JPH10188993A - 非水電解質二次電池 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 正極中の活物質の利用率を高めて、高容量と
した非水電解質二次電池の提供。 【解決手段】 少なくとも正極、非水電解液を含有する
電解質層およびリチウムを吸蔵放出可能な負極からなる
非水電解質二次電池において、正極が導電剤を含有し、
該導電剤が膨張黒鉛を含んで構成されたものであること
を特徴とする二次電池。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、非水電解質二次電
池に関する。

【０００２】

【従来技術】近年の電子機器の小型化、薄型化、軽量化
の進歩は目ざましいものがあり、とりわけＯＡ分野にお
いてはデスクトップ型からラップトップ型、ノートブッ
ク型へと小型軽量化している。加えて、電子手帳、電子
スチルカメラ等の新しい小型電子機器の分野も出現し、
さらには従来のハードディスク、フロッピーディスクの
小型化に加えて新しいメモリーメディアであるメモリー
カードの開発も進められている。このような電子機器の
小型化、薄型化、軽量化の波の中でこれらの電力をささ
える二次電池にも高性能化が要求されてきている。この
ような要望の中、鉛蓄電池やニッカド電池に代わる高エ
ネルギー密度電池としてリチウム二次電池の開発が急速
に進められてきた。

【０００３】これらに用いる負極活物質としては、リチ
ウム金属を電極として用いると、高起電力が得られ、軽
量で高密度化しやすいが、充放電によって、デンドライ
トが生成し、これが電解液を分解するなどの悪影響を与
え、さらに、このデンドライトが成長すると正極に達
し、電池内短絡を起こすという問題点があった。そこ
で、リチウム合金を負極として用いると、このような問
題は緩和されるが、二次電池として満足できるような容
量が得られなかった。このため、負極活物質として、リ
チウムを吸蔵放出でき、安全性の高い炭素材料を用いる
ことが提案され、今日まで多くの研究がなされてきた。
たとえば、特開平２−６６８５６に負極活物質として、
フルフリル樹脂を１１００℃で燃焼した導電性炭素材料
を用いることが提案されている。また、特開昭６１−２
７７５１５には、芳香族ポリイミドを不活性雰囲気下で
２０００℃以上の温度で熱処理して得られる導電性炭素
材料を負極活物質に用いることが開示され、さらに、特
開平４−１１５４５７には易黒鉛性球状炭素を黒鉛化し
たものを負極活物質に用いることが開示されている。さ
らに、特開昭６１−７７２７５ではフェノール系高分子
を熱処理したポリアセン構造の絶縁性あるいは半導体性
の炭素材料を電極に用いた二次電池が開示されている。

【０００４】一方、正極活物質としては、ＴｉＳ₂、Ｍ
ｏＳ₂、Ｃｏ₂Ｓ₆、Ｖ₂Ｏ₅、ＭｎＯ₂、ＣｏＯ₂などの遷
移金属酸化物、あるいは遷移金属カルコゲン化合物など
があり、無機材料を活物質とした例が数多く研究されて
きた。さらに、最近では、高エネルギー化のために作動
電圧が４Ｖを示す、リチウムコバルト酸化物、リチウム
ニッケル酸化物等、ＬｉＭＯ₂で示される層状構造を有
する複合酸化物、またはＬｉＭ₂Ｏ₄で示されるスピネル
構造を有するリチウム複合酸化物が提案されている（特
公昭６３−５９５０７、特公平８−２１４３１）。これ
らのリチウム複合酸化物は、炭酸塩、水酸化物、硝酸塩
等を出発原料として、高温で焼成することにより合成さ
れる。これらの活物質は、結着剤を溶解した溶媒中で、
導電性を付与するための導電剤とともに混合分散して、
集電体上に塗布乾燥して電極を作製する。ここで、導電
剤には、これまで天然黒鉛、人造黒鉛等が一般的に用い
られてきたが、これらは、十分な導電性が得られる含有
量にすると、活物質の含有量が減ることになり、高容量
化には不利であり、一方、導電剤の含有量を減らすと、
十分な導電性が得られず、正極活物質の利用率が低く、
やはり、容量が低下してしまった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、正極
中の活物質の利用率を高めて、高容量な非水電解質二次
電池を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】前記目的を達成するに
は、正極用導電剤が、膨張黒鉛、または膨張黒鉛あるい
は膨張黒鉛の圧縮成形物の粉砕物を含んでいると、その
含有量が少量であっても、正極活物質の利用率を最大に
高めて、高容量な非水電解質二次電池が得られることを
見出し、この知見に基づいて、本発明に到達し、前記の
技術課題を解決することができた。以下、本発明の非水
電解質二次電池について説明する。

