JPH10168334A - ポリアゾ染料、該ポリアゾ染料の使用およびスルホンアミド - Google Patents

ポリアゾ染料、該ポリアゾ染料の使用およびスルホンアミド

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JPH10168334A
JPH10168334A JP9324879A JP32487997A JPH10168334A JP H10168334 A JPH10168334 A JP H10168334A JP 9324879 A JP9324879 A JP 9324879A JP 32487997 A JP32487997 A JP 32487997A JP H10168334 A JPH10168334 A JP H10168334A
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alk
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alkyl
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JP9324879A
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Gunther Dr Lamm
ラム グンター
Matthias Dr Wiesenfeldt
ヴィーゼンフェルト マティアス
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/30—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/37—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups having the sulfur atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C311/38—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups having the sulfur atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring having sulfur atoms of sulfonamide groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered rings of the same carbon skeleton
    • C07C311/39—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups having the sulfur atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring having sulfur atoms of sulfonamide groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered rings of the same carbon skeleton having the nitrogen atom of at least one of the sulfonamide groups bound to hydrogen atoms or to an acyclic carbon atom
    • C07C311/41—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups having the sulfur atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring having sulfur atoms of sulfonamide groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered rings of the same carbon skeleton having the nitrogen atom of at least one of the sulfonamide groups bound to hydrogen atoms or to an acyclic carbon atom to an acyclic carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B35/00—Disazo and polyazo dyes of the type A<-D->B prepared by diazotising and coupling
    • C09B35/50—Tetrazo dyes
    • C09B35/52—Tetrazo dyes of the type
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/503—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being an esterified or non-esterified hydroxyalkyl sulfonyl or mercaptoalkyl sulfonyl group, a quaternised or non-quaternised aminoalkyl sulfonyl group, a heterylmercapto alkyl sulfonyl group, a vinyl sulfonyl or a substituted vinyl sulfonyl group, or a thiophene-dioxide group
    • C09B62/507—Azo dyes
    • C09B62/513—Disazo or polyazo dyes

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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【解決手段】 一般式Ｉ、例えば式７８の新規ポリアゾ
染料。 【効果】 ポリアゾ染料は良好な堅牢度と高度な色の濃
さを有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、式Ｉ：
【０００２】
【化１０】
【０００３】〔式中、２つの基Ｘ1およびＸ2の一方はヒ
ドロキシルであり、他方はアミノであり、ｐは、０また
は１であり、ｑは、０または１であり、Ｄ1およびＤ
2は、それぞれ互いに独立に式：
【０００４】
【化１１】
【０００５】で示される基であり、Ｂは、式：−ＳＯ2
−ＮＨ−Ａ1−ＮＨ−ＳＯ2−、−ＳＯ2−Ｎ（Ａｌｋ）
−Ａ1−ＮＨ−ＳＯ2−、−ＳＯ2−Ｎ（Ａｌｋ）−Ａ1−
Ｎ（Ａｌｋ）−ＳＯ2−、−ＳＯ2−Ｎ（Ａｌｋ）−Ａ1
−Ｏ−ＳＯ2−、−ＳＯ2−Ｏ−Ａ1−Ｏ−ＳＯ2−、−Ｓ
Ｏ2−Ｎ（Ａｌｋ）−、−ＳＯ2−Ｎ（Ａｌｋ）−ＳＯ2
−、−ＳＯ2−ＮＨ−Ａ2−ＮＨ−ＳＯ2−、−ＳＯ3−ま
たは−ＳＯ2−で示される架橋成分であり、この場合、
Ａ1は、ヒドロキシスルホニルによって置換されている
かまたは置換されていないフェニレンであり、Ａ2は、
