JPH10168243A - 耐放射線性ポリオレフィン組成物および成形品 - Google Patents
耐放射線性ポリオレフィン組成物および成形品Info
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- JPH10168243A JPH10168243A JP34467996A JP34467996A JPH10168243A JP H10168243 A JPH10168243 A JP H10168243A JP 34467996 A JP34467996 A JP 34467996A JP 34467996 A JP34467996 A JP 34467996A JP H10168243 A JPH10168243 A JP H10168243A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐放射線性に優れたポリオレフィン組成物お
よび該組成物から成形された成形品を提供すること。 【解決手段】 （ａ）ポリオレフィン（Ａ）１００重量
部、および下記（ｂ）群から選択された１種以上の重合
体０．１〜１００重量部を主成分とする耐放射線性ポリ
オレフィン組成物。および該組成物から成形された成形
品。 （ｂ）−１：少なくとも１個の芳香族ビニル化合物重合
体と少なくとも１個の脂肪族ジエン重合体からなる共重
合体を水素添加してなる水添ブロック共重合体（Ｂ−
１） （ｂ）−２：官能基を含有するポリオレフィン（Ｂ−
２）
よび該組成物から成形された成形品を提供すること。 【解決手段】 （ａ）ポリオレフィン（Ａ）１００重量
部、および下記（ｂ）群から選択された１種以上の重合
体０．１〜１００重量部を主成分とする耐放射線性ポリ
オレフィン組成物。および該組成物から成形された成形
品。 （ｂ）−１：少なくとも１個の芳香族ビニル化合物重合
体と少なくとも１個の脂肪族ジエン重合体からなる共重
合体を水素添加してなる水添ブロック共重合体（Ｂ−
１） （ｂ）−２：官能基を含有するポリオレフィン（Ｂ−
２）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオレフィン組
成物に係り、さらに詳しくは、耐放射線性に優れたポリ
オレフィン組成物および該組成物から成形された耐放射
線性に優れた成形品に関する。
成物に係り、さらに詳しくは、耐放射線性に優れたポリ
オレフィン組成物および該組成物から成形された耐放射
線性に優れた成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレン等のポリオレフィンは、
機械的性質、耐薬品性等に優れ、また経済性とのバラン
スにおいて極めて有用なため各成形分野に広く用いられ
ている。 各成形分野のなかで、ポリプロピレン成形品
が医療器具等に使用される場合、滅菌を目的として、γ
線や電子線等の放射線が成形品に照射されることがあ
る。 その際、通常のポリプロピレン成形品では、成形
品それ自体が放射線により劣化を起こし、成形品の引っ
張り伸びが著しく低下して、非常に脆くなったり、また
黄変する等の問題を生じるため、実用上の問題があっ
た。
機械的性質、耐薬品性等に優れ、また経済性とのバラン
スにおいて極めて有用なため各成形分野に広く用いられ
ている。 各成形分野のなかで、ポリプロピレン成形品
が医療器具等に使用される場合、滅菌を目的として、γ
線や電子線等の放射線が成形品に照射されることがあ
る。 その際、通常のポリプロピレン成形品では、成形
品それ自体が放射線により劣化を起こし、成形品の引っ
張り伸びが著しく低下して、非常に脆くなったり、また
黄変する等の問題を生じるため、実用上の問題があっ
た。
【０００３】ポリプロピレン等のポリオレフィンの耐放
射線性を高める方法として、ヒンダードアミン系化合物
またはフェノール系化合物をポリオレフィンに添加する
方法（特開昭５５−１９１９９号公報、特開昭５８−４
２６３８号公報、特開昭５８−４９７３７号公報等）、
エチレン・プロピレン系弾性共重合体（ＥＰＭ）を混合
する方法、あるいは更にエチレン・酢酸ビニル共重合体
を混合する方法（いずれも特開昭５６−１２７６４６号
公報）、特定のエチレン含有量のエチレン−プロピレン
ランダム共重合体を用いる方法（特開昭６０−５５００
５号公報）、エチレン含有量の比較的多いエチレン−プ
ロピレンランダム共重合体を混合する方法（特開昭６１
−１５９４３７号公報）等が公知である。
射線性を高める方法として、ヒンダードアミン系化合物
またはフェノール系化合物をポリオレフィンに添加する
方法（特開昭５５−１９１９９号公報、特開昭５８−４
２６３８号公報、特開昭５８−４９７３７号公報等）、
エチレン・プロピレン系弾性共重合体（ＥＰＭ）を混合
する方法、あるいは更にエチレン・酢酸ビニル共重合体
を混合する方法（いずれも特開昭５６−１２７６４６号
公報）、特定のエチレン含有量のエチレン−プロピレン
ランダム共重合体を用いる方法（特開昭６０−５５００
５号公報）、エチレン含有量の比較的多いエチレン−プ
ロピレンランダム共重合体を混合する方法（特開昭６１
−１５９４３７号公報）等が公知である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記提案されている種
々の組成物や方法においては、ポリオレフィンの耐放射
線性の向上は一定程度の効果が見られるものの不十分な
ものであり、特に放射線照射後の着色問題や、放射線を
照射してから一定期間経過後の劣化進行問題については
解決困難な問題であった。
々の組成物や方法においては、ポリオレフィンの耐放射
線性の向上は一定程度の効果が見られるものの不十分な
ものであり、特に放射線照射後の着色問題や、放射線を
照射してから一定期間経過後の劣化進行問題については
解決困難な問題であった。
【０００５】本発明者等は、従来技術の有する課題を解
決する耐放射線性ポリオレフィン組成物について鋭意研
究した結果、ポリオレフィンに特定の共重合体の水素添
加物を一定量混合させることにより得られるポリオリフ
ィン組成物および該組成物を成形して得られる成形品に
放射線を照射した場合、照射直後の劣化および着色問題
が解決されるばかりでなく、放射線を照射してから一定