【０００７】１．導電剤 本発明で用いる導電剤は、前述のとおり、膨張黒鉛、ま
たは膨張黒鉛あるいは膨張黒鉛の圧縮成形物の粉砕物を
含んで構成されるものである。前記膨張黒鉛は公知の方
法によって得られるものが使用でき、特にその種類には
制限はないが、例えば、天然黒鉛、キッシュ黒鉛、熱分
解黒鉛等の高結晶化した黒鉛を濃硫酸と硝酸の混酸、濃
硫酸と過マンガン酸カリウムの混酸、濃硫酸と過酸化水
素水の混酸等の強酸化性溶液に浸漬させる化学処理、電
解処理等の酸化処理を行ない、黒鉛−硫酸層間化合物を
生成させ、水洗、乾燥してから急速加熱して黒鉛結晶の
Ｃ軸方向に膨張させたものが挙げられる。

【０００８】前記膨張黒鉛あるいは膨張黒鉛の圧縮成形
物の粉砕物は、膨張黒鉛あるいは膨張黒鉛の圧縮成形物
を粉砕することにより得られるが、膨張黒鉛を粉砕する
場合、そのまま粉砕してもよいが、シート状、ブロック
状、リング状等の任意の形状に圧縮成形したものを粉砕
した方が、そのまま粉砕するよりも粉砕効率が良い。粉
砕については、公知の機械的な粉砕法により行なうこと
ができる。そして、塗料の分散性、成膜性、塗布膜の接
着性等の点から、これらの平均粒径は、１〜３０μｍ、
比表面積が１０ｍ²／ｇ以上、真密度が２．００ｇ／ｃ
ｍ³以上であることが好ましい。また、導電性という点
からは、結晶層間距離ｄ₀₀₂が０．３３７ｎｍ以下、Ｃ
軸方向の結晶子の大きさＬｃが１０ｎｍ以上であること
が好ましい。これらは、導電剤として単独で用いても、
通常の天然黒鉛、人造黒鉛と混合して用いても良い。前
記本発明の導電剤は、通常、正極全重量の５重量％以下
の量で使用される。

【０００９】２．正極活物質および正極 以下、本発明で用いる電池の構成について説明する。本
発明の電池において用いられる正極活物質はＴｉＳ₂、
ＭｏＳ₂、Ｃｏ₂Ｓ₆、Ｖ₂Ｏ₅、ＭｎＯ₂、ＣｏＯ₂などの
遷移金属酸化物、遷移金属カルコゲン化合物およびこれ
らとＬｉとの複合体（Ｌｉ複合酸化物；ＬｉＣｏＯ₂、
ＬｉＮｉＯ₂、ＬｉＦｅＯ₂、ＬｉＭｎ₂Ｏ₄、また、Ｃ
ｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｍｎの一部を他の元素Ｘで置き換えた
ＬｉＣｏＸＯ₂、ＬｉＮｉＸＯ₂、ＬｉＦｅＸＯ₂、Ｌｉ
Ｍｎ₂ＸＯ₄等）等の無機活物質が挙げられる。なかでも
Ｌｉ含有複合酸化物、特にＬｉ含有Ｍｎ複合酸化物は、
前述のように本発明の前記導電剤との相性が良く、少量
で極めて良好な導電性を示し、これらは、例えば炭酸
塩、水酸化物、硝酸塩等を出発原料として、高温で焼成
することにより合成される。

