JPH10158330A - 射出成形容器用ポリプロピレン樹脂 - Google Patents
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Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【解決手段】本発明の射出成形容器用ホ゜リフ゜ロヒ゜レン樹脂
は、フ゜ロヒ゜レン重合体からなるホ゜リフ゜ロヒ゜レン樹脂であり、該
重合体は、MFRが10〜60g/10分の範囲にあり、I.I.が85〜
99.5の範囲にあり、ホ゜リフ゜ロヒ゜レン樹脂成形品における成形
収縮率差(LR )の絶対値が10%以下であり、ホ゜リフ゜ロヒ゜レン
樹脂成形品の熱変形温度が115 ℃以上であることを特徴
としている。このホ゜リフ゜ロヒ゜レン樹脂は、結晶核剤を含有し
ていてもよい。 【効果】本発明によれば、上記樹脂を用いて射出成形品
を製造すると、透明性が良好であり、縦方向の成形収縮
率と横方向の成形収縮率とのハ゛ランス に優れ、かつ、熱変
形温度の高い成形品が得られることから、設計通りの良
好な形状の成形品になるとともに、包装内容物を後工程
で加熱しても変形するおそれが少ない。したがって、カ
ップ状容器等の製造に適したホ゜リフ゜ロヒ゜レン樹脂が提供され
る。
は、フ゜ロヒ゜レン重合体からなるホ゜リフ゜ロヒ゜レン樹脂であり、該
重合体は、MFRが10〜60g/10分の範囲にあり、I.I.が85〜
99.5の範囲にあり、ホ゜リフ゜ロヒ゜レン樹脂成形品における成形
収縮率差(LR )の絶対値が10%以下であり、ホ゜リフ゜ロヒ゜レン
樹脂成形品の熱変形温度が115 ℃以上であることを特徴
としている。このホ゜リフ゜ロヒ゜レン樹脂は、結晶核剤を含有し
ていてもよい。 【効果】本発明によれば、上記樹脂を用いて射出成形品
を製造すると、透明性が良好であり、縦方向の成形収縮
率と横方向の成形収縮率とのハ゛ランス に優れ、かつ、熱変
形温度の高い成形品が得られることから、設計通りの良
好な形状の成形品になるとともに、包装内容物を後工程
で加熱しても変形するおそれが少ない。したがって、カ
ップ状容器等の製造に適したホ゜リフ゜ロヒ゜レン樹脂が提供され
る。
Description
【0001】
【発明の技術分野】本発明は、射出成形容器用ポリプロ
ピレン樹脂に関し、さらに詳しくは、透明性が良好な薄
肉厚の食品用射出成形容器の製造に好適に用いられる射
出成形容器用ポリプロピレン樹脂に関する。
ピレン樹脂に関し、さらに詳しくは、透明性が良好な薄
肉厚の食品用射出成形容器の製造に好適に用いられる射
出成形容器用ポリプロピレン樹脂に関する。
【0002】
【発明の技術的背景】従来、プリン、ゼリー等のデザー
ト包装には、肉厚が2mm以下のカップ状容器が使用さ
れ、それは透明性が良好な薄肉厚の射出成形容器であっ
た。この用途の容器には、内容物を熱処理する時、変形
しないことが要求される。また、容器成形時に、樹脂が
ノズルから射出される方向、すなわち射出方向(縦方
向)による成形収縮率と、その射出方向と直交する方向
(横方向)の成形収縮率とが大きく異なると、射出成形
時に変形が発生するので、縦方向の成形収縮率と横方向
の成形収縮率とのバランスのよいことが要求される。
ト包装には、肉厚が2mm以下のカップ状容器が使用さ
れ、それは透明性が良好な薄肉厚の射出成形容器であっ
た。この用途の容器には、内容物を熱処理する時、変形
しないことが要求される。また、容器成形時に、樹脂が
ノズルから射出される方向、すなわち射出方向(縦方
向)による成形収縮率と、その射出方向と直交する方向
(横方向)の成形収縮率とが大きく異なると、射出成形
時に変形が発生するので、縦方向の成形収縮率と横方向
の成形収縮率とのバランスのよいことが要求される。
【0003】しかしながら、従来、カップ状容器に使用
されているポリプロピレン樹脂は、容器成形時における
縦方向の成形収縮率と横方向の成形収縮率とのバランス
が必ずしも良好でないため、射出成形時に容器の変形が
生じる場合があった。また、従来使用されているポリプ
ロピレン樹脂は、耐熱性が必ずしも十分でないため、内
容物の熱処理時に容器が変形する場合があった。
されているポリプロピレン樹脂は、容器成形時における
縦方向の成形収縮率と横方向の成形収縮率とのバランス
が必ずしも良好でないため、射出成形時に容器の変形が
生じる場合があった。また、従来使用されているポリプ
ロピレン樹脂は、耐熱性が必ずしも十分でないため、内
容物の熱処理時に容器が変形する場合があった。
【0004】したがって、透明性が良好な薄肉厚の射出
成形容器、特にカップ状容器の成形時における縦方向の
成形収縮率と横方向の成形収縮率とのバランスに優れ、
かつ、耐熱性の良好な射出成形容器用ポリプロピレン樹
脂の出現が望まれている。
成形容器、特にカップ状容器の成形時における縦方向の
成形収縮率と横方向の成形収縮率とのバランスに優れ、
かつ、耐熱性の良好な射出成形容器用ポリプロピレン樹
脂の出現が望まれている。
【0005】
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術を更に
改良しようとするものであって、透明性が良好な薄肉厚
の射出成形容器、特にカップ状容器成形時における縦方
向の成形収縮率と横方向の成形収縮率とのバランスに優
れ、かつ、熱変形温度の高い射出成形容器用ポリプロピ
レン樹脂を提供することを目的としている。
改良しようとするものであって、透明性が良好な薄肉厚
の射出成形容器、特にカップ状容器成形時における縦方
向の成形収縮率と横方向の成形収縮率とのバランスに優
れ、かつ、熱変形温度の高い射出成形容器用ポリプロピ
レン樹脂を提供することを目的としている。
【0006】
【発明の概要】本発明に係る射出成形容器用ポリプロピ
レン樹脂は、プロピレン重合体(A)からなるポリプロ
ピレン樹脂であり、該プロピレン重合体(A)は、(i)
メルトフローレート(ASTM D 1238,230℃、荷重2.16k
g)が10〜60g/10分の範囲にあり、(ii)アイソ
タクチック指数(I.I.)が85〜99.5の範囲にあ
り、(iii) ポリプロピレン樹脂成形品における、ポリプ
ロピレン樹脂の射出方向(縦方向)の成形収縮率をL1
、その射出方向と直交する方向(横方向)の成形収縮
率をL2 とした場合に、式 LR [%]=[(L1−L2)×100]/L1 で算出される成形収縮率差(LR )の絶対値が10%以
下であり、(iv)ポリプロピレン樹脂成形品の熱変形温度
が115℃以上であることを特徴としている。
レン樹脂は、プロピレン重合体(A)からなるポリプロ
ピレン樹脂であり、該プロピレン重合体(A)は、(i)
メルトフローレート(ASTM D 1238,230℃、荷重2.16k
g)が10〜60g/10分の範囲にあり、(ii)アイソ
タクチック指数(I.I.)が85〜99.5の範囲にあ
り、(iii) ポリプロピレン樹脂成形品における、ポリプ
ロピレン樹脂の射出方向(縦方向)の成形収縮率をL1
、その射出方向と直交する方向(横方向)の成形収縮
率をL2 とした場合に、式 LR [%]=[(L1−L2)×100]/L1 で算出される成形収縮率差(LR )の絶対値が10%以
下であり、(iv)ポリプロピレン樹脂成形品の熱変形温度
が115℃以上であることを特徴としている。
【0007】前記のプロピレン重合体(A)は、メタロ
セン系オレフィン重合用触媒を用いて製造されたものが
好ましく、また射出成形容器用ポリプロピレン樹脂は、
前記プロピレン重合体(A)のほかに、結晶核剤(B)
を含有していてもよい。
セン系オレフィン重合用触媒を用いて製造されたものが
好ましく、また射出成形容器用ポリプロピレン樹脂は、
前記プロピレン重合体(A)のほかに、結晶核剤(B)
を含有していてもよい。
【0008】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係る射出成形容器
用ポリプロピレン樹脂について具体的に説明する。
用ポリプロピレン樹脂について具体的に説明する。
【0009】本発明に係る射出成形容器用ポリプロピレ
ン樹脂は、プロピレン重合体(A)および必要に応じて
結晶核剤(B)等の添加剤を含んでなる。プロピレン重合体(A) 本発明で用いられるプロピレン重合体(A)は、プロピ
レンの単独重合体が好ましいが、プロピレン以外のα-
オレフィンを3モル%以下の割合で共重合されていても
かまわない。このプロピレン重合体(A)は、種々の製
法で製造されるが、特にメタロセン系オレフィン重合用
触媒を用いて調製されたポリプロピレンが好ましい。
ン樹脂は、プロピレン重合体(A)および必要に応じて
結晶核剤(B)等の添加剤を含んでなる。プロピレン重合体(A) 本発明で用いられるプロピレン重合体(A)は、プロピ
レンの単独重合体が好ましいが、プロピレン以外のα-
オレフィンを3モル%以下の割合で共重合されていても
かまわない。このプロピレン重合体(A)は、種々の製
法で製造されるが、特にメタロセン系オレフィン重合用
触媒を用いて調製されたポリプロピレンが好ましい。
【0010】このプロピレン重合体(A)は、メルトフ
ローレート(ASTM D 1238,230℃、荷重2.16kg)が10
〜60g/10分、好ましくは20〜60g/10分の
範囲にある。上記のようなメルトフローレートを有する
プロピレン重合体(A)からなるポリプロピレン樹脂
は、流動性に優れている。
ローレート(ASTM D 1238,230℃、荷重2.16kg)が10
〜60g/10分、好ましくは20〜60g/10分の
範囲にある。上記のようなメルトフローレートを有する
プロピレン重合体(A)からなるポリプロピレン樹脂
は、流動性に優れている。
【0011】また、プロピレン重合体(A)は、アイソ
タクチック指数(I.I.)が85〜99.5、好ましくは
90〜99の範囲にある。上記のようなアイソタクチッ
ク指数を有するプロピレン重合体(A)からなるポリプ
ロピレン樹脂を用いると、剛性、耐熱性、透明性に優れ
た容器を成形することができる。
タクチック指数(I.I.)が85〜99.5、好ましくは
90〜99の範囲にある。上記のようなアイソタクチッ
ク指数を有するプロピレン重合体(A)からなるポリプ
ロピレン樹脂を用いると、剛性、耐熱性、透明性に優れ
た容器を成形することができる。
【0012】なお、上記アイソタクチック指数(I.I.)
は、冷凍粉砕したパウダー5gを、ソックスレー抽出器
を用い、n- ヘプタンで2時間抽出した後の抽出残量
を、仕込みパウダー量を100としたときの値に換算し
た数値である。
は、冷凍粉砕したパウダー5gを、ソックスレー抽出器
を用い、n- ヘプタンで2時間抽出した後の抽出残量
を、仕込みパウダー量を100としたときの値に換算し
た数値である。
【0013】本発明で用いられるプロピレン重合体
(A)から射出成形したポリプロピレン樹脂成形品にお
ける、ポリプロピレン樹脂の射出方向(縦方向)の成形
収縮率をL1 、その射出方向と直交する方向(横方向)
の成形収縮率をL2 とした場合に、式 LR [%]=[(L1−L2)×100]/L1 で算出される成形収縮率差(LR )の絶対値は10%以
下、好ましくは5%以下である。
(A)から射出成形したポリプロピレン樹脂成形品にお
ける、ポリプロピレン樹脂の射出方向(縦方向)の成形
収縮率をL1 、その射出方向と直交する方向(横方向)
の成形収縮率をL2 とした場合に、式 LR [%]=[(L1−L2)×100]/L1 で算出される成形収縮率差(LR )の絶対値は10%以
下、好ましくは5%以下である。
【0014】また、このプロピレン重合体(A)から射
出成形したポリプロピレン樹脂成形品の熱変形温度は1
15℃以上である。本発明においては、実際に成形する
条件下で得た試験片が、前記の成形収縮率差の絶対値お
よび熱変形温度を示せばよい。しかし、できるだけ低い
成形温度、たとえば200℃で上記条件を満たすプロピ
レン重合体(A)が好ましい。
出成形したポリプロピレン樹脂成形品の熱変形温度は1
15℃以上である。本発明においては、実際に成形する
条件下で得た試験片が、前記の成形収縮率差の絶対値お
よび熱変形温度を示せばよい。しかし、できるだけ低い
成形温度、たとえば200℃で上記条件を満たすプロピ
レン重合体(A)が好ましい。
【0015】上記のようなプロピレン重合体(A)は、
上述したように、メタロセン系オレフィン重合用触媒、
すなわちメタロセン化合物を含む触媒を用いて調製され
た重合体が好ましい。このようなメタロセン系オレフィ
ン重合用触媒としては、たとえば、 (a)シクロペンタジエニル骨格を有するメタロセン化
合物と、 (b)(b-1) 有機アルミニウム化合物、(b-2) 有機アル
ミニウムオキシ化合物、(b-3) ホウ素原子を含有するル
イス酸またはイオン性化合物から選ばれる少なくとも1
種の共触媒成分とからなる触媒を用いることができる。
上述したように、メタロセン系オレフィン重合用触媒、
すなわちメタロセン化合物を含む触媒を用いて調製され
た重合体が好ましい。このようなメタロセン系オレフィ
ン重合用触媒としては、たとえば、 (a)シクロペンタジエニル骨格を有するメタロセン化
合物と、 (b)(b-1) 有機アルミニウム化合物、(b-2) 有機アル
ミニウムオキシ化合物、(b-3) ホウ素原子を含有するル
イス酸またはイオン性化合物から選ばれる少なくとも1
種の共触媒成分とからなる触媒を用いることができる。
【0016】(a)メタロセン化合物 メタロセン化合物(a)としては、たとえば下記式
(I)で示されるようなシクロペンタジエニル骨格を有
する2個の配位子が2価の結合基を介して結合している
メタロセン化合物が用いられる。
(I)で示されるようなシクロペンタジエニル骨格を有
する2個の配位子が2価の結合基を介して結合している
メタロセン化合物が用いられる。
【0017】
【化1】
【0018】式中、Mは、周期律表第IV〜VIB族の遷移
金属原子であり、具体的には、ジルコニウム、チタニウ
ム、ハフニウム等である。R1 、R2 、R3 およびR4
は、それぞれ独立に水素原子、塩素等のハロゲン原子、
ハロゲン置換基を有していてもよい炭素原子数1〜20
の炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有
基、窒素含有基またはリン含有基である。なお同一サフ
ィックスで示されるもの同士たとえば2個のR1 は、同
一であっても異なっていてもよい。R1 、R2 、R3 お
よびR4 は、互いに隣接する基の一部が結合してこれら
の基が結合する炭素原子とともに環を形成していてもよ
く、互いに結合して環を形成する場合の好ましい組み合
せを同一サフィックスで示している。
金属原子であり、具体的には、ジルコニウム、チタニウ
ム、ハフニウム等である。R1 、R2 、R3 およびR4
は、それぞれ独立に水素原子、塩素等のハロゲン原子、
ハロゲン置換基を有していてもよい炭素原子数1〜20
の炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有
基、窒素含有基またはリン含有基である。なお同一サフ
ィックスで示されるもの同士たとえば2個のR1 は、同
一であっても異なっていてもよい。R1 、R2 、R3 お
よびR4 は、互いに隣接する基の一部が結合してこれら
