JPS5883064A - ポリアゾ染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式 （式中Ｄ１はジアゾ成分の残゛基、ｘ１及びｘ２は互（
・に無関係に水酸基、アミノ基又は置換アミン基、Ｙは
水素原子、塩素原子、メチル基、、ヒドロキシスルホニ
ル基又は次式 Ｄ３−Ｎ＝Ｎ−＝ の残基、Ｄ２は次式 の残基を意味し、ここにＤ３はアニリン系又はアミノナ
フタリン系のジアゾ成分の残基、Ｋはベンゾール系又は
ナフタリン系のカップリング成分の残基を意味し、成分
Ｄ２の環はさらに塩素原子、メチル基、メトキシ基、ヒ
ドロキシスルホニル基、アミノスルホニル基、水酸基も
しくはアシルアミノ基により置換されていてもよい）で
表わされるスルホン酸基含有化合物ならびにこれらの化
合物の金属錯化合物に関する。

成分Ｄ２の環のためのアシルアミノ基は、例えばアセテ
ルアミノ基、、プロピオニルアミノ基又はペンゾイルア
ミノ基である。

基ＤＩは主としてベンゾール系及びナフタリン系のジア
ゾ成分から導かれるもので、普通のように例えば弗素原
子、塩素原子、臭素原子、ニトロ基、シアン基、置換ス
ルホニル基、ヒドロキシスルホニル基、場合により置換
されたアミノスルホニル基、水酸基、カルボキシル基、
カルボン酸エステル基、カルボン酸アミド基、アルキル
基、アルコキシ基、フエノキシ基、置換アミン基、アシ
ルアミノ基又は場合により塩素原子、臭素原子、ニトロ
基もしくはヒドロキシスルホニル基により置換されたフ
エニルアゾ基によって置換されていてもよい。

好ましくは基ＤＩは、アゾ橋に対し隣接位において金属
錯化合物形成性の基を有する。この種の錯化合物形成性
置換基としては、例えば水酸基又はカルボキシル基があ
げられる。

