JPH0575008B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

「産業上の利用分野」 本発明は、塩化ビニル系樹脂成形品に関する。
さらに詳しくは、可塑剤などの表面移行を防止
し、成形品表面の汚染を防止した塩化ビニル系樹
脂成形品に係わるものである。 「従来の技術」 塩化ビニル系樹脂は、比較的安価で、化学的変
化をおこしにくく、可塑剤をその量を変えて配合
することにより、硬質から軟質まで広範囲に性質
を変えることができる。そしして例えば硬質のパ
イプ、床材、シート、フイルム、軟質のビニルク
ロス、繊維、壁材、シート、フイルム、日用品雑
貨等、硬軟ともに多くの用途がある。 しかし、可塑剤を配合した塩化ビニル系樹脂成
形品は、長期間経過すると、可塑剤が成形品表面
にブリード・アウトし、他の物質に移行したり、
水や溶剤などに抽出されるなどして、好ましくな
い現象を呈するという欠点がある。 例えば、ABS樹脂、耐衝撃性ポリスチレン又
は一般用ポリスチレン等のスチレン系樹脂よりな
るテレビジヨン、ビデオデツキ、パーソナルコン
ピユーター等の電気製品のハウジングに軟質塩化
ビニル系樹脂成形品が接触すると、ハウジングに
可塑剤が移行る。この移行により、ハウジングに
は汚染斑が生じたり、亀裂が生じたりして美観を
損ね、商品価値を著しく低下させ、場合によつて
は機能を低下させることもある。 また、塩化ビニル系樹脂よりなる成形品が、床
材、壁材などの内装材料、テントなどの屋外で使
用されるものである場合は、成形品表面にブリー
ド・アウトした可塑剤に、塵埃が付着して汚染さ
れるという欠点がある。成形品が包装用に使用さ
れるフイルムである場合には、ブリード・アウト
した可塑剤がフイルムへの印刷性を低下させた
り、ヒートシール法によつて接着した部分の強度
を低下させる。 これらの問題を解決する方法として塩化ビニル
系樹脂成形品の表面を、特定の樹脂や塗料で被覆
する手法が提案されている。例えば特公昭46−
29639号公報、特公昭50−28117号公報等には、塩
化ビニル系樹脂成形品の表面に、アクリル系樹脂
を塗布する方法が提案されている。更に、特公昭
52−6214号公報には、官能基を有するビニルモノ
マー共重合体の溶剤溶液に、イソシアネートまた
はメラミン樹脂を架橋剤として加え、ポリ塩化ビ
ニルフイルムに塗布し、フイルム上で部分架橋さ
せる方法が提案されている。 しかしながら、上記改良法に従つて成形品表面
に形成される被膜は、いずれも熱可塑性樹脂を主
体としたものであるため、使用時または使用前の
保管の際の雰囲気温度が高い場合には、可塑剤等
の成形品表面へのブリード・アウトを防止するの
に充分でなく、所望の性能を発揮し得ないという
欠点があつた。 これらの欠点を改良するために、例えば特開昭
55−161826号公報には、塩化ビニル系樹脂成形品
の表面に、エネルギー線照射により重合するエポ
キシ樹脂組成物に由来する被膜を形成する方法が
提案されている。また、特開昭56−53070号公報
には、ポリ塩化ビニルフイルムの片面または両面
に、光または電子線で硬化しうるα，β−不飽和
基を有するカルボン酸誘導体を塗布して、この塗
布液に由来する被膜を形成する方法が記載されて
いる。 しかしながら、これらの改良法によつても、成
形品表面への可塑剤ブリード・アウトを防止し、
成形品表面の汚染を防止するには、充分ではない
というのが実状である。 「発明が解決しようとする問題点」 本発明者らは、かかる状況にあつて、塩化ビニ
ル系樹脂成形品に配合される諸添加剤、特に可塑
剤の表面移行を防止し、成形品表面の汚染を防止
した塩化ビニル系樹脂成形品を提供することを目
的として、鋭意検討た結果、本発明を完成するに
至つたものである。 「問題点を解決するための手段」 上記の問題点は本発明に係わる塩化ビニル系樹
脂成形品を使用することにより解決される。すな
わち、本発明の要旨とするところは、塩化ビニル
系樹脂成形品表面に、珪素原子に直結する加水分
解性基を有するシラン重合体あるいはその加水分
解物を、特定のアクリル系樹脂に混合した被覆組
成物に由来する被膜が形成されてなることを特徴
