JPH10177231A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 ハロゲン化銀写真感光材料の現像液中での膜
物性を改良する。 【解決手段】 支持体上の親水性コロイド層が、下記一
般式（１）で表される硬膜剤に対して水酸基を有するビ
ニルスルホン系硬膜剤を重量比で０．５〜１５で用いて
硬膜されているハロゲン化銀写真感光材料、該感光材料
がカラー写真感光材料であること、親水性コロイドとし
て脱カルシウムゼラチンが用いられていること、前記親
水性コロイド層の膜厚のハロゲン化銀乳剤を有する側で
の総和が１０〜２５μｍであること。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料に関し、更に詳しくは、現像液中で膨潤する際の
膜物性に優れるハロゲン化銀写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般にハロゲン化銀写真感光材料（以
下、感光材料とも言う。）は、ゼラチン等の親水性コロ
イドをバインダーとしてハロゲン化銀粒子が分散された
ハロゲン化銀乳剤の層を有する。そして一般に湿式で現
像されるため、親水性コロイドは硬膜剤により架橋され
て、現像時の溶解やハロゲン化銀乳剤層の傷が発生しな
い様にされている。

【０００３】硬膜剤による架橋の度合いはハロゲン化銀
の感度にも影響を及ぼすため、硬膜剤は基本性質とし
て、ハロゲン化銀乳剤に影響を耐えない、特にカラー写
真感光材料は青感性層、緑感性層、赤感性層を有する多
層構造であるため、水への溶解度が高く、親水性コロイ
ド層内を水が均一に拡散する素材が望まれる。

【０００４】ハロゲン化銀乳剤に影響が小さいものとし
ては、ビニルスルホン系の化合物がよく知られ、また特
開昭５３−４１２２１号、同６１−１２８２４０号、同
６２−４２７５号等には水溶性が高い化合物が記載され
ている。更に特開昭５３−５７２５７号には、水酸基を
有するビニルスルホン系硬膜剤が反応性、水溶性に優
れ、写真性能への影響が少ないことが記載される。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
公知の硬膜剤に共通の欠点として、水溶性が高いが故に
現像液中での感光材料の膜物性に劣ることが挙げられ
る。

【０００６】従って本発明の目的は、ハロゲン化銀写真
感光材料の現像液中での膜物性を改良することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、支
持体上の親水性コロイド層が、前記一般式（１）で表さ
れる硬膜剤に対して水酸基を有するビニルスルホン系硬
膜剤を重量比で０．５〜１５で用いて硬膜されているハ
ロゲン化銀写真感光材料、該感光材料がカラー写真感光
材料であること、親水性コロイドとして脱カルシウムゼ
ラチンが用いられていること、前記親水性コロイド層の
膜厚のハロゲン化銀乳剤を有する側での総和が１０〜２
５μｍであること、によって達成される。

【０００８】以下、本発明について詳述する。

【０００９】本発明の感光材料は親水性コロイド、下記
一般式（１）で表される硬膜剤に対して水酸基を有する
ビニルスルホン系硬膜剤を重量比で０．５〜１５で用い
て硬膜されていることを特徴とする。

【００１０】

【化２】

【００１１】一般式（１）で表される硬膜剤は、親水性
コロイド１ｇ当たり０．５〜１５ｍｇ程度、好ましくは
１〜１０ｍｇで用いる。また式中のＭとしてはナトリウ
ムが好ましい。

【００１２】本発明において水酸基を有するビニルスル
ホン系硬膜剤は、下記一般式（２）で表される化合物が
好ましい。

【００１３】 一般式（２） （ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂）ｎＡ 式中、Ａは少なくとも１個の水酸基を有するｎ価の基を
表し、ｎは２、３又は４を表す。

【００１４】一般式（２）におけるＡとしては、ｎ価の
炭素数１〜１０の非環状炭化水素基（好ましくは炭素数
１〜８のアルキレン基）、窒素、酸素又は硫黄原子を有
する５又は６員の複素環、５又は６員の脂環式基又は炭
素数７〜１０のアラルキレン基が挙げられる。これらは
カルボキシ基（メトキシ基、エトキシ基等）、炭素数１
〜４のアルキル基、ハロゲン原子、アセトキシ基等で置
換されていてもよく、前記ヘテロ原子やカルボニル基又
はカルバミド基を介して互いに結合してもよい。

