有することがＮＯｘ浄化
率の向上に効を奏すること、そして、それは大型ＨＣの
捕捉作用によるものであることが推察される。
【００６７】図１２に示すＴ５０については、実施例及
び比較例の触媒間には差がほとんど認められない。この
結果は、先の図６の結果と同様である。すなわち、ＭＰ
Ｓを用いることはＴ５０に悪影響を与えない。
び比較例の触媒間には差がほとんど認められない。この
結果は、先の図６の結果と同様である。すなわち、ＭＰ
Ｓを用いることはＴ５０に悪影響を与えない。
【００６８】次に実施例４のＰｔ交換ＭＦＩ／Ｃｅ担持
ＭＰＳ積層型触媒における下側のＣｅ担持ＭＰＳ層のＣ
ｅに代えて、ＺｒＯ2 、ＣｅＯ2 とＺｒＯ2 とを３：１
の重量比で混合した複合酸化物、又はＣｅＯ2 とＺｒＯ
2 とを９：１の重量比で混合した複合酸化物を用いたと
きのＮＯｘ浄化率、並びにＨＣ及びＣＯのＴ５０を測定
した。これらの上層の組成はＰｔ交換ＭＦＩ／Ｃｅ担持
ＭＰＳ積層型触媒と同じであり、また、ＺｒＯ2 担持量
及び複合酸化物の担持量は、Ｐｔ交換ＭＦＩ／Ｃｅ担持
ＭＰＳ積層型触媒のＣｅの場合と同じである。結果は先
のＰｔ交換ＭＦＩ／Ｃｅ担持ＭＰＳ積層型触媒及びＰｔ
交換ＭＦＩ触媒のみの結果と共に図１３及び図１４に示
されている。同図において、各棒グラフの下にはその触
媒の下層の母材に担持した成分を記載している。「無
し」は下層が無くＰｔ交換ＭＦＩ触媒のみであることを
意味する。
ＭＰＳ積層型触媒における下側のＣｅ担持ＭＰＳ層のＣ
ｅに代えて、ＺｒＯ2 、ＣｅＯ2 とＺｒＯ2 とを３：１
の重量比で混合した複合酸化物、又はＣｅＯ2 とＺｒＯ
2 とを９：１の重量比で混合した複合酸化物を用いたと
きのＮＯｘ浄化率、並びにＨＣ及びＣＯのＴ５０を測定
した。これらの上層の組成はＰｔ交換ＭＦＩ／Ｃｅ担持
ＭＰＳ積層型触媒と同じであり、また、ＺｒＯ2 担持量
及び複合酸化物の担持量は、Ｐｔ交換ＭＦＩ／Ｃｅ担持
ＭＰＳ積層型触媒のＣｅの場合と同じである。結果は先
のＰｔ交換ＭＦＩ／Ｃｅ担持ＭＰＳ積層型触媒及びＰｔ
交換ＭＦＩ触媒のみの結果と共に図１３及び図１４に示
されている。同図において、各棒グラフの下にはその触
媒の下層の母材に担持した成分を記載している。「無
し」は下層が無くＰｔ交換ＭＦＩ触媒のみであることを
意味する。
【００６９】図１３に示すＮＯｘ浄化率については、Ｐ
ｔ交換ＭＦＩ／Ｃｅ担持ＭＰＳ積層型触媒が最も高く、
また、他の触媒間には差がほとんど見られない。このよ
うに下層のＭＰＳに担持させる成分としてＣｅ以外のも
のを用いてもＮＯｘ浄化率の向上には効果がほとんどな
いことから、Ｃｅがメゾポアに捕捉された大型ＨＣのク
ラッキングに効を奏しているものと推察される。
ｔ交換ＭＦＩ／Ｃｅ担持ＭＰＳ積層型触媒が最も高く、
また、他の触媒間には差がほとんど見られない。このよ
うに下層のＭＰＳに担持させる成分としてＣｅ以外のも
のを用いてもＮＯｘ浄化率の向上には効果がほとんどな
いことから、Ｃｅがメゾポアに捕捉された大型ＨＣのク
ラッキングに効を奏しているものと推察される。
【００７０】図１４に示すＴ５０については、実施例及
び比較例の触媒間には差がほとんど認められない。この
結果は、先の図６の結果と同様である。すなわち、Ｃｅ
を用いることはＴ５０に悪影響を与えない。
び比較例の触媒間には差がほとんど認められない。この
結果は、先の図６の結果と同様である。すなわち、Ｃｅ
を用いることはＴ５０に悪影響を与えない。
【００７１】なお、上記実施形態では、ＰｔをＭＦＩに
担持させるイオン交換以外の方法としてスプレードライ
法を採用したが、ＭＦＩ粉末とＰｔ溶液とを混合し、加
熱することによって揮発成分を蒸発させる蒸発乾固法を
用いても同様の結果が得られる。
担持させるイオン交換以外の方法としてスプレードライ
法を採用したが、ＭＦＩ粉末とＰｔ溶液とを混合し、加
熱することによって揮発成分を蒸発させる蒸発乾固法を
用いても同様の結果が得られる。
