JPH10165808A - 改良脱臭剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 脱臭剤の表面に活性酸化マンガンをさらに担
持させることによって、一次的悪臭発生および二次的悪
臭発生防止能力を向上させるのみならず、低い再生温度
で脱臭剤を再生出来る改良脱臭剤の提供。 【解決手段】 脱臭剤の表面に活性酸化マンガンをさら
に担持させた改良脱臭剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、脱臭剤の表面に活
性酸化マンガンをさらに担持させた改良脱臭剤に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】不快な臭いの除去方法には、吸着剤や吸
収剤を使用した物理的な消臭法、電気集塵による物理的
な消臭法、酸化反応や中和反応による化学的消臭法、マ
スキング剤を使用する感覚的消臭法、微生物を利用する
生化学的消臭法等がある。

【０００３】従来、物理的消臭法では、ゼオライト、シ
リカゲル、アルミナなどの吸着剤が広く使用されてき
た。また、悪臭ガスまたは有害ガスを酸化分解触媒を用
いて接触分解する化学的消臭方法も広く行われている。

【０００４】一方、物理的消臭法と化学的消臭法を組み
合わせたり、脱臭剤の再生機能を付加して脱臭器本体の
寿命期間中は脱臭剤の交換を必要せず長期間使用できる
吸着分解脱臭剤が開発されてきた。吸着分解脱臭剤は、
各種工場から排出される有害ガスの除去などの大量のガ
ス処理から冷蔵庫内の悪臭成分の除去などの小規模の処
理まで多くの用途に適している。これをさらに広い範囲
の用途に適応していくためには、環境雰囲気中の湿度に
影響されにくいより高い性能の脱臭剤が必要となってく
る。このため、例えば、特開平１−１７１５５４号公報
には、ＳｉＯ₂成分の比率が著しく高い疎水性ゼオライ
トを用いることによって、酸性の有臭ガス成分、塩基性
の有臭ガス成分及び非極性乃至中性の有臭ガス成分等に
対して広範囲な脱臭スペクトルを示し、且つこれらのガ
スの吸着に際し、雰囲気中の湿度の影響が著しく改善さ
れた脱臭剤が開示されている。

【０００５】また、特開平２−２９３０４６号公報に
は、ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃モル比３０以上のゼオライトと
ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃モル比２〜２０のアルミノ珪酸塩の
Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、ＡｌおよびＳｎ
の中から選ばれた１種以上の金属塩とからなる脱臭剤が
開示されており、ハイシリカまたはアルミノケイ酸金属
塩単独では生活環境の悪臭を除去するのに不十分である
にもかかわらず、これらを併用することによってその悪
臭を除去することができることとなるのである。通常、
吸着剤に、水を吸着すると他の成分を吸着しなくなる
が、その複合脱臭剤は、それ自体か含水状態であって
も、さらに悪臭物質を含むガスが大量の水分を伴ってい
ても、環境雰囲気から悪臭物質を選択的に吸着除去する
旨の記載がある。

【０００６】しかしながら、これらの吸着分解脱臭剤を
比較的長期間に渡って使用すると、従来は目立たなかっ
た脱臭剤からの発臭の問題や、脱臭剤に吸着された臭気
物質の化学変化による不快な臭気の発生などの問題が生
じてくる。

【０００７】さらに、特開平８−２４３３８３号公報に
は、担体、その上に形成されたシリカ／アルミナの比が
少なくとも１００以上である疎水性ゼオライトからなる
吸着層、およびそれに担持された二酸化マンガンと銅酸
化物よりなる触媒成分、からなることを特徴とする疎水
性脱臭材が開示されており、その疎水性脱臭材が高湿度
環境下においても処理ガス中の水分に影響されずに脱臭
処理能力を発揮し、加熱再生することにより脱臭性能が
回復できる疎水性脱臭材である旨の記載がある。しかし
ながら、脱臭剤の二次的な悪臭原因物質の生成もしくは
その放出を阻止しかつ長期間使用しても不快な臭気の発
生を防止する手段については言及されていない。

