JPH10186594A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 感度が高く、Ｘ線被爆量を低減でき、かつ高
い鮮鋭性で良好な粒状性のＸ線画像を提供することがで
きるハロゲン化銀写真感光材料の提供。 【解決手段】 Ｘ線露光の際、Ｘ線エネルギーが８０ｋ
ＶｐのＸ線に対して４５％以上の吸収量を示す放射線増
感スクリーンと、組体として使用される、ポリエチレン
−２，６−ナフタレートフィルム支持体上に少なくとも
一層のハロゲン化銀乳剤層を含む親水性コロイド層を有
するハロゲン化銀写真感光材料において、該感光材料
は、上記放射線増感スクリーンの主発光ピーク波長と同
一の波長を有し、かつ半値幅が１５±５ｎｍの単色光で
露光し、現像処理し、支持体に対し露光面と逆側の親水
性コロイド層を総て剥離した後測定した該露光面感光層
の濃度が、最低濃度に０．５を加えた値になるのに必要
な露光量が、０．００６０ルクス秒〜０．０１１０ルク
ス秒となる感度を有するハロゲン化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
感光材料に関する。特に、感度が高く、Ｘ線被爆量を低
減でき、かつ高い鮮鋭性で良好な粒状性のＸ線画像を提
供するハロゲン化銀写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】医療用放射線写真において、患者の組織
の画像は、支持体に塗布形成された少なくとも一層の感
光性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真感光材料（ハロゲン
化銀写真感光材料）を使用し、そのハロゲン化銀写真感
光材料にＸ線の透過パターンを記録することにより作ら
れる。Ｘ線の透過パターンはハロゲン化銀写真感光材料
を単独に用いて記録することができる。しかしながら、
人体が大量のＸ線の露光にさらされることは望ましくな
いため、通常は、ハロゲン化銀写真感光材料に放射線増
感スクリーンを組み合わせてＸ線撮影を行っている。放
射線増感スクリーンは、支持体の表面に蛍光体層を備え
てなるもので、その蛍光体層がＸ線を吸収して、感光材
料にとって感光度の高い可視光に変換するため、その使
用はＸ線撮影系の感度を顕著に向上させることができ
る。

【０００３】Ｘ線撮影系の感度を更に向上させる方法と
して、両面に写真乳剤層を有する感光材料、即ち支持体
の前側及び後側にそれぞれハロゲン化銀写真感光材料層
を備えてなるハロゲン化銀写真感光材料を用い、その両
側を放射線増感スクリーン（単に増感スクリーンとも呼
ぶことがある）で挟んだ状態でＸ線撮影する方法が開発
されており、現在では、通常のＸ線撮影は、このような
撮影方法が利用されている。この方法は、一枚の増感ス
クリーンの使用では充分なＸ線吸収量が達成出来ないこ
とから開発された方法である。即ち、Ｘ線吸収量を増す
ために一枚の増感スクリーンの蛍光体量を増量しても、
増量のため厚くなった蛍光体層内で変換された可視光
が、蛍光体層内部で散乱、反射するため、増感スクリー
ンから放出されて、増感スクリーンに接して配置されて
いる感光材料に入射する可視光が大きくぼけてしまう。
また、蛍光体層の深部で発生する可視光は蛍光体層から
出にくいため、むやみに蛍光体を増感させても、増感ス
クリーンから放出される有効な可視光は増感しない。従
って、適度の厚さの蛍光体層を有する二枚の増感スクリ
ーンを使用したＸ線撮影方法は、全体としてのＸ線吸収
量を増大させ、かつ増感スクリーンから有効に変換され
た可視光を取り出すことができるとの利点を有する。

【０００４】放射線増感スクリーンとしては、高鮮鋭度
で低発光を示す、蛍光体層が比較的薄いものから、鮮鋭
度は良くないが、高発光を示す蛍光体層が厚いものまで
非常に広い感度系列にて各種市販されている。

【０００５】従来の高感度増感スクリーンでは鮮鋭度が
低く、従来の高感度感材と組んで使用すると、Ｘ線被爆
量を少なくする事はできるが、鮮鋭性が悪く、鮮明な画
像を得る事はできなかった。また鮮鋭性を向上させる目
的で高感度の感材のクロスオーバーを著しく低減させる
と、粒状性の悪さが強調され、画像ノイズを拾って診断
性を悪くする原因となった。

【０００６】従って、画質を重視する胸部撮影、胃部造
影撮影、骨撮影などではＸ線被爆量を上げても、高鮮鋭
の低感度から高感度のスクリーンと標準感度の感材と組
むのが通常である。また高感度撮影を必要とする腰つい
撮影や頭部撮影などでは高感度の増感スクリーンと標準
感度から高感度の感材と組んで使用されているが、画質
の向上が望まれていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、感度
が高く、Ｘ線被爆量を低減でき、かつ高い鮮鋭性で良好
な粒状性のＸ線画像を提供することができるハロゲン化
銀写真感光材料を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。

【０００９】（１） Ｘ線露光の際、Ｘ線エネルギーが
８０ｋＶｐのＸ線に対して４５％以上の吸収量を示し、
コントラスト伝達係数（ＣＴＦ）が、空間周波数１本／
ｍｍで０．７８以上、かつ、空間周波数３本／ｍｍで
０．３５以上である放射線増感スクリーンと、組体とし
て使用される、ポリエチレン−２，６−ナフタレートフ
ィルム支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
を含む親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真感光
材料において、該ハロゲン化銀写真感光材料は、上記放
射線増感スクリーンの主発光ピーク波長と同一の波長を
有し、かつ半値幅が１５±５ｎｍの単色光で該ハロゲン
化銀写真感光材料を露光し、下記組成の現像液を用い、
現像温度３５℃、現像時間２５秒で現像処理し、支持体
に対し露光面と逆側の親水性コロイド層を総て剥離した
後測定した該露光面感光層の濃度が、最低濃度に０．５
を加えた値になるのに必要な露光量が、０．００６０ル
クス秒〜０．０１１０ルクス秒となる感度を有すること
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００１０】 現像液組成 水酸化カリウム ２１ｇ 亜硫酸カリウム ６３ｇ ほう酸 １０ｇ ハイドロキノン ２６ｇ トリエチレングリコール １６ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．０６ｇ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ０．０１ｇ 氷酢酸 １２ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン １．２ｇ グルタルアルデヒド ５．０ｇ ＫＢｒ ４．０ｇ 水を加えて１リットルとしたのち、ｐＨ１０．０に調節
する。

【００１１】（２） 支持体と少なくとも一方のハロゲ
ン化銀乳剤層との間に、上記請求項１で規定した現像処
理により脱色される染料を含有する親水性コロイド層が
設けられていることを特徴とする請求項１記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料。

【００１２】放射線増感スクリーンは、基本構造とし
て、支持体と、その片面に形成された蛍光体層とからな
る。蛍光体層は、蛍光体が結合剤（バインダ）中に分散
されてなる層である。なお、この蛍光体層の支持体とは
反対側の表面（支持体に面していない側の表面）には一
般に、透明な保護層が設けられていて、蛍光体層を化学
的な変質あるいは物理的な衝撃から保護している。

【００１３】本発明の放射線増感スクリーンに用いる蛍
光体として好ましいのは、下記の一般式で表されるもの
である。

【００１４】Ｍ_(w-n)Ｍ′_nＯ_wＸ （Ｍは、金属イットリウム、ランタン、ガドリニウム又
はルテニウムの少なくとも一つであり、Ｍ′は、希土類
元素の少なくとも一種、好ましくは、セリウム、ジスプ
ロシウム、エルビウム、ユウロピウム、ホルミウム、ネ
オジム、プラセオジム、サマリウム、テルビウム、ツリ
ウム又はイッテルビウムであり、Ｘは、中間カルコゲン
（Ｓ、ＳｅまたはＴｅ）、或いはハロゲンであり、ｎは
０．０００２〜０．２であり、そしてｗは、Ｘがハロゲ
ンであるときは１であり、Ｘがカルコゲンであるときは
２である。

【００１５】本発明の放射線増感スクリーンにおいて使
用するのが好ましい放射線増感用蛍光体の具体例として
は、次のような蛍光体を挙げることができる。

【００１６】テルビウム賦活希土類酸硫化物蛍光体〔Ｙ
₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ、Ｇｄ₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ、Ｌａ₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ、
（Ｙ，Ｇｄ）₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ、（Ｙ，Ｇｄ）₂Ｏ₂Ｓ：Ｔ
ｂ，Ｔｍ等〕、テルビウム賦活希土類オキシハロゲン化
物蛍光体（ＬａＯＢｒ：Ｔｂ、ＬａＯＢｒ：Ｔｂ，Ｔ
ｍ、ＬａＯＣｌ：Ｔｂ、ＬａＯＣｌ：Ｔｂ，Ｔｍ、Ｇｄ
ＯＢｒ：Ｔｂ、ＧｄＯＣｌ：Ｔｂ等）、ツリウム賦活希
土類オキシハロゲン化物系蛍光体（ＬａＯＢｒ：Ｔｍ、
ＬａＯＣｌ：Ｔｍ等）。