Ｃ1〜Ｃ8−アルキレンであり、Ｒ1は、水素、Ｃ1〜Ｃ4
−アルキル、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、ヒドロキ
シスルホニル、ピロリジニルスルホニル、ピペリジニル
スルホニル、モルホリニルスルホニルかまたは式：ＣＯ
−Ａｒ、ＣＯ−ＯＡｒ、ＣＯ−Ａｌｋ、ＣＯ−ＯＡｌ
ｋ、ＣＯ−Ｎ（Ａｒ）Ａｌｋ、ＣＯ−Ｎ（Ａｌｋ）2、
ＳＯ2−Ａｒ、ＳＯ2−Ａｌｋ、ＳＯ2−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ
2、ＳＯ2−ＣＨ＝ＣＨ2、ＳＯ2−Ｃ2Ｈ4−Ｑ、ＳＯ2−
ＯＡｒ、ＳＯ2−Ｎ（Ａｌｋ）2、ＳＯ2−ＮＨＡｌｋ、
ＳＯ2−Ｎ（Ａｒ）Ａｌｋ、ＳＯ2−ＮＨＡｒ、
【０００６】
【化１２】
【０００７】で示される基であり、Ａｌｋは、エーテル
官能基中で酸素原子１〜３個または硫黄原子１個または
スルホニル基１個によって中断されているかまたは中断
されていないで、かつヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ4−アルカ
ノイルオキシ、ベンゾイルオキシ、スルフェート、ハロ
ゲン原子、シアノ、カルバモイル、カルボキシル、ヒド
ロキシスルホニル、フェニルまたはヒドロキシスルホニ
ルフェニルで置換されているかまたは置換されていない
Ｃ1〜Ｃ8−アルキルであるかまたはＣ5〜Ｃ8−シクロア
ルキルであり、Ａｒは、フェニルまたはナフチルであ
り、この場合、前記の基は、それぞれＣ1〜Ｃ4−アルキ
ル、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、フェノキ
シ、ヒドロキシル、カルボキシル、アルキル鎖がエーテ
ル官能基中で酸素原子１個によって中断されているかま
たは中断されていないＣ1〜Ｃ4−アルカノイルアミノ、
ベンゾイルアミノ、ヒドロキシスルホニル、ピロリジニ
ルスルホニル、ピペリジニルスルホニル、モルホリニル
スルホニルかまたは式：ＳＯ2−Ａｌｋ、ＳＯ2−ＣＨ2
ＣＨ＝ＣＨ2、ＳＯ2−ＣＨ＝ＣＨ2、ＳＯ2−Ｃ2Ｈ4−
Ｑ、ＳＯ2−ＮＨＡｌｋ、ＳＯ2−Ｎ（Ａｌｋ）2、ＳＯ2
−Ｇ、ＳＯ2−ＯＧ、ＳＯ2−ＮＨＧまたはＳＯ2−Ｎ
（Ａｌｋ）Ｇで示される基によって置換されており、Ｒ
2は、水素、ヒドロキシスルホニル、Ｃ1〜Ｃ4−アルキ
ル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシであるかまたは式：ＣＯ−Ａ
ｒ、ＣＯ−ＯＡｌｋ、ＣＯ−ＯＡｒ、ＳＯ2−Ａｒ、Ｓ
Ｏ2−Ａｌｋ、ＳＯ2−ＯＡｒ、
【０００８】
【化１３】
【０００９】で示される基であり、Ｑは、ヒドロキシル
またはアルカリ金属の脱離可能な基であり、Ｇは、Ｃ1
〜Ｃ4−アルキル、カルボキシル、ヒドロキシスルホニ
ルまたはＣ1〜Ｃ4−アルカノイルアミノによって置換さ
れているかまたは置換されていないフェニルであるかま
たはヒドロキシスルホニルで置換されているかまたは置
換されていないナフチルである〕で示されるポリアゾ染
料その中間生成物としてのスルホンアミドおよび天然の
支持体または合成の支持体を染色するための新規染料の
使用に関する。
【００１０】欧州特許出願公開第７１６１３０号明細書
には、４−（β−スルフェートエチルスルホニル）アニ
リンおよびＨ酸から形成され、ジアゾ化されたビス（ｐ
−アミノベンゼンスルホン）イミドまたはジアゾ化され
たｐ，ｐ′−ジアミノベンゼンスルフアニリドを有する
ナフタレン構造により二重にされた繊維反応性アゾ染料
が記載されている。しかしながら、前記染料を用いて染
色された編織布は、洗浄後に変色することが観察されて
いる。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、有利
な使用特性、殊に良好な堅牢度と結び付けられた高度な
色の濃さを有する新規ポリアゾ染料を提供することであ
る。
【００１２】
【課題を解決するための手段】前記課題は、冒頭に定義
された式Ｉのポリアゾ染料によって達成されることが見
出された。
【００１３】前記式Ｉ中に現れる全てのアルキルは、直
鎖状または分枝鎖状であってもよい。
【００１４】一般に、前記式中に現れる置換されたアル
キルは、置換基１個または２個を有している。
【００１５】エーテル官能基中で酸素原子によって中断
されている前記式中のアルキルは、有利に、エーテル官
能基中で酸素原子１個または２個によって中断されてい
るアルキルである。
【００１６】一般に、前記式中に現れる置換されたフェ
ニルは、置換基１〜３個を有している。
【００１７】一般に、置換されたフェニレンは、ヒドロ
キシスルホニル基１または２個、有利に１個を有してい
る。
【００１８】Ａ1は、有利に１，２−フェニレン、１，
３−フェニレンまたは１，４−フェニレン、２−ヒドロ
キシスルホニル−１，３−フェニレン、２−ヒドロキシ
スルホニル−１，４−フェニレンまたは２，５−ジヒド
ロキシスルホニル−１，４−フェニレンである。
【００１９】以下に記載されているＡ2およびＡ3は、そ
れぞれ例えばＣＨ2、（ＣＨ2）2、（ＣＨ2）3、（Ｃ
Ｈ2）4、ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2、ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ（Ｃ
Ｈ3）、（ＣＨ2）5、（ＣＨ2）6、（ＣＨ2）7または
（ＣＨ2）8である。
【００２０】Ｒ1、Ｒ2およびＡｌｋは、それぞれ例えば
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イ
ソブチル、第二ブチルまたは第三ブチルである。
【００２１】また、Ｒ1およびハロゲン原子は、例えば
フッ素、塩素または臭素であってもよい。
【００２２】また、Ｒ2は、例えばメトキシ、エトキ
シ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブト
キシ、第二ブトキシまたは第三ブトキシであってもよ
い。
【００２３】また、Ａｌｋは、例えばペンチル、イソペ
ンチル、ネオペンチル、第三ペンチル、ヘキシル、２−
メチルペンチル、ヘプチル、１−エチルペンチル、オク
チル、２−エチルヘキシル、イソオクチル（前記のイソ
オクチルという名称は、オキソ法によって得られるアル
コールに由来する通俗名である、Ullmann's Encycloped
ia of Industrial Chemistry、第５版、第Ａ１巻、第２
９０〜２９３頁並びに第Ａ１０巻、第２８４〜２８５頁
を参照のこと）、２−メトキシエチル、２−エトキシエ
チル、２−プロポキシエチル、２−イソプロポキシエチ
ル、２−ブトキシエチル、２−メトキシプロピルまたは
３−メトキシプロピル、２−エトキシプロピルまたは３
−エトキシプロピル、２−プロポキシプロピルまたは３
−プロポキシプロピル、２−ブトキシプロピルまたは３
−ブトキシプロピル、２−メトキシブチルまたは４−メ
トキシブチル、２−エトキシブチルまたは４−エトキシ
ブチル、２−プロポキシブチルまたは４−プロポキシブ
チル、３，６−ジオキサヘプチル、３，６−ジオキサオ
クチル、４，８−ジオキサノニル、３，７−ジオキサオ
クチル、３，７−ジオキサノニル、４，７−ジオキサオ
クチル、４，７−ジオキサノニル、２−ブトキシブチル
または４−ブトキシブチル、４，８−ジオキサデシル、
３，６，９−トリオキサデシル、３，６，９−トリオキ
