JPH10177232A

JPH10177232A - ハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number: JPH10177232A
Application number: JP33812096A
Authority: JP
Inventors: Noriki Tachibana; 範幾立花; Takashi Uda; 孝史宇田; Yoshinori Shimazaki; 美紀島崎; Hideo Ota; 秀夫太田
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1996-12-18
Filing date: 1996-12-18
Publication date: 1998-06-30

Abstract

(57)【要約】【目的】経時安定性、特に潜像安定性に優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供する。【構成】支持体上に、少なくとも１層のハロゲン化銀
写真乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
て、該ハロゲン化銀乳剤層が、少なくとも一つの水酸基
を有するビニルスルホン系硬膜剤により硬膜され、か
つ、塗膜銀電位が５０ｍｖ以上１２５ｍｖ以下であるこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
感光材料に関し、更に詳しくは潜像安定性の改良された
ハロゲン化銀写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、レンズ付きフィルムなどの普及に
伴い、例えば夏場の観光地などでの撮影機会が急増して
いるが、その使用状況も様々である。撮影開始から撮影
終了までの間に車内やバッグといった高温高湿な環境に
さらされるケースが頻繁にみられ、このような状況下で
の潜像安定性の向上が重要になってきた。

【０００３】潜像安定性を向上させる技術としては、還
元増感が古くから知られている。特開平３−１９６１３
６号及び同４−３２８３２号にはチオスルホン酸などの
酸化剤の存在下、アスコルビン酸またはその誘導体によ
る還元増感によって潜像安定性を改良する技術が開示さ
れているが、高温下でカブリを伴うなど十分なものでは
なかった。

【０００４】また特開昭５０−９４９１８号に記載され
ているベンゾチアゾリウム、同５７−１００４２５号に
記載のシッフベースを用いる方法などが知られている
が、いずれの方法でも改良効果は十分ではなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度で、潜像安定性に優れたハロゲン化銀写真感光材料を
提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。

【０００７】（１）支持体上に、少なくとも１層のハ
ロゲン化銀写真乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材
料において、該ハロゲン化銀乳剤層が、少なくとも一つ
の水酸基を有するビニルスルホン系硬膜剤により硬膜さ
れ、かつ、塗膜銀電位が５０ｍｖ以上１２５ｍｖ以下で
あることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【０００８】（２）前記ハロゲン化銀写真感光材料が
ハロゲン化銀カラー写真感光材料であることを特徴とす
る前記１記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【０００９】（３）ハロゲン化銀写真感光材料に使用
される親水性コロイドが、脱カルシウムゼラチンである
ことを特徴とする前記１又は２記載のハロゲン化銀写真
感光材料。

【００１０】（４）支持体上の親水性コロイド層の膜
厚が１０〜２５μｍであることを特徴とする前記１、２
又は３記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１１】本発明における塗膜銀電位とは、支持体上
に塗布したハロゲン化銀写真感光材料５００ｃｍ²を暗
室にて短冊状に切り、１００ｃｃの純水に６時間浸漬し
たのち、該浸漬液を、市販の飽和銀−塩化銀電極を比較
電極とした銀イオン電極を用いて測定される。

【００１２】塗膜銀電位の調整方法は、写真感光材料の
塗布液に水溶性銀塩（ＡｇＮＯ₃など）、および水溶性
ハロゲン化物（ＫＢｒ，ＮａＢｒなど）を添加して行わ
れる。ハロゲン化銀写真感光材料が複数層からなる場
合、塗膜銀電位を調整するための化合物の添加層は、ハ
ロゲン化銀を含有する層に限定されない。

【００１３】本発明の潜像安定性改良効果を得るための
塗膜銀電位は、１２５ｍｖ以下であり、好ましくは７０
ｍｖ以上である。また５０ｍｖ未満では著しい感度の低
下を招くので好ましくない。

【００１４】本発明の水酸基を有するビニルスルホン系
硬膜剤としては、下記一般式（１）で表されるものが好
ましい。

【００１５】一般式（１）（ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂）_nＡ式中Ａは少なくとも１個の水酸基を有するｎ価の基であ
りｎは２、３又は４である。

【００１６】本発明の一般式（１）において、Ａはｎ価
の炭素数１〜１０の非環状炭化水素基、窒素、酸素また
は硫黄原子を含有する５または６員の複素環、５または
６員の脂環式基または少なくとも１種の７から１０炭素
原子を有するアラルキレン基である。非環状炭化水素基
としては、好ましくは１〜８の炭素原子を有するアルキ
レン基である。Ａで示されるそれぞれの基は置換基を有
してもよく、またはヘテロ原子例えば窒素、酸素、及び
／または硫黄原子、またはカルボニルまたはカルバミド
基を介し相互に結合してもよい。Ａは、例えば、メトキ
シ基、エトキシ基などの炭素数１〜４を有するアルコキ
シ基、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、アセト
キシ基などで置換されていてもよい。

