JPH02178339A - 耐熱性ポリオレフィン樹脂組成物および樹脂成形物 - Google Patents
耐熱性ポリオレフィン樹脂組成物および樹脂成形物Info
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- JPH02178339A JPH02178339A JP33503688A JP33503688A JPH02178339A JP H02178339 A JPH02178339 A JP H02178339A JP 33503688 A JP33503688 A JP 33503688A JP 33503688 A JP33503688 A JP 33503688A JP H02178339 A JPH02178339 A JP H02178339A
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- ethylene
- polyphenylene sulfide
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は耐熱性、特に耐熱老化性および耐熱剛性に優れ
たポリオレフィン樹脂組成物および樹脂成形物に関する
ものである。
たポリオレフィン樹脂組成物および樹脂成形物に関する
ものである。
ポリエチレン、ポリプロピレンは耐薬品性、電気特性、
成形性などの優れた特性を有し、代表的な熱可塑性樹脂
として広く利用されている。しがしながら、融点より高
い温度では、当然のことながらその形状を保持すること
はできず、これら樹脂の使用範囲はその融点より低い温
度が限界であった・ 一方酸処理を施されたのち洗浄されたポリフェニレンス
ルフィド樹脂７０〜９７重量％と、α−オレフィンおよ
びα、β−不飽和酸のグリシジルエステルを必須成分と
するオレフィン系共重合体３０〜３重景％を含有する樹
脂組成物が、衝撃特性の改良されたポリフェニレンスル
フィド樹脂組成物として提案されている（特開昭６２−
１５３３４３号）。しかしながら、ここではポリオレフ
ィン樹脂の耐熱性を改善する点については全く開示され
ていない。
成形性などの優れた特性を有し、代表的な熱可塑性樹脂
として広く利用されている。しがしながら、融点より高
い温度では、当然のことながらその形状を保持すること
はできず、これら樹脂の使用範囲はその融点より低い温
度が限界であった・ 一方酸処理を施されたのち洗浄されたポリフェニレンス
ルフィド樹脂７０〜９７重量％と、α−オレフィンおよ
びα、β−不飽和酸のグリシジルエステルを必須成分と
するオレフィン系共重合体３０〜３重景％を含有する樹
脂組成物が、衝撃特性の改良されたポリフェニレンスル
フィド樹脂組成物として提案されている（特開昭６２−
１５３３４３号）。しかしながら、ここではポリオレフ
ィン樹脂の耐熱性を改善する点については全く開示され
ていない。
本発明の目的は、エチレンまたはプロピレンを主体とす
るポリオレフィン樹脂のｉｔ熱性を改善し。
るポリオレフィン樹脂のｉｔ熱性を改善し。
ポリオレフィン樹脂の融点より高い温度で形状を保持す
ることが可能で、かつａｈた耐熱老化性および耐熱剛性
を有するポリオレフィン樹脂組成物および樹脂成形物を
提供することである。
ることが可能で、かつａｈた耐熱老化性および耐熱剛性
を有するポリオレフィン樹脂組成物および樹脂成形物を
提供することである。
本発明は、次の耐熱性ポリオレフィン樹脂組成物および
樹脂成形物である。
樹脂成形物である。
（１，）エチレンまたはプロピレンを主体とするポリオ
レフィン４０〜７８重量％、およびポリフェニレンスル
フィド２２〜６０重量％を含有することを特徴とする耐
熱性ポリオレフィン樹脂組成物。
レフィン４０〜７８重量％、およびポリフェニレンスル
フィド２２〜６０重量％を含有することを特徴とする耐
熱性ポリオレフィン樹脂組成物。
（２）エチレンまたはプロピレンを主体とするポリオレ
フィン４０〜７８重量％、およびポリフェニレンスルフ
ィド２２〜６０重量％を含有し、ポリフェニレンスルフ
ィドが表層部においてｊ−状の連続相を形成しているこ
とを特徴とする耐熱性ポリオレフィン樹脂成形物。
フィン４０〜７８重量％、およびポリフェニレンスルフ
ィド２２〜６０重量％を含有し、ポリフェニレンスルフ
ィドが表層部においてｊ−状の連続相を形成しているこ
とを特徴とする耐熱性ポリオレフィン樹脂成形物。
本発明に用いるポリオレフィンはエチレンまたはプロピ
レンを主体とするものであり、具体的にはポリエチレン
および／またはポリプロピレンがあげられる。
レンを主体とするものであり、具体的にはポリエチレン
および／またはポリプロピレンがあげられる。