【００１０】これら無機正極活物質には、導電性高分子
などの他の活物質を含有してもよい。例えば、ＬｉＭｎ
₂Ｏ₄、ＬｉＭｎ_(2-a)Ｘ_aＯ₄などの無機活物質は、それ
だけでは導電性が悪く、自己成形性がないため、導電
剤、結着剤を大量に添加する必要がある。一方、ポリア
セチレン、ポリピロール、ポリアニリンなどの導電性高
分子材料は軽量性、加工性などの利点を持ち合わせてい
るが、体積当りのエネルギー密度が低いという欠点を持
っている。そのため、前記無機活物質および導電性高分
子の互いの欠点を補う方法として、前記両者の複合体電
極が提案されている（特開昭６３−１０２１６２、特開
昭６３−３１４７６３、特開平３−２９８０６７、特開
平４−３２２０５７、特開平６−６８８６６、特開平６
−３１８４５２）。本発明の前記導電剤は、前記のよう
な導電性高分子との無機活物質の複合化電極に使用する
と、非常に良好な塗布膜が形成でき、極めて効果的であ
る。

【００１１】このような導電性高分子との複合化の場合
にも、本発明の導電剤は、非常に良好な塗布膜が形成で
き、極めて効果的である。これらの活物質は、上記導電
性高分子を含有しない場合には、結着剤を溶解した溶媒
中で、本発明の導電剤を加え混合分散して、集電体上に
塗布乾燥して電極を作製する。前記結着剤としては、テ
フロン、ポリエチレン、ニトリルゴム、ポリブタジエ
ン、ブチルゴム、ポリスチレン、スチレン／ブタジエン
ゴム、ニトロセルロース、シアノエチルセルロース、ポ
リアクリロニトリル、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビ
ニリデン、ポリクロロプレン、ポリビニルピリジンなど
が挙げられ、これらは、単独で用いられたり、または混
合、さらに、共重合などによって、耐電解液性を強化し
て用いられる。従って、電解液に溶解、または反応しな
ければ前記のものに限定されるものではない。また、こ
れらの結着剤の含有量は、１〜２０重量％が好ましい。

【００１２】３．負極活物質および負極 本発明の非水電解質二次電池に用いられる負極材料とし
ては、リチウム金属、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｓｎなどの低融点金
属とＬｉとの合金、Ｌｉ−Ａｌ合金などのリチウム合
金、炭素材料などが用いられる。これらの中で炭素材料
が最も好ましく、この例としては、フェノール、ポリイ
ミドなどの合成高分子、天然高分子を４００〜８００℃
の還元雰囲気で焼成することにより得られる絶縁性ない
し半導体炭素体、石炭、ピッチ、合成高分子、あるいは
天然高分子を８００から１３００℃での還元雰囲気で焼
成することにより得られる導電性炭素体、コークス、ピ
ッチ、合成高分子、天然高分子を２０００℃以上の温度
で還元雰囲気下焼成することにより得られるもの、およ
び天然黒鉛などの黒鉛系炭素体が挙げられ、これらに限
定されるものではなく、さらにこれらは単独、あるいは
二種類以上を混合して用いてもよい。炭素体のシート化
は、炭素体と、前記正極の場合と同様な結着剤から湿式
抄紙法を用いたり炭素材料に適当な結着剤を混合した塗
料から塗布法により作製される。

【００１３】前記正負極電極は、これを必要に応じて集
電体に塗布、接着、圧着等の方法により担持することに
より製造することができる。

【００１４】４．正負極集電体 本発明に使用する正極集電体としては例えばステンレス
鋼、金、白金、ニッケル、アルミニウム、モリブデン、
チタンなどの金属シート、金属箔、金属網、パンチング
メタル、エキスパンドメタル、あるいは金属メッキ繊
維、金属蒸着線、金属含有合成繊維などからなる網や不
織布が挙げられる。中でも電気伝導度、化学的安定性、
電気化学的安定性、経済性、加工性などを考えるとアル
ミニウム、ステンレスを用いることが特に好ましい。更
に好ましくはその軽量性、電気化学的安定性からアルミ
ニウムが好ましい。