期間経過後の劣化進行問題をも解決することを見出し、
本発明に至った。
決する耐放射線性ポリオレフィン組成物について鋭意研
究した結果、ポリオレフィンに特定の共重合体の水素添
加物を一定量混合させることにより得られるポリオリフ
ィン組成物および該組成物を成形して得られる成形品に
放射線を照射した場合、照射直後の劣化および着色問題
が解決されるばかりでなく、放射線を照射してから一定
期間経過後の劣化進行問題をも解決することを見出し、
本発明に至った。
【０００６】上記内容からわかるように、本発明の目的
は、放射線を照射した場合に、照射直後の劣化および着
色が抑制されると共に、照射してから一定期間経過後の
劣化進行をも抑制することが可能なポリオレフィン組成
物を提供することであり、また該組成物を成形して得ら
れる耐放射線性の成形品を提供することである。
は、放射線を照射した場合に、照射直後の劣化および着
色が抑制されると共に、照射してから一定期間経過後の
劣化進行をも抑制することが可能なポリオレフィン組成
物を提供することであり、また該組成物を成形して得ら
れる耐放射線性の成形品を提供することである。
【０００７】
（１）（ａ）ポリオレフィン（Ａ）１００重量部、およ
び下記（ｂ）群から選択された１種以上の重合体０．１
〜１００重量部を主成分とする耐放射線性ポリオレフィ
ン組成物。 （ｂ）−１：少なくとも１個の芳香族ビニル化合物重合
体と少なくとも１個の脂肪族ジエン重合体からなる共重
合体を水素添加してなる水添共重合体（Ｂ−１） （ｂ）−２：官能基を含有するポリオレフィン（Ｂ−
２）
び下記（ｂ）群から選択された１種以上の重合体０．１
〜１００重量部を主成分とする耐放射線性ポリオレフィ
ン組成物。 （ｂ）−１：少なくとも１個の芳香族ビニル化合物重合
体と少なくとも１個の脂肪族ジエン重合体からなる共重
合体を水素添加してなる水添共重合体（Ｂ−１） （ｂ）−２：官能基を含有するポリオレフィン（Ｂ−
２）
【０００８】（２）ポリオレフィン（Ａ）がプロピレン
単独重合体、およびプロピレンと炭素数２〜１２のプロ
ピレン以外のオレフィンとを共重合して得られたプロピ
レン重合単位を５０重量％以上含むプロピレン−オレフ
ィン共重合体から選択された１種以上のポリオレフィン
である前記（１）に記載の組成物。
単独重合体、およびプロピレンと炭素数２〜１２のプロ
ピレン以外のオレフィンとを共重合して得られたプロピ
レン重合単位を５０重量％以上含むプロピレン−オレフ
ィン共重合体から選択された１種以上のポリオレフィン
である前記（１）に記載の組成物。
【０００９】（３）官能基を含有するポリオレフィン
（Ｂ−２）がカルボン酸無水基、カルボキシル基、水酸
基、アミド基、およびアルコキシシリル基から選択され
た１種以上の官能基を０．０１重量％〜２０重量％含有
する、官能基を有するポリオレフィンである前記（１）
または（２）に記載の組成物。
（Ｂ−２）がカルボン酸無水基、カルボキシル基、水酸
基、アミド基、およびアルコキシシリル基から選択され
た１種以上の官能基を０．０１重量％〜２０重量％含有
する、官能基を有するポリオレフィンである前記（１）
または（２）に記載の組成物。
【００１０】（４）（ａ）ポリオレフィン（Ａ）１００
重量部、および下記（ｂ）群から選択された１種以上の
重合体０．１〜１００重量部を主成分とするポリオレフ
ィン組成物から成形された耐放射線性成形品。 （ｂ）−１：少なくとも１個の芳香族ビニル化合物重合
体と少なくとも１個の脂肪族ジエン重合体からなる共重
合体を水素添加してなる水添共重合体（Ｂ−１） （ｂ）−２：官能基を含有するポリオレフィン（Ｂ−
２）
重量部、および下記（ｂ）群から選択された１種以上の
重合体０．１〜１００重量部を主成分とするポリオレフ
ィン組成物から成形された耐放射線性成形品。 （ｂ）−１：少なくとも１個の芳香族ビニル化合物重合
体と少なくとも１個の脂肪族ジエン重合体からなる共重
合体を水素添加してなる水添共重合体（Ｂ−１） （ｂ）−２：官能基を含有するポリオレフィン（Ｂ−
２）
【００１１】（５）ポリオレフィン（Ａ）がプロピレン
単独重合体、およびプロピレンと炭素数２〜１２のプロ
ピレン以外のオレフィンとを共重合して得られたプロピ
レン重合単位を５０重量％以上含むプロピレン−オレフ
ィン共重合体から選択された１種以上のポリオレフィン
である前記（４）に記載の耐放射線性成形品。
単独重合体、およびプロピレンと炭素数２〜１２のプロ
ピレン以外のオレフィンとを共重合して得られたプロピ
レン重合単位を５０重量％以上含むプロピレン−オレフ
ィン共重合体から選択された１種以上のポリオレフィン
である前記（４）に記載の耐放射線性成形品。
【００１２】（６）官能基を含有するポリオレフィン
（Ｂ−２）がカルボン酸無水基、カルボキシル基、水酸
基、アミド基、およびアルコキシシリル基から選択され
た１種以上の官能基を０．０１重量％〜２０重量％含有
する、官能基を有するポリオレフィンである前記（４）
または（５）に記載の耐放射線性成形品。
（Ｂ−２）がカルボン酸無水基、カルボキシル基、水酸
基、アミド基、およびアルコキシシリル基から選択され
た１種以上の官能基を０．０１重量％〜２０重量％含有
する、官能基を有するポリオレフィンである前記（４）
または（５）に記載の耐放射線性成形品。
【００１３】以下に本発明の構成と効果について詳細に
説明する。本発明のポリオレフィン組成物を構成する
（ａ）成分のポリオレフィンとしては、例えばエチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキ
セン、１−オクテン、１−デセン、４−メチル−１−ペ
ンテン，３−メチル−１−ペンテン等のオレフィン、中
でも炭素数１から１２のオレフィン単独重合体、または
共重合体が用いられる。これらの中で得られる組成物の
成形性、耐熱性及び経済性等を考慮すると、好ましいの
はエチレン単独重合体、エチレン−オレフィン共重合
体、プロピレン単独重合体およびプロピレン−オレフィ
ン共重合体であり、特に好ましいのは、プロピレン単独
重合体、およびプロピレンと炭素数２〜１２のプロピレ
ン以外のオレフィンとを共重合して得られたプロピレン
重合単位を５０重量％以上含むプロピレン−オレフィン
共重合体から選択された１種以上のポリオレフィンであ
る。
説明する。本発明のポリオレフィン組成物を構成する