【００１７】本発明の一般式（１）の硬膜剤は、例えば
米国特許第４，１７３，４８１号に記載と同様の方法で
得ることができる。

【００１８】本発明の一般式（１）で表される硬膜剤
は、親水性コロイド１ｇに対し１〜２５ｍｇ使用され、
好ましくは２〜２０ｍｇである。

【００１９】本発明の親水性コロイドとしては、特にゼ
ラチンが好ましい。ゼラチンはアルカリ処理ゼラチン及
び酸処理ゼラチンのいずれも好ましく用いることができ
る。ゼラチンはカルシウムなどの塩を取り除いたものが
好ましく、カルシウムの濃度として１００ｐｐｍ以下、
好ましくは５０ｐｐｍ以下である。その他の親水性コロ
イドとしては、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、デキストランサルフェイ
トなどの水溶性ポリマーを挙げることができる。

【００２０】親水性コロイド層にゼラチンを使用する場
合、該ゼラチンの量は２〜２５ｇ／ｍ²であり、好まし
くは３〜２０ｇ／ｍ²である。

【００２１】一般式（１）で表される硬膜剤の具体例を
挙げる。

【００２２】

【化１】

【００２３】

【化２】

【００２４】本発明の硬膜剤としては、一般式（１）で
表される硬膜剤の他に潜像安定性を損なわない範囲で他
の硬膜剤を加えても良い。例えば、他のビニルスルホン
系硬膜剤、カルボキシ活性型硬膜剤などが挙げられる
が、好ましくは下記一般式（２）で表される硬膜剤であ
る。

【００２５】

【化３】

【００２６】一般式（２）において、Ｍとしては、Ｎａ
が好ましい。

【００２７】本発明に係るハロゲン化銀写真乳剤の組成
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有するものであっ
てもよい。

【００２８】本発明に使用されるハロゲン化銀は平板状
ハロゲン化銀であることが好ましい。これらの平板状ハ
ロゲン化銀は平均アスペクト比が５〜２０であり、好ま
しくは８〜２０である。また直径は０．３〜１０ミクロ
ンが好ましく、さらには０．５〜５ミクロンが好まし
い。厚みは０．０５〜１．５ミクロンが好ましい。

【００２９】本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の
形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分散のハ
ロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事も好まし
い。

【００３０】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。

【００３１】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、酸性
法、中性法、アンモニア法の何れで得られたものであっ
てもよい。該粒子は一時に成長させたものであってもよ
いし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子を
作る方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
もよい。

【００３２】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭５４−４８５２１号等に記載されてい
るｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。

【００３３】また、特開昭５７−９２５２３号、同５７
−９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許２，９２１，１６４号等
に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶
液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−
５０１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出
し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子
間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置など
を用いてもよい。

【００３４】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のよう
な化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子形
成終了の後に添加して用いてもよい。

【００３５】本発明において、ハロゲン化銀乳剤は物理
熟成化学熟成及び分光増感を行ったものを使用すること
が好ましい。化学増感剤としては、硫黄増感剤、セレン
増感剤、テルル増感剤などを用いることができる。本発
明に使用できる写真用添加剤はＲＤ３０８１１９や、Ｒ
Ｄ１７６４３、ＲＤ１８７１６等に記載されている。

【００３６】本発明には種々のカプラーを使用すること
ができ、その具体例も、上記ＲＤに記載されている。

【００３７】本発明に使用する添加剤は、ＲＤ３０８１
１９XIVに記載されている分散法などにより、添加する
ことができ、前述ＲＤ１７６４３２８頁、ＲＤ１８７
１６６４７〜８頁及びＲＤ３０８１１９のXIXに記載さ
れている支持体を使用することができる。

【００３８】本発明の感光材料には、前述ＲＤ３０８１
１９ＶII−Ｋ項に記載されているフィルター層や中間層
等の補助層を設けることができ、順層、逆層、ユニット
構成等の様々な層構成をとることができる。

【００３９】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーポジフィルムに代表される種々のカ
ラー感光材料に適用することができる。

【００４０】これらのカラー感光材料は、乳剤層を有す
る側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が２５μｍ以下
であることが好ましく、２０μｍ以下がより好ましく、
１８μｍ以下が更に好ましい。又、膜膨張潤速度Ｔ_1/2
は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより好ましい。
膜厚は２５℃相対湿度５５％調湿下（２ｈｒ）で測定し
た膜厚を意味し、膜膨張潤速度Ｔ_1/2は、当該技術分野
において公知の手法に従って測定することができる。