【００１７】上記の蛍光体の内で本発明の放射線増感ス
クリーンに使用するのが特に好ましい蛍光体としては、
テルビウム賦活ガドリニウム酸硫化物（オキシスルフィ
ド）系蛍光体を挙げることができる。テルビウム賦活ガ
ドリニウムオキシスルフィド蛍光体については米国特許
第３，７２５，７０４号明細書に詳しい記載がある。

【００１８】蛍光体層の支持体上への付設は、一般に以
下に説明するような常圧下での塗布方法を利用して行わ
れる。即ち、粒子状の蛍光体及び結合剤を適当な溶剤中
で混合分散して塗布液を調製し、この塗布液をドクター
ブレード、ロールコータ、ナイフコータ等の塗布手段を
用いて常圧下にて放射線増感スクリーンの支持体上に直
接塗布した後、塗膜から溶媒を除去することによって、
或いは予め塗布液をガラス板などの仮支持体の上に常圧
下にて塗布し、次いで塗膜から溶媒を除去して蛍光体含
有樹脂薄膜を形成させ、これを仮支持体から剥離して放
射線増感スクリーンの支持体上に接合することによっ
て、蛍光体層の支持体上への付設が行われる。

【００１９】本発明において使用する放射線増感スクリ
ーンは、以下に記載するように熱可塑性エラストマーを
結合剤として用い、圧縮処理を行って蛍光体の充填率を
高める（即ち、蛍光体層中の空隙率を小さくする）こと
により製造したものであることが好ましい。

【００２０】放射線増感スクリーンの増感は、基本的に
はパネルに含有されている蛍光体の総発光量に依存し、
この総発光量は蛍光体自体の発光輝度によるのみなら
ず、蛍光体層における蛍光体の含有量によっても異な
る。蛍光体の含有量が多いことはまたＸ線等の放射線に
対する吸収も大であることを意味するから、一層高い感
度が得られ、同時に画質（特に、粒状性）が向上する。
一方、蛍光体層における蛍光体の含有量が一定である場
合には、蛍光体粒子が密に充填されているほどその層厚
を薄くすることができるから、散乱による発光光の広が
りを少なくすることができ、相対的に高い鮮鋭度を得る
ことができる。

【００２１】上記の放射線増感スクリーンを製造するに
は、 ａ）結合剤と蛍光体とからなる蛍光体シートを形成する
工程、次いで、 ｂ）前記蛍光体シートを支持体上に載せ、前記結合剤の
軟化温度若しくは融点以上の温度で、圧縮しながら前記
蛍光体シートを支持体上に接着する工程、を含む製法に
よって製造することが好ましい。

【００２２】まず、工程ａ）について述べる。放射線増
感スクリーンの蛍光体層となる蛍光体シートは、結合剤
溶液中に蛍光体が均一に分散した塗布液を、蛍光体シー
ト形成用の仮支持体上に塗布し、乾燥したのち仮支持体
から剥がすことで製造することができる。即ち、まず適
当な有機溶媒中に、結合剤と蛍光体粒子を添加し、撹拌
混合して結合剤溶液中に蛍光体が均一に分散した塗布液
を調製する。

【００２３】結合剤としては、軟化温度又は融点が３０
〜１５０℃の熱可塑性エラストマーを単独、或いは他の
バインダーポリマーと共に用いる。熱可塑性エラストマ
ーは常温では弾性を持ち、加熱されると流動性を持つよ
うになるので、圧縮の際の圧力による蛍光体の破損を防
止することができる。熱可塑性エラストマーの例として
は、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ
アミド、ポリブタジエン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、ポリ塩化ビニル、天然ゴム、フッ素ゴム、ポリイソ
プレン、塩素化ポリエチレン、スチレン−ブタジエンゴ
ム、シリコンゴム等を挙げることができる。結合剤にお
ける熱可塑性エラストマーの成分比は、１０重量％以
上、１００重量％以下であれば良いが、結合剤はなるべ
く多くの熱可塑性エラストマー、特に１００重量％の熱
可塑性エラストマーからなっていることが好ましい。

【００２４】塗布液調製用の溶剤の例としては、メタノ
ール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール
等の低級アルコール；メチレンクロライド、エチレンク
ロライド等の塩素原子含有炭素水素；アセトン、ジメチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン；
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等の低級脂肪酸と
低級アルコールとのエステル；ジオキサン、エチレング
リコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ
メチルエーテル等のエーテル；及びそれらの混合物を挙
げることができる。塗布液における結合剤と蛍光体との
混合比は、目的とする放射線増感スクリーンの特性、蛍
光体の種類等によって異なるが、一般には結合剤と蛍光
体との混合比は、１：１乃至１：１００（重量比）の範
囲から選ばれ、そして特に１：８乃至１：４０（重量
比）の範囲から選ぶのが好ましい。

【００２５】なお、塗布液には、該塗布液中における蛍
光体の分散性を向上させるための分散剤、又形成後の蛍
光体層中における結合剤と蛍光体との間の結合力を向上
させるための可塑剤等の種々の添加剤が混合されていて
もよい。そのような目的に用いられる分散剤の例として
は、フタル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油性界面
活性剤等を挙げることができる。そして可塑剤の例とし
ては、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ジフ
ェニル等の燐酸エステル；フタル酸ジエチル、フタル酸
ジメトキシエチル等のフタル酸エステル；グリコール酸
エチルフタリルエチル、グリコール酸ブチルフタリルブ
チル等のグリコール類エステル；そして、トリエチレン
グリコールとのアジピン酸とのポリエステル、ジエチレ
ングリコールとコハク酸とのポリエステル等のポリエチ
レングリコールと脂肪族二塩基酸とのポリエステル等を
挙げることができる。上記のようにして調製された蛍光
体と結合剤とを含有する塗布液を、次に、シート形成用
の仮支持体の表面に均一に塗布することにより塗布液の
塗膜を形成する。この塗布操作は、通常の塗布手段、例
えばドクターブレード、ロールコータ、ナイフコータ等
を用いることにより行うことができる。

【００２６】仮支持体は、例えばガラス、金属の板、或
いは放射線の増感スクリーンの支持体として公知の材料
から任意に選ぶことができる。そのような材料の例とし
ては、セルロースアセテート、ポリエステル、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミド、トリア
セテート、ポリカーボネート等のプラスチック物質のフ
ィルム、アルミニウム箔、アルミニウム合金箔などの金
属シート、通常の紙、バライタ紙、レジンコート紙、二
酸化チタンなどの顔料を含有するピグメント紙、ポリビ
ニルアルコール等をサイジングした紙、アルミナ、ジル
コニア、マグネシア、チタニア等のセラミックスの板或
いはシート等を挙げることができる。仮支持体上に蛍光
体層形成用塗布液を塗布し、乾燥した後、仮支持体から
剥がして放射線増感スクリーンの蛍光体層となる蛍光体
シートとする。従って、仮支持体の表面には予め離型剤
を塗布しておき、形成された蛍光体シートが仮支持体か
ら剥がし易くなるようにしておくことが好ましい。

【００２７】次に工程ｂ）について述べる。まず、上記
のような形成した蛍光体シート用の支持体を用意する。
この支持体は、蛍光体シートを形成する際に用いる仮支
持体と同様の材料から任意に選ぶことができる。

【００２８】公知の放射線増感スクリーンにおいて、支
持体と蛍光体層の結合を強化するため、また放射線増感
スクリーンとしての感度若しくは画質（鮮鋭度、粒状
性）を向上させるために、蛍光体層が設けられる側の支
持体表面にゼラチン等の高分子物質を塗布して接着性付
与層としたり、或いは二酸化チタンなどの光反射性物質
からなる光反射層、若しくはカーボンブラック等の光吸
収性物質からなる光吸収層などを設けることが知られて
いる。本発明において用いられる支持体についても、こ
れらの各種の層を設けることができ、それらの構成は所
望の放射線増感スクリーンの目的、用途等に応じて任意
に選択することができる。工程ａ）によって得られた蛍
光体シートを支持体上に載せ、次いで結合剤の軟化温度
又は融点以上の温度で、圧縮しながら蛍光体シートを支
持体上に接着する。