【００１５】さらに本発明に使用される正極集電体層お
よび／または負極集電体層の表面は粗面化してあること
が好ましい。粗面化を施すことにより活物質層の接触面
積が大きくなるとともに密着性も向上し電池としてのイ
ンピーダンスを下げる効果がある。また、塗料溶液を用
いての電極作成においては粗面化処理を施すことにより
活物質と集電体の密着性を大きく向上させることができ
る。粗面化処理としてはエメリー紙による研磨、ブラス
ト処理、化学的あるいは電気化学的エッチングがあり、
これにより集電体を粗面化することができる。特にステ
ンレス鋼の場合はブラスト処理、アルミニウムの場合は
エッチング処理したエッチドアルミニウムを用いるのが
好ましい。アルミニウムは柔らかい金属であるためブラ
スト処理では効果的な粗面化処理を施すことが難しく、
アルミニウム自体の変形を招いてしまう。これに対し
て、エッチング処理はアルミニウムの変形やその強度自
体を下げることなく、ミクロのオーダーで表面を効果的
に粗面化することが可能であり、アルミニウムの粗面化
としては最も好ましい方法である。

【００１６】５．非水電解液 非水電解液を構成する電解質塩としては、ＬｉＣｌ
Ｏ₄、ＬｉＡｓＦ₆、ＬｉＰＦ₆、ＬｉＢＦ₄、ＬｉＢｒ、
ＬｉＣＦ₃ＳＯ₃、ＬｉＮ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₂、ＬｉＣ（Ｃ
Ｆ₃ＳＯ₂）₃などが挙げられ、特に限定されるものでは
ない。電解質濃度としては、使用する電極、電解液によ
って異なるが、０．１〜１０ｍｏｌ／ｌが好ましい。そ
して、非水電解液を構成する溶媒としては、たとえば、
テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、
１，４−ジオキサン、ジメトキシエタンなどのエーテル
類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど
のアミド類、アセトニトリル、ベンゾニトリルなどのニ
トリル類、ジメチルスルホキシスルホランなどの硫黄化
合物、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、
メチルエチルカーボネート、メチルイソプロピルカーボ
ネートなどの鎖状炭酸エステル類、エチレンカーボネー
ト、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネートな
どの環状炭酸エステル類などが挙げられるが、これらに
限定されるものではなく、また、これらは単独でも、２
種類以上を混合して用いても良い。

【００１７】また、本発明では高分子固体電解質を用い
る場合にも大きな効果があり、ポリエチレンオキサイ
ド、ポリプロピレンオキサイド、ポリフッ化ビニリデ
ン、ポリアクリロニトリルなどのポリマーマトリックス
として、これらに電解質塩を溶解した複合体、あるい
は、さらに溶媒を含有するゲル架橋体、低分子量ポリエ
チレンオキサイド、クラウンエーテルなどのイオン解離
基をポリマー主鎖にグラフト化した高分子固体電解質、
高分子量重合体に前記電解液を含有させたゲル状高分子
固体電解質などが挙げられる。

【００１８】本発明の電池においてはセパレーターを使
用することができる。セパレーターとしては電解質溶液
のイオン移動に対して低抵抗であり、かつ溶液保持に優
れたものを使用するのがよい。そのようなセパレーター
例としてはガラス繊維、フィルター、ポリエステル、テ
フロン、ポリフロン、ポリプロピレンなどの高分子繊維
からなる不織布フィルター、ガラス繊維とそれらの高分
子繊維を混用した不織布フィルターなどを挙げることが
できる。

