JPH101541A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、優れた接着性を持つ耐熱性樹脂を提供するこ
とにある。 【解決手段】 一般式（１） で表されるビスイミドオリゴマーと、一般式（２） で表されるポリイミドの混合物からなることを特徴とす
る耐熱性樹脂。 【効果】 本発明の樹脂組成物は、ポリイミド本来の特
性を損なわず、ポリイミドに対するシロキサン成分の含
有量が簡易に調節でき、さらに、優れた耐熱性に加え優
れた接着性を持ち備えた樹脂組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、シロキサン系ビス
イミドオリゴマーとポリイミドとからなる樹脂組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリイミドは、その優れた耐熱性に加
え、機械物性、耐薬品性、難燃性、電気特性、寸法安定
性等において優れた特性を有するため、成形材料、複合
材料、電気・電子部品、宇宙航空用機器、輸送機器等の
分野において幅広く使用されており、また今後も耐熱性
が要求される様々な分野に用いられることが期待され
る。この中で種々の優れた接着特性を示すポリイミドが
開発された。例えば、シロキサン系ジアミン化合物を併
用する事により様々な物性を向上させる方法が数多く報
告されており、その接着性の向上については特開平5-74
3245,5-98233,5-98234,5-98235,5-98236,5-98237,5-112
760,7-188639号公報等、また、耐熱サイクル性、耐熱シ
ョック性、耐湿性の向上については特公平7-88426号公
報等の報告がされている。しかし、いずれもシロキサン
系ジアミンを直接ジアミン成分中に加えて共重合化を行
っているため、イミド化の際に副反応等が生じポリイミ
ド本来の特性を損なうという問題があった。また、シロ
キサンの含有量が様々な樹脂組成物を製造する場合その
都度製造しなければならず煩雑であった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、シロキサン
系ビスイミドオリゴマーをポリイミドに添加することに
よりポリイミド本来の特性を損なわず、ポリイミドに対
するシロキサン成分の含有量が簡易に調節できる接着性
に優れた耐熱性樹脂組成物を提供するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために鋭意検討を重ねた結果、特定構造のシ
ロキサン系ビスイミドオリゴマーをポリイミドに添加し
た樹脂組成物は、ポリイミド本来の特性を損なわずに優
れた耐熱接着性を有することを見いだし本発明を完成し
た。すなわち、本発明は〔１〕一般式（１）（化６）

【０００５】

【化６】 を表す。）で表されるビスイミドオリゴマーと、一般式
（２）（化７）

【０００６】

【化７】 （式中、ｋ＝１〜９９、ｌ＝１〜９９で、ｋ＋ｌ＝１０
０である。Ｒ４は、

【０００７】

【化８】 であり、Ｒ３、Ｒ５は、

【０００８】

【化９】 で表される対数粘度が０.３〜１．５(dl/g)のポリイミ
ドとから成る樹脂組成物、〔２〕上記一般式（２）のポ
リイミド１００重量部に対して０.５〜３０重量部の上
記一般式（１）のビスイミドオリゴマーを混合して成る
〔１〕記載の樹脂組成物、〔３〕ビスイミドオリゴマー
が、一般式（１）において、ｎがｎ’であり、

【０００９】

【化１０】 である〔１〕記載の樹脂組成物、〔４〕上記一般式
（２）のポリイミド１００重量部に対して０. ５〜３０
重量部の上記一般式（１ー１）のビスイミドオリゴマー
を混合して成る〔３〕記載の樹脂組成物、および、
〔５〕〔１〕〜〔４〕からなる耐熱性接着剤。

【００１０】

【発明の実施の形態】一般式（１）のビスイミドオリゴ
マーは、（化１１）

【００１１】

【化１１】 を表す。）であるが、好ましくは、一般式（１−１）で
表されるビスイミドオリゴマーで、具体的には、

【００１２】

【化１２】 （式中、ｎ’＝０ または ０〜２０の混合物 であ
る。）更に好ましくは

【００１３】

【化１３】 （式中、ｎ’＝０ または ０〜２０の混合物 であ
る。）である。以上のビスイミドオリゴマーは二種上混
合して用いてもよい。本発明において、上記一般式
（１）で表されるビスイミドオリゴマーに用いられるジ
アミンは、

【００１４】

【化１４】 ５）を表す。）であるが、好ましくは、

【００１５】

【化１５】 （式中、ｎ’＝０ または ０〜２０の混合物 であ
る。）であるが、更に好ましくは、

【００１６】

【化１６】 （式中、ｎ’＝０ または ０〜２０の混合物 であ
る。）であるが、本発明の目的を損なわない範囲で他の
ジアミンからなるビスイミドが含まれてもかまわない。

【００１７】他のジアミンとしては、具体的にはm-フェ
ニレンジアミン、o-フェニレンジアミン、p-フェニレン
ジアミン、m-アミノベンジルアミン、o-アミノベンジル
アミン、p-アミノベンジルアミン、3,3'- ジアミノビフ
ェニル、3,4'- ジアミノビフェニル、4,4'- ジアミノビ
フェニル、3,3'- ジアミノジフェニルエーテル、3,4'-
ジアミノジフェニルエーテル、4,4'- ジアミノジフェニ
ルエーテル、ビス(3-アミノフェニル) スルフィド、ビ
ス(4- アミノフェニル) スルフィド、(3- アミノフェニ
ル)(4-アミノフェニル）スルフィド、ビス(3- アミノフ
ェニル) スルホキシド、ビス(4- アミノフェニル) スル
ホキシド、(3- アミノフェニル)(4-アミノフェニル) ス
ルホキシド、ビス(3- アミノフェニル) スルホン、ビス
(4- アミノフェニル) スルホン、(3- アミノフェニル)
(4-アミノフェニル) スルホン、3,3'- ジアミノベンゾ
フェノン、4,4'- ジアミノベンゾフェノン、3,4'- ジア
ミノベンゾフェノン、3,3'- ジアミノジフェニルメタ
ン、4,4'- ジアミノジフェニルメタン、3,4'- ジアミノ
ジフェニルメタン、2,2-ビス(3- アミノフェニル) プロ
パン、2,2-ビス(4- アミノフェニル) プロパン、2,2-ビ
ス(3- アミノフェニル)-1,1,1,3,3,3,- ヘキサフルオロ
プロパン、2,2-ビス(4- アミノフェニル)-1,1,1,3,3,3,
- ヘキサフルオロプロパン、ビス［4-(3- アミノフェノ
キシ) フェニル］メタン、ビス［4-(4- アミノフェノキ
シ) フェニル］メタン、1,1-ビス［4-(3-アミノフェノ
キシ) フェニル］エタン、1,2-ビス［4-(3-アミノフェ
ノキシ)フェニル］エタン、1,1-ビス［4-(4- アミノフ
ェノキシ) フェニル］エタン、1,2-ビス［4-(4- アミノ
フェノキシ) フェニル］エタン、2,2-ビス［4-(3- アミ
ノフェノキシ) フェニル］プロパン、2,2-ビス［4-(4-
アミノフェノキシ) フェニル］プロパン、2,2-ビス［4-
(3- アミノフェノキシ) フェニル］ブタン、2,2-ビス
［3-(3- アミノフェノキシ) フェニル］-1,1,1,3,3,3-
ヘキサフルオロプロパン、2,2-ビス［4-(4- アミノフェ
ノキシ) フェニル］-1,1,1,3,3,3- ヘキサフルオロプロ
パン、