本発明に用いるポリエチレンとしては、低密度ポリエチ
レン樹脂、線状低密度ポリエチレン樹脂および高密度ポ
リエチレン樹脂などがあげられる。
レン樹脂、線状低密度ポリエチレン樹脂および高密度ポ
リエチレン樹脂などがあげられる。
低密度ポリエチレン樹脂は、エチレンの貼独重合体また
はエチレン・α−オレフィン共重合体であり、１ｏｏｏ
〜２０００気圧、 ２００〜３００℃でラジカル重合し
て合成する高圧法により合成される。 α−オレフィン
としては、炭素数が：３〜２０のもの１例えばプロピレ
ン、ｌ−ブテン等があげられる。 α−オレフィンの含
有量は１５モル％以下、好ましくは１０モル％以下であ
る。
はエチレン・α−オレフィン共重合体であり、１ｏｏｏ
〜２０００気圧、 ２００〜３００℃でラジカル重合し
て合成する高圧法により合成される。 α−オレフィン
としては、炭素数が：３〜２０のもの１例えばプロピレ
ン、ｌ−ブテン等があげられる。 α−オレフィンの含
有量は１５モル％以下、好ましくは１０モル％以下であ
る。
このような低密度ポリエチレン樹脂はＭＦＲｌ、。。
（メルトフローレート： ＡＳＴＭ ０１２３８、（Ｉ
Ｉ）がＱ、５〜５０ｇ／１０分、好ましくは３〜２０ｇ
／１０分、密度が０．９０９〜０．９４０ｇ／ｆｆ１．
好ましくは０．９１５〜０．９３０ｇ／ｃｍのものが好
ましい。
Ｉ）がＱ、５〜５０ｇ／１０分、好ましくは３〜２０ｇ
／１０分、密度が０．９０９〜０．９４０ｇ／ｆｆ１．
好ましくは０．９１５〜０．９３０ｇ／ｃｍのものが好
ましい。
線状低密度ポリエチレン樹脂は、エチレンと炭素数４〜
２０の α−オレフィンからなるコモノマーの共重合体
であり、３５〜１００気圧で触媒を用いて合成する中圧
法、０〜７気圧で触媒を用いて合成する低圧法などによ
り合成される。コモノマーとしては、例えば１−ブテン
、４−メチル−１−ペンテン、ｌ−ヘキセン、１−オク
テン等があげられる。コモノマーの含有量は通常１〜５
モル％である。このような線状低密度ポリエチレン樹脂
は、ＭＦＲｌ、。、が通常０．１〜５０ｇ／１０分、密
度が通常０．９１〜０．９４ｇ／ａｊである。
２０の α−オレフィンからなるコモノマーの共重合体
であり、３５〜１００気圧で触媒を用いて合成する中圧
法、０〜７気圧で触媒を用いて合成する低圧法などによ
り合成される。コモノマーとしては、例えば１−ブテン
、４−メチル−１−ペンテン、ｌ−ヘキセン、１−オク
テン等があげられる。コモノマーの含有量は通常１〜５
モル％である。このような線状低密度ポリエチレン樹脂
は、ＭＦＲｌ、。、が通常０．１〜５０ｇ／１０分、密
度が通常０．９１〜０．９４ｇ／ａｊである。
高密度ポリエチレン樹脂は、エチレン単独重合体または
エチレン・α−オレフィン共重合体からなり、チーグラ
ー・ナツタ触媒等による低圧法、フィリップス法等の中
圧法等により合成される。α−オレフィンとしては、炭
素数が３〜１０のもの、例えばプロピレン、ｌ−ブテン
等があげられ、 α−オレフィン含有斌は１５モル％以
下、好ましくは１０モル％以下が好ましい。このような
高密度ポリエチレン樹脂は、ＭＦＲｌ、。、が０．０１
〜５０ｇ／１０分、好ましくはｏ、ｉ〜２０ｇ／ｌＯ分
、密度が０．９４〜０．９７ｇ／ｆｆｌ、好ましくは０
．９５〜０．９６５ｇ／−である。
エチレン・α−オレフィン共重合体からなり、チーグラ
ー・ナツタ触媒等による低圧法、フィリップス法等の中
圧法等により合成される。α−オレフィンとしては、炭
素数が３〜１０のもの、例えばプロピレン、ｌ−ブテン
等があげられ、 α−オレフィン含有斌は１５モル％以
下、好ましくは１０モル％以下が好ましい。このような
高密度ポリエチレン樹脂は、ＭＦＲｌ、。、が０．０１
〜５０ｇ／１０分、好ましくはｏ、ｉ〜２０ｇ／ｌＯ分
、密度が０．９４〜０．９７ｇ／ｆｆｌ、好ましくは０
．９５〜０．９６５ｇ／−である。
上記のポリエチレンには２場合によって少量、例えば３
０重量％以下の酢酸ビニルを含むエチレン・酢酸ビニル
共重合体などを混合することもでき。
０重量％以下の酢酸ビニルを含むエチレン・酢酸ビニル
共重合体などを混合することもでき。
また９鼠のプロピレン、非共役ジエンを含むエチレン・
プロピレン・非共役ジエン共重合体を混合することもで
きる。
プロピレン・非共役ジエン共重合体を混合することもで
きる。
本発明に用いるポリプロピレンとしては、ＭＦＲ２３，
、ｃ、（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（Ｌ））がｏ、ｉ〜５０
ｇ／１０分、好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分であり
、 プロピレンの噴独重合体、ならびにプロピレンと１