サウンデシル、２−メチルチオエチル、２−エチルチオ
エチル、２−メチルチオプロピルまたは３−メチルチオ
プロピル、２−エチルチオプロピルまたは３−エチルチ
オプロピル、２−メチルチオブチルまたは４−メチルチ
オブチル、２−エチルチオブチルまたは４−エチルチオ
ブチル、２−メチルスルホニルエチル、２−エチルスル
ホニルエチル、２−メチルスルホニルプロピルまたは３
−メチルスルホニルプロピル、２−エチルスルホニルプ
ロピルまたは３−エチルスルホニルプロピル、２−メチ
ルスルホニルブチルまたは４−メチルスルホニルブチ
ル、２−エチルスルホニルブチルまたは４−エチルスル
ホニルブチル、クロロメチル、２−クロロエチル、２−
クロロプロピルまたは３−クロロプロピル、ベンジル、
１−フェニルエチルまたは２−フェニルエチル、２−ヒ
ドロキシスルホニルベンジル、３−ヒドロキシスルホニ
ルベンジルまたは４−ヒドロキシスルホニルベンジル、
２−（２−ヒドロキシスルホニルフェニル）エチル、２
−（３−ヒドロキシスルホニルフェニル）エチルまたは
２−（４−ヒドロキシスルホニルフェニル）エチル、３
−ベンジルオキシプロピル、２−ヒドロキシエチル、２
−ヒドロキシプロピルまたは３−ヒドロキシプロピル、
シアノメチル、２−シアノエチル、２−シアノプロピル
または３−シアノプロピル、カルバモイルメチル、２−
カルバモイルエチル、２−カルバモイルプロピルまたは
３−カルバモイルプロピル、２−アセチルオキシエチ
ル、２−アセチルオキシプロピルまたは３−アセチルオ
キシプロピル、２−イソブチリルオキシエチル、２−イ
ソブチリルオキシプロピルまたは３−イソブチリルオキ
シプロピル、カルボキシルメチル、２−カルボキシルエ
チル、２−カルボキシルプロピルまたは３−カルボキシ
ルプロピル、２−ヒドロキシスルホニルエチル、２−ヒ
ドロキシスルホニルプロピルまたは３−ヒドロキシスル
ホニルプロピル、２−スルフェートエチル、２−スルフ
ェートプロピルまたは３−スルフェートプロピル、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルまたはシ
クロオクチルであってもよい。
【００２４】Ａｒは、例えばフェニル、２−メチルフェ
ニル、３−メチルフェニルまたは４−メチルフェニル、
２−エチルフェニル、３−エチルフェニルまたは４−エ
チルフェニル、２−プロピルフェニル、３−プロピルフ
ェニルまたは４−プロピルフェニル、２−イソプロピル
フェニル、３−イソプロピルフェニルまたは４−イソプ
ロピルフェニル、２−ブチルフェニル、３−ブチルフェ
ニルまたは４−ブチルフェニル、２，４−ジメチルフェ
ニル、２−フェノキシフェニル、３−フェノキシフェニ
ルまたは４−フェノキシフェニル、２−ヒドロキシフェ
ニル、３−ヒドロキシフェニルまたは４−ヒドロキシフ
ェニル、２−メトキシフェニル、３−メトキシフェニル
または４−メトキシフェニル、２−エトキシフェニル、
３−エトキシフェニルまたは４−エトキシフェニル、２
−イソブトキシフェニル、３−イソブトキシフェニルま
たは４−イソブトキシフェニル、２，４−ジメトキシフ
ェニル、２−ホルミルアミノフェニル、３−ホルミルア
ミノフェニルまたは４−ホルミルアミノフェニル、２−
アセチルアミノフェニル、３−アセチルアミノフェニル
または４−アセチルアミノフェニル、２−プロピオニル
アミノフェニル、３−プロピオニルアミノフェニルまた
は４−プロピオニルアミノフェニル、２−メトキシアセ
チルアミノフェニル、３−メトキシアセチルアミノフェ
ニルまたは４−メトキシアセチルアミノフェニル、２−
クロロフェニル、３−クロロフェニルまたは４−クロロ
フェニル、２−カルボキシフェニル、３−カルボキシフ
ェニルまたは４−カルボキシフェニル、２−ヒドロキシ
スルホニルフェニル、３−ヒドロキシスルホニルフェニ
ルまたは４−ヒドロキシスルホニルフェニル、２−ベン
ゾイルアミノフェニル、３−ベンゾイルアミノフェニル
または４−ベンゾイルアミノフェニル、２−ピロリジニ
ルスルホニルフェニル、３−ピロリジニルスルホニルフ
ェニルまたは４−ピロリジニルスルホニルフェニル、２
−ピペリジンスルホニルフェニル、３−ピペリジンスル
ホニルフェニルまたは４−ピペリジンスルホニルフェニ
ル、２−モルホリニルスルホニルフェニル、３−モルホ
リニルスルホニルフェニルまたは４−モルホリニルスル
ホニルフェニル、２−メチルスルホニルフェニル、３−
メチルスルホニルフェニルまたは４−メチルスルホニル
フェニル、２−カルボキシメチルスルホニルフェニル、
３−カルボキシメチルスルホニルフェニルまたは４−カ
ルボキシメチルスルホニルフェニル、２−ビニルスルホ
ニルフェニル、３−ビニルスルホニルフェニルまたは４
−ビニルスルホニルフェニル、２−（２−ヒドロキシエ
チル）スルホニルフェニル、３−（２−ヒドロキシエチ
ル）スルホニルフェニルまたは４−（２−ヒドロキシエ
チル）スルホニルフェニル、２−（２−スルフェートエ
チル）スルホニルフェニル、３−（２−スルフェートエ
チル）スルホニルフェニルまたは４−（２−スルフェー
トエチル）スルホニルフェニル、２−エチルスルファモ
イルフェニル、３−エチルスルファモイルフェニルまた
は４−エチルスルファモイルフェニル、２−（２−ヒド
ロキシエチル）スルファモイルフェニル、３−（２−ヒ
ドロキシエチル）スルファモイルフェニルまたは４−
（２−ヒドロキシエチル）スルファモイルフェニル、２
−ビス（２−ヒドロキシエチル）スルファモイルフェニ
ル、３−ビス（２−ヒドロキシエチル）スルファモイル
フェニルまたは４−ビス（２−ヒドロキシエチル）スル
ファモイルフェニル、ナフト−１−イル、ナフト−２−
イル、２−ヒドロキシスルホニルナフト−１−イル、５
−ヒドロキシスルホニルナフト−１−イルまたは５−ヒ
ドロキシスルホニルナフト−２−イルである。
【００２５】Ｑは、ヒドロキシルまたはアルカリ金属の
脱離可能な基である。前記の基の例は、塩素、臭素、Ｃ
1〜Ｃ4−アルキルスルホニル、フェニルスルホニル、Ｏ
ＳＯ3Ｈ、ＳＳＯ3Ｈ、ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）2、Ｃ1〜Ｃ4
−アルキルスルホニルオキシ、フェニルスルホニルオキ
シ、Ｃ1〜Ｃ4−アルカノイルオキシ、Ｃ1〜Ｃ4−ジアル
キルアミノ、シアンアミノかまたは式：
【００２６】
【化１４】
【００２７】〔前記式中、Ｗ1、Ｗ2およびＷ3は、それ
ぞれ互いに独立に、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルまたはベンジル
であり、Ａｎ-は、それぞれの場合に、陰イオンの１当
量である〕で示される基である。適当な陰イオンの例
は、フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、モノクロロ
アセテート、ジクロロアセテートまたはトリクロロアセ
テート、メチルスルホネート、フェニルスルホネートま
たは２−メチルフェニルスルホネートまたは４ーメチル
フェニルスルホネートである。
【００２８】Ｒ1およびＲ2は、それぞれ例えばベンゾイ
ル、２−メチルベンゾイル、３−メチルベンゾイルまた
は４−メチルベンゾイル、２，３−ジメチルベンゾイ
ル、２，４−ジメチルベンゾイル、２，５−ジメチルベ
ンゾイル、２，６−ジメチルベンゾイル、３，４−ジメ
チルベンゾイルまたは３，５−ジメチルベンゾイル、メ
トキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカ
ルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボ
ニル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピル
スルホニル、イソプロピルスルホニル、ブチルスルホニ
ル、５−メチル−１，２，４−オキサジアゾル−３−イ
ル、５−エチル−１，２，４−オキサジアゾル−３−イ
ル、５−プロピル−１，２，４−オキサジアゾル−３−
イル、５−ブチル−１，２，４−オキサジアゾル−３−
イルまたは５−フェニル−１，２，４−オキサジアゾル
−３−イル、５−メチル−１，３，４−オキサジアゾル
−２−イル、５−エチル−１，３，４−オキサジアゾル
−２−イル、５−プロピル−１，３，４−オキサジアゾ
ル−２−イル、５−ブチル−１，３，４−オキサジアゾ
ル−２−イルまたは５−フェニル−１，３，４−オキサ
ジアゾル−２−イル、３−メチル−１，２，４−オキサ
ジアゾル−５−イル、３−エチル−１，２，４−オキサ
ジアゾル−５−イル、３−プロピル−１，２，４−オキ
サジアゾル−５−イル、３−ブチル−１，２，４−オキ
サジアゾル−５−イルまたは３−フェニル−１，２，４
−オキサジアゾル−５−イル、フェニルスルホニル、２
−メチルフェニルスルホニル、３−メチルフェニルスル
ホニルまたは４−メチルフェニルスルホニル、２，３−
ジメチルフェニルスルホニル、２，４−ジメチルフェニ
ルスルホニル、２，５−ジメチルフェニルスルホニル、
２，６−ジメチルフェニルスルホニル、３，４−ジメチ
ルフェニルスルホニルまたは３，５−ジメチルフェニル
スルホニル、フェノキシカルボニル、２−メチルフェノ
キシカルボニル、３−メチルフェノキシカルボニルまた
は４−メチルフェノキシカルボニル、フェノキシスルホ
ニルまたは２−メチルフェノキシスルホニル、３−メチ
ルフェノキシスルホニルまたは４−メチルフェノキシス
ルホニルである。
【００２９】また、Ｒ1は、例えばＮ−フェニル−Ｎ−
メチルスルファモイル、Ｎ−フェニル−Ｎ−エチルスル
ファモイル、Ｎ−フェニル−Ｎ−プロピルスルファモイ
ル、Ｎ−フェニル−Ｎ−ブチルスルファモイル、フェニ
ルスルファモイル、２−メチルフェニルスルファモイ
ル、３−メチルフェニルスルファモイルまたは４−メチ
ルフェニルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、
ジエチルスルファモイル、ジプロピルスルファモイル、
ジブチルスルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルスル
ファモイル、ビス（２−ヒドロキシエチル）スルファモ
イル、ビス（カルボキシメチル）スルファモイル、ビス
（２−カルボキシエチル）スルファモイル、メチルスル
ファモイル、エチルスルファモイル、プロピルスルファ
モイル、イソプロピルスルファモイル、ブチルスルファ
モイル、２−ヒドロキシエチルスルファモイル、カルボ
キシメチルスルファモイル、２−カルボキシエチルスル
ファモイル、ジメチルカルバモイル、ジエチルカルバモ
イル、ジプロピルカルバモイル、ジブチルカルバモイ
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルカルバモイル、ビス（２−
ヒドロキシエチル）カルバモイル、ビス（カルボキシメ
チル）カルバモイル、ビス（２−カルボキシエチル）カ
ルバモイル、Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルカルバモイル、
Ｎ−フェニル−Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェニル
−Ｎ−プロピルカルバモイル、Ｎ−フェニル−Ｎ−ブチ
ルカルバモイル、２−ヒドロキシエチルスルホニル、２
−クロロエチルスルホニル、２−スルフェートエチルス
ルホニルまたは２−アセチルオキシエチルスルホニルで
あってもよい。
【００３０】Ｄ1およびＤ2は、１つの同じ分子の中で異
なっていてもよく、従って、異なる置換基Ｒ1並びに異
なる置換基Ｒ2を有していてもよい。
【００３１】基：
【００３２】
【化１５】
【００３３】は、例えば以下の式に対応する：
【００３４】
【化１６】
【００３５】
【化１７】
【００３６】
【化１８】
【００３７】
【化１９】
【００３８】
【化２０】
【００３９】
【化２１】
【００４０】
【化２２】
【００４１】
【化２３】
【００４２】
【化２４】
【００４３】
【化２５】
【００４４】
【化２６】
【００４５】
【化２７】
【００４６】
【化２８】
【００４７】
【化２９】
【００４８】式Ｉのジスアゾ染料は、複数のヒドロキシ
スルホニル基を有し、かつまた場合によってはカルボキ
シル基を有しており、またその塩も、本発明に含まれて
いる。
【００４９】適当な塩は、金属塩またはアンモニウム塩
である。金属塩は、特にリチウム塩、ナトリウム塩また
はカリウム塩である。本発明の目的のためのアンモニウ
ム塩は、置換されているかまたは置換されていないアン
モニウム陽イオンを有する塩である。置換されたアンモ
ニウム陽イオンの例は、モノアルキルアンモニウム陽イ
オン、ジアルキルアンモニウム陽イオン、トリアルキル
アンモニウム陽イオン、テトラアルキルアンモニウム陽
イオンまたはベンジルトリアルキルアンモニウム陽イオ
ンあるいは窒素の５員もしくは６員の飽和複素環式化合
物から誘導された陽イオン、例えばピロリジニウム陽イ
オン、ピペリジニウム陽イオン、モリホリニウム陽イオ
ンまたはピペラジニウム陽イオンまたは該複素環式化合
物のＮ−モノアルキル置換生成物またはＮ，Ｎ−ジアル
キル置換生成物から誘導された陽イオンである。アルキ
ルは、一般に、ヒドロキシル基１〜３個によって置換さ
れているかまたは置換されていないおよび／またはエー
テル官能基中で酸素原子１〜４個によって中断されてい
るかまたは中断されていない直鎖状もしくは分枝鎖状の
Ｃ1〜Ｃ20−アルキルである。
【００５０】有利に、ｐおよびｑがそれぞれ０である式
Ｉのポリアゾ染料が挙げられる。
【００５１】更に有利に、Ａｌｋが、エーテル官能基中
で酸素原子１個または２個によってかまたはスルホニル
基１個によって中断されているかまたは中断されておら
ず、かつヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ4−アルカノイルオキ
シ、スルフェート、塩素、シアノ、カルボキシル、ヒド
ロキシスルホニル、フェニルまたはヒドロキシスルホニ
ルフェニルで置換されているかまたは置換されていない
Ｃ1〜Ｃ6−アルキルである式Ｉのポリアゾ染料が挙げら
れる。
【００５２】更に有利に、Ａｒが、Ｃ1〜Ｃ4−アルキ
ル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、カルボキシル、Ｃ1〜Ｃ4−
アルカノイルアミノ、メトキシアセチルアミノ、ヒドロ
キシスルホニルかまたは式：ＳＯ2−ＣＨ＝ＣＨ2、ＳＯ
2−Ｃ2Ｈ4−Ｑ、ＳＯ2−ＮＨＡｌｋ、ＳＯ2−Ｎ（Ａｌ
ｋ）2、ＳＯ2−Ｇ、ＳＯ2−ＯＧ、ＳＯ2−ＮＨＧまたは
ＳＯ2−Ｎ（Ａｌｋ）Ｇで示される基によって置換され
ているかまたは置換されていないフェニルである式Ｉの
ポリアゾ染料が挙げられる。
【００５３】架橋成分Ｂは、例えば以下の式に対応す
る：
【００５４】
【化３０】
【００５５】
【化３１】