【００４１】膨張潤速度Ｔ_1/2は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。又、
膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは、先
に述べた条件下での最大膨潤膜厚から、（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚に従って計算できる。

【００４２】カラー感光材料は、前述のＲＤ１７６４３
の２８、２９頁及びＲＤ１８７１６の６１５頁左欄〜右
欄に記載された通常の方法によって現像処理することが
できる。

【００４３】カラー感光材料をロール状の形態で使用す
る場合には、カートリッジに収納した形態を取るのが好
ましい。カートリッジとして最も一般的なものは、現在
の１３５のフォーマットのパトローネである。その他、
下記特許で提案されたカートリッジも使用できる。

【００４４】実開昭５８−６７３２９号、特開昭５８−
１８１０３５号、米国特許４，２２１，４７９号、特開
平１−２３１０４５号、同２−１９９４５１号、米国特
許４，８４６，４１８号、同４，８４８，６９３号、同
４，８３２，２７５号。

【００４５】又、１９９２年１月３１日出願（八木敏彦
他）の「小型の写真用ロールフィルムパトローネとフィ
ルムカメラ」に本発明を適用することができる。

【００４６】増感色素としては、シアニン色素、メロシ
アニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色
素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、ス
チリル色素、ヘミオキソノール色素、オキソノール、メ
ロスチリルおよびストレプトシアニンを含むポリメチン
染料を挙げることができる。

【００４７】カブリ防止剤、安定剤としては、例えばテ
トラザインデン類、アゾール類、例えばベンゾチアゾリ
ウム塩、ニトロインダゾール類、ニトロベンズイミダゾ
ール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモベンズイ
ミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メルカプトベ
ンズイミダゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾト
リアゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプ
トテトラゾール類（特に１−フェニル−５−メルカプト
テトラゾール）など、またメルカプトピリミジン類、メ
ルカプトトリアジン類、例えばオキサゾリチオンのよう
なチオケト化合物、更にはベンゼンチオスルフィン酸、
ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフォン酸アミド、
ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体、没食
子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体を挙げることができ
る。

【００４８】ハロゲン化銀溶剤共存下で増感を施すとし
ばしば良い結果が得られる。用いられるハロゲン化銀溶
剤としては、米国特許第３，２７１，１５７号、同３，
５３１，２８９１号、同３，５７４，６２８号各明細
書、特開昭５４−１０１９号、同５４−１５８９１７号
各公報等に記載された（ａ）有機チオエーチル類、特開
昭５３−８２４０８号、同５５−７７７３７号、同５５
−２９８２号各公報等に記載された（ｂ）チオ尿素誘導
体、特開昭５３−１４４３１９号公報に記載された
（ｃ）酸素または硫黄原子と窒素原子とに挟まれたチオ
カルボニル基を有するハロゲン化銀溶剤、特開昭５４−
１００７１７号公報に記載された（ｄ）イミダゾール
類、（ｅ）亜硫酸塩、（ｆ）チオシアネート等が挙げら
れる。

【００４９】

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれに限定されない。

【００５０】実施例１１２０μのセルローストリアセテート支持体の背面に、
下記組成の各層を順次塗設した。

【００５１】第１層アルミナゾルＡＳ１００（日産化学工業株社製）０．８ｇ／ｍ² ジアセチルセルロース１．５ｇ／ｍ² 第２層ジアセチルセルロース２０ｍｇ／ｍ² ＳｉＯ₂微粒子（平均粒径３μｍ）０．４ｍｇ／ｍ² 第３層カルナバワックス（融点８３℃）０．１ｇ／ｍ² 上記背面加工を施した支持体上に、ポリコ（酢酸ビニル
−無水マレイン酸）からなる下塗りを施し、下記組成の
各層より成る多層カラー感光材料を作成した。なお、添
加剤の使用量は感光材料１ｍ²当たりのグラム数で示
し、ハロゲン化銀乳剤及びコロイド銀は銀換算値で示
す。又、増感色素は同一層中に含まれるハロゲン化銀１
モル当たりのモル数で示した。塗膜銀電位はＫＢｒによ
り調整した。