【００１９】

【実施例】

実施例１ Ｌｉ₂ＣＯ₃とＣｏＣＯ₃を、１．５／１のモル比で混合
して、空気中９００℃で５時間焼成することにより、Ｌ
ｉＣｏＯ₂を合成した。さらに、天然黒鉛５０ｇを９８
重量％の濃硫酸５００ｇに入れて撹拌し、２５重量％の
過酸化水素水を加えて、黒鉛層間化合物を得た。そし
て、これを水洗乾燥して８００℃に加熱して２００倍に
膨張させた膨張黒鉛を作製した。この膨張黒鉛をロール
でシート状に圧縮成形して、ジェットミルで平均粒径
７．５μｍに粉砕して、膨張黒鉛の圧縮成形物の粉砕物
を作製した。これのｄ₀₀₂は、０．３３６ｎｍ、Ｌｃは
４２ｎｍ、比表面積２０ｍ²／ｇ、真密度２．２５ｇ／
ｃｍ³であった。

【００２０】ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）４重量
部をＮ−メチルピロリドン６７重量部に溶解して、上記
ＬｉＣｏＯ₂ ８９重量部、上記膨張黒鉛の圧縮成形物の
粉砕物７重量部を加えて、ロールミル法にて、不活性雰
囲気下で混合分散して、正極用塗料を調製した。これ
を、大気中にてドクターブレードを用いて、２０μｍＡ
ｌ箔上に塗布し、１３０℃２０分間乾燥させ、ロールプ
レスして、膜厚５０μｍの正極を作製した。以上のよう
に作製した正極（Φ２０ｍｍ）と、対極にＬｉ金属、セ
パレータとしてポリプロピレン多孔膜を電解液には、Ｌ
ｉＰＦ₆のエチレンカーボネート／ジメチルカーボネー
ト（５／５、体積比）溶液 ２．０ｍｏｌ／ｌを用い
て、コインセルを作製し、充放電試験を行った。充放電
試験は北斗電工製ＨＪ−２０１Ｂ充放電測定装置を用い
て、１．５ｍＡの電流で電池電圧が４．２Ｖになるまで
充電し、１０分の休止後、１．５ｍＡの電流で、電池電
圧が３．０Ｖまで放電し、放電容量を測定し、放電容量
密度（ｍＡｈ／ｃｍ³）を求めて、表１に示した。

【００２１】実施例２ ＬｉＯＨ、Ｎｉ（ＯＨ）₂、Ｃｏ（ＯＨ）₂を、１．０／
０．９／０．１のモル比で混合し、空気中８００℃で２
４時間焼成して、ＬｉＮｉ_0.9Ｃｏ_0.1Ｏ₂を合成し、こ
れを正極活物質とした以外は、実施例１と同様である。

【００２２】実施例３ Ｌｉ₂ＣＯ₃、Ｍｎ₂Ｏ₃を１／２モル比で混合して、空気
中で８５０℃１０時間焼成して、ＬｉＭｎ₂Ｏ₄を合成し
た。さらに、実施例１と同様な膨張黒鉛をロールでシー
ト状に圧縮成形して、ジェットミルで平均粒径１．１μ
ｍに粉砕して、膨張黒鉛の圧縮成形物の粉砕物を作製し
た。これのｄ₀₀₂は、０．３３６ｎｍ、Ｌｃは５５ｎ
ｍ、比表面積３２ｍ²／ｇ、真密度２．２６ｇ／ｃｍ³で
あった。ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）３重量部を
Ｎ−メチルピロリドン６７重量部に溶解して、上記Ｌｉ
ＣｏＯ₂ ９４重量部、上記膨張黒鉛の圧縮成形物の粉砕
物３重量部を加えて、ロールミル法にて、不活性雰囲気
下で混合分散して、正極用塗料を調製した。これを、大
気中にてドクターブレードを用いて、２０μｍＡｌ箔上
に塗布し、１３０℃２０分間乾燥させ、ロールプレスし
て、膜厚５０μｍの正極を作製した。

【００２３】以下、実施例１と同様にして電池を作製
し、評価を行なった。 実施例４ 導電剤として、実施例３において、膨張黒鉛の圧縮成形
物の粉砕物の平均粒径が４．６μｍ、ｄ₀₀₂が０．３３
６ｎｍ、Ｌｃは４８ｎｍ、比表面積２７ｍ²／ｇ、真密
度２．２５ｇ／ｃｍ³である以外は同様のものを用い
た。

