JPH10176031A

JPH10176031A - 硬化剤組成物及びそれを含む塗料組成物

Info

Publication number: JPH10176031A
Application number: JP8340005A
Authority: JP
Inventors: Yoshiyuki Asahina; 芳幸朝比奈
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1996-12-19
Filing date: 1996-12-19
Publication date: 1998-06-30

Abstract

(57)【要約】【課題】水接触角の小さい耐汚染性に優れた塗膜が形
成できる塗料組成物、および、それに用いる硬化剤組成
物を提供する。【解決手段】ポリエチレングリコールモノアルキルエ
ーテルと脂肪族及び／または脂環族ジイソシアネートを
反応して得られるイソシアネート基末端化合物と、イソ
シアネート平均官能基数２．５以上のポリイソシアネー
トを含む硬化剤組成物、及びそれを含む塗料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水接触角の小さな
親水性塗膜を形成する硬化剤組成物、及びそれを含む塗
料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、構築物などの塗装に関して、耐汚
染性の良好なメンテナンスフリーの要請が強い。そこ
で、耐汚染性を良好にするための基礎検討が盛んに行わ
れている。その結果、塗膜表面は親水性であることが耐
汚染性を向上させる対策の１つとなっている。

【０００３】親水性を有する界面活性剤を添加すること
も提案されたが、この方法は初期物性は良好であるが、
界面活性剤などが雨水等により塗膜から洗い流され、長
期物性を維持できない。そこで、例えば、特開昭８−２
３１９１９号公報では特定フッ素ポリオールを含む塗料
組成物が、特開昭８−２３１９２４号公報ではシリコン
系化合物を添加した塗料組成物がある。しかし、耐汚染
性の要求レベルは高く、更なる改良が求められている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、良好な親水
性と硬化性ともに達成できる硬化剤組成物、及びそれを
含む塗料組成物を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、親水基を有
するイソシアネート官能性の化合物の配合により、塗膜
親水性を向上させることを発見し、本発明をなすに至っ
た。即ち、本発明は下記の通りである。〔１〕少なくとも下記（Ａ）、（Ｂ）を含むことを特徴
とする硬化剤組成物。（Ａ）ポリエチレングリコールモノアルキルエーテルと
脂肪族及び／または脂環族ジイソシアネートを反応して
得られるイソシアネート基末端化合物。（Ｂ）イソシアネート平均官能基数２．５以上のポリイ
ソシアネート。〔２〕ポリエチレングリコールモノアルキルエーテルが
ポリエチレングリコールモノメチルエーテルである上記
１記載の硬化剤組成物。〔３〕少なくとも２個以上の水酸基を含むポリオール
と、上記１または２記載の硬化剤組成物を含む塗料組成
物。

【０００６】以下、本発明について詳述する。本発明に
用いるポリエチレングリコールモノアルキルエーテルに
つき、説明する。ポリエチレングリコールは、アルキル
基を有するモノアルコールを開始剤として、エチレンオ
キサイドを付加して得られる末端水酸基の化合物であ
る。前記アルキル基としては，メチル、エチル、ブチ
ル、プロピル等であり、メチル基が好ましい。また、前
記エチレンオキサイド以外のプロピレンオキサイド、ブ
チレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、スチレ
ンオキサイドなどのアルキレンオキサイドの単独または
混合物をランダム、ブロック共重合しても良い。好まし
くは、前記モノアルコールにエチレンオキサイドを付加
し、更にプロピレングリコールを付加した化合物であ
る。分子量は２００〜２，０００であり、好ましくは２
００〜１，０００である。これら２種以上を併用しても
良い。分子量が２，０００を越えるとポリエチレングリ
コール鎖の結晶性のため、良好な塗膜を得ることができ
ない場合がある。

【０００７】上記のポリエチレングリコールモノアルキ
ルエーテルに脂肪族及び／または脂環族ジイソシアネー
トを付加して本発明の構成成分の１つである化合物
（Ａ）を得ることが出来る。耐候性などが特別に要求さ
れない場合は、芳香族ジイソシアネートも使用できる。
前記脂肪族ジイソシアネートとしては、炭素数４〜３０
のものが、脂環族ジイソシアネートとしては炭素数８〜
３０のものが好ましく、例えば、テトラメチレン−１，
４−ジイソシアネート、ペンタメチレン−１，５−ジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，
２，４−トリメチル−ヘキサメチレン−１，６−ジイソ
シアネート、リジンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、１，３−ビス（イソシアナートメチル）
−シクロヘキサン、４，４’−ジシクロヘキシルメタン
ジイソシアネート等を挙げることが出来る。なかでも、
耐候性、工業的入手の容易さから、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート（以下、ＨＭＤＩという）、イソホロンジ
イソシアネート（以下、ＩＰＤＩという）が好ましく、
単独で使用しても、併用しても良い。