（ａ）成分のポリオレフィンとしては、例えばエチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキ
セン、１−オクテン、１−デセン、４−メチル−１−ペ
ンテン，３−メチル−１−ペンテン等のオレフィン、中
でも炭素数１から１２のオレフィン単独重合体、または
共重合体が用いられる。これらの中で得られる組成物の
成形性、耐熱性及び経済性等を考慮すると、好ましいの
はエチレン単独重合体、エチレン−オレフィン共重合
体、プロピレン単独重合体およびプロピレン−オレフィ
ン共重合体であり、特に好ましいのは、プロピレン単独
重合体、およびプロピレンと炭素数２〜１２のプロピレ
ン以外のオレフィンとを共重合して得られたプロピレン
重合単位を５０重量％以上含むプロピレン−オレフィン
共重合体から選択された１種以上のポリオレフィンであ
る。
【００１４】これらのポリオレフィンは、従来公知の方
法、例えばチタン含有固体触媒成分と有機アルミニウム
化合物を組み合わせ、また場合によっては電子供与体を
触媒の第三成分として更に組み合わせた、いわゆるチー
グラー系触媒や、近年ではジルコニウム等の遷移金属を
含むメタロセン化合物とアルミノキサン等の助触媒を組
み合わせた、いわゆるメタロセン触媒を用いて、オレフ
ィンを（共）重合して得られたポリオレフィンが使用可
能であり、勿論、市販のポリオレフィンも使用可能であ
る。
法、例えばチタン含有固体触媒成分と有機アルミニウム
化合物を組み合わせ、また場合によっては電子供与体を
触媒の第三成分として更に組み合わせた、いわゆるチー
グラー系触媒や、近年ではジルコニウム等の遷移金属を
含むメタロセン化合物とアルミノキサン等の助触媒を組
み合わせた、いわゆるメタロセン触媒を用いて、オレフ
ィンを（共）重合して得られたポリオレフィンが使用可
能であり、勿論、市販のポリオレフィンも使用可能であ
る。
【００１５】本発明のポリオレフィン組成物を構成する
（ｂ）成分のうち、少なくとも１個の芳香族ビニル化合
物重合体と少なくとも１個の脂肪族ジエン重合体からな
る共重合体を水素添加してなる水添共重合体（Ｂ−１）
（以後、水添共重合体（Ｂ−１）と省略して言うことが
ある。）は、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチ
ルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン等の芳香族ビニル
化合物の重合体、好ましくはスチレン、α−メチルスチ
レンの重合体と、ブタジエン、イソプレン、ピペリレ
ン、メチルペンタジエン、フェニルブタジエン、３，４
−ジメチル−１，３−ヘキサジエン、４，５−ジエチル
−１，３−オクタジエン等の脂肪族ジエン重合体、好ま
しくはブタジエン、イソプレンの重合体を少なくとも１
個ずつ有する共重合体の脂肪族ジエン部分が、７０％以
上、好ましくは８０％以上水素添加されている、水添共
重合体（Ｂ−１）である。
（ｂ）成分のうち、少なくとも１個の芳香族ビニル化合
物重合体と少なくとも１個の脂肪族ジエン重合体からな
る共重合体を水素添加してなる水添共重合体（Ｂ−１）
（以後、水添共重合体（Ｂ−１）と省略して言うことが
ある。）は、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチ
ルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン等の芳香族ビニル
化合物の重合体、好ましくはスチレン、α−メチルスチ
レンの重合体と、ブタジエン、イソプレン、ピペリレ
ン、メチルペンタジエン、フェニルブタジエン、３，４
−ジメチル−１，３−ヘキサジエン、４，５−ジエチル
−１，３−オクタジエン等の脂肪族ジエン重合体、好ま
しくはブタジエン、イソプレンの重合体を少なくとも１
個ずつ有する共重合体の脂肪族ジエン部分が、７０％以
上、好ましくは８０％以上水素添加されている、水添共
重合体（Ｂ−１）である。
【００１６】このような水添共重合体（Ｂ−１）の構造
としては、芳香族ビニル化合物重合体をＳ、脂肪族ジエ
ン重合体をＤで表すと、次のようなものが使用可能であ
る。 （Ｓ−Ｄ）m、（但し、ｍは１〜５の整数である）の
構造のものを水素添加して得られるもの、例えば、Ｓ−
Ｄ、Ｓ−Ｄ−Ｓ−Ｄ、Ｓ−Ｄ−Ｓ−Ｄ−Ｓ−Ｄ、Ｓ−Ｄ
−Ｓ−Ｄ−Ｓ−Ｄ−Ｓ−Ｄ等の構造を有する共重合体が
水素添加されたもの。 共重合体末端が芳香族ビニル化合物重合体であるも
の、例えば、Ｓ−Ｄ−Ｓ、Ｓ−Ｄ−Ｓ−Ｄ−Ｓ等の構造
を有する共重合体が水素添加されたもの。 共重合体末端が脂肪族ジエン重合体であるもの、例え
ば、Ｄ−Ｓ−Ｄ、Ｄ−Ｓ−Ｄ−Ｓ−Ｄ等の構造を有する
共重合体が水素添加されたもの。上記Ｓ−Ｄ又はＤ−Ｓ
は、真に化学的に結合されてるか、又はＳの存在下で連
続的にＤを製造する若しくはＤの存在下で連続的にＳを
製造したことを表す。 Ｓ及びＤを個別に製造し、混合したもの。
としては、芳香族ビニル化合物重合体をＳ、脂肪族ジエ
ン重合体をＤで表すと、次のようなものが使用可能であ
る。 （Ｓ−Ｄ）m、（但し、ｍは１〜５の整数である）の
構造のものを水素添加して得られるもの、例えば、Ｓ−
Ｄ、Ｓ−Ｄ−Ｓ−Ｄ、Ｓ−Ｄ−Ｓ−Ｄ−Ｓ−Ｄ、Ｓ−Ｄ
−Ｓ−Ｄ−Ｓ−Ｄ−Ｓ−Ｄ等の構造を有する共重合体が
水素添加されたもの。 共重合体末端が芳香族ビニル化合物重合体であるも
の、例えば、Ｓ−Ｄ−Ｓ、Ｓ−Ｄ−Ｓ−Ｄ−Ｓ等の構造
を有する共重合体が水素添加されたもの。 共重合体末端が脂肪族ジエン重合体であるもの、例え
ば、Ｄ−Ｓ−Ｄ、Ｄ−Ｓ−Ｄ−Ｓ−Ｄ等の構造を有する
共重合体が水素添加されたもの。上記Ｓ−Ｄ又はＤ−Ｓ
は、真に化学的に結合されてるか、又はＳの存在下で連
続的にＤを製造する若しくはＤの存在下で連続的にＳを
製造したことを表す。 Ｓ及びＤを個別に製造し、混合したもの。
【００１７】また、本発明で用いる水添共重合体（Ｂ−
１）は、芳香族ビニル化合物重合体を３〜９０重量％、
好ましくは５〜８０重量％、特に好ましくは５〜７０重
量％含有している。
１）は、芳香族ビニル化合物重合体を３〜９０重量％、
好ましくは５〜８０重量％、特に好ましくは５〜７０重
量％含有している。
【００１８】これらの水添共重合体（Ｂ−１）は、公知