【００５２】第１層：ハレーション防止層黒色コロイド銀０．１５紫外線吸収剤（ＵＶ−１）０．３０高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）０．１６ゼラチン１．６４第２層：中間層ゼラチン０．８０第３層：低感度赤感性層沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２０μｍ）０．４４沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４０μｍ）０．１１増感色素（ＳＤ−１）２．６×１０^-5 増感色素（ＳＤ−２）２．６×１０^-5 増感色素（ＳＤ−３）３．１×１０^-4 増感色素（ＳＤ−４）２．３×１０^-5 増感色素（ＳＤ−５）２．８×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１）０．３５カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）０．０６５化合物（ＧＡ−１）２．０×１０^-3 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）０．３３ゼラチン０．７３第４層：中感度赤感性層沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４０μｍ）０．３９増感色素（ＳＤ−１）１．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２）１．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３）２．５×１０^−４増感色素（ＳＤ−４）１．８×１０^−５シアンカプラー（Ｃ−１）０．２４カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）０．０４０ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）０．０２５化合物（ＧＡ−１）１．０×１０^-3 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）０．３０ゼラチン０．５９第５層：高感度赤感性層沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５５μｍ）０．９１増感色素（ＳＤ−１）８．５×１０^-5 増感色素（ＳＤ−２）９．１×１０^-5 増感色素（ＳＤ−３）１．７×１０^-4 増感色素（ＳＤ−４）２．３×１０^-5 シアンカプラー（Ｃ−２）０．１０カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）０．０１４ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）７．５×１０^-3 化合物（ＧＡ−１）１．４×１０^-3 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）０．１２ゼラチン０．５３第６層：中間層ゼラチン１．１４第７層：低感度緑感性層沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４０μｍ）０．３２沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３０μｍ）０．７４増感色素（ＳＤ−７）５．５×１０^-4 増感色素（ＳＤ−１）５．２×１０^-5 増感色素（ＳＤ−１２）４．８×１０^-5 マゼンタカプラー（Ｍ−１）０．１５マゼンタカプラー（Ｍ−２）０．３７カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）０．２０ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）０．０２０化合物（ＧＡ−１）４．０×１０^-3 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．６５ゼラチン１．６５第８層：高感度緑感性層沃臭化銀乳剤（平均粒径０．６２μｍ）０．７９増感色素（ＳＤ−８）１．４×１０^-4 増感色素（ＳＤ−９）１．５×１０^-4 増感色素（ＳＤ−１０）１．４×１０^-4 増感色素（ＳＤ−１２）７．１×１０^-5 マゼンタカプラー（Ｍ−２）０．０６５マゼンタカプラー（Ｍ−３）０．０２５カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２）０．０２５ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）７．０×１０^-4 化合物（ＧＡ−１）１．８×１０^-3 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．１５ゼラチン０．４６第９層：イエローフィルター層黄色コロイド銀０．１０化合物（ＳＣ−１）０．１４化合物（ＦＳ−１）０．２０高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．１８ゼラチン１．２０第１０層：低感度青感性層沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４０μｍ）０．１７沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３０μｍ）０．２０増感色素（ＳＤ−１１）５．４×１０^-4 増感色素（ＳＤ−１２）２．０×１０^−４イエローカプラー（Ｙ−１）０．６２イエローカプラー（Ｙ−２）０．３１化合物（ＧＡ−１）４．５×１０^−３高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．２０ゼラチン１．２７第１１層：高感度青感性層沃臭化銀乳剤（平均粒径０．７０μｍ）０．６６増感色素（ＳＤ−１１）２．５×１０^-4 増感色素（ＳＤ−１２）２．０×１０^-4 イエローカプラー（Ｙ−１）０．１０化合物（ＧＡ−１）２．０×１０^-3 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．０４ゼラチン０．５７第１２層：第１保護層沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０４μｍ、沃化銀含有率４．０モル％）０．３０紫外線吸収剤（ＵＶ−２）０．０３０紫外線吸収剤（ＵＶ−３）０．０１５紫外線吸収剤（ＵＶ−４）０．０１５紫外線吸収剤（ＵＶ−５）０．０１５紫外線吸収剤（ＵＶ−６）０．１０化合物（ＦＳ−１）０．２５高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）０．０７高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３）０．０７ゼラチン１．０４第１３層：第２保護層ポリコ（メチルメタクレート−エチルメタクレート−メタクリル酸）０．１５ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ）０．０４滑り剤（ＷＡＸ−１）０．０４フッ素系界面活性剤（Ｆ−１）０．０１フッ素系界面活性剤（Ｆ−２）０．０１ゼラチン０．５５尚、上記の組成物の他に、塗布助剤Ｓｕ−１，分散助剤
Ｓｕ−２，粘度調整剤、染料ＡＩ−１，ＡＩ−２，安定
剤ＳＴ−１，カブリ防止剤ＡＦ−１，ＡＦ−２，ＡＦ−
３及び防腐剤ＤＩ−１を適宜添加した。またカルシウム
含量１０ｐｐｍ以下のゼラチンを用いた。

