JPH10189247A - 有機電界発光素子 - Google Patents

有機電界発光素子

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JPH10189247A
JPH10189247A JP9291149A JP29114997A JPH10189247A JP H10189247 A JPH10189247 A JP H10189247A JP 9291149 A JP9291149 A JP 9291149A JP 29114997 A JP29114997 A JP 29114997A JP H10189247 A JPH10189247 A JP H10189247A
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Masakatsu Nakatsuka
正勝 中塚
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Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 一対の電極間に、ベンゾフルオランテン
誘導体を少なくとも1種含有する層を少なくとも一層挟
持してなる有機電界発光素子。 【効果】 発光輝度が優れた有機電界発光素子を提供す
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、有機電界発光素子
に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、無機電界発光素子は、例えば、バ
ックライトなどのパネル型光源として使用されてきた
が、該発光素子を駆動させるには、交流の高電圧が必要
である。最近になり、発光材料に有機材料を用いた有機
電界発光素子(有機エレクトロルミネッセンス素子:有
機EL素子)が開発された〔Appl. Phys. Lett., 51
913 (1987)〕。有機電界発光素子は、蛍光性有機化合物
を含む薄膜を、陽極と陰極間に挟持された構造を有し、
該薄膜に電子および正孔(ホール)を注入して、再結合
させることにより励起子(エキシトン)を生成させ、こ
の励起子が失活する際に放出される光を利用して発光す
る素子である。有機電界発光素子は、数V〜数十V程度
の直流の低電圧で、発光が可能であり、また蛍光性有機
化合物の種類を選択することにより、種々の色(例え
ば、赤色、青色、緑色)の発光が可能である。このよう
な特徴を有する有機電界発光素子は、種々の発光素子、
表示素子等への応用が期待されている。しかしながら、
一般に、発光輝度が低く、実用上充分ではない。
【0003】発光輝度を向上させる方法として、発光層
として、例えば、トリス(8−キノリノラート)アルミ
ニウムをホスト化合物、クマリン誘導体、ピラン誘導体
をゲスト化合物(ドーパント)として用いた有機電界発
光素子が提案されている〔J.Appl. Phys., 65 、3610
(1989) 〕。また、発光層として、例えば、ビス(2−
メチル−8−キノリノラート)(4−フェニルフェノラ
ート)アルミニウムをホスト化合物、アクリドン誘導体
(例えば、N−メチル−2−メトキシアクリドン)をゲ
スト化合物として用いた有機電界発光素子が提案されて
いる(特開平8−67873号公報)。しかしながら、
これらの発光素子も充分な発光輝度を有しているとは言
い難い。現在では、一層高輝度に発光する有機電界発光
素子が望まれている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、発光
効率に優れ、高輝度に発光する有機電界発光素子を提供
することである。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、有機電界
発光素子に関して鋭意検討した結果、本発明を完成する
に至った。すなわち、本発明は、 一対の電極間に、ベンゾフルオランテン誘導体を少な
くとも1種含有する層を少なくとも一層挟持してなる有
機電界発光素子、 ベンゾフルオランテン誘導体を含有する層が、発光層
である記載の有機電界発光素子、 ベンゾフルオランテン誘導体を含有する層に、さら
に、発光性有機金属錯体を含有する前記または記載
の有機電界発光素子、 一対の電極間に、さらに、正孔注入輸送層を有する前
記〜のいずれかに記載の有機電界発光素子、 一対の電極間に、さらに、電子注入輸送層を有する前
記〜のいずれかに記載の有機電界発光素子、 ベンゾフルオランテン誘導体がベンゾ[k] フルオラン
テン誘導体またはベンゾ[b] フルオランテン誘導体であ
る前記〜のいずれかに記載の有機電界発光素子、 ベンゾフルオランテン誘導体が一般式(1)(化3)
または一般式(2)(化4)で表される化合物である前
記〜のいずれかに記載の有機電界発光素子、に関す
るものである。
【0006】
【化3】 (式中、X1 〜X12は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、
分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状の
アルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基
を表す)
【0007】
【化4】 (式中、X21〜X32は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、
分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状の
アルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基
を表す)
【0008】
【発明の実施の形態】以下、本発明に関して詳細に説明
する。本発明の有機電界発光素子は、一対の電極間に、
ベンゾフルオランテン誘導体を少なくとも1種含有する
層を少なくとも一層挟持してなるものである。
【0009】本発明に係るベンゾフルオランテン誘導体
は、フルオランテン骨格にさらにベンゼン環が1ケ縮環
した化合物であり、好ましくは、ベンゾ[k] フルオラン
テン誘導体、ベンゾ[b] フルオランテン誘導体(”ベン
ズ[e] アセフェナントリレン誘導体”)、ベンゾ[j] フ
ルオランテン誘導体、ベンゾ[a] フルオランテン誘導体
(”ベンズ[a] アセアントリレン誘導体”)、またはベ
ンゾ[ghi] フルオランテンであり、より好ましくは、ベ
ンゾ[k] フルオランテン誘導体、またはベンゾ[b] フル
オランテン誘導体である。ベンゾフルオランテン誘導体
としては、特に好ましくは、一般式(1)(化5)で表
されるベンゾ[k] フルオランテン誘導体、または一般式
(2)(化6)で表されるベンゾ[b] フルオランテン誘
導体である。
【0010】
【化5】 (式中、X1 〜X12は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、
分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状の
アルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基
を表す)
【0011】
【化6】 (式中、X21〜X32は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、
分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状の
アルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基
を表す)
【0012】一般式(1)および一般式(2)で表され
る化合物において、X1 〜X12およびX21〜X32は水素
原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル
基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置
換または未置換のアリール基を表す。尚、アリール基と
は、例えば、フェニル基、ナフチル基などの炭素環式芳
香族基、例えば、フリル基、チエニル基、ピリジル基な
どの複素環式芳香族基を表す。
【0013】X1 〜X12およびX21〜X32は、好ましく
は、水素原子、ハロゲン原子(例えば、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子)、炭素数1〜16の直鎖、分岐また
は環状のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、n
−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブ
チル基、sec −ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチ
ル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチ
ル基、シクロペンチル基、n−ヘキシル基、3,3−ジ
メチルブチル基、シクロヘキシル基、n−ヘプチル基、
シクロヘキシルメチル基、n−オクチル基、tert−オク
チル基、2−エチルヘキシル基、n−ノニル基、n−デ
シル基、n−ドデシル基、n−テトラデシル基、n−ヘ
キサデシル基など)、炭素数1〜16の直鎖、分岐また
は環状のアルコキシ基(例えば、メトキシ基、エトキシ
基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキ
シ基、イソブトキシ基、sec −ブトキシ基、n−ペンチ
ルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、シクロペンチルオ
キシ基、n−ヘキシルオキシ基、3,3−ジメチルブチ
ルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、n−ヘプチルオ
キシ基、n−オクチルオキシ基、2−エチルヘキシルオ
キシ基、n−ノニルオキシ基、n−デシルオキシ基、n
−ドデシルオキシ基、n−テトラデシルオキシ基、n−
ヘキサデシルオキシ基など)、
【0014】あるいは炭素数4〜16の置換または未置