【０００８】特開平８−２６６８６６号公報には、気相
反応用触媒担体に脱臭触媒およびＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃比
が１５以上のゼオライト粉末を担持させてなる脱臭フィ
ルターが開示されている。そして、この公報において
は、高空隙率の無機繊維製紙からなるハニカム構造の気
相反応用触媒担体にＭｎ−Ｃｕ系脱臭触媒およびＳｉＯ
₂／Ａｌ₂Ｏ₃比が１５以上のゼオライト粉末が担持され
てなり、上記ゼオライト粉末が担体の表層部よりも芯部
に高密度で担持され且つ上記脱臭触媒が担体の芯部より
も表層部に高密度で担持させた脱臭フィルターが、長期
間使用しても新たな異臭を感じさせることがないと記載
されており、疎水性ゼオライトが大気中の悪臭成分また
はその分解生成物を脱臭触媒の近傍において吸着するこ
とが、二次的な悪臭原因物質の生成もしくはその放出を
阻止するのに役立つものと推察されている。さらに、そ
の実施例１において、スラリー法によって疎水性ゼオラ
イトを担持させた担体上にＭｎ−Ｃｕ系脱臭触媒を担持
させる脱臭フィルターの調製方法が開示されている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】上述したように、脱臭
フィルターの発臭防止のために、脱臭触媒にシリカ／ア
ルミナ比が１５以上のゼオライトを組み合わせた脱臭フ
ィルターは、本出願前に提案されているが、それは、疎
水性ゼオライトが二次的な悪臭原因物質の生成もしくは
その放出を阻止するのに役立つところに着目したもので
ある。

【００１０】しかしながら、脱臭剤の表面に活性酸化マ
ンガンをさらに担持させることによって、悪臭ガスまた
は有害ガスを吸着しても一次的に脱臭剤自体が発臭し難
く、時間の経過による脱臭剤の二次的な悪臭原因物質の
生成もしくはその放出を阻止し長期間使用しても不快な
臭気の発生を防止する手段はこれまで一度も提案された
ことがなかった。本発明者らは、悪臭ガスまたは有害ガ
スの吸着による一次的悪臭発生および時間の経過による
二次的悪臭発生防止能力を向上させるべく、種々の点か
ら検討を加え鋭意研究を重ねた結果、脱臭剤の表面に活
性酸化マンガンをさらに担持させることによって、一次
的悪臭発生および二次的悪臭発生防止能力を向上させる
のみならず、低い再生温度で脱臭剤を再生出来ることを
見いだし本発明を完成させたものである。

【００１１】

【発明が解決するための手段】本発明は、脱臭剤の表面
に活性酸化マンガンをさらに担持させた改良脱臭剤に関
する。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明の出発物質である脱臭剤
は、特に制限されるものではなく粉体、成形体あるいは
担体に担持した脱臭剤でよい。脱臭剤は、物理的消臭法
と化学的消臭法を組み合わせ、吸着剤と酸化触媒の両方
の作用を有し、さらに、脱臭剤の再生機能を付加した吸
着分解脱臭剤が好ましい。

【００１３】前記担体材料としては、特に制限はない
が、通常多孔質担体を使用し、反応ガスが流通可能であ
って圧力損失の少ない担体であることが好ましい。例え
ば、コージライト、アルミナ、シリカアルミナ、チタニ
アシリカ、ゼオライト、セピオライト、ゼオライト−セ
ピオライト混合物等の無機質担体が適している。担体
は、ハニカム状、スポンジ状、マット状、織布状、板
状、円筒状あるいは粒状等の形状をとることができる
が、特に反応ガスの流通が容易なハニカム構造体もしく
は三次元網状構造体が好ましい。ハニカムのセル形状は
任意であり、三角、四角、五角、六角などの多角形状や
コルゲート状などの形状をとることができる。例えば、
特公昭５９−１５０２８号公報に提案されているような
セラミック繊維の集合体〔ハニクル担体（ニチアス株商
品名）〕、すなわち、珪酸ゲルにより互いに結合されて
いるシリカ繊維、アルミナ繊維、アルミノシリケート繊
維、ジルコニア繊維などの無機質繊維から選択されるセ
ラミック繊維のシート状集合体をハニカム状に積層して
構成されるハニカム構造体が、圧力損失も少なく幾何学
的表面積も大きくかつ高い含水率を有するため活性成分
を多く担持させることができるので特に好ましい。