５モル％以下、好ましくは１０モル％以下のエチレン、
１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、トヘキセン、
■−オクテン、１−デセンなど、他のα−オレフィン
との共重合体が用いられる。
、ｃ、（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（Ｌ））がｏ、ｉ〜５０
ｇ／１０分、好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分であり
、 プロピレンの噴独重合体、ならびにプロピレンと１
５モル％以下、好ましくは１０モル％以下のエチレン、
１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、トヘキセン、
■−オクテン、１−デセンなど、他のα−オレフィン
との共重合体が用いられる。
本発明で用いるポリオレフィンとしては、上記のポリエ
チレンおよびポリプロピレンをそれぞれ単独でまたは混
合して用いることができ、さらに他の樹脂またはゴム成
分を配合することもできる。
チレンおよびポリプロピレンをそれぞれ単独でまたは混
合して用いることができ、さらに他の樹脂またはゴム成
分を配合することもできる。
本発明では上記のようなポリオレフィンは不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体により一部または全部を変性した
ものを使用することができる。
ン酸またはその誘導体により一部または全部を変性した
ものを使用することができる。
ここで用いられる変性ポリオレフィンとしては、一部も
しくは全部が、不飽和カルボン酸またはその誘導体、か
ら選ばれるグラフトモノマーでｏ、ｏｉ〜１０重量％、
好ましくは０．１〜５重量％の範囲でグラフト変性され
たポリオレフィンであり、通常デカリン溶媒１３５℃に
おける極限粘度が０．４〜１５ｄＱ／ｇ、好ましくは０
．６〜１０ｄＱ／ｇの範囲、融点（ＡＳＴＭ ０３４１
８）が１３０℃以上の結晶性のものが使用できる。上記
範囲の特性値を有する変性ポリオレフィンは、ポリフェ
ニレンスルフィドとの相溶性、耐熱性、機械的強度、耐
水性に優れているので好ましい。
しくは全部が、不飽和カルボン酸またはその誘導体、か
ら選ばれるグラフトモノマーでｏ、ｏｉ〜１０重量％、
好ましくは０．１〜５重量％の範囲でグラフト変性され
たポリオレフィンであり、通常デカリン溶媒１３５℃に
おける極限粘度が０．４〜１５ｄＱ／ｇ、好ましくは０
．６〜１０ｄＱ／ｇの範囲、融点（ＡＳＴＭ ０３４１
８）が１３０℃以上の結晶性のものが使用できる。上記
範囲の特性値を有する変性ポリオレフィンは、ポリフェ
ニレンスルフィドとの相溶性、耐熱性、機械的強度、耐
水性に優れているので好ましい。
本発明において前記ポリオレフィンにグラフトする不飽
和カルボン酸またはその誘導体としては。
和カルボン酸またはその誘導体としては。
アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、テトラヒドロフ
タル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソ
クロトン酸、ナジック酸（エンドシス−ビシクロ［２，
２，１１ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸の登
録商標）などの不飽和カルボン酸またはその誘導体、例
えば酸ハライド、アミド、イミド、無水物、エステルな
どが挙げられ、具体的には、塩化マレニル、マレイミド
、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノ
メチル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエートな
どが例示される。これらの中では、不飽和ジカルボン酸
またはその酸無水物が好適であり、特にマレイン酸、ナ
ジック酸またはこれらの酸無水物が好適である。
タル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソ
クロトン酸、ナジック酸（エンドシス−ビシクロ［２，
２，１１ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸の登
録商標）などの不飽和カルボン酸またはその誘導体、例
えば酸ハライド、アミド、イミド、無水物、エステルな
どが挙げられ、具体的には、塩化マレニル、マレイミド
、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノ
メチル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエートな
どが例示される。これらの中では、不飽和ジカルボン酸
またはその酸無水物が好適であり、特にマレイン酸、ナ
ジック酸またはこれらの酸無水物が好適である。
これらの不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ばれ
るグラフトモノマーを前記ポリオレフィンにグラフト共
重合して変性物を製造するには、従来公知の種々の方法
を採用することができる。
るグラフトモノマーを前記ポリオレフィンにグラフト共
重合して変性物を製造するには、従来公知の種々の方法
を採用することができる。
例えば、重合体を溶融させグラフトモノマーを添加して
グラフト共重合させる方法、あるいは溶媒に溶解させグ
ラフトモノマーを添加してグラフト共重合させる方法な
どがある。いずれの場合にも、前記グラフトモノマーを
効率よくグラフト共重合させるためには、ラジカル開始
剤の存在下に反応を実施することが好ましい。グラフト
反応は通常６０ないし３５０℃の温度で行われる。ラジ
カル開始剤の使用割合は重合体１００重量部に対して通
常０．００１ないし１重量部の範囲である。 ラジカル
開始剤としては有機ペルオキシド、有機ベルエステル、
その他アゾ化合物が挙げられる。これらラジカル開始剤
の中でもジクミルペルオキシド、ジーｔｅｒｔ−ブチル
ペルオキシド、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒ
ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ｔａｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサ
ン。
グラフト共重合させる方法、あるいは溶媒に溶解させグ
ラフトモノマーを添加してグラフト共重合させる方法な
どがある。いずれの場合にも、前記グラフトモノマーを
効率よくグラフト共重合させるためには、ラジカル開始
剤の存在下に反応を実施することが好ましい。グラフト
反応は通常６０ないし３５０℃の温度で行われる。ラジ
カル開始剤の使用割合は重合体１００重量部に対して通
常０．００１ないし１重量部の範囲である。 ラジカル
開始剤としては有機ペルオキシド、有機ベルエステル、
その他アゾ化合物が挙げられる。これらラジカル開始剤
の中でもジクミルペルオキシド、ジーｔｅｒｔ−ブチル
ペルオキシド、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒ
ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ｔａｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサ
ン。
１．４−ビス（ｔａｒｔ−ブチルペルオキシイソプロビ
ル）ベンゼンなどのジアルキルペルオキシドが好ましい
。
ル）ベンゼンなどのジアルキルペルオキシドが好ましい
。
本発明の樹脂組成物を構成する変性ポリオレフィンは、
不飽和カルボン酸またはその誘導体のグラフト社が前記
範囲内にある限り、全部が不飽和カルボン酸等でグラフ
ト変性されたポリオレフィンまたは未変性のポリオレフ
ィンとの混合物、すなわち一部が変性された変性ポリオ
レフィンであってもよい。なお、未変性のポリオレフィ
ンと混合する場合は、混合物で不飽和カルボン酸等のグ
ラフト量が前記範囲内に入る限り、やや高濃度、通常２
５重量％までのグラフト量の変性ポリオレフィンを混合
してもよい。
不飽和カルボン酸またはその誘導体のグラフト社が前記
範囲内にある限り、全部が不飽和カルボン酸等でグラフ
ト変性されたポリオレフィンまたは未変性のポリオレフ
ィンとの混合物、すなわち一部が変性された変性ポリオ
レフィンであってもよい。なお、未変性のポリオレフィ
ンと混合する場合は、混合物で不飽和カルボン酸等のグ
ラフト量が前記範囲内に入る限り、やや高濃度、通常２
５重量％までのグラフト量の変性ポリオレフィンを混合
してもよい。
本発明に用いるポリフェニレンスルフィドは、成分とす
るものであり、少量の他の共重合可能なこれらのポリフ
ェニレンスルフィドは、３００℃、すり速度す＝ ２０
０ｓｅｃ−’の条件下での溶融粘度が好ましくは５０〜
５ｏｏｏｏボイズ、 特に１００〜１００００ボイズの
範囲にあるのが好ましい。
るものであり、少量の他の共重合可能なこれらのポリフ
ェニレンスルフィドは、３００℃、すり速度す＝ ２０
０ｓｅｃ−’の条件下での溶融粘度が好ましくは５０〜
５ｏｏｏｏボイズ、 特に１００〜１００００ボイズの
範囲にあるのが好ましい。