とする塩化ビニル系樹脂成形品に存する。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明において塩化ビニル系樹脂とは、ポリ塩
化ビニルのほか、塩化ビニルが主成分を占める共
重合体を含む。塩化ビニルと共重合しうる単量体
化合物としては、塩化ビニリデン、エチレン、プ
ロピレン、アクリロニトリル、マレイン酸、イタ
コン酸、アクリル酸、メタクリル酸、酢酸ビニル
等があげられる。これら塩化ビニル系樹脂は、乳
化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法
等の従来公知の製造法のうち、いずれの方法によ
つて製造されたものであつてもよい。 上記基体となる塩化ビニル系樹脂には、柔軟性
を付与するために、この樹脂100重量部に対して、
１重量部以上、好ましくは20〜60重量部の可塑剤
が配合される。可塑剤の配合量を上記範囲とする
ことにより、目的の軟質塩化ビニル成形品に、す
ぐれた柔軟性と機械的性質を付与させることがで
きる。 可塑剤としては、例えば、ジ−ｎ−オクチルフ
タレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、
ジベンジルフタレート、ジイソデシルフタレー
ト、ジドデシルフタレート、ジウンデシルフタレ
ート等のフタル酸誘導体；ジオクチルフタレート
等のイソフタル酸誘導体；ジ−ｎ−ブチルアジペ
ート、ジオクチルアジペート等のアジピン酸誘導
体；ジ−ｎ−ブチルマレート等のマレイン酸誘導
体；トリ−ｎ−ブチルシトレート等のクエン酸誘
導体；モノブチルイタコネート等のイタコン酸誘
導体；ブチルオレエート等のオレイン酸誘導体；
グリセリンモノシノレート等のリシノール酸誘導
体；その他、トリクレジルホスフエート、トリキ
シレニルホスフエート等のリン酸エステル系可塑
剤、エポキシ化大豆油、エポキシ樹脂系可塑剤等
があげられる。 上記塩化ビニル系樹脂には、前記可塑剤のほか
に、必要に応じて、成形用の合成樹脂に通常配合
される公知の樹脂添加物、例えば、熱安定剤、酸
化防止剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、紫外
線吸収剤、光安定剤、顔料、染料等を配合するこ
とができる。しかして、可塑剤を含め、その他公
知の樹脂添加物を配合し、成形用の塩化ビニル系
樹脂配合組成物とするには、通常の配合、混合技
術、例えばリボンブレンダー、バンバリーミキサ
ー、スーパーミキサーその他の配合機、混合機を
使用する方法を採用することができる。 塩化ビニル系樹脂配合組成物を成形して、本発
明の軟質塩化ビニル系樹脂成形品にする場合の形
状については特に制限はない。しかし、被覆を形
成する工程の容易さからシート状、フイルム状、
板状、あるいは管状の形態のものが適している。
これらの成形法としては、通常行われる、例えば
カレンダー成形法、押出成形法、インフレーシヨ
ン成形法、射出成形法等のなかから適宜採用され
る。 本発明で使用する、珪素原子に直結する加水分
解性基を有するシラン重合体としてては具体的に
は、アミノメチルトリエトキシシラン、Ｎ−β−
アミノエチルアミノメチルトリメトキシシラン、
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−
（トリメトキシシリルプロピル）−エチレンジアミ
ン、Ｎ−（ジメトキシメチルシリルプロピル）−エ
チレンジアミン等のアミノアルキルアルコキシシ
ラン；γ−グリシドキプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシ
シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）
エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポ
キシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシシ
ラン等のエポキシアルキルアルコキシシラン；γ
−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等の
メルカプトアルキルアルコキシシラン；テトラメ
トキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラブ
トキシシラン、トリメトキシネオペントキシシラ
ン、ジメトキシジネオペントキシシラン等のテト
ラアルコキシシラン；メチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメト
キシシラン、エチルトリエトキシシラン等のアル
キルトリアルコキシシラン；ジメチルジメトキシ
シラン、ジメチルジエトキシシラン等のジアルキ
ルアルコキシシラン；γ−クロロプロピルトリメ
トキシシラン、３，３，３−トリクロロプロピル
トリメトキシシラン等のハロゲン化アルキルアル
コキシシラン；メチルトリアセトキシシラン、ジ
メチルジアセトキシシラン等のアルキルアシロキ
シシラン；トリメトキシシラン、トリエトキシシ
ラン等にヒドロシラン化合物；ビニルトリメトキ
シシラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリス
（β−メトキシエトキシ）シラン、アリルトリエ
トキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキ
シプロピルトリエトキシシラン、γ−（メタ）ア
クリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等の
不飽和基含有シラン化合物の重合体等を挙げるこ
とができる。本発明においてはさらに加水分解物
を使用する事ができる。加水分解物は例えば酸な
いしアルカリ触媒存在下、加水分解性基を有する
シラン重合体にアルコール併用系にて水を添加す
ることによつて合成されるものであつて、加水分
解性基を有するシラン重合体に対して当量以上の
水を添加すると完全に加水分解したアルコール性
のシリカゲルないしシリカゾル、シロキサン系複
合物が得られ、当量に満たない水を添加した場合
には、その比率に応じた加水分解物が調製され
る。これら珪素原子に直結する加水分解性基を有
するシラン重合体の中で、特にテトラアルコキシ
シランの重合体あるいはその加水分解物が好まし
い。又これらは併用しても差支えない。 本発明においてアクリル系樹脂とは、ヒドロキ
シアルキル（メタ）アクリレート５〜40重量％、
分子内に１個もしくは２個以上のカルボキシル基
を含むα，β−不飽和カルボン酸０〜20重量％及
びこれら化合物と共重合可能な他のビニル系化合
物とを共重合して得られる重合体をいう。 ここでいうヒドロキシアルキル（メタ）アクリ
レートとはヒドロキシアルキルアクリレート又は
ヒドロキシアルキルメタクリレートを意味する。 ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類と
しては、ヒドロキシメチルアクリレート、ヒドロ
キシメチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、
２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシ
プロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチル
アクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレ
ート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−
ヒドロキシブチルメタクリレート、２−ヒドロキ
シペンチルアクリレート、２−ヒドロキシペンチ
ルメタクリレート、６−ヒドロキシヘキシルアク
リレート、６−ヒドロキシヘキシルメタクリレー
ト等があげられる。 このヒドロキシアルキル（メタ）アクリリレー
ト類のアクリル系樹脂中で占める割合が５重量％
より少ない場合は、有機溶媒との溶解性、基体成
形品との密着性及び可塑剤移行抑制効果を充分に
発揮し得ないので好ましくない。他方、40重量％
より多い場合にはコスト高となりコスト上昇に較
べて得られる効果は大きくないので好ましくな
い。 分子内に１個もしくは２個以上のカルボキシル
基を含むα，β−不飽和カルボン酸化合物として