個々のジアゾ成分Ｄ１−　ＮＨ２の例は下記のものであ
る。アニリン、０−、ｍ一及びｐ一トルイシ：ｉ、ｏ−
、ｍ−及ヒｐ−クロルアニリン、０−、ｍ一及びｐ−ア
ニシジン、０−、■】一及びｐ−ニトロアニリン、２−
ニトロ−４−メチルアニリン、３−ニトロ−４−メチル
アニリン、２−ニトロ−４−クロルアニリン、２−メチ
ル−５−ニトロアニリン、２−メチル−４−ニトロアニ
リン、２−１ロルー４−ニトロアニリン、４−ニトロア
ニリン−２−メチルスルホン、アニリン一〇−、一ｍ−
及びーｐ−スルホン酸、２−７ミ／−３−クロルベンゾ
ールスルホン酸、２−アミ／−４−クロルベンゾールス
ルホン酸、２−アミノー５−クロルベンゾールスルホン
酸、６−アミノー４−クロルベンゾールスルホン酸、２
−クｏルー５−アミノベンゾールスルホン酸、６−クロ
ルー４−アミノベンゾールスルホン酸、４−アミ７−３
．６−シクロルベンゾールスルホン酸、２−アミノー５
−５メチルベンゾールスルホン酸、２−メチル−５−ア
ミンベンゾールスルホン酸、２−メチル−４−アミンベ
ンゾールスルホン酸、３−アミノー４．６　−　シメチ
ルベンゾールスルホン酸、２−アミノー５−メトキシベ
ンゾールスルホン酸、２−メトキシ−０５−アミノベン
ゾールスルホン酸、２−アミノー４一クロルー５−メチ
ルベンゾールスルホン酸、２ーアミノー４−メチル−５
−クロルベンゾールスルホン酸、２−アミノー５−ニト
ロベンソールスルホン酸、３−ニトロー４−アミンベン
ゾールスルホン酸、アニリン−２．４　−及ヒ−　２．
５一ジスルホン酸、２−アミノー４，６−ジスルホトル
オール、２−アミノー３　ｒ　５−シスルホクロルベン
ゾール、２−アミノー３．５−シスルホトルオール、２
−アミノー６，５−ジメチルベンゾールスＡ／　＊ン酸
、４−アミノー２，５−ジスルホアニソール、２−アミ
ノー４−メトキシベンゾールスルホン酸、２−アミノー
４−メトキシ−６一二トロベンゾールスルホン酸、６−
７ミ／−６−メトキシベンゾールスルホン酸、２−７ミ
ノ−５一メトキシベンゾールスルホン酸、２−アミノー
５−エトキシベンゾールスルホン酸、４−７ミノージフ
エニルエーテル−２−スルホｙ（ｌＮ、４−アミノージ
フエニルアミン−２−スルホン酸二４−ニトロ−４′−
アミノージフエニルアミン−２−スルホン酸、４−ニト
ロ−６′一クｏ＃−４’−アミ／−シフエニルアミン−
２−スルホン酸、４−ニトロ−４′−アミノージフエニ
ルアミン−６′−スルホン酸、４−メトキシ−４′−ア
ミノージフエニルアミン−２′−スルホン酸、４−ヒド
ロキシ−４′−アミノージフエニルアミン−２′−スル
ホン酸、２−メトキシー４′ーアミノージフエニルアミ
ン−２′−スルホン酸、４−メチル−４′−アミノージ
フエニルアミン−２′−スルホン酸、４′一二トロ−４
−アミノスチルペン−２．２′−ジスルホン酸、２−７
ミ／−４−アセトアミノベンゾールスルホン酸、２　−
７ミノ−５−アセトアミノベンゾールスルホン酸、０−
、ｍ一及びｐ−アミノ安息香酸ならびにこレラノＣ，〜
Ｃ４−アルキルエステル、２−アミノー６，５−ジクロ
ル安息香酸、２−アミノー５一ニトロ安息香酸、２−ア
ミノー５−ヒドロキシスルホニルー安息香酸、２−アミ
ノー４−ヒドロキシスルホニルー安息香酸、アニリン−
６−及び−４−スルホンアミド、Ｑ一及びｐ−アミノベ
ンゾニトリル、アセトメタミン酸、アセトバラミン酸、
ゲルプ酸、ジゲルブ酸、４−アミノーアゾトルオールー
４′−スノトホン酸、４−アリルスルホニルアニリン、
６−アリルスルホニルアニリン、２−アリルスルホニル
アニリン、４−（プロペニルー１−）一スルホニルアニ
リン、２−アミノー５−スルホ安息香酸、６−アミノー
６−ニトロ安息香酸、６−ニトロ−４一一アミノ安息香
酸、２−ナフチルアミン−１一スルホン酸、２−ナフチ
ルアミン−５−スルホン酸、２−１−フナルアミン−６
−スルホン酸、２−ナフチルアミン−７−スルホン酸、
２−ナフチルアミン−８−スルホン酸、２−ナフチルア
ミン−１．５−ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−６
，６−ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−４，８−ジ
スルホン酸、２−ナフチルアミンー５，７−ジスルホン
酸，，２−１−フチルアミン−６，８−ジスルホン酸、
２−ナフチルアミン−６−ニトロー４，８−ジスルホン
酸、２−ナフチルアミン−１．５．７−｝リスルホン酸
、２−ナフチルアミ′／Ｌ−５．６．８　−　｝リスル
ホン酸、２−ナフチルアミン−４．６．８−トリスルホ
ン酸、１−ナフチルアミン−２−スルホン酸、１−ナフ
テルアミン−３−スルホン酸、１−ナフチルアミン−４
−スルホン酸、１−ナフチルアミン−５−スルホン酸、
１−ナフチルアミン−６　−　ス／ｌ／　＊ン酸、１−
ナフチルアミン−７−スルホン酸、１−ナフチルアミン
−８−スルホン酸、１−ナフテルアミン−６，６−ジス
ルホン酸、１−ナフチルアミン−６，８−ジスルホン酸
、１−ナフチルアミン−４，７−ジスルホン酸、１−ナ
フチルアミン−４，８−ジスルホン酸、１−ナフチルア
ミン−６．６．８−トリスルホン酸、１−ナフチルアミ
ン−４．６．８　−　｝　ＩＪスルホン酸、２−アミン
フェノール、２−アミノー４−メチルフェノール、２−
アミノー４−クロルフェノール、２−アミノー４，６−
ジクロルフェノール、２−アミノー３，４．６−｝リク
ロルフェノール、２−アミノー４一二トロフェノール、
２−アミノー５ーニトロフェノール、２−アミノー４，
６−ジニトロフェノール、２−アミノー４−クロルー５
一二トロフェノール、２−アミノー４−クロルニ６−ニ
トロフェノール、２−−ｙミノ−４−＝｝ロー６−クロ
ルフェノール、２−アミノー４−メチル−６一二トロフ
ェノール、６−アミノー４−ヒドロキシベンゾールスル
ホン酸、３−７ミノ−４−ヒドロキシベンゾールスルホ
ン酸アミド、６−アミノー４−ヒドロキシ−５−クロル
ベンゾールスルホン酸、２−ヒドロキシ−６−アミノー
５−クロルベンゾールスルホン酸、２−ヒドロキシ−６
−アミノー５−メチルベンゾールスルホン酸、６−アミ
ノー４−ヒドロキシ−５一二トロベンゾールスルホン酸
、２−ヒドロキシ−６−アミノー５−二トロベンゾール
スルホン酸、２−アミンフェノール−４，６−ジスルホ
ン酸、６−アミノー４−ヒドロキシー５一カルボキシベ
ンゾールスルホン酸、２−アミノー６−ナ７トール、２
−アミノー６−ナフトール−６−スルホン酸、６−ニト
ロ−１−ジアゾー２−ナフトール−４−スルホン酸又は
１一ジアゾー２−ナフトール−４−スルホン酸。