【００５６】
【化３２】
【００５７】
【化３３】
【００５８】
【化３４】
【００５９】
【化３５】
【００６０】
【化３６】
【００６１】
【化３７】
【００６２】
【化３８】
【００６３】
【化３９】
【００６４】
【化４０】
【００６５】〔前記式中、Ａ3は、Ｃ1〜Ｃ6−アルキレ
ンであり、Ａｌｋは、上記により定義されたのと同様で
ある〕。有利なＡｌｋ基を有する架橋成分は、特に有利
である。
【００６６】特に有利なＡｌｋは、酸素原子１個または
２個またはスルホニル基１個によって中断されているか
または中断されておらず、かつヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ4
−アルカノイルオキシ、スルフェート、カルボキシルま
たはヒドロキシスルホニルによって置換されているかま
たは置換されていないＣ1〜Ｃ6−アルキルである。架橋
成分中に２個のＡｌｋ基を有する場合には、前記の基
は、同一かまたは異なっていてもよく、例えば：
【００６７】
【化４１】
【００６８】である。
【００６９】架橋成分が誘導されるようなビスアミノ化
合物の詳細な例は、
【００７０】
【化４２】
【００７１】
【化４３】
【００７２】
【化４４】
【００７３】
【化４５】
【００７４】
【化４６】
【００７５】
【化４７】
【００７６】
【化４８】
【００７７】
【化４９】
【００７８】
【化５０】
【００７９】である。
【００８０】有利に、フェニレン（ビスアミノスルホ
ン）架橋成分を有するポリアゾ染料が挙げられる。特に
有利に、以下の架橋成分：−ＳＯ2−ＮＨ−Ａ1−ＮＨ−
ＳＯ2−、−ＳＯ2−Ｎ（Ａｌｋ）−Ａ1−ＮＨ−ＳＯ2−
および−ＳＯ2−Ｎ（Ａｌｋ）−Ａ1−Ｎ（Ａｌｋ）−Ｓ
Ｏ2−〔前記式中、ＡｌｋおよびＡ1は、それぞれ請求項
１中で定義されたのと同様である〕を有するポリアゾ染
料が挙げられる。
【００８１】有利に、Ａ1が、ヒドロキシスルホニルで
置換されているかまたは置換されていないｍ−フェニレ
ンもしくはｐ−フェニレンである式Ｉのポリアゾ染料が
挙げられる。
【００８２】架橋成分Ｂは、それぞれその末端で、ジア
ゾ基に対してメタ位またはパラ位でフェニル環に結合し
ている。有利に、２つの結合部位がジアゾ基に対してパ
ラ位であるポリアゾ染料が挙げられる。
【００８３】架橋成分中に少なくとも１個のＮ−アルキ
ル化したスルホンアミド基を有するポリアゾ染料は、特
に有利である。
【００８４】コットンまたはウール上での染料の染色
が、特に良好な耐湿堅牢度を有するので、有利に、以下
の１，４−フェニレン架橋成分：
【００８５】
【化５１】
【００８６】
【化５２】
【００８７】
【化５３】
【００８８】
【化５４】
【００８９】
【化５５】
【００９０】並びに以下の１，３−フェニレン架橋成
分：
【００９１】
【化５６】
【００９２】
【化５７】
【００９３】
【化５８】
【００９４】
【化５９】
【００９５】
【化６０】
【００９６】を有する染料が特に挙げられる。
【００９７】有利に、Ｈ酸から誘導された染料が一緒に
結合しているポリアゾ染料が挙げられる。殊に、一般式
ＩＩ：
【００９８】
【化６１】
【００９９】〔式中、Ｄ1、Ｄ2およびＢは、それぞれ上
記により定義されたのと同様である〕で示されるもので
ある。
【０１００】この場合、特に工業的な関心は、左右対称
ポリアゾ染料、即ち、Ｄ1およびＤ2が同一であるポリア
ゾ染料に関するものである。Ｄ1およびＤ2は、それぞれ
有利に式：
【０１０１】
【化６２】
【０１０２】〔前記式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ上
記により定義されたのと同様である〕で示される基であ
る。
【０１０３】殊に重要な染料は、一般式ＩＩＩａ〜ｄ：
【０１０４】
【化６３】
【０１０５】
【化６４】
【０１０６】
【化６５】
【０１０７】
【化６６】
【０１０８】〔前記式中、Ｒ1は、水素、ニトロである
かまたは式：ＨＯＣ2Ｈ4ＳＯ2、ＨＯ3ＳＯＣ2Ｈ4Ｓ
Ｏ2、ＣＨ2＝ＣＨ−ＳＯ2、ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2−Ｓ
Ｏ2、ＣＯ−Ａｒ、ＳＯ2−Ａｒ、ＳＯ2−ＯＡｒ、ＳＯ2
−Ｎ（Ａｒ）Ａｌｋ、ＳＯ2−Ｎ（Ａｌｋ）2、ＣＯ−Ｏ
ＡｌｋまたはＣＯ−Ａｌｋで示される基であり、Ｒ
2は、水素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキ
シかまたは式：ＣＯ−ＯＡｌｋで示される基であり、Ｙ
1、Ｙ2およびＹ3は、それぞれ互いに独立に、酸素原子
１個または２個によってかまたはスルホニル基１個によ
って中断されているかまたは中断されておらず、かつヒ
ドロキシル、Ｃ1〜Ｃ4−アルカノイルオキシ、スルフェ
ート、カルボキシルまたはヒドロキシスルホニルで置換
されているかまたは置換されていないＣ1〜Ｃ6−アルキ
ルであるかまたはＹ1および／またはＹ2は、水素であ
り、Ｘ3およびＸ4は、それぞれ水素またはヒドロキシス
ルホニルであり、Ｒ1は、３位または４位にあり、かつ
ＡｌｋおよびＡｒは、それぞれ上記により定義されたの
と同様である〕を有する。
【０１０９】３位のＲ1の有利な基は、式：ＣＯ2Ａｌ
ｋ、ＨＯＣ2Ｈ4ＳＯ2およびＨＯ3ＳＯＣ2Ｈ4ＳＯ2で示
される基である。
【０１１０】更に有利に、置換基が上記の有利な置換基
の組合せ物から選択されている式Ｉのジスアゾ染料が挙
げられる。
【０１１１】式Ｉの新規ジスアゾ染料は、常法により取
得可能である。
【０１１２】例えば、式ＩＶ：
【０１１３】
【化６７】
【０１１４】〔式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ上記に
より定義されたのと同様である〕で示されるアニリン
は、常法により、ジアゾ化でき、かつ式Ｖ：
【０１１５】
【化６８】
【０１１６】〔式中、Ｘ1およびＸ2は、それぞれ上記に
より定義されたのと同様である〕で示されるナフタレン
と結合させることができる。
【０１１７】式ＶＩ：
【０１１８】
【化６９】
【０１１９】で示される生じたモノアゾ染料は、次に、
式ＶＩＩ：
【０１２０】
【化７０】
【０１２１】〔式中、Ｂ、ｐおよびｑは、それぞれ上記
により定義されたのと同様である〕で示されるビスアミ
ノ化合物から誘導されたテトラゾニウム塩と結合させる
ことができる。
【０１２２】式Ｉの新規染料は、有利に、天然の支持体
または合成の支持体、例えばコットン、ウール、皮革ま
たはポリアミドを染色するのに有用である。
【０１２３】得られた染色物は、黒色並びに青色からネ
イビーの色合いであり、良好な耐光堅牢度並びに良好な
耐湿堅牢度を有している。
【０１２４】新規染料は、単独だけでなく、それぞれ互
いに混合してかあるいはまた他の染料と混合して使用す
ることができる。
【０１２５】更に、本発明により、式（ＶＩＩａ）：
【０１２６】
【化７１】
【０１２７】〔式中、ｐは、０または１であり、ｑは、
０または１であり、Ａ1は、ヒドロキシスルホニルで置
換されているかまたは置換されていないフェニレンであ
り、Ｘは、酸素、イミノであるかまたは基：
【０１２８】
【化７２】
【０１２９】であり、Ａｌｋは、エーテル官能基中で酸
素原子１〜３個によってかまたは硫黄原子１個またはス
ルホニル基１個によって中断されているかまたは中断さ
れておらず、かつヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ4−アルカノイ