【００２４】実施例５ 導電剤として実施例３において、膨張黒鉛の圧縮成形物
の粉砕物の平均粒径が１６．０μｍ、ｄ₀₀₂が０．３３
６ｎｍ、Ｌｃは４１ｎｍ、比表面積２４ｍ²／ｇ、真密
度２．２３ｇ／ｃｍ³である以外は同様のものを用い
た。

【００２５】実施例６ 導電剤として実施例３において、膨張黒鉛の圧縮成形物
の粉砕物の平均粒径が２７．０μｍ、ｄ₀₀₂が０．３３
７ｎｍ、Ｌｃは１５ｎｍ、比表面積１６ｍ²／ｇ、真密
度２．０９ｇ／ｃｍ³である以外は同様のものを用い
た。

【００２６】実施例７ 正極活物質として、Ｌｉ₂ＣＯ₃、Ｍｎ₂Ｏ₃、Ｆｅ₂Ｏ
₃を、１／１．８／０．２のモル比で混合し、空気中で
７５０℃８時間焼成して、ＬｉＭｎ_1.8Ｆｅ_0.2Ｏ₄を合
成した。以下、これを正極活物質として用いた以外は実
施例５と同様にして、電池を作製した。

【００２７】実施例８ ポリアニリン７重量部をＮ−メチルピロリドン６７重量
部に溶解して、Ｖ₂Ｏ₅９０重量部、上記膨張黒鉛の圧縮
成形物の粉砕物３重量部を加えて、ロールミル法にて、
不活性雰囲気下で混合分散して、正極用塗料を調製し
た。これを、大気中にてドクターブレードを用いて、２
０μｍＡｌ箔上に塗布し、１２０℃２０分間乾燥させ、
ロールプレスして、膜厚５０μｍの正極を作製した。以
上のように作製した正極（Φ２０ｍｍ）と、対極にＬｉ
金属、セパレータとしてポリプロピレン多孔膜を電解液
には、ＬｉＰＦ₆のエチレンカーボネート／ジメチルカ
ーボネート（５／５、体積比）溶液 ２．０ｍｏｌ／ｌ
を用いて、コインセルを作製し、充放電試験を行った。
充放電試験は北斗電工製ＨＪ−２０１Ｂ充放電測定装置
を用いて、０．５ｍＡの電流で電池電圧が３．７Ｖにな
るまで充電し、１０分の休止後、０．５ｍＡの電流で、
電池電圧が２．５Ｖまで放電し、放電容量を測定し、放
電容量密度（ｍＡｈ／ｃｍ³）を求めて、表１に示し
た。

【００２８】実施例９ ＬｉＰＦ₆を２０重量部、エチレンカーボネート／ジメ
チルカーボネート（５／５体積比）７０重量部を混合し
電解液を調製した。これに、ポリオキシエチレンアクリ
レート１２．８重量部、トリメチロールプロパントリア
クリレート０．２重量部、ベンゾインイソプロピルエー
テル０．０２重量部を添加して混合溶解し、光重合性溶
液を調製した。また、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤ
Ｆ）３重量部を、Ｎ−メチルピロリドン６５重量部に溶
解して、コークス２５００℃焼成品３２重量部を加え
て、ロールミル法にて、不活性雰囲気下で混合分散し
て、負極用塗料を調製した。これを、大気中にて、ドク
ターブレードを用いて、２０μｍ銅箔上に塗布し、１２
０℃２０分間乾燥させ、膜厚８５μｍの負極を作製し
た。そして、実施例５で作製した正極、および上記負極
を５０×８０ｍｍに裁断して、上記光重合性溶液を浸透
させ、高圧水銀灯を照射して、電解液を固体化した。こ
れらを積層して、発電要素部に均一に圧力をかけつつ、
三辺を熱封止した後、残りの一辺を減圧下、封止して電
池を作製した。充放電試験は北斗電工製ＨＪ−２０１Ｂ
充放電測定装置を用いて、５ｍＡの電流で電池電圧が
３．０〜４．２Ｖで充放電を行い、放電容量を表２に示
した。