置換アミノ基Ｘ１又はＸ２は、例えばジシチルアミノ基
、ジエテルアミン基、ジブロピルアミノ基、モルホリノ
基、ピベリジノ基又はピロリジノ基である。

個々の化合物Ｋ−ＮＨ２の例は下記のものである。

１−ナフチルアミン、１−ナフチルアミン−６−スルホ
ン酸、１−ナフチルアミン−７−スルホン酸、１−アミ
ノー２−ナフトールエチルエーテル、１−ナフチルアミ
ン−２−エトキシ−６−スルホン酸、１−アミノー５−
ナフトール−７−スルホン酸、１−アミノー８−ナフト
ール−６−スルホン酸、１−アミノー８−ナフトール−
２，４−ジスルホン酸、１−アミノー８一ナフトール−
３，６−ジスルホン酸、１−アミノー８−ナフトール−
４，６−ジスルホン酸、２−アミノー５−ナフトール−
７一艮ルホン酸、２−アミノー８−ナフトール−６−ス
ルホン酸、２−アミノー５−ナフトール−１，７−ジス
ルホン酸、２−アミノー８−ナフトール−６，８−ジス
ルホン酸、６−メチルスルホニルアミノーアニリン、２
−メチル−５−メチルスルホニルアミノーアニリン、２
−メトキシ−５−メチルスルホニルアミノーアモリン、
２−クロルー５−メチルスルホニルアミノーアニリン、
２−アミノー４−メチルスルホニルアミノーベンゾール
スルホン酸、６−アセチルアミノーアニリン、２一メチ
ル−５−アセチルアミンーアニリン又は６−メトキシー
５−アセチルアミノーアニリン。