ルオキシ、ベンゾイルオキシ、スルフェート、ハロゲン
原子、シアノ、カルバモイル、カルボキシル、ヒドロキ
シスルホニル、フェニルまたはヒドロキシスルホニルフ
ェニルで置換されているかまたは置換されていないＣ1
〜Ｃ8−アルキルであるかまたはＣ5〜Ｃ8−シクロアル
キルである〕で示されるスルホンアミドが得られる。
【０１３０】更に、本発明により、式ＶＩＩｂ：
【０１３１】
【化７３】
【０１３２】〔式中、ｐは、０または１であり、ｑは、
０または１であり、Ａｌｋは、エーテル官能基中で酸素
原子１〜３個によってかまたは硫黄原子１個またはスル
ホニル基１個によって中断されているかまたは中断され
ておらず、かつヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ4−アルカノイル
オキシ、ベンゾイルオキシ、スルフェート、ハロゲン原
子、シアノ、カルバモイル、カルボキシル、ヒドロキシ
スルホニル、フェニルまたはヒドロキシスルホニルフェ
ニルで置換されているかまたは置換されていないＣ1〜
Ｃ8−アルキルであるかまたはＣ5〜Ｃ8−シクロアルキ
ルである〕で示されるスルホンアミドが得られる。
【０１３３】Ａｌｋ置換基の例についての上記の観察が
注目される。
【０１３４】式ＶＩＩａの新規スルホンアミドは、常法
により取得可能である。
【０１３５】例えば、式ＶＩＩＩ：
【０１３６】
【化７４】
【０１３７】〔式中、Ａｌｋ、Ａ1およびＸは、それぞ
れ上記により定義されたのと同様である〕で示されるア
ニリンを、４−アセチルアミノベンゼンスルホニルクロ
リドと２回反応させてスルホンアミドを形成させ、次に
脱アセチル化させることができる。
【０１３８】式ＶＩＩｂのスルホンアミドは、相応し
て、式ＩＸ：
【０１３９】
【化７５】
【０１４０】で示されるニトロアミノベンゼンと４−ア
セチルアミノベンゼンスルホニルクロリドとの単一反応
および引き続く水素添加および脱アセチル化によって取
得可能である。
【０１４１】式ＶＩＩａおよびＶＩＩｂの化合物を取得
するためのもう１つの方法は、保護されたアミノ、例え
ばアミノアセチル化された式Ｘ：
【０１４２】
【化７６】
【０１４３】〔式中、Ａ4は、直接結合であるかまたは
式：−Ａ1−Ｘ−ＳＯ2−（式中、スルホニル基は、ベン
ゼン環に結合している）で示される架橋成分を表す〕で
示される化合物中のイミノ基のアルキル化である。周知
のようにこのアルキル化は、極性溶剤中、例えば水、ア
セトンまたはアルコール中で、７〜１２の範囲のｐＨ
で、アルキル化剤、例えば硫酸ジメチル、硫酸ジエチル
またはプロパンスルトンを用いて実施することができ
る。保護基の除去により、式ＶＩＩａおよびＶＩＩｂの
化合物が生じる。
【０１４４】本明細書中に明示されていない中間生成物
は、公知であり、かつ当業者に公知の方法により取得可
能である。
【０１４５】以下の実施例は、本発明を説明するもので
ある。
【０１４６】
【実施例】
例 １ ａ）式：
【０１４７】
【化７７】
【０１４８】で示されるジアゾ成分２８１ｇを、ｐＨ
３．５で重炭酸ナトリウム約８５ｇを用いて水１０００
ｍｌ中に溶解し、次に、３６重量％濃度の塩酸２２７ｍ
ｌの引き続く添加によって沈殿させた。この混合物を氷
を用いて冷却して０℃にし、かつ５℃以下の温度で、２
３重量％濃度の亜硝酸ナトリウム水溶液３０５ｍｌの滴
加によってジアゾ化した。硫酸アミドを用いる過剰量の
亜硝酸の分解後に、ジアゾニウム塩懸濁液を、予め水酸
化ナトリウム水溶液２２００ｍｌ中に溶解しておいた１
−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスル
ホン酸３１９ｇの塩酸沈殿物に添加した。この懸濁液を
室温で１２時間撹拌した。
【０１４９】ｂ）３，３′−ジアミドジフェニルスルホ
ン１０８ｇを、室温で、水１５０ｍｌ中の１８．５重量
％濃度の塩酸６００ｍｌ中で１時間撹拌した。この混合
物を冷却して０℃以下の温度にし、かつ３０〜４５分間
に亘って、２３重量％濃度の亜硝酸ナトリウム溶液３１
０ｍｌを計量して混合した。引き続き、この混合物を１
時間撹拌した。過剰量の亜硝酸を分解し、かつ溶液を重
炭酸ナトリウムを用いてｐＨ２．０に調節した。生じた
テトラゾニウム塩溶液を、３０分間に亘って、ａ）で製
造し、かつ予め炭酸ナトリウムを用いてｐＨ７．０に調
節しておいた染料溶液に添加した。これにより、式：
【０１５０】
【化７８】
【０１５１】で示される青色染料が、重炭酸ナトリウム
と同時に結合していたその遊離酸の形で生じた。
【０１５２】次に、このカップリング混合物のｐＨを、
少量の燐酸ナトリウムを用いて６．０〜６．３に調節
し、次に、このカップリング溶液を噴霧乾燥によって濃
縮した。これにより、帯青黒色の粉末１６５０ｇが生
じ、これを、排気法によって４０〜６０℃でコットンに
塗布し、高い耐湿堅牢度を有する濃ネイビー色を生じ
た。ｐＨ約４の約０．０１％濃度の水溶液のλmax：５
８６ｎｍ。
【０１５３】例 ２ ３，３−ジアミノジフェニルスルホンの代わりに式：
【０１５４】
【化７９】
【０１５５】で示される化合物２２３ｇを用いて例１を
繰り返し、この場合、噴霧乾燥後に、式：
【０１５６】
【化８０】
【０１５７】で示される染料が黒色粉末の形で生じた。
【０１５８】水中の染料のｐＨ約４の溶液は、５８３ｎ
ｍで最大吸収を有していた。
【０１５９】この染料は、コットン上に濃くかつ耐湿性
のネイビーの色合いを生じる。
【０１６０】例 ３ 式：
【０１６１】
【化８１】
【０１６２】で示されるテトラゾ成分２０９ｇを、１
８．５重量％濃度の塩酸９００ｍｌと一緒に１２時間撹
拌した。次に、この混合物を氷を用いて冷却して０℃未
満にし、かつ２３重量％濃度の亜硝酸ナトリウム水溶液
３０５ｍｌを１０分間で滴加した。生じた砂色の懸濁液
を５℃で冷水５００ｍｌで稀釈し、引き続き、約５℃で
１時間撹拌した。次に、過剰量の亜硝酸を分解し、かつ
この懸濁液を、予めｐＨ７〜８で水２０００ｍｌ中に溶
解しておいた式：
【０１６３】
【化８２】
【０１６４】で示されるカップリング成分４６８ｇ中に
計量して入れた。同時に、カップリングｐＨを、炭酸ナ
トリウムを用いて６．５〜９の範囲内で維持した。次
に、この混合物をｐＨ８．５で４０分間撹拌し、この
後、塩酸を用いてｐＨ４．５で酸性化し、かつ８０℃で
塩化ナトリウムと混合した。
【０１６５】式：
【０１６６】
【化８３】
【０１６７】で示される染料がナトリウム塩として容易
に濾過可能な形で得られた。吸引濾過および乾燥によ
り、水中で帯赤青色の溶液を形成するような黒色粉末１
２２０ｇが得られた。λmax（ｐＨ＝４）：５６０ｎｍ
（約６２０ｎｍでピーク）。
【０１６８】この染料は、ポリカプロラクタム繊維上に
卓越した耐湿堅牢度を有する濃いネイビーの色合いを生
じた。
【０１６９】例 ４ ｐＨ２未満で、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン
−３，６−ジスルホン酸へのジアゾニウム塩、ジフェニ
ル−スルホン−４−ジアゾニウム−クロリドの酸性カッ
プリングによって製造した式：
【０１７０】
【化８４】
【０１７１】で示されるカップリング成分５６３ｇを用
いて例３を繰り返した。
【０１７２】例３中で記載されたのと同様の染料の単離
により、式：
【０１７３】
【化８５】
【０１７４】で示される黒色粉末が生じた。
【０１７５】この染料は、水中で帯赤青色の溶液を形成