の基が結合する炭素原子とともに環を形成していてもよ
く、互いに結合して環を形成する場合の好ましい組み合
せを同一サフィックスで示している。
【0019】炭素原子数1〜20の炭化水素基として
は、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
リールアルキル基、アリール基、アルアリール基が挙げ
られ、たとえばメチル、エチル、プロピル、ブチルなど
の基が挙げられる。
は、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
リールアルキル基、アリール基、アルアリール基が挙げ
られ、たとえばメチル、エチル、プロピル、ブチルなど
の基が挙げられる。
【0020】また上記炭化水素基の結合により形成され
る環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アセナフテ
ン環、インデン環などの縮環基および縮環基の水素原子
がメチル、エチル、n-プロピル、iso-プロピル、n-ブチ
ル、iso-ブチル、tert- ブチルなどのアルキル基で置換
された基が挙げられる。
る環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アセナフテ
ン環、インデン環などの縮環基および縮環基の水素原子
がメチル、エチル、n-プロピル、iso-プロピル、n-ブチ
ル、iso-ブチル、tert- ブチルなどのアルキル基で置換
された基が挙げられる。
【0021】X1 およびX2 は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲンで置
換されていてもよい炭素原子数1〜20の炭化水素基、
酸素含有基、イオウ含有基またはケイ素含有基である。
ていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲンで置
換されていてもよい炭素原子数1〜20の炭化水素基、
酸素含有基、イオウ含有基またはケイ素含有基である。
【0022】Yは、ハロゲンで置換されていてもよい炭
素原子数1〜20の2価の炭化水素基、2価のケイ素含
有基、2価のゲルマニウム含有基、2価のスズ含有基、
−O−、−CO−、−S−、−SO−、−SO2−、−
NR5−、−P(R5)−、 −P(O)(R5)−、−B
R5−または−AlR5− (ここで、R5 は、互いに同
一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子ま
たは上記に例示したようなハロゲン化されていてもよい
炭素原子数1〜20の炭化水素基である。)である。
素原子数1〜20の2価の炭化水素基、2価のケイ素含
有基、2価のゲルマニウム含有基、2価のスズ含有基、
−O−、−CO−、−S−、−SO−、−SO2−、−
NR5−、−P(R5)−、 −P(O)(R5)−、−B
R5−または−AlR5− (ここで、R5 は、互いに同
一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子ま
たは上記に例示したようなハロゲン化されていてもよい
炭素原子数1〜20の炭化水素基である。)である。
【0023】以下に、式(I)で示されるメタロセン化
合物の具体例を示す。rac-ジメチルシリレンビス(2,3,
5-トリメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレンビス(2,4,7-トリメチル
シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレンビス(2-メチル-4-tert-ブチルシクロ
ペンタジエニル)ジルコニウムジクロリドなど。
合物の具体例を示す。rac-ジメチルシリレンビス(2,3,
5-トリメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレンビス(2,4,7-トリメチル
シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレンビス(2-メチル-4-tert-ブチルシクロ
ペンタジエニル)ジルコニウムジクロリドなど。
【0024】また上記に例示した化合物中のジルコニウ
ムを、チタニウム、ハフニウムに代えた化合物を挙げる
こともできる。本発明では、前記式(I)で示されるメ
タロセン化合物のうちでも、下記一般式(II)または
(III) で示されるメタロセン化合物が好ましい。
ムを、チタニウム、ハフニウムに代えた化合物を挙げる
こともできる。本発明では、前記式(I)で示されるメ
タロセン化合物のうちでも、下記一般式(II)または
(III) で示されるメタロセン化合物が好ましい。
【0025】
【化2】
【0026】式中、M、Y、X1 およびX2 は、前記式
(I)と同様である。R11は、互いに同一でも異なって
いてもよく、炭素原子数1〜6の炭化水素基であり、具
体的には、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピ
ル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert- ブチ
ル、n-ペンチル、ネオペンチル、n-ヘキシル、シクロヘ
キシルなどのアルキル基、ビニル、プロペニルなどのア
ルケニル基などが挙げられる。これらのうちインデニル
基に結合した炭素原子が1級のアルキル基が好ましく、
さらに炭素原子数1〜4のアルキル基が好ましく、特に
メチル基およびエチル基が好ましい。
(I)と同様である。R11は、互いに同一でも異なって
いてもよく、炭素原子数1〜6の炭化水素基であり、具
体的には、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピ
ル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert- ブチ
ル、n-ペンチル、ネオペンチル、n-ヘキシル、シクロヘ
キシルなどのアルキル基、ビニル、プロペニルなどのア
ルケニル基などが挙げられる。これらのうちインデニル
基に結合した炭素原子が1級のアルキル基が好ましく、
さらに炭素原子数1〜4のアルキル基が好ましく、特に
メチル基およびエチル基が好ましい。
【0027】R12、R14、R15およびR16は、互いに同
一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子ま
たはR11と同様の炭素原子数1〜6の炭化水素基であ
る。R13は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素
原子または炭素原子数6〜16のアリール基具体的に
は、フェニル、α- ナフチル、β- ナフチル、アントリ
ル、フェナントリル、ピレニル、アセナフチル、フェナ
レニル、アセアントリレニル、テトラヒドロナフチル、
インダニル、ビフェニリルなどである。これらのうちフ
ェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリルが好ま
しい。
一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子ま
たはR11と同様の炭素原子数1〜6の炭化水素基であ
る。R13は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素
原子または炭素原子数6〜16のアリール基具体的に
は、フェニル、α- ナフチル、β- ナフチル、アントリ
ル、フェナントリル、ピレニル、アセナフチル、フェナ