【００１４】本発明において用いられるゼオライトは、
特に制限はないが、チャバザイト、モルデナイト、エリ
オナイト、フォージャサイトおよびクリノプチロライト
などの天然のゼオライト、ゼオライトＡ、ゼオライト
Ｘ、ゼオライトＹ、ゼオライトＬおよびペンタシル型ゼ
オライト、例えばＺＳＭ−５などの合成ゼオライトが好
ましい。シリカ／アルミナモル比が３０以上のゼオライ
トとは、上記ゼオライトをシリカ／アルミナの比が少な
くとも３０になるように脱アルミナ処理したものが好ま
しい。とくにアルミナを殆ど含まない結晶性シリカ、即
ちシリカライトがもっとも好ましい。シリカライトはア
ルミナを殆ど含まないためにイオン交換能が非常に小さ
く、また疎水性でかつ親有機性である。このシリカライ
トは焼成により熱分解させて有機陽イオンを除去するこ
ともできる。本発明においては焼成前のシリカライトで
も、あるいは焼成後のシリカライトでも使用できる。こ
のようにシリカライトはアルミナを含まないが、実際に
は製造時に原料中に含まれる不純物としてのアルミナが
最終生成物であるシリカライトに残留する可能性があ
る。このような少量のアルミナはシリカライトの性質に
影響を与えない。本発明において使用することのできる
好ましいシリカライトは、シリカ／アルミナの比が少な
くとも１００、通常は１５０以上、好ましくは２５０以
上のものである。シリカライトの製造および性質に関す
る詳細は、特開昭５４−７２７９５号公報、特公昭５６
−４００８４号公報、および１９７８年２月９日発行の
Ｎａｔｕｒｅ、第２７１巻、第５６４５号、５１２〜５
１６頁の「シリカライト、新規な疎水性結晶性シリカモ
レキュラーシーブ」に記載されている。

【００１５】本発明の脱臭剤に担持すべき触媒成分は、
脱着された悪臭ガス成分を分解することのできるもので
あれば良い。好ましい触媒成分は、ロジウム、パラジウ
ム、ルテニウム、イリジウムおよび白金からなる白金族
元素；鉄、コバルト、クロムおよびニッケルからなる遷
移金属元素；銅および銀などの第Ｉ族元素；マンガンな
どの第VII族元素；亜鉛などの第II族元素および、セリ
ウム、ランタンなどの希土類金属などである。これらの
金属の１種類または２種以上を適宜組み合わせて触媒成
分とする。触媒成分は元素状の金属、その酸化物あるい
は複合体の状態で使用でき、含浸法、スラリー法、ウォ
ッシュコート法等の従来法により脱臭剤に担持して用い
られる。

【００１６】また、これらの金属イオンをゼオライトに
イオン交換処理したものが、好適に使用できる。例え
ば、アンモニアや、ジメチルアミン、トリメチルアミン
等のアミン類等の塩基性の臭気成分並びに、硫化水素、
メチルメルカプタンのような悪臭成分に対して特に効果
的な脱臭性能を有する銅成分をＹ型ゼオライトにイオン
交換担持したものが、特に好ましく、これとアルデヒド
やジメチルサルファイトの吸着性能に特に優れた疎水性
能を有するシリカライトと組み合わせた脱臭剤は、優れ
た脱臭効果を有し、雰囲気中の湿度に影響を受けにくい
秀逸な脱臭剤である。

【００１７】触媒成分の担持量は、使用する触媒成分お
よび処理すべき悪臭ガス成分により異なるが、一般に、
白金族元素の場合には、０.１〜１０グラム／リット
ル、好ましくは０.５〜５グラム／リットル、更に好ま
しくは１〜２グラム／リットルであり、その他の卑金属
元素の場合には、１０〜１００グラム／リットル、好ま
しくは２０〜７０グラム／リットル、更に好ましくは３
０〜５０グラム／リットルである。希土類金属を併用す
る場合には、希土類金属を１〜１００グラム／リット
ル、好ましくは５〜２０グラム／リットル担持させる。

【００１８】本発明の改良脱臭剤は、上述したような従
来の脱臭剤を、さらに硝酸マンガンをＭｎ換算で５〜１
６重量％、好ましくは１０〜１６重量％含有する水溶液
に浸漬し、引き上げた後余剰の水溶液を空気で吹き飛ば
し、硝酸マンガンを均一に含浸担持させる。前記硝酸マ
ンガン担持脱臭剤を加温し付着水および結晶水を乾燥除
去した後２００〜４００℃の温度で分解焼成し、前記硝
酸マンガンを活性酸化マンガンに変換し、活性酸化マン
ガンをＭｎＯ₂換算で脱臭剤１リットル当たり１０グラ
ム以上、好ましくは２０〜２００グラム、さらに好まし
くは２０〜９０グラム担持させることにより調製でき
る。含浸処理による活性酸化マンガンの担持量は、１０
グラム以下では効果が不充分であり、２００グラムを越
えた場合には悪臭の吸着能力に悪影響をおよぼす。

【００１９】本発明の改良脱臭剤を光学顕微鏡により観
察すると、活性酸化マンガンが脱臭剤の表面全体に均一
に分散担持されている。この活性酸化マンガンは、Ｘ線
回析分析によれば大部分が結晶質で構成される微粒子状
二酸化マンガン粒子である。