【００２９】このようにして、蛍光体シートを支持体上
に予め固定することなく圧縮する方法を利用することに
よりシートを薄く押し広げることができ、蛍光体の損傷
を防ぐだけでなく、シートを固定して加圧する場合に比
較して、同じ圧力でも高い蛍光体充填率を得ることがで
きる。本発明の圧縮処理のために使用される圧縮装置の
例としては、カレンダーロール、ホットプレスなど一般
に知られているものを挙げることができる。例えば、カ
レンダーロールによる圧縮処理は、支持体上に、工程
ａ）によって得た蛍光体シートを載せ、結合剤の軟化温
度または融点以上に加熱したローラの間を一定の速度で
通過させることにより行われる。但し、本発明に用いら
れる圧縮装置はこれらのものに限られるものではなく、
上記のようなシートを加熱しなが圧縮することのできる
ものであればいかなるものであってもよい。圧縮の際の
圧力は、５０ｋｇ／ｃｍ²以上であるのが好ましい。

【００３０】通常の放射線増感スクリーンにおいては、
前述のように支持体に接する側とは反対側の蛍光体層の
表面に、蛍光体層を物理的及び化学的に保護するための
透明な保護膜が設けられている。このような透明保護膜
は、本発明の放射線増感スクリーンについても設置する
ことが好ましい。保護膜の膜厚は一般に約０．１乃至２
０μｍの範囲にある。透明保護膜は、例えば酢酸セルロ
ース、ニトロセルロースなどのセルロース誘導体；或い
はポリメチルメタクリレート、ポリビニルブチラール、
ポリビニルホルマール、ポリカーボネート、ポリ酢酸ビ
ニル、塩化ビニル・酢酸ビニルコポリマー等の合成高分
子物質のような透明な高分子物質を適当な溶媒に溶解し
て調製した溶液を蛍光体層の表面に塗布する方法により
形成することができる。或いはポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリ
塩化ビニリデン、ポリアミド等からなるプラスチックシ
ート；及び透明なガラス板などの保護膜形成用シートを
別に形成して蛍光体層の表面に適当な接着剤を用いて接
着するなどの方法によっても形成することができる。

【００３１】本発明の放射線増感スクリーンで用いる保
護膜としては、特に有機溶媒可溶性のフッ素系樹脂を含
む塗布膜により形成された膜が好ましい。フッ素系樹脂
としてフッ素を含むオレフィン（フルオロオレフィン）
の重合体若しくはフッ素を含むオレフィンを共重合体成
分として含む共重合をいう。フッ素系樹脂の塗布膜によ
り形成された膜は架橋されていてもよい。フッ素系樹脂
よりなる保護膜は、他の材料やＸ線フィルムなどとの接
触時にフィルムなどからしみ出る可塑剤などの汚れが保
護膜内部にしみ込みにくいので、拭き取りなどによって
容易に汚れを除去することができる等の利点がある。保
護膜形成材料として有機溶媒可溶性のフッ素系樹脂を用
いる場合も、この樹脂を適当な溶媒に溶解して調製した
溶液を塗布し、乾燥することで容易に成膜できる。即ち
保護層は、有機溶媒可溶性のフッ素系樹脂を含有する保
護膜形成材料塗布液を、ドクターブレードなどを用いて
蛍光体層表面に均一に塗布し、これを乾燥することで形
成する。この保護膜の形成は同時に重層塗布によって、
蛍光体層の形成と同時に行ってもよい。

【００３２】フッ素系樹脂は、フッ素を含むオレフィン
（フルオロオレフィン）の重合体若しくはフッ素を含む
オレフィンを共重合体成分として含む共重合体で、ポリ
テトラフルオロエチレン、ポリクロルトリフルオロエチ
レン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テト
ラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合
体及びフルオロオレフィン−ビニルエーテル共重合体等
を例として挙げることができる。フッ素系樹脂は、一般
に有機溶媒に不溶であるが、フルオロオレフィンを共重
合体成分として含む共重合体は、共重合する他の（フル
オロオレフィン以外の）構成単位によっては有機溶媒可
溶性となるため、該樹脂を適当な溶媒に溶解して調製し
た溶液を蛍光体層上に塗布し、乾燥することで容易に保
護膜を成膜することができる。このような共重合体の例
としてはフルオロオレフィン−ビニルエーテル共重合体
を挙げることができる。また、ポリテトラフルオロエチ
レン及びその変成体も、パーフルオロ溶媒のような適当
なフッ素系有機溶媒に対して可溶性であるので、上記フ
ルオロオレフィンを共重合体成分として含む共重合体と
同様に、塗布によって保護膜を成膜することができる。

【００３３】保護膜にはフッ素系樹脂以外の樹脂が含ま
れていてもよく、架橋剤、硬膜剤、黄変防止剤などが含
有されていてもよい。しかしながら、前述した目的を充
分に達成するためには、保護層中のフッ素系樹脂の含有
量は、３０重量％以上であることが適当であり、好まし
くは５０重量％以上、更には７０重量％以上であること
が好ましい。保護層に含まれるフッ素系樹脂以外の樹脂
の例としては、ポリウレタン樹脂、ポリアクリル樹脂、
セルロース誘導体、ポリメチルメタクリレート、ポリエ
ステル樹脂、エポキシ樹脂などを挙げることができる。

【００３４】また、本発明で用いる増感スクリーンの保
護膜は、ポリシロキサン骨格含有オリゴマー若しくはパ
ーフルオロアルキル基含有オリゴマーの何れか一方、あ
るいは両方を含む塗布膜から形成してもよい。ポリシロ
キサン骨格含有オリゴマーは、例えばジメチルポリシロ
キサン骨格を有するものであり、少なくとも一つの官能
基（例、水酸基）を有するものであることが望ましく、
また分子量（重量平均）５００〜１０００００の範囲に
あることが好ましい。特に、分子量は１０００〜１００
０００の範囲にあることが好ましく、さらに３０００〜
１００００の範囲にあることが好ましい。またパーフロ
ロアルキル基（例、テトラフルオロエチレン基）含有オ
リゴマーは、分子中に少なくとも一つの官能基（例、水
酸基）を含むのであることが望ましく、分子量（重量平
均）５００〜１０００００の範囲にあることが好まし
い。特に分子量は１０００〜１０００００の範囲にある
ことが好ましく、さらに１００００〜１０００００の範
囲にあることが好ましい。オリゴマーに官能基が含まれ
ているものを用いれば、保護膜形成時にオリゴマーと保
護膜形成樹脂との間で架橋を形成し、オリゴマーが膜形
成性樹脂の分子構造に取り入れられることにより、放射
線変換パネルの長期に繰り返し使用、或いは保護膜表面
のクリーニング等の操作によっても、オリゴマーが保護
膜から取り去られることがなく、オリゴマーの添加効果
が長期間にわたり有効となるため、官能基を有するオリ
ゴマーの使用が有利である。オリゴマーは、保護膜中
に、０．０１〜１０重量％の量で含まれていることが好
ましく、特に０．１〜２重量％で含まれていることが好
ましい。

【００３５】保護膜中には、パーフルオロオレフィン樹
脂粉末若しくはシリコーン樹脂粉末が含まれていてもよ
い。パーフルオロオレフィン樹脂粉末若しくはシリコー
ン樹脂粉末としては、平均粒径が０．１〜１０μｍの範
囲にあるものが好ましく、特に平均粒径が０．３〜５μ
ｍの範囲にあるものが好ましい。そして、これらのパー
フルオロオレフィン樹脂粉末若しくはシリコーン樹脂粉
末は、保護膜中に保護膜重量当たり０．５〜３０重量％
の量で含まれていることが好ましく、特に２〜２０重量
％の量で、更に５〜１５重量％の量で含まれているのが
好ましい。

【００３６】本発明で用いる放射線増感スクリーンは、
前述のように高感度のものであり、その特性として、コ
ントラスト伝達関数（ＣＴＦ）が、空間周波数１本／ｍ
ｍで０．７８以上、かつ、空間周波数３本／ｍｍで０．
３５以上を示すように調製されている。

【００３７】次に本発明で用いられるハロゲン化銀写真
感光材料について述べる。本発明のハロゲン化銀写真感
光材料は、支持体の両面にそれぞれハロゲン化銀写真感
光層が備えられた構成を有し、少なくともその内の一方
の感光層は、前記で規定した放射線スクリーンの主発光
ピーク波長と同一の波長を有し、かつ半値幅が１５±５
ｎｍの単色光で露光し、前記組成の現像液を用い、現像
温度３５℃、現像時間２５秒で現像処理し、露光面と逆
側の親水性コロイド層を総て剥離した後測定した該露光
面感光層の濃度が、最低濃度に０．５を加えた値になる
のに必要な露光量が、０．００６０ルクス秒〜０．０１
１０ルクス秒となる感度を有するハロゲン化銀写真感光
材料である。そして、ハロゲン化銀写真感光材料の前側
（より放射線源に近い側）に配置した放射線増感スクリ
ーンより発光する光に対して、該ハロゲン化銀写真感光
材料の後側の感光層に放射するクロスオーバー（後述す
る）が５％以上１５％以下であることが好ましい。