【００１５】以下に一般式（２）で表される硬膜剤の具
体例を挙げるが、本発明においては、これらに限定され
ない。

【００１６】 ＶＳ−１ ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂ＣＨ₂Ｃ（ＯＨ）ＨＣＨ₂ＳＯ₂ＣＨ＝
ＣＨ₂ ＶＳ−２ ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂ＣＨ₂Ｃ（ＯＨ）ＨＣ（ＯＨ）ＨＣＨ₂
ＳＯ₂ＣＨ＝ＣＨ₂ ＶＳ−３ ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂ＣＨ₂Ｃ（ＯＨ）ＨＣＨ₂Ｃ（ＯＨ）Ｈ
ＣＨ₂ＳＯ₂ＣＨ＝ＣＨ₂ ＶＳ−４ （ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂ＣＨ₂Ｃ（ＯＨ）ＨＣＨ₂）₂ＣＯ ＶＳ−５ （ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂ＣＨ₂Ｃ（ＯＨ）ＨＣＨ₂）₃ＣＣＨ₃ ＶＳ−６ （ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂ＣＨ₂Ｃ（ＯＨ）ＨＣＨ₂）₂Ｏ ＶＳ−７ （ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂ＣＨ₂Ｃ（ＯＨ）ＨＣＨ₂）₂ＮＨ

【００１７】

【化３】

【００１８】これらの硬膜剤は、米国特許第４，１７
３，４８１号等の記載の方法を参照して得ることができ
る。又、親水性コロイド１ｇ当たり１〜２５ｍｇ程度、
好ましくは２〜２０ｍｇで用いる。

【００１９】本発明において、一般式（１）で表される
硬膜剤に対して一般式（２）で表される化合物に代表さ
れる水酸基を有するビニルスルホン系硬膜剤を重量比で
０．５〜１５で用いるが、好ましくは０．７〜１０であ
る。１５を越える場合は、膨潤時の膜物性は十分に改善
されず、０．５より小さい場合は必要とされる基本的な
膜物性が得られない。

【００２０】本発明の感光材料に用いる親水性コロイド
としては、ゼラチン、ポリアクリルアミド、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、デキストランサル
フェイト等の水溶性ポリマー等を挙げることができる
が、ゼラチンが特に好ましい。ゼラチンはアルカリ処理
ゼラチン及び酸処理ゼラチンのいずれも好ましく用いる
ことができる。更にカルシウム等の塩を取り除いたもの
が好ましく、カルシウム濃度が１００ｐｐｍ以下、更に
は５０ｐｐｍ以下のものが好ましい。ゼラチンは感光材
料１ｍ²当たり２〜２５ｇ程度、好ましくは３〜２０ｇ
で用いる。

【００２１】本発明において、ハロゲン化銀乳剤はリサ
ーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９（以下、
ＲＤ３０８１１９の様に略す）に記載されているものを
用いることができる。またハロゲン化銀乳剤は物理熟成
化学熟成及び分光増感を行ったものを使用することが好
ましい。化学増感剤としては、硫黄増感剤、セレン増感
剤、テルル増感剤等を用いることができる。本発明に使
用できる写真用添加剤も上記ＲＤ３０８１１９や、ＲＤ
１７６４３、ＲＤ１８７１６等に記載されている。

【００２２】本発明の感光材料には種々のカプラーを使
用することができ、その具体例も、上記リサーチ・ディ
スクロージャーに記載されている。

【００２３】使用する添加剤は、ＲＤ３０８１１９ XI
Vに記載されている分散法等により、添加することがで
き、前述のＲＤ１７６４３ ２８頁、ＲＤ１８７１６
６４７〜８頁及びＲＤ３０８１１９のXIXに記載されて
いる支持体を使用することができる。また本発明の感光
材料には、前述のＲＤ３０８１１９VII−Ｋ項に記載さ
れているフィルター層や中間層等の補助層を設けること
ができ、順層、逆層、ユニット構成等の様々な層構成を
とることができる。

【００２４】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーポジフィルムに代表される種々のカ
ラー感光材料に適用することができる。

【００２５】これらのカラー感光材料は、乳剤層を有す
る側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が２５μｍ以
下、１０μｍ以上であることが好ましく、２０μｍ以下
がより好ましく、１８μｍ以下が更に好ましい。又、膜
膨張潤速度Ｔ_1/2は３０秒以下が好ましく、２０秒以下
がより好ましい。膜厚は２５℃相対湿度５５％の調湿下
（２ｈｒ）で測定した膜厚を意味し、膜膨張潤速度Ｔ
_1/2は、当該技術分野において公知の手法に従って測定
することができる。膨張潤速度Ｔ_1/2は、バインダーと
してのゼラチンに硬膜剤を加えること、或いは塗布後の
経時条件を変えることによって調整することができる。
又、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、先に述べた条件下での最大膨潤膜厚から、（最大膨
潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。