本発明の樹脂組成物は、上記のエチレンまたはプロピレ
ンを主体とするポリオレフィン４０〜７８″Ａｉ麓％、
好ましくは６０〜７８重電％、およびポリフェニレンス
ルフィド２２〜６０重量％、好ましくは２２〜４０重量
％を必須成分とする組成物である。
ンを主体とするポリオレフィン４０〜７８″Ａｉ麓％、
好ましくは６０〜７８重電％、およびポリフェニレンス
ルフィド２２〜６０重量％、好ましくは２２〜４０重量
％を必須成分とする組成物である。
上記の樹脂組成物においては、エチレンまたはプロピレ
ンを主体とするポリオレフィンは樹脂組成物の主要部を
占めるため、これに少量のポリフェニレンスルフィドを
配合しても、ポリオレフィンの融点を超えて形状を保持
することは常識的に考えられないが、上記組成とするこ
とにより耐熱性は改善され、ポリオレフィンの融点より
高い温度でも形状を保持することができ、耐熱老化性、
耐熱剛性等も向上する。
ンを主体とするポリオレフィンは樹脂組成物の主要部を
占めるため、これに少量のポリフェニレンスルフィドを
配合しても、ポリオレフィンの融点を超えて形状を保持
することは常識的に考えられないが、上記組成とするこ
とにより耐熱性は改善され、ポリオレフィンの融点より
高い温度でも形状を保持することができ、耐熱老化性、
耐熱剛性等も向上する。
本発明の樹脂組成物には一ヒ記成分のほかに強化繊維を
配合してもよい、配合可能な強化繊維としては、ガラス
繊維、炭素繊維、ボロン繊維、チタン酸カリウム繊維、
ウオラストナイト、アスベスト繊維等の無機物あるいは
ケブラー等の商標で知られるアラミド繊維等の有機物か
らなる繊維状物質などがあげられる。また繊維の表面を
シラン系化合物、例えばビニルトリエトキシシラン、
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、 γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエナル
）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γグリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン等で処理しておいて
もよい。
配合してもよい、配合可能な強化繊維としては、ガラス
繊維、炭素繊維、ボロン繊維、チタン酸カリウム繊維、
ウオラストナイト、アスベスト繊維等の無機物あるいは
ケブラー等の商標で知られるアラミド繊維等の有機物か
らなる繊維状物質などがあげられる。また繊維の表面を
シラン系化合物、例えばビニルトリエトキシシラン、
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、 γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエナル
）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γグリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン等で処理しておいて
もよい。
また本発明の樹脂組成物には、耐熱安定剤、耐候安定剤
、難燃剤、核剤、顔料、染料、滑剤２発錆防止剤等の通
常ポリオレフィンに添加混合して用いることのできる各
種配合剤を本発明の目的を損なわない範囲で添加しても
よい。
、難燃剤、核剤、顔料、染料、滑剤２発錆防止剤等の通
常ポリオレフィンに添加混合して用いることのできる各
種配合剤を本発明の目的を損なわない範囲で添加しても
よい。
例えば難燃剤としては、トリクレジルホスフェ−ｈ、ク
レジルジフェニルホスフェート、ジフェニルオクチルホ
スフェート、トリブチルホスフェート等の燐酸エステル
；トリス（β−クロルエチル）ホスフェート、トリス（
ジクロルプロピル）ホスフェート、トリス（２，３−ジ
ブロムプロピル）ホスフェート、トリス（ブロムクロル
プロピル）ホスフェート等の含ハロゲン燐酸エステル；
塩素化パラフィン、塩素化ポリエチレン、臭素化ポリフ
ェニル、塩素化ポリフェニル、デクロラン、デクロラン
プラス、テトラブロムエタン、テトラブロムブタン、１
．２−ジブロム−３−クロルプロパン、 １，２，３
−トリブロムプロパン、ヘキサブロムシクロドデカン、
テトラブロムベンゼン、＃ｉ素化ジフェニル、デカブロ
ムジフェニルオキシド、Ｎ、Ｎ’−エチレンビス（テト
ラブロムフタルイミド）、 トリブロモポリスチレン、
ポリジブロモベンゼンオキシド、ビストリブロモフェノ
キシエタン等のハロゲン化合物；二酸化アンチモン、酒
石酸アンチモンカリウム、トリフェニルスチビン等のア
