JPH0273867A - 新規な二重アンカー反応性染料及びその中間体としてのベンジル化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式 アルケニル基又は次式 〔式中 ｕｌは０１〜Ｃ４−アルキル基、フェニル基、０２〜Ｃ
ｌ０−アルケニル基又は次式 の残基を意味し、Ｑｌ及びＣ２は同一でも異なってもよ
く、互いに無関係に水素原子又はＣ１〜Ｃ４−アルキル
基、Ｑｓはアルカリ性反応条件下で脱離しうる基であり
、 Ｚは次式 の残基を意味し、Ｃ４は互いに無関係に水素原子又はシ
アン基により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４−アルキ
ル基　Ｕ２はＣ１〜Ｃ４−アルキル基、フェニル基、０
２〜Ｃ１０−の残基であり、Ｃ５及びＣ６は同一でも異
なってもよく、互いに無関係に水素原子又はＣ，％Ｃ４
−アルキル基、Ｃ７はアルカリ性反応条件下で脱離しう
る基、Ｗは０．１又は２であり、 ｔは０．１又は２、 ■は１又は２、 χは（ａ）発色団の残基（これはさらに反応性基を有し
てもよく、そしてモノアゾ−又はジスアゾ染料、トリツ
エンジオキサジン、アントラキノ／、銅ホルマザン又は
金属化フタロシアニンから誘導されたものである）、あ
るいは （ｂ）カップリング成分の残基（これにアゾ橋を介して
ジアゾ成分の残基がさらに結合していてもよく、そして
さらに反応性基を有してもよい）を意味し、 Ｌは（−の場合は次式 の橋状員子を意味し、ｑａは水素原子又はＣ１〜Ｃ４−
アルキル基、Ｑ９及びｑＩＧは同一でも異なってもよく
、互いに無関係に水素原子又はＣ２〜Ｃ４−アルキル基
、Ｑｌｌは弗素原子、塩素原子又は臭素原子であり、あ
るいは （ｂｌの場合はアゾ橋を意味し、 ただし２個の基Ｕ１及びＵ２の少なくとも一方は０１〜
Ｃ４−アルキル基又はフェニル基でないものとする〕で
表わされる二重アンカー反応性染料に関する。

本発明はさらＫ、この染料の中間体として用いられる新
規なベンジル化合物に関する。

Ｅｐ−Ａ４８６５５及びＢＰ−Ａ　６５７３２によれば
、カップリング成分としての１−アミノ−８−ヒドロキ
シナフタリン−３，６−又は〜４，６−ジスルホン酸と
のアゾ染料から導かれ、そしてフルオル−又はクロルト
リアジン及び核置換されていない（スルホニルメチル）
アニリンを基礎とするアンカー成分を有する二重アンカ
ー反応性染料が知られている。

古い特許出願ＤＥ−Ａ　３７３　’Ｉ　２　Ｄ　２の対
象は、場合により金属化されたアゾ染料から導かれ、そ
してトリアジン／（スルホニルメチル）アニリン誘導体
を基礎とする二重アンカー系を有する二重アンカー反応
性染料である。

本発明の課題は、好ましい使用技術上の性質を有する新
規な二重アンカー反応性染料を提供することであった。

これに応じて本発明者らは、前記式■の新規な二重アン
カー反応性染料を見出した。

前記式１に出現するすべてのアルキル基及びアルケニル
基は、直鎖状でも分岐状でもよい。

前記式ＩＫ置換フェニル基が出現する場合には、特に指
示しない限り、置換基としては例えばＣ，〜Ｃ４−アル
キル基、０１〜Ｃ４−アルコキシ基又はハロゲン原子が
あげられる。

式■中のＣ３及びＣ７は、それぞれアルカリ性反応条件
下で脱離しうる基である。この種の基は、例えばＣ１，
０８Ｏ３Ｈ１ＳＳＯ３Ｈ，０Ｐ（０）（ＯＨ）２、Ｃ１
〜Ｃ４−アルキルスルホニルオキシ基、場合により置換
すれたフェニルスルホニルオキシ基、Ｃ，〜Ｃ４−アル
カノイルオキシ基ｓ　ＣＩ〜Ｃ１−ジアルキルアミノ基
、次式 の基であり、Ｃ１２、ｑ＋３及びＣ１４は同一でも異な
ってもよく、互いに無関係に０１〜Ｃ４−アルキル基又
はベンジル基、Ａｎｏはアニオンを意味する。

式Ｉ中のＵｌ、Ｃ２、Ｃ２、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ８、
Ｑ９、ｑｌｏ　　Ｃ１２、Ｃ１３及びＣ１４は、例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチ
ル基又は二級ブチル基である。

Ｃ４はそのほか、２−シアンエチル基、２−又は３−シ
アンエチル基である。

式Ｉ中のＵｌ及びＣ２は、例えば次の基である。

２−クロルエチル、Ｃ，Ｈ４０ＳＯ，Ｈ，ＣＨ２−ＣＨ
（Ｇ（３）０８０３Ｈ。

Ｃ２Ｈ４８８０３Ｈ、Ｃ，Ｈ４０Ｐ（○）（ｏＨ）ｔ、
２−（メチルスルホニルオキシ）エチル、２−（エチル
スルホニルオキシ）エチル、２−（プロピルスルホニル
オキシ）エチル、２−（イングロビルスルホニルオキシ
）エチル、２−（ブチルスルホニルオキシ）エチル、２
−（フェニルスルホニルオキシ）エチル（そのフェニル
基は例えば０１〜Ｃ４アルキル、０１〜Ｃ４−アルコキ
シもしくはハロゲンにより置換されていてもよい）、２
−（ジメチルアミノ）エチル、２−（ジエチルアミノ）
エチル、２−（ジエチルアミノ）エチル、２−（ジイソ
プロピルアミン）エチル、２−（ジブチルアミノ）エチ
ル、２−（Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ）エチル、ビ
ニル、１−プロペン−１−イル、１−プロペン−２−イ
ル又ハ２プテンー２−イル。

田及びＣ２はそのほか、例えば次の基である。

２−（トリメチルアンモニウム）エチル、２（トリエチ
ルアンモニウム）エチル、２−（メチル−ジエチルアン
モニウム）エチル、２−（トリブチルアンモニウム）エ
チル、２−（ベンジル−ジエチルアンモニウム）エチル
、２−ピリジニウムメチル又は２−（２−６−又は４−
カルボキンレートピリジニウム）エチル、その際〔ベタ
インとして存在する２−（２−３−又は４−カルボキシ
レートピリジニウム）エチル基を除いて〕アニオン八〇
としては、弗化物、塩化物、臭化物、沃化物、モノ−ジ
ー又はトリクロル酢酸塩、フェニルスルホン酸塩、２−
又は４−メチルフェニルスルホン酸塩のアニオンが用い
られる。

次式 ％式％ （式中Ｕ’　、　Ｚ及びｔはそれぞれ前記の意味を有す
る）で表わされる繊維反応性の二重アンカ残基は、以下
「Ｅ」と呼ばれる。

好ましい二重アンカー反応性染料は、一般式％式％ （式中Ｘ、Ｌ及びＶは前記の意味を有し、Ｅ’は次式 の残基を意味し、 Ｃ２は水素原子又はメチル基、 Ｃ３は○Ｓ○ＢＨｓ Ｚは次式 の残基を意味し、Ｃ６は水素原子又はメチル基であり、 ｔは０又は２を意味する）で表わされるものである。

特に好ましく・二重アンカー反応性染料は、−般式 ％式％ （式中Ｘ、Ｌ及びＶはそれぞれ前記の意味を有し、Ｅ２
は次式 の残基であり、Ｇ２及びＧ６は互いに無関係に水累原子
又はメチル基を意味する）で表わされるものである。

さらに特に好ましい二重アンカー反応性染料は、一般式 ％式％（） （式中Ｘ、Ｌ及び■はそれぞれ前記の意味を有し、Ｅ３
は次式 の残基である）で表わされるものである。

二重アンカー系Ｅのほかに、基Ｘはさらに他の反応性基
を有することができる。この種の基は例えばトリアジン
−ピリミジン−又はビニルスルホニル化合物から導かれ
る。

式Ｉ中のＸは例えばカップリング成分の残基（これに場
合によりジアゾ成分の残基がアゾ橋を介してさらに結合
しており、そしてこれは場合により追加の反応性基を有
する）である。この場合、二重アンカー基Ｅはアゾ橋（
−Ｎ＝Ｎ−）を介して基ＸＩＣ結合している。

この群の染料は、一般式 ％式％（） （式中Ｘはカップリング成分の残基、Ｄはジアゾ成分の
残基、ａは１又は２を意味し、Ｅは前記の意味を有する
）で表わされるものである。

この群の有用な染料は、例えば水溶性アゾ染料特に式Ｉ
Ｖａのモノアゾ染料（ａ＝ｉ）又は式Ｍｂノシスアゾ染
料（これらはヒドロキシスルボニル基及び／又はカルボ
キシル基を有する）である。

重要なカップリング成分ＨＫは、例えばペンゾール系、
ナフタリン系、ピラゾロン系、ピリドン系又はヒドロキ
シピリミジン系の化合物から導かれる。

重要なジアゾ成分Ｄ−ＮＨ２は、例えばアニリン系又は
アミンナフタリン系の化合物から導かれる。

特に好ましい染料は、一般式 ％式％（） 〔式中Ｅ１は前記の意味を有し、Ｋ′はナフタリン系、
ピラゾール系、ピリドン系又はヒドロキー　１６　＝ シビリミジン系のカップリング成分の残基（これは場合
により他の反応性基を有する）である〕で表わされるも
のである。

さらに特に好ましい染料は、一般式 〔式中２個の基Ｇ１及びＧ２の一方は前記の意味を有す
る基Ｅ１であり、他方は基Ｄ１であり、これはアニリン
系又はナフタリン系のジアゾ成分の残基（これは場合に
より他の反応性基を有する）を意味し、Ｇ３は環の６−
位又は４−位に存在するヒドロキシスルホニル基である
〕で表わされるものである。

式Ｉ中のＸはそのほか、例えばアゾ染料の場合により金
属化された残基である。好適なアゾ染料は自体公知であ
り、多数のものが例えばＫ。

Ｖｅｎｋａｔａｒａｍａｎ　’Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ　ｏｆ　ＳｙｎｔｈｅｔｉｃＤｙｅｓ“■巻、Ａｃ
ａｄｅｍｉｃ出版１９７２年に記載されている。アゾ染
料は、一般式 ％式％ （式中りはジアゾ成分の残基、Ｋはカップリング成分の
残基、ｂは０又は１である）で表わされるものである。