の方法で得られたものが使用可能であり、１種のみなら
ず２種以上を混合して用いることも可能である。勿論、
市販の水添共重合体（Ｂ）も使用可能である。具体的に
は、商品名DYNARON1320P、DYNARON1321P、DYNARON1910
P、DYNARON4400P、DYNARON4600P（いずれも日本合成ゴ
ム（株）製）、SEPTON2043、SEPTON2063、SEPTON2007、
SEPTON1001、SEPTON2104、（いずれもクラレ（株）
製）、KRATON1650、KRATON1652、KRATON1657、KRATON17
01（いずれもシェル化学（株）製）等の名称で容易に入
手可能である。
の方法で得られたものが使用可能であり、１種のみなら
ず２種以上を混合して用いることも可能である。勿論、
市販の水添共重合体（Ｂ）も使用可能である。具体的に
は、商品名DYNARON1320P、DYNARON1321P、DYNARON1910
P、DYNARON4400P、DYNARON4600P（いずれも日本合成ゴ
ム（株）製）、SEPTON2043、SEPTON2063、SEPTON2007、
SEPTON1001、SEPTON2104、（いずれもクラレ（株）
製）、KRATON1650、KRATON1652、KRATON1657、KRATON17
01（いずれもシェル化学（株）製）等の名称で容易に入
手可能である。
【００１９】本発明のポリオレフィン組成物を構成する
（ｂ）成分のうち、官能基を含有するポリオレフィン
（Ｂ−２）（以後、官能基含有ポリオレフィン（Ｂ−
２）と省略して言うことがある。）は、カルボン酸無水
基、カルボキシル基、水酸基、アミド基、およびアルコ
キシシリル基から選択された１種以上の官能基を０．０
１重量％〜２０重量％含有する、官能基を有するポリオ
レフィンである。
（ｂ）成分のうち、官能基を含有するポリオレフィン
（Ｂ−２）（以後、官能基含有ポリオレフィン（Ｂ−
２）と省略して言うことがある。）は、カルボン酸無水
基、カルボキシル基、水酸基、アミド基、およびアルコ
キシシリル基から選択された１種以上の官能基を０．０
１重量％〜２０重量％含有する、官能基を有するポリオ
レフィンである。
【００２０】該官能基のポリオレフィンへの導入方法と
しては、種々の方法があるが、ポリオレフィンに該官能
基を有するビニル単量体をグラフト重合させる方法が容
易である。即ち、ポリオレフィンを有機溶剤に溶解した
状態や、水性懸濁液中、若しくは気相反応条件下で、ラ
ジカル開始剤、また、必要に応じて連鎖移動剤の存在下
に、前記の官能基を有するビニル単量体を添加して、３
０゜Ｃ〜２００゜Ｃの温度条件下でがグラフト重合させ
る方法や、上記ポリオレフィンと、ラジカル開始剤、前
記した官能基を有するビニル単量体を押出機に供給して
グラフト重合させる方法等の公知の方法によって得られ
る。なお、該官能基の導入は１種のみでなく、２種以上
導入することも可能である。
しては、種々の方法があるが、ポリオレフィンに該官能
基を有するビニル単量体をグラフト重合させる方法が容
易である。即ち、ポリオレフィンを有機溶剤に溶解した
状態や、水性懸濁液中、若しくは気相反応条件下で、ラ
ジカル開始剤、また、必要に応じて連鎖移動剤の存在下
に、前記の官能基を有するビニル単量体を添加して、３
０゜Ｃ〜２００゜Ｃの温度条件下でがグラフト重合させ
る方法や、上記ポリオレフィンと、ラジカル開始剤、前
記した官能基を有するビニル単量体を押出機に供給して
グラフト重合させる方法等の公知の方法によって得られ
る。なお、該官能基の導入は１種のみでなく、２種以上
導入することも可能である。
【００２１】該官能基含有ポリオレフィン（Ｂ−２）中
の官能基の含有量は、最終的に得られる本発明の組成物
の耐放射線性とポリオレフィン本来の特徴を失わないと
の観点から０．０１重量％〜２０重量％、好ましくは
０．０５重量％〜２０重量％、特に好ましく０．０５〜
１５重量が望ましい。
の官能基の含有量は、最終的に得られる本発明の組成物
の耐放射線性とポリオレフィン本来の特徴を失わないと
の観点から０．０１重量％〜２０重量％、好ましくは
０．０５重量％〜２０重量％、特に好ましく０．０５〜
１５重量が望ましい。
【００２２】本発明に用いる上述の官能基含有ポリオレ
フィン（Ｂ−２）の製造に使用されるポリオレフィンと
しては、既述の本発明のポリオレフィン組成物を構成す
る（ａ）成分のポリオレフィンとして挙げられたポリオ
レフィンと同様なものが挙げられる外、エチレン−プロ
ピレンラバー等の無定形のオレフィン共重合体等も使用
可能である。
フィン（Ｂ−２）の製造に使用されるポリオレフィンと
しては、既述の本発明のポリオレフィン組成物を構成す
る（ａ）成分のポリオレフィンとして挙げられたポリオ
レフィンと同様なものが挙げられる外、エチレン−プロ
ピレンラバー等の無定形のオレフィン共重合体等も使用
可能である。
【００２３】上記したポリオレフィンに、既述したよう
に、例えば官能基を有するビニル単量体をグラフト重合
させて官能基含有ポリオレフィン（Ｂ−２）が得られ
る。このような官能基を有するビニル単量体としては、
カルボン酸無水基、カルボキシル基、グリシジル基、水
酸基、アミド基、アルコキシシリル基等の官能基を１種
類以上有するグラフト重合が可能なビニル単量体があげ
られ、具体的には、無水マレイン酸、無水イタコン酸、
無水シトラコン酸、無水アリルコハク酸、無水グルタコ
ン酸、無水ナジック酸、無水メチルナジック酸、無水テ
トラヒドロフタル酸、無水メチルテトラヒドロフタル酸
等のカルボン酸無水基を有するビニル単量体。
に、例えば官能基を有するビニル単量体をグラフト重合
させて官能基含有ポリオレフィン（Ｂ−２）が得られ
る。このような官能基を有するビニル単量体としては、
カルボン酸無水基、カルボキシル基、グリシジル基、水
酸基、アミド基、アルコキシシリル基等の官能基を１種
類以上有するグラフト重合が可能なビニル単量体があげ
られ、具体的には、無水マレイン酸、無水イタコン酸、
無水シトラコン酸、無水アリルコハク酸、無水グルタコ
ン酸、無水ナジック酸、無水メチルナジック酸、無水テ
トラヒドロフタル酸、無水メチルテトラヒドロフタル酸
等のカルボン酸無水基を有するビニル単量体。