【００１８】1,3-ビス(3- アミノフェノキシ) ベンゼ
ン、1,3-ビス(4- アミノフェノキシ) ベンゼン、1,4-ビ
ス(3- アミノフェノキシ) ベンゼン、1,4-ビス(4- アミ
ノフェノキシ) ベンゼン、1,3-ビス(3- アミノフェノキ
シ) ベンゼン、4,4'- ビス(3- アミノフェノキシ) ビフ
ェニル、4,4'- ビス(4- アミノフェノキシ) ビフェニ
ル、ビス［4-(3- アミノフェノキシ) フェニル］ケト
ン、ビス［4-(4- アミノフェノキシ) フェニル］ケト
ン、ビス［4-(3- アミノフェノキシ) フェニル］スルフ
ィド、ビス［4-(4- アミノフェノキシ) フェニル］スル
フィド、ビス［4-(3- アミノフェノキシ) フェニル］ス
ルホキシド、ビス［4-(4- アミノフェノキシ) フェニ
ル］スルホキシド、ビス［4-(3- アミノフェノキシ) フ
ェニル］スルホン、ビス［4-(4- アミノフェノキシ) フ
ェニル］スルホン、ビス［4-(3- アミノフェノキシ) フ
ェニル］エーテル、ビス［4-(4- アミノフェノキシ) フ
ェニル］エーテル、1,4-ビス［4-(3- アミノフェノキ
シ) ベンゾイル］ベンゼン、1,3-ビス［4-(3- アミノフ
ェノキシ) ベンゾイル］ベンゼン、1,3-ビス［4-(4- ア
ミノフェノキシ)-α, α- ジメチルベンジル］ベンゼ
ン、1,3-ビス［3-(3- アミノフェノキシ)-α, α- ジメ
チルベンジル］ベンゼン、1,3-ビス［3-(4- アミノフェ
ノキシ)-α, α- ジメチルベンジル］ベンゼン、1,3-ビ
ス［4-(3- アミノフェノキシ)-α, α- ジメチルベンジ
ル］ベンゼン、1,4-ビス［4-(4- アミノフェノキシ)-
α, α- ジメチルベンジル］ベンゼン、1,4-ビス［3-(3
- アミノフェノキシ)-α,α- ジメチルベンジル］ベン
ゼン、1,4-ビス［4-(3- アミノフェノキシ)-α, α- ジ
メチルベンジル］ベンゼン、1,4-ビス［3-(4- アミノフ
ェノキシ)-α, α-ジメチルベンジル］ベンゼン、

【００１９】4,4'- ビス［3-(4- アミノフェノキシ) ベ
ンゾイル］ジフェニルエーテル、4,4'- ビス［3-(3- ア
ミノフェノキシ) ベンゾイル］ジフェニルエーテル、4,
4'- ビス［4-(4- アミノ- α, α- ジメチルベンジル)
フェノキシ］ベンゾフェノン、4,4'- ビス［4-(4- アミ
ノ- α, α- ジメチルベンジル) フェノキシ］ジフェニ
ルスルホン、ビス［4-[4-(4-アミノフェノキシ) フェノ
キシ] フェニル］スルホン、1,4-ビス［4-(4- アミノフ
ェノキシ) フェノキシ- α, α- ジメチルベンジル］ベ
ンゼン、1,3-ビス［4-(4- アミノフェノキシ) フェノキ
シ- α, α- ジメチルベンジル］ベンゼン、1,3-ビス
［4-(4- アミノ-6- トリフルオロメチルフェノキシ)-
α, α- ジメチルベンジル］ベンゼン、1,3-ビス［4-(4
- アミノ-6- フルオロフェノキシ)-α, α- ジメチルベ
ンジル］ベンゼン、1,3-ビス［4-(4- アミノ-6- メチル
フェノキシ)-α, α- ジメチルベンジル］ベンゼン、1,
3-ビス［4-(4- アミノ-6- シアノフェノキシ)-α, α-
ジメチルベンジル］ベンゼン、3,3'- ジアミノ-4,4'-ジ
フェノキシベンゾフェノン、4,4'- ジアミノ-5,5'-ジフ
ェノキシベンゾフェノン、3,4'- ジアミノ-4,5'-ジフェ
ノキシベンゾフェノン、3,3'- ジアミノ-4- フェノキシ
ベンゾフェノン、4,4'- ジアミノ-5- フェノキシベンゾ
フェノン、3,4'- ジアミノ-4- フェノキシベンゾフェノ
ン、3,4'- ジアミノ-5'-フェノキシベンゾフェノン、3,
3'- ジアミノ-4,4'-ジビフェノキシベンゾフェノン、4,
4'- ジアミノ-5,5'-ジビフェノキシベンゾフェノン、3,
4'- ジアミノ-4,5'-ジビフェノキシベンゾフェノン、3,
3'- ジアミノ-4- ビフェノキシベンゾフェノン、4,4'-
ジアミノ-5- ビフェノキシベンゾフェノン、3,4'- ジア
ミノ-4- ビフェノキシベンゾフェノン、3,4'- ジアミノ
-5'-ビフェノキシベンゾフェノン、