有用な染料は、例えば水溶性アゾ染料特に式■のモノア
ゾ染料（ｂ＝ｏ　）であり、これはヒドロキシスルホニ
ル基及び／又はカルボキシル基を有することができる。

金属化されていないアゾ染料特にスルホン酸基及び／又
はカルボキシル基を有するものが好ましく、それぞれ１
〜６個のスルホン酸基を有するものが特に優れている。

重要なアゾ染料は、例えばペンゾール−アゾナフタリン
系、ベンゾ−ルーアシー１−フェニルピラゾール−５−
オン系、ベンゾ−ルーアシーペンゾール系、ナフタリン
−アゾ−ペンゾール系、ベンゾ−ルーアシーアミノナフ
タリン系、ナフタリン−アゾ−ナフタリン系、ナフタリ
ン−アゾ−１−フェニルヒラゾール−５−オン系、ベン
ゾ−ルーアシーピリドン系、ベンゾ−ルーアシーアミノ
ピリジン系、ナフタリンアゾ−ピリドン系、ナフタリン
ーアゾーアミノヒリシン系又はスチルベン−アゾ−ペン
ゾール系のものである。

特に好ましい二重アンカー反応性染料は、次式 〔式中Ｅ１は前記の意味を有し、Ｌｌは次式の残基であ
り、ｑｌｌは前記の意味を有し、Ｇ４は水素原子、０１
〜Ｃ４−アルキル基、塩素原子又はヒドロキシスルホニ
ル基、Ｋ１はナフタリン系、ピラゾロン系、ピリドン系
又はヒドロキシピリミジン系のカップリング成分の残基
（これは場合により他の反応性基を有する）である〕で
表わされるものである。

さらに、特に好ましい二重アンカー反応性染料は、次式 ％式％（） 〔式中Ｅ１及びＬｌは前記の意味を有し、Ｇ５はＣ１〜
Ｃ４−アルカノイル基、カルバモイル基、Ｃ１〜Ｃ４−
モノ−又は−ジアルキルカルバモイル基、フェニルカル
バモイル基又はシクロヘキシルカルバモイル基、Ｇ６は
水素原子、０１〜Ｃ４−アルキル基、ＣＩ〜Ｃ４−アル
コキシ基、ヒドロキシスルホニル基又は塩素原子　ｐ２
はアニリン系又はナフタリン系のジアゾ成分の残基（こ
れは場合により他の繊維反応性基を有する）である〕で
表わされるものである。

さらに、特に好ましい二重アンカー反応性染料は、次式 （式中Ｄ２．　Ｅｌ及びＬｌは前記の意味を有し、Ｇ３
はＲの３−位又は４−位のヒドロキシスルホニル基であ
る）で表わされるものである。

さらに、有用な化合物は、次式 （式中Ｄ２、Ｅｌ及びＬｌは前記の意味を有し、その除
幕−ＬＩ　　Ｅｌは環の６−位又は７−位に存在する）
で表わされるものである。

さらに、特に好ましい二重アンカー反応性染料は、次式 （式中Ｄ２、Ｅｌ及びＬｌは前記の意味を有し、ｐ及び
ｒは０．１又は２である）で表わされるものである。

さらに１有用な化合物は、次式 る）で表わされるものである。

繊維反応性基を有しな〜・アニリン系及びアミンナフタ
リン系のジアゾ成分の芳香族残基りは、例えば下記式の
アミンから導かれる。

（式中０３は前記の意味を有し、２個の基Ｇ７及びＣ８
の一方は前記の意味を有する基Ｄ２であり、（ＸＩＶｄ
） （ＸＮｅ） の残基であり、Ｌｌ及びＲ２は前記の意味を有す（ＸＩ
Ｖｆ） −２３＝ これらの式中 ｍは０．１．２又は６、 ｐは０．１又は２、 ｑは０又は１、 Ｒ１はＨ、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、アセ
チル、シアン、カルボキシル、ヒドロキシスルホニル、
０１〜０４−アルコキシカルボニル、ＯＨ，カルバモイ
ル、Ｃ１〜Ｃ４−モノ−又は−ジアルキルカルバモイル
、Ｆ、Ｃ１、Ｂｒ又はＣＦ３、 Ｒ２はＨ，メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、シア
ン、カルボキシル、ヒドロキシスルホニル、アセチルア
ミノ、Ｃ，％　Ｃ４−アルコキシカルボニル、カルバモ
イル、Ｃ１〜Ｃ４−モノ−又は−ジアルキルカルバモイ
ル、Ｃ１〜Ｃ１−アルキルスルホニル、フェニルスルホ
ニル又はフェノキシ、 Ｙｌは直接結合、−０−−８−−ＮＨＣＯ−ＣＯＮＨ−
−Ｃｏ−−ＮＨ８Ｏ２−−８Ｏ２ＮＨ−８Ｏ２ＣＨ”Ｃ
ＨＣＨ２ＣＨｒ−１−ＣＨ２−１−ＮＨ−又は−Ｎ＝Ｎ
−を意味する。

Ｒ’　カＨ、メチル、メトキシ、カルボキシル、ヒドロ
キシスルホニル、ＯＨ又はＣ１、Ｒ２カＨ。

メチル、メトキシ、カルボキシル、ヒドロキシスルホニ
ル、アセチルアミノ又はＣ１，Ｙ’が−Ｃｏ−−８○２
−　−（Ｈ＝ＣＨ−−ＣＨ２−ＣＨ２−−ＣＨ２又は−
Ｎ＝Ｎ−を意味する成分が好ましい。

ジアゾ成分として好適であり、式ＸＩＶａ、　ＸｔＶｂ
、ＸＮｃ又はＸＩＶａ　Ｉｃ相当する芳香族アミンは、
例えば次のものである。アニリン、２−メトキシアニリ
ン、２−メチルアニリン、４−クロル−２−アミノアニ
ンール、４−メチルアニリン、４−メトキシアニリン、
２−メトキシ−５−メチルアニリン、２．５−ジメトキ
シアニリン、２，５−ジメチルアニリン、２，４−ジメ
チルアニリン、４−ブチルアニリン、２，５−ジェトキ
シアニリン、２−クロルアニリン、３−クロルアニリン
、４−クロルアニリン、　　２＋５−ジクロルアニリン
、４−クロル−２−ニトロアニリン、４−クロル２−　
　　　　　　　　　　　　−メチルアニリン、６−クロ
ル−２−＃ｆｋ７＝Ｉ）７．４−クロル−２−アミノド
ルオール、４−（ｐ−トリルスルホニル）アニリン、２
−エトキシ−１−ナフチルアミン、１−ナフチルアミン
、２−ナフチルアミン、４−ベンゾイルアミノ−２−エ
トキシアニリン、４−メチルスルホニルアニリン、Ｌ４
−ジクロルアニリン−５−カルボン酸、２−アミノ安息
香酸、４−アミノ安息香酸、３−アミノ安息香酸、３−
クロルアニリン−６−カルボン酸、アニリン−２−−３
−又は−４−スルホン酸、アニリン−２，５−ジスルホ
ン酸、アニリン−２，４−ジスルホン酸、アニリン−６
，５−ジスルホン酸、２−アミノトルオ−ルー４−スル
ホン酸、２−アミノアニソール−４−スルホン酸、２−
アミノアニン−ルー５−スルホン酸、２−エトキシアニ
リン−５−スルホン酸、２−エトキシアニリン−４−ス
ルホン酸、４−ヒドロキシスルホニル−２−アミノ安息
香酸、２，５−ジメトキシアニリン−４−スルホン酸、
２．４−ジメトキシアニリン−５−スルホン酸、２−メ
トキシ−５−メチルアニリン−４−スルホン酸、４−ア
ミノアニソール−３−スルホン酸、４−アミノトルオ−
ルー３−スルホン酸、２−アミノトルオ−ルー５−スル
ホン酸、２−クロルアニリン−４−スルホン酸、２−ク
ロルアニリン−５−スルホン酸、２−フロムアニリン−
４−スルホン酸、２．６−ジクロルアニリン−４−スル
ホン酸、２，６−シメチルアニリンー３−又は−４−ス
ルホン酸、６−アセチルアミノ−６−スルホン酸、４−
アセチルアミノ−２−ヒドロキシスルホニルアニリン、
１−アミンナフタリン−４−スルホン酸、１−アミンナ
フタリン−６−スルホン酸、１−アミンナフタリン−５
−スルホン酸、１−アミンナフタリン−６−スルホン酸
、１−アミンナフタリン−７−スルホン酸、１−アミノ
ナフタリン−６，７−ジスルホン酸、１−アミンナフタ
リン−３，６，８−トリスルホン酸、１−アミンナフタ
リン−４，６，８−トリスルホン酸、２−ナフチルアミ
ン−５−−６−又は−８−スルホン酸、２−アミンナフ
タリン−３，６，８−）ジスルホン酸、２−アミンナフ
タリン−６，８−ジスルホン酸、２−アミノナフタリン
−１，６−ジスルホン酸、２−アミノナフタリン−１−
スルホン酸。

２−アミノナフタリン−１，５−ジスルホン酸、２−ア
ミノナフタリン−６，６−ジスルホン酸、２−アミンナ
フタリン−４，８−ジスルホン酸、２−アミノフェノー
ル−４−スルホン酸、２−アミンフェノール−５−スル
ホン酸、６−アミンフェノール−６−スルホン酸、１−
ヒドロキシ−２−アミンナフタリン−５，８−又は−４
，６ジスルホン酸、４−アミノジフェニルアミン、４−
アミノ−４′−メトキシジフェニルアミン、４−アミノ
−４′−メトキシジフェニルアミン−６−スルホン酸、
４−（２’−メチルフェニルアゾ）−２−メチルアニリ
ン、４−アミノアゾペンゾール、４′−二トロンエニル
アゾー１−アミ／ｆ−７り！Ｊン、４−（６’−ヒドロ
キシスルホニルナフチルアゾ）−１−アミンナフタリン
、４−　（２’、５’−ジヒドロキシスルホニルフェニ
ルアゾ）−１−アミンナフタリン、４′−アミノ−６′
−メチル−３−二トロベンゾフエノン、４−アミノベン
ゾフェノン、４−（４’−アミノフェニルアゾ）ペンゾ
ールスルホン酸、４−（４’−アミノ−３′−メトキシ
フェニルアゾ）ペンゾールスルホン酸又は２−エトキシ
−１−す７チルアミンー６−スルホン酸。

テトラゾ成分として好適であり、式ＸＩｖｅ又はＸＩＶ
ｆに相当する芳香族ジアミンは、例えば次のものである
。１，６−ジアミノベンゾール、１，３−ジアミノベン
ゾ−ルー４−スルホン酸、　１．４ジアミノペンゾール
、１，４−ジアミノベンゾ−ルー２−スルホン酸、１，
４−ジアミノ−２−メチルペンゾール、１，４−ジアミ
ノ−２−メトキシペンゾール、１，３−ジアミノ−４−
メチルペンゾール、１．３−ジアミノベンゾ−ルー５−
スルホン酸、１，３−ジアミノ−５−メチルペンゾール
、１，６−ジアミツナフタリンー４−スルホン酸、２，
６−ジアミツナフタリンー４，８−ジスルホン酸、３．
３′−ジアミノジフェニルスルホン。

４．４′−ジアミノジフェニルスルホン、４＋４’　　
ｙアミノスチルベン−２，２′−ジスルホン酸、　２．
７’−ジアミノジフェニルスルホン、　　２．７’−ジ
アミノジフェニルスルホン−４＋　５−ジスルホン酸、
４．４′−ジアミノベンゾフェノン、４．４′−ジアミ
ノ−３，６フージニトロベンゾフエノン、６．３’−ジ
アミノ−４，４′−ジクロルベンゾフェノン７．４゜４
′−文は３，６′−ジアミノジフェニル、４，４′−ジ
アミノ−３，３′−ジクロルジフェニル、　４．４’−
ジアミノ−６，３′−ジメトキシ−又は−６，３′−ジ
メチル−又は−２，２′−ジメチル−又は−２，２′−
ジクロル−又は−３，６′−ジェトキシジフェニル、４
．４′−ジアミノ−６，３′−ジメチル−６，６′−ジ
ニトロジフェニル−Ｌ４’７アミノジフエニルー２．２
′−又は−６，３′−ジスルホン酸、４，４′−ジアミ
ノ−６，３′−ジメチル−又は−３，３′−ジメトキシ
５１１ｔ’！、　　２，２’　　７メトキシジフエニル
ー６．６′−ジスルホン酸、４．４’−ジアミノ−２、
２’、　５　、５’　−テトラクロルジフェニル、４，
４′−ジアミノ−６゜６’−ジニトロジフェニル、４．
４’−ジアミノ−２゜τ−ジクロルー５．５′−ジメト
キシジフェニル、４．４′−ジアミノジフェニル−２，
２′−又は−３，３′−ジカルボン酸、４，４′−ジア
ミノ−３，６′−ジメチルジフエニル−５，５′−ジス
ルホン酸、　４．４’　−ジアミノ−２−二トロジフェ
ニル、　４．４’−ジアミノ−６−ニトキシー又は−６
−ヒトロキシスルホニルジフエニル、　４．４’−シア
ミ／−３，Ｓ’−ジメチルジフェニル−５−スルホン酸
、４．４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４′−ジ
アミノ−３，３′−ジメチルジフェニルメタン、　４．
４’−ジアミノ−２、２’、　３．３’−テトラメチル
ジフェニルメタン、　４．４’−ジアミノジフェニルメ
タン、４．４’−ジアミノスチルベン又は４，４′−ジ
アミノジフェニルメタン−３，６′−ジカルボン酸。

繊維反応性基Ｅを有してもよいアニリン系又はナフタリ
ン系のジアゾ成分の芳香族残基りは、例えば下記式 ：１ （これらの式中り、Ｒ’、Ｒ２、ｐ、ｑ、ｙ’及びＥは
前記の意味を有し、ｅ及びｆは同一でも異なってもよ（
、互いに無関係に０又は１を意味する）で表わされるア
ミンから導かれる。

式ＸＶａ　、　ＸＶｂ又はＸＶｃに相当する芳香族アミ
ンは、例えば次のものである。１，６−ジアミノペンゾ
ール、１，３−ジアミノベンゾ−ルー４−スルホン酸、
１１５−ジアミノベンゾ−ルー４，６−ジスルホン酸、
１．４−ジアミノペンゾール、１．４−ジアミノベンゾ
−ルー２−スルホン酸、１．４−ジアミノベンゾ−ルー
２，５−ジスルホン酸、１．４−ジアミノ−２−メチル
ペンゾール、１．４−ジアミノ−２−メトキシペンゾー
ル、１．６−ジアミツー４−メチルペンゾール、１．４
−ジアミノベンゾ−ルー２．６−ジスルホン酸、１．５
−ジアミノ−４−メチルベンゾ−ルー２−スルホン酸、
１．５−ジアミノ−４−メトキシベンゾ−ルー２−スル
ホン酸、１．６−）アミノ２−ナフトール−４−スルホ
ン酸、１，６−ジアミツナフタリンー４−スルホン酸、
２，６−ジアミツナフタリンー４．８−ジスルホン酸、
２．６−ジアミツー１−ナフトール−４，８−ジスルホ
ン酸、１．３−ジアミノベンゾ−ルー５−スルホン酸、
１，６−ジアミツー５−メチルペンゾール、３φ ２１６−ジアミツフエノールー４−スルホン酸、５−ア
ミノメチル−２−アミノナフタリン−１−ス／Ｌ、　ホ
ン酸、５〜（Ｎ−メチルアミノメチル）−２−アミンナ
フタリン−１−スルポン酸、４．４’−ジアミノスチル
ベン−３、３’−ジカルボン酸、４−（Ｎ−メチルアミ
ノメチル）アニリン−２−スルホン酸又は３−（Ｎ−メ
チルアミノメチル）アニリン−６−スルホン酸。

カップリング成分の残基には、好ましくはアニリン系、
ナフタリン系、ピラゾール系、ピリジン系、ピリミジン
系、インドール系又はアセトアセトアリーリド系に由来
し、繊維反応性基を有することもできる。

アニリン系及びナフタリン系の繊維反応性基不含のカッ
プリング成分は、例えば下記式の化これらの式中 Ｒ３はＨ又はＣ１〜Ｃ４−アルキル、 Ｒ４はＨ，Ｃ，−Ｃ４−アルキル又はフェニル（Ｃ，〜
Ｃ４−アルキル、Ｃ８〜Ｃ１−アルコキシ、Ｃ１゜Ｂｒ
又はヒドロキシスルホニルにヨリモノ−又はジ置換され
ていてよい）、 ＲＩｌはＨ又はＣ１〜Ｃ４−アルキル（ＯＨ、シアノ、
カルボキシル、ヒドロキシスルホニル、ヒドロキシスル
ホニルオキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル又はアセトキシにより置換されていてよい）、 Ｒ６はＨ，Ｃ，〜Ｃ４−アルキル（これはＯＨ、シアン
、カルボキシル、ヒドロキシスルホニル、ヒドロキシス
ルホニルオキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボ
ニル又はアセトキシにより置換されていてよい）、ベン
ジル又はフェニル（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＩ〜Ｃ４
−アルコキシ、Ｃ１又はヒドロキシスルホニルにより置
換されていてよい）、 Ｒ７ハＣ，〜Ｃ０−アルキルウレイド、フェニルウレイ
ド（Ｃ１、メチル、メトキシ、ニトロ、ヒドロキシスル
ホニル又はカルボキシルにより置換されていてよい）、
Ｃ３〜Ｃ０−アルカノイルアミノ、シクロヘキサノイル
アミノ、ベンゾイルアミノ（Ｃ１、メチル、メトキシ、
ニトロ、ヒドロキシルスルホニル又はカルボキシルによ
り置換されていてよい）又はＯＨ。

Ｒ８はＨ，Ｃ，〜Ｃ０−アルキル特に０１〜Ｃ４−アル
キル（ツレツレフェニル、０１〜Ｃ４−フルコキシ、Ｏ
Ｈ，フェノキシ又は０１〜Ｃ４−アルカノイルオキシに
より置換されていてよい）、Ｃ３〜Ｃ７−シクロアルキ
ル、ヒドロキシスルホニルフェニル、０１〜Ｃ４−アル
カノイル、カルバモイル、Ｃ５〜Ｃ４−モノー又バージ
アルキルカルバモイル、フェニルカルバモイル又はシク
ロへキシルカルバモイル、 ＲＯはメトキシ、エトキシ、Ｃｌ５Ｂｒ、アセチルアミ
ノ、アミン、ウレイド、メチルスルホニルアミノ、エチ
ルスルホニルアミノ、エチルスルホニルアミノ、ジメチ
ルアミノスルホニルアミノ、メチルアミン、エチルアミ
ノ、ジメチルアミノ又はジエチルアミノ、ＨｌｏはＨ１
メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、Ｃ１又はＢｒを
意味し、 ｐ及びｍは前記の意味を有する。

個々には例えば次のものがあげられる。〇−又はｍ　−
）ルイジン、〇−又はｍ−アニシジン１．７’７− ３と− クレシジン、２．５−ジメチルアニリン、２，５ジメト
キシアニリン、ｍ−アミノアセトニトリル、６−アミノ
−４−メトキシアセトアニリド、３−アミノ−４−メチ
ルアセトアニリド、ｍアミノフェニル尿素、Ｎ−メチル
アニリン、Ｎメｆ　＃　−ｍ　−）ルイシン、Ｎ−エチ
ルアニリン、Ｎ−エチル−ｍ−）ルイジン、Ｎ−（２ヒ
ドロキシエチル）アニリン又ハＮ−（２−ヒドロキシエ
チル）−ｍ−トルイジン。

ナフトールスルホン酸は、例えば次のものでアル。１−
ナフトール−３−スルホン酸、１ナフトール−４−スル
ホン酸、１−ナフトール５−スルホン酸、１−ナフトー
ル−８−スルホン酸、１−ナフトール−６，６−ジスル
ホン酸、１−ナフトール−６，８−ジスルホン酸、２−
ナフトール−５−スルホン酸、２−ナフトール６−スル
ホン酸、２−ナフトール−７−スルホ７酸、２−１−フ
トールー８−スルホン酸、２ナフトール−３，６−ジス
ルホン酸、２−ナフトルー６．８−　ジスルホン酸、２
−ナフトール−３，６，８−トリスルホン酸、１，８−
ジヒドロキシナフタリン−６，６−ジスルホン酸、２，
６−シヒドロキシナフタリンー８−スルホン酸又ハ２．
８−ジヒドロキシナフタリン−６−スルホン酸。

さらに例えば次のものがあげられる。１−ナフチルアミ
ン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−エチル−
１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミ
ン、１，５−ナフチレンジアミン、１，８−ナフチレン
ジアミン、１−ナフトール、２−ナフトール、１．５−
ジヒドロキシナフタリン、１，６−ジヒドロキシナフタ
リン、１，７−ジヒドロキシナフタリン、２．７−ジヒ
ドロキシナフタリン、２−ヒドロキシナフタリン−６−
カルボン酸−Ｎ−フェニルアミド、２−ヒドロキシナフ
タリン−６−カルボン酸−Ｎ−（２’−メトキシフェニ
ル）アミド又は２ヒドロキシナフタリン−６−カルボン
酸−Ｎ−（２’、５’−ジメトキシフェニル）アミド。

アミノナフタリンスルホン酸の例は、１−ナフチルアミ
ン−６−スルホン酸、１−ナフチルアミン−７−スルホ
ン酸、１−ナフチルアミン−８−スルホン酸、２−ナフ
チルアミン−５，６−ジスルホン酸、２−ナフチルアミ
ン−５，７ジスルホン酸又は２−ナフチルアミン−６，
８−ジスルホン酸である。

アミノナフトールスルホン酸としては、例えば次のもの
があげられる。１−アミノ−５−ヒドロキシナフタリン
−７−スルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタ
リン−４−スルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナ
フタリン−２，４−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ヒ
ドロキシナフタリン−６，６−ジスルホン酸、１アミノ
−８−ヒドロキシナフタリン−４，６−ジスルホン酸、
２−アミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン
酸、２−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６−スル
ホン酸、２−７ミノー８−ヒドロキシナフタリン−６，
６−ジスルホン酸、２−アミノ−５−ヒドロキシナフタ
リン−１，７−ジスルホン酸、１−アセチルアミノ−８
−ヒドロキシナフタリン−３，６−ジスルホン酸、１−
ベンゾイルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６，６
−ジスルホン酸、１−アセチルアミノ−８−ヒドロキシ
ナフタリン−４，６−ジスルホン酸、１−ベンゾイルア
ミノ−８−ヒドロキシナフタリン−４，６−ジスルホン
酸、１−アセチルアミノ−５−ヒドロキシナフタリン−
７−スルホン酸、２−メチルアミノ−８−ヒドロキシナ
フタリン−６−スルホン酸、２−メチルアミノ−８−ヒ
ドロキシナフタリン−６−スルホン酸又は２−　（５’
−又は４′−ヒドロキシスルホニルフェニル）アミノ−
８−ヒドロキシナフタリン−６−スルホン酸。

スルホン酸基及び／又はカルボキシル基を有し、そして
水酸基及び／又はアミノ基に対し０−位又はｒ−位で結
合しているカップリング成分が、特に重要である。

その他の系のカップリング成分の例は、ピラゾロン類、
アミノピラゾール類、２，６−レアミツビリジン類、ピ
リドン類、ヒドロキシ−又はアミノピリミジン類、イン
ドール類又はアセトアセトアリーリド類である。

この系の繊維反応性基不含のカップリング成分は、例え
ば下記式に相当する。

（Ｘ■ａ） （ＸＶＭｂ） （Ｘ■Ｃ） （Ｘ■ｄ） （Ｘ■ｅ） これらの式中 Ｔはペンゾール核又はナフタリン核、 Ｔ’　＆ｔ、　Ｃ，〜Ｃ４−アルキル、シクロヘキシル
、ベンジル又はフェニル（１個又は数個のＦ、Ｃ１，Ｂ
ｒ、メチル、メトキシ、ニトロ　ヒドロキシスルホニル
、カルボキシル、アセチル、アセチルアミノ、メチルス
ルホニル、スルファモイル又はカルバモイルにより置換
されている）、 Ｒ１１はメチル、カルボキシル、メトキシカルボニル、
エトキシカルボニル又はフェニル、ＲＩ２はＨ又はＣ，
〜Ｃ４−アルキル（メトキシ、エトキシ又はシアノによ
り置換されていてよい）、Ｒ”　ハＨ、メチル、ヒドロ
キシスルホニルメチル、ヒドロキシスルホニル、シアン
又ハカルバモイル、 Ｒ”　＆’！、　Ｈ、Ｃ，〜Ｃ４−アルキル（フェニル
、ヒドロキシスルホニルフェニル、ＯＨ，７ミノ、メト
キシ、カルボキシル、ヒドロキシスルホニル、アセチル
アミノ、ベンゾイルアミノ又はシアンにより置換されて
いてよい）、シクロヘキシル、フェニル（場合ニヨリカ
ルボキシル、ヒドロキシスルホニル、ベンゾイルアミノ
、アセチルアミノ、メチル、メトキシ、シアン又はＣ１
により置換されている）、又はアミノ（フェニル、Ｃｌ
−Ｃ４−アルキル、アセチル又はベンゾイルにより置換
されている）、 Ｒ１６は０１〜Ｃ４−アルキル、フェニル、ＯＨ，シア
ン、アセチル、ベンゾイル、カルボキシル、メトキシカ
ルボニル、カルバモイル又はヒドロキシスルホニルメチ
ル、 Ｒ１６はＨ，Ｃ１、Ｂｒ、アセチルアミノ、ニトロ、ヒ
ドロキシスルホニル、スルファモイル、メチルスルホニ
ル、フェニルスルホニル、カルボキシル、メトキシカル
ボニル、アセチル、ベンゾイル、カルバモイル、シアノ
又ハヒドロキシスルホニルメチルでアリ、Ｒ’　、　Ｒ
”、Ｒ１１，Ｒ８及びｍは前記の意味を有する。

ピラゾロンカップリング成分としては、例えば３−メチ
ル−３−カルボキシ−又は６−（Ｃ４〜Ｃ４−アルコキ
シカルボニル）ビラソール−５−オンがあげられ、これ
は１−位にＨ１場合によりメチル、エチル、Ｆ、Ｃ１、
Ｂｒ、トリフルオルメチル、メトキシ、エトキシ、シア
ン、フェノキシ、フェニルスルホニル、メチルスルホニ
ル、ヒドロキシスルホニル、ベンゾイル、アセチル、ア
セチルアミノ、ニトロ、ＯＨ，カルボキシル、カルバモ
イル又はスルファモイルにより置換されたフェニル、又
はヒドロキシスルホニルにより置換された１−ナフチル
又は２−ナフチルを有することができる。例えば次のも
のがあげられる。１−フェニル−１−（２’−クロルフ
ェニル）−１−（２’−メトキシフェニル）−１−（２
’−メチルフェニル）−１−（１’、５’−ジクロルフ
ェニル）−１−（２’。

６′−ジメトキシフェニル）−１−（２’−メチル−６
′−クロルフェニル）−１−（２’−メトキシ−５１−
メチルフェニル）−１−（２’−クロル−５′−ヒドロ
キシスルホニルフェニル）−１−（２’−メトキシ−５
′−ヒドロキシスルホニルフェニル）　−１−（２’、
５’−ジクロル−４′−ヒドロキシスルホニルフエニル
）−１−（２’。

５′−ジヒドロキシスルホニルフェニル）−１−（グー
カルボキシフェニル）−１−（３’ヒドロキシスルホニ
ルフエニル）−１−（４’−ヒドロキシスルホニルフェ
ニル）−又は１−（６′−スルファモイルフェニル）−
６−カルポキシルビラゾールー５−オン、１−　（３’
−又は４′−ヒドロキシスルホニルフェニル）　−？　
−（２′−クロルフェニル）−１−（２’−クロル−４
’−又ハー５’−ヒドロキシスルホニルフェニル）−１
−（２’−メチル−４′−ヒドロキシスルホニルフェニ
ル）　　　１　　（２’＋５’　　ｙクロルフェニル）
　−１−（４’、８’−ジヒドロキシスルホニルフェニ
ル）−１−Ｃ６’−ヒドロキシスルホニル−１−ナフチ
ル）−６−メチルピラゾール−５−オン、１−フェニル
ビラソール−５−オン−３−カルボン酸エチルエステル
、ピラゾール−５−オン−６−カルボン酸エチルエステ
ル又はピラゾール−５−オン−３−カルボン酸。

ピラゾール系に由来する他のカップリング成分の例は、
１−メチル−１−エチル−１プロピル−１−ブチル−１
−シクロへキシル−１−ベンジル−又は１−フェニル−
５−アミノピラゾール、１−（４’−クロルフェニル）
１−　（４’−メチルフェニル）−５−アミノピラゾー
ル又は１−フェニル−３−メチル−５−アミノピラゾー
ルである。

アセトアセトアニリド類は特にアセト酢酸アニリド及び
そのフェニル核が１個又は数個の０１、メチル、エチル
、メトキシ、エトキシ、アセチルアミノ、ヒドロキシス
ルホニル、カルボキシル、カルバモイル又はスルファモ
イルにヨリ置換された誘導体である。

ピリジンから導かれるカップリング成分は、例えばＤＥ
−Ａ　２６０８２７に記載されている。

ピリミジンカップリング成分としては、例えばＤＢ−Ａ
　２２０２８２０、ＤＥ−Ａ　２３０８６６３又はＤＥ
−Ａ３Ｎ９３４９に記載の化合物が適している。さらに
、バルビッール酸及びそのＮ−置換生成物があげられる
。Ｎ−置換基としては、特にＣ１〜Ｃ４−アルキル又は
場合により置換されたフェニルがあげられる。

インドールカップリング成分としては、例えば２−メチ
ルインドール、２−フェニルインドール、２−フェニル
インドール−５−スルホン酸、１−メチル−２−フェニ
ルインドール、１−（２′−ヒドロキシエチル）−１−
（２’−力ルボキシエチル）−１−（２’−力ルバモイ
ルエチル）−２−メチルインドール又は−２−フェニル
インドールがあげられる。

ピリドンカップリング成分の例は次のものでアル。１−
エチル−２−ヒドロキシ−４−メチル−５−カルバモイ
ルピリドン−６，１−（２’−ヒドロキシエチル）−２
−ヒドロキシ−４−メチル−５−カルバモイルピリドン
−６，１−フェニル−２−ヒドロキシ−４−メチル−５
−カルバモイルピリドン−６，１−エチル−２−ヒドロ
キシ−４−メチル−５−カルバモイルピリドン−６，１
−エチル−２−ヒドロキシ−４ヒドロキシスルホニルメ
チル−５−カルバモイルピリドン−６，１−エチル−２
−ヒドロキシ−４−メチル−５−ヒドロキシスルホニル
メチルビリドン−６，１−メチル−２−ヒドロキシ−４
−メチル−５−シアノピリドン−６，１メチル−２−ヒ
ドロキシ−５−アセチルピリドン−６，１，４−ジメチ
ル−２−ヒドロキシ５−シアノピリドン−６，２，６−
ジヒドロキシ４−エチル−５−シアノピリジン、２，６
−シヒドロキシー４−エチル−５−カルバモイルピリジ
ン、１−エチル−２−ヒドロキシ−４−メチル−５−ヒ
ドロキシスルホニルメチルビリドン−６，１−メチル−
２−ヒドロキシ−４−メチル−５−メチルスルホニルピ
リドン−６又は１−カルボキシメチル−２−ヒドロキシ
−４−エチル−５−フェニルスルホニルヒリドンー６゜
アニリン系及びナフタリン系の繊維反応性基含有カップ
リング成分には、例えば下記式の化合物である。

ピラゾロン系、アミノピラゾール系、２，６ジアミノビ
リジン系、ピリドン系、ヒドロキシ−又はアミノピリミ
ジン系、インドール系又はアセトアセトアリーリド系の
繊維反応性基含有カップリング成分は、例えば下記式に
相当する。

α■Ｃ） （ＸＶＩｄ） ｌ７ （ＸＫｃ） （ＸＸｂ） （ＸＫｃ） （Ｘ■ｄ） 轄■ｅ） これらの式中り、Ｒ３、Ｒ’、Ｒ５、Ｒ６、Ｅ及びｐは
前記の意味を有する。

これらの式中 Ｔ！ハベンゾール核又はナフタリン核、ＲＩ７はメチル
、カルボキシル、メトキシカルボニル、エトキシカルボ
ニル又はフェニル、ＨＬｇは０１〜Ｃ２−アルキル、ベ
ンジル、フェニルエチル又ハフェニル、その際フェニル
核ハそれぞれＦ、Ｃ１，Ｂｒ、メチル、メトキシ、シア
ン、ヒドロキシスルホニル、カルボキシル、アセチル、
ニトロ、カルバモイル又はスルファモイルにより置換さ
れていてもよく、Ｌ、Ｒ’、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、ＲＩ２
、ＲＩＳＢｌｌｌ　、　Ｒ１６、−びＥは前記の意味を
有する。

繊維反応性基Ｅを有するピラゾロンカップリング成分は
、例えば次のピラゾロンから導かれる。１−　（３’−
又は４′−アミノフェニル）−１−（２’−ヒドロキシ
スルホニル−５′−アミノフェニル）−１−（２’−メ
トキシ−５７−アミ／フェニル）−６−カルポキシビラ
ゾールー５−オン、１−　（６’−又は４′−アミノフ
ェニル）１−　（３’−又は４′−二トロフェニル）−
６メチルピラゾールー５−オン、？−（３’−又は４′
−ニド０フエニル）−１−（６’−二トロ４’、　５’
−ジヒドロキシスルホニルナフチル−２′）又は１−（
６’−アミノ−４’、　８’−ジヒドロキシスルホニル
ナフチル−２’）−３−カルボキシルピラゾール−５−
オン。

式Ｉの染料は、アゾ染料残基の代わりに相当する金属錯
化合物染料残基を含有することもできる。錯生成金属と
しては、特に銅、コノ＜７シト、クロム、ニッケル又は
鉄があげられ、銅、コノ；ルト又はクロムが好ましい。

金属化された基は、好ましくはアゾ基に対して〇−位に
、例えばｏ、ｏ’−ジヒドロキシ−〇−ヒドロキシー〇
′−力ルボキシー　〇−カルボキシー〇′−アミノー又
はＯ−ヒドロキシ−〇−アミノーアゾ原子団の形で存在
する。

そのほか式Ｉ中のＸは、例えば銅ホルマザン染料の残基
である。銅ホルマザン類は自体公知であり、例えばに、
　Ｖｅｎｋａｔａｒａｍａｎ著’Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉ−
ｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｄｙｅｓ　　Ｉ
［１巻、Ａｃａｄｅｍｉｃ出版１９７９年に記載されて
いる。

特に好ましい銅ホルマザン染料は、次式で表わされるも
のである。

こ−一の式中 Ｃ９、ＧＩＯ及びＧ１１は同一でも異なってもよく、互
いに無関係にＨ又はヒドロキシスルホニル、ｎは０又は
１、 Ｗは０又は１を意味し、 Ｅｌ及びＬｌは前記の意味を有し、ただしｎ及びＷは同
時に０でないものとする。

これらの染料の基礎となるホルマザンの製法は、例えば
ＤＥ−Ａ　３７３７５３６に記載されている。

式Ｉ中のＸはそのほか、例えばアントラキノン染料の残
基である。アントラキノン類は公知であり、例えば前記
のに、　Ｖｅｎｋａｔａｒａｍａｎの著書、■巻１９５
２年に記載されている。

ｌ左 特に好ましいアントラキノン染料は、次式〔式中Ｌ２は
次式 ２　Ｌｌ− の残基（Ｌ！　、　Ｒ２及びＴ２は前記の意味を有する
）、又は特に基−ＮＨ−であり、Ｅは前記の意味を有す
る〕で表わされるものである。

式■中の又はそのほか、例えばトリ７エンジオキサジン
染料の残基である。トリフエンジオキサジン類は公知で
あり、例えばＤＢ−Ａ３７３５０５７に記載されている
。

％に好ましいトリツエンジオキサジン染料＆よ、−１−
１，− で表わされるものであり、この式中 Ｅｌ及びＬｌは前記の意味を有し、 （）＋２はヒドロキシスルホニル又は−Ｓｏｗ　ＣｔＨ
＜　０８０ｓＨ。

Ｇ１５は−０−、イミノ又はＣ８〜Ｃ２−アルキルイミ
ノ、 Ｃ１８は直鎖状又は分岐状の０２〜Ｃ４−アルキレン又
はフェニレンである。

式■中のＸはそのほか、例えば金属化されたフタロシア
ニン染料の残基である。フタロシアニン類は公知であり
、例えばＦ、　Ｈ，Ｍｏ５ｅｒ、　Ｄ、　Ｌ。

Ｔｈｏｍａｓ著’Ｔｈｅ　Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎ
ｅｓ　　Ｉｆ巻、ＣＲＣ出版１９８３年に記載されてい
る。

特に好ましいフタロシアニン染料は、次式で表わされる
ものであり、この式中 Ｇ１３及び（１１４は同一でも異なってもよく、互いに
無関係にＨ又はＣ，％　Ｃ，−アルキル、Ｌ３はイミノ
又はＣ１〜Ｃ４−アルキルイミノ、ｇは０．１．２又は
３、 ｄは０又は１を意味し、Ｌ”、Ｅ及びＣ１６は前記の意
味を有する。

本発明はさらに、一般式 （式中 Ａはニトロ基又はアミン基、 Ｕ’＋ｉＣ，〜Ｃ４−アルキル基、フェニル基、Ｃｔ〜
基 Ｃｌ０−アルケニヘ又は次式 の残基を意味し、Ｑｌ及びＣ２は同一でも異なってもよ
く、互いに無関係に水素原子又は０１〜Ｃ１−アルキル
基、Ｃ３は水酸基又はアルカリ性反応条件下で脱離しう
る基であり、 ２は次式 の残基を意味し、Ｃ４は互いに無関係に水素原子又はシ
アン基により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４−アルキ
ル基　ｇ２は０１〜Ｃ３−アルキル基、フェニル基、０
２〜Ｃｌ０−アルケニル基又は次式 の残基であり、Ｃ５及びＣ６は同一でも異なってもよく
、互いに無関係に水素原子又は０１〜Ｃ４−アルキル基
、Ｃ７は水酸基又はアルカリ性反応条件下で脱離しうる
基、Ｗは０．？又は２であり、 ｔは０．１又は２であり、 ただし２個の基Ｕ１及びＵ２の少なくとも一方は０１〜
Ｃ４−アルキル基又はフェニル基でないものとする）で
表わされる新規なベンジル化合物である。

基ｑｌ　、　Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６及びＣ７の
例は前記のものである。

新規な二重アンカー反応性染料を合成するための有用な
中間生成物である新規なベンジル化合物は、自体公知の
方法により、例えばＤＥ−Ａ５７３１２０２に記載のよ
う忙して得られる。

例えば次式 場合により硫黄原子を酸化してスルホキシド基又はスル
ホ基となしくその際これらの工程は任意の順序で行いう
る）、続いて例えばクロルスルホン酸でエステル化する
ことにより、次式（式中Ｑｌ　、　Ｃ２、Ｚ及びｔは前
記の意味を有する）で表わされるベンジルスルホンが得
られる。

成魚の化合物は、例えば次式 （式中２１は、Ｃ２〜Ｃｌ０−アルケニル以外の２とし
てあげた意味を有する）の化合物を、チオアルカノール
例えば２−チオエタノール、２−メチル−２−チオエタ
ノール又は１−メチル−２−チオエタノールと反応させ
ることができる。

ニトロ基を還元してアミン基となし、そしての塩化ベン
ジルをチオアルカノールと反応させ、得られたチオエー
テルを場合により酸化したのち、例えばクロルスルホン
酸でエステル化することＫより得られる。

ベンジルクロリド塩から出発して、前記の方法により１
段階で、芳香族環中の塩素を基−８（０）ｔ−Ｕ’によ
り置き換え、並びにベンジル基の塩素原子を基−８（０
）カーＵ２により置き換えることも可能である〔この場
合は基−５（ｏ）ｔ−ｕ’及び−Ｓ　（０１，−Ｕ２は
同一であり、Ｕｌ、　Ｈ２、を及びＷは前記の意味を有
する〕。

硫酸エステルの代わりに、アルカリ性反応条件下で脱離
しうる他の基を公知の手段で導入することもできる。

式Ｉの反応性染料の製造は、例えば適当な有機染料又は
適当な染料前駆体左、次式 （式中Ｚ、Ｕ’及びｔは前記の意味を有し、Ａ１は次式 の残基であり、Ｑ８、Ｑ９、ｑｌｌは前記の意味を有す
る）の反応性化合物と反応させ、そして染料前駆体を用
いた場合には、得られた中間化合物を公知の方法により
希望の染料に変えることＫよって行われる。

化合物Ｘ−Ｈがカップリング成分であるときは、次式 （式中Ｚ、Ｕ’及びｔは前記の意味を有する）の繊維反
応性二重アンカーを常法によりジアゾ化し、カップリン
グ成分Ｘ−Ｈとカップリングさせることにより、本発明
の染料が得られる。

本発明の二重アンカー反応性染料は、特に有利には水酸
基含有繊維特に木綿並びに羊毛の染色のために適してい
る。

染色法としては、公知の反応性染色法特に４０〜８０℃
での吸尽法及び常洛滞留法が適している。新規染料は高
い色濃度及び高い湿潤堅牢性により優れている。

下記実施例中の％は特に指示しない限り重量に関する。

一乙３− 後記の表中に示す実施例において、略称Ｅ−１ないしＥ
−８は下記の意味を有する。

ＣＨ，−８ｏ、−Ｃ２Ｈ４−０８０３Ｈ−乙≠− ＣＨ２−８Ｏ，−Ｃ，Ｈ，−０８Ｏ，ＨＣＨ。

ＣＨ２−８Ｏ，−ＣＨ２−ＣＨ−０８０，ＨＣＨ３ ＣＨ２−８Ｏ２−Ｃ２Ｈ４−０８Ｏ８Ｈ乙４− 実施例１ 水２７０　ｍｔ中の４−　（２’−スルフアートエチル
）−３−（２’−スル７７−）エチルスルホニルメチル
）−アニリン２４．２９の溶液ヲ、５Ｎ−塩酸６０ｍ１
及び３．３３　Ｎ　−ＮａＮＯ２溶液１５ｍ１を用イテ
シアソ化し、１−（４−スルホフェニル）３−カルボキ
シピラゾロン−（５）　　１４．２９（１）中性水溶液
を加える。重炭酸ナトリウムを加えてｐＴ（を５〜６に
する。カップリングの終了後、染料を塩化カリウムで塩
析し、注意して減圧乾燥する。このものは木綿を光堅牢
な黄色色調に染色し、次式に相当する。

同様の方法により得られたその他の本発明の染料を第１
表に示す。

Ｎ＝Ｎ 実施例１９ ４−　（２’−ヒドロキシエチルスルホニル）−３−（
２’−ヒドロキシエチルスルホニルメチル）アニリン１
３．９を、水２００ｍ１に６０℃で溶解し、３．３５　
Ｎ−Ｎａ　Ｎｏ□溶液１３．５　ｍｌを加え、氷４００
ｇ及び５Ｎ−ＨＣＩ　３０　ｍｌの混合物上に６０分間
かけて加える。ジアゾ化の終了後、得られた溶液を、苛
性ソーダ水溶液２００　ｍｌ中の１−ヒドロキシ７−（
６′−スルホフェニルアミノ）−ナフタリン−３−スル
ホン酸１５．５ｐの溶液に１時間かけて加え、その際同
時に炭酸ソーダ溶液５０ｍ１を加えてｐＨを８〜８．５
に保つ。得られた溶液を蒸発濃縮し、残留物を６０℃で
減圧乾燥する。