【００２４】アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ア
リルコハク酸、グルタコン酸、ナジック酸、メチルナジ
ック酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフ
タル酸等のカルボキシル基を有するビニル単量体。
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ア
リルコハク酸、グルタコン酸、ナジック酸、メチルナジ
ック酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフ
タル酸等のカルボキシル基を有するビニル単量体。
【００２５】アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリ
シジル、アクリル酸メチルグリシジル、メタクリル酸メ
チルグリシジル、アリルグリシジルエ−テル等のグリシ
ジル基を有するビニル単量体。
シジル、アクリル酸メチルグリシジル、メタクリル酸メ
チルグリシジル、アリルグリシジルエ−テル等のグリシ
ジル基を有するビニル単量体。
【００２６】アクリル酸２-ヒドロキシエチル、メタク
リル酸２-ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプ
ロピル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル等の水酸基を
有するビニル単量体。
リル酸２-ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプ
ロピル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル等の水酸基を
有するビニル単量体。
【００２７】アクリルアミド、Ｎ-メチロ−ルアクリル
アミド、Ｎ-ブトキシメチルアクリルアミド等のアミド
基を有するビニル単量体。
アミド、Ｎ-ブトキシメチルアクリルアミド等のアミド
基を有するビニル単量体。
【００２８】ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、ビニル
トリアセトキシシラン、ビニルメチルジアセトキシシラ
ン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシ
ラン、γ-メタクリロキシトリメトキシシラン、γ-メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ-メタクリ
ロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ-アクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン、γ-アクリロキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン等のアルコキシ基を有す
るビニル単量体等があげられ、これらの単量体は１種以
上が用いられる。
トキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、ビニル
トリアセトキシシラン、ビニルメチルジアセトキシシラ
ン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシ
ラン、γ-メタクリロキシトリメトキシシラン、γ-メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ-メタクリ
ロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ-アクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン、γ-アクリロキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン等のアルコキシ基を有す
るビニル単量体等があげられ、これらの単量体は１種以
上が用いられる。
【００２９】またこれらの官能基を有するビニル単量体
の他に、４０重量％以下、好ましくは３０重量％以下の
含有量でもって他の単量体、例えば、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル等をグラフト重合によってポ
リオレフィン等に導入することも可能である。導入可能
なこれらの単量体は、官能基を有する単量体のグラフト
重合時に同時に使用してグラフト重合させることも、ま
た官能基を有する単量体のグラフト重合前若しくは後に
ラジカル開始剤の存在下、グラフト重合させることも可
能である。
の他に、４０重量％以下、好ましくは３０重量％以下の
含有量でもって他の単量体、例えば、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル等をグラフト重合によってポ
リオレフィン等に導入することも可能である。導入可能
なこれらの単量体は、官能基を有する単量体のグラフト
重合時に同時に使用してグラフト重合させることも、ま
た官能基を有する単量体のグラフト重合前若しくは後に
ラジカル開始剤の存在下、グラフト重合させることも可
能である。
【００３０】官能基含有ポリオレフィン（Ｂ−２）の製
造に使用されるラジカル開始剤としては、公知のものが
あげられるが、特に有機過酸化物が好ましい。具体的に
は、ベンゾイルパ−オキサイド、ジクミルパ−オキサイ
ド、ジ-ｔ-ブチルパ−オキサイド、ラウロイルパ−オキ
サイド、２,５-ジメチル-２,５-ジ（ｔ-ブチルパ−オキ
シ）ヘキシン-３、２,５-ジメチル-２,５-ジ（ｔ-ブチ
ルパ−オキシ）ヘキサン等があげられる。
造に使用されるラジカル開始剤としては、公知のものが
あげられるが、特に有機過酸化物が好ましい。具体的に
は、ベンゾイルパ−オキサイド、ジクミルパ−オキサイ
ド、ジ-ｔ-ブチルパ−オキサイド、ラウロイルパ−オキ
サイド、２,５-ジメチル-２,５-ジ（ｔ-ブチルパ−オキ
シ）ヘキシン-３、２,５-ジメチル-２,５-ジ（ｔ-ブチ
ルパ−オキシ）ヘキサン等があげられる。
【００３１】本発明の組成物は、上記した（ａ）成分の