【００２０】このように、脱臭剤の表面全体に活性酸化
マンガンをさらに担持させた本発明の改良脱臭剤は、悪
臭ガスまたは有害ガスを吸着しても一次的に脱臭剤自体
が発臭し難く、時間の経過による二次的な悪臭原因物質
の生成もしくはその放出を阻止し、長期間使用しても不
快な臭気の発生を防止することができる。さらに、本発
明の改良脱臭剤は、硝酸マンガン水溶液で最終処理して
調製しているので、従来のバインダーを使用するスラリ
ー法によって調製された脱臭剤であっても、バインダー
を含めた脱臭剤全体の表面に活性酸化マンガンが均一に
担持されるので、より効果的に異臭の発生を防止でき
る。

【００２１】出発物質としての脱臭剤として、疎水性能
を有するシリカ／アルミナモル比が３０以上のゼオライ
ト、好ましくは、シリカライトと金属置換ゼオライトを
組み合わせることにより、雰囲気中の湿度に影響を受け
にくい秀逸な特性を付加することが出来る。すなわち、
本発明の改良脱臭剤は、湿度の高い過酷な雰囲気におい
ても優れた脱臭性能を発揮するのみならず、長期間使用
しても不快な臭気の発生しない優れた脱臭剤である。

【００２２】また、従来、脱臭剤の機能を十分に再生す
るためには３００℃〜４００℃の温度に加熱する必要が
あるが、脱臭剤の表面に活性酸化マンガンをさらに担持
させた本発明の改良脱臭剤は、１５０〜３００℃、好ま
しくは２００〜２５０℃という低い再生温度で十分再生
出来る。

【００２３】

【実施例】以下に、実施例、比較例および試験例によっ
て本発明をさらに詳しく説明する。ただし、本発明はこ
れらの実施例により何ら制限されるものではない。

【００２４】実施例１ イオン交換水４４重量部に、シリカ／アルミナのモル比
が２５０のペンタシル型ゼオライト（ＵＯＰ社製シリカ
ライトＳ−１１５）２４重量部、シリカ／アルミナのモ
ル比が６のＹ型ゼオライト（ＵＯＰ社製ＬＺＹ−８４）
をＣｕ換算で６重量％の銅をイオン交換した銅置換ゼオ
ライト（以下Ｃｕ−Ｙゼオライトという）１２重量部お
よびＡｌ₂Ｏ₃換算で２０重量％のアルミナを含むアルミ
ナゾル２０重量部を加え、湿式ボールミルを用いて８時
間、混合・粉砕してスラリーを調製した。このスラリー
にコージライトハニカム担体（日本碍子社製ハニセラ
ム：４００セル、５０ｍｍ×５０ｍｍ×３０ｍｍ）を浸
漬し引き上げ、余剰のスラリーを空気を吹き付けて除去
した後、１５０℃の温度で１時間乾燥した。乾燥した脱
臭剤を３５０℃の温度でさらに１時間焼成した。この操
作を、さらにもう一度繰り返して行い、脱臭剤１リット
ル当たり１５０グラムのシリカライト、７５グラムのＣ
ｕ−Ｙゼオライトおよび２５グラムのバインダーとして
のアルミナを担持した脱臭剤を調製した。

【００２５】Ｍｎ換算で１５．４重量％を含有する田中
化学社製硝酸マンガン溶液〔Ｍｎ（ＮＯ₃）₂として５０
重量％含有〕をイオン交換水で希釈してＭｎ換算で１０
重量％の硝酸マンガンを含有する硝酸マンガン水溶液を
調製し、この硝酸マンガン水溶液に脱臭剤を浸漬し、引
き上げて空気を吹き付けて余剰の硝酸マンガン水溶液を
除去した後、１２０℃の温度で１時間乾燥し、この乾燥
した脱臭剤を空気を流通しながら３５０℃の温度で１時
間焼成し、活性酸化マンガンを脱臭剤１リットル当たり
ＭｎＯ₂換算で３５グラム追加担持した改良脱臭剤Ａを
得た。

【００２６】比較例１ 実施例１で用いた硝酸マンガンを含浸処理していない脱
臭剤を脱臭剤ａとする。

【００２７】比較例２ 実施例１において、イオン交換水４４重量部に、シリカ
／アルミナのモル比が２５０のペンタシル型ゼオライト
（ＵＯＰ社製シリカライトＳ−１１５）２０重量部、シ
リカ／アルミナのモル比が６のＹ型ゼオライト（ＵＯＰ
社製ＬＺＹ−８４）をＣｕ換算で６重量％の銅をイオン
交換したＣｕ−Ｙゼオライト１０重量部、電解二酸化マ
ンガン（東ソー社製ＦＭＨ）６重量部およびアルミナ換
算で２０重量％を含むアルミナゾル２０重量部を加え、
実施例１と同様にスラリーを調製したことを除いて実施
例１と同様にして、脱臭剤１リットル当たり１５０グラ
ムのシリカライト、７５グラムのＣｕ−Ｙゼオライト、
ＭｎＯ₂換算で４５グラムの電解二酸化マンガンおよび
２５グラムのバインダーとしてのアルミナを担持した硝
酸マンガンを含浸処理していない脱臭剤ｂを調製した。