換のアリール基(例えば、フェニル基、2−メチルフェ
ニル基、3−メチルフェニル基、4−メチルフェニル
基、4−エチルフェニル基、4−n−プロピルフェニル
基、4−イソプロピルフェニル基、4−n−ブチルフェ
ニル基、4−tert−ブチルフェニル基、4−イソペンチ
ルフェニル基、4−tert−ペンチルフェニル基、4−n
−ヘキシルフェニル基、4−シクロヘキシルフェニル
基、4−n−オクチルフェニル基、4−n−デシルフェ
ニル基、2,3−ジメチルフェニル基、2,4−ジメチ
ルフェニル基、2,5−ジメチルフェニル基、3,4−
ジメチルフェニル基、5−インダニル基、1,2,3,
4−テトラヒドロ−5−ナフチル基、1,2,3,4−
テトラヒドロ−6−ナフチル基、2−メトキシフェニル
基、3−メトキシフェニル基、4−メトキシフェニル
基、3−エトキシフェニル基、4−エトキシフェニル
基、4−n−プロポキシフェニル基、4−イソプロポキ
シフェニル基、4−n−ブトキシフェニル基、4−n−
ペンチルオキシフェニル基、4−n−ヘキシルオキシフ
ェニル基、4−シクロヘキシルオキシフェニル基、4−
n−ヘプチルオキシフェニル基、4−n−オクチルオキ
シフェニル基、4−n−デシルオキシフェニル基、2,
3−ジメトキシフェニル基、2,5−ジメトキシフェニ
ル基、3,4−ジメトキシフェニル基、2−メトキシ−
5−メチルフェニル基、3−メチル−4−メトキシフェ
ニル基、2−フルオロフェニル基、3−フルオロフェニ
ル基、4−フルオロフェニル基、2−クロロフェニル
基、3−クロロフェニル基、4−クロロフェニル基、4
−ブロモフェニル基、4−トリフルオロメチルフェニル
基、3,4−ジクロロフェニル基、2−メチル−4−ク
ロロフェニル基、2−クロロ−4−メチルフェニル基、
3−クロロ−4−メチルフェニル基、2−クロロ−4−
メトキシフェニル基、4−フェニルフェニル基、3−フ
ェニルフェニル基、4−(4’−メチルフェニル)フェ
ニル基、4−(4’−メトキシフェニル)フェニル基、
1−ナフチル基、2−ナフチル基、4−エトキシ−1−
ナフチル基、6−メトキシ−2−ナフチル基、7−エト
キシ−2−ナフチル基、2−フリル基、2−チエニル
基、3−チエニル基、2−ピリジル基、3−ピリジル
基、4−ピリジル基など)であり、より好ましくは、水
素原子、フッ素原子、塩素原子、炭素数1〜10のアル
キル基、炭素数1〜10のアルコキシ基または炭素数6
〜12のアリール基であり、さらに好ましくは、水素原
子、フッ素原子、塩素原子、炭素数1〜6のアルキル
基、炭素数1〜6のアルコキシ基または炭素数6〜10
の炭素環式芳香族基である。
【0015】本発明に係るベンゾフルオランテン誘導体
の具体例としては、例えば、以下の化合物を挙げること
ができるが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。尚、ベンゾ[b] フルオランテン誘導体は、ベンズ
[e] アセフェナントリレン誘導体として、またベンゾ
[a] フルオランテン誘導体は、ベンズ[a] アセアントリ
レン誘導体として命名した。 ・例示化合物 番号 1. ベンゾ[k] フルオランテン 2. 1−クロロベンゾ[k] フルオランテン 3. 2−クロロベンゾ[k] フルオランテン 4. 3−フルオロベンゾ[k] フルオランテン 5. 3−クロロベンゾ[k] フルオランテン 6. 8−フルオロベンゾ[k] フルオランテン 7. 9−フルオロベンゾ[k] フルオランテン 8. 1,4−ジクロロベンゾ[k] フルオランテン 9. 1−エチルベンゾ[k] フルオランテン 10. 1−n−ブチルベンゾ[k] フルオランテン 11. 2−メチルベンゾ[k] フルオランテン 12. 3−メチルベンゾ[k] フルオランテン 13. 2−tert−ブチルベンゾ[k] フルオランテン 14. 3−n−ヘキシルベンゾ[k] フルオランテン 15. 8−メチルベンゾ[k] フルオランテン 16. 9−メチルベンゾ[k] フルオランテン 17. 3,5−ジメチルベンゾ[k] フルオランテン 18. 7,12−ジメチルベンゾ[k] フルオランテン 19. 7,12−ジエチルベンゾ[k] フルオランテン 20. 7,12−ジ−n−プロピルベンゾ[k] フルオランテン 21. 7,12−ジイプロピルベンゾ[k] フルオランテン 22. 7,12−ジ−n−ブチルベンゾ[k] フルオランテン 23. 7,12−ジ−n−ペンチルベンゾ[k] フルオランテン 24. 7,12−ジ−n−ヘキシルベンゾ[k] フルオランテン 25. 7,12−ジメチル−9−クロロベンゾ[k] フルオランテン 26. 7,12−ジイソプロピル−8−メチルベンゾ[k] フルオランテン 27. 7,12−ジ−n−ブチル−8−メチルベンゾ[k] フルオランテン 28. 7,12−ジ−n−ブチル−9−メチルベンゾ[k] フルオランテン 29. 7,12−ジ−n−ペンチル−9−メチルベンゾ[k] フルオランテン