残留物を無水Ｎ−メチルピロリドン２００　ｍｌ中に懸
濁し、クロルスルホン酸１９Ｉを滴加スる。

５０℃で１１時間攪拌したのち、氷に注ぎ、重炭酸ナト
リウムでｐＨ６となし、析出した硫酸ナトリウムを０〜
５℃で吸引濾過する。得られた溶液を蒸発濃縮し、１−
プロパツールを加え、吸引濾過し、残留物を注意して減
圧乾燥する。

得られた染料は次式 に相当し、木綿を堅牢な褐色色調に染色する。

実施例２０ 水４８０ＩＩＩｌ中の４−（スルフアートエチルスルホ
ニル）−５−（τ−スルファートグロピルスルホニルメ
チル）−アニリン２４．９．９を、０〜５℃で塩酸性ジ
アゾ化し、１−ベンゾイルアミノ−８−ヒドロキシナフ
タリン−４，６−ジスルホン酸２１．２　ｇの中性水溶
液を加える。重炭酸ナトリウムを加えてｐＨ５〜６にし
てカップリングを終了させ、生成した染料を塩化カリウ
ムで塩析し、注意して減圧乾燥する。このものは木綿を
堅牢性の良好な光沢のある赤色色調に染色し、次式に相
当する。

−　Ｚニー 第　　２ 表 Ｎ＝Ｎ−に その他の本発明の染料を第２表に示す。

実施例６４ ４−（２’−スルフアートエチルスルホニル）−３−（
２’−スルフアートエチルスルホニルメチル）−アニリ
ン８．４ｇを、水２００　ｍｌ　Ｋ　ＮａＨＣＯ，。

溶液で１）Ｈ６にして溶解し、５Ｎ−ＮａＮＯ２溶液３
．２ｍ１．蟻酸’ｌ　ｍｌ及び１０Ｎ−Ｈｃｌ　６　ｍ
ｌでジアゾ化する。この溶液に、水１００ｍ１中の１−
アミノ−８−１：）’ロキシナフタリンー６，６−ジス
ルホン酸５．６タの懸濁液をｐＨ１で滴加する。４時間
攪拌し、１０℃に冷却し、前記のようにあらかじめジア
ゾ化した４−（グースルフアートエチルスルホニルメチ
ル）−アニソ７８．４　！９９Ｎ）１０　Ｌ、重炭酸ナ
トリウムによりｐＨ４〜４．５でカップリングさせる。

１夜攪拌し、ＫＣＩで塩析する。注意して乾燥したのち
、 次式の染料が得られる。

このものは木綿を堅牢性の良好なマリーンブルー色色調
に染色する。

実施例３５ スルファニルアミン７ｇを水２００　ｍｌに溶解し、５
Ｎ−亜硝酸ナトリウム溶液８ｍ１！及びＩＯＮ塩酸塩酸
１０壬ｔ℃で１時間かけてジアゾ化する。これに、水１
００ｍ１中に懸濁した１−アミノ−８−ヒドロキシナフ
タリン−３，６−ジスルホン酸（Ｎａ塩）１３．７１を
滴加する。ｐＨは２゜５である。これを室温で１夜攪拌
する。

２時間にｐＨをＮａＨＣＯ３で４．５〜５に高め、ＫＣ
Ｉで塩析する。吸引濾過し、乾燥すると、黒色粉末が得
られ、これは木綿を光堅牢性の良好なマリーンブルー色
色調に染色する。この染料は次式に相当する。

その他の本発明の染料を第３表に示す。

実施例７１ アニリン−６−スルホン酸、２．ｔ、６−）　ＩＪフル
オル−１，５，５−）リアジン及び２−アミノ−５−ヒ
ドロキシナフタリン−７−スルホン酸からの二次縮合生
成物を２．５４　ｊ；／を水８００ｍＪに溶解したもの
に、水６００　ｍｌ中の塩酸性ジアゾ４［、り４−　（
２’−スルフアートエテルスルホニル）　−５−（２’
−スルフアートエチルスルホニルメチル）−アニリン２
４．２　ｊ；ｌを、０〜５℃で加える。ＮａＨＣＯ３を
加えてｐＨを５〜６となし、得られた染料をＮａＣ１で
塩析する。注意して乾燥したのち、木綿を光沢のある橙
色色調に染色する橙赤色粉末が得られる。この染料は次
式に相当する。

夫施例７２ 水７００　ｍｌ中の、１−アミノ−８−ヒドロキシナフ
タリン−３，６−ジスルホン酸、塩化シアヌール及びア
ニリン−４−スルホン酸からの二次縮合物３０．２　、
ｌｉｔの中性溶液に、水６００ｍ１中の塩酸性ジアゾ化
した４−（２’−スルフアートエチルスルホニル）ｉ−
（２”−スルフアートエチルスルホニルメチル）−アニ
ＩＪ　ン２４．９ｇを加える。ＮａＨＣＯ３を加えてｐ
Ｈ５〜６でカップリングを終了させる。生成した染料を
ＮａＣ１で塩析し、注意して乾燥する。このものは次式
相当し、木綿を堅牢性の良好な光沢のある赤色調に染色
する。

実施例７１及び７２と同様にして、第４表にす染料が製
造される。

−２よ− 実施例８１ 水６５０　ｍｌ中の４−（２’−スルフアートエチルス
ルホニル）　−３−（２’−スルフアートエチルスルホ
ニルメチル）−アニリ７２４．２９の中性水溶液に、氷
水１５０ｒｎｌ中の塩化シアヌール９、５．９の懸濁液
を加え、０〜５℃で１時間攪拌し、その際ＮａＨＣＯ１
を加えてｐＨを５〜６に保つ。

濾過し、この混合物を、水１００ｍ１中の１，６−シア
ミツベンゾ−ルー４−スルホン酸９．５９の４０℃及び
ｐＨ５〜６で攪拌された溶液に加え、０〜５℃及びｐＨ
５〜６に２時間保つ。

反応終了後、０〜５℃で３．６６Ｎ−ＮａＮＯ２１５ｍ
ｌ及び５Ｎ−塩酸３ｏ　ｍｌを加えてジアゾ化し、１．
４−ジメチル−３−スルホメチル−６−ヒトロキシピリ
ドンー（２）　１１．１１７にカップリングさせる。

得られた染料をＮａＣ１で塩析し、注意して減圧乾燥す
る。このものは木綿を光沢を有する堅牢性の良好な帯緑
黄色色調に染色し、次式に相当する。

実施例８２ 次式 の染料Ｎａ塩３３ｇを、Ｔ）Ｈ６及び４０℃で水に溶解
し、実施例８１に記載の塩化シアヌール及び４−（２’
−スルフアートエチルスルホニル）３−（２’−スルフ
アートエチルスルホニルメチル）−アニリンからの縮合
物５１．６　ｇ（水８００　ｍｌに溶解）を加え、さら
に２時間４０℃で攪拌し、その際ＮａＨＣＯ３を加えて
ｐＨを５〜６に保つ。ＫＣＩで塩析し、注意して乾燥し
たこの染料は、木綿上に褐色の染色を与え、次式に相当
する。

Ｓｏ、Ｈ ９７／ ソλ −β− ン≠− タケ− フ≦ 実施例１２６ ジアゾ化した２−アミンナフタリン−３，６，８−トリ
スルホン酸を６−アミノフェニル尿素にカップリングさ
せることにより得られたアミノアゾ染料２７．７　ｇを
、水２５０ｍＪに中性廖解し、実施例８１と同様に製造
された、水８００ｉ７１！中ノ塩化シアヌール及ヒ４−
（２’−スルフアートエチルスルホニル）−５−（２’
−スルフアートエチルスルホニルメチル）−アニリンか
らの縮合物６１．６　ｇの中性水溶液を４０℃で加え、
４０℃で２時間攪拌する。その際ＮａＨＣＯ３を加え、
ｐＨを５〜６に保つ。薄層クロマトグラフィにより遊離
アミン基が検出されなくなるとすぐに、ＫＣＩで塩析し
、注意して減圧乾燥する。この生成物は次式 ％式％ 実施例８１に記載の塩化シアヌール及び４（２′−スル
フアートエチルスルホニル）−３（２′−スルフアート
エチルスルホニルメチル）−アニリンからの一次縮合物
３１．６　ｇの中性水溶液に、１−アミノ−８−ヒドロ
キシナフタリン−３，６−ジスルホン酸１５Ｉを加え、
４０℃で２時間攪拌し、その際ＮａＨＣＯ３を加えてｐ
Ｈを５〜６に保つ。０〜５℃に氷冷し、ジアゾ化しタブ
ニリン−２−スルホン酸８．７　＆　ヲ加え、ＮａＨＣ
Ｏ３を加えてｐＨ５〜６でカップリングを終了させる。

生成した染料は次式 ］ に相当し、木綿を堅牢性の良好な全黄色色調に染色する
。

の構造を有し、木綿を堅牢な光沢のある赤色色調に染色
する。

同様にして、第６表に示す染料が得られる。

１０／ １０ｔ１．− １０ｒ 実施例１６５ スルファニル酸７ｇを水２００ｍ／に溶解し、５Ｎ−Ｎ
ａＮＯ２溶液ｆ３ｍｌ及び１０Ｎ−ＨＣＩ　１　［ｌ　
ｍ１ｅｖｓ物を０℃で加える。０〜５℃で１時間後に、
１００ｍ１中の１−アミノ−８−ヒドロキシシタリン−
３，６−ジスルホン酸１３．７ｇの懸りを滴加し、室温
で１２時間攪拌する。１０°（冷却し、次のジアゾ成分
を加える。４−（２ス＃７７−）エチルスルホニル）−
３−（２’−スルフアートエチルスルホニルメチル）−
アニリン２３．６　ｇの水溶液５００　ｍｌに、０℃で
氷水２００、＋＋＋ｌ中の塩化シアヌール８．５１の懸
濁液を加え、約０〜５℃で５時間攪拌する。この反応混
合物を、水１５０ｍ／！に中性溶解した１、６−フェニ
レンジアミン−４−スルホン酸８．２　、！ｉｉ’　Ｋ
　４０℃で加える。反応溶液を４０℃及びｐＨ５〜５．
５にイ時間保ち、次いで０℃で５Ｎ−ＮａＮ○２溶液ｆ
３ｍｌ、蟻酸５　ｍｌ及び１０　Ｎ−ＮａＣ１７ｍｌで
３時間ジアゾ化する。ｐＨ６〜７　（ＮａＨＣＯ３で保
持）で３時間カップリングさせたのち、ｐＨ６，５で１
夜攪拌する。ＮａＣ１２００ｇで塩析し、乾燥すると、
次式 の染料が得られ、これは木綿を堅牢なマリーンブルー色
色調に染色する。