【００２８】比較例３ 実施例１において、アルミナゾルに代えてＳｉＯ₂換算
で２０重量％シリカを含むシリカゾルを使用したことを
除いて実施例１と同様にして、脱臭剤１リットル当たり
１５０グラムのシリカライト、７５グラムのＣｕ−Ｙゼ
オライト、および２５グラムのバインダーとしてのシリ
カを担持した硝酸マンガンを含浸処理していない脱臭剤
ｃを調製した。

【００２９】比較例４ 実施例１において、アルミナゾルに代えてＳｉＯ₂換算
で２０重量％シリカを含むシリカゾルを使用し、コージ
ライトハニカム担体に代えてセラミック繊維の集合体で
あるコールゲートハニカム担体（ニチアス社製ハニク
ル：２００セル、５０ｍｍ×５０ｍｍ×３０ｍｍ）を使
用してスラリー担持操作を一度行ったことを除いて実施
例１と同様にして、脱臭剤１リットル当たり１５０グラ
ムのシリカライト、７５グラムのＣｕ−Ｙゼオライト、
および２５グラムのバインダーとしてのシリカを担持し
た硝酸マンガンを含浸処理していない脱臭剤ｄを調製し
た。

【００３０】比較例５ 実施例１において、イオン交換水４４重量部に、実施例
１で使用したシリカライト１２重量部、電解二酸化マン
ガン（東ソー社製ＦＭＨ）１４重量部、炭酸銅（日本化
学産業社製:Ｃｕとして６３重量％を含む)１１重量部お
よび比較例４で使用したシリカゾル２０重量部を加えて
スラリーを調製したことを除いて実施例１と同様にし
て、脱臭剤１リットル当たり７５グラムのシリカライ
ト、ＭｎＯ₂換算で８８グラムの電解二酸化マンガン、
ＣｕＯ換算で４４グラムの酸化銅および２５グラムのバ
インダーとしてのシリカを担持した硝酸マンガンを含浸
処理していない脱臭剤ｅを調製した。

【００３１】比較例６ 実施例１で使用したシリカライト３４重量部、実施例１
で使用したＣｕ−Ｙゼオライト１７重量部、電解二酸化
マンガン（東ソー社製ＦＭＨ）１０重量部、アルミナ換
算で２０重量％を含むアルミナゾル２５重量部および成
型助剤１４重量部に適量のイオン交換水を加え混合・混
練した後、押し出し成型した。押し出し成型した４００
セルの脱臭剤を、８０℃の温度で１５時間乾燥した。乾
燥した脱臭剤を３５０℃の温度でさらに１時間焼成し、
脱臭剤１リットル当たり１９６グラムのシリカライト、
９８グラムのＣｕ−Ｙゼオライト、ＭｎＯ₂換算で６１
グラムの電解二酸化マンガンおよび２９グラムのバイン
ダーとしてのアルミナを含有する脱臭剤ｆを調製した。

【００３２】比較例７ 実施例１において、イオン交換水４４重量部に、シリカ
／アルミナのモル比が４０のペンタシル型ゼオライト
（ＵＯＰ社製ＭＦＩ）をＣｕ換算で５重量％の銅をイオ
ン交換した銅置換ゼオライト（以下Ｃｕ−ＭＦＩゼオラ
イトと云う）３６重量部、およびアルミナ換算で２０重
量％を含むアルミナゾル２０重量部を加えてスラリーを
調製したことを除いて実施例１と同様にして、脱臭剤１
リットル当たり１８０グラムのＣｕ−ＭＦＩゼオライ
ト、および２０グラムのバインダーとしてのアルミナを
担持した硝酸マンガンを含浸処理していない脱臭剤ｇを
調製した。