【００３８】ハロゲン化銀写真感光材料の感度を測定す
る方法において、用いる露光光源は組み合わせて使用す
る放射線増感スクリーンの発光主ピークの波長に一致若
しくはほぼ一致していなくてはならない。例えば、放射
線増感スクリーンの蛍光体がテルビウム賦活ガドリニウ
ムオキシスルフィドである場合には、主発光のピーク波
長が５４５ｎｍであるところから、ハロゲン化銀写真感
光材料の感度を測定するときの光源は波長５４５ｎｍを
中心とする光とする。単色光を得る方法としては干渉フ
ィルターを組み合わせたフィルター系を用いる方法が利
用できる。この方法によれば、干渉フィルターの組み合
わせにも依存するが、通常、必要な露光量を持ち、かつ
半値幅が１５±５ｎｍの単色光を容易に得ることができ
る。なお、ハロゲン化銀写真感光材料は、分光増感処理
がなされているかどうかに拘らず、その分光感度スペク
トルは連続であって、波長１５±５ｎｍの範囲では、そ
の感度は実質的に変わらないということができる。露光
光源の例としては、組み合わせて使用する放射線増感ス
クリーンの蛍光体がテルビウム賦活ガドリニウムオキシ
スルフィドである場合には、タングステン光源（色温
度：２８５６Ｋ°）と、５４５ｎｍに透過極大をもつ干
渉フィルターとを組み合わせた系を挙げることができ
る。

【００３９】本発明で使用するハロゲン化銀写真感光材
料は、前記の現像液を用い、現像温度３５℃、現像時間
２５秒で現像処理したときの最低濃度に０．２５を加え
た値から、最低濃度に２．０を加えた値までのコントラ
ストであるガンマが、１．８から３．２の範囲であるこ
とが好ましい。また、濃度が１．０から２．０までのガ
ンマは２．７〜４．２の範囲であることが好ましい。

【００４０】なお、クロスオーバーの測定は、一枚の増
感スクリーンを用い、増感スクリーンの前側に、両側に
感光層を備えた写真感光材料を接触させておき、次いで
その感光材料の前側に黒紙を接触させて置いた状態で、
Ｘ線発生装置のフォーカルスポットと増感スクリーンと
の距離を変えることによりＸ線照射量を変えて露光し、
露光後の感光材料を現像処理し、これを二分割して、一
方からは、増感スクリーンと接触していた側の感光層
（バック側感光層）を剥離し、他方からは、その逆側の
感光層（フロント側感光層）を剥離する。次いで、各々
の感光層における各露光量に対する濃度をグラフ上でプ
ロットし、各感光層の特性曲線を作成する。そして各々
の特性曲線における直線部分において両者の感度差Δｌ
ｏｇＥの平均値を求め以下の式に従って、クロスオーバ
ーを算出する。

【００４１】クロスオーバー（％）＝１００／ａｎｔｉ
ｌｏｇ（ΔｌｏｇＥ)＋１ 本発明において使用するハロゲン化銀写真感光材料の代
表的な構成としては、透明支持体の両側（前側及び後
側）にそれぞれ下塗り層、必要に応じて設置するクロス
オーバー低減のための染料層、少なくとも一層の感光性
ハロゲン化銀乳剤層、そして保護層が順次形成されてな
る構成を挙げることができる。前側及び後側の各々の層
は、実質的に互いに同一の層であることが望ましい。

【００４２】下塗り層の上の、クロスオーバー低減のた
めの染料層は、通常、染料を含むコロイド層として形成
され、先に規定した現像処理にて脱色される染料層であ
ることが望ましい。染料層中では、染料が層の下部に固
定されていて、上層の感光性ハロゲン化銀乳剤層や保護
層に拡散することのないようにされていることが望まし
い。

【００４３】上記のような染料を含むコロイド層におけ
る染料の脱色性の向上及び固定化の方法は各種知られて
いる。例えば、ＥＰ特許公報第２１１２７３Ｂ１号に記
載されているカチオン性媒染剤とアニオン性染料との組
み合わせ、特開平２−２０７２４２号に記載されている
アニオン性官能基を有するエチレン不飽和モノマーをカ
チオン媒染剤に添加して重合して得られる重合分散物を
媒染剤として用い、これにアニオン性染料を組み合わせ
る方法及び米国特許第４，８０３，１５０号に記載の固
体状微結晶染料（微結晶性染料粒子）を用いる方法があ
る。これらの方法のなかでは、固体状微結晶染料を用い
る方法が好ましい。上記の染料層は、クロスオーバーを
１５％〜５％をするのに有効である。

【００４４】本発明でいうポリエチレン−２，６−ナフ
タレートとは、その構成単位が、実質的にエチレンと
２，６−ナフタレンジカルボン酸単位から構成されてい
るポリマーを指すが、少量例えば１０モル％以下、好ま
しくは、５モル％以下の第３成分によって変成された、
ポリエチレン−２，６−ナフタレートも含まれる。ポリ
エチレン−２，６−ナフタレートは、一般にナフタレン
−２，６−ジカルボン酸または、その機能的誘導体、例
えば、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸メチルとエチ
レングリコールとを触媒の存在下、適当な反応条件の下
に縮合せしめることによって、製造される。その場合第
３成分として、例えば、アジピン酸、シュウ酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，７−ジカルボ
ン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸などのジカルボ
ン酸またはその低級アルキルエステル、あるいはプロピ
レングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチ
レングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメ
チレングリコール、ジエチレングリコールなどの２価の
アルコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコールのごときポリアルキレングリコール等を
挙げることができる。また、重合に際して、２酸化チタ
ン等の滑剤、リン酸、亜リン酸およびそれらのエステル
塩などの安定剤、ヒンダードフェノール等の酸化防止
剤、重合調節剤、可塑剤を添加してもよい。

【００４５】また本発明で使用するポリエチレンナフタ
レートは、重合度が低すぎると、機械的安定性が低下す
るので、その極限粘度は０．４以上、好ましくは、０．
５５〜０．９のものが好ましい。また、結晶化度につい
ては、寸法安定性のためにもあまり低すぎるのは好まし
くなく、３５％以上６０％以下が好ましい。

【００４６】本発明のポリエチレン−２，６−ナフタレ
ートフィルムは、その使用時に塵埃がつくとその商品的
価値が低下するため、表面固有抵抗値が１０¹⁴Ω・ｃｍ
以下であることが好ましい。このようなフィルムを得る
方法として、静電防止剤を塗布する方法、フィルム表面
に金属または金属化合物の薄膜層を形成する方法、ポリ
エステル原料の重合時に帯電防止剤を添加する方法、フ
ィルム製膜時にポリエステル原料と静電防止剤を混合す
る方法など適宜使用される。これらのうちでは、原料と
してのアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムとポリア
ルキレングリコールの存在下重縮合を行って得られるポ
リエチレン−２，６−ナフタレートを使用してもよい。

【００４７】また、本発明のポリエチレン−２，６−ナ
フタレート支持体の厚さは８０μｍ〜１８０μｍが好ま
しく、さらに好ましくは１００μｍ〜１６０μｍであ
る。支持体の厚さは薄い方がクロスオーバー光のボケが
小さく好ましいが、厚さが８０μｍ未満になると支持体
の強度が弱くなり、折れ曲がり易いなど取扱い上好まし
くない。また厚さが１８０μｍを超えるとクロスオーバ
ー光でのボケが大きく好ましくない。

【００４８】本発明に用いることの出来るハロゲン化銀
乳剤のハロゲン化銀組成としては、例えば臭化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀など何れのハロゲン化銀組成を用いて
もよく、好ましいハロゲン化銀組成としては２．５モル
％以下の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤である。ハロゲン化
銀粒子は、本発明の構成であればどのような結晶型のも
のでもよく、例えば立方体、８面体、１４面体などの単
結晶であってもよく、種々の形状を有した多双晶粒子で
あってよい。

【００４９】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いられる乳剤は、公知の方法で製造できる。例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ．１７６４３
（１９７８年１２月）・２２〜２３頁の１・乳剤製造法
“Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ
Ｔｙｐｅｓ”乳剤に記載の方法、或いは同（ＲＤ）Ｎ
ｏ．１８７１６（１９７９年１１月）・６４８頁に記載
の方法を参考に調製することができる。