Ｄ３としては、好ましくはベンゾール系及びナフタリン
系の簡単なジアゾ成分があげられる。

個々のジアゾ成分Ｄ３−ＮＨ２の例は下記のものである
。アニリン、０−、ｍ一及びｐ−｝ルイジン　ｏ　−　
、ｍ　−　及ヒｐ−クロルアニリン、Ｏ−、ｍ一及びｐ
−アニシジン、，０−、ｍ一及びｐ−ニトロアニリン、
２−ニトロ−４−メチルアニリン、６−ニトロ−４−メ
チルアニリン、２−ニトロ−４−１’ロルアニリン、２
−メチル−５−ニトロアニリン、２−メチル−４−ニト
ロアニリン、・２−クロルー４−ニトロアニリン、４−
ニトロアニリン−２−メチルスルホン、アニリン一〇−
こｍ一及びーｐ−スルホン酸、゛２−アミノー６−クロ
ルベンゾールスルホン酸、２一アミノー４−クロルベン
ゾールスルホン酸、２−アミノー５−クロルベンゾール
スルホン酸、６−アミノー４−クロルベンゾールスルホ
ン酸、２−クロルー５−アミノベンゾールスルホン酸、
６−クロルー４−アミンベンゾールスルホン酸、４−ア
ミノー６，６−ジクロルベンゾールスルホン酸、２−ア
ミノー５−メチルベンゾールスルホン酸、２−メチル−
５−アミンベンゾールスルホン酸、２−メチル−４−ア
ミンベンゾールスルホン酸、３−アミノー４，６−ジメ
チルベンゾールスルホン酸、２−アミノー５−メトキシ
ベンゾールスルホン酸、２−メトキシー５−アミンベン
ゾールスルホン酸、２−アミ／−４一クロルー５−メチ
ルベンゾールスルホン酸、２−アミノー４−メチル−５
−クロルベンゾールスルホン酸、２−アミノー５−ニト
ロベンソールスルホン酸、３−ニトロ−４−アミンベン
ゾールスルホン酸、アニリン−２．４　−及ヒ−２．５
ージスルホン酸、２−アミノー４，５−ジスルホトルオ
ール、２−アミノー３．５−シスルホクロルベンゾール
、２−アミノー３．５−ジスルホトルオール、２−アミ
ノー６，５−ジメチルベンゾールスルホン酸、４−アミ
ノー２．５−シスルホアニソール、２−アミノー４−メ
トキシベンゾールスルホン酸、２−アミノー４−メトキ
シー６−ニトロベンゾールスルホン酸、６−アミノー６
−メトキシベンゾールスルホン酸、２−アミノー５−メ
トキシベンゾールスルホン酸、２−アミノー５−エトキ
シベイゾールスルホン酸、４−アミノジフエニルアミン
−２−スルホン酸、４−ニトロ−４′−アミノジフエニ
ルアミン−２−スルホン酸、２−アミノー４−アセトア
ミノベンゾールスルホン酸、２−アミノー５−アセトア
ミノベンゾールスルホン酸、アニリン−６−及び−４−
スルホンアミド、〇一及びｐ−アミノベンゾニトリル、
アセトメタミン酸、アセトバラミン酸、２−アミノー４
−メチルフェノール、２−アミノー４−クロルフェノー
ル、２−アミノー４，６−ジクロルフェノール、２−ア
ミノー３，４．６−｝リクロルフェノール、２−アミノ
ー４−ニトロフェノール、２−アミノー５一ニトロフェ
ノール、２−アミノー４，６−ジニトロフェノール、２
−アミノー４−クロルー５一二トロフェノール、２−ア
ミノー４−クロルー６一二トロフェノール、２−７ミ／
−４一二トロー６−クロルフェノール、２−アミノー４
一メチル−６一二トロフェノール、３−アミノー４−ヒ
ドロキシベンゾールスルホン酸、５一アミノー４−ヒド
ロキシベンゾールスルホン酸アミド、３−アミノー４−
ヒドロキシ−５−クロルベンゾールスルホン酸、２−ヒ
ドロキシ−６−アミノー５−クロルベンゾールスルホン
酸、２−ヒドロキシ−３−アミノー５−メチルベンゾー
ルスルホン酸、６−アミノー４−ヒドロキシ−５一二ト
ロベンゾールスルホン酸、２−ヒドロキシ−６−アミノ
ー５−ニトロベンゾールスルホン酸、１−ナフチルアミ
ン−２−スルホン酸、１−ナフテル−アミン−６−スル
ホン酸、１−ナフチルアミン−４−スルホン酸、１−ナ
フチルアミン−５−スルホン酸、１−ナフチルアミン−
６−スルホン酸、１−ナフチルアミン−７−スルホン酸
、１−ナフチルアミン−８二一スルホン酸、２−ナフチ
ルアミン−１−スルホン酸、２−ナフチルアミン−５−
スルホン酸、２−ナフチルアミン−６−スルホン酸、２
−ナフチルアミン−７−スルホン酸、２−ナフチルアミ
ン−８−スルホン酸。

好ましい化合物Ｄ２−ＮＨ２の例は下記のものである。

基Ｄ１としては、基Ｄ２と同じものもあげられる。

式Ｉの化合物を製造するためには、例えば次式 Ｄ２−ｔＪＨ２ のアミンのジアゾ化合物を次式 の化合物と反応させ、そして次式 の反応生成物を場合によりさらに次式 Ｄ３−ＮＨ２ のアミンのジアゾ成分と反馬させ、そして／又は反応生
成物を場合により金属錯化合物に変えることができる。

これらの反応は原理的に既知であり、文献記載の方法と
同様に行うことができる。

反応の詳細は実施例に記載され、そこにおける部及び％
は特に指示のない限り重量に関する。

金属錯化合物のための金属としては、例えばマンガン、
コバルト、クロム、ニッケル、銅、そして特に鉄である
。

工業上特に重要な化合物は、その鉄錯化合物の形におけ
る次式 の化合物であって、これらの式中Ｄ４はアゾ橋に対し隣
接位に錯形成性の水酸基又はカルボキシル基を有するア
ニリン系又はアミンナフタリン系のジアゾ成分の残基、
Ｙ１は水素原子又はメチル基であり、Ｄ２は前記の意味
を有する。

好ましい成分Ｄ’＝ＮＨ２の例は下記のものである２−
アミンフェノール、２−アミノー４−メチルフェノール
、２−アミノー４−クロルフェノール、２−アミノー４
，６−ジクロルフェノール，２−アミノー３，４．６　
−　｝リクロルフェノール、２−アミノー４−ニトロフ
ェノール、２−アミノー５−ニトロフェノール、２−ア
ミノー４，６一ジニトロフェノール、２−アミノー４−
クロルー５一二トロフェノール、２−７ミ／−４−クロ
ルー６一二トロフェノール、２−アミノー４−ニトロ−
６−クロルフェノール、２−アミ／−４−）ｆルー６−
二トロフェノール、６一アミノー４−ヒドロキシベンゾ
ールスルホン酸、６−アミノー４−ヒドロキシベンゾー
ルスルホン酸アミド、３−アミノー４−ヒドロキシー５
ークロルベンゾールスルホン酸、〉−ヒドロキシ−６−
アミノー５−クロルベンゾールスルボン酸、２−ヒドロ
キシ−６−アミノー５−メチルベンゾールスルホン酸，
３−７ミノ−４−ヒドロキシ−５一二トロベンゾールス
ルホン酸、２−ヒ｝”ｏキシ−６−アミノー５−ニトロ
ベンゾールスルホン酸、２−アミンフェノール−４，６
一ジスルホン酸、１−ジアゾー２−ナフトール−４−ス
ルホン酸、６−ニトロ−１−ジアソー２−ナフトール−
４−スルホン酸、２−アミノ安息香酸、２−アミノー６
，５−ジクロル安息香酸′，２−アミノー５一二トロ安
息香酸、２−アミノー４−ヒドロキシスルホニル安息香
酸、２−アミノー５−ヒドロキシスルホニル安息香酸。