【００７２】なお、本明細書では、混合型と積層型の実
施形態を開示したが、エンジンの排気通路の上流側の部
位にＭＰＳ又はＣｅ担持ＭＰＳを配置し、その下流側の
部位にＰｔ担持ＭＦＩを配置するようにしてもよい。
施形態を開示したが、エンジンの排気通路の上流側の部
位にＭＰＳ又はＣｅ担持ＭＰＳを配置し、その下流側の
部位にＰｔ担持ＭＦＩを配置するようにしてもよい。
【図１】Ｐｔ交換ＭＦＩ＋ＭＰＳ混合型触媒を示す断面
図。
図。
【図２】Ｐｔ交換ＭＦＩ＋Ｃｅ担持ＭＰＳ混合型触媒を
示す断面図。
示す断面図。
【図３】Ｐｔ交換ＭＦＩ／ＭＰＳ積層型触媒を示す断面
図。
図。
【図４】Ｐｔ交換ＭＦＩ／Ｃｅ担持ＭＰＳ積層型触媒を
示す断面図。
示す断面図。
【図５】ＭＦＩ触媒としてＰｔ交換ＭＦＩのみを使用し
た各実施例と比較例とについてＮＯｘ浄化率を比較した
グラフ図。
た各実施例と比較例とについてＮＯｘ浄化率を比較した
グラフ図。
【図６】ＭＦＩ触媒としてＰｔ交換ＭＦＩのみを使用し
た各実施例と比較例とについてＨＣ及びＣＯのＴ５０を
比較したグラフ図。
た各実施例と比較例とについてＨＣ及びＣＯのＴ５０を
比較したグラフ図。
【図７】Ｐｔ交換ＭＦＩ＋Ｐｔ乾固ＭＦＩ＋ＭＰＳ混合
型触媒を示す断面図。
型触媒を示す断面図。
【図８】Ｐｔ交換ＭＦＩ＋Ｐｔ乾固ＭＦＩ＋Ｃｅ担持Ｍ
ＰＳ混合型触媒を示す断面図。
ＰＳ混合型触媒を示す断面図。
【図９】ＭＦＩ触媒としてＰｔ交換ＭＦＩとＰｔ乾固Ｍ
ＦＩとを併用した各実施例と比較例とについてＮＯｘ浄
化率を比較したグラフ図。
ＦＩとを併用した各実施例と比較例とについてＮＯｘ浄
化率を比較したグラフ図。
【図１０】ＭＦＩ触媒としてＰｔ交換ＭＦＩとＰｔ乾固
ＭＦＩとを併用した各実施例と比較例とについてＨＣ及
びＣＯのＴ５０を比較したグラフ図。
ＭＦＩとを併用した各実施例と比較例とについてＨＣ及
びＣＯのＴ５０を比較したグラフ図。
【図１１】Ｐｔ交換ＭＦＩ／Ｃｅ担持ＭＰＳ積層型触媒
における下層のＣｅを担持する母材が異なる各例並びに
該下層のない触媒についてＮＯｘ浄化率を比較したグラ
フ図。
における下層のＣｅを担持する母材が異なる各例並びに
該下層のない触媒についてＮＯｘ浄化率を比較したグラ
フ図。
【図１２】Ｐｔ交換ＭＦＩ／Ｃｅ担持ＭＰＳ積層型触媒
における下層のＣｅを担持する母材が異なる各例並びに
該下層のない触媒についてＨＣ及びＣＯのＴ５０を比較
したグラフ図。
における下層のＣｅを担持する母材が異なる各例並びに
該下層のない触媒についてＨＣ及びＣＯのＴ５０を比較
したグラフ図。
【図１３】Ｐｔ交換ＭＦＩ／Ｃｅ担持ＭＰＳ積層型触媒
における下層のＭＰＳに担持する材料がが異なる各例並
びに該下層のない触媒についてＮＯｘ浄化率を比較した
グラフ図。
における下層のＭＰＳに担持する材料がが異なる各例並
びに該下層のない触媒についてＮＯｘ浄化率を比較した
グラフ図。
【図１４】Ｐｔ交換ＭＦＩ／Ｃｅ担持ＭＰＳ積層型触媒
における下層のＭＰＳに担持する材料がが異なる各例並
びに該下層のない触媒についてＨＣ及びＣＯのＴ５０を
比較したグラフ図。
における下層のＭＰＳに担持する材料がが異なる各例並
びに該下層のない触媒についてＨＣ及びＣＯのＴ５０を
比較したグラフ図。
１ 担体 ２ ＭＰＳ（メゾポアシリケート） ３ Ｐｔ交換ＭＦＩ ４ Ｃｅ担持ＭＰＳ ５ Ｐｔ乾固ＭＦＩ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ０１Ｊ 35/10 ３０１ Ｂ０１Ｄ 53/36 １０４Ａ (72)発明者 高山 修 広島県安芸郡府中町新地３番１号 マツダ 株式会社内 (72)発明者 國府田 由紀 広島県安芸郡府中町新地３番１号 マツダ 株式会社内
Claims (21)
- 【請求項１】 活性金属がゼオライトにイオン交換によ
って担持されている触媒成分と、略均等な大きさのメゾ
ポアを有するメゾポア組成物とを含んでなることを特徴
とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項２】 請求項１に記載されている排気ガス浄化
用触媒において、 上記メゾポア組成物がセリアを担持していることを特徴
とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項３】 請求項１又は請求項２に記載されている
排気ガス浄化用触媒において、 さらに、活性金属がゼオライトにイオン交換することな
く担持されている触媒成分を含んでいることを特徴とす
る排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項４】 活性金属がゼオライトにイオン交換によ
って担持されている触媒成分と、略均等な大きさのメゾ
ポアを有するメゾポア組成物とが混合されていることを
特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項５】 活性金属がゼオライトにイオン交換によ
って担持されている触媒成分が上層に、略均等な大きさ
のメゾポアを有するメゾポア組成物が下層になるよう
に、担体に担持されていることを特徴とする排気ガス浄
化用触媒。 - 【請求項６】 活性金属がゼオライトにイオン交換によ
って担持されている触媒成分が上層に、略均等な大きさ
のメゾポアを有し且つセリアが担持されているメゾポア
組成物が下層になるように、担体に担持されていること
を特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項７】 活性金属がゼオライトにイオン交換によ
って担持されている触媒成分と、活性金属がゼオライト
にイオン交換することなく担持されている触媒成分と、
略均等な大きさのメゾポアを有するメゾポア組成物とが
混合されているを特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項８】 活性金属がゼオライトにイオン交換によ
って担持されている触媒成分と、活性金属がゼオライト
にイオン交換することなく担持されている触媒成分とが
上層に、略均等な大きさのメゾポアを有するメゾポア組
成物が下層になるように、担体に担持されていることを
特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項９】 活性金属がゼオライトにイオン交換によ
って担持されている触媒成分と、活性金属がゼオライト
がイオン交換することなく担持されている触媒成分とが
上層に、略均等な大きさのメゾポアを有し且つセリアが
担持されているメゾポア組成物が下層になるように、担
体に担持されていることを特徴とする排気ガス浄化用触
媒。 - 【請求項１０】 請求項３、請求項７、請求項８又は請
求項９に記載されている排気ガス浄化用触媒において、 上記活性金属がゼオライトにイオン交換することなく担
持されている触媒成分は、活性金属が蒸発乾固法によっ
てゼオライトに担持されたものであることを特徴とする
排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項１１】 請求項３、請求項７、請求項８又は請
求項９に記載されている排気ガス浄化用触媒において、 上記活性金属がゼオライトにイオン交換することなく担
持されている触媒成分は、活性金属がスプレードライ法
によってゼオライトに担持されたものであることを特徴
とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項１２】 ＨＣを捕捉する略均等な大きさのメゾ
ポアを有するメゾポア組成物と、該メゾポア生物に捕捉
されたＨＣによってＮＯｘを分解浄化する活性金属を担
持する触媒成分とを備えていることを特徴とする排気ガ
ス浄化用触媒。 - 【請求項１３】 ＨＣを捕捉しその捕捉したＨＣをクラ
ッキングする組成物と、該組成物によってクラッキング