【００５０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、例えばＴ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ著“Ｔｈｅ
Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃＰｒｏｃｅｓｓ”第４版 Ｍａｃｍｉｌｌａｎ社刊
（１９７７年）３８〜１０４頁に記載の方法、Ｇ．Ｆ．
Ｄａｕｆｆｉｎ著「写真乳剤化学」“Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”Ｆ
ｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ社刊（１９６６年）、Ｐ．Ｇｌａ
ｆｋｉｄｅｓ著「写真の物理と化学」“Ｃｈｉｍｉｅ
ｅｔ Ｐｈｙｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕ
ｅ”ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ社刊（１９６７年）、Ｖ．
Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ他著「写真乳剤の製造と塗布」
“Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ”Ｆｏｃａｌ Ｐｒ
ｅｓｓ社刊（１９６４年）などに記載の方法により調製
することができる。

【００５１】即ち、酸性法、アンモニア法、中性法など
の溶液条件にて順混合法、逆混合法、ダブルジェット
法、コントロールド・ダブルジェット法などの混合条
件、コンバージョン法、コア／シェル法などの粒子調製
条件、及びこれらの組合わせ法を用いて製造することが
できる。

【００５２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤の好ましい実施態様としては、沃化銀を粒子
内部に局在させた単分散乳剤が挙げられる。ここで言う
単分散乳剤とは、常法により平均粒子直径を測定したと
き、粒子数又は重量で少なくとも９５％の粒子が平均粒
子径の±４０％以内、好ましくは±３０％以内にあるハ
ロゲン化銀粒子である。

【００５３】ハロゲン化銀の粒径分布は、狭い分布を有
した単分散乳剤、或いは広い分布を有した多分散乳剤の
何れであってもよい。ハロゲン化銀の結晶構造は内部と
外部が異なったハロゲン化銀組成からなってもよく、例
えば高沃化銀のコア部分に低沃化銀のシェル層を被覆し
て明確な２層構造を有したコア／シェル型単分散乳剤で
あってもよい。

【００５４】上記コア／シェル型乳剤の製造法は公知で
あり、例えばＪ．Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．２４，１９８，
（１９７６）、米国特許第２，５９２，２５０号、同
３，５０５，０６８号、同４，２１０，４５０号、同
４，４４４，８７７号或いは特開昭６０−１４３３３１
号などに記載の方法を参考にすることができる。

【００５５】上述した乳剤は、粒子表面に潜像を形成す
る表面潜像型、或いは粒子内部に潜像を形成する内部潜
像型、表面と内部の両方に潜像を形成する型の何れの乳
剤であってもよい。

【００５６】本発明におけるハロゲン化銀乳剤は、ハロ
ゲン化銀粒子の投影面積の５０％以上が、平均アスペク
ト比が２．０以上のものが好ましく用いられる。粒子の
円相当直径は０．２〜３０μｍで、より好ましくは０．
４〜１０μｍである。さらに粒子の厚みは０．５μｍ以
下が好ましく、より好ましくは０．３μｍ以下である。
平板状粒子は、分光増感効率の向上や画像の粒状性及び
鮮鋭性の改良などが得られるとして、例えば英国特許第
２，１１２，１５７号、米国特許第４，４１４，３１０
号、同４，４３４，２２６号などで開示されており、乳
剤はこれら公報に記載の方法により容易に調製すること
ができる。

【００５７】これらの乳剤は物理熟成、或いは粒子調製
の段階で、例えばカドミウム塩、鉛塩、亜鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又はその
錯塩、鉄塩又はその錯塩などを用いてもよい。

【００５８】乳剤は可溶性塩類を除去する（脱塩処理工
程）ためにヌーデル水洗法、フロキュレーション沈降法
などの水洗方法がなされてよい。好ましい水洗法として
は、例えば特公昭３５−１６０８６号記載のスルホ基を
含む芳香族炭化水素系アルデヒド樹脂を用いる方法、又
は特開平２−７０３７号記載の凝集高分子剤、例示Ｇ−
３、Ｇ−８などを用いる方法が特に好ましい脱塩法とし
て挙げられる。

【００５９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、物理熟成又は化学熟成前後の工程で各種
の写真用添加剤を用いることができる。このような工程
で使用できる化合物としては、例えばリサーチ・ディス
クロージャー（ＲＤ）１７６４３号、（ＲＤ）１８７１
６号（１９７９年１１月）及び（ＲＤ）３０８１１９号
（１９８９年１２月）に記載されている各種の化合物が
挙げられる。これら３つの（ＲＤ）に記載されている化
合物の種類と記載箇所を下記に掲げる。

【００６０】 添加剤 ＲＤ−１７６４３ ＲＤ−１８７１６ ＲＤ−３０８１１９ 頁 分類 頁 分類 頁 分類 化学増感剤 ２３ III ６４８ 右上 ９９６ III 増感色素 ２３ IV ６４８〜６４９ ９９６〜８ IVA 減感色素 ２３ IV ９９８ IVB 染料 ２５〜２６ VIII ６４９〜６５０ １００３ VIII 現像促進剤 ２９ XXI ６４８ 右上 カブリ抑制剤・安定剤 ２４ IV ６４９ 右上 １００６〜７ VI 増白剤 ２４ V ９９８ Ｖ 界面活性剤 ２６〜７ XI ６５０ 右 １００５〜６ XI 帯電防止剤 ２７ XII ６５０ 右 １００６〜７ XIII 可塑剤 ２７ XII ６５０ 右 １００６ XII スベリ剤 ２７ XII マット剤 ２８ XVI ６５０ 右 １００８〜９ XVI バインダー ２６ XXII １００９〜４ XXII 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理は、例えば前
記(ＲＤ)−１７６４３のXX〜XXI，２９〜３０頁、或い
は同３０８１１９のXX〜XXI，１０１１〜１０１２頁に
記載されているような処理液による処理がなされてよ
い。

【００６１】白黒写真処理剤における処理剤としては、
ジヒドロキシベンゼン類（例えば、ハイドロキノン）、
３−ピラゾリドン類（例えば、１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン）、アミノフェノール類（例えば、Ｎ−メチル
−アミノフェノール）などを単独若しくは組み合わせて
用いることができる。なお、現像液には公知の、例えば
保恒剤、アルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、カブリ防止剤、硬膜
剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、色調剤、硬水軟
化剤、溶解助剤、粘性付与剤などを必要に応じて用いて
もよい。

【００６２】定着液にはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩な
どの定着剤が用いられる。さらに硬膜剤として水溶性ア
ルミニウム塩、例えば硫酸アルミニウム或いはカリ明礬
などを含んでもよい。その他保恒剤、ｐＨ調整剤、硬水
軟化剤などを含んでもよい。

【００６３】本発明において全処理時間（Ｄｒｙ ｔｏ
Ｄｒｙ）が６０秒以下、より好ましくは４０秒以下の
超迅速処理することができる。本発明における“現像工
程時間”又は“現像時間”とは、処理する感光材料の先
端が自動現像機（以下、自現機という）の現像タンク液
に浸漬してから次の定着液に浸漬するまでの時間、“定
着時間”とは、定着タンク液に浸漬してから次の水洗タ
ンク液（安定液）に浸漬するまでの時間、“水洗時間”
とは、水洗タンク液に浸漬している時間をいう。また、
“乾燥時間”とは、通常自動現像機には３５〜１００
℃、好ましくは４０〜８０℃の熱風が吹き付けられる乾
燥ゾーンが設置されており、その乾燥ゾーンに入ってい
る時間をいう。本発明の現像処理では、現像時間は、好
ましくは１０秒以内である。現像温度は２５〜５０℃が
好ましく、３０〜４０℃がより好ましい。定着温度及び
時間は２０〜５０℃で２〜１２秒が好ましく、３０〜４
０℃で２〜１０秒がより好ましい。水洗または安定浴温
度及び時間は０〜５０℃で２〜１５秒が好ましい。１５
〜４０℃で２〜８秒が好ましい。

【００６４】本発明の感光材料においては、ハロゲン化
銀乳剤層及びその他の親水性コロイド層は種々の塗布方
法により支持体上に塗布することができる。スライドホ
ッパー塗布法、カーテン塗布法、押し出し塗布法など、
詳しくはリサーチ・ディスクロジャー１７６号（Ｒｅｓ
ａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）２７〜２８頁の「Ｃ
ｏａｔｉｎｇ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ」の項に記載されて
いる方法を用いることができる。