【0016】 30. 1−エトキシベンゾ[k] フルオランテン 31. 2−メトキシベンゾ[k] フルオランテン 32. 3−メトキシベンゾ[k] フルオランテン 33. 3−イソプロポキシベンゾ[k] フルオランテン 34. 3−n−ブトキシベンゾ[k] フルオランテン 35. 7−メトキシベンゾ[k] フルオランテン 36. 7−エトキシベンゾ[k] フルオランテン 37. 9−エトキシベンゾ[k] フルオランテン 38. 7,12−ジメトキシベンゾ[k] フルオランテン 39. 7−フェニルベンゾ[k] フルオランテン 40. 7−フェニル−12−クロロベンゾ[k] フルオランテン 41. 7−(4’−メチルフェニル)−9−メチルベンゾ[k] フルオランテ ン 42. 7−(2’−メチルフェニル)−11−メチルベンゾ[k] フルオラン テン 43. 7−フェニル−12−メチルベンゾ[k] フルオランテン 44. 7−フェニル−12−イソプロピルベンゾ[k] フルオランテン 45. 7−(4’−メトキシフェニル)−9−メトキシベンゾ[k] フルオラ ンテン 46. 7−(2’,4’−ジメチルフェニル)−9,11−ジメチルベンゾ [k] フルオランテン 47. 7,12−ジフェニルベンゾ[k] フルオランテン 48. 7,12−ジ(4’−メチルフェニル)ベンゾ[k] フルオランテン 49. 7,12−ジ(4’−エチルフェニル)ベンゾ[k] フルオランテン 50. 7,12−ジ(4’−tert−ブチルフェニル)ベンゾ[k] フルオラン テン 51. 7,12−ジ(3’,4’−ジメチルフェニル)ベンゾ[k] フルオラ ン 52. 7,12−ジ(3’−エトキシフェニル)ベンゾ[k] フルオランテン 53. 7,12−ジ(4’−メトキシフェニル)ベンゾ[k] フルオランテン 54. 7,12−ジ(3’−フルオロフェニル)ベンゾ[k] フルオランテン 55. 7,12−ジ(4’−クロロフェニル)ベンゾ[k] フルオランテン 56. 7,12−ジ(2’−ナフチル)ベンゾ[k] フルオランテン 57. 7,12−ジ(2’−チエニル)ベンゾ[k] フルオランテン 58. 7,12−ジフェニル−9−クロロベンゾ[k] フルオランテン 59. 7,12−ジフェニル−8−メチルベンゾ[k] フルオランテン 60. 7,12−ジフェニル−9−エチルベンゾ[k] フルオランテン 61. 7,12−ジフェニル−9−メトキシベンゾ[k] フルオランテン 62. 7,12−ジフェニル−9−n−ペンチルオキシベンゾ[k] フルオラ ンテン 63. 8,11−ジ(4’−メチルフェニル)ベンゾ[k] フルオランテン
【0017】 64. ベンズ[e] アセフェナントリレン 65. 1−クロロベンズ[e] アセフェナントリレン 66. 4−フルオロベンズ[e] アセフェナントリレン 67. 7−フルオロベンズ[e] アセフェナントリレン 68. 11−フルオロベンズ[e] アセフェナントリレン 69. 1,9−ジフルオロベンズ[e] アセフェナントリレン 70. 1−メチルベンズ[e] アセフェナントリレン 71. 3−メチルベンズ[e] アセフェナントリレン 72. 7−メチルベンズ[e] アセフェナントリレン 73. 9−メチルベンズ[e] アセフェナントリレン 74. 12−メチルベンズ[e] アセフェナントリレン 75. 1,3−ジメチルベンズ[e] アセフェナントリレン 76. 5,6−ジメチルベンズ[e] アセフェナントリレン 77. 2−メトキシベンズ[e] アセフェナントリレン 78. 5−メトキシベンズ[e] アセフェナントリレン 79. 6−メトキシベンズ[e] アセフェナントリレン 80. 10−メトキシベンズ[e] アセフェナントリレン 81. 9,10−ジメトキシベンズ[e] アセフェナントリレン 82. 9,12−ジメトキシベンズ[e] アセフェナントリレン 83. 5,9,10−トリメトキシベンズ[e] アセフェナントリレン 84. 8−フェニルベンズ[e] アセフェナントリレン
【0018】 85. ベンゾ[j] フルオランテン 86. 4−フルオロベンゾ[j] フルオランテン 87. 10−フルオロベンゾ[j] フルオランテン 88. 8−メチルベンゾ[j] フルオランテン 89. 6,11−ジメチルベンゾ[j] フルオランテン 90. 4,6,9,11−テトラメチルベンゾ[j] フルオランテン 91. 4−メトキシベンゾ[j] フルオランテン 92. 6−メトキシベンゾ[j] フルオランテン 93. 10−メトキシベンゾ[j] フルオランテン 94. 11−メトキシベンゾ[j] フルオランテン 95. 5,10−ジメトキシベンゾ[j] フルオランテン 96. 6,11−ジメトキシベンゾ[j] フルオランテン 97. 7,8−ジメトキシベンゾ[j] フルオランテン
【0019】 98. ベンズ[a] アセアントリレン 99. 8−クロロベンズ[a] アセアントリレン 100. 3−メチルベンズ[a] アセアントリレン 101. 12−メチルベンズ[a] アセアントリレン 102. 5−メトキシベンズ[a] アセアントリレン 103. 8−フェニルベンズ[a] アセアントリレン 104. 7−クロロ−8−フェニルベンズ[a] アセアントリレン 105. 1,4−ジ(4’−メチルフェニル)ベンズ[a] アセアントリレン 106. 1,4−ジ(3’,4’−ジメチルフェニル)ベンズ[a] アセアント リレン 107. 7,8−ジフェニルベンズ[a] アセアントