JPH10158541A - 耐候性,光輝性に優れたダークシルバー色メタリック顔料 - Google Patents

耐候性,光輝性に優れたダークシルバー色メタリック顔料

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JPH10158541A
JPH10158541A JP8316177A JP31617796A JPH10158541A JP H10158541 A JPH10158541 A JP H10158541A JP 8316177 A JP8316177 A JP 8316177A JP 31617796 A JP31617796 A JP 31617796A JP H10158541 A JPH10158541 A JP H10158541A
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JP
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pigment
silver
vacuum deposition
weather resistance
coated
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JP8316177A
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Junji Saida
淳治 才田
Shuichi Sugita
修一 杉田
Yasusuke Tanaka
庸介 田中
Eiki Takeshima
鋭機 竹島
Takashi Jokura
貴史 城倉
Hiroyuki Kawanobe
啓之 川野辺
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Nippon Steel Nisshin Co Ltd
Original Assignee
Nisshin Steel Co Ltd
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/06Treatment with inorganic compounds
    • C09C3/066Treatment or coating resulting in a free metal containing surface-region
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0078Pigments consisting of flaky, non-metallic substrates, characterised by a surface-region containing free metal

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Physical Vapour Deposition (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐候性,光輝性に優れ、色調を調整できるダ
ークシルバー色メタリック顔料を得る。 【解決手段】 このダークシルバー色メタリック顔料
は、5〜30重量%のSn及び0.5〜10重量%のA
l,Cr,Ni,Ti,Mgの1種又は2種以上を含む
銀合金が物理蒸着法でガラスフレーク,マイカ等の粉粒
状基材表面に被覆されている。 【効果】 微細組織をもつ被覆層が形成されるため、耐
候性が改善される。色調は、合金成分の含有量に応じて
広範囲に調整できる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、塗料や樹脂組成物に配
合され、塗膜や樹脂成形物の表面にダークシルバー色メ
タリック感を付与するのに適した顔料に関する。
【0002】
【従来の技術】樹脂組成物や塗料に配合されるシルバー
色メタリック顔料は、アルミ粉末に圧延等でフレーク状
に加工したもの,アルミ薄帯を打抜き加工したもの,ガ
ラス粉末に銀を無電解めっきでコーティングしたもの等
がある。アルミ粉末の圧延やアルミ薄帯の打抜き加工に
より得られた顔料は、フレーク粉末表面の平滑度が悪
く、光輝性に劣る。また、材質がアルミを主体とする金
属又は合金に限られていることから、用途の展開にも制
約が加わる。ガラス粉末に銀をコーティングしたもので
は、無電解めっきの際に不めっき等に起因する色ムラや
光沢ムラが発生し、品質が劣化し易い上に耐候性も十分
でない。更には、コーティング可能なめっき種も制約さ
れており、製造時に廃液処理にもコストがかかる。ま
た、これらの顔料は、基本的にシルバー色を呈してお
り、意匠性に問題がある。この点、光輝感があり、しか
も落ち着いた色調であるダークシルバー色を呈する顔料
は、従来法で製造することが困難であった。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】これに対し、真空蒸
着,スパッタリング等の物理蒸着法は、コーティング可
能な合金系を高自由度で選択でき、各種色調を呈するメ
タリック顔料が製造される。しかし、コーティングの際
に融点や蒸気圧の差によって皮膜組成が変化し、或いは
蒸気圧の高い金属元素が皮膜から再蒸発することがあ
る。金属元素の再蒸発は、塗料焼付け時や樹脂成形時の
高温雰囲気でも生じる。その結果、色調が変化したり、
光輝性が劣化する虞れがある。本発明は、このような問
題を解消すべく案出されたものであり、Al,Cr,N
i,Ti,Mgの1種又は2種以上を含むAg−Sn合
金を物理蒸着法で顔料基材をコーティングすることによ
り、耐候性や光輝性を改善したダークシルバー色メタリ
ック顔料を提供することを目的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明のダークシルバー
色メタリック顔料は、その目的を達成するため、0.5
〜30重量%のSnと0.5〜10重量%のAl,C
r,Ni,Ti,Mgの1種又は2種以上とを含む銀合
金が物理蒸着法で粉粒状顔料基材の表面に被覆されてい
ることを特徴とする。顔料基材としては、ガラスフレー
ク又はマイカが使用され、たとえば粉末スパッタリング
法で銀合金が被覆される。
【0005】
【実施の形態】基材としてガラスフレークやマイカを使
用するとき、高い光輝性をもつ顔料が得られる。この基
材に粉末スパッタリング,真空蒸着等の物理蒸着法で銀
合金をコーティングすると、急冷効果により微細化され
た組織をもつ被覆層が形成される。特に粉末スパッタリ
ングしたものでは、真空蒸着に比較して高いエネルギー
をもつ粒子が基板上で急速に冷却される結果、組織がよ
り微細化される。また、一般に合金成分の蒸着も容易で
ある。被覆層となる銀合金は、落ち着いた感触を与える
ダークシルバー色を得るために5〜30重量%のSnを
含んでいる。Sn含有量が0.5重量%に満たないと、
銀白色が強くなる。逆に30重量%を超えるSn含有量
では、白色度が少なくなる結果、暗黒色になり、メタリ
ック感が乏しくなる。
【0006】また、耐候性を改善するために0.5重量
%以上のAl,Cr,Ni,Ti,Mgの1種又は2種
以上を含んでいる。これら元素は、Snと共に表面に透
明又は白色の極薄い強固で安定な酸化皮膜を形成し、耐
候性を向上させる。しかし、Al,Cr,Ni,Ti,
Mgの合計含有量が10重量%を超えると、銀特有の明
度が失われ、ダークシルバー色のメタリック感をもつ表
面が得られない。なかでも、Alを合金成分とするもの
では、Al含有量に応じて色調を広範囲に調節すること
ができる。ガラスフレーク,マイカ等の基材に銀合金を
コーティングする手段としては、本発明者等が開発した
粉末スパッタリング法が採用される。この種の粉末スパ
ッタリング装置には、回転ドラムに粉末を投入し、回転
ドラムの回転によって流動化させた粉末粒子をスパッタ
リングする装置(特開平2−153068号公報),繰
り返される粉末の落下流に金属をスパッタリングする装
置(特開昭62−250172号公報)等がある。
【0007】粉末スパッタリング装置は、たとえば設備
構成を図1に示すように、回転ドラム1を2本のロール
2で支持し、一方のロール2をモータ3で回転させる。
回転ドラム1の内部には、2個のスパッタリング源4が
配置されており、投入した粉粒状の顔料基材5がスパッ
タリングされる。スパッタリング源4としては、目標組
成に調整した銀合金,銀板と合金成分単独の板材とを所
定面積比率で組み合わせた複合電極,所定量の合金成分
を埋め込んだ銀板等が使用される。
【0008】回転ドラム1の上方には、外周に加熱コイ
ル6を備えた減圧処理室7が配置されており、減圧処理
室7の底部がバルブ8を備えた供給管9を介して回転ド
ラム1に接続されている。供給管9は、バルブ8より下
側の部分でArガス導入管10が内部に挿入された二重
管構造になっており、側面から回転ドラム1の内部に挿
入され、先端が回転ドラム1の底部に延びている。ま
た、バルブ8より下側で供給管9に分岐管11が取り付
けられており、分岐管11の先端が流体ジェットミル1
2に接続されている。流体ジェットミル12の出側は、
循環管13を経て減圧処理室7の上部に接続されてい
る。分岐管11,循環管13にバルブ14,15が挿入
されており、循環管13には固気分離装置16が接続さ
れている。
【0009】回転ドラム1内でスパッタリングにより金
属被覆された顔料基材5は、分岐管11,循環管13か
ら減圧処理室7に送られ、所定厚みの被覆が形成される
までスパッタリング処理に繰返し供された後、固気分離
装置16で回収される。銀合金皮膜は、メタリック感を
呈し、高い明度を示すためには0.05〜5μmの膜厚
で形成することが好ましい。皮膜厚みが0.05μm未
満では、メタリック感が少なくなり、明度が大きく低下
する。逆に5μmを超える皮膜厚みでは、コストが上昇
するばかりでなく、皮膜剥離等の欠陥が発生し易くな
る。
【0010】
【実施例】
実施例1:平均粒径100μmのガラス粉末,ガラスフ
レーク及び平均粒径1μmのマイカに真空蒸着法及びス
パッタリング法でAg−10重量%SnにAl,Cu,
Ni,Ti,Mgを添加した合金をコーティングした。
真空蒸着では、コーティング組成の合金を1×10-5
ールの雰囲気下で1200〜1400℃に保持した。ス
パッタリング法では、各組成の合金ターゲットを使用
し、出力700W,Ar分圧1×10-3トールの条件で
スパッタリングした。コーティングされた粉末を顔料と
して透明アクリル樹脂に10重量%添加し、試験紙にコ
ーティングした。コーティングされた試験紙について、
JIS Z8741に規定されている方法により表面光
沢度で光輝性を評価し、JIS Z8729に規定され
ている方法によりL値で明度を評価した。また、比較の
ため、添加元素がない顔料をコーティングした試験紙及
び本発明で規定した金属以外の元素を添加した顔料をコ
ーティングした試験紙についても、同様に表面光沢度及
びL値を測定した。
【0011】ガラス粉末をコーティングした顔料につい
ての測定結果を図2に、ガラスフレークをコーティング
した顔料についての測定結果を図3に、マイカをコーテ
ィングした顔料についての測定結果を図4にそれぞれ示
す。図2〜4にみられるように、本発明で規定した範囲