【００６５】その他、本発明の実施に際しては公知の各
種写真技術を用いることができる。

【００６６】

【実施例】以下実施例により本発明の効果を例証する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００６７】〈支持体の作成〉ナフタレン−２，６−ジ
カルボン酸ジメチル１００部、エチレングリコール６０
部にエステル交換反応触媒を添加した後、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム１．２部、分子量８０００の
ポリエチレングリコール０．８部、サイロイド０．０１
部を添加し、重縮合をおこなって得られたポリエチレン
−２，６−ナフタレートを溶融押し出しして得られた未
延伸フィルムを１７０℃で４．２倍延伸した後、さらに
１５０℃で横方向に４．２倍延伸した。熱固定は２５５
℃で１０秒間であった。かくして厚さ１５０μｍのフィ
ルム支持体（ＰＥＮ）が得られた。また、比較用として
１８０μｍのポリエチレンテレフタレート支持体（ＰＥ
Ｔ）を用意した。

【００６８】（下引き処理）得られた支持体（ＰＥＮ）
の両面に片面当たりの塗布量が下記組成になるように塗
布し、下引き処理を行った。

【００６９】 染料１ ３０ｍｇ／ｍ² ゼラチン ０．５ｇ／ｍ² ノニルフェノキシポリエチレンオキサイド（重合度＝１０） ０．００４ｇ／ｍ² １−モルホリノカルボニル−３−（ピリジニオ）メタンスルホネート ０．０１ｇ／ｍ² ポリメタクリル酸メチル（平均粒径２．５μｍ） ０．００２ｇ／ｍ^２

【００７０】

【化１】

【００７１】実施例１ （１）下記の放射線増感スクリーンをそれぞれ二枚一組
（前置用及び後置用）で用意した。

【００７２】ＳＲＯ−２５０（コニカ株式会社製市販
品） 放射線増感スクリーンＡ（試作品Ａ） （放射線増感スクリーンＡの製造）蛍光体シート形成用
塗布液として、平均粒径４μｍの蛍光体（Ｇｄ_２Ｏ
₂Ｓ：Ｔｂ）８重量部とニトロセルロース１重量部とを
溶剤（アセトン、酢酸エチル及び酢酸ブチルを１：１：
８の重量比の混合液）を用いて混合し、粘度が３０ＰＳ
（２５℃）の塗布液を調製した。この蛍光体塗布液をシ
リコーン系離型剤が塗布されているポリエチレンテレフ
タレート（仮支持体、厚み１８０μｍ）上に、膜厚が１
５０μｍ（後述の加圧圧縮処理後の膜厚）となるように
塗布し、乾燥した後、仮支持体から剥離して蛍光体シー
トを形成した。

【００７３】別に下塗層形成用塗布液として、軟質アク
リル樹脂９０ｇとニトロセルロース５０ｇとをメチルエ
チルケトンに加え、混合分散して、粘度が３〜６ＰＳ
（２５℃）の分散液を調製した。

【００７４】カーボンブラック光吸収層を有する厚さ２
５０μｍのポリエチレンテレフタレート支持体をガラス
板上に水平に置き、上記の下塗層形成用塗布液をドクタ
ーブレードを用いて支持体上に均一に塗布した後、２５
℃から１００℃にまで徐々に温度を上昇させて塗布膜の
乾燥を行い、支持体上に膜厚１５μｍの下塗層を形成し
た。この上に最初に形成して置いた蛍光体シートを載
せ、カレンダーロールを用い、５１０ｋｇｗ／ｃｍ²の
圧力、８０℃の温度で加圧圧縮操作を行った。

【００７５】別に、フッ素系樹脂（フルオロオレフィン
・ビニルエーテル共重合体）７０ｇ、架橋剤（イソシア
ネート）２５ｇ、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂５
ｇ、及びアルコール変性シリコーンオリゴマー（ジメチ
ルポリシロキサン骨格を有し、両末端に水酸基を有する
物）５ｇをトルエン・イソプロピルアルコール（体積
比、１：１）混合溶媒に添加し、保護膜形成用塗布液を
調製した。上記の保護膜形成用塗布液を、先に支持体上
で加圧圧縮操作を施した蛍光体シートの表面にドクター
ブレードを用いて塗布し、１２０℃にて３０分間加熱処
理して、乾燥と熱硬化を行わせ、厚さ３μｍの透明保護
層を形成した。以上のようにして、支持体、下塗層、蛍
光体層、透明保護膜から構成された放射線増感スクリー
ンＡを製造した。

【００７６】（２）放射線増感スクリーンの特性の測定 １）Ｘ線吸収量の測定 三相の電力供給で８０ｋＶｐで運転されるタングステン
・ターゲット管から生じたＸ線を、厚さ３ｍｍのアルミ
ニウム板を透過させ、ターゲット管のタングステン・ア
ノードから２００ｃｍの位置に固定した試料放射線増感
スクリーンに到達させ、次いでその増感スクリーンを透
過したＸ線の量を、増感スクリーンの蛍光体層から５０
ｃｍ後の位置で電離型線量計を用いて測定し、Ｘ線の吸
収量を求めた。なお、基準としては、増感スクリーンを
透過させないで測定した上記測定値での測定値を用い
た。それぞれの増感スクリーンのＸ線吸収量の測定値を
表１に示す。

【００７７】２）変調伝達関数（ＣＴＦ）の測定 コニカ（株）製 ＮＥＷ Ｃ 片面感光材料を、測定対
象の増感スクリーンに接触状態に配置し、ＭＴＦ測定用
チャート（大日本塗料（株）、厚さ：０．０５ｍｍ空間
周波数：０．５ＬＰ／ｍｍ〜１０ＬＰ／ｍｍ）を撮影し
た。Ｘ線管球から１．５ｍの位置にチャートを置き、Ｘ
線源に対して前面に感光材料、そしてその後ろに増感ス
クリーンを配置した。使用したＸ線管球は（株）東芝製
ＤＲＸ−２９０３ＨＤであり、タングステンターゲット
を用い、フォーカルスポットサイズ２．０×１．０ｍｍ
とし、絞りを含め、３ｍｍのアルミニウムを通り、Ｘ線
を発生する物である。三相にパルス発生器で８０ｋＶｐ
の電圧をかけ、人体とほぼ等価な吸収を持つ水７ｃｍの
フィルターを通したＸ線を光源とした。撮影後の感光材
料は、富士写真フイルム（株）製の自動現像機ＦＰＭ−
５０００でコニカ（株）製の現像液ＸＤ−９０と定着液
ＸＦを用い、現像温度３５℃、定着温度３３℃で現像処
理を行い、測定試料を作成した。なお、先のＸ線撮影時
の露光量はこの現像処理後の最高濃度と最低濃度の平均
値が１．１となるように調節した。

【００７８】次に測定試料をマイクロデンシトメーター
操作した。このときのアパーチャーは操作方向が３０μ
ｍ、それに垂直な方向が５００μｍのスリットを使用
し、サンプリング間隔３０μｍで濃度プロフィールを測
定した。この操作を１０回繰り返して平均値を計算し、
それをＣＴＦを計算する基の濃度プロフィールとした。

【００７９】その後、この濃度プロフィールの各周波数
毎のピークを検出し、各周波数毎の濃度コントラストを
算出した。空間周波数１本／ｍｍと３本／ｍｍについて
測定した値を表１に示す。

【００８０】３）感度の測定 ＣＴＦの測定で用いたものと同じＸ線源を用い、オルソ
増感されているコニカ（株）製 ＮＥＷ Ｃ 片面感光
材料を組み合わせ、距離法にてＸ線露光量を変化させ、
ｌｏｇＥ＝０．１５の幅でステップ露光した。露光後に
感光材料をＣＴＦ測定時と同じ条件にて現像処理を行
い、測定試料を得た。測定試料について可視光にて濃度
測定を行い、特性曲線を得た。濃度Ｄｍｉｎ＋１．０を
得るＸ線露光量の逆数で感度を表わし、後側配置用増感
スクリーンＳＲＯ−２５０の値を１００としたときの相
対感度を調べた。その結果を表１に示す。

【００８１】

【表１】

【００８２】（３）ハロゲン化銀写真感光材料の作成 １）ハロゲン化銀写真感光材料１の製造 ＜乳剤の調製＞沃化銀を１．３モル％、残りの９８．７
モル％が臭化銀からなる沃臭化銀乳剤を調製した。この
乳剤は平均粒径が１．２２μｍ、平均粒子厚みが０．４
１μｍで粒径の分散性は変動係数（特開昭６０−１６２
２４４号記載の方法による）で０．２３であった。得ら
れた乳剤を（Ａ）とした。