【００５３】上記試料の作成に用いた化合物の構造を以
下に示す。

【００５４】

【化４】

【００５５】

【化５】

【００５６】

【化６】

【００５７】

【化７】

【００５８】

【化８】

【００５９】

【化９】

【００６０】

【化１０】

【００６１】

【化１１】

【００６２】

【化１２】

【００６３】この層構成を有する試料を、同じ膨潤度に
なるように種々の硬膜剤で硬膜した。硬膜剤の種類は表
１に示す。こうして作成した試料の写真性能および潜像
安定性の評価は、下記の様に行った。写真性能は感度で
代表した。

【００６４】（写真性能）試料に白色中性ウェッジ露光
を与え、下記の基準カラー現像処理を行った。現像処理
試料について、Ｘ−ＲＩＴＥ社製の濃度計Ｘ−ＲＩＴＥ
にて緑色濃度を測定し、センシトメトリー曲線を得た。
感度は、試料の最小濃度＋０．５を与える露光量の逆数
から求めた。ブランク試料の感度を１００とした相対感
度で示した。

【００６５】（潜像安定性）白色中性ウェッジ露光を与
えた二組の試料を用意し、一組については３０℃８０％
ＲＨ条件にて７日間保存し、他の一組については冷凍条
件で同期間保管した。二組の試料は下記の基準カラー現
像処理、濃度測定して、最小濃度＋０．５の感度差（冷
凍保存品の感度−加熱加湿保管品の感度）を求めた。

【００６６】（処理工程）発色現像（３８．０±０．１
℃で３分１５秒）→漂白（３８．０±３．０℃で６分３
０秒）→水洗（２４℃〜４１℃で３分１５秒）→定着
（３８．０±３．０℃で６分３０秒）→水洗（２４℃〜
４１℃で３分１５秒）→安定（３８．０±３．０℃で３
分１５秒）→乾燥（５０℃以下）（発色現像液）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） −アニリン硫酸塩４．７５ｇ無水亜硫酸ナトリウム４．２５ｇヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩２．００ｇ無水炭酸カリウム３７．５ｇ臭化ナトリウム１．３０ｇニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩（１水塩）２．５０ｇ水酸化カリウム１．００ｇ水を加えて１ｌとし、ｐＨ１０．１に調整する。

【００６７】（漂白液）エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩１００．０ｇエチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩１０．０ｇ臭化アンモニウム１５０．０ｇ氷酢酸１０．０ｇ水を加えて１ｌとし、アンモニア水を用いてｐＨ６．０に調整する。

【００６８】（定着液）チオ硫酸アンモニウム１７５．０ｇ無水亜硫酸ナトリウム８．５ｇメタ亜硫酸ナトリウム２．３ｇ水を加えて１ｌとし、酢酸を用いてｐＨ６．０に調整する。

【００６９】（安定液）ホルマリン（３７％水溶液）１．５ｃｃコニダックス（コニカ株式会社製）７．５ｃｃ水を加えて１ｌとする。

【００７０】以上の結果を表１にまとめて示す。

【００７１】

【表１】

【００７２】実施例２実施例１において使用したカルシウム１０ｐｐｍ以下の
ゼラチンの代わりにカルシウム含量５００ｐｐｍのゼラ
チンを用いて同様の評価を行った。結果を表２に示す。

【００７３】

【表２】

【００７４】

【発明の効果】実施例にて実証した様に、本発明の、少
なくとも一つの水酸基を有するビニルスルホン系硬膜剤
を使用した試料は、高感度で、潜像安定性に優れたハロ
ゲン化銀写真感光材料であることが解る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者太田秀夫東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、少なくとも１層のハロゲン
化銀写真乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、該ハロゲン化銀乳剤層が、少なくとも一つの水酸
基を有するビニルスルホン系硬膜剤により硬膜され、か
つ、塗膜銀電位が５０ｍｖ以上１２５ｍｖ以下であるこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項２】前記ハロゲン化銀写真感光材料がハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料であることを特徴とする請求
項１記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項３】ハロゲン化銀写真感光材料に使用される
親水性コロイドが、脱カルシウムゼラチンであることを
特徴とする請求項１又は２記載のハロゲン化銀写真感光
材料。
【請求項４】支持体上の親水性コロイド層の膜厚が１
０〜２５μｍであることを特徴とする請求項１、２又は
３記載のハロゲン化銀写真感光材料。