ンチモン系化合物；硼砂、硼酸亜鉛、メタ硼酸バリウム
等の硼素系化合物；水酸化マグネシウム、水酸化アルミ
ニウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等の金属水
酸化物などがあり、これらの中ではハロゲン化合物特に
デクロラン、デカブロムジフェニルオキシド、Ｎ、Ｎ’
−エチレンビス（テトラブロムフタルイミド）、臭素化
エポキシ等のハロゲン化合物と二酸化アンチモンとの併
用あるいは水酸化マグネシウムが耐熱性、機械的強度の
低下を招くことなく難燃性を付与できるので好ましい。
レジルジフェニルホスフェート、ジフェニルオクチルホ
スフェート、トリブチルホスフェート等の燐酸エステル
；トリス（β−クロルエチル）ホスフェート、トリス（
ジクロルプロピル）ホスフェート、トリス（２，３−ジ
ブロムプロピル）ホスフェート、トリス（ブロムクロル
プロピル）ホスフェート等の含ハロゲン燐酸エステル；
塩素化パラフィン、塩素化ポリエチレン、臭素化ポリフ
ェニル、塩素化ポリフェニル、デクロラン、デクロラン
プラス、テトラブロムエタン、テトラブロムブタン、１
．２−ジブロム−３−クロルプロパン、 １，２，３
−トリブロムプロパン、ヘキサブロムシクロドデカン、
テトラブロムベンゼン、＃ｉ素化ジフェニル、デカブロ
ムジフェニルオキシド、Ｎ、Ｎ’−エチレンビス（テト
ラブロムフタルイミド）、 トリブロモポリスチレン、
ポリジブロモベンゼンオキシド、ビストリブロモフェノ
キシエタン等のハロゲン化合物；二酸化アンチモン、酒
石酸アンチモンカリウム、トリフェニルスチビン等のア
ンチモン系化合物；硼砂、硼酸亜鉛、メタ硼酸バリウム
等の硼素系化合物；水酸化マグネシウム、水酸化アルミ
ニウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等の金属水
酸化物などがあり、これらの中ではハロゲン化合物特に
デクロラン、デカブロムジフェニルオキシド、Ｎ、Ｎ’
−エチレンビス（テトラブロムフタルイミド）、臭素化
エポキシ等のハロゲン化合物と二酸化アンチモンとの併
用あるいは水酸化マグネシウムが耐熱性、機械的強度の
低下を招くことなく難燃性を付与できるので好ましい。
本発明の樹脂組成物を得る方法としては、ＭｉＪ記各成
分を前記範囲で混合することにより得られる。
分を前記範囲で混合することにより得られる。
混合方法としては種々公知の方法１例えば、ヘンシェル
ミキサー、■−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブ
ラーブレンダー等で混合する方法、混合後さらに一軸押
出機、二軸押出機、ニーダ−等により溶融混練後、造粒
あるいは粉砕する方法などがあげられる。
ミキサー、■−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブ
ラーブレンダー等で混合する方法、混合後さらに一軸押
出機、二軸押出機、ニーダ−等により溶融混練後、造粒
あるいは粉砕する方法などがあげられる。
本発明の樹脂組成物は射出成形、圧縮成形、押出成形等
の一般の成形方法により樹脂成形物とされるが、このう
ち射出成形を行うと、ポリフェニレンスルフィドが成形
物の表層部において層状の連続相を形成するため、成形
物の耐熱性が大幅に向上し、特に耐熱老化性および耐熱
剛性が優れた成形物が得られる。
の一般の成形方法により樹脂成形物とされるが、このう
ち射出成形を行うと、ポリフェニレンスルフィドが成形
物の表層部において層状の連続相を形成するため、成形
物の耐熱性が大幅に向上し、特に耐熱老化性および耐熱
剛性が優れた成形物が得られる。
第１図は射出成形により製造された後述の実施例２の樹
脂成形物の表層部における組成物を構成するポリマーの
分散状態を示す断面の顕ｍ鏡写真（１００倍）であり、
表層部にボリフエニレンスルフイドの層状の連続相が形
成されていることがわかる。
脂成形物の表層部における組成物を構成するポリマーの
分散状態を示す断面の顕ｍ鏡写真（１００倍）であり、
表層部にボリフエニレンスルフイドの層状の連続相が形
成されていることがわかる。
本発明によれば、エチレンまたはプロピレンを主体とす
るポリオレフィンにポリフェニレンスルフィドを配合し
たので、ポリオレフィン樹脂の融点より高い温度で形状
を保持することが可能で、かつ優れた耐熱老化性および
耐熱剛性を有するポリオレフィン樹脂組成物が得られる
。
るポリオレフィンにポリフェニレンスルフィドを配合し
たので、ポリオレフィン樹脂の融点より高い温度で形状
を保持することが可能で、かつ優れた耐熱老化性および
耐熱剛性を有するポリオレフィン樹脂組成物が得られる
。
また本発明のポリオレフィン樹脂成形物は、表層部にお