【００８３】同様に、沃化銀を１．３モル％、残りの９
８．７モル％が臭化銀からなる沃臭化銀乳剤を調製し、
平均粒径が０．７５μｍ、平均粒径厚みが０．３１μｍ
で粒径の分散性は変動係数０．２６の乳剤を得て乳剤
（Ｂ）とした。

【００８４】さらに沃化銀を１．４モル％、残りの９
８．６モル％が臭化銀からなる沃臭化銀乳剤を調製し
た。この乳剤は平均粒子径が０．５８μｍの８面体で粒
径の分散性は変動係数で０．１７であった。得られた乳
剤を（Ｃ）とした。

【００８５】＜試料の調製＞得られた乳剤（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）のそれぞれに５５℃で下記の増感色素
（Ｘ）、（Ｙ）を２０：１の重量比で、ハロゲン化銀１
モル当たり（Ａ）に４００ｍｇ、（Ｂ）に９００ｍｇ、
（Ｃ）に１１００ｍｇ添加した。

【００８６】増感色素（Ｘ）；５，５′−ジクロロ−９
−エチル−３，３′−ジ−（３−スルフォプロピル），
オキサカルボシアニン−ナトリウム塩の無水物 増感色素（Ｙ）；５，５′−ジ−（ブトキシカルボニ
ル），１，１′−ジエチル−３，３′−ジ−（４−スル
フォブチル），ベンズイミダゾロカルボシアニン−ナト
リウム塩の無水物 １０分後、適当量の塩化金酸、チオ硫酸ナトリウム、チ
オシアン酸アンモニウムを加えて化学熟成を行った。熟
成終了４０分前に、０．０６μｍの沃化銀微粒子乳剤を
６×１０^-4モル／Ａｇモル添加し、その後４−ヒドロキ
シ−６−メチル１，３，３ａ，７−テトラザインデンを
ハロゲン化銀１モル当たり３×１０^-2モル加え、ゼラチ
ン７０ｇを含む水溶液に分散した。

【００８７】その後、乳剤（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）をハ
ロゲン化銀のモル比で１０：６５：２５の割合で混合し
た。

【００８８】この乳剤に対し特開平２−３０１７４４
号、９５頁１６行目〜９６頁２０行目に示された通りの
添加剤を加えた。

【００８９】さらに下記に示す染料乳化分散液１．０ｇ
を加え乳剤塗布液とした。

【００９０】染料乳化分散液の調製法 下記の染料２の１０ｋｇをトリクレジルホスヘイト２８
リットルと酢酸エチル８５リットルからなる溶媒に５５
℃で溶解した。これをオイル系溶媒と称する。一方下記
アニオン界面活性剤（ＡＳ）を１．３５ｋｇを含む９．
３％ゼラチン水溶液を水系溶媒と称する。

【００９１】次にオイル系溶剤と水系溶剤を分散釜に入
れ、液温を４０℃に保ちながら分散した。

【００９２】

【化２】

【００９３】また保護層に用いた添加剤は次の通りであ
る。添加量は塗布液１リットル当たりの量で示す。

【００９４】保護層用塗布液 石灰処理イナートゼラチン ６８ｇ 酸処理ゼラチン ２ｇ ポリメチルメタクリレート（面積平均粒径６．０μｍのマット剤）１．１ｇ 二酸化ケイ素粒子（面積平均粒径３．０μｍのマット剤） ０．５ｇ グリオキザール４０％水溶液（硬膜剤） １．５ミリリットル （ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂ＣＨ₂）₂Ｏ（硬膜剤） ５００ｍｇ Ｃ₁₁Ｈ₂₃ＣＯＮＨ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₅Ｈ ２．０ｇ

【００９５】

【化３】

【００９６】支持体 上述したＰＥＴ支持体の両面に片面当たりの塗布量が下
記組成になるように塗布し、下引き処理を行った。

【００９７】 染料１ ３０ｍｇ／ｍ² ゼラチン ０．７ｇ／ｍ² ノニルフェノキシポリエチレンオキサイド（重合度＝１０） ６ｍｇ／ｍ² １−モルホリノカルボニル−３−（ピリジニオ）メタンスルホネート ８０ｍｇ／ｍ² ポリメタクリル酸メチル（平均粒径２．５μｍのマット剤） ２ｍｇ／ｍ² 上記下塗りを施した支持体上に、乳剤塗布液を片面当た
りの銀換算値で２．３ｇ／ｍ²、ゼラチン付き量で２．
０ｇ／ｍ²、保護層ゼラチン付き量として０．９ｇ／ｍ²
となるように乳剤層及び表面保護層を同時押しだし塗布
法により毎分９０ｍのスピードで塗布し、２分３０秒で
乾燥してハロゲン化銀写真感光材料１を製造した。

【００９８】２）ハロゲン化銀写真感光材料２の製造 支持体として上述した下塗りを施したＰＥＮ支持体を使
用する以外は上記ハロゲン化銀写真感光材料１の製造方
法と同様にハロゲン化銀写真感光材料２を製造した。

【００９９】３）ハロゲン化銀写真感光材料３の製造 ＜乳剤の調製＞沃化銀を１．３モル％、残りの９８．７
モル％が臭化銀からなる沃臭化銀乳剤を調製した。この
乳剤は平均粒径が１．５０μｍ、平均粒径厚みが０．４
９μｍで粒径の分散性は変動係数で０．２８であった。
得られた乳剤を（Ｄ）とした。

【０１００】同様に、平均粒径が０．７９μｍ、平均粒
径厚みが０．２６μｍで粒径の分散性は変動係数で０．
２４であった。得られた乳剤を（Ｅ）とした。

【０１０１】更に、平均粒径が０．５６μｍ、平均粒径
厚みが０．２３μｍで粒径の分散性は変動係数で０．２
０であった。得られた乳剤を（Ｆ）とした。

【０１０２】得られた乳剤（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）のそ
れぞれに、ハロゲン化銀写真感光材料１の製造と同様の
方法で最適な増感を施した。

【０１０３】その後、乳剤（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）をハ
ロゲン化銀のモル比で８：６７：２５の割合で混合した
物を塗布乳剤とし、片面当たりの銀換算値で２．５ｇ／
ｍ²で塗布した以外は前記のハロゲン化銀写真感光材料
１の製造と同様の方法でハロゲン化銀写真感光材料３を
製造した。

【０１０４】４）ハロゲン化銀写真感光材料４の製造 支持体として上述した下塗りを施したＰＥＮ支持体を使
用する以外は上記ハロゲン化銀写真感光材料３の製造方
法と同様にハロゲン化銀写真感光材料４を製造した。

【０１０５】５）ハロゲン化銀写真感光材料５の製造 支持体下塗り層の染料１の塗布量が片面当たり１０ｍｇ
／ｍ²とする以外は上記ハロゲン化銀写真感光材料４の
製造方法と同様にハロゲン化銀写真感光材料５を製造し
た。

【０１０６】６）ハロゲン化銀写真感光材料６の製造 支持体下塗り層の染料１を添加しない以外は上記ハロゲ
ン化銀写真感光材料４の製造方法と同様にハロゲン化銀
写真感光材料６を製造した。

【０１０７】７）ハロゲン化銀写真感光材料７の製造 ＜乳剤の調製＞沃化銀を１．３モル％、残りの９８．７
モル％が臭化銀からなる沃臭化銀乳剤を調製した。この
乳剤は平均粒径が１．６１μｍ、平均粒径厚みが０．５
２μｍで粒径の分散性は変動係数で０．３２であった。
得られた乳剤を（Ｋ）とした。

【０１０８】同様に、平均粒径が０．８３μｍ、平均粒
径厚みが０．２７μｍで粒径の分散性は変動係数で０．
２５であった。得られた乳剤を（Ｌ）とした。

【０１０９】更に、平均粒径が０．６０μｍ、平均粒径
厚みが０．２４μｍで粒径の分散性は変動係数で０．２
５であった。得られた乳剤を（Ｍ）とした。

【０１１０】得られた乳剤（Ｋ）、（Ｌ）、（Ｍ）のそ
れぞれに、ハロゲン化銀写真感光材料１の製造と同様の
方法で最適な増感を施した。

【０１１１】その後、乳剤（Ｋ）、（Ｌ）、（Ｍ）をハ
ロゲン化銀のモル比で８：６７：２５の割合で混合した
物を塗布乳剤とし、以下は前記のハロゲン化銀写真感光
材料６の製造と同様の方法でハロゲン化銀写真感光材料
７を製造した。