Ｄ２としては、次式 の残基が好まし《、これはさらに塩素原子、メチル基又
はヒドロキシスルホニル基により竹換されていてもよい
。

式Ｉの化合物は、特にその金属錯化合物の形において、
紙料の染色ならびに窒素含有繊維例えばナイロン、羊毛
及び好ましくは皮革の染色のために好適である。きわめ
て良好な堅牢性を有する本質的に褐色の色調が得られ、
これは特に再なめしされた皮革においても同様である。

鉄の錯化合物が優れている。

実施例１ ２−（４−アミノフェニル）一アミノナフタリン−６−
スルホン酸３１．４部を水１０Ｑ容量部中で攪拌し、５
Ｎ一塩酸２５容量部を添加し、Ｄ℃で亜硝酸ナトリウム
７部の水溶液を添加してジアゾ化する。１時間ののちア
ミドスルホン酸を添加して過剰の亜硝酸ナ｝　ＩＪウム
を除去し、続いてジアゾ溶液を、水ｉ　ｏｏｏ部中で攪
拌されたカップリング生成物（これは常法にょり２一ヒ
ドロキシ−３−アミノー５−＝トロベンゾ一ルスルホン
酸２３．４部をジアゾ化したのち、レゾルシ７１１部に
炭酸ソーダアルカリ性でカップリングさせることにより
得られる）の懸濁液中に注入する。添加ののちｐＨを１
０に高め、カップリングが終了するまで攪拌する。続い
て５Ｎ−塩酸でｐＨを５となし、染料懸濁液に６０〜７
０℃で塩化鉄（１）３４部を添加したのち、酢酸ナトリ
ウムでｐＨ′４にする。６０〜７０℃で１時間攪拌した
のち金属化は完結し、ｐＨ１〜２及び６０℃で錯化合物
染料を塩化カリウムで塩析し、温時ｐ過し、乾燥する。

次式 の゛化合物の鉄錯化合物が得られ、このものは皮革上に
光堅牢かつ湿潤堅牢な褐色の染色を与える。λｍａｘ＝
＝４　５　０　ｎｍ０ の染料の金属化生成物を塩化カリウムで塩析し、炉過し
て乾燥する。皮革上に良好な光堅牢性及び湿潤堅牢性を
有する深褐色の染色が得られる。

λｍａｘ　＝６６　７．　５　ｎｍ　。

前記の方法と同様にして、次表に示す化合物が得られる
。

−４７０− 実施例２１ ２−（４−アミノフエニル）一アミノナフタリン−６，
８−ジスルホン酸３９４部を水２００容量部中で攪拌し
、５Ｎ−塩酸５０容量部を添加して溶解する。０゜Ｃで
亜硝酸ナ｝　ＩＪウム７部の水溶液を添加し、２時間攪
拌したのち、過剰の亜硝酸塩をアミドスルホン酸で除去
する。次いで生成したジアゾ溶液を、水６０　０１０暑
中の１−ナフチルアミン−６−スルホン　　　酸ｄ呉Ｖ ソーダアルカリ性溶液に注ぎ、ｐＨ価゛を尚める。

カップリングの終了後、亜硝酸ナトリウム７部の水溶液
を加え、０℃で５Ｎ−塩酸８０容量部で酸性となし、ジ
アゾ化が完結するまで２時間攪拌する。アミドスルホン
酸を添加して過剰の亜硝酸塩を除去し、生成したジアゾ
懸濁液に０℃で、６−ニトロ−１−ジアゾー２−ナフト
ール−４−スルホン酸２９．５部及びレゾルシン１１部
から常法により製造されたカップリング生成物の懸ノｖ
φ農ソｐＴ’　，ａ，〜啼ウ〜が終了するまで攪拌する
。塩化鉄（１）による金属化及び単離を実施例１と同様
にして行うと、次式 の染料の鉄錯化合物が得られ、このものは皮革を良好な
湿潤堅牢性及び光堅牢性を有する暗褐色色調に染色する
。λｍａｘ＝４　６　２　ｎｍｏ前記の方法と同様にし
て、次表に示す化合物が得られる。

−４７２− 実施例２７ ２−（４−アミノフェニル）一アミノナフタリン−６，
８−ジスルホン酸６９４部を実施例２１と同様にしてジ
アゾ化し、ジアゾ溶液を０℃で、水５００容量部中の２
−メチル−５−メチルスルホニルアミノーアニリ７２０
部の懸濁液に注芳いて４０％苛性ソーダ溶液でｐＨ価を
９〜９５に高め、カップリングが終了するまで攪拌する
。次いで亜硝酸ナトリウム７部の水溶液を添加し、０゜
Ｃで５Ｎ−塩酸６０容量部で酸性となし、２時間攪拌す
る。ジアゾ化の終了後、過剰の亜硝酸ナトリウムをアミ
ドスルホン酸で除去し、ジアゾ懸濁液に、常法により２
−ヒドロキシ−３−アミノー５−ニトロベンゾールスル
ホン酸２６，４部をジアゾ化したのち炭酸ソーダアルカ
リ性でレゾルシン１１部にカップリングさせることによ
って得られたカップリング生成物の懸濁液を添加する。

添加ののちｐＨを９に高め、反応混合物をカップリング
が終了するまで攪拌する。塩化鉄（組による金属化及び
単離な実施例１と同様に行うと、次式 の染料の鉄錯化合物が得られ、このものは皮革を光堅牢
かつ湿潤堅牢な褐色色調に染色する。

λｍａｘ＝４　５　１．５　ｎｍ　０ 前記の方法と同様にして、次表に示す染料が得られる。

実施例３６ ２−アミノー４，６−ジニトロフェノール１９９部を常
法によりジアゾ化し、炭酸ソーダアルカリ性でレゾルシ
ン１１部にカップリングさせる。得られた化合物に、２
−（４−アミノフエニル）一アミノナフタリン−６．８
−シスルホン酸６９４部から実施例２１と同様にして製
造されたジアゾ溶液を加え、反応混合物を炭酸ソーダで
アルカリ性となし、カップリングが終了するまで攪拌す
る。続いてｐＨ９〜９５で、２−アミノー５−ニトロベ
ンゾールスルホン酸２１．８部から常法により得られた
ジアゾ溶液を流入し、カップリングが終了するまで攪拌
する。得られた染料を続いて実施例１と同様にして塩化
鉄値）３４部で錯化合物となし、単離する。次式の化合
物の鉄錯化合物が得られ、これを用〜・ると皮革上に良
好な光堅牢性及び湿潤堅牢性を有する暗褐色の染色が得
られる。λｍａｘ＝４　４　２　ｎｍ　。

前記の方法と同様にして、次表に示す染料が得られる。

−４７５− 実施例４２ ２−（４−アミノフエニル）一アミノナフタリン−６，
８−ジスルホン酸６９４部を水２００容量部中で攪拌し
、５Ｎ−塩酸５ｏ容量部を添加し、０℃で亜硝酸ナトリ
ウム７部の水溶液を添加してジアゾ化する。１時間のの
ちアミドスルホン酸を添加して過剰の亜硝酸ナトリ．ウ
ムを除去したのち、ジアゾ溶液をｍ−フェニレンジアミ
ン１０，４部の炭酸ソーダアルカリ性溶液中に注入する
。続いてｐＨ８〜９で１−アミノー４，６−ジニトロフ
ェノール１９９部からのジアゾニウム塩を加える。カッ
プリングの終了後、５Ｎ−塩酸でｐＨを５となし、染料
懸濁液に６０〜７０℃で塩化鉄（１）を添加したのち、
酢酸ナトリウムでｐＨ４にする。６０〜７０°Ｃで１時
間攪拌したのち金属化が完結し、錯化合物染料をｐＨ　
４で６０℃で温時Ｆ過して乾燥する。次式の化合物の鉄
錯化合物が得られ、このものは皮革上に光堅牢かつ湿潤
堅牢な褐色の染色を与える。λｍａｘ＝＝　４　５　９
．　５　ｎｍ　０次表に示す染料は前記の実施例と同様
にして合成される。