【００２０】1,3-ビス(3- アミノ-4- フェノキシベンゾ
イル) ベンゼン、1,4-ビス(3- アミノ-4- フェノキシベ
ンゾイル) ベンゼン、1,3-ビス(4- アミノ-5- フェノキ
シベンゾイル) ベンゼン、1,4-ビス(4- アミノ-5- フェ
ノキシベンゾイル) ベンゼン、1,3-ビス(3- アミノ-4-
ビフェノキシベンゾイル) ベンゼン、1,4-ビス(3- アミ
ノ-4- ビフェノキシベンゾイル) ベンゼン、1,3-ビス(4
- アミノ-5- ビフェノキシベンゾイル) ベンゼン、1,4-
ビス(4- アミノ-5- ビフェノキシベンゾイル) ベンゼ
ン、2,6-ビス〔4-(4- アミノ- α, α- ジメチルベンジ
ル) フェノキシ〕ベンゾニトリル、2,6-ビス〔4-(4- ア
ミノ- α, α- ビストリフルオロメチルベンジル) フェ
ノキシ〕ベンゾニトリル、2,6-ビス〔4-(4- アミノフェ
ノキシ) フェノキシ〕ベンゾニトリル、2,6-ビス〔4-(4
- アミノベンゾイル) フェノキシ〕ベンゾニトリル、等
が挙げられる。これらは、２種以上混合しても差し支え
ない。

【００２１】さらには、本発明において、上記一般式
（１）で表されるビスイミドオリゴマーに用いられるジ
カルボン酸無水物は、具体的には、

【００２２】

【化１７】 である。好ましくは、無水フタル酸である。これらのジ
カルボン酸無水物は、２種以上混合してもかまわない。
しかし、本発明の目的を損なわない範囲で他のジカルボ
ン酸無水物からなるビスイミドが含まれてもかまわな
い。その他のジカルボン酸無水物としては、例えば、3,
4-ジカルボキシフルオロベンゼン無水物、3,4-ジカルボ
キシクロロベンゼン無水物、3,4-ジカルボキシブロモベ
ンゼン無水物、3,4-ジカルボキシシアノベンゼン無水
物、3,4-ジカルボキシメチルベンゼン無水物、2,3-ベン
ゾフェノンジカルボン酸無水物、3,4-ベンゾフェノンジ
カルボン酸無水物、2,3-ジカルボキシフェニルフェニル
エーテル無水物、3,4-ジカルボキシフェニルフェニルエ
ーテル無水物、2,3-ビフェニルジカルボン酸無水物、3,
4-ビフェニルジカルボン酸無水物、2,3-ジカルボキシフ
ェニルフェニルスルホン無水物、3,4-ジカルボキシフェ
ニルフェニルスルホン無水物、2,3-ジカルボキシフェニ
ルフェニルスルフィド無水物、3,4-ジカルボキシフェニ
ルフェニルスルフィド無水物、2-フェニル-2-［4-(1,2-
ジカルボキシフェニル）］プロパン無水物、2-フェニ
ル-2- ［4-(1,2- ジカルボキシフェニル）］-1,1,1,3,
3,3- ヘキサフルオロプロパン無水物、1,2-ナフタレン
ジカルボン酸無水物、2,3-ナフタレンジカルボン酸無水
物、1,8-ナフタレンジカルボン酸無水物、1,2-アントラ
センジカルボン酸無水物、2,3-アントラセンジカルボン
酸無水物、1,9-アントラセンジカルボン酸無水物等が挙
げられる。これらは、２種以上混合してもかまわない。

【００２３】本発明における一般式（１）のビスイミド
オリゴマーの製造方法は、従来知られているイミド化反
応が全て適用できる。また反応は、有機溶媒中で行うの
が特に好ましい。ここで用いられる溶媒は、好ましくは
N,N-ジメチルアセトアミドであるが、その他使用できる
溶媒としては、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジエチ
ルアセトアミド、N,N-ジメトキシアセトアミド、N-メチ
ル-2- ピロリドン、1,3-ジメチル-2- イミダゾリジノ
ン、N-メチルカプロラクタム、1,2-ジメトキシエタン、
ビス(2- メトキシエチル) エーテル、1,2-ビス(2- メト
キシエトキシ) エタン、ビス〔2-(2- メトキシエトキ
シ) エチル〕エーテル、テトラヒドロフラン、1,3-ジオ
キサン、1,4-ジオキサン、ピロリン、ピコリン、ジメチ
ルスルホキシド、ジメチルスルホン、テトラメチル尿
素、ヘキサメチルホスホルアミド、フェノール、o-クレ
ゾール、mークレゾール、p-クレゾール、m-クレゾール
酸、p-クロロフェノール、アニソール、ベンゼン、トル
エン、キシレン等が挙げられる。

【００２４】また、これらの有機溶媒は単独でも２種類
以上混合して用いても差し支えない。有機溶媒中で反応
を行なう公知の方法としては以下の１）〜４）の方法が
挙げられる。 １）有機溶剤中で各モノマーを混合しアミド酸を合成
し、溶剤を減圧蒸留等の手法を用いて低温下に除去する
か、得られたアミド酸溶液を貧溶媒に排出する方法によ
りアミド酸を単離した後、これを加熱してイミド化を行
いイミドを得る方法。 ２）１）と同様にしてアミド酸溶液を調製した後、無水
酢酸に代表される脱水剤を加え、また必要に応じて触媒
を加えて化学的にイミド化を行った後、公知の方法によ
りイミドを単離し必要に応じて洗浄、乾燥を行う方法。 ３）１）と同様にしてアミド酸溶液を得た後、減圧もし
くは加熱処理により溶剤を除去すると同時に熱的にイミ
ド化を行う方法。 ４）有機溶剤中に原料を装入後、加熱しアミド酸の合成
とイミド化反応を同時に行い、必要に応じて触媒や共沸
剤、脱水剤を共存させる方法。

【００２５】反応圧力は特に限定されず、常圧で十分実
施できる。反応時間はシロキサン系ジアミン類の種類、
溶媒の種類および反応温度によって異なり、通常４〜２
４時間で十分である。また、ジカルボン酸無水物の使用
量は、シロキサン系ジアミン類に対して２倍当量以上で
あれば良いが、後処理の煩雑さ、コスト等を考慮して、
２〜２．５倍当量の範囲で用いるのが望ましい。

【００２６】上記１）〜３）の方法でアミド酸を製造す
る際の反応温度は通常−２０〜６０℃、好ましくは、０
〜４０℃であり、上記１）３）の方法でイミド化を行な
う際の反応温度は１００〜３００℃であり、上記２）の
方法でイミド化を行なう際の反応温度は０から１００℃
であり、また、上記４）の方法でビスイミドを製造する
際の反応温度は通常２５０℃以下、好ましくは１５０℃
以下である。上記一般式（２）で表されるポリイミドは