【０００８】前記のポリエチレングリコールモノアルキ
ルエーテルとジイソシアネートを、イソシアネート基／
水酸基の当量比５／１〜１００／１で反応させる。好ま
しくは１０／１〜１００／１である。前記当量比が５／
１未満であると反応液の粘度が増加し、かつジイソシア
ネートの両末端イソシアネート基にポリエチレングリコ
ールモノアルキルエーテルが付加した、イソシアネート
基を持たない化合物の生成量が多くなり、また、１００
／１を越えると収率が低下し生産性上、支障を生じる傾
向がある。

【０００９】反応に際し、溶剤を用いても良いが、その
場合はイソシアネートに不活性な溶剤を用いるべきであ
る。反応温度は６０〜２００℃が好ましく、更に好まし
くは９０〜１８０℃である。反応温度が６０℃未満では
反応速度が遅いため生産性が十分に良好とはいえず、２
００℃を越えると着色などの副反応が起こる場合があ
る。

【００１０】反応に際して、触媒を用いることもでき
る。触媒としては、一般に塩基性を有するものが好まし
く、例えば、テトラアルキルアンモニウムのハイドロ
オキサイドや、例えば、酢酸、カプリン酸等の有機弱酸
塩などの４級アミン化合物、例えば、トリオクチルア
ミン、１，４−ジアザビシクロ（２，２，２）オクタ
ン、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン
−７、１，５−ジアザビシクロ（４，３，０）ノネン−
５などの３級アミン系化合物、例えば、亜鉛などのア
セチルアセトン金属塩など、亜鉛、錫、鉛、鉄などの金
属有機弱酸塩など、が有効である。

【００１１】触媒濃度は、通常、イソシアネート化合物
に対して１０ｐｐｍ〜１．０％の範囲から選択される。
反応は必要に応じて、アロファネート化反応を促進して
も良い。反応後、未反応のジイソシアネート及び溶剤は
薄膜蒸留器、抽出等の方法により除去される。

【００１２】仕込まれたポリエチレングリコールモノア
ルキルエーテルと、脂肪族、脂環族ジイソシアネートの
重量を分母として、実質的に未反応該ジイソシアネート
および溶剤を除去して得られるイソシアネート末端化合
物重量を分子とした、収率は概ね５〜７０重量％、商業
生産上好ましくは、２０〜７０重量％になる。仕込まれ
たポリエチレングリコールモノアルキルエーテル重量を
分子として、得られたポリイソシアネートを分母として
算出される、イソシアネート中のエチレンオキサイド濃
度は３０〜９５重量％、好ましくは５０〜８５重量％で
ある。この様にして得られたポリイソシアネートの２５
℃での粘度は５０〜１０，０００ｍＰａ・ｓであり、イ
ソシアネート基の含有量は２〜２５重量％である。

【００１３】本発明に用いるポリイソシアネート（Ｂ）
は、イソシアネネート官能基数が２．５以上である。
２．５未満の場合は、硬化塗膜の架橋密度が低く、耐溶
剤性などが劣る。イソシアネート平均官能基数とは、ポ
リイソシアネート１分子が有する統計平均的なイソシア
ネート基の数であり、下記式から算出される。

【００１４】

【数１】

【００１５】このポリイソシアネートは芳香族ジソイシ
アネートから誘導する事もできるが、好ましくは前記脂
肪族、脂環族ジイソシアネートであり、ウレトジオン
基、イソシアヌレート基、ウレタン基、アロファネート
基、ビウレット基等を１種以上含むことができる。これ
らの製造方法としては、例えば、特開昭４９−９２０２
４号公報、特昭昭５０−１４９６２５号公報、特開昭５
７−４７３２１号公報、特開昭５９−９５２５９号公
報、特開昭６１−７２０１２号公報、特開昭６１−２８
５１８号公報、特開昭６４−３３１１５号公報、特開平
２−２５０８７２号公報、特開平６−３１２９６９号公
報、特開平７−３３０８６０号公報等に例示されてい
る。