は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マ
レイン酸、アコニツト酸、クロトン酸等があげら
れる。これら化合物を、前記ヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレート類と併用すると、アクリル
樹脂に前記シラン化合物を混合した被覆組成物と
塩化ビニル系樹脂基体フイルムとの密着性が向上
し、フイルム同士が付着し合う（ブロツキングす
る）性質を抑制する効果を発揮する。これら化合
物の使用量は、20重量％までである。これ以上で
あると、フイルムが水分で漏れているときにフイ
ルム同士が付着し合う性質（湿潤時のブロツキン
グ性）が強化されるので、好ましくない。 残部を構成する前記化合物と共重合可能な他の
ビニル系化合物としては、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレー
ト、iso−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルア
クリレート、iso−ブチルアクリレート、シクロ
ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアク
リレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリ
レート、トリデシルアクリレート、ステアリルア
クリレート等のようなアクリル酸のC₁〜C₂₂のア
ルキルエステル類：メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレー
ト、iso−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチル
メタクリレート、iso−ブチルメタクリレート、
シクロヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキ
シルメタクリレート、デシルメタクリレート、ド
デシルメタクリレート、トリデシルメタクリレー
ト、ステアリルメタクリレート等のようなメタク
リル酸のC₁〜C₂₂のアルキルエステル類：スチレ
ン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、ｎ−ブトキシアクリルア
ミド、ｎ−ブトキシメタクリルアミド等をあげる
ことができる。 アクリル系樹脂は、上記単量体の２種以上を所
定量組も合せて有機溶媒とともに重合缶に仕込
み、重合開始剤、必要に応じて分子量調節剤を加
えて、攪拌しつつ加熱し、重合する。この際、使
用しうる重合開始剤としては、α，α−アゾビス
イソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイド等のラジカル
生成触媒があげられ、分子量調節剤としてはブチ
ルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、
tert−ドデシルメルカプタン、β−メルカプトエ
タノール等があげられる。 重合に用いる有機溶媒としては、メタノール、
エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノール、sec−ブタノール、tert−
ブタノール、ｎ−アミルアルコール、イソアミル
アルコール、tert−アミルアルコール、ｎ−ヘキ
シルアルコール、シクロヘキサノール等のアルコ
ール類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸
エステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メ
チル−ｎ−プロピルケトン、メチルイソブチルケ
トン、ジエチルケトン、２−ヘキサノン、３−ヘ
キサノン、ジ−ｎ−プロピルケトン、ジイソプロ
ピルケトン、ジ−ｎ−アミルケトン、シクロヘキ
サノン等のケトン類；テトラヒドロフラン等があ
り、これらは１種もしくは２種以上混合して使用
することができる。 上記シラン重合体アクリル系樹脂との配合割合
は、固形分重量比で前者が１〜90対後者が99〜10
（両者の合計量を100とする。）の割合がよく、特