【００２６】カラー感光材料は、前述のＲＤ１７６４３
の２８、２９頁及びＲＤ１８７１６の６１５頁左欄〜右
欄に記載された通常の方法によって現像処理することが
できる。

【００２７】カラー感光材料をロール状の形態で使用す
る場合には、カートリッジに収納した形態を取るのが好
ましい。カートリッジとして最も一般的なものは、現在
の１３５のフォーマットのパトローネである。その他、
実開昭５８−６７３２９号、特開昭５８−１８１０３５
号、 米国特許第４，２２１，４７９号、 特開平１−２３
１０４５号、同２−１９９４５１号、米国特許第４，８
４６，４１８号、 同４，８４８，６９３号、 同４，８３
２，２７５号等で提案されたカートリッジも使用でき
る。又、１９９２年１月３１日出願（八木敏彦他）の
「小型の写真用ロールフィルムパトローネとフィルムカ
メラ」に本発明を適用することができる。

【００２８】本発明において、化学増感をハロゲン化銀
吸着性化合物の存在下で施すと、本発明の効果が一層増
す。該ハロゲン化銀吸着性化合物としては、本発明の一
般式（１）の化合物を含む増感色素、カブリ防止剤及び
安定剤などが使用できる。

【００２９】増感色素としては、シアニン色素、メロシ
アニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色
素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、ス
チリル色素、ヘミオキソノール色素、オキソノール、メ
ロスチリルおよびストレプトシアニンを含むポリメチン
染料を挙げることができる。

【００３０】カブリ防止剤、安定剤としては、例えばテ
トラザインデン類、アゾール類、例えばベンゾチアゾリ
ウム塩、ニトロインダゾール類、ニトロベンズイミダゾ
ール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモベンズイ
ミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メルカプトベ
ンズイミダゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾト
リアゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプ
トテトラゾール類（特に１−フェニル−５−メルカプト
テトラゾール）等、またメルカプトピリミジン類、メル
カプトトリアジン類、例えばオキサゾリチオンの様なチ
オケト化合物、更にはベンゼンチオスルフィン酸、ベン
ゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフォン酸アミド、ハイ
ドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体、没食子酸
誘導体、アスコルビン酸誘導体を挙げることができる。

【００３１】ハロゲン化銀溶剤共存下で増感を施すとし
ばしば良い結果が得られる。用いられるハロゲン化銀溶
剤としては、米国特許第３，２７１，１５７号、同３，
５３１，２８９１号、同３，５７４，６２８号各明細
書、特開昭５４−１０１９号、同５４−１５８９１７号
各公報等に記載された（ａ）有機チオエーチル類、特開
昭５３−８２４０８号、同５５−７７７３７号、同５５
−２９８２号各公報等に記載された（ｂ）チオ尿素誘導
体、特開昭５３−１４４３１９号公報に記載された
（ｃ）酸素または硫黄原子と窒素原子とに挟まれたチオ
カルボニル基を有するハロゲン化銀溶剤、特開昭５４−
１００７１７号公報に記載された（ｄ）イミダゾール
類、（ｅ）亜硫酸塩、（ｆ）チオシアネート等が挙げら
れる。

【００３２】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。尚、以下に
おいて特に記載のない限り、添加剤の使用量は感光材料
１ｍ²当たりのグラム数で示し、ハロゲン化銀乳剤及び
コロイド銀は銀換算値で示す。又、増感色素は同一層中
に含まれるハロゲン化銀１モル当たりのモル数で示し
た。

【００３３】実施例１ 《感光材料試料の作成》厚さ１２０μｍの三酢酸セルロ
ースフィルム支持体の一方の面に下記組成の各層を塗布
して背面加工を施した。

【００３４】 背面第１層 アルミナゾル（日産化学工業（株）製、ＡＳ−１００） ０．８ ジアセチルセルロース １．５ 背面第２層 ジアセチルセルロース ２０ｍｇ／ｍ² ＳｉＯ₂微粒子（平均粒径３μｍ） ０．４ｍｇ／ｍ² 背面第３層 カルナバワックス（融点８３℃） ０．１ 上記支持体の反対側の面にポリ（酢酸ビニル−無水マレ
イン酸）からなる下塗りを施し、下記組成の各層よりな
る多層カラー感光材料Ｎｏ．１〜１０を、同じ膨潤度に
なる様に表１に示す硬膜剤を表１に示す量で用いて作成
した。用いたゼラチンはカルシウムが１０ｐｐｍのもの
であった。