実施例１６６ 実施例１６５において、１−アミノ−８−ヒドロキシナ
フタリン−６，６−ジスルホン酸ヲ１アミノー８−ヒド
ロキシナフタリン−４，６−ジスルホン酸により置き換
えると、同様の性質を有する染料が得られる。

実施例１６５と同様にして製造されるその他の染料を第
７表に示す。

−ｔｏｇ　　− 実施例１７７ 実施例１６０と同様に製造されかつジアゾ化すレタ、１
．３−フェニレンジアミン−４−スルホン酸、塩化シア
ヌール及び４−（２’−スルフアートエチルスルホニル
）−３−（２’−スルフアートエチルスルホニルメチル
）−アニリンからの二次締金物０．０４モルの溶液に、
水１００ｍ１に懸濁した１−アミノ−８−ヒドロキシナ
フタリン−６，６−ジスルホン酸（Ｎａ塩）１３．７ｇ
を０〜５℃で加える。蟻酸ナトリウムでｐＨ２，５〜６
に保つ。室温で１２時間攪拌したのち、水２００　ｍｌ
に溶解した塩酸性ジアゾ化されたアニリン−４−スルホ
ン酸７．８ｙを１０℃で加え、ＮａＨＣＯｓでｐＨ６〜
６．５に保つ。ＮａＣ１で塩析した第８表に示す染料は
同様にして得られる。

実施例１８８ 次式 の公知染料３８．６９を、中性ｐＨ及び４０℃で水４０
０　ｍｌ中に装入し、水５Ｑ（１ｍ／中の、実施例８１
と同様に製造された塩化シアヌール及び４−（２’−ス
ルフアートエチルスルホニル）−３−（２’−スルファ
ートエチルスルホニルメチルーアニＩＪンからの一次縮
合物３１．６　ｇを加え、４０℃及びｐＨ５〜６で、薄
層クロマトグラフィにより遊離アミン基が検出されな（
なるまで攪拌する。ＫＣＩで塩析して得られた染料は次
式に相当し、木綿を赤褐色色調に染色する。

／Ｉ’７− 実施例２００ 次式 の公知染料６４．８　ｇを水７００ｍ／！中で攪拌する
ｐＨ５，５〜６及び４０℃で２時間かけて、実施例８１
に記載の塩化シアヌール及び４−（２’−スルフアート
エチルスルホニル）　−３−（２’−スルフアートエチ
ルスルホニルメチル）−アニリンからの一次縮合物５１
．６　ｇ（水８００　ｍｌに溶解）を加え、さらに３０
分間ｐＨ５，５〜６及び４０℃に保つ。反応終了後、Ｎ
ａＣ１で塩析し、Ｐ男しｌ減圧乾燥する。得られた染料
は次式に相当し、木綿を堅牢な青色色調に染色する。

実施例２０１ 水６００ｍ１中の次式 の公知ジクロルト リアジン染料７５ｇの懸濁液 −１／ソ に、水６００ｍ１中ノ４−　（２’−スルフ　７−　ト
ｘチルスルホニル）−３−（２’−スルフアートエチル
スルホニルメチル）−アニリ７４９ｇ（ｆ）溶液をＩ）
Ｈ７で加える。この懸濁液を４０〜４５８Ｃに加温し、
ＮａＨＣＯ３を加えてｐＨを中性点に保つ。

２５時間後に生成した染料は次式 ０表に示す次式の染料が製造される。

Ｋ相当し、これをＮａＣ１２５０ｊｑで塩析し、戸別し
て乾燥する。得られた暗青色の染料粉末は、木綿を透明
な青色色調に染色する。この染色は光及び湿潤に対して
堅牢で、酸化的影響に対して著しく高い安定性を示す。

実施例２０１に記載の方法と同様にして、第第１０表 実施例２０９ ８８％１−アミノ−４−フロムアントラキノン−２−ス
ルホン酸４３．４　ｊｊ、次式のアミン３９ｇ、銅粉１
．５ダ、硫酸銅（Ｉｔ）　０．７５Ｉ及びＮａＨＣｏ、
　５０．４　、！ｉ’を、６５〜７５℃に１２０時間加
熱する。完全に変化したのち（薄層クロマトグラフィ）
、熱時濾過し、Ｐ液を濃塩酸でｐＨＩ　Ｋする。油状残
留物をエタノール１００罰と共ＫＯ〜５℃で攪拌して結
晶化させ、この結晶性生成物を分離し、エタノールで洗
浄して乾燥する。次式 の化合物が４５ｇ得られる。

同様にして、次式 の化合物が得られる。

ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ ｃＨ，ａＨ（ａＨ５）ｏＨ ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ，）ＯＨ ７λψ− ／２．ｌ；−一 実施例２２１ 実施例２０９で得られた次式 同様にして、第１ ２表に示す次式 の化合物１０．９を、クロルスルホン酸４０ｇ中で２０
〜２５℃マ゛６時間攪拌する。この溶融物を氷／水４０
０ｇ上で沈殿させ、ＮａＨＣＯｌでｐＨ５にする。この
溶液を噴霧乾燥することにより、塩のほかに次式 の染料が得られる。

の染料の塩を含有する生成物を分離する。木綿上に堅牢
性の良好な光沢のある青色の染色が得られる。

第１２表 実施例２３６ 次式 の化合物１９１ｇを水１０００ｇ中に攪拌混合し、その
際苛性ソーダ液でｐＨ１０にする。この溶液に、塩化シ
アヌール１３．５ｇと４−（２’−スルフアートエチル
スルホニル）　−５−（２’−スルフアートエチルスル
ホニルメチル）−アニソ７６１．９　ｇとの縮合物の、
６０℃に加温しｐＨ６〜８にした溶液中に滴加する。ｐ
Ｈ６，５〜７に保ちながら６０℃で、反応が終了するま
で攪拌する。これには約１時間を要する（　ＤＣ）。

室温に冷却したのち、ＮａＣ１５００ｉで塩析し、沈殿
した染料を吸引Ｐｉして乾燥する。このものは木綿を堅
牢性の良好な光次のある青色色調に染色し、次式に相当
する。

１１’？ 一／−２フー 第１６表 同様にして得られるその他の染料を第１６表に示す。

実施例２５７ 水２００　ｍｌ中の４−（２’−スルフアートエチルス
ルホニル）−５−（２“−スルフ７−）エチルスルホニ
ルメチル）−アニリン４８．９の中性溶液に、銅フタロ
シアニン−テトラスルホクロリド９７．９を湿潤プレス
ケーキとして５〜１０℃で加える。２０〜２５℃で１２
時間攪拌し。

１０％炭酸ソーダを加えてｐＨを６．５〜Ｚ３に保つ。

次いで吸引濾過し、濾過残査を乾燥する。

次式 の染料が４７．！９得られ、これはＮａＣ１を２．７％
含有する。この染料は木綿をトルコ石色に染色する。

実施例２５８ 銅フタロシアニン−テトラスルホクロリド９−７３３〜 ７Ｉを０〜５℃で水７５０ｍ１中で攪拌する。モノアセ
チルエチレンジアミン２０．５　ｇを加え、１０％炭酸
ソーダ液で田を１６〜Ｚ５に保つ。

２０〜２５℃で１２時間攪拌したのち、苛性ソーダを加
えてｐＨを１０に高め、９５℃で１時間攪拌する。濃塩
酸で沈殿させ、吸引濾過し、約２％塩酸で洗浄し、水５
００　ｍｌ中で攪拌する。

溶液のｐＨを苛性ソーダ液で７．０〜Ｚ２となし、０〜
５℃で塩化シアヌール２１．２９を加える。

炭酸ソーダ液を流加してｐＨを６．５〜ＺＯに保つ。３
時間後に、４−（２’−スルフアートエチルスルホニル
）−５−（２“−スルフアートエチルスルホニルメチル
）−アニリン４９＆を加え、温度を３５〜４０℃に高め
、染料溶液を噴霧乾燥する。次式 の染料が１８５ｇ得られる。この染料は木綿をトルコ石
色調に染色する。

実施例２５９ 銅フタロシアニン−テトラスルホクロリド９７、！７を
、水６００ｍ１中で０〜５℃で攪拌する。

Ｎ−モノアセチル−ｍ−フェニレンジアミン４１ｇを加
え、１０％炭酸ソーダ液を加えてｐＨヲ６．８〜７に保
つ。次いで２５％アンモニア液１２Ｉ及び酢酸ナトリウ
ム１６１を加え、３時間かけて温度を５０℃に高め、ｐ
Ｈを７．０に保つ。濃塩酸２５０ｇを流入し、温度を９
０〜９５℃に高め、４時間後に冷却し、得られた沈殿を
吸引濾過し、中性に洗浄する。この沈殿を乾燥すること
なく水７５０　ｍｅ中で攪拌し、ｐＨ７，０及び０〜５
℃で塩化シアヌール１９４Ｉを加よる。炭酸ソーダ液を
加えてｐＨを６．５〜７．　ＯＫ保つ。６時間後に４−
　（２’−スルフアートエチルスルホニル）−５−（２
“−スルフアートエチルスルホニルメチル）−アニリン
４９．９を加工、温度を６５〜４０　”Ｃに高め、染料
溶液を噴霧乾燥する。次式 の染料が２６０＃得られ、このものは木綿をトルコ石色
色調に染色する。

実施例２６０ ５−ニトロ−２−クロルベンジルクロリド３５０ｇ、メ
ルカプトエタノール１６６ｇ及び炭酸カリウムを水１７
００ｉＪ中で、４０℃で４時間及び６０℃で１時間攪拌
する。この反応溶液を酢酸でｐＨ６となし、タングステ
ン酸１０ｆｉを加えたのち、５５℃で１５％過酸化水素
液２０６０ｇを加える。桜熱反応の終了後、８５℃で６
時間及び２０℃で１２時間攪拌する。沈殿した生成物を
分離し、水洗し、５０℃で減圧乾燥する。次式の構造を
有する分析上純粋な生成物が３９５ｇ得られる。

融点１２７〜１２８℃ 分析二計算値　Ｃ１共有結合１２．７％実測値　　　　
　　１２．４％ ２−メルカプトエタノールの代わりに同モル量の１−メ
ルカプトプロパン−２−オールを用いると、分析上純粋
な次式の生成物（２６０ａ）が得られる。

実施例２６１ 実施例２６０で得られた４−ニトロ−１−クロル−２−
ベンジル−β−ヒドロキシエチルスルホン２９．８　Ｆ
及びバラホルムアルデヒド３．３ｇを、メタノールＩＱ
Ｑｍ／！中で６０℃に加熱する。０．５時間かけてこの
温度で、６０％ナトリウムメチラート溶液１９．８　ｆ
ｉを流加する。６０〜６５℃で３時間攪拌したのち、２
０〜２５℃に冷却し、沈殿した生成物を分離し、水洗し
て乾燥する。次式の生成物が２０９得られる。