【００２７】

【化１８】 （式中、ｋ＝１〜９９、ｌ＝１〜９９で、ｋ＋ｌ＝１０
０である。Ｒ４は、

【００２８】

【化１９】 であり、Ｒ３、Ｒ５は、

【００２９】

【化２０】 である。上記一般式（２）に用いられるジアミン類は、
具体的には、

【００３０】

【化２１】 である。これらのジアミン類は１種類または２種類以上
混合して使用してもかまわない。

【００３１】本発明において、上記一般式（２）で表さ
せるポリイミドは、前記ジアミン類を必須ジアミンとす
るが、本発明の目的を損なわない範囲で他のジアミンか
らなるポリイミドが含まれてもかまわない。他のジアミ
ンとしては、具体的にはo-フェニレンジアミン、m-アミ
ノベンジルアミン、p-アミノベンジルアミン、3,4'-ジ
アミノビフェニル、ビス(3- アミノフェニル) スルフィ
ド、ビス(4- アミノフェニル) スルフィド、(3- アミノ
フェニル)(4-アミノフェニル）スルフィド、ビス(3- ア
ミノフェニル) スルホキシド、ビス(4- アミノフェニ
ル) スルホキシド、(3- アミノフェニル)(4-アミノフェ
ニル) スルホキシド、(3- アミノフェニル)(4-アミノフ
ェニル) スルホン、3,4'- ジアミノベンゾフェノン、3,
4'- ジアミノジフェニルメタン、2,2-ビス(3- アミノフ
ェニル) プロパン、2,2-ビス(4- アミノフェニル) プロ
パン、2-(3- アミノフェニル)-2-(4- アミノフェニル)-
1,1,1,3,3,3,- ヘキサフルオロプロパン、ビス［4-(3-
アミノフェノキシ) フェニル］メタン、ビス［4-(4- ア
ミノフェノキシ) フェニル］メタン、1,1-ビス［4-(3-
アミノフェノキシ) フェニル］エタン、1,2-ビス［4-(3
- アミノフェノキシ)フェニル］エタン、1,1-ビス［4-
(4- アミノフェノキシ) フェニル］エタン、1,2-ビス
［4-(4- アミノフェノキシ) フェニル］エタン、2,2-ビ
ス［4-(4- アミノフェノキシ) フェニル］プロパン、2,
2-ビス［4-(3- アミノフェノキシ) フェニル］ブタン、
2,2-ビス［3-(3- アミノフェノキシ) フェニル］-1,1,
1,3,3,3- ヘキサフルオロプロパン、2,2-ビス［4-(4-
アミノフェノキシ) フェニル］-1,1,1,3,3,3- ヘキサフ
ルオロプロパン、4,4'- ビス(4- アミノフェノキシ) ビ
フェニル、ビス［4-(4- アミノフェノキシ) フェニル］
ケトン、ビス［4-(3- アミノフェノキシ) フェニル］ス
ルフィド、ビス［4-(4- アミノフェノキシ) フェニル］
スルフィド、ビス［4-(3- アミノフェノキシ) フェニ
ル］スルホキシド、ビス［4-(4- アミノフェノキシ) フ
ェニル］スルホキシド、ビス［4-(4- アミノフェノキ
シ) フェニル］スルホン、ビス［4-(4- アミノフェノキ
シ) フェニル］エーテル、

【００３２】1,4-ビス［4-(3- アミノフェノキシ) ベン
ゾイル］ベンゼン、1,3-ビス［4-(3-アミノフェノキシ)
ベンゾイル］ベンゼン、1,3-ビス［3-(3- アミノフェ
ノキシ)-α, α- ジメチルベンジル］ベンゼン、1,3-ビ
ス［3-(4- アミノフェノキシ)-α, α- ジメチルベンジ
ル］ベンゼン、1,3-ビス［4-(3- アミノフェノキシ)-
α, α- ジメチルベンジル］ベンゼン、1,4-ビス［4-(4
- アミノフェノキシ)-α,α- ジメチルベンジル］ベン
ゼン、1,4-ビス［3-(3- アミノフェノキシ)-α, α- ジ
メチルベンジル］ベンゼン、1,4-ビス［4-(3- アミノフ
ェノキシ)-α, α-ジメチルベンジル］ベンゼン、1,4-
ビス［3-(4- アミノフェノキシ)-α, α- ジメチルベン
ジル］ベンゼン、4,4'- ビス［3-(4- アミノフェノキ
シ) ベンゾイル］ジフェニルエーテル、4,4'- ビス［3-
(3- アミノフェノキシ)ベンゾイル］ジフェニルエーテ
ル、4,4'- ビス［4-(4- アミノ- α, α- ジメチルベン
ジル) フェノキシ］ベンゾフェノン、4,4'- ビス［4-(4
- アミノ- α, α- ジメチルベンジル) フェノキシ］ジ
フェニルスルホン、ビス［4-[4-(4-アミノフェノキシ)
フェノキシ] フェニル］スルホン、1,4-ビス［4-(4- ア
ミノフェノキシ) フェノキシ- α, α- ジメチルベンジ
ル］ベンゼン、1,3-ビス［4-(4- アミノフェノキシ) フ
ェノキシ- α, α- ジメチルベンジル］ベンゼン、1,3-
ビス［4-(4- アミノ-6- トリフルオロメチルフェノキ
シ)-α, α- ジメチルベンジル］ベンゼン、1,3-ビス
［4-(4- アミノ-6- フルオロフェノキシ)-α, α- ジメ
チルベンジル］ベンゼン、1,3-ビス［4-(4- アミノ-6-
メチルフェノキシ)-α, α- ジメチルベンジル］ベンゼ
ン、1,3-ビス［4-(4- アミノ-6- シアノフェノキシ)-
α, α- ジメチルベンジル］ベンゼン、