【００１６】本発明は、ポリエチレングリコールモノア
ルキルエーテルとジイソシアネートから得られるイソシ
アネート末端化合物（Ａ）とイソシアネート官能基数
２．５以上のポリイソシアネート（Ｂ）を併用すること
により、表面が親水性である塗膜を形成しうる硬化剤組
成物が得られる。上記（Ａ）と（Ｂ）の混合重量比率
は、後で述べるポリオールとも関連し決定されるが、９
５：５〜５：９５、好ましくは１０：９０〜５０：５０
である。

【００１７】本発明の塗料組成物に用いるポリオールと
は、分子内に水酸基を平均２個以上有する化合物であ
り、例えば、脂肪族炭化水素ポリオール類、ポリエーテ
ルポリオール類、ポリエステルポリオール類、エポキシ
樹脂類、フッ素ポリオール類及びアクリルポリオール類
等が挙げられる。脂肪族炭化水素ポリオール類の具体例
としては、例えば、末端水酸基化ポリブタジエンやその
水素添加物等が挙げられる。またポリエーテルポリオー
ル類としては、例えばグリセリンやプロピレングリコー
ル等の多価アルコールの単独または混合物に、エチレン
オキサイド、プロピレンオキサイドなどのアルキレンオ
キサイドの単独または混合物を付加して得られるポリエ
ーテルポリオール類、ポリテトラメチレングリコール
類、更にアルキレンオキサイドにエチレンジアミン、エ
タノールアミン類などの多官能化合物を反応させて得ら
れるポリエーテルポリオール類及び、これらポリエーテ
ル類を媒体としてアクリルアミド等を重合して得られ
る、いわゆるポリマーポリオール類等が含まれる。

【００１８】ポリエステルポリオール類としては、例え
ば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、
無水マレイン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸等のカルボン酸の群から選ばれた二塩基酸の単独
または混合物と、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、トリメチロールプロパン、グリセリンなどの群から
選ばれた多価アルコールの単独または混合物との縮合反
応によって得られるポリエステルポリオール樹脂類、及
び、例えば、ε−カプロラクトンを多価アルコールを用
いて開環重合して得られるようなポリカプロラクトンポ
リオール類等が挙げられる。

【００１９】エポキシ樹脂類としては、グリシジルエー
テル系エポキシ樹脂（例えば、ビスフェノールＡ型、ビ
スフェノールＦ型、ビスフェノールＡＤ型、フェノール
ノボラック型、クレゾールノボラック型など）、環状脂
肪族エポキシ樹脂（例えば、脂環型ジエポキシアセター
ル、脂環式ジエポキシアジペートなど）、グリシジルエ
ステル系樹脂（フタル酸ジグリシジルエステル、テトラ
ヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフ
タル酸ジグリシジルエステル、ジグリシジルｐ−オキシ
安息香酸、ダイマー酸グリシジルエステルなど）、グリ
シジルアミン系樹脂（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、
テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、トリグリ
シジルｐ−アミノフェノールなど）、複素環式エポキシ
樹脂（例えば、ジグリシジルヒダントイン、グリシジル
グリシドオキシアルキルヒダントインなどのヒダントイ
ン型エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌレートな
ど）及びこれらエポキシ樹脂をアミノ化合物、ポリアミ
ド化合物などで変性した樹脂類等が挙げられる。

【００２０】フッ素ポリオール類としては、例えば、特
開昭５７−３４１０７号公報、特開昭６１−２７５３１
１号公報等で開示されているフルオロオレフィン、シク
ロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルビニル
エーテル、モノカルボン酸ビニルエステル等の共重合体
等がある。アクリルポリオール類としては、一分子中に
１個以上の活性水素を持つ重合性モノマー、例えば、ア
クリル酸−２−ヒドロキシエチル、アクリル酸−２−ヒ
ドロキシプロピル、アクリル酸−２−ヒドロキシブチル
等の活性水素を持つアクリル酸エステル類、メタクリル
酸−２−ヒドロキシジエチル、メタクリル酸−２−ヒド
ロキシプロピル、メタクリル酸−２−ヒドロキシブチル
等の活性水素を持つメタクリル酸エステル類、またはグ
リセリンのアクリル酸モノエステルあるいはメタクリル
酸モノエステル、トリメチロールプロパンのアクリル酸
モノエステルあるいはメタクリル酸モノエステル等の多
価活性水素を有する（メタ）アクリル酸エステル類等の
群から選ばれた単独または混合物と、これに共重合可能
な他のモノマー、例えば、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸−ｎ−
ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル等のアクリル
酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸−ｎ−ブ
チル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸−ｎ−ヘ
キシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ラ
ウリル、メタクリル酸グリシジル等のメタクリル酸エス
テル類、更に必要に応じてアクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸、アクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトン
アクリルアミド等の不飽和アミド、及びスチレン、ビニ
ルトルエン、酢酸ビニル、アクリロニトリル等のその他
の重合性モノマーの群から選ばれた単独または混合物と
を共重合することにより得られる。