レニル、アセアントリレニル、テトラヒドロナフチル、
インダニル、ビフェニリルなどである。これらのうちフ
ェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリルが好ま
しい。
【0028】R13、R14、R15およびR16は、互いに隣
接する基の一部が結合してこれらの基が結合する炭素原
子とともに環を形成してもよい。これらのアリール基
は、ハロゲン原子、上記R1 〜R4 と同様の炭素原子数
1〜20の炭化水素基、有機シリル基で置換されていて
もよい。
接する基の一部が結合してこれらの基が結合する炭素原
子とともに環を形成してもよい。これらのアリール基
は、ハロゲン原子、上記R1 〜R4 と同様の炭素原子数
1〜20の炭化水素基、有機シリル基で置換されていて
もよい。
【0029】上記式(II)で示されるメタロセン化合物
としては、具体的には、rac-ジメチルシリレンビス{1-
(2-メチル-4- フェニルインデニル)}ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレンビス{1-(2-メチル-4
-(α-ナフチル)インデニル)}ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレンビス{1-(2-メチル-4,5- ベ
ンゾインデニル)}ジルコニウムジクロリドなどが挙げ
られる。
としては、具体的には、rac-ジメチルシリレンビス{1-
(2-メチル-4- フェニルインデニル)}ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレンビス{1-(2-メチル-4
-(α-ナフチル)インデニル)}ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレンビス{1-(2-メチル-4,5- ベ
ンゾインデニル)}ジルコニウムジクロリドなどが挙げ
られる。
【0030】上記のような式(II)で示されるメタロセ
ン化合物は、Journal of Organome-tallic Chem.288(19
85)、 第63〜67頁、ヨーロッパ特許出願公開第0,320,76
2 号明細書および実施例に準じて製造することができ
る。
ン化合物は、Journal of Organome-tallic Chem.288(19
85)、 第63〜67頁、ヨーロッパ特許出願公開第0,320,76
2 号明細書および実施例に準じて製造することができ
る。
【0031】
【化3】
【0032】式中、M、Y、X1 およびX2 は前記式
(I)と同様である。R21およびR22は、互いに同一で
も異なっていてもよく、前記R1 またはR3のうちで
も、R21は炭素原子数1〜20の炭化水素基、特にメチ
ル、エチル、プロピルの炭素原子数1〜3の炭化水素基
であることが好ましい。R22は、水素原子または炭素原
子数1〜20の炭化水素基特に水素原子またはメチル、
エチル、プロピルの炭素原子数1〜3の炭化水素基であ
ることが好ましい。
(I)と同様である。R21およびR22は、互いに同一で
も異なっていてもよく、前記R1 またはR3のうちで
も、R21は炭素原子数1〜20の炭化水素基、特にメチ
ル、エチル、プロピルの炭素原子数1〜3の炭化水素基
であることが好ましい。R22は、水素原子または炭素原
子数1〜20の炭化水素基特に水素原子またはメチル、
エチル、プロピルの炭素原子数1〜3の炭化水素基であ
ることが好ましい。
【0033】R23およびR24は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、前記R1〜R4として例示したような炭素
原子数1〜20のアルキル基、シクロアルキル基であ
る。これらのうちR23は、2級または3級アルキル基で
あることが好ましい。
ていてもよく、前記R1〜R4として例示したような炭素
原子数1〜20のアルキル基、シクロアルキル基であ
る。これらのうちR23は、2級または3級アルキル基で
あることが好ましい。
【0034】上記一般式(III) で示されるメタロセン
化合物としては、具体的には、rac-ジメチルシリレンビ
ス{1-(2,7-ジメチル-4-i- プロピルインデニル)}ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレンビス{1-
(2,7-ジメチル-4-t- ブチルインデニル)}ジルコニウ
ムジクロリドなどが挙げられる。
化合物としては、具体的には、rac-ジメチルシリレンビ
ス{1-(2,7-ジメチル-4-i- プロピルインデニル)}ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレンビス{1-
(2,7-ジメチル-4-t- ブチルインデニル)}ジルコニウ
ムジクロリドなどが挙げられる。
【0035】これらのうちでも、4位にi-プロピル,se
c-ブチル,tert- ブチル基などの分岐アルキル基を有す
るものが特に好ましい。上記のような式(III) で示さ
れるメタロセン化合物は、インデン誘導体から既知の方
法たとえば特開平4−268307号公報に記載されて
いる方法により合成することができる。
c-ブチル,tert- ブチル基などの分岐アルキル基を有す
るものが特に好ましい。上記のような式(III) で示さ
れるメタロセン化合物は、インデン誘導体から既知の方
法たとえば特開平4−268307号公報に記載されて
いる方法により合成することができる。
【0036】また本発明では、メタロセン化合物(a)
として下記式(IV)で示されるC1対称型メタロセン化
合物を用いることもできる。
として下記式(IV)で示されるC1対称型メタロセン化
合物を用いることもできる。
【0037】
【化4】
【0038】式中、M1 はSc、Y、Ti、Zr、Hfまた
はランタニド遷移金属原子である。R31、R32、R
33は、それぞれ独立に炭素原子数1〜20の炭化水素基
またはアルキルシリル基である。R34、R35、R36、R
37は、それぞれ独立に水素原子、炭素原子数1〜20の
炭化水素基またはアルキルシリル基である。これらR31
〜R37の互いに隣接する基同士は、炭化水素基を介して
環を形成してもよい。
はランタニド遷移金属原子である。R31、R32、R
33は、それぞれ独立に炭素原子数1〜20の炭化水素基
またはアルキルシリル基である。R34、R35、R36、R
37は、それぞれ独立に水素原子、炭素原子数1〜20の
炭化水素基またはアルキルシリル基である。これらR31
〜R37の互いに隣接する基同士は、炭化水素基を介して
環を形成してもよい。
【0039】X1 、X2 は前記式(I)と同様である。
Y1 は、アルキレン基、シリレン基、ゲルミレン基であ
り、R38、R39は、それぞれ独立に水素原子、炭素原子
数1〜20の炭化水素基またはアルキルシリル基であっ
て、これらは炭化水素基を介して環を形成してもよい。
nは1、2または3である。
Y1 は、アルキレン基、シリレン基、ゲルミレン基であ
り、R38、R39は、それぞれ独立に水素原子、炭素原子
数1〜20の炭化水素基またはアルキルシリル基であっ
て、これらは炭化水素基を介して環を形成してもよい。
nは1、2または3である。
【0040】上記の炭化水素基、アルキルシリル基の具
体例としては、前記式(I)と同様の基が挙げられる。
このような式(IV)で示されるC1 対称メタロセン化合
物としては、たとえばM1 がジルコニウムであるとき、
イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(メチルシ
クロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3-
t-ブチルシクロペンタジエニルジルコニウム)ジクロリ
ド、イソプロピリデン(3-t-ブチルシクロペンタジエニ
ル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリドなどが挙
げられる。
体例としては、前記式(I)と同様の基が挙げられる。
このような式(IV)で示されるC1 対称メタロセン化合
物としては、たとえばM1 がジルコニウムであるとき、
イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(メチルシ
クロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3-
t-ブチルシクロペンタジエニルジルコニウム)ジクロリ
ド、イソプロピリデン(3-t-ブチルシクロペンタジエニ
ル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリドなどが挙
げられる。
【0041】本発明では、上記のようなメタロセン化合
物(a)は、(b-1) 有機アルミニウム化合物、(b-2) 有
機アルミニウムオキシ化合物および(b-3) ホウ素原子を
含有するルイス酸またはイオン性化合物から選ばれる少
なくとも1種の共触媒成分(b)とともに用いられる。
物(a)は、(b-1) 有機アルミニウム化合物、(b-2) 有
機アルミニウムオキシ化合物および(b-3) ホウ素原子を
含有するルイス酸またはイオン性化合物から選ばれる少
なくとも1種の共触媒成分(b)とともに用いられる。
【0042】(b-1) 有機アルミニウム化合物 本発明で用いられる(b-1) 有機アルミニウム化合物は、
たとえば下記式(V)で示される。
たとえば下記式(V)で示される。
【0043】 Ra nAlX3-n …(V) (式中、Ra は炭素原子数1〜12の炭化水素基であ
り、具体的にはメチル、エチル、n-プロピル、イソプロ
ピル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、シ
クロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、トリルなど
のアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であ
る。Xはハロゲン原子または水素原子であり、nは1〜
3である。)(b-2) 有機アルミニウムオキシ化合物 (b-2) 有機アルミニウムオキシ化合物は、従来公知のア
ルミノキサンであってもよく、また特開平2−7868
7号公報に例示されているようなベンゼン不溶性の有機
アルミニウムオキシ化合物であってもよい。
り、具体的にはメチル、エチル、n-プロピル、イソプロ
ピル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、シ
クロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、トリルなど
のアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であ
る。Xはハロゲン原子または水素原子であり、nは1〜
3である。)(b-2) 有機アルミニウムオキシ化合物 (b-2) 有機アルミニウムオキシ化合物は、従来公知のア
ルミノキサンであってもよく、また特開平2−7868
7号公報に例示されているようなベンゼン不溶性の有機
アルミニウムオキシ化合物であってもよい。
【0044】(b-3) ホウ素原子を含有するルイス酸また
はイオン性化合物 本発明で用いられる(b-3) ホウ素原子を含有するルイス
酸またはイオン性化合物は、たとえば下記式(VII)で
示される。
はイオン性化合物 本発明で用いられる(b-3) ホウ素原子を含有するルイス
酸またはイオン性化合物は、たとえば下記式(VII)で
示される。
【0045】BR3 …(VII) 式(VII) 中、Rは、フッ素またはフッ素、メチル基、
トリフルオロメチル基などの置換基を有していてもよい
フェニル基である。
トリフルオロメチル基などの置換基を有していてもよい
フェニル基である。
【0046】ホウ素原子を含有するイオン性化合物とし
ては、トリアルキル置換アンモニウム塩、N,N-ジアルキ
ルアニリニウム塩、ジアルキルアンモニウム塩、トリア
リールホスフォニウム塩などを挙げることができる。
ては、トリアルキル置換アンモニウム塩、N,N-ジアルキ
ルアニリニウム塩、ジアルキルアンモニウム塩、トリア
リールホスフォニウム塩などを挙げることができる。
【0047】ホウ素原子を含有するイオン性化合物とし
て、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフル
オロフェニル)ボロネート、N,N-ジメチルアニリニウム
テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、フェ
ロセニウムテトラ(ペンタフルオロフェニル)ボレート
を挙げることもできる。
て、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフル
オロフェニル)ボロネート、N,N-ジメチルアニリニウム
テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、フェ
ロセニウムテトラ(ペンタフルオロフェニル)ボレート
を挙げることもできる。
【0048】さらにホウ素原子を含有するイオン性化合
物としては、アニオンの塩、ボラン、カルボラン錯化合
物、カルボランアニオンの塩、金属カルボランの塩およ
び金属ボランアニオンも挙げられる。
物としては、アニオンの塩、ボラン、カルボラン錯化合
物、カルボランアニオンの塩、金属カルボランの塩およ
び金属ボランアニオンも挙げられる。
【0049】本発明では、共触媒成分(b)として上記
(b-1) 、(b-2) および(b-3) から選ばれる少なくとも1
種を用いればよく、(b-1) 、(b-2) または(b-3) 成分の
いずれかを単独あるいは2種以上用いてもよく、また各
成分を適宜組合わせて用いてもよい。
(b-1) 、(b-2) および(b-3) から選ばれる少なくとも1
種を用いればよく、(b-1) 、(b-2) または(b-3) 成分の
いずれかを単独あるいは2種以上用いてもよく、また各
成分を適宜組合わせて用いてもよい。
【0050】プロピレン重合体(A)の調製 本発明では、プロピレン重合体(A)調製時には、触媒
として、上記のようなメタロセン化合物(a)と共触媒
成分(b)とを用いてもよく、これらの一部または全部
を担体に担持させた固体触媒を用いてもよい。
として、上記のようなメタロセン化合物(a)と共触媒
成分(b)とを用いてもよく、これらの一部または全部
を担体に担持させた固体触媒を用いてもよい。
【0051】固体触媒を調製する際には、担体として
は、粒径10〜300μm、好ましくは20〜200μ
mの顆粒状ないしは微粒子状の無機化合物あるいは有機
化合物が用いられる。担体は多孔質であることが好まし
く、具体的に比表面積が50〜1000m2/g、好ま
しくは100〜700m3/g、細孔容積が0.3〜2.
5cm3 /gであることが望ましい。
は、粒径10〜300μm、好ましくは20〜200μ
mの顆粒状ないしは微粒子状の無機化合物あるいは有機
化合物が用いられる。担体は多孔質であることが好まし
く、具体的に比表面積が50〜1000m2/g、好ま
しくは100〜700m3/g、細孔容積が0.3〜2.