【００３３】3,3'- ジアミノ-4,4'-ジフェノキシベンゾ
フェノン、4,4'- ジアミノ-5,5'-ジフェノキシベンゾフ
ェノン、3,4'- ジアミノ-4,5'-ジフェノキシベンゾフェ
ノン、3,3'- ジアミノ-4- フェノキシベンゾフェノン、
4,4'- ジアミノ-5- フェノキシベンゾフェノン、3,4'-
ジアミノ-4- フェノキシベンゾフェノン、3,4'- ジアミ
ノ-5'-フェノキシベンゾフェノン、3,3'- ジアミノ-4,
4'-ジビフェノキシベンゾフェノン、4,4'- ジアミノ-5,
5'-ジビフェノキシベンゾフェノン、3,4'- ジアミノ-4,
5'-ジビフェノキシベンゾフェノン、3,3'- ジアミノ-4-
ビフェノキシベンゾフェノン、4,4'- ジアミノ-5- ビ
フェノキシベンゾフェノン、3,4'- ジアミノ-4- ビフェ
ノキシベンゾフェノン、3,4'- ジアミノ-5'-ビフェノキ
シベンゾフェノン、1,3-ビス(3- アミノ-4- フェノキシ
ベンゾイル) ベンゼン、1,4-ビス(3-アミノ-4- フェノ
キシベンゾイル) ベンゼン、1,3-ビス(4- アミノ-5- フ
ェノキシベンゾイル) ベンゼン、1,4-ビス(4- アミノ-5
- フェノキシベンゾイル) ベンゼン、1,3-ビス(3- アミ
ノ-4- ビフェノキシベンゾイル) ベンゼン、1,4-ビス(3
- アミノ-4- ビフェノキシベンゾイル) ベンゼン、1,3-
ビス(4- アミノ-5- ビフェノキシベンゾイル) ベンゼ
ン、1,4-ビス(4- アミノ-5- ビフェノキシベンゾイル)
ベンゼン、2,6-ビス〔4-(4- アミノ- α, α- ジメチル
ベンジル) フェノキシ〕ベンゾニトリル、2,6-ビス〔4-
(4- アミノ- α, α- ビストリフルオロメチルベンジ
ル) フェノキシ〕ベンゾニトリル、2,6-ビス〔4-(4- ア
ミノフェノキシ) フェノキシ〕ベンゾニトリル、2,6-ビ
ス〔4-(4- アミノベンゾイル) フェノキシ〕ベンゾニト
リル、等が挙げられる。これらのジアミン類は１種類ま
たは２種類以上混合して使用してもかまわない。上記一
般式（２）で表されるポリイミドに用いられるテトラカ
ルボン酸二無水物は、具体的には、

【００３４】

【化２２】 である。

【００３５】本発明において、上記一般式（２）で表さ
れるポリイミドは、前記テトラカルボン酸二無水物類を
必須酸無水物とするが、本発明の目的を損なわない範囲
で他の酸無水物からなるポリイミドが含まれてもかまわ
ない。その他の酸無水物としては、例えば、2,2',3,3'-
ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、2,2',3,3'-
ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,2-ビス(2,3-
ジカルボキシフェニル) プロパン二無水物、1,1-ビス
(2,3- ジカルボキシフェニル) エタン二無水物、ビス
(2,3- ジカルボキシフェニル) メタン二無水物、ビス
(3,4- ジカルボキシフェニル) メタン二無水物、1,4,5,
8-ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、1,2,5,6-ナフ
タレンテトラカルボン酸二無水物、1,2,3,4-ベンゼンテ
トラカルボン酸二無水物、3,4,9,10- ペリレンテトラカ
ルボン酸二無水物、2,3,6,7-アントラセンテトラカルボ
ン酸二無水物、1,2,7,8-フェナントレンテトラカルボン
酸二無水物等が挙げられるが、上記の酸無水物が一種類
または二種類以上混合して使用してもかまわない。

【００３６】本発明における一般式（２）のポリイミド
はジアミンとテトラカルボン酸二無水物を所定量混合し
加熱溶融する事により製造することも可能であるが、有
機溶剤中で反応を行うのが好ましい。ここで用いられる
溶媒は、上記一般式（１）のビスイミドオリゴマーの製
造に用いられる溶媒である。一般式（２）のポリイミド
を製造する際、有機溶剤中で反応を行うには公知のいず
れの方法によっても可能である。すなわち、 １）有機溶剤中で各モノマーを混合しポリアミド酸を合
成し、溶剤を減圧蒸留等の手法を用いて低温下に除去す
るか、得られたポリアミド酸溶液を貧溶媒に排出する方
法によりポリアミド酸を単離した後、これを加熱してイ
ミド化を行いポリイミドを得る方法。 ２）１）と同様にしてポリアミド酸溶液を調製した後、
無水酢酸に代表される脱水剤を加え、また必要に応じて
触媒を加えて化学的にイミド化を行った後、公知の方法
によりポリイミドを単離し必要に応じて洗浄、乾燥を行
う方法。 ３）１）と同様にしてポリアミド酸溶液を得た後、減圧
もしくは加熱処理により溶剤を除去すると同時に熱的に
イミド化を行う方法。 ４）有機溶剤中に原料を装入後、加熱しポリアミド酸の
合成とイミド化反応を同時に行い、必要に応じて触媒や
共沸剤、脱水剤を共存させる方法。 などが挙げられる。反応圧力は特に限定されず、常圧で
十分実施できる。反応時間はジアミン類やテトラカルボ
ン酸二無水物の種類、溶媒の種類および反応温度によっ
て異なり、通常４〜２４時間で十分である。

【００３７】上記１）〜３）の方法でポリアミド酸を製
造する際の反応温度は通常−２０〜６０℃、好ましく
は、０〜４０℃であり、上記１）３）の方法でイミド化
を行なう際の反応温度は１００〜３００℃であり、上記
２）の方法でイミド化を行なう際の反応温度は０から１
００℃であり、また、上記４）の方法でポリイミドを製
造する際の反応温度は通常２５０℃以下、好ましくは１
５０℃以下である。また、該ポリイミドを重合する際
に、熱安定性向上を目的として、一般式（３）（化２
３）：