でAl,Cr,Ni,Ti,Mgを添加したAg−Sn
合金をコーティングしたものでは、基材がガラス粉末,
ガラスフレーク,マイカの何れであっても、またコーテ
ィング法が真空蒸着又はスパッタリングの何れであって
も、添加元素を加えない場合及び本発明で規定したもの
以外の添加元素を加えた場合に比較して、光沢度が向上
していることが判る。なかでも、Alを添加した顔料
は、高い光沢度を示していた。また、高い光輝性を得る
ためには原料粉末としてガラスフレーク及びマイカが適
しており、製造方法としてはスパッタリング法が適して
いた。なお、添加元素の含有量が本発明で規定した範囲
を外れると、光沢度が良好であるものの、明度が低下し
ていた。
【0012】実施例2:平均粒径100μmのガラスフ
レークに実施例1と同じスパッタリング条件でAl,C
r,Ni,Ti,Mgを添加したAg−Sn合金をコー
ティングし、Sn含有量を0〜40重量%の範囲で変化
させた顔料を調製した。得られた各顔料を10重量%の
割合で添加した透明アクリル樹脂を試験紙に塗布したも
のについて、サンシャインウェザーメータを用いて20
0時間処理した場合の耐候性を調査した。耐候性は、J
IS Z8729で規定されているように試験時間0の
標準品との色差ΔEで評価した。また、比較のため添加
元素がない場合及び本発明で規定したもの以外の元素を
添加したものについても、同様に色差ΔEを測定した。
測定結果を示す図5にみられるように、本発明に従った
メタリック顔料は、添加元素のない顔料や本発明で規定
したもの以外の元素を添加した顔料に比較して、耐候性
が向上していることが判る。
【0013】実施例3:平均粒径100μmのガラスフ
レークに実施例1と同じスパッタリング条件でAl,C
r,Ni,Ti,Mgを添加したAg−10重量%Sn
合金をコーティングし、添加元素の量を変化させた顔料
を調製した。得られた各顔料を10重量%の割合で添加
した透明アクリル樹脂を試験紙に塗布したものについ
て、サンシャインウェザーメータを用いて200時間処
理した場合の耐候性を実施例2と同様に調査した。比較
のため、添加元素がない場合及び本発明で規定したもの
以外の元素を添加したものについても、同様に色差ΔE
を測定した。測定結果を示す図6にみられるように、本
発明に従ったメタリック顔料は、添加元素のない顔料や
本発明で規定したもの以外の元素を添加した顔料に比較
して、耐候性が向上していることが判る。
【0014】
【発明の効果】以上に説明したように、本発明のダーク
シルバー色メタリック顔料は、ガラスフレーク,マイカ
等の粉粒状顔料基材にSn及びAl,Cr,Ni,T
i,Mgの1種又は2種以上を含む銀合金を物理蒸着法
でコーティングしているため、銀単独を基材にコーティ
ングした顔料に比較して変色が防止され、耐候性及び光
輝性に優れたダークシルバー色のメタリック感に富む表
面をもつ塗膜や樹脂成形品が得られる。しかも、ダーク
シルバー色の色調を合金成分の含有量により広範囲に調
節できるため、意匠性が要求される各種用途に使用され
る。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明で採用される粉末スパッタリング装置
の一例
【図2】 ガラス粉末に真空蒸着及びスパッタリング法
でコーティングした顔料の光沢度及び明度(L値)
【図3】 ガラスフレークに真空蒸着及びスパッタリン
グ法でコーティングした顔料の光沢度及び明度(L値)
【図4】 マイカに真空蒸着及びスパッタリング法でコ
ーティングした顔料の光沢度及び明度(L値)
【図5】 Sn含有量が耐候性に及ぼす影響
【図6】 Al,Cr,Ni,Ti,Mgの含有量が耐
候性に及ぼす影響
【符号の説明】
1:回転ドラム 2:ロール 3:モータ 4:
スパッタリング源 5:樹脂粒子原料 6:加熱コイル 7:減圧処理
室 8:バルブ 9:供給管 10:Arガス導入管 11:分岐管
12:流体ジェットミル 13:循環管 1
4,15:バルブ 16:固気分離装置
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C23C 14/00 C23C 14/00 A 14/14 14/14 Z (72)発明者 竹島 鋭機 千葉県市川市高谷新町7番1号 日新製鋼 株式会社技術研究所内 (72)発明者 城倉 貴史 千葉県市川市高谷新町7番1号 日新製鋼 株式会社技術研究所内 (72)発明者 川野辺 啓之 千葉県市川市高谷新町7番1号 日新製鋼 株式会社技術研究所内

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 0.5〜30重量%のSnと0.5〜1
    0重量%のAl,Cr,Ni,Ti,Mgの1種又は2
    種以上とを含む銀合金が物理蒸着法で粉粒状顔料基材の
    表面に被覆されている耐候性,光輝性に優れたダークシ
    ルバー色メタリック顔料。
  2. 【請求項2】 ガラスフレーク又はマイカを顔料基材と
    して使用する請求項1記載の耐候性,光輝性に優れたダ
    ークシルバー色メタリック顔料。
  3. 【請求項3】 銀合金が粉末スパッタリング法で顔料基
    材の表面に被覆されている請求項1記載の耐候性,光輝
    性に優れたダークシルバー色メタリック顔料。
JP8316177A 1996-11-27 1996-11-27 耐候性,光輝性に優れたダークシルバー色メタリック顔料 Withdrawn JPH10158541A (ja)

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