5cm3 /gであることが望ましい。
【0052】固体触媒は、メタロセン化合物(a)、共
触媒成分(b)および担体を、不活性炭化水素溶媒中で
任意の順序で混合接触させることにより調製することが
できる。
触媒成分(b)および担体を、不活性炭化水素溶媒中で
任意の順序で混合接触させることにより調製することが
できる。
【0053】この固体触媒では、メタロセン化合物
(a)は、担体1g当り遷移金属原子として5×10-6
〜5×10-4グラム原子、好ましくは10-5〜2×10
-4グラム原子の量で担持されていることが望ましい。
(a)は、担体1g当り遷移金属原子として5×10-6
〜5×10-4グラム原子、好ましくは10-5〜2×10
-4グラム原子の量で担持されていることが望ましい。
【0054】また共触媒成分(b)は、担体1g当りア
ルミニウム原子として10-3〜5×10-2グラム原子、
好ましくは2×10-3〜2×10-2グラム原子の量で、
ホウ素原子として5×10-8〜5×10-2グラム原子、
好ましくは5×10-7〜5×10-3グラム原子の量で担
持されていることが望ましい。
ルミニウム原子として10-3〜5×10-2グラム原子、
好ましくは2×10-3〜2×10-2グラム原子の量で、
ホウ素原子として5×10-8〜5×10-2グラム原子、
好ましくは5×10-7〜5×10-3グラム原子の量で担
持されていることが望ましい。
【0055】本発明では、上記のような触媒を用いてプ
ロピレンを重合させるに際して、触媒にオレフィン類を
予備重合させてから用いてもよい。本発明では、上記の
ような触媒を用いてプロピレン重合体(A)を調製する
に際して、メタロセン化合物(a)は、重合系内のメタ
ロセン化合物(a)中の遷移金属原子の濃度として、1
0-8〜10-3グラム原子/リットル、好ましくは10-7
〜10-4グラム原子/リットルの量で用いられることが
望ましい。
ロピレンを重合させるに際して、触媒にオレフィン類を
予備重合させてから用いてもよい。本発明では、上記の
ような触媒を用いてプロピレン重合体(A)を調製する
に際して、メタロセン化合物(a)は、重合系内のメタ
ロセン化合物(a)中の遷移金属原子の濃度として、1
0-8〜10-3グラム原子/リットル、好ましくは10-7
〜10-4グラム原子/リットルの量で用いられることが
望ましい。
【0056】共触媒成分(b)として有機アルミニウム
化合物(b-1) および/または有機アルミニウムオキシ
化合物(b-2) を用いるときには、これら化合物中のアル
ミニウムと、メタロセン化合物(a)中の遷移金属との
原子比(Al/遷移金属)が5〜10000、好ましくは
10〜5000となる量で用いることが望ましい。
化合物(b-1) および/または有機アルミニウムオキシ
化合物(b-2) を用いるときには、これら化合物中のアル
ミニウムと、メタロセン化合物(a)中の遷移金属との
原子比(Al/遷移金属)が5〜10000、好ましくは
10〜5000となる量で用いることが望ましい。
【0057】本発明で用いられるプロピレン重合体
(A)は、上記のような触媒を用いて製造されること以
外には製造プロセスは特に限定されず、公知の方法によ
ってプロピレンを重合させることにより得られる。ま
た、重合を反応条件の異なる2段以上に分けて行なって
もよい。
(A)は、上記のような触媒を用いて製造されること以
外には製造プロセスは特に限定されず、公知の方法によ
ってプロピレンを重合させることにより得られる。ま
た、重合を反応条件の異なる2段以上に分けて行なって
もよい。
【0058】結晶核剤(B) 本発明に係る射出成形容器用ポリプロピレン樹脂は、プ
ロピレン重合体(A)の他に、結晶核剤(B)が配合さ
れていてもよい。
ロピレン重合体(A)の他に、結晶核剤(B)が配合さ
れていてもよい。
【0059】結晶核剤(B)の好ましい例としては、ポ
リ3-メチル-1- ブテンなどの分岐状オレフィン重合体な
どを挙げることができる。このような分岐状オレフィン
重合体は、予め重合したものをプロピレン重合体に混合
してもよく、あるいは例えばプロピレン重合体(A)中
に予備重合体として含まれていてもよい。
リ3-メチル-1- ブテンなどの分岐状オレフィン重合体な
どを挙げることができる。このような分岐状オレフィン
重合体は、予め重合したものをプロピレン重合体に混合
してもよく、あるいは例えばプロピレン重合体(A)中
に予備重合体として含まれていてもよい。
【0060】さらに、従来知られている種々の結晶核剤
が特に制限されることなく用いられる。たとえばナトリ
ウム-2,2'-メチレン- ビス(4,6-ジ-t- ブチルフェニ
ル)フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレン- ビス
(4-t- ブチルフェニル)フォスフェート等のフォスフ
ェート、また1,3,2,4-ジベンジリデンソルビトール、1,
3,2,4-ジ(p-メチルベンジリデン)ソルビトール、1,3,
2,4-ジ(p-エチルベンジリデン)ソルビトール、1,3-p-
クロルベンジリデン-2,4-p- メチルベンジリデンソルビ
トール、1,3,2,4-ジ(p-クロルベンジリデン)ソルビト
ール等のソルビトール化合物を挙げることができる。
が特に制限されることなく用いられる。たとえばナトリ
ウム-2,2'-メチレン- ビス(4,6-ジ-t- ブチルフェニ
ル)フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレン- ビス
(4-t- ブチルフェニル)フォスフェート等のフォスフ
ェート、また1,3,2,4-ジベンジリデンソルビトール、1,
3,2,4-ジ(p-メチルベンジリデン)ソルビトール、1,3,
2,4-ジ(p-エチルベンジリデン)ソルビトール、1,3-p-
クロルベンジリデン-2,4-p- メチルベンジリデンソルビ
トール、1,3,2,4-ジ(p-クロルベンジリデン)ソルビト
ール等のソルビトール化合物を挙げることができる。
【0061】さらに、結晶核剤(B)としては、芳香族
カルボン酸あるいは脂肪族カルボン酸の金属塩、具体的
には、安息香酸アルミニウム塩、p-t-ブチル安息香酸ア
ルミニウム塩あるいはアジピン酸ナトリウム、チオフェ
ネカルボン酸ナトリウム、ピローレカルボン酸ナトリウ
ムなどを用いることができる。またタルクなどの無機化
合物を用いることもできる。
カルボン酸あるいは脂肪族カルボン酸の金属塩、具体的
には、安息香酸アルミニウム塩、p-t-ブチル安息香酸ア
ルミニウム塩あるいはアジピン酸ナトリウム、チオフェ
ネカルボン酸ナトリウム、ピローレカルボン酸ナトリウ
ムなどを用いることができる。またタルクなどの無機化
合物を用いることもできる。
【0062】上記のような結晶核剤(B)は、プロピレ
ン重合体(A)100重量部に対して、0.001〜1
0重量部、好ましくは0.01〜5重量部、特に好まし
くは0.1〜3重量部の割合で用いることができる。
ン重合体(A)100重量部に対して、0.001〜1
0重量部、好ましくは0.01〜5重量部、特に好まし
くは0.1〜3重量部の割合で用いることができる。
【0063】上記のような結晶核剤(B)を含有するポ
リプロピレン樹脂は、結晶粒子の微細化が図れるととも
に、結晶化速度が向上して高速成形が可能になる。結晶
核剤(B)含有のポリプロピレン樹脂を用いると、耐熱
性に優れた射出成形品が得られる。
リプロピレン樹脂は、結晶粒子の微細化が図れるととも
に、結晶化速度が向上して高速成形が可能になる。結晶
核剤(B)含有のポリプロピレン樹脂を用いると、耐熱
性に優れた射出成形品が得られる。
【0064】その他の成分 本発明に係る射出成形容器用ポリプロピレン樹脂中に、
必要に応じて、たとえば従来公知の酸化防止剤、滑剤、
帯電防止剤、紫外線吸収剤、耐光安定剤などの添加剤
を、本発明の目的を損なわない範囲で配合してもよい。
必要に応じて、たとえば従来公知の酸化防止剤、滑剤、
帯電防止剤、紫外線吸収剤、耐光安定剤などの添加剤
を、本発明の目的を損なわない範囲で配合してもよい。
【0065】
【発明の効果】本発明によれば、本発明によるポリプロ
ピレン樹脂を用いて射出成形品を製造すると、透明性が
良好であり、縦方向の成形収縮率と横方向の成形収縮率
とのバランスに優れ、かつ、熱変形温度の高い成形品が
得られることから、設計通りの良好な形状の成形品にな
るとともに、包装内容物を後工程で加熱しても変形する
おそれが少ない。したがって、カップ状容器等の製造に
適したポリプロピレン樹脂が提供される。
ピレン樹脂を用いて射出成形品を製造すると、透明性が
良好であり、縦方向の成形収縮率と横方向の成形収縮率
とのバランスに優れ、かつ、熱変形温度の高い成形品が
得られることから、設計通りの良好な形状の成形品にな
るとともに、包装内容物を後工程で加熱しても変形する