【００３８】

【化２３】 （式中、Ｚは炭素数６〜１５であり、単環式芳香族基、
縮合多環式芳香族基、芳香族基が直接または架橋員によ
り相互に連結された非縮合多環式芳香族基からなる群よ
り選ばれた２価の基を表す）で表される芳香族ジカルボ
ン酸無水物を共存させて、ポリイミド末端を封止したも
のを含むポリイミドとすることができる。前記一般式
（３）で表される芳香族ジカルボン酸無水物を共存させ
る方法としては、 （イ）テトラカルボン酸二無水物と、ジアミンを反応さ
せた後にジカルボン酸無水物あるいは芳香族モノアミン
を添加して反応を続ける方法。 （ロ）ジアミンにジカルボン酸無水物を加えて反応させ
た後テトラカルボン酸二無水物を添加して反応を続け
る、あるいは、テトラカルボン酸二無水物に芳香族モノ
アミンを加えて反応させた後ジアミンを添加して反応を
続ける方法。 （ハ）テトラカルボン酸二無水物、ジアミンおよびジカ
ルボン酸無水物あるいは芳香族モノアミンを同時に添加
して反応をさせる方法。 など、いずれの方法を用いても全く問題ない。この際用
いられる前記一般式（３）で表される芳香族ジカルボン
酸無水物としては、例えば、無水フタル酸、２，３−ベ
ンゾフェノンジカルボン酸無水物、３，４−ベンゾフェ
ノンジカルボン酸無水物、２，３−ジカルボキシフェニ
ルフェニルエーテル無水物、３，４−ジカルボキシフェ
ニルフェニルエーテル酸無水物、２，３−ビフェニルジ
カルボン酸無水物、３，４−ビフェニルジカルボン酸無
水物、２，３−ジカルボキシフェニルフェニルスルホン
無水物、３，４−ジカルボキシフェニルフェニルスルホ
ン無水物、２，３−ジカルボキシフェニルフェニルスル
フィド無水物、３，４−ジカルボキシフェニルフェニル
スルフィド無水物、１，２−ナフタレンジカルボン酸無
水物、２，３−ナフタレンジカルボン酸無水物、１，８
−ナフタレンジカルボン酸無水物、１，２−アントラセ
ンジカルボン酸無水物、２，３−アントラセンジカルボ
ン酸無水物、１，９−アントラセンジカルボン酸無水物
等が挙げられる。これらの芳香族ジカルボン酸無水物の
中では無水フタル酸が得られる樹脂の性能面および実用
面から、最も好ましい。

【００３９】更に、本発明における一般式（２）のポリ
イミドの製造方法は、通常の重縮合系ポリマー成分のモ
ル比を調節することにより分子量を制御する。即ち、テ
トラカルボン酸二無水物１モルに対して、０．８〜１．
２モルのジアミン混合物を使用する。このモル比が０．
８以下および１．２以上の場合は低分子量のものしか得
られず、耐熱性や機械物性が低く十分でない。好ましく
は、テトラカルボン酸二無水物１モルに対してジアミン
化合物０．９〜１．１モル比であり、さらに好ましくは
０．９５〜１．０５モル比である。

【００４０】この発明で用いられる、ポリイミドの対数
粘度は機械物性、加工性を考えれば０．３ｄｌ／ｇ以上
１．５ｄｌ／ｇ以下、好ましくは０．３２ｄｌ／ｇ以上
１．１ｄｌ／ｇ以下、さらに好ましくは０．３５ｌ／ｇ
以上１．０ｄｌ／ｇ以下である。対数粘度はｐ−クロロ
フェノールとフェノールの混合溶媒（９０：１０重量
比）にて測定することができる。また、本発明において
ポリイミド及びシロキサン系ビスイミドオリゴマー及び
（必要に応じて）添加物等の諸原材料を混合する手段は
特に限定されるものではなく、公知の方法が使用でき
る。すなわち、原料を個別に溶融混合機に供給する方
法、あらかじめヘンシェルミキサー、ボールミキサー、
リボンブレンダー等の汎用の混合機を用いる方法、溶媒
を用いる方法等、いずれの方法をとってもよい。

【００４１】本発明の樹脂組成物は優れた耐熱性を持
ち、さまざまな相手材との接着性にも特に優れるもので
ある。このことから、回路基板などの製造時等の接着剤
として、特に有用である。接着方法は限定されるもので
はないが、例えば、次に挙げるａ）〜ｃ）などの方法で
実施することができる。 ａ） 本発明の方法により製造された樹脂組成物のパウ
ダーを接着面に均一に散布し、加熱・加圧して接着する
方法。 ｂ） 本発明の方法により製造された樹脂組成物を溶剤
に溶解または懸濁させ、接着面に均一に塗布したのち、
加熱または減圧乾燥などの手段により溶剤を除去した後
に加熱・加圧して接着する、或いは、加熱・加圧して溶
剤を除去しながら同時に接着する方法。 ｃ） 本発明の方法により製造された樹脂組成物を押し
出し等の方法によりフィルム化し、加熱・加圧して接着
する方法。

【００４２】上記の各方法に記載の加熱・加圧の際の加
熱温度は１００℃から４２０℃、好ましくは１５０℃〜
４００℃である。また、接着圧力は限定されるものでは
ないが、０．１〜１０００ｋｇ／ｃｍ² の範囲が好まし
い。加熱・加圧の方法も限定はされないが、例えば熱プ
レス、熱ロール、ダブルベルトプレス、オートクレー
ブ、高周波による誘導加熱等の公知の方法が用いられ
る。また、加熱・加圧の後、１５０℃〜４００℃の条件
でキュアすると、さらに強固に接着することができる。

【００４３】上記のａ）の方法に記載のパウダーの塗布
の方法としては、静電的に行うなどの方法が用いられ
る。また、上記のｂ）の方法に記載の溶剤は限定される
ものではないが、溶解させて用いられる溶媒としては例
えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルメトキシアセトアミド、Ｎ−メチル−２−
ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノ
ン、Ｎ−メチルカプロラクタム、１，２−ジメトキシエ
タン−ビス（２−メトキシエチル）エーテル、１，２−
ビス（２−メトキシエトキシ）エタン、ビス［２−（２
−メトキシエトキシ）エチル］エーテル、テトラヒドロ
フラン、１，３−ジオキサン、１，４−ジオキサン、キ
シレン、ピリジン、ピコリン、ジメチルスルホキシド、
ジメチルスルホン、テトラメチル尿素、ヘキサメチルホ
スホルアミド、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレ
ゾール、ｐ−クレゾール、ｍ−クレゾール酸、ｐ−クロ
ロフェノール、アニソール、等が挙げられる。また、懸
濁させて用いられる溶剤としては上記の他、水、アセト
ン、メタノール、エタノール、プロピルアルコール、ベ
ンゼン、トルエン等の一般的な溶剤が用いられる。これ
らの有機溶剤は単独でも、また２種以上混合して用いて
も差し支えない。

【００４４】また、上記のｃ）の方法に記載のフィルム
化の方法は限定されるものではないが、例えば、ペレッ
ト化した後に押し出しフイルム化する方法、溶剤に溶解
した後にキャストしてフィルム化する方法、等が挙げら
れる。