【００２９】比較例１ 実施例１において、正極導電剤を人造黒鉛（ロンザ社製
ＫＳ−６）とした以外は同様である。

【００３０】比較例２ 実施例２において、正極導電剤を人造黒鉛（スーペリア
社製デサルコ♯９０３９）とした以外は同様である。

【００３１】比較例３ 実施例６において、正極導電剤を人造黒鉛（ロンザ社製
ＫＳ−６）とした以外は同様である。

【００３２】比較例４ 実施例７において、正極導電剤を人造黒鉛（スーペリア
社製デサルコ♯９０３９）とした以外は同様である。

【００３３】比較例５ 実施例８において、正極導電剤を人造黒鉛（ロンザ社製
ＫＳ−６）とした以外は同様である。

【００３４】比較例６ 実施例９において、正極導電剤を人造黒鉛（ロンザ社製
ＫＳ−６）とした以外は同様である。

【００３５】

【表１】

【００３６】

【表２】

【００３７】

【効果】

〔請求項１〕正極の導電性が向上し、また、塗料の分散
性が向上したことにより、高容量な非水電解質二次電池
が得られた。 〔請求項２〕特に、塗料の分散性向上により、成膜性の
向上、高容量化につながった。 〔請求項３〕特に、導電剤の導電性向上により、高容量
化につながった。 〔請求項４〕活物質含有量を増やすことが可能となり、
高容量化につながった。 〔請求項５〕特に、塗料の分散性向上により、成膜性の
向上、高容量化につながった。 〔請求項６〕活物質含有量を増やすことが可能となり、
高容量化につながった。 〔請求項７、８〕リチウム含有複合酸化物の特性を有効
に引き出すことが可能となり、高容量化につながった。
〔請求項９〕 導電性高分子との分散性が良好で、活物質の特性を有効
に引き出すことが可能となり、高容量化につながった。 〔請求項１０〕高分子固体電解質とのマッチングも優れ
ており、高分子固体電解質を用いることによる容量の低
下が見られなかった。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも正極、非水電解液を含有する
   電解質層およびリチウムを吸蔵放出可能な負極からなる
   非水電解質二次電池において、正極が導電剤を含有し、
   該導電剤が膨張黒鉛を含んで構成されたものであること
   を特徴とする二次電池。
2. 【請求項２】 膨張黒鉛が膨張黒鉛または膨張黒鉛の圧
   縮成形物の粉砕物であって、その平均粒径が１〜３０μ
   ｍである請求項１記載の二次電池。
3. 【請求項３】 膨張黒鉛または膨張黒鉛の圧縮成形物の
   粉砕物の結晶層間距離ｄ₀₀₂が０．３３７ｎｍ以下で、
   Ｃ軸方向の結晶子の大きさＬｃが１０ｎｍ以上である請
   求項１または２記載の二次電池。
4. 【請求項４】 膨張黒鉛または膨張黒鉛の圧縮成形物の
   粉砕物の比表面積が１０ｍ²／ｇ以上である請求項１、
   ２または３記載の二次電池。
5. 【請求項５】 膨張黒鉛または膨張黒鉛の圧縮成形物の
   粉砕物の真密度が２．００ｇ／ｃｍ³以上である請求項
   １、２、３または４記載の二次電池。
6. 【請求項６】 膨張黒鉛または膨張黒鉛の圧縮成形物の
   粉砕物の正極中での含有量が正極全重量の５重量％以下
   である請求項１、２、３、４または５記載の二次電池。
7. 【請求項７】 正極活物質がリチウム含有複合酸化物で
   ある請求項１、２、３、４、５または６記載の二次電
   池。
8. 【請求項８】 リチウム含有複合酸化物が、リチウム含
   有マンガン複合酸化物である請求項７記載の二次電池。
9. 【請求項９】 正極が導電性高分子を含有しているもの
   である請求項１、２、３、４、５、６、７または８記載
   の二次電池。
10. 【請求項１０】 電解質層が、高分子固体電界質層であ
    る請求項１、２、３、４、５、６、７、８または９記載
    の二次電池。