【００３３】比較例８ 実施例１において、イオン交換水４４重量部に、シリカ
／アルミナのモル比が２５０のペンタシル型ゼオライト
（ＵＯＰ社製シリカライトＳ−１１５）にＡｇ換算で３
重量％の銀を含有させたもの（以下Ａｇ−シリカライト
と云う）３６重量部、およびアルミナ換算で２０重量％
を含むシリカゾル２０重量部を加え、スラリーを調製し
たことを除いて実施例１と同様にして、脱臭剤１リット
ル当たり１８０グラムのＡｇ−シリカライト、および２
０グラムのバインダーとしてのシリカを担持した硝酸マ
ンガンを含浸処理していない脱臭剤ｈを調製した。

【００３４】実施例２ 実施例１において、比較例１の脱臭剤ａに代えて比較例
２の脱臭剤ｂ、比較例３の脱臭剤ｃ、比較例４の脱臭剤
ｄ、比較例５の脱臭剤ｅ、比較例６の脱臭ｆ、比較例７
の脱臭剤ｇおよび比較例８の脱臭剤ｈを使用したことを
除いて実施例１と同様に硝酸マンガン水溶液処理して、
脱臭剤ｂ１リットル当たりＭｎＯ₂換算で活性酸化マン
ガンを３５グラム追加担持した改良脱臭剤Ｂ、脱臭剤ｃ
１リットル当たりＭｎＯ₂換算で活性酸化マンガンを３
５グラム追加担持した改良脱臭剤Ｃ、脱臭剤ｄ１リット
ル当たりＭｎＯ₂換算で活性酸化マンガンを８０グラム
追加担持した改良脱臭剤Ｄ、脱臭剤ｅ１リットル当たり
ＭｎＯ₂換算で活性酸化マンガンを３５グラム追加担持
した改良脱臭剤Ｅ、脱臭剤ｆ１リットル当たりＭｎＯ₂
換算で活性酸化マンガンを４０グラム追加担持した改良
脱臭剤Ｆ、脱臭剤ｇ１リットル当たりＭｎＯ₂換算で活
性酸化マンガンを３５グラム追加担持した改良脱臭剤Ｇ
および脱臭剤ｈ１リットル当たりＭｎＯ₂換算で活性酸
化マンガンを３５グラム追加担持した改良脱臭剤Ｈをそ
れぞれ得た。

【００３５】実施例３ において、Ｍｎ換算で１０重量％の硝酸マンガンを含有
する硝酸マンガン水溶液に代えてＭｎ換算で３重量％の
硝酸マンガンを含有する硝酸マンガン水溶液およびＭｎ
換算で１５重量％の硝酸マンガンを含有する硝酸マンガ
ン水溶液を使用したことを除いて実施例１と同様にし
て、活性酸化マンガンを脱臭剤１リットル当たりＭｎＯ
₂換算で６グラム追加担持した改良脱臭剤Ｉおよび活性
酸化マンガンを脱臭剤１リットル当たりＭｎＯ₂換算で
５０グラム追加担持した改良脱臭剤Ｊをそれぞれ得た。

【００３６】評価試験例１ １日平均約５０本のタバコが喫煙される４２ｍ³の容積
の常温常湿の会議室に設置したシロッコファンによるガ
ス流通式空気清浄機に、試料脱臭剤を通風量が均等にな
るように各々装着し、人の出入りのある昼間の１２時間
にわたって空気清浄機を運転した。３０日間継続してこ
の運転操作を繰り返した後、試料脱臭剤を取り出して清
浄なガラス容器に入れ、表１に示す６段階評価に基づく
５人の官能評価により臭気を測定した。官能評価試験
は、試料脱臭剤がタバコ臭や会議室内の臭い等の一次的
に吸着することによる脱臭剤からの悪臭（第一次悪臭）
と、脱臭剤に吸着した物質が変化したタバコ臭や会議室
内の臭い等の脱臭剤が室内から吸着したものと異なる酢
酸臭やカビ臭等の二次的な悪臭（第二次悪臭）について
それぞれ区別して行いその結果を表２に示す。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【表２】 試 料 第一次悪臭 第二次悪臭 Ａ（ａにMnO₂換算35g追加担持） ０ ０ Ｂ（ｂにMnO₂換算35g追加担持） ０ ０ Ｃ（ｃにMnO₂換算35g追加担持） ０ １ Ｄ（ｄにMnO₂換算80g追加担持） ０ ０ Ｅ（ｅにMnO₂換算35g追加担持） ０ ０ Ｆ（ｆにMnO₂換算40g追加担持） ０ ０ Ｇ（ｇにMnO₂換算35g追加担持） ０ ０ Ｈ（ｈにMnO₂換算35g追加担持） ０ １ Ｉ（ａにMnO₂換算６g追加担持） ２ ２ Ｊ（ａにMnO₂換算50g追加担持） ０ ０ ａ ３ ３ ｂ ３ ３ ｃ ３ ４ ｄ ４ ４ ｅ ３ ３ ｆ ３ ２ ｇ ３ ３ ｈ ３ ３