ポリオレフィン（Ａ）と（ｂ）成分である水添共重合体
（Ｂ）の使用量は（ａ）ポリオレフィン（Ａ）１００重
量部と（ｂ）水添共重合体（Ｂ−１）、および官能基含
有ポリオレフィン（Ｂ−２）から選択された１種以上の
重合体を０．１〜１００重量部、好ましくは０．５〜８
０重量部、特に好ましくは１〜５０重量部を主成分とす
ることが、最終的に得られる組成物および該組成物から
成形された成形品の耐放射線性と共にポリオレフィン本
来の、耐薬品性、耐油性、成形加工性、経済性の面から
望ましい。
ポリオレフィン（Ａ）と（ｂ）成分である水添共重合体
（Ｂ）の使用量は（ａ）ポリオレフィン（Ａ）１００重
量部と（ｂ）水添共重合体（Ｂ−１）、および官能基含
有ポリオレフィン（Ｂ−２）から選択された１種以上の
重合体を０．１〜１００重量部、好ましくは０．５〜８
０重量部、特に好ましくは１〜５０重量部を主成分とす
ることが、最終的に得られる組成物および該組成物から
成形された成形品の耐放射線性と共にポリオレフィン本
来の、耐薬品性、耐油性、成形加工性、経済性の面から
望ましい。
【００３２】本発明の組成物の製造にあたっては、上記
のポリオレフィン（Ａ）、水添共重合体（Ｂ−１）、官
能基含有ポリオレフィン（Ｂ−２）の所定量を混合し、
引き続き充分混練すれば良い。混合装置としてはヘンセ
ルミキサー（商品名）、スーパーミキサーなどの高速攪
拌装置を用いればよく、また混練装置としては、バンバ
リミキサー、ロール、コニーダ、単軸若しくは二軸の押
し出し機などを用いれば良い。混合条件は限定されない
が、室温〜１００℃、好ましくは室温〜６０℃で１分な
いし１時間、好ましくは３分ないし３０分間混合する。
また、混練条件も限定されないが、押し出し機内の滞留
時間として１０秒〜３０分間、好ましくは２０秒〜２０
分間である。混練温度としては１８０〜３００℃、好ま
しくは２００〜２８０℃である。
のポリオレフィン（Ａ）、水添共重合体（Ｂ−１）、官
能基含有ポリオレフィン（Ｂ−２）の所定量を混合し、
引き続き充分混練すれば良い。混合装置としてはヘンセ
ルミキサー（商品名）、スーパーミキサーなどの高速攪
拌装置を用いればよく、また混練装置としては、バンバ
リミキサー、ロール、コニーダ、単軸若しくは二軸の押
し出し機などを用いれば良い。混合条件は限定されない
が、室温〜１００℃、好ましくは室温〜６０℃で１分な
いし１時間、好ましくは３分ないし３０分間混合する。
また、混練条件も限定されないが、押し出し機内の滞留
時間として１０秒〜３０分間、好ましくは２０秒〜２０
分間である。混練温度としては１８０〜３００℃、好ま
しくは２００〜２８０℃である。
【００３３】なお、上記組成物の製造にあたっては、本
発明の目的の範囲内において、必要に応じて酸化防止
剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、造核剤、滑剤、難燃
剤、アンチブロッキング剤、着色剤、無機質または有機
質の充填剤等の各種添加剤、更には種々の合成樹脂を配
合することも可能である。
発明の目的の範囲内において、必要に応じて酸化防止
剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、造核剤、滑剤、難燃
剤、アンチブロッキング剤、着色剤、無機質または有機
質の充填剤等の各種添加剤、更には種々の合成樹脂を配
合することも可能である。
【００３４】かくして得られた本発明の組成物は、各種
公知のポリオレフィンの成形法、例えば射出成形、押し
出し成形、発泡成形、中空成形等の技術によって成形が
行われ、各種工業用射出成形部品、各種容器、無延伸フ
ィルム、一軸延伸フィルム、二軸延伸フィルム、シー
ト、パイプ、繊維等の各種成形品の用に供することがで
きる。
公知のポリオレフィンの成形法、例えば射出成形、押し
出し成形、発泡成形、中空成形等の技術によって成形が
行われ、各種工業用射出成形部品、各種容器、無延伸フ
ィルム、一軸延伸フィルム、二軸延伸フィルム、シー
ト、パイプ、繊維等の各種成形品の用に供することがで
きる。
【００３５】
【実施例】次に、本発明を実施例によって具体的に説明
する。実施例、比較例において用いられている用語の定
義および測定方法は以下の通りである。
する。実施例、比較例において用いられている用語の定
義および測定方法は以下の通りである。
【００３６】ＭＦＲ：メルトフローレート ＪＩＳ Ｋ
７２１０表１の条件４による。（単位：ｇ／１０分）
７２１０表１の条件４による。（単位：ｇ／１０分）
【００３７】黄色度（ＹＩ）：ＪＩＳ Ｋ７１０３に準
拠して測定した成形品の黄色度。数値が高いほど黄色度
合いが高いことを示し、商品価値が損なわれる。
拠して測定した成形品の黄色度。数値が高いほど黄色度
合いが高いことを示し、商品価値が損なわれる。
【００３８】伸度：東洋精機（株）製引張試験機、商品
名ストログラフＲ−１を用いて試験片を引張速度１００
ｍｍ／ｍｉｎの条件にて引張試験を行い、測定した破断
伸度である（単位：％）。放射線照射前に比較して、伸
度が低い程、劣化が進行していることを示す。
名ストログラフＲ−１を用いて試験片を引張速度１００
ｍｍ／ｍｉｎの条件にて引張試験を行い、測定した破断
伸度である（単位：％）。放射線照射前に比較して、伸
度が低い程、劣化が進行していることを示す。
【００３９】実施例１ （１）ポリオレフィン組成物の製造 ＭＦＲが８．０、エチレン含有量が２．５重量％であ
る、エチレン−プロピレン共重合体パウダー１００重量
部に対して、水添スチレン−ブタジエン共重合体である
日本合成ゴム（株）製、商品名ＤＹＮＡＲＯＮ １３２
０Ｐ（スチレン含有量１０重量％、ＭＦＲ３．５）を５
重量部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．
１重量部、およびステアリン酸カルシウム０．１重量部
を混合し、該混合物を東洋精機（株）製のラボプラスト
ミルを用いて２００℃にて１０分間混練後、造粒し、ペ
レット状の本発明のポリオレフィン組成物を得た。
る、エチレン−プロピレン共重合体パウダー１００重量
部に対して、水添スチレン−ブタジエン共重合体である
日本合成ゴム（株）製、商品名ＤＹＮＡＲＯＮ １３２
０Ｐ（スチレン含有量１０重量％、ＭＦＲ３．５）を５