【０１１２】（４）ハロゲン化銀写真感光材料の特性の
測定 １）感度の測定 日本真空光学製１０２干渉フィルター（５４６ｎｍ、半
値幅１０ｎｍの光）を用い、色温度が２８５６Ｋのタン
グステン光源を照射光として、ニュートラルなステップ
ウェジに通し１／１２．５秒間感光材料に照射して露光
を行った。露光後に感光材料を自動現像機ＦＰＭ−５０
００（富士写真フイルム（株）製）にて、下記組成の現
像液を用い、３５℃にて２５秒間（全処理時間９０秒）
現像した。露光面と逆側の感光層を剥離した後、濃度を
測定し、特性曲線を得て、その特性曲線から最低濃度
（Ｄｍｉｎ）に０．５を加えた濃度となるのに必要な露
光量を算出し、それを感度として表２にルクス秒で示し
た。なお、露光量を算出するに当たり、タングステン光
源より発光し、フィルターを透過させたときの照度をＩ
Ｍ−３型照度計（ＴＯＰＣＯＮ（株）製）を用いて測定
した。

【０１１３】 現像液組成 水酸化カリウム ２１ｇ 亜硫酸カリウム ６３ｇ ほう酸 １０ｇ ハイドロキノン ２６ｇ トリエチレングリコール １６ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．０６ｇ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ０．０１ｇ 氷酢酸 １２ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン １．２ｇ グルタルアルデヒド ５ｇ ＫＢｒ ４ｇ 水を加えて１リットルとしたのち、ｐＨ１０．０に調節
する。

【０１１４】２）クロスオーバーの測定 ハロゲン化銀写真感光材料を、放射線増感スクリーンＳ
ＲＯ−２５０（コニカ（株）製）と黒紙とで挟み、黒紙
側からＸ線を照射した。Ｘ線源としては、増感スクリー
ンの評価において用いたものと同一のものを用いた。Ｘ
線照射量を距離法により変えて、Ｘ線を照射した。照射
後、感光材料を上記の感度の測定において行った処理と
同じ方法で、現像処理した。現像処理した感光材料を、
二分割し、それぞれの感光層を剥離した。増感スクリー
ンと接触していた側の感光層の濃度は、逆側の感光層の
濃度と比べると高くなっていた。それぞれの感光層につ
いて特性曲線を得て、その特性曲線の直線部分における
感度差（ΔｌｏｇＥ）の平均値を求め、この平均値から
以下の式によりクロスオーバーを算出した。

【０１１５】クロスオーバー（％）＝１００／ａｎｔｉ
ｌｏｇ（ΔｌｏｇＥ）＋１ 得られた結果を表２に示す。

【０１１６】

【表２】

【０１１７】（５）ハロゲン化銀写真感光材料と放射線
増感スクリーンとの組体の特性評価 １）感度の測定 評価対象の感光材料を、同じく評価対象の増感スクリー
ン二枚にて、常法通り挟んで配置した以外は、前述の増
感スクリーンの感度測定と同じ方法を利用して、露光、
現像処理を行った。感度は、最低濃度（Ｄｍｉｎ）＋
１．０の濃度を得るのに必要なＸ線露光量の逆数を、組
体ＳＲＯ−２５０／ハロゲン化銀写真感光材料の感度を
基準（１００とする）として相対値にて示した。

【０１１８】２）ＭＴＦの測定 評価対象の感光材料を、同じく評価対象の増感スクリー
ン二枚にて、常法通りはさんで配置し、前記のＭＴＦ測
定用矩形チャートを投影した。前記のＸ線管球から２ｍ
の位置にチャートを置き、Ｘ線源に対して前面に感光材
料、そしてその後に増感スクリーンを配置した。撮影後
の感光材料は、前記のローラー搬送型自動現像機（ＦＰ
Ｍ−５０００）を用い、同様にして、現像処理を行い、
測定試料を作成した。なお、Ｘ線撮影時の露光量も前記
と同様に調節した。次に測定試料をマイクロデンシトメ
ータで操作し、濃度プロフィールを測定した。この操作
を２０回繰り返して平均値を計算し、それをＣＴＦを計
算する基の濃度プロフィールとした。その後、この濃度
プロフィールの各周波数毎の矩形波のピークを検出し、
各周波数毎の濃度コントラストを算出した。次に別に求
めた特性曲線を用いて前記の濃度コントラストを有効露
光量矩形コントラストに変換した。ＭＴＦを導出するた
めに、まずモデルＭＴＦ（ν）として、 ＭＴＦ（ν）＝ｂ（１＋（ａｕ）²）^-1 （ａとｕは、それぞれパラメータ）を仮定した。コント
マンの式の導出と同様の手順で、有効露光量矩形コント
ラストを、ＭＴＦ（ν）とでその高周波数成分ＭＴＦ
（３），ＭＴＦ（５），・・・・ＭＴＦ（１０）で表現
し、実験値に合うように上記のパラメータを決定した。
この式変形の手順は、内田他著「放射線画像情報工学
（Ｉ）」（通商産業研究社、１９８１年発行）の１７１
頁に詳しく記載されている。そして、その値を上式に代
えてＭＴＦ（ν）を求めた。

【０１１９】３）目視評価 京都化学（株）製胸部ファントーム、三相１２パルス１
１０ｋＶｐ（３ｍｍ厚のアルミニウム等価フィルター装
着）、フォーカルスポットサイズ２．０ｍｍ×１．０ｍ
ｍのＸ線源を用い、距離１５０ｃｍの位置にファントー
ムを置き、そしてその後にグリッドレシオ１０：１の散
乱線カットグリッド、そしてその後に表３に示す感光材
料と増感スクリーンとの組体を置き、撮影を行った。現
像処理は、写真特性の測定の場合と同様に、自動現像は
ＦＰＭ−５０００、現像液ＸＤ−９０そして定着液ＸＦ
を用い、３５℃で９０秒処理（現像時間は２５秒）をし
た。肺野の中のある一点を定め、その濃度が１．６とな
るようにＸ線露光量を、露光時間を変えることにより調
節した。仕上がった胸部ファントーム写真をシャーカス
テンに並べ鮮鋭性の目視評価を行った。主として肺野の
中の血管影の見え易さを評価し、極めて良好をＡ、良好
をＢ、標準レベルをＣ、なんとか診断可能をＤ、そして
診断不可能をＥとした。

【０１２０】また、粒状性の目視評価を同時に行った。
極めて良好をＡ、良好をＢ、診断可能をＣ、不良をＤと
した。

【０１２１】

【表３】

【０１２２】上記の表から、本発明の試料は、感度が高
く、Ｘ線被爆量を低減でき、かつ高い鮮鋭性で良好な粒
状性のＸ線画像を提供することができることが解る。

【０１２３】

【発明の効果】本発明により、感度が高く、Ｘ線被爆量
を低減でき、かつ高い鮮鋭性で良好な粒状性のＸ線画像
を提供することができるハロゲン化銀写真感光材料が得
られた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ｘ線露光の際、Ｘ線エネルギーが８０ｋ
   ＶｐのＸ線に対して４５％以上の吸収量を示し、コント
   ラスト伝達係数（ＣＴＦ）が、空間周波数１本／ｍｍで
   ０．７８以上、かつ、空間周波数３本／ｍｍで０．３５
   以上である放射線増感スクリーンと、組体として使用さ
   れる、ポリエチレン−２，６−ナフタレートフィルム支
   持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を含む親
   水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
   いて、該ハロゲン化銀写真感光材料は、上記放射線増感
   スクリーンの主発光ピーク波長と同一の波長を有し、か
   つ半値幅が１５±５ｎｍの単色光で該ハロゲン化銀写真
   感光材料を露光し、下記組成の現像液を用い、現像温度
   ３５℃、現像時間２５秒で現像処理し、支持体に対し露
   光面と逆側の親水性コロイド層を総て剥離した後測定し
   た該露光面感光層の濃度が、最低濃度に０．５を加えた
   値になるのに必要な露光量が、０．００６０ルクス秒〜
   ０．０１１０ルクス秒となる感度を有することを特徴と
   するハロゲン化銀写真感光材料。 現像液組成 水酸化カリウム ２１ｇ 亜硫酸カリウム ６３ｇ ほう酸 １０ｇ ハイドロキノン ２６ｇ トリエチレングリコール １６ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．０６ｇ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ０．０１ｇ 氷酢酸 １２ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン １．２ｇ グルタルアルデヒド ５．０ｇ ＫＢｒ ４．０ｇ 水を加えて１リットルとしたのち、ｐＨ１０．０に調節
   する。
2. 【請求項２】 支持体と少なくとも一方のハロゲン化銀
   乳剤層との間に、上記請求項１で規定した現像処理によ
   り脱色される染料を含有する親水性コロイド層が設けら
   れていることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀
   写真感光材料。