融点１２１〜１２２℃ 同様にして、下記の中間生成物が得られる。

分析：計算値　　Ｃ１共有結合１２．２％実測値　　　
　　　　１２．１％ 実施例２６２ 実施例２６０で得られた４−ニトロ−１−クロル−２−
ベンジル−β−ヒドロキ／エチルスルホン５９．５　ｇ
を、Ｎ−メチルビロリジ〕７１００ｍ１に溶解する。０
℃に冷却したこの溶液中九、チオエタノール１７．２．
９、水酸化カリウム１２．３ｇ及びＮ−メチルピロリジ
ノン１００ｍ１から新たに製造した溶液を流加する。２
０〜２５℃で１２時間攪拌したのち、溶剤を減圧留去し
、残留物に水２００ｍ１を加え、酢酸でｐＨ６にする。

０〜５℃で２時間攪拌したのち、沈殿した生成物を分離
し、水洗して乾燥する。大部分が次式のものである生成
物が６０．９得られる。

下記表に示す化合物は、実施例２６０及び２６１に記載
の中間生成物から、実施例２６２と同様にして得られる
。

実施例２７７ 実施例２６２に記載の次式 ノ化合物３２．１　ｇを４０℃で水２０（１ｍ／に溶解
し、タングステン酸ｏ、　ｓ　ｇを加えたのち、同モル
量の過酸化水素で酸化する。４０°Ｃで２時間後、０〜
５℃に冷却し、沈殿した生成物を分離し水洗し、４０℃
で威Ｆｆｆ’ｉ謹する。大部分カー次式 に相当する生成物が３０．２．９得られる。

同様にして、第１５表に示す化合物が得られる。

−／１４３− 実施例２９２ 実施例２６０で得られた４−ニトロ−１−クロル−２−
ベンジル−β−ヒドロキシエチルスルホン５９５ｇをＮ
−メチルピロリジノン１００　ｍｌに溶解する。０℃に
冷却したこの溶液中に、チオエタノール１７．２，９．
水酸化カリウム１２゜３ｇ及びＮ−メチルピロリジノン
１ａｏｍｌから新たに製造した溶液を滴加する。２０〜
２５℃で１２時間攪拌したのち、溶剤を減圧留去し、残
留物に水２００　ｍｌを加え、４０℃に加熱する。

この溶液を酢酸でｐＨ６となし、タングステン酸０．８
ｇを加えたのち、同モル量の過酸化水素で酸化する。４
０°Ｃで２時間攪拌したのち、０〜５℃に冷却し、沈殿
した生成物を分離し、水洗し、４０℃で減圧乾燥する。

実施例２７７に記載の次式 の生成物が６０．９９得られる。

第１５表に示す化合物は、前記の方法によっても得られ
る。

実施例２９３ 実施例２６０で得られた４−ニトロ−１−クロル−２−
ベンジル−β−ヒドロキシエチルスルホン９６６ｇをＮ
−メチルピロリジノン１５００ｍｌに溶解する。０℃に
冷却したこの溶液中に、チオエタノール２９７ｇ、水酸
化カリウム２１２ｇ及びＮ−メチルピロリジノン１５０
０ｍｌから新たに製造した溶液を滴加する。２０〜２５
℃で１２時間攪拌したのち、溶剤を減圧留去し、残留物
に水３０００　ｍｌを加え、４０℃に加熱し、タングス
テン酸１０ｇを加えたのち、６０％過酸化水素溶液２１
００ｇで酸化する。

発熱反応の終了後、６０℃で２時間、８０℃で２時間及
び９５℃で１時間攪拌し、２０〜２５℃に冷却する。沈
殿した生成物を分離し、水洗し、４０℃で減圧乾燥する
。次式 ％式％ の生成物が１００５ｇ得られる。

実施例２６０及び２６１に記載の中間生成物を実施例２
９３と同様に反応させると、第１６表に示す化合物が得
られる。

１ＬＩ−，７ 実施例３０７ 実施例２６２に記載の化合物６２．１　ｊｊを４０℃で
水ｊＤＯｙｎｌＶｃ溶解し、タングステン酸０．５Ｉを
加えたのち、３０％過酸化水素溶液７０．ｊ９で酸化す
る。発熱反応の終了後、６０℃で２時間及び８０℃で２
時間攪拌する。２０〜２５°Ｃに冷却したのち、沈殿し
た生成物を分離し、水洗し、４０℃で減圧乾燥する。実
施例２９３に記載の次式 ０℃で減圧乾燥する。次式 す の生成物が５４．９得られる。

第１４．１５及び１６表に示す生成物を実施例６０８と
同様に反応させると、第１７表に示す化合物が得られる
。

の生成物が５４ｇ得られる。

実施例３０８ 実施例６０７忙記載の化合物５０ｇ、塩化チオニル１４
２ｍ１．ドルオール５００１１１１及びジメチルホルム
アミド’ｌ　ｍｌを、６５℃で１時間及び８５”Ｃで２
時間攪拌する。５〜１０℃に冷却したのち、沈殿した生
成物を分離し、水洗し、６−／≠？− ハ侍− 第 表 −／、１θ− ／左／ −ノダユ 実施例６５０ 実施例２９６に記載の化合物１６０ｇをメタノール１０
１００Ｏ中でラネーニッケルを用いて２５〜６０℃で接
触還元する。反応終了後、ラネーニッケルを分離し、メ
タノールを留去する。

次式 のアミンが油状物として得られ、このものは０〜５℃で
１時間内に結晶化する。

同様にして、第１８表に示すアミンが得られる。

／す３− −　／＃ ／Ｉ７− 実施例４３４ 次式 の化合物９０ｇを０〜１０℃でクロルスルホン酸３６０
　ｇに加え、２０〜２５℃で５時間攪拌する。氷水９０
０ゴに排出したのち、結晶化が自発的に始まる。沈殿を
濾過し、アセトンで硫酸不含に洗浄して乾燥する。収率
はほとんど定量的である。この生成物は次式に相当する
。

同様にして、 第１９表に示す化合物が得られ る。

第 表 ■ 実施例４６４ 実施例３５０に記載の次式 の化合物３２ｇを０〜１０℃でクロルスルホン酸１２０
ｇに加え、２０〜２５℃で２時間攪拌する。氷水３００
．９に排出したのち、次式の生成物は溶液中に存在する
。この硫酸エステルをジアゾ化反応に用いる場合には、
硫酸酸性溶液からジアゾ化を行う。複素環族アンカー成
分と縮合させるためには、硫酸酸性溶液をＮａＨＣＯｓ
で中和し、溶液としてさらに反応させる。

同様にして、第２０表に示す化合物が得られる。

出願人　　ビーニーニスエフ・アクチェンゲゼルシャフ
ト代理人　弁理士　高　　橋　　淳

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中 Ｕ＾１はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基、フェニル基、Ｃ
   ＿２〜Ｃ＿１＿０−アルケニル基又は次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の残基を意味し、Ｑ＾１及びＱ＾２は同一でも異なつて
   もよく、互いに無関係に水素原子又はＣ＿１〜Ｃ＿４−
   アルキル基、Ｑ＾３はアルカリ性反応条件下で脱離しう
   る基であり、 Ｚは次式 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ の残基を意味し、Ｑ＾４は互いに無関係に水素原子又は
   シアノ基により置換されていて もよいＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基、Ｕ＾２はＣ＿１〜
   Ｃ＿４−アルキル基、フェニル基、Ｃ＿２〜Ｃ＿１＿０
   −アルケニル基又は次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の残基であり、Ｑ＾５及びＱ＾６は同一でも異なつても
   よく、互いに無関係に水素原子又はＣ＿１〜Ｃ＿４−ア
   ルキル基、Ｑ＾７はアルカリ性反応条件下で脱離しうる
   基、ｗは０、１又は２であり、 ｔは０、１又は２、 ｖは１又は２、 Ｘは（ａ）発色団の残基（これはさらに反応性基を有し
   てもよく、そしてモノアゾ−又はジスアゾ染料、トリフ
   エンジオキサジン、 アントラキノン、銅ホルマザン又は金属化フタロシアニ
   ンから誘導されたものである）、あるいは （ｂ）カップリング成分の残基（これにアゾ橋を介して
   ジアゾ成分の残基がさらに結合していてもよく、そして
   さらに反応性基基を有してもよい）を意味し、 Ｌは（ａ）の場合は次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の橋状員子を意味し、Ｑ＾８は水素原子又はＣ＿１〜Ｃ
   ＿４−アルキル基、Ｑ＾９及びＱ＾１＾０は同一でも異
   なつてもよく、互いに無関係に水素原子又はＣ＿１〜Ｃ
   ＿４−アルキル基、Ｑ＾１＾１は弗素原子、塩素原子又
   は臭素原子であり、あるいは （ｂ）の場合はアゾ橋を意味し、 ただし２個の基Ｕ＾１及びＵ＾２の少なくとも一方はＣ
   ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基又はフェニル基でないものと
   する〕で表わされる二重アンカー反応性染料。 ２、一般式 Ｘ〔−Ｌ−Ｅ＾１〕＿ｖ（ I ａ） （式中Ｘ、Ｌ及びｖは第１請求項に記載の意味を有し、
   Ｅ＾１は次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（IIａ） の残基を意味し、 Ｑ＾２は水素原子又はメチル基、 Ｑ＾３はＯＳＯ＿３Ｈ、 Ｚは次式 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ の残基を意味し、Ｑ＾６は水素原子又はメチル基であり
   、 ｔは０又は２を意味する）で表わされる、第１請求項に
   記載の二重アンカー反応性染料。３、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中 Ａはニトロ基又はアミノ基、 Ｕ＾１はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基、フェニル基、Ｃ
   ＿２〜Ｃ＿１＿０−アルケニル基又は次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の残基を意味し、Ｑ＾１及びＱ＾２は同一でも異なつて
   もよく、互いに無関係に水素原子又はＣ＿１〜Ｃ＿４−
   アルキル基、Ｑ＾３は水酸基又はアルカリ性反応条件下
   で脱離しうる基であり、 Ｚは次式 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ の残基を意味し、Ｑ＾４は互いに無関係に水素原子又は
   シアノ基により置換されていてもよいＣ＿１〜Ｃ＿４−
   アルキル基、Ｕ＾２はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基、フ
   ェニル基、Ｃ＿２〜Ｃ＿１＿０〜アルケニル基又は次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の残基であり、Ｑ＾５及びＱ＾６は同一でも異なつても
   よく、互いに無関係に水素原子又はＣ＿１〜Ｃ＿４−ア
   ルキル基、Ｑ＾７は水酸基又はアルカリ性反応条件下で
   脱離しうる基、 ｗは０、１又は２であり、 ｔは０、１又は２であり、 ただし２個の基Ｕ＾１及びＵ＾２の少なくとも一方はＣ
   ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基又はフェニル基でないものと
   する）で表わされるベンジル化合物。