し、かつポリカプロラクタム繊維上に耐性のネイビーの
色合いを生じた。
【０１７６】また、以下の染料を取得するために例２の
方法を用いた： 例 ５
【０１７７】
【化８６】
【０１７８】この染料は、コットン上にネイビーの色合
いを生じる。
【０１７９】例 ６
【０１８０】
【化８７】
【０１８１】この染料は、コットン上にネイビーの色合
いを生じる。
【０１８２】例 ７
【０１８３】
【化８８】
【０１８４】この染料は、コットン上にネイビーの色合
いを生じる。
【０１８５】例 ８
【０１８６】
【化８９】
【０１８７】この染料は、コットン上に帯黒ネイビーの
色合いを生じる。
【０１８８】例 ９
【０１８９】
【化９０】
【０１９０】この染料は、コットン上に帯黒ネイビーの
色合いを生じる。
【０１９１】例 １０
【０１９２】
【化９１】
【０１９３】この染料は、コットン上に帯青黒色の色合
いを生じる（λmax＝６００ｎｍ幅広）。
【０１９４】また、以下の表中に記載された染料を取得
するために例２、３および４の方法を用いた： 第 １ 表
【０１９５】
【化９２】
【０１９６】
【表１】
【０１９７】
【表２】
【０１９８】第 ２ 表
【０１９９】
【化９３】
【０２００】
【表３】
【０２０１】第 ３ 表
【０２０２】
【化９４】
【０２０３】
【表４】
【０２０４】第 ４ 表
【０２０５】
【化９５】
【０２０６】
【表５】
【０２０７】第 ５ 表
【０２０８】
【化９６】
【０２０９】
【表６】
【０２１０】
【表７】
【０２１１】第 ６ 表
【０２１２】
【化９７】
【０２１３】
【表８】
【０２１４】例 １１ １，４−ジアミノベンゼン−２−スルホン酸（１００％
で計算した）１８８ｇを、水酸化ナトリウム水溶液を用
いてｐＨ７で水１９００ｍｌ中に溶解した。この溶液を
加熱して５０℃にし、かつ１時間に亘って強力に撹拌し
ながら、１回につき少量を添加した粉砕されたｐ−アセ
トアミノベンゼンスルホニルクロリド（１００％で計算
した）４５０ｇとを混合し、同時に、混合物のｐＨが初
めは７〜８であり、後に、塩化スルホニル約５０％の添
加後に、７．５〜８．５の範囲内であるような程度に、
まず炭酸ナトリウム２５ｇおよび次に２５重量％濃度の
水酸化ナトリウム水溶液と混合した。次に、生じた懸濁
液を５０℃で１時間撹拌した。この後、この混合物のｐ
Ｈを、水酸化ナトリウム水溶液を用いて１０．５に調節
した。次に、硫酸ジメチル１３８ｇを３０分間で滴加
し、他方、この混合物のｐＨを、水酸化ナトリウム水溶
液を用いて１０〜１１で維持した。引き続き、この混合
物を４０〜５０℃で３０分間撹拌し、２５重量％濃度の
アンモニア水溶液２０ｇを添加し、この混合物を、５０
重量％濃度の水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨ１４に
調節し、かつ脱アセチル化を９０〜９５℃でｐＨ１３〜
１４で７時間実施した。前記の目的のために、引き続
き、全部で約１７０ｇの５０重量％濃度の水酸化ナトリ
ウム水溶液を添加した。次に、この混合物を冷却させ、
かつ１８．５重量％濃度の塩酸を用いて中和した。式：
【０２１５】
【化９８】
【０２１６】で示される生じた無色の沈殿物をｐＨ６〜
７で吸引濾過し、冷水で洗浄し、この場合、無色の粉末
４８０ｇが生じた。
【０２１７】例 １２ １，４−ジアミノベンゼン−２−スルホン酸を式：
【０２１８】
【化９９】
【０２１９】で示される化合物２４４ｇに置き換えて例
１１を繰り返し、１２を上回るｐＨでの脱アセチル化お
よび引き続く中和により、例１１と同様に式：
【０２２０】
【化１００】
【０２２１】で示されるテトラアゾ成分５００ｇを生じ
た。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成９年１２月２６日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００９】で示される基であり、Ｑは、ヒドロキシル
またはアルカリ性の反応条件下で脱離可能な基であり、
Ｇは、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、カルボキシル、ヒドロキ
シスルホニルまたはＣ１〜Ｃ４−アルカノイルアミノに
よって置換されているかまたは置換されていないフェニ
ルであるかまたはヒドロキシスルホニルで置換されてい
るかまたは置換されていないナフチルである〕で示され
るポリアゾ染料その中間生成物としてのスルホンアミド
および天然の支持体または合成の支持体を染色するため
の新規染料の使用に関する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２５】Ｑは、ヒドロキシルまたはアルカリ性の反
応条件下で脱離可能な基である。前記の基の例は、塩
素、臭素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルスルホニル、フェニル
スルホニル、ＯＳＯ３Ｈ、ＳＳＯ３Ｈ、ＯＰ（Ｏ）（Ｏ
Ｈ）２、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルスルホニルオキシ、フェ
ニルスルホニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ４−アルカノイルオキ
シ、Ｃ１〜Ｃ４−ジアルキルアミノ、シアンアミノかま
たは式：

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式Ｉ： 【化１】 〔式中、２つの基Ｘ1およびＸ2の一方はヒドロキシルで
    あり、他方はアミノであり、ｐは、０または１であり、
    ｑは、０または１であり、Ｄ1およびＤ2は、それぞれ互
    いに独立に式： 【化２】 で示される基であり、Ｂは、式：−ＳＯ2−ＮＨ−Ａ1−
    ＮＨ−ＳＯ2−、−ＳＯ2−Ｎ（Ａｌｋ）−Ａ1−ＮＨ−
    ＳＯ2−、−ＳＯ2−Ｎ（Ａｌｋ）−Ａ1−Ｎ（Ａｌｋ）
    −ＳＯ2−、−ＳＯ2−Ｎ（Ａｌｋ）−Ａ1−Ｏ−ＳＯ
    2−、−ＳＯ2−Ｏ−Ａ1−Ｏ−ＳＯ2−、−ＳＯ2−Ｎ
    （Ａｌｋ）−、−ＳＯ2−Ｎ（Ａｌｋ）−ＳＯ2−、−Ｓ
    Ｏ2−ＮＨ−Ａ2−ＮＨ−ＳＯ2−、−ＳＯ3−または−Ｓ
    Ｏ2−で示される架橋成分であり、この場合、Ａ1は、ヒ
    ドロキシスルホニルによって置換されているかまたは置
    換されていないフェニレンであり、Ａ2は、Ｃ1〜Ｃ8−
    アルキレンであり、Ｒ1は、水素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキ
    ル、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、ヒドロキシスルホ
    ニル、ピロリジニルスルホニル、ピペリジニルスルホニ
    ル、モルホリニルスルホニルかまたは式：ＣＯ−Ａｒ、
    ＣＯ−ＯＡｒ、ＣＯ−Ａｌｋ、ＣＯ−ＯＡｌｋ、ＣＯ−
    Ｎ（Ａｒ）Ａｌｋ、ＣＯ−Ｎ（Ａｌｋ）2、ＳＯ2−Ａ
    ｒ、ＳＯ2−Ａｌｋ、ＳＯ2−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2、ＳＯ2
    −ＣＨ＝ＣＨ2、ＳＯ2−Ｃ2Ｈ4−Ｑ、ＳＯ2−ＯＡｒ、
    ＳＯ2−Ｎ（Ａｌｋ）2、ＳＯ2−ＮＨＡｌｋ、ＳＯ2−Ｎ