【００４５】本発明の樹脂組成物には、本発明の樹脂組
成物の良好な諸物性を損なわない範囲で、必要に応じて
添加物を加えることができる。例えば、熱可塑性樹脂と
しては、ポリエチレン、ポリエステル、ポリプロピレ
ン、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルス
ルホン、ポリエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィ
ド、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリ
エーテルイミド、変性ポリフェニレンオキシド等を主成
分とするもの、およびこれらの熱可塑性樹脂を２種類以
上共重合化させたものなどが挙げられる。また、充填剤
としては、フッ素樹脂、グラファイト、カーボランダ
ム、ケイ石粉、二硫化モリブデン、等の耐摩耗性向上
剤、炭素繊維、黒鉛、カーボンブラック、ガラス繊維、
カーボン繊維、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、カーボン
ウィスカー、アスベスト、金属繊維、セラミック繊維等
の補強剤、三酸化アンチモン、炭酸マグネシウム、炭酸
カルシウム等の難燃性向上剤、クレー、マイカ等の電気
的特性向上剤、アスベスト、シリカ、グラファイト等の
耐トラッキング向上剤、硫酸バリウム、シリカ、メタケ
イ酸カルシウム等の耐酸性向上剤、鉄粉、亜鉛粉、アル
ミニウム粉、銅粉、他の金属粉等の熱伝導度向上剤、各
種結晶化速度促進剤または結晶化速度抑制剤、各種相溶
化促進剤、その他、ガラスビーズ、ガラス球、タルク、
ケイ藻土、アルミナ、シラスバルン、水和アルミナ、金
属酸化物、着色剤類等、等が挙げられる。上記添加物
は、必要に応じて何種類でも加えることができる。本発
明の樹脂組成物は、このほか、溶融流動性、成形加工
性、耐薬品性、機械強度、電気特性、耐溶剤性、吸水
率、耐湿性、耐放射線性にも優れるため、さまざまな用
途に使用できる。

【００４６】

【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例により詳細
に説明する。実施例・比較例中の各種試験の試験方法は
次に示すとおりである。 １） 対数粘度 サンプル０．５０ｇをｐ−クロロフェノールとフェノー
ルの混合溶媒（９０：１０重量比）１００ｍｌに加熱溶
解した後、３５℃に冷却後測定。 ２） ５％重量減少温度 空気中にてＤＴＡ−ＴＧ（島津ＤＴ−４０シリーズ、４
０Ｍ）を用い、昇温速度１０℃／ｍｉｎ．で測定。 ３） 接着強度 ＪＩＳ Ｋ−６８４８および６８５０による。

【００４７】（合成例Ａ−１）撹拌機、還流冷却器、お
よび窒素導入管を備えた容器に、無水フタル酸３２．５
８ｇ（０．２２モル）、γ−ピコリン１．３９ｇ、Ｎ−
メチル−２−ピロリドン１３０．３ｇを装入しここに、

【００４８】

【化２４】 ２４．８５ｇ（０．１モル）をＮ−メチル−２−ピロリ
ドン９９．４ｇに溶解したものを滴下し、室温、窒素雰
囲気下で２時間撹拌した。その後、無水酢酸４０．８ｇ
（０．４モル）を装入し窒素雰囲気下で撹拌しながら７
０℃まで加熱昇温し７０℃で４時間反応した。反応終了
後室温まで冷却し、約２０００ｍｌの水に排出し、ビス
イミド粉を濾別した。このビスイミド粉を７０〜８０℃
の湯で洗浄した後、２−メトキシメタノールで再結晶を
行い、さらに窒素中で５０℃１２時間乾燥し、ビスイミ
ド粉４３．２４ｇ（収率８５％）を得た。尚、このビス
イミド粉の赤外吸収スペクトルを図１に示す。１７２０
ｃｍ^-1と、１７８０ｃｍ^-1にイミド環の特性吸収が観測
された。また、HPLCにおける純度は９８．５％であり、
融点（Ｔｍ）は、１２１℃であった。

【００４９】（合成例Ａ−２）ジアミンを

【００５０】

【化２５】 ９９．０１ｇ（０．１モル）に、ジアミンを溶解するＮ
−メチル−２−ピロリドンを３９６．０ｇに変更した以
外は合成例１と同様にビスイミド粉を得た。

【００５１】（合成例Ａ−３）ジアミンを

【００５２】

【化２６】 ２７．６６ｇ（０．１モル）に、ジアミンを溶解するＮ
−メチル−２−ピロリドンを１１０．６ｇに変更した以
外は合成例１と同様にビスイミド粉を得た。

【００５３】（合成例Ａ−４）ジアミンを

【００５４】

【化２７】 １０１．８ｇ（０．１モル）に、ジアミンを溶解するＮ
−メチル−２−ピロリドンを４０７．２ｇに変更した以
外は合成例１と同様にビスイミド粉を得た。

【００５５】（合成例Ａ−５）ジアミンを

【００５６】

【化２８】 ３１．６５ｇ（０．１モル）に、ジアミンを溶解するＮ
−メチル−２−ピロリドンを１２６．６ｇに変更した以
外は合成例１と同様にビスイミド粉を得た。

【００５７】（合成例Ａ−６）ジアミンを

【００５８】

【化２９】 １０５．８１ｇ（０．１モル）に、ジアミンを溶解する
Ｎ−メチル−２−ピロリドンを４２３．２ｇに変更した
以外は合成例１と同様にビスイミド粉を得た。

【００５９】（合成例Ｂ−１）撹拌機、還流冷却器、水
分離器および窒素導入管を備えた容器に、４，４’−ビ
ス（３−アミノフェノキシ）ビフェニル２９．４７ｇ
（０．０８０ｍｏｌ）及び、４，４’−ジアミノフェニ
ルエーテル４．０１ｇ（０．０２０ｍｏｌ）及び、３，
３’４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物２
８．２５ｇ（０．０９６モル）、無水フタル酸１．１８
ｇ（０．００８モル）、さらに、γ−ピコリン１．４０
ｇ（１．５ｘ１０^-2モル）およびクレゾール２５２ｇを
装入し、窒素雰囲気下において撹拌しながら１４５℃ま
で加熱昇温し、１４０〜１５０℃で４時間反応を行っ
た。その後、室温まで冷却し、１００ｇのメチルエチル
ケトンに排出した後、濾別した。このポリイミド粉をメ
チルエチルケトンでさらに洗浄し、窒素雰囲気下におい
て、５０℃で２４時間予備乾燥した後、２００℃で６時
間乾燥してポリイミド粉を得た。このポリイミド粉の対
数粘度は０．５１ｄｌ／ｇであった。また、１％重量減
少温度は５３２℃であった。