【００２１】また、特開平１−２６１４０９号公報、特
開平３−６２７３号公報等で例示されている重合性紫外
線安定性単量体を共重合して得られるアクリルポリオー
ル樹脂等も用いることが可能である。前記ポリオール
は、水酸基価１０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価０〜２
００ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量３００〜６０，００
０のアクリルポリオール、ポリエステルポリオール、エ
ポキシポリオールが特に好ましく用いられる。

【００２２】水酸基価が１０未満の場合は架橋密度の低
い塗膜が形成され、好ましい塗膜の機械的物性を得るこ
とが必ずしもできず、５００を越える場合は可撓性など
の不足する塗膜が形成される傾向がある。数平均分子量
が前記範囲をはずれた場合は十分に良好な塗膜を形成で
きない場合がある。本発明の硬化剤組成物中のイソシア
ネート基とポリオール中の水酸基との当量比は、必要と
する塗膜物性により決定されるが、通常０．５：１．５
〜１．５：０．５から選択される。

【００２３】必要に応じて、本発明の硬化剤組成物のイ
ソシアネート基は下記の熱解離性ブロック剤で封鎖さ
れ、１液性硬化剤として使用することもできる。熱解離
性ブロック剤としては、例えば、アルコール系、アルキ
ルフェノール系、フェノール系、活性メチレン、メルカ
プタン系、酸アミド系、酸イミド系、イミダゾール系、
尿素系、オキシム系、アミン系、イミド系、ピラゾール
系化合物等がある。より具体的なブロック化剤の例を下
記に示す。（１）メタノール、エタノール、２−プロパノール、ｎ
−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、２−エチル−１−
ヘキサノール、２−メトキシエタノール、２−エトカシ
エタノール、２−ブトキシエタノールなどのアルコール
類（２）アルキルフェノール系；炭素原子数４以上のアル
キル基を置換基として有するモノおよびジアルキルフェ
ノール類であって、例えばｎ−プロピルフェノール、ｉ
−プロピルフェノール、ｎ−ブチルフェノール、ｓｅｃ
−ブチルフェノール、ｔ−ブチルフェノール、ｎ−ヘキ
シルフェノール、２−エチルヘキシルフェノール、ｎ−
オクチルフェノール、ｎ−ノニルフェノール等のモノア
ルキルフェノール類、ジ−ｎ−プロピルフェノール、ジ
イソプロピルフェノール、イソプロピルクレゾール、ジ
−ｎ−ブチルフェノール、ジ−ｔ−ブチルフェノール、
ジ−ｓｅｃ−ブチルフェノール、ジ−ｎ−オクチルフェ
ノール、ジ−２−エチルヘキシルフェノール、ジ−ｎ−
ノニルフェノール等のジアルキルフェノール類（３）フェノール系；フェノール、クレゾール、エチル
フェノール、スチレン化フェノール、ヒドロキシ安息香
酸エステル等（４）活性メチレン系；マロン酸ジメチル、マロン酸ジ
エチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセチ
ルアセトン等（５）メルカプタン系；ブチルメルカプタン、ドデシル
メルカプタン等（６）酸アミド系；アセトアニリド、酢酸アミド、ε−
カプロラクタム、δ−バレロラクタム、γ−ブチロラク
タム等（７）酸イミド系；コハク酸イミド、マレイン酸イミド
等（８）イミダゾール系；イミダゾール、２−メチルイミ
ダゾール等（９）尿素系；尿素、チオ尿素、エチレン尿素等（１０）オキシム系；ホルムアルドオキシム、アセトア
ルドオキシム、アセトオキシム、メチルエチルケトオキ
シム、シクロヘキサノンオキシム等（１１）アミン系；ジフェニルアミン、アニリン、カル
バゾール、ジーｎ−プロピルアミン、ジイソプロピルア
ミン、イソプロピルエチルアミン等（１２）イミン系；エチレンイミン、ポリエチレンイミ
ン等（１３）重亜硫酸塩；重亜硫酸ソーダ等（１４）ピラゾール系；ピラゾール、３−メチルピラゾ
ール、３，５−ジメチルピラゾール等。