第１戸の続き ０発　明　者　ゲオルク・ツアイドラードイツ連邦共和
国６７０１ダンシュ タットーシャウエルンハイム・ ムツターシュタツテル・シュト ラーセ７

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．　一般式 （式中Ｄ１はジアゾ成分の残基、ｘ１及びＸ２＆ま互い
   に無関係に水酸基、アミノ基又（ま置換アミノ基、Ｙは
   水素原子、塩素原子，メチル基、ヒドロキシスルホニル
   基又＆１次式 ｐ３−Ｎ＝Ｎ− の残基、Ｄ２は次式 の残基を意味し、ここにＤ３はアニリン系又はアミンナ
   フタリン系のジアゾ成分の残基、Ｋはベンゾール系又は
   ナフタリン系のカップリング成分の残基を意味し、成分
   Ｄ２の環はさらに塩素原子、メチル基、メトキシ基、ヒ
   ドロキシスルホニル基、アミノスルホニル基、水酸基も
   しくはアシルアミノ基により置換されていてもよい）で
   表わされるポリアゾ染料ならびにこれらの化合物の金属
   錯化合物。 ２．　一般式 （式中Ｄ４はアゾ橋に対し隣接位において錯形成性の水
   酸基又はカルボキシル基を有するアニリン系又はアミノ
   ナフタリン系のジアゾ成分の残基、Ｙ′は水素原子又は
   メチル基を意味し、Ｄ２は特許請求の範囲第１項に記載
   の意味を有する）で表わされる鉄錯化合物の形における
   特許請求の範囲第１項に記載の化合物。 ３、　一般式 （式中Ｄ４はアゾ基に対し。一位において水酸基又はカ
   ルボキシル基により置換されたフェニル基又はナフチル
   基を意味し、さらにフェニル基は塩素原子：臭素原子、
   メチ〃基　エチル基、一 メトキシ基、エトキシ基、スルファモイル基、Ｎ　−　
   Ｃ，〜Ｃ４−アルキルスルファモイル基、ヒドロキシス
   ルホニル基もしくはニトロ基により、そしてナフチル基
   はヒドロキシスルホニル基もし《はニトロ基により置換
   されており、Ｄ２は特許請求の範囲第１項に記載の意味
   を有し、Ｙ２は水素原子又は基Ｄ’　−　Ｎ　＝　Ｎ−
   を意味する）で表わされる特許請求の範囲第１項に記載
   の化合物。 ．中 ４．Ｄ２か、環と嬌−てガ個又は２個のヒドロキシスル
   ホニル基により置換された次式 の残基であることを特徴とする、特許請求の範囲第６項
   に記載の化合物。 ５．　一般式 で表わされ、この化合物が１個又は２個のヒドロキシス
   ルホニル基を有し、そしてＤ４における置換基として、
   錯形成性の水酸基又はカルボキシル基のほかに塩素原子
   、ニトロ基又はスルファモイル基を有することを特徴と
   する、特許請求の範囲第１項に記載の化合物。 ６．　鉄一又は銅錯化合物の形における特許請求の範囲
   第１項に記載の化合物。 Ｚ　特許請求の範囲第１項に記載の化合物を使用して紙
   又は窒素含有繊維特に皮革を染色する方法Ｏ