いてポリフェニレンスルフィドが層状の連続相を形成し
ているので、耐熱老化性および耐熱剛性はさらに向上す
る。
いてポリフェニレンスルフィドが層状の連続相を形成し
ているので、耐熱老化性および耐熱剛性はさらに向上す
る。
以下、本発明の実施例について説明する。
実施例１
ポリエチレン（ＭＦＲｌ、。６６ ｇ／ｌｏ分、密度：
０，９５７ｇ／−１以下ＰＥＩと記す）、ポリフェニ
レンスルフィトＴ−１（）−−プレン社製、商品名、２
９０℃、９＝１０００ｓｅｃ−１における溶融粘度：
２５００ボイズ、以下Ｔ−１と記す）および無水マレイ
ン酸グラフト変性ポリエチレン（グラフト割合＝２．０
重社％、ＭＦＲ工、。、：５ｇ／１０分、密度： ０．
９６に／ｄ、極限粘度〔η〕：２ｄＱ／ｇ、融点：Ｉ３
５℃、以下ＭＰＥＩと記す）を重量比で７０：３０：１
の割合でブレンドし樹脂混合物を得た後、２９０°Ｃで
射出成形して厚さ０．５ｍ＋ｎのキャップ状の薄肉の樹
脂成形品を得た。
０，９５７ｇ／−１以下ＰＥＩと記す）、ポリフェニ
レンスルフィトＴ−１（）−−プレン社製、商品名、２
９０℃、９＝１０００ｓｅｃ−１における溶融粘度：
２５００ボイズ、以下Ｔ−１と記す）および無水マレイ
ン酸グラフト変性ポリエチレン（グラフト割合＝２．０
重社％、ＭＦＲ工、。、：５ｇ／１０分、密度： ０．
９６に／ｄ、極限粘度〔η〕：２ｄＱ／ｇ、融点：Ｉ３
５℃、以下ＭＰＥＩと記す）を重量比で７０：３０：１
の割合でブレンドし樹脂混合物を得た後、２９０°Ｃで
射出成形して厚さ０．５ｍ＋ｎのキャップ状の薄肉の樹
脂成形品を得た。
上記の樹脂成形品をオーブンに入れ、所定の温度を５分
間維持し、形状保持性テストを行った。
間維持し、形状保持性テストを行った。
結果を表１に示す。
実施例２
実施例１で使用したポリエチレンの代わりにポリプロピ
レン（ＭＦＲｚ３゜−ｅ ： １３ｇ／１０分、密度：
０．９１ｇ／ｄ、以下ＰＰＩと記す）、無水マレイン
酸グラフト変性ポリエチレンの代わりに無水マレイン酸
クラフト変性ポリプロピレン（グラフト割合：３．０重
量％、極限粘度〔η） ： ０，４ｄ１２／ｇ、融点：
１６５℃、以下ＭＰＰＩと記す）を使用した以外は実施
例１と同様に行った。結果を表１に示す。
レン（ＭＦＲｚ３゜−ｅ ： １３ｇ／１０分、密度：
０．９１ｇ／ｄ、以下ＰＰＩと記す）、無水マレイン
酸グラフト変性ポリエチレンの代わりに無水マレイン酸
クラフト変性ポリプロピレン（グラフト割合：３．０重
量％、極限粘度〔η） ： ０，４ｄ１２／ｇ、融点：
１６５℃、以下ＭＰＰＩと記す）を使用した以外は実施
例１と同様に行った。結果を表１に示す。
比較例１
実施例１で使用した樹脂混合物の代わりにＰＥＩを単独
に使用した以外は実施例１と同様に行った。
に使用した以外は実施例１と同様に行った。
結果を表１に示す。
比較例２
実施例２で使用した樹脂混合物の代わりにＰＰＩを屯独
に使用した以外は実施例２と同様に行った。
に使用した以外は実施例２と同様に行った。
結果を表１に示す。
実施例３．４
実施例１．２で用いたＰＥＩまたはＰＰ１とＴ−１とを
重量比で７８ ： ２２の割合でブレンドし、２９０℃
で射出成形または圧縮成形により１２５ｏｕ＋＋ Ｘ
２５ｍｍ Ｘ ２＋ａ鵬の樹脂成形品を得た。
重量比で７８ ： ２２の割合でブレンドし、２９０℃
で射出成形または圧縮成形により１２５ｏｕ＋＋ Ｘ
２５ｍｍ Ｘ ２＋ａ鵬の樹脂成形品を得た。
得られた成形品の一端を保持して水平に保ち、オーブン
中で所定の温度で６０分間保持して、熱たわみ試験を行
った。６０分後の先端の垂下がり距離（ｍＩｌ）を測定
した結果を表２に示す。
中で所定の温度で６０分間保持して、熱たわみ試験を行
った。６０分後の先端の垂下がり距離（ｍＩｌ）を測定
した結果を表２に示す。
表 ２ （
単位：ＩＩＩＩｌ）次に耐熱老化性を調べるため上記樹
脂成形品をオーブン中１６０℃に保つ前と後の引張強度
（ｋｇ／ａＪ）をａｔ１１定した。結果を表３に示す。
単位：ＩＩＩＩｌ）次に耐熱老化性を調べるため上記樹
脂成形品をオーブン中１６０℃に保つ前と後の引張強度
（ｋｇ／ａＪ）をａｔ１１定した。結果を表３に示す。
表 ３ （単位：ｋｇ／ｃｎ
）
）
第１図は本発明の樹脂成形物の粒子構造を示す顕微鏡写
真である。
真である。
Claims (2)
- （１）エチレンまたはプロピレンを主体とするポリオレ
フィン４０〜７８重量％、およびポリフェニレンスルフ
ィド２２〜６０重量％を含有することを特徴とする耐熱
性ポリオレフィン樹脂組成物。 - （２）エチレンまたはプロピレンを主体とするポリオレ
フィン４０〜７８重量％、およびポリフェニレンスルフ
ィド２２〜６０重量％を含有し、ポリフェニレンスルフ