【００２４】好ましくは、ノニルフェノール、ｔ−ブチ
ルフェノール、アセトオキシム、メチルエチルケトオキ
シム、ε−カプロラクタム、アセト酢酸エチル、マロン
酸ジアルキルであり、オキシム系と活性メチレン系、２
種の活性メチレン系化合物の使用など２種以上混合して
も良い。前記の熱解離性ブロック剤は、ポリイソシアネ
ートのイソシアネート基の５０〜１００％を封鎖するこ
とが好ましい。５０％未満のみが封鎖されたポリイソシ
アネートは当然の事ながら、ブロックポリイソシアネー
トが備えなければならない塗料貯蔵性を十分には有しな
い場合がある。

【００２５】ポリイソシアネートとブロック剤とのブロ
ック化反応は、溶剤の存在の有無に関わらず行うことが
できる。溶剤を用いる場合、イソシアネート基に対して
不活性な溶剤を用いる必要がある。ブロック化反応に際
して、錫、亜鉛、鉛等の有機金属塩及び３級アミン系化
合物、ナトリウムなどのアルカリ金属のアルコラート等
を触媒として用いてもよい。反応は、一般に−２０〜１
５０℃で行うことが出来るが、好ましくは３０〜１００
℃である。１５０℃を越える温度では副反応を起こす可
能性があり、他方、−２０℃未満になると反応速度が小
さくなり不利である。

【００２６】本発明の硬化剤組成物のイソシアネート基
を熱解離性ブロック剤で封鎖した場合、メラミン樹脂を
併用することもできる。メラミン樹脂としては、ヘキサ
メトキシメチロールメラミン、メチル・ブチル化メラミ
ン、ブチル化メラミンなどが例示される。本発明の構成
要素の１つであるイソシアネート基末端のポリエチレン
グリコールモノアルキルエーテルのブロック体のみとメ
ラミン樹脂との併用もできる。

【００２７】また、用途、目的に応じて各種溶剤、添加
剤を用いることができる。溶剤としては、例えば、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ミネラル
スピリット、ナフサ等の炭化水素類、アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、
酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸セロソルブなどの
エステル類などの群から目的及び用途に応じて適宜選択
して使用することができる。これらの溶剤は単独で用い
てもよく、２種以上を併用してもよい。

【００２８】また、必要に応じて硬化促進剤、例えば、
錫、亜鉛、鉛等のカルボン酸等の有機金属化合物、酸化
防止剤例えばヒンダードフェノール等、紫外線吸収剤、
例えば、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン等、顔
料、例えば、酸化チタン、カーボンブラック、インジ
ゴ、キナクリドン、パールマイカ等、金属粉顔料、例え
ばアルミ等、レオロジーコントロール剤、例えば、ヒド
ロキシエチルセルロース、尿素化合物等を添加してもよ
い。

【００２９】この様に調整された塗料組成物はスプレー
塗装、ハケ塗り、ローラー塗装などにより、モルタルな
どの無機材料、鋼板、表面処理鋼板などの金属及びプラ
スチックなどの素材で構築物、自動車、家電などの塗装
に有用である。

【００３０】

【発明の実施の形態】以下に、実施例に基づいて本発明
を更に詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限
定されるものではない。尚、％はすべて重量％、部はす
べて重量部で示した。また、評価は下記に従い行った。（数平均分子量の測定）試料をテトラヒドロフランに溶
解し、ゲルパーミエーションクロマトグラフを用いて下
記の条件で測定した。装置；東ソー株式会社の「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」カラム構成；東ソー株式会社の「ＴＳＫｇｅｌＳｕｐ
ｅｒＨ１０００」、「ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＨ
２０００」、「ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＨ３００
０」各１本キャリアー；テトラヒドロフラン検出方法；示差屈折計（水接触角の測定）協和界面科学株式会社の接触角測定
器型式ＣＡ−Ｄを用いて、２０℃における水接触角を測
定した。（粘度測定）エミラ型回転粘度計を用いて２５℃で測定
した。（ゲル分率）硬化塗膜を、アセトンに２０℃で２４時間
浸漬した時の未溶解部分重量の浸漬前重量に対する値を
計算した。