【００３９】表２から明らかなように、硝酸マンガンを
含浸処理していない比較例の脱臭剤ａ、脱臭剤ｃ、脱臭
剤ｄ、脱臭剤ｇおよび脱臭剤ｈ並びに硝酸マンガンの含
浸処理前にマンガンを含有する脱臭剤ｂ、脱臭剤ｅおよ
び脱臭剤ｆについてもすべて、悪臭を一次的に吸着する
ことによる脱臭剤からの悪臭（第一次悪臭）および脱臭
剤に吸着した物質が変化した脱臭剤が吸着したものと異
なる二次的な悪臭（第二次悪臭）とも明らかに臭う官能
評価３以上の評価をうけており、比較例のそれぞれの脱
臭剤が、経時変化により悪臭を発するようになったこと
は明らかである。一方、比較例の脱臭剤に硝酸マンガン
をさらに含浸処理した本発明の改良脱臭剤Ａ、改良脱臭
剤Ｂ、改良脱臭剤Ｃ、改良脱臭剤Ｄ、改良脱臭剤Ｅ、改
良脱臭剤Ｆ、改良脱臭剤Ｇ、改良脱臭剤Ｈおよび改良脱
臭剤Ｊは、それぞれ無臭もしくは、ほとんど無臭の官能
評価をうけており、硝酸マンガンを脱臭剤に含浸処理し
た本発明の改良脱臭剤の悪臭ガスまたは有害ガスの吸着
による一次的悪臭発生および時間の経過による二次的悪
臭発生防止能力が向上しており長期間使用しても不快な
臭気の発生し難いことが証明された。また、改良脱臭剤
Ｉについては、第一次悪臭および第二次悪臭とも僅かに
臭う官能評価２をうけており悪臭発生防止の改善が不十
分であるが、これは硝酸マンガンの含浸担持量が少ない
ことに起因するものと推測される。

【００４０】評価試験例２ ６０リットルの試験箱の内部に撹拌用ファンおよび３０
ｍｍ×３０ｍｍ×３０ｍｍに切り出した試料（脱臭剤）
を装着した軸流ファン通気式脱臭機を設置密閉し、軸流
ファン吸引式喫煙機によりタバコ（商品名マイルドセブ
ン）２本分の煙を試験箱の中に充満させた後、前記撹拌
用ファンおよび軸流ファン通気式脱臭機を２０分間運転
した。次に、タバコ臭を吸着させた試料脱臭剤を試験箱
から取りだし、空気流通式加熱炉で２００℃および２５
０℃の温度でそれぞれ１０分間加熱再生した。この着
臭、再生操作を５回繰り返して行った試料（脱臭剤）
を、清浄なガラス容器に入れ、評価試験例１と同様に表
１に示す６段階評価に基づく５人の官能評価により臭気
を測定し、その結果を表３に示す。

【００４１】

【表３】

【００４２】表３より明らかなように、硝酸マンガンを
含浸処理していない比較例の脱臭剤ａ、脱臭剤ｃ、脱臭
剤ｄ、脱臭剤ｇおよび脱臭剤ｈ並びに硝酸マンガンの含
浸処理前にマンガンを含有する脱臭剤ｂ、脱臭剤ｅおよ
び脱臭剤ｆについてもすべて、２００℃の再生温度で
は、第一次悪臭並びに第二次悪臭とも僅かに臭う官能評
価２以上の評価をうけており、２００℃の温度では十分
に再生されていないことがわかる。また、比較例の脱臭
剤は、２５０℃の再生温度によっても、脱臭剤に吸着し
た物質が変化した脱臭剤が吸着した成分と異なる二次的
な悪臭が残り、十分には再生されていないことがわか
る。一方、硝酸マンガンの含浸担持量が少ない改良脱臭
剤Ｉを除いて、２００℃の再生温度で再生処理した硝酸
マンガンをさらに含浸処理した本発明の改良脱臭剤Ａ、
改良脱臭剤Ｂ、改良脱臭剤Ｃ、改良脱臭剤Ｄ、改良脱臭
剤Ｅ、改良脱臭剤Ｆ、改良脱臭剤Ｇ、改良脱臭剤Ｈおよ
び改良脱臭剤Ｊは、それぞれ無臭もしくは、ほとんど無
臭の官能評価をうけており、本発明の改良脱臭剤が十分
再生され、臭いが十分とれていることがわかる。すなわ
ち、硝酸マンガンをさらに含浸処理した本発明の改良脱
臭剤を２００℃という低い再生温度で再生しても十分に
脱臭剤自体の臭いをとることができることが証明され
た。