に好ましいのは、５〜80対95〜20である。前者の
配合割合がこれより少ないと、形成される被膜の
可塑剤等の移行防止性、耐汚染性の効果が充分で
なく、又逆にこれよりも多いと形成される被膜が
べたつき易く、好ましくない。 上記被覆組成物は有機溶媒に溶解して用いるこ
とができる。 有機溶媒としては、メタノール、エタノール、
イソプロピルアルコール等のアルコール類、ヘプ
タン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ｎ
−ブチル等の酢酸エステル類等を単独もしくは２
種以上の併用で使うことができる。 上記被覆組成物には、これら成分の他に、補助
的な成分、例えば酸化防止剤、中和剤、紫外線吸
収剤、光安定剤、帯電防止剤、顔料、染料、滑剤
等を配合することができる。 上記被覆組成物を塗布し塩化ビニル系樹脂成形
品表面に被膜を形成するには、成形品の形状に応
じて公知の各種方法が適用される。例えば、溶液
状態で被膜を形成する場合は、ドクターブレード
コート法、グラビアロールコート法、エヤナイフ
コート法、リバースロールコート法、デイプコー
ト法、カーテンロールコート法、スプレイコート
法、ロツドコート法等の塗布方法が用いられる。
また、溶液状態とせず上記被覆組成物を単独の被
膜として形成する場合は、共押出し法、押出しコ
ーテイング法、押出しラミネート法、ラミネート
法が用いられる。 被膜形成法として、塗布方式を用いた場合の溶
剤の乾燥方法としては、例えば自然乾燥法、熱風
乾燥法、赤外線乾燥法、遠赤外線乾燥法等がある
が、乾燥速度、安全性を勘案すれば熱風乾燥法が
有利である。この場合の温度条件は50〜150℃の
範囲とし、時間は10秒〜15分の間で選ぶのがよ
い。 上記被覆組成物を塩化ビニル系樹脂成形品の表
面に塗布して被膜とする場合の塗布量は、塗布方
式で、乾燥固化後の量として、0.1ｇ／m²〜10
ｇ／m²の範囲とするのが好ましい。0.1ｇ／m²よ
り少ないと、塩化ビニル系樹脂成形品中の可塑剤
の表面移行を防止する効果が不充分である。ま
た、10ｇ／m²以上であると、被膜量が多過ぎて、
経済的に不利となり、特に被膜される塩化ビニル
系樹脂成形品がフイルム状の構造物である場合
は、その機械的強度が低下することがある。した
がつて、通常は、0.5ｇ／m²〜５ｇ／m²の範囲が
最も好ましい。なお、上記被覆組成物を被覆する
前に、塩化ビニル系樹脂成形品の表面を予め、ア
ルコールまたは水で洗浄したり、プラズマ放電処
理、あるいはコロナ放電処理したり、他の塗料あ
るいはプライマーを下塗りする等の前処理を施し
ておいてもよい。 「発明の効果」及び「作用」 本発明に係わる塩化ビニル系樹脂成形品は、そ
の表面に特定の被膜が形成されており、この被膜
が成形品に配合された可塑剤等の各種樹脂添加物
の滲み出しを防止するので耐汚染性に優れるもの
である。従つて本発明の塩化ビニル系樹脂成形品
は美麗な外観を長く維持することができ、電機器
具、内装材、農業用資材等、様々な分野で利用で
き、その産業上の利用価値は大きい。 「実施例」 以下、本発明を実施例にもとづいて詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下
の例に限定されるものではない。 実施例１〜６、比較例１〜３ 基体フイルムの調製 ポリ塩化ビニル（＝1400） 100重量部 ジオクチルフタレート 50 〃 エポキシ化大豆油 ３ 〃 バリウム−亜鉛系複合液状安定剤 1.5 〃 ステアリン酸バリウム 0.2 〃 ステアリン酸亜鉛 0.4 〃 よりなる樹脂組成物を準備し、これをスーパーミ
キサーで10分間混合したのち、180℃に加温した
ミルロール上で混練し、厚さ0.3mmの軟質塩化ビ
ニル系樹脂フイルムを調製した。 アクリル系樹脂の調製 Ａ 温度計、攪拌機、還流冷却器および仕込用ノ
ズルを備えた反応器に、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート15重量部、アクリル酸５重量
部、メチルメタクリレート45重量部、ｎ−ブチ
ルアクリレート35重量部、ベンゾイルパーオキ
サイド１重量部、メチルエチルケトン200重量
部を仕込み、窒素ガス気流中で攪拌しつつ、80