重量部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．
１重量部、およびステアリン酸カルシウム０．１重量部
を混合し、該混合物を東洋精機（株）製のラボプラスト
ミルを用いて２００℃にて１０分間混練後、造粒し、ペ
レット状の本発明のポリオレフィン組成物を得た。
【００４０】（２）成形品の製造 上記（１）で得られたポリオレフィン組成物をプレス機
を用いてプレス温度２００℃にて厚さ０．５ｍｍのシー
トを成形した。該シートからＡＳＴＭＤ−１８２２−Ｌ
のダンベルカッターを用い、ダンベル試験片を調製し
た。
を用いてプレス温度２００℃にて厚さ０．５ｍｍのシー
トを成形した。該シートからＡＳＴＭＤ−１８２２−Ｌ
のダンベルカッターを用い、ダンベル試験片を調製し
た。
【００４１】（３）放射線の照射 コッククロフト・ウォルトン型電子加速器を使用し、加
速電圧１ＭＶ、電流値１ｍＡの条件下で照射窓下２０ｃ
ｍのところを、コンベア上の上記（２）で得られた成形
品の吸収線量が５０ｋＧｙとなるようにコンベアを通過
させることによ電子線照射を行った。
速電圧１ＭＶ、電流値１ｍＡの条件下で照射窓下２０ｃ
ｍのところを、コンベア上の上記（２）で得られた成形
品の吸収線量が５０ｋＧｙとなるようにコンベアを通過
させることによ電子線照射を行った。
【００４２】（４）成形品物性の評価 既述の方法により照射前及び直後の成形品、ならびに参
考として放射線非照射の成形品のＹＩ及び伸度を測定し
た。また照射後１ヶ月経過時点で更に成形品の伸度を測
定した。得られた成形品の諸物性を表１に示す。
考として放射線非照射の成形品のＹＩ及び伸度を測定し
た。また照射後１ヶ月経過時点で更に成形品の伸度を測
定した。得られた成形品の諸物性を表１に示す。
【００４３】実施例２ 実施例１の（１）において、水添スチレン−ブタジエン
共重合体に代えてエチレン−プロピレンラバーに無水マ
レイン酸をグラフト共重合させて得られた、分子量４
万、無水マレイン酸含有量４．０重量％の無水マレイン
酸基含有エチレン−プロピレンラバーを５重量部使用し
てポリオレフィン組成物を得たこと以外は実施例１と同
様にして成形品を得、耐放射線性を評価した。評価結果
を表１に示す。
共重合体に代えてエチレン−プロピレンラバーに無水マ
レイン酸をグラフト共重合させて得られた、分子量４
万、無水マレイン酸含有量４．０重量％の無水マレイン
酸基含有エチレン−プロピレンラバーを５重量部使用し
てポリオレフィン組成物を得たこと以外は実施例１と同
様にして成形品を得、耐放射線性を評価した。評価結果
を表１に示す。
【００４４】比較例１ 実施例１の（１）において、水添スチレン−ブタジエン
共重合体を添加せずにポリオレフィン組成物を得たこと
以外は実施例１と同様にして成形品を得、耐放射線性を
評価した。評価結果を表１に示す。
共重合体を添加せずにポリオレフィン組成物を得たこと
以外は実施例１と同様にして成形品を得、耐放射線性を
評価した。評価結果を表１に示す。
【００４５】
【表１】
【００４６】実施例３ （１）ポリオレフィン組成物の製造 実施例１の（１）において、水添スチレン−ブタジエン
共重合体の使用量を１０重量部としたこと以外は同様に
して、ペレット状の本発明のポリオレフィン組成物を得
た。
共重合体の使用量を１０重量部としたこと以外は同様に
して、ペレット状の本発明のポリオレフィン組成物を得
た。
【００４７】（２）成形品の製造 上記（１）で得られたポリオレフィン組成物から、実施
例１の（２）と同様にして試験片を調製した。
例１の（２）と同様にして試験片を調製した。
【００４８】（３）放射線の照射 Ｃｏ−６０からのγ線により、１０ｋＧｙ／ｈの線量率
により、上記（２）で得られた成形品の吸収線量が５０
ｋＧｙとなるようγ線照射を行った。
により、上記（２）で得られた成形品の吸収線量が５０
ｋＧｙとなるようγ線照射を行った。
【００４９】（４）成形品物性の評価 既述の方法により照射前および照射後２週間経過時点で
成形品の伸度を、また参考として放射線非照射の成形品
の伸度も測定した。得られた成形品の伸度を表２に示
す。
成形品の伸度を、また参考として放射線非照射の成形品
の伸度も測定した。得られた成形品の伸度を表２に示
す。
【００５０】比較例２ 実施例２の（１）において、水添スチレン−ブタジエン
共重合体に代えてスチレン−ブタジエン共重合体であ
る、日本合成ゴム（株）製、商品名ＪＳＲ １５０２
（スチレン含有量２３．５重量％を１０重量部添加して
ポリオレフィン組成物を得ようとしたところ、ラボプラ
ストミルで混練中に気泡が生成し、該組成物をシート成
形したが平滑なシートが得られなかったので、伸度測定
が不可能であった。評価結果を表２に示す。
共重合体に代えてスチレン−ブタジエン共重合体であ
る、日本合成ゴム（株）製、商品名ＪＳＲ １５０２
（スチレン含有量２３．５重量％を１０重量部添加して
ポリオレフィン組成物を得ようとしたところ、ラボプラ
ストミルで混練中に気泡が生成し、該組成物をシート成
形したが平滑なシートが得られなかったので、伸度測定
が不可能であった。評価結果を表２に示す。
【００５１】比較例３ 実施例１の（１）において、水添スチレン−ブタジエン
共重合体に代えてエチレン−プロピレンラバー共重合体
である、日本合成ゴム（株）社製、商品名ＪＳＲ ＥＰ
９１２Ｐ（プロピレン含有量２２重量％、ＭＦＲ８．
６）を１０重量部添加してポリオレフィン組成物を得た
こと以外は実施例２と同様にして成形品を得、耐放射線
性を評価した。評価結果を表２に示す。
共重合体に代えてエチレン−プロピレンラバー共重合体
である、日本合成ゴム（株）社製、商品名ＪＳＲ ＥＰ
９１２Ｐ（プロピレン含有量２２重量％、ＭＦＲ８．
６）を１０重量部添加してポリオレフィン組成物を得た
こと以外は実施例２と同様にして成形品を得、耐放射線
性を評価した。評価結果を表２に示す。
【００５２】
【表２】
【００５３】
【発明の効果】本発明のポリオレフィン組成物および該
組成物を成形して得られる成形品は、放射線を照射した
場合、照射直後の劣化および着色問題を生じないばかり
でなく、放射線を照射してから一定期間経過後の劣化進
行問題を生じない。従って、ポリオレフィンの耐放射線
性を必要とする成形分野、例えば放射線滅菌を必要とす
る成形分野等への利用が大幅に拡大される。