【００４３】評価試験例３ 温度２５℃、湿度９５％以上に調整された６０リットル
の試験箱の内部に撹拌用ファンおよび３０ｍｍ×３０ｍ
ｍ×３０ｍｍに切り出した試料（脱臭剤）を装着したシ
ロッコファン通気式脱臭機を設置密閉した後、試料箱に
アセトアルデヒド４０マイクロリットルを注入し試料箱
内のアセトアルデヒド濃度を２５０ｐｐｍに調整して前
記撹拌用ファンおよびシロッコファン通気式脱臭機の運
転を開始した。運転開始後１０分経過した後のアセトア
ルデヒド濃度をＦＩＤ式ガスクロマトグラフィーにより
測定し、初期濃度に対するアセトアルデヒド除去率を求
めた。タバコ臭を吸着していない試料（脱臭剤）のアセ
トアルデヒド除去率に対する評価試験例２において２０
０℃および２５０℃の温度で再生され処理されたそれぞ
れのアセトアルデヒド除去率を脱臭性能再生率として求
めその結果を表４に示す。

【００４４】

【表４】 脱臭性能再生率（％） 試 料 再生温度２００℃ 再生温度２５０℃ Ａ ９１ １００ Ｂ ９３ １００ Ｃ ９２ １００ Ｄ ９０ １００ Ｅ ９３ １００ Ｆ ９６ １００ Ｇ ９５ １００ Ｈ ９２ １００ Ｉ ８２ １００ Ｊ ９５ １００ ａ ６８ ８２ ｂ ７０ ８８ ｃ ６９ ８１ ｄ ７４ ８０ ｅ ７３ ９０ ｆ ７３ ８６ ｇ ６７ ８２ ｈ ６８ ８５

【００４５】表４より明らかなように、硝酸マンガンの
含浸担持量が少ない脱臭剤Ｉを除いて、２００℃の再生
温度で再生処理した本発明の脱臭剤の脱臭性能が、十分
再生回復していることがわかる。すなわち、硝酸マンガ
ンをさらに含浸処理した本発明の改良脱臭剤は、２００
℃という低い再生温度でも十分に脱臭剤自体の臭いをと
ることができるのみならず脱臭性能も十分に再生回復す
ることが証明された。

【００４６】

【効果】 １．本発明の改良脱臭剤は、第一次悪臭および第二次悪
臭の発生を防止する機能が高く、かつ低い再生温度でほ
ぼ初期の脱臭活性を回復する。 ２．硝酸マンガンをさらに含浸処理した本発明の脱臭剤
は、高湿度環境下においても高い脱臭処理能力を長期間
維持することができ、長期間使用しても脱臭剤自体から
の不快な臭気の発生を防止することができる。 ３．本発明の脱臭剤は、低い再生温度で脱臭性能を十分
に再生回復させることができるのみならず、脱臭剤自体
に付着した臭いを取ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 梨子田 敏也 神奈川県平塚市四之宮1212番地 日揮ユニ バーサル株式会社内

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 脱臭剤の表面に活性酸化マンガンをさら
   に担持させた改良脱臭剤。
2. 【請求項２】 活性酸化マンガンの大部分が結晶質で構
   成される微粒子状二酸化マンガンである請求項１記載の
   改良脱臭剤。
3. 【請求項３】 活性酸化マンガンをＭｎＯ₂換算で脱臭
   剤１リットル当たり１０〜２００グラム担持させた請求
   項１または２記載の改良脱臭剤。
4. 【請求項４】 脱臭剤が吸着分解脱臭剤である請求項１
   〜３のいずれか１項に記載の改良脱臭剤。
5. 【請求項５】 脱臭剤が、シリカ／アルミナのモル比が
   ３０以上のゼオライトと金属置換ゼオライトからなる請
   求項１〜４のいずれか１項に記載の改良脱臭剤。
6. 【請求項６】 金属が、白金族元素、遷移金属元素、第
   Ｉ族元素、第VII族元素および希土類金属からなる群か
   ら選ばれた少なくとも１種の金属である請求項５に記載
   の改良脱臭剤。
7. 【請求項７】 金属が、銅である請求項５または６記載
   の改良脱臭剤。
8. 【請求項８】 シリカ／アルミナのモル比が３０以上の
   ゼオライトが、シリカライトである請求項５記載の改良
   脱臭剤。
9. 【請求項９】 脱臭剤が、シリカライトと銅置換Ｙ型ゼ
   オライトからなるものである請求項１〜８のいずれか１
   項に記載の改良脱臭剤。