    （Ａｒ）Ａｌｋ、ＳＯ2−ＮＨＡｒ、 【化３】 で示される基であり、Ａｌｋは、エーテル官能基中で酸
    素原子１〜３個または硫黄原子１個またはスルホニル基
    １個によって中断されているかまたは中断されておら
    ず、かつヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ4−アルカノイルオキ
    シ、ベンゾイルオキシ、スルフェート、ハロゲン原子、
    シアノ、カルバモイル、カルボキシル、ヒドロキシスル
    ホニル、フェニルまたはヒドロキシスルホニルフェニル
    で置換されているかまたは置換されていないＣ1〜Ｃ8−
    アルキルであるかまたはＣ5〜Ｃ8−シクロアルキルであ
    り、Ａｒは、フェニルまたはナフチルであり、この場
    合、前記の基は、それぞれＣ1〜Ｃ4−アルキル、ハロゲ
    ン原子、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、フェノキシ、ヒドロキ
    シル、カルボキシル、アルキル鎖がエーテル官能基中で
    酸素原子１個によって中断されているかまたは中断され
    ていないＣ1〜Ｃ4−アルカノイルアミノ、ベンゾイルア
    ミノ、ヒドロキシスルホニル、ピロリジニルスルホニ
    ル、ピペリジニルスルホニル、モルホリニルスルホニル
    かまたは式：ＳＯ2−Ａｌｋ、ＳＯ2−ＣＨ2ＣＨ＝Ｃ
    Ｈ2、ＳＯ2−ＣＨ＝ＣＨ2、ＳＯ2−Ｃ2Ｈ4−Ｑ、ＳＯ2
    −ＮＨＡｌｋ、ＳＯ2−Ｎ（Ａｌｋ）2、ＳＯ2−Ｇ、Ｓ
    Ｏ2−ＯＧ、ＳＯ2−ＮＨＧまたはＳＯ2−Ｎ（Ａｌｋ）
    Ｇで示される基によって置換されており、Ｒ2は、水
    素、ヒドロキシスルホニル、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1
    〜Ｃ4−アルコキシであるかまたは式：ＣＯ−Ａｒ、Ｃ
    Ｏ−ＯＡｌｋ、ＣＯ−ＯＡｒ、ＳＯ2−Ａｒ、ＳＯ2−Ａ
    ｌｋ、ＳＯ2−ＯＡｒ、 【化４】 で示される基であり、Ｑは、ヒドロキシルまたはアルカ
    リ金属の脱離可能な基であり、Ｇは、Ｃ1〜Ｃ4−アルキ
    ル、カルボキシル、ヒドロキシスルホニルまたはＣ1〜
    Ｃ4−アルカノイルアミノによって置換されているかま
    たは置換されていないフェニルであるかまたはヒドロキ
    シスルホニルで置換されているかまたは置換されていな
    いナフチルである〕で示されるポリアゾ染料。
  2. 【請求項２】 Ｂが式：−ＳＯ2−ＮＨ−Ａ1−ＮＨ−Ｓ
    Ｏ2−、−ＳＯ2−Ｎ（Ａｌｋ）−Ａ1−ＮＨ−ＳＯ2−ま
    たは−ＳＯ2−Ｎ（Ａｌｋ）−Ａ1−Ｎ（Ａｌｋ）−ＳＯ
    2−〔前記式中、ＡｌｋおよびＡ1は、それぞれ請求項１
    中で定義されたものと同様である〕で示される架橋成分
    である、請求項１に記載のポリアゾ染料。
  3. 【請求項３】 Ａ1が、ヒドロキシスルホニルで置換さ
    れているかまたは置換されていないｍ−フェニレンもし
    くはｐ−フェニレンである、請求項１に記載のポリアゾ
    染料。
  4. 【請求項４】 ｐおよびｑがそれぞれ０である、請求項
    １に記載のポリアゾ染料。
  5. 【請求項５】 架橋成分Ｂが、ジアゾ基に対してパラ位
    で２個のフェニル環に結合している、請求項１に記載の
    ポリアゾ染料。
  6. 【請求項６】 一般式ＩＩ： 【化５】 〔式中、Ｂ、Ｄ1およびＤ2は、それぞれ請求項１中で定
    義されたものと同様である〕で示される、請求項１に記
    載のポリアゾ染料。
  7. 【請求項７】 Ａｌｋが、エーテル官能基中で酸素原子
    １個または２個によってかまたはスルホニル基１個によ
    って中断されているかまたは中断されておらず、かつヒ
    ドロキシル、Ｃ1〜Ｃ4−アルカノイルオキシ、スルフェ
    ート、塩素、シアノ、カルボキシル、ヒドロキシスルホ
    ニル、フェニルまたはヒドロキシスルホニルフェニルで
    置換されているかまたは置換されていないＣ1〜Ｃ6−ア
    ルキルである、請求項１に記載のジスアゾ染料。
  8. 【請求項８】 Ａｒが、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、カルボ
    キシル、Ｃ1〜Ｃ4−アルカノイルアミノ、メトキシアセ
    チルアミノ、ヒドロキシスルホニルかまたは式：ＳＯ2
    −ＣＨ＝ＣＨ2、ＳＯ2−Ｃ2Ｈ4−Ｑ、ＳＯ2−ＮＨＡｌ
    ｋ、ＳＯ2−Ｎ（Ａｌｋ）2、ＳＯ2−Ｇ、ＳＯ2−ＯＧ、
    ＳＯ2−ＮＨＧまたはＳＯ2−Ｎ（Ａｌｋ）Ｇ〔前記式
    中、Ｑ、ＡｌｋおよびＧは、それぞれ請求項１中で定義
    されたものと同様である〕で示される基によって置換さ
    れているかまたは置換されていないフェニルである、請
    求項１に記載のジスアゾ染料。
  9. 【請求項９】 Ｄ1およびＤ2が、それぞれ、式： 【化６】 〔式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ請求項１中で定義さ
    れたものと同様である〕で示される基である、請求項１
    に記載のポリアゾ染料。
  10. 【請求項１０】 天然の支持体または合成の支持体を染
    色するための請求項１に記載のジスアゾ染料の使用。
  11. 【請求項１１】 式ＶＩＩａ： 【化７】 〔式中、ｐは、０または１であり、ｑは、０または１で
    あり、Ａ1は、ヒドロキシスルホニルで置換されている
    かまたは置換されていないフェニレンであり、Ｘは、酸
    素、イミノであるかまたは基： 【化８】 であり、Ａｌｋは、エーテル官能基中で酸素原子１〜３
    個によってかまたは硫黄原子１個またはスルホニル基１
    個によって中断されているかまたは中断されておらず、
    かつヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ4−アルカノイルオキシ、ベ
    ンゾイルオキシ、スルフェート、ハロゲン原子、シア
    ノ、カルバモイル、カルボキシル、ヒドロキシスルホニ
    ル、フェニルまたはヒドロキシスルホニルフェニルで置
    換されているかまたは置換されていないＣ1〜Ｃ8−アル
    キルであるかまたはＣ5〜Ｃ8−シクロアルキルである〕
    で示されるスルホンアミド。
  12. 【請求項１２】 式ＶＩＩｂ： 【化９】 〔式中、ｐは、０または１であり、ｑは、０または１で
    あり、Ａｌｋは、エーテル官能基中で酸素原子１〜３個
    によってかまたは硫黄原子１個またはスルホニル基１個
    によって中断されているかまたは中断されておらず、か
    つヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ4−アルカノイルオキシ、ベン
    ゾイルオキシ、スルフェート、ハロゲン原子、シアノ、
    カルバモイル、カルボキシル、ヒドロキシスルホニル、
    フェニルまたはヒドロキシスルホニルフェニルで置換さ
    れているかまたは置換されていないＣ1〜Ｃ8−アルキル
    であるかまたはＣ5〜Ｃ8−シクロアルキルである〕で示
    されるスルホンアミド。
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