【００３１】

【製造例１】撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素吹き込
み管、滴下ロートを取り付けた４ツ口フラスコ内を窒素
雰囲気にし、ＨＭＤＩを１００部、ポリエチレングリコ
ールモノメチルエーテル（分子量４００）３２部（イソ
シアネート基／水酸基の当量比１５／１））を仕込み、
撹拌下反応器内温度を１２０℃に３時間保持した。反応
液温度を下げ、薄膜蒸発缶を用いて未反応のＨＭＤＩを
除去した。収率は３１重量％、得られたイソシアネート
のイソシアネート濃度は８．０％、２５℃における粘度
は１４０ｍＰａ・ｓ、数平均分子量１，１００、イソシ
アネート平均官能基数は１．４であった。また、得られ
たイソシアネート中のポリエチレングリコールモノメチ
ルエーテル部分は７８重量％であった。

【００３２】

【製造例２】分子量４００のポリエチレングリコールモ
ノメチルエーテルに更にプロピレンオキサイドを付加し
た分子量５７０のポリエチレングリコールモノメチルエ
ーテルを４５部とし、反応温度を１６０℃、反応時間を
４時間とした以外は、製造例１と同様に行った。収率は
４４％、得られたイソシアネートのイソシアネート濃度
は７．３％、２５℃における粘度は１６０ｍＰａ・ｓ、
数平均分子量９３０、イソシアネート平均官能基数１．
６であった。得られたイソシアネート中のポリエチレン
グリコールモノメチルエーテル部分は７１重量％であっ
た。

【００３３】

【製造例３】撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素吹き込
み管、滴下ロートを取り付けた４ツ口フラスコ内を窒素
雰囲気にし、ＨＭＤＩを１００部を仕込み、撹拌下反応
器内温度を６０℃に保持した。その後、イソシアヌレー
ト化反応触媒であるテトラメチルアンモニウムカプリエ
ート０．０１部を分割して添加した。反応液のイソシア
ネート濃度が４５％になって時点で、燐酸０．０２部を
添加して反応を停止した。反応液をろ過した後、薄膜蒸
発缶で未反応のＨＭＤＩを除去した。得られた生成物は
粘度１４００ｍＰａｓ／２５℃、イソシアネート濃度２
３．１％、数平均分子量５８０、イソシアネート平均官
能基数は３．２であった。

【００３４】

【実施例１〜４、比較例１】アクリルポリオール（大日
本インキ工業（株）の商標：アクリディックＡ８０１、
樹脂分水酸基価１００ｍｇＫＯＨ／ｇ）と、製造例１〜
３で得られたイソシアネートを表１に示すような割合で
調合し、かつイソシアネート基／水酸基の当量比率が
１．０になるように配合し、これにシンナーとして、酢
酸エチル／トルエン／酢酸ブチル／キシレン／プロピレ
ングリコールモノメチルエーテルアセテートの重量比３
０／３０／２０／１５／５の混合液を加え、フォードカ
ップ＃４で２０秒／２０℃に調整した。鋼板にスプレー
塗装を行い、温度２０℃、相対湿度６５Ｒｈ％の環境下
に２週間セッティングし、ゲル分率、水接触角を測定し
た。結果を表１に示す。

【００３５】

【表１】

【００３６】

【発明の効果】本発明の硬化剤組成物によれば、良好な
親水性と硬化性をともに達成できるので、水接触角の小
さな親水性塗膜を形成することができる優れた塗料組成
物が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも下記（Ａ）、（Ｂ）を含むこ
とを特徴とする硬化剤組成物。（Ａ）ポリエチレングリコールモノアルキルエーテルと
脂肪族及び／または脂環族ジイソシアネートを反応して
得られるイソシアネート基末端化合物。（Ｂ）イソシアネート平均官能基数２．５以上のポリイ
ソシアネート。
【請求項２】ポリエチレングリコールモノアルキルエ
ーテルがポリエチレングリコールモノメチルエーテルで
ある請求項１記載の硬化剤組成物。
【請求項３】少なくとも２個以上の水酸基を含むポリ
オールと、請求項１または２記載の硬化剤組成物を含む
塗料組成物。