ィドが表層部において層状の連続相を形成していること
を特徴とする耐熱性ポリオレフィン樹脂成形物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33503688A JPH02178339A (ja) | 1988-12-29 | 1988-12-29 | 耐熱性ポリオレフィン樹脂組成物および樹脂成形物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33503688A JPH02178339A (ja) | 1988-12-29 | 1988-12-29 | 耐熱性ポリオレフィン樹脂組成物および樹脂成形物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02178339A true JPH02178339A (ja) | 1990-07-11 |
Family
ID=18284024
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33503688A Pending JPH02178339A (ja) | 1988-12-29 | 1988-12-29 | 耐熱性ポリオレフィン樹脂組成物および樹脂成形物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02178339A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997035923A1 (en) * | 1996-03-26 | 1997-10-02 | Kureha Kagaku Kogyo K.K. | Resin composition |
| WO2001027204A1 (en) * | 1999-10-12 | 2001-04-19 | Toray Industries, Inc. | Resin structure and use thereof |
| JP2001302917A (ja) * | 1999-10-12 | 2001-10-31 | Toray Ind Inc | 樹脂構造体およびその用途 |
| JP2009149792A (ja) * | 2007-12-21 | 2009-07-09 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | ポリプロピレン樹脂組成物及びその製造方法 |
-
1988
- 1988-12-29 JP JP33503688A patent/JPH02178339A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997035923A1 (en) * | 1996-03-26 | 1997-10-02 | Kureha Kagaku Kogyo K.K. | Resin composition |
| WO2001027204A1 (en) * | 1999-10-12 | 2001-04-19 | Toray Industries, Inc. | Resin structure and use thereof |
| JP2001302917A (ja) * | 1999-10-12 | 2001-10-31 | Toray Ind Inc | 樹脂構造体およびその用途 |
| EP1270671A4 (en) * | 1999-10-12 | 2004-06-16 | Toray Industries | RESIN STRUCTURE AND THEIR USE |
| US6830792B1 (en) | 1999-10-12 | 2004-12-14 | Toray Industries, Inc. | Resin structure and use thereof |
| US6900272B2 (en) | 1999-10-12 | 2005-05-31 | Toray Industries, Inc. | Resin structure |
| US7115312B2 (en) | 1999-10-12 | 2006-10-03 | Toray Industries, Inc. | Resin structure and use thereof |
| JP2009149792A (ja) * | 2007-12-21 | 2009-07-09 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | ポリプロピレン樹脂組成物及びその製造方法 |
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