組成物を成形して得られる成形品は、放射線を照射した
場合、照射直後の劣化および着色問題を生じないばかり
でなく、放射線を照射してから一定期間経過後の劣化進
行問題を生じない。従って、ポリオレフィンの耐放射線
性を必要とする成形分野、例えば放射線滅菌を必要とす
る成形分野等への利用が大幅に拡大される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アジャット ストラジャット 群馬県高崎市綿貫町1233番地 日本原子力 研究所 高崎研究所内 (72)発明者 ドン ビン 群馬県高崎市綿貫町1233番地 日本原子力 研究所 高崎研究所内 (72)発明者 齋藤 純 千葉県君津市杢師２丁目20番３号 (72)発明者 菊川 伸午 千葉県市原市辰巳台東２丁目17番地
Claims (6)
- 【請求項１】 （ａ）ポリオレフィン（Ａ）１００重量
部、および下記（ｂ）群から選択された１種以上の重合
体０．１〜１００重量部を主成分とする耐放射線性ポリ
オレフィン組成物。 （ｂ）−１：少なくとも１個の芳香族ビニル化合物重合
体と少なくとも１個の脂肪族ジエン重合体からなる共重
合体を水素添加してなる水添共重合体（Ｂ−１） （ｂ）−２：官能基を含有するポリオレフィン（Ｂ−
２） - 【請求項２】 ポリオレフィン（Ａ）がプロピレン単独
重合体、およびプロピレンと炭素数２〜１２のプロピレ
ン以外のオレフィンとを共重合して得られたプロピレン
重合単位を５０重量％以上含むプロピレン−オレフィン
共重合体から選択された１種以上のポリオレフィンであ
る請求項１に記載の組成物。 - 【請求項３】 官能基を含有するポリオレフィン（Ｂ−
２）がカルボン酸無水基、カルボキシル基、水酸基、ア
ミド基、およびアルコキシシリル基から選択された１種
以上の官能基を０．０１重量％〜２０重量％含有する、
官能基を有するポリオレフィンである請求項１または２
に記載の組成物。 - 【請求項４】 （ａ）ポリオレフィン（Ａ）１００重量
部、および下記（ｂ）群から選択された１種以上の重合
体０．１〜１００重量部を主成分とするポリオレフィン
組成物から成形された耐放射線性成形品。 （ｂ）−１：少なくとも１個の芳香族ビニル化合物重合
体と少なくとも１個の脂肪族ジエン重合体からなる共重
合体を水素添加してなる水添共重合体（Ｂ−１） （ｂ）−２：官能基を含有するポリオレフィン（Ｂ−
２） - 【請求項５】 ポリオレフィン（Ａ）がプロピレン単独
重合体、およびプロピレンと炭素数２〜１２のプロピレ
ン以外のオレフィンとを共重合して得られたプロピレン
重合単位を５０重量％以上含むプロピレン−オレフィン
共重合体から選択された１種以上のポリオレフィンであ
る請求項４に記載の耐放射線性成形品。 - 【請求項６】 官能基を含有するポリオレフィン（Ｂ−
２）がカルボン酸無水基、カルボキシル基、水酸基、ア
ミド基、およびアルコキシシリル基から選択された１種
以上の官能基を０．０１重量％〜２０重量％含有する、
官能基を有するポリオレフィンである請求項４または５
に記載の耐放射線性成形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34467996A JPH10168243A (ja) | 1996-12-09 | 1996-12-09 | 耐放射線性ポリオレフィン組成物および成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34467996A JPH10168243A (ja) | 1996-12-09 | 1996-12-09 | 耐放射線性ポリオレフィン組成物および成形品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10168243A true JPH10168243A (ja) | 1998-06-23 |
Family
ID=18371146
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34467996A Pending JPH10168243A (ja) | 1996-12-09 | 1996-12-09 | 耐放射線性ポリオレフィン組成物および成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10168243A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018111789A (ja) * | 2017-01-13 | 2018-07-19 | 日本ポリプロ株式会社 | 放射線滅菌対応医療キット製剤用プロピレン系樹脂組成物及びその医療キット製剤 |
| US10570279B2 (en) | 2015-07-17 | 2020-02-25 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polypropylene resin composition and molded body for medical use, which uses same |
-
1996
- 1996-12-09 JP JP34467996A patent/JPH10168243A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10570279B2 (en) | 2015-07-17 | 2020-02-25 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polypropylene resin composition and molded body for medical use, which uses same |
| JP2018111789A (ja) * | 2017-01-13 | 2018-07-19 | 日本ポリプロ株式会社 | 放射線滅菌対応医療キット製剤用プロピレン系樹脂組成物及びその医療キット製剤 |
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Legal Events
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