おそれが少ない。したがって、カップ状容器等の製造に
適したポリプロピレン樹脂が提供される。
【0066】
【実験例】以下、本発明を実験例により説明するが、本
発明は、これら実験例により限定されるものではない。
発明は、これら実験例により限定されるものではない。
【0067】
【実験例1】メタロセン系オレフィン重合用触媒を用い
て調製したプロピレン単独重合体[MFR(ASTM D 123
8,230℃、荷重2.16kg):43g/10分、アイソタク
チック指数(I.I.):90.0、融点:154.4℃、
結晶化温度:114.6℃、結晶化速度:996秒;以
下(PP−1)と略す]を用いて、下記の射出条件に
て、射出成形し、射出成形温度の異なる角板(120m
m×125mm、厚さ2mm)を得た。 <射出成形条件> ・射出成形機:東芝機械(株)製、商品名 IS100
G−3A ・成形温度:180℃、200℃、210℃、240℃
の4条件 ・射出圧力:1000kg/cm2 ・保圧:700kg/cm2 ・射出速度:70% ・金型温度:40℃ なお、上記射出成形によって得られた角板の縦および横
方向の成形収縮率(L1、L2)を下記の要領で測定し、
前述した算出式により、成形収縮率差(LR )の絶対値
を求めた。 <成形収縮率の測定方法>上記角板金型表面上100m
m×100mmの正方形の頂点の位置に十字印の刻印を
入れ、金型内の樹脂の流れ方向の正方形の辺の頂点間の
距離をM1 、その流れ方向と直交方向の辺の頂点間の距
離をM2 とする。また上記射出角板成形品の表面に転写
された十字印の樹脂の流れ方向の正方形の辺の頂点間の
距離をS1、その流れ方向と直交方向の辺の頂点間の距
離をS2 とする。成形収縮率L1、L2は下記式より算出
した。
て調製したプロピレン単独重合体[MFR(ASTM D 123
8,230℃、荷重2.16kg):43g/10分、アイソタク
チック指数(I.I.):90.0、融点:154.4℃、
結晶化温度:114.6℃、結晶化速度:996秒;以
下(PP−1)と略す]を用いて、下記の射出条件に
て、射出成形し、射出成形温度の異なる角板(120m
m×125mm、厚さ2mm)を得た。 <射出成形条件> ・射出成形機:東芝機械(株)製、商品名 IS100
G−3A ・成形温度:180℃、200℃、210℃、240℃
の4条件 ・射出圧力:1000kg/cm2 ・保圧:700kg/cm2 ・射出速度:70% ・金型温度:40℃ なお、上記射出成形によって得られた角板の縦および横
方向の成形収縮率(L1、L2)を下記の要領で測定し、
前述した算出式により、成形収縮率差(LR )の絶対値
を求めた。 <成形収縮率の測定方法>上記角板金型表面上100m
m×100mmの正方形の頂点の位置に十字印の刻印を
入れ、金型内の樹脂の流れ方向の正方形の辺の頂点間の
距離をM1 、その流れ方向と直交方向の辺の頂点間の距
離をM2 とする。また上記射出角板成形品の表面に転写
された十字印の樹脂の流れ方向の正方形の辺の頂点間の
距離をS1、その流れ方向と直交方向の辺の頂点間の距
離をS2 とする。成形収縮率L1、L2は下記式より算出
した。
【0068】L1 =[(M1−S1)×100]/M1 L2 =[(M2−S2)×100]/M2 LR [%]=[(L1−L2)×100]/L1 その結果を第1表に示す。
【0069】また、成形された角板について、ヘイズ
(透明性)および熱変形温度(耐熱性)を下記の試験方
法に従って、測定した。 (1) ヘイズ 透明性の指標となるヘイズは、ASTM D 1003に
準拠して測定した。 (2) 熱変形温度(HDT) 熱変形温度は、ASTM D-648に準拠して、下記の
条件にて試験を行なって求めた。 <試験条件> 試験片;12.7mm(厚さ)×6.4mm(幅)×127mm
(長さ) 試験荷重;4.6kg/cm2 これらの結果を第1表に示す。
(透明性)および熱変形温度(耐熱性)を下記の試験方
法に従って、測定した。 (1) ヘイズ 透明性の指標となるヘイズは、ASTM D 1003に
準拠して測定した。 (2) 熱変形温度(HDT) 熱変形温度は、ASTM D-648に準拠して、下記の
条件にて試験を行なって求めた。 <試験条件> 試験片;12.7mm(厚さ)×6.4mm(幅)×127mm
(長さ) 試験荷重;4.6kg/cm2 これらの結果を第1表に示す。
【0070】なお、プロピレン単独重合体の融点、結晶
化温度および結晶化速度は、下記の方法に従って測定し
た。 (1) 融点、結晶化温度 示差走査熱量計(DSC)を用い、サンプルパンに入れ
たプロピレン単独重合体を20℃/分で200℃まで昇
温した後10分間その温度を保持し、次に10℃/分で
30℃まで冷却し、冷却時に表われる発熱ピークを結晶
化温度とする。さらに30℃から200℃まで10℃/
分で昇温し、この時に表われる吸熱ピークを融点とす
る。いずれもピークが複数表われる場合は、最高ピーク
を融点あるいは結晶化温度とする。 (2) 結晶化速度 プレスシート法で成形した厚さ約0.2mmのサンプル
を用い、コタキ製作所製結晶化速度測定器MK−701
を使用し、オイルバス温度125℃でサンプルをオイル
バスに浸漬後、透過光量が結晶化が終了した時の透過光
量の1/2になるまでの時間を結晶化速度とした。
化温度および結晶化速度は、下記の方法に従って測定し
た。 (1) 融点、結晶化温度 示差走査熱量計(DSC)を用い、サンプルパンに入れ
たプロピレン単独重合体を20℃/分で200℃まで昇
温した後10分間その温度を保持し、次に10℃/分で
30℃まで冷却し、冷却時に表われる発熱ピークを結晶
化温度とする。さらに30℃から200℃まで10℃/
分で昇温し、この時に表われる吸熱ピークを融点とす
る。いずれもピークが複数表われる場合は、最高ピーク
を融点あるいは結晶化温度とする。 (2) 結晶化速度 プレスシート法で成形した厚さ約0.2mmのサンプル
を用い、コタキ製作所製結晶化速度測定器MK−701
を使用し、オイルバス温度125℃でサンプルをオイル
バスに浸漬後、透過光量が結晶化が終了した時の透過光
量の1/2になるまでの時間を結晶化速度とした。
【0071】
【実験例2】実験例1において、(PP−1)の代わり
に、チーグラー系オレフィン重合用触媒を用いて調製さ
れたプロピレン単独重合体[MFR(ASTM D 1238,230
℃、荷重2.16kg):44g/10分、アイソタクチック
指数(I.I.):96.0、融点:163.3℃、結晶化
温度:116.3℃、結晶化速度:520秒;以下(P
P−2)と略す]を用いた以外は、実験例1と同様にし
て、射出成形温度の異なる角板を4種類調製した。以
下、得られた角板について、ヘイズおよび熱変形温度を
実験例1と同様にして測定した。
に、チーグラー系オレフィン重合用触媒を用いて調製さ
れたプロピレン単独重合体[MFR(ASTM D 1238,230
℃、荷重2.16kg):44g/10分、アイソタクチック
指数(I.I.):96.0、融点:163.3℃、結晶化
温度:116.3℃、結晶化速度:520秒;以下(P
P−2)と略す]を用いた以外は、実験例1と同様にし
て、射出成形温度の異なる角板を4種類調製した。以
下、得られた角板について、ヘイズおよび熱変形温度を
実験例1と同様にして測定した。
【0072】これらの結果を第1表に示す。
【0073】
【実験例3】実験例1において、(PP−1)の代わり
に、チーグラー系オレフィン重合用触媒を用いて調製さ
れたプロピレン単独重合体[MFR(ASTM D 1238,230
℃、荷重2.16kg):2.77g/10分、アイソタクチ
ック指数(I.I.):98.4、融点:162.7℃、結
晶化温度:115.0℃、結晶化速度:852秒;以下
(PP−3)と略す]を用い、かつ、射出成形温度を2
00℃、230℃、260℃の3種類に変更した以外
は、実験例1と同様にして、射出成形温度の異なる角板
を3種類調製した。以下、得られた角板について、ヘイ
ズおよび熱変形温度を実験例1と同様にして測定した。
に、チーグラー系オレフィン重合用触媒を用いて調製さ
れたプロピレン単独重合体[MFR(ASTM D 1238,230
℃、荷重2.16kg):2.77g/10分、アイソタクチ
ック指数(I.I.):98.4、融点:162.7℃、結
晶化温度:115.0℃、結晶化速度:852秒;以下
(PP−3)と略す]を用い、かつ、射出成形温度を2
00℃、230℃、260℃の3種類に変更した以外
は、実験例1と同様にして、射出成形温度の異なる角板
を3種類調製した。以下、得られた角板について、ヘイ
ズおよび熱変形温度を実験例1と同様にして測定した。
【0074】これらの結果を第1表に示す。
【0075】
【実験例4】実験例1において、(PP−1)の代わり
に、メタロセン系オレフィン重合用触媒を用いて調製さ
れたプロピレン単独重合体[MFR(ASTM D 1238,230