されたＨＣによってＮＯｘを分解浄化する活性金属を担
持する触媒成分とを備えていることを特徴とする排気ガ
ス浄化用触媒。 - 【請求項１４】 請求項１３に記載されている排気ガス
浄化用触媒において、 上記組成物が、セリアを担持したメゾポア組成物である
ことを特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項１５】 請求項１乃至請求項１４のいずれか一
に記載されている排気ガス浄化用触媒が、ディーゼルエ
ンジンの排気ガスを浄化するものであることを特徴とす
るもの。 - 【請求項１６】 ゼオライトに活性金属をイオン交換に
よって担持させる工程を備え、 略均等な大きさのメゾポアを有するメゾポア組成物を担
体に担持させることによって下触媒層を形成し、 上記下触媒層に、上記活性金属を担持させたゼオライト
を担持させることによって上触媒層を形成することを特
徴とする排気ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項１７】 ゼオライトに活性金属をイオン交換に
よって担持させる工程と、 略均等な大きさのメゾポアを有するメゾポア組成物にセ
リアを担持させる工程とを備え、 上記セリアを担持させたメゾポア組成物を担体に担持さ
せることによって下触媒層を形成し、 上記下触媒層に、上記活性金属を担持させたゼオライト
を担持させることによって上触媒層を形成することを特
徴とする排気ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項１８】 ゼオライトに活性金属をイオン交換に
よって担持させる工程と、 ゼオライトに活性金属をイオン交換以外の方法によって
担持させる工程とを備え、 略均等な大きさのメゾポアを有するメゾポア組成物を担
体に担持させることによって下触媒層を形成し、 上記下触媒層に、上記活性金属をイオン交換によって担
持させたゼオライトと、上記活性金属をイオン交換以外
の方法によって担持させたゼオライトとを担持させるこ
とによって上触媒層を形成することを特徴とする排気ガ
ス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項１９】 ゼオライトに活性金属をイオン交換に
よって担持させる工程と、 ゼオライトに活性金属をイオン交換以外の方法によって
担持させる工程と、 略均等な大きさのメゾポアを有するメゾポア組成物にセ
リアを担持させる工程とを備え、 上記セリアを担持させたメゾポア組成物を担体に担持さ
せることによって下触媒層を形成し、 上記下触媒層に、上記活性金属をイオン交換によって担
持させたゼオライトと、上記活性金属をイオン交換以外
の方法によって担持させたゼオライトとを担持させるこ
とによって上触媒層を形成することを特徴とする排気ガ
ス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項２０】 請求項１８又は請求項１９に記載され
ている排気ガス浄化用触媒の製造方法において、 ゼオライトに活性金属をイオン交換以外の方法によって
担持させる工程は、 ゼオライト粉末と活性金属の溶液とを混合し、揮発成分
を蒸発させる蒸発乾固法によって行なうことを特徴とす
る排気ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項２１】 請求項１８又は請求項１９に記載され
ている排気ガス浄化用触媒の製造方法において、 ゼオライトに活性金属をイオン交換以外の方法によって
担持させる工程は、 活性金属の溶液にゼオライト粉末を分散させてなるスラ
リーを形成し、該スラリーを液滴状態にして熱風と接触
させて急速乾燥させることによって行なうことを特徴と
する排気ガス浄化用触媒の製造方法。
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