【００３５】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．３０ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１６ ゼラチン １．６４ 第２層：中間層 ゼラチン ０．８０ 第３層：低感度赤感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２０μｍ） ０．４４ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４０μｍ） ０．１１ 増感色素（ＳＤ−１） ２．６×１０^-5 増感色素（ＳＤ−２） ２．６×１０^-5 増感色素（ＳＤ−３） ３．１×１０^-4 増感色素（ＳＤ−４） ２．３×１０^-5 増感色素（ＳＤ−５） ２．８×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．３５ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０６５ 化合物（ＧＡ−１） ２．０×１０^-3 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．３３ ゼラチン ０．７３ 第４層：中感度赤感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４０μｍ） ０．３９ 増感色素（ＳＤ−１） １．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２） １．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３） ２．５×１０^-4 増感色素（ＳＤ−４） １．８×１０^-5 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．２４ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０４０ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．０２５ 化合物（ＧＡ−１） １．０×１０^-3 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．３０ ゼラチン ０．５９ 第５層：高感度赤感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５５μｍ） ０．９１ 増感色素（ＳＤ−１） ８．５×１０^−５ 増感色素（ＳＤ−２）
９．１×１０^-5 増感色素（ＳＤ−３） １．７×１０^-4 増感色素（ＳＤ−４） ２．３×１０^-5 シアンカプラー（Ｃ−２） ０．１０ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０１４ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ７．５×１０^-3 化合物（ＧＡ−１） １．４×１０^-3 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１２ ゼラチン ０．５３ 第６層：中間層 ゼラチン １．１４ 第７層：低感度緑感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４０μｍ） ０．３２ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３０μｍ） ０．７４ 増感色素（ＳＤ−７） ５．５×１０^-4 増感色素（ＳＤ−１） ５．２×１０^-5 増感色素（ＳＤ−１２） ４．８×１０^-5 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．１５ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．３７ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．２０ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０２０ 化合物（ＧＡ−１） ４．０×１０^-3 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．６５ ゼラチン １．６５ 第８層：高感度緑感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．６２μｍ） ０．７９ 増感色素（ＳＤ−８） １．４×１０^-4 増感色素（ＳＤ−９） １．５×１０^-4 増感色素（ＳＤ−１０） １．４×１０^−４ 増感色素（ＳＤ−１２）
７．１×１０^-5 マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．０６５ マゼンタカプラー（Ｍ−３） ０．０２５ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２） ０．０２５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ７．０×１０^-4 化合物（ＧＡ−１） １．８×１０^-3 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１５ ゼラチン ０．４６ 第９層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 ０．１０ 化合物（ＳＣ−１） ０．１４ 化合物（ＦＳ−１） ０．２０ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１８ ゼラチン １．２０ 第１０層：低感度青感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４０μｍ） ０．１７ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３０μｍ） ０．２０ 増感色素（ＳＤ−１１） ５．４×１０^-4 増感色素（ＳＤ−１２） ２．０×１０^-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．６２ イエローカプラー（Ｙ−２） ０．３１ 化合物（ＧＡ−１） ４．５×１０^-3 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．２０ ゼラチン １．２７ 第１１層：高感度青感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．７０μｍ） ０．６６ 増感色素（ＳＤ−１１） ２．５×１０^-4 増感色素（ＳＤ−１２） ２．０×１０^-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．１０ 化合物（ＧＡ−１） ２．０×１０^-3 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０４ ゼラチン ０．５７ 第１２層：第１保護層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０４μｍ、沃化銀含有率４．０モル％） ０．３０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０３０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−５） ０．０１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−６） ０．１０ 化合物（ＦＳ−１） ０．２５ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．０７ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） ０．０７ ゼラチン １．０４ 第１３層：第２保護層 マット剤： ポリ（メチルメタクリレート−エチルメタクリレート−メタクリル酸） （平均粒径２μｍ） ０．１５ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ） ０．０４ 滑り剤（ＷＡＸ−１） ０．０４ 界面活性剤：Ｆ−１ ０．０１ Ｆ−２ ０．０１ ゼラチン ０．５５ 尚、上記の組成物の他に、塗布助剤Ｓｕ−１，分散助剤
Ｓｕ−２，粘度調整剤、染料ＡＩ−１，ＡＩ−２，安定
剤ＳＴ−１，カブリ防止剤ＡＦ−１，ＡＦ−２，ＡＦ−
３及び防腐剤ＤＩ−１を適宜添加した。