℃、荷重2.16kg):3.4g/10分、アイソタクチッ
ク指数(I.I.):95.4、融点:155.0℃、結晶
化温度:113.0℃、結晶化速度:1500秒;以下
(PP−4)と略す]を用い、かつ、射出成形温度を2
00℃、230℃、260℃の3種類に変更した以外
は、実験例1と同様にして、射出成形温度の異なる角板
を3種類調製した。以下、得られた角板について、ヘイ
ズおよび熱変形温度を実験例1と同様にして測定した。
に、メタロセン系オレフィン重合用触媒を用いて調製さ
れたプロピレン単独重合体[MFR(ASTM D 1238,230
℃、荷重2.16kg):3.4g/10分、アイソタクチッ
ク指数(I.I.):95.4、融点:155.0℃、結晶
化温度:113.0℃、結晶化速度:1500秒;以下
(PP−4)と略す]を用い、かつ、射出成形温度を2
00℃、230℃、260℃の3種類に変更した以外
は、実験例1と同様にして、射出成形温度の異なる角板
を3種類調製した。以下、得られた角板について、ヘイ
ズおよび熱変形温度を実験例1と同様にして測定した。
【0076】これらの結果を第1表に示す。
【0077】
【表1】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08K 5/098 C08K 5/521 5/521 C08L 23/10 C08L 23/10 B65D 1/00 A // B29K 23:00 B29L 22:00
Claims (3)
- 【請求項1】プロピレン重合体(A)からなるポリプロ
ピレン樹脂であり、 該プロピレン重合体(A)は、(i)メルトフローレート
(ASTM D 1238,230℃、荷重2.16kg)が10〜60g/
10分の範囲にあり、(ii)アイソタクチック指数(I.
I.)が85〜99.5の範囲にあり、(iii) ポリプロピ
レン樹脂成形品における、ポリプロピレン樹脂の射出方
向(縦方向)の成形収縮率をL1 、その射出方向と直交
する方向(横方向)の成形収縮率をL2 とした場合に、
式 LR [%]=[(L1−L2)×100]/L1 で算出される成形収縮率差(LR )の絶対値が10%以
下であり、(iv)ポリプロピレン樹脂成形品の熱変形温度
が115℃以上であることを特徴とする射出成形容器用
ポリプロピレン樹脂。 - 【請求項2】前記プロピレン重合体(A)が、メタロセ
ン系オレフィン重合用触媒を用いて製造されたことを特
徴とする請求項1に記載の射出成形容器用ポリプロピレ
ン樹脂。 - 【請求項3】前記ポリプロピレン樹脂が、プロピレン重
合体(A)のほかに、結晶核剤(B)を含有してなるこ
とを特徴とする請求項1または2に記載の射出成形容器
用ポリプロピレン樹脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32525396A JPH10158330A (ja) | 1996-12-05 | 1996-12-05 | 射出成形容器用ポリプロピレン樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32525396A JPH10158330A (ja) | 1996-12-05 | 1996-12-05 | 射出成形容器用ポリプロピレン樹脂 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10158330A true JPH10158330A (ja) | 1998-06-16 |
Family
ID=18174753
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32525396A Pending JPH10158330A (ja) | 1996-12-05 | 1996-12-05 | 射出成形容器用ポリプロピレン樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10158330A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH111584A (ja) * | 1997-04-16 | 1999-01-06 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | プロピレン系重合体組成物及びそれからなるフィルム |
| WO1999009098A1 (en) * | 1997-08-19 | 1999-02-25 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Propylene polymer composition and films made therefrom |
| JP2003146319A (ja) * | 2001-11-08 | 2003-05-21 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 多層プラスチック容器 |
| US20110088777A1 (en) * | 2008-08-15 | 2011-04-21 | Evonik Degussa Gmbh | Use of silane-modified polyolefins as adhesion promoters for the production of flat laminates |
| US20120008251A1 (en) * | 2010-07-12 | 2012-01-12 | Wei-Ching Yu | Film capacitors comprising melt-stretched films as dielectrics |
| CN113214415A (zh) * | 2021-04-20 | 2021-08-06 | 国家能源集团宁夏煤业有限责任公司 | 复合外给电子体、烯烃聚合催化剂及其应用以及聚烯烃及其制备方法 |
-
1996
- 1996-12-05 JP JP32525396A patent/JPH10158330A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH111584A (ja) * | 1997-04-16 | 1999-01-06 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | プロピレン系重合体組成物及びそれからなるフィルム |
| WO1999009098A1 (en) * | 1997-08-19 | 1999-02-25 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Propylene polymer composition and films made therefrom |
| US6562886B1 (en) | 1997-08-19 | 2003-05-13 | Idemistsu Petrochemical Co., Ltd. | Propylene polymer composition and films made therefrom |
| JP2003146319A (ja) * | 2001-11-08 | 2003-05-21 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 多層プラスチック容器 |
| US20110088777A1 (en) * | 2008-08-15 | 2011-04-21 | Evonik Degussa Gmbh | Use of silane-modified polyolefins as adhesion promoters for the production of flat laminates |
| US9550344B2 (en) * | 2008-08-15 | 2017-01-24 | Evonik Degussa Gmbh | Use of silane-modified polyolefins as adhesion promoters for the production flat laminates |
| US20120008251A1 (en) * | 2010-07-12 | 2012-01-12 | Wei-Ching Yu | Film capacitors comprising melt-stretched films as dielectrics |
| CN113214415A (zh) * | 2021-04-20 | 2021-08-06 | 国家能源集团宁夏煤业有限责任公司 | 复合外给电子体、烯烃聚合催化剂及其应用以及聚烯烃及其制备方法 |
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