【００６０】（合成例Ｂ−２〜Ｂ−８）ジアミン、テト
ラカルボン酸二無水物、ジカルボン酸無水物、m-Cresol
e 、γ−ピコリンの量を表１に示したように変更した以
外は全く同様にしてポリイミド粉を得た。また、それぞ
れのポリイミド粉の対数粘度、１％重量減少温度も表１
に示した。

【００６１】

【表１】

【００６２】（実施例１）上記合成例Ｂ−１により得た
ポリイミド１００重量部に対して、上記合成例Ａ−１に
より得たシロキサン系ビスイミドオリゴマー２重量部を
添加し、ヘンシェルミキサーを用いて混合し、４００℃
にて押し出しペレット化の後、１％重量減少温度を測定
したところ、５２３℃であった。。更に、得られたペレ
ットを用いて、４００℃にて押し出しフィルム化を行
い、厚さ３５μｍのフィルムを得た。このフィルムを１
３０℃で予備加熱した二枚の冷間圧延鋼板（ＪＩＳ Ｇ
−３１４１、ＳＰＣＣ／ＳＤ、２５×１００×１．６ｍ
ｍ）の間に挿入し、３４０℃、２０Ｋｇ／ｃｍ² の条件
で５分間加圧し、圧着させた。この試験片について２５
℃にて接着強度を測定したところ、２．１２ｋｇｆ／ｍ
ｍ² であった。また、１％重量減少温度は５２３℃であ
った。

【００６３】（実施例２〜３）実施例１における合成例
Ａ−１のシロキサン系ビスイミドオリゴマーの添加量を
変更した以外は実施例１と全く同様にして各種測定を行
った。

【００６４】表２には実施例２〜１０、比較例１〜４の
ポリイミドの種類、シロキサン系ビスイミドオリゴマー
の種類、シロキサン系ビスイミドオリゴマーの添加量
（ポリイミド１００重量部に対するシロキサン系ビスイ
ミドオリゴマーの添加量（重量部））、ポリイミドとシ
ロキサン系ビスイミドオリゴマーの混合物の接着強度、
１％重量減少温度を実施例１の結果と併せて示す。

【００６５】（比較例１）上記合成例Ｂ−１のポリイミ
ドのみに付いて実施例１と同様に測定を行ったところ接
着強度は０．７７ｋｇｆ／ｍｍ²で、実施例１の値の半
分以下の値であり明かに接着強度が劣る。また、１％重
量減少温度は５３２℃であった。

【００６６】（比較例２）実施例１における合成例Ａ−
１のシロキサン系ビスイミドオリゴマーの添加量を５０
重量部に変更した以外は実施例１と全く同様にして各種
測定を行ったところ、１％重量減少温度が２０７℃、接
着強度も０．２３ｋｇｆ／ｍｍ² と耐熱性、接着性とも
に明らかに劣っている。

【００６７】（実施例４〜５）実施例１におけるポリイ
ミドの種類、シロキサン系ビスイミドオリゴマーの種類
と添加量を変更した以外は実施例１と全く同様にして各
種測定を行った。実施例４、５共に十分な耐熱性を持
ち、高い接着強度をしめしている。

【００６８】（比較例３〜４）実施例１におけるポリイ
ミドの種類、シロキサン系ビスイミドオリゴマーの種類
と添加量を変更した以外は実施例１と全く同様にして各
種測定を行った。比較例３ではシロキサン系ビスイミド
オリゴマーを添加していないために接着強度は０．６３
ｋｇｆ／ｍｍ² で合成例Ａ−２のシロキサン系ビスイミ
ドオリゴマーを５重量部添加した実施例５の３分の１の
強度しかない。また、比較例４ではシロキサン系ビスイ
ミドオリゴマーを５０重量部も添加しているために１％
重量減少温度、接着強度ともに実施例５より明らかに劣
っている。

【００６９】（実施例６〜１０）実施例１におけるポリ
イミドの種類、シロキサン系ビスイミドオリゴマーの種
類と添加量を変更した以外は実施例１と全く同様にして
各種測定を行った。実施例６〜１０共に十分な耐熱性を
持ち、高い接着強度をしめしている。

【００７０】以上の結果よりシロキサン系ビスイミドオ
リゴマー添加量が本発明の範囲外の場合は範囲内の場合
より明かに接着強度がおとり、添加量が過剰（本発明の
範囲外）の場合は耐熱性も著しく低下する。

【００７１】

【表２】

【００７２】

【発明の効果】本発明により、ポリイミド本来の特性を
損なわず、ポリイミドに対するシロキサン成分の含有量
が簡易に調節でき、さらに、優れた耐熱性に加え優れた
接着性を持ち備えた樹脂組成物が提供される。

【００７３】この樹脂組成物は良好な低吸湿性、電気特
性、耐溶剤性、耐薬品性を併せ持ち、加工時の寸法安定
性に優れ、溶融加工に適し、これを主成分として有する
成形物・フイルム・繊維などは、きわめて良好な耐熱
性、機械強度、疲労強度、低吸湿性、摺動特性、電気特
性、耐溶剤性、耐薬品性、耐放射線性、寸法安定性を併
せ持つものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】 合成例Ａ−１で得たポリイミド粉のＩＲスペ
クトル

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山下 渉 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 及川 英明 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 太田 正博 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１）（化１） 【化１】 を表す。）で表されるビスイミドオリゴマーと、一般式
   （２）（化２） 【化２】 （式中、ｋ＝１〜９９、ｌ＝１〜９９で、ｋ＋ｌ＝１０
   ０である。Ｒ₄ は、 【化３】 であり、Ｒ₃ 、Ｒ₅ は、 【化４】 表される対数粘度が０. ３〜１．５(dl/g)のポリイミド
   とから成る樹脂組成物。
2. 【請求項２】 上記一般式（２）のポリイミド１００重
   量部に対して０. ５〜３０重量部の上記一般式（１）の
   ビスイミドオリゴマーを混合して成る請求項１記載の樹
   脂組成物。
3. 【請求項３】 ビスイミドオリゴマーが一般式（１）に
   おいて、ｎがｎ’であり、 【化５】 である請求項１記載の樹脂組成物。
4. 【請求項４】 上記一般式（２）のポリイミド１００重
   量部に対して０.５〜３０重量部の上記一般式（１ー
   １）のビスイミドオリゴマーを混合して成る請求項３記
   載の樹脂組成物。
5. 【請求項５】 請求項１〜４からなる耐熱性接着剤。