【００３６】上記試料の作成に用いた化合物の構造を以
下に示す。

【００３７】

【化４】

【００３８】

【化５】

【００３９】

【化６】

【００４０】

【化７】

【００４１】

【化８】

【００４２】

【化９】

【００４３】

【化１０】

【００４４】

【化１１】

【００４５】

【化１２】

【００４６】《評価》得られた各試料を４０℃、６５％
ＲＨの条件で３日間保存し、写真性能と膨潤時の膜物性
を評価した。ここでは、親水性コロイド１ｇ当たりの３
８℃３分間での吸水量を求め、１００＋（吸水量／親水
性コロイド層重量）×１００を膨潤度とした。尚、各試
料の膨潤度は２００±５に調整した。

【００４７】（膨潤時の膜物性〜スクラッチ強度の評
価）各試料を幅３５ｍｍ、長さ１４ｃｍの大きさに裁断
し、３８℃の発色現像処理液中に３分間浸漬した後、直
径０．５ｍｍのサファイア針を膜面に圧着し、５ｍｍ／
秒の速度で移動しながら針の荷重を連続的に変化させ、
膜が破壊される時の荷重で評価した。

【００４８】（写真性能の評価）各試料に常法に従って
ウェッジ露光を行い、下記の処理工程に従って現像処理
を行った。

【００４９】（処理工程）発色現像（３８．０±０．１
℃で３分１５秒）→漂白（３８．０±３．０℃で６分３
０秒）→水洗（２４℃〜４１℃で３分１５秒）→定着
（３８．０±３．０℃で６分３０秒）→水洗（２４℃〜
４１℃で３分１５秒）→安定（３８．０±３．０℃で３
分１５秒）→乾燥（５０℃以下） （発色現像液） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アニ リン硫酸塩 ４．７５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ４．２５ｇ ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩 ２．００ｇ 無水炭酸カリウム ３７．５ｇ 臭化ナトリウム １．３０ｇ ニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩（１水塩） ２．５０ｇ 水酸化カリウム １．００ｇ 水を加えて１リットルとし、ｐＨ１０．１に調整する。

【００５０】 （漂白液） エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩 １００．０ｇ エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 １０．０ｇ 臭化アンモニウム １５０．０ｇ 氷酢酸 １０．０ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水を用いてｐＨ６．０に調整する。

【００５１】 （定着液） チオ硫酸アンモニウム １７５．０ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ８．５ｇ メタ亜硫酸ナトリウム ２．３ｇ 水を加えて１リットルとし、酢酸を用いてｐＨ６．０に調整する。

【００５２】 （安定液） ホルマリン（３７％水溶液） １．５ｃｃ コニダックス（コニカ株式会社製） ７．５ｃｃ 水を加えて１リットルとする。

【００５３】結果を表１に示す。

【００５４】

【表１】

【００５５】実施例２ カルシウム含量が５００ｐｐｍのゼラチンを用いて実施
例１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。

【００５６】

【表２】

【００５７】

【発明の効果】実施例で実証した如く、本発明によれ
ば、写真性能を維持しつつ、現像処理で膨潤時の膜強度
を高めることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 太田 秀夫 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上の親水性コロイド層が、下記一
   般式（１）で表される硬膜剤に対して水酸基を有するビ
   ニルスルホン系硬膜剤を重量比で０．５〜１５で用いて
   硬膜されていることを特徴とするハロゲン化銀写真感光
   材料。 【化１】 〔式中、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子を表す。〕
2. 【請求項２】 カラー写真感光材料であることを特徴と
   する請求項１に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 親水性コロイドとして脱カルシウムゼラ
   チンが用いられていることを特徴とする請求項１又は２
   に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
4. 【請求項４】 前記親水性コロイド層の膜厚のハロゲン
   化銀乳剤を有する側での総和が１０〜２５μｍであるこ
   とを特徴とする請求項１、２又は３に記載のハロゲン化
   銀写真感光材料。