℃で７時間反応させ、アクリル系樹脂溶液を得
た。これをアクリル系樹脂(A)とする。 Ｂ Ａ項に記載した例で使用したのと同じ反応器
に、２−ヒドロキシエチルメタクリレート10重
量部、メタクリル酸３重量部、メチルメタクリ
レート60重量部、ブチルメタクリレート27重量
部、ベンゾイルパーオキサイド１重量部、メチ
ルエチルケトン200重量部を仕込み、Ａ項に記
載したのと同様の手順で反応させ、アクリル系
樹脂溶液を得た。これをアクリル系樹脂(B)とす
る。 Ｃ Ａ項に記載した例で使用したのと同じ反応器
にメチルメタクリレート55重量部、ブチルメタ
クリレート40重量部、ブチルアクリレート５重
量部、ベンゾイルパーオキサイド１重量部、メ
チルエチルケトン200重量部を仕込み、Ａ項に
記載したのと同様の手順で反応させ、アクリル
系樹脂溶液を得た。これをアクリル系樹脂(C)と
する。 被膜の形成 第１表に示した種類及び量のシラン重合体とア
クリル系樹脂とを配合し、これに固形分が20重量
％となるようにイソプロピルアルコールを加え、
被覆組成物を得た。ただし、比較例２にあつては
シラン重合体を配合しなかつた。又、比較例３に
あつてはアクリル系樹脂を配合しなかつた。 前記の方法で調製した基体フイルムの片面に、
上記被覆組成物を、＃５バーコーターを用いて、
各々塗布した。塗布したフイルムを130℃のオー
ブン中に１分間保持して、溶剤を揮散させた。得
られた各フイルムの被膜の量は約３ｇ／m²であつ
た。ただし、比較例１にあつては被膜を形成しな
かつた。 フイルムの評価 以下の方法においてフイルムの性能を評価し、
その結果を第１表に示す。 耐汚染性 フイルムの被膜面に、各汚染物質を付着させ、
48時間室温に放置したのち、汚染物質を脱脂綿で
ふき取つて、痕跡を観察した。この評価基準は、
次のとおりである。 ◎…痕跡が全く認められないもの。 〇…被膜の一部に、痕跡が認められるもの。 △…被膜の2/3以上に、痕跡が認められるもの。 ×…被膜全面に、痕跡が認められるもの。 可塑剤移行試験 ９種類のフイルムを、各々10cm×10cm角に切断
し、被膜が形成されている面に、厚さ0.5mmのポ
リスチレンシートを密着させた。この状態で、２
Kgの荷重をかけ、50℃に保持したオーブン内に、
48時間放置した。 ついでオーブンから取り出し、荷重をとり、ポ
リスチレンシートを剥離したのち、９種類のフイ
ルム各々の減量を測定した。 この減量は、数値が小さいほど、フイルム表面
からの可塑剤の移行が少ないことを示す。 剥離性（べたつき性） ９種類のフイルムを、各々幅５cm、長さ20cmに
切断し、長い方向に対して直角の方向に５cm間隔
で交互に折り返した。この状態で、上から２Kgの
荷重をかけ、50℃に保持したオーブン内に、１時
間放置した。そして、オーブンから取り出し、荷
重をとり、フイルムを引き剥がしその際の剥離性
を観察した。この評価基準は、次のとおりであ
る。 ◎…全く抵抗がなく、容易に剥がれるもの。 △…やや抵抗があるもの。 ×…非常に抵抗があり、剥剥がすのに力を要す
るもの。

【表】

【表】 表１より、本発明による塩化ビニル系樹脂成形
品は、特に耐可塑剤移行性、耐汚染性に優れてい
るので成形品の表面の汚染、粉塵、塵芥等の付着
を防止することができ、美麗な外観を長期間維持
することができることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 塩化ビニル系樹脂成形品表面に、珪素原子に
   直結する加水分解性基を有するシラン重合体ある
   いはその加水分解物を、５〜40重量％がヒドロキ
   シアルキル（メタ）アクリレートモノマー、０〜
   20重量％が分子内に１個もしくは２個以上のカル
   ボキシル基を含むα，β−不飽和カルボン酸及び
   残部がこれら化合物と共重合可能な他のビニル系
   化合物からなるモノマー成分を共重合して得られ
   たアクリル系樹脂に混合した被覆組成物に由来す
   る被膜が形成されてなることを特徴とする塩化ビ
   ニル系樹脂成形品。 ２ 珪素原子に直結する加水分解性基を有するシ
   ラン重合体がテトラアルコキシシランの重合体で
   ある特許請求の範囲第１項記載の塩化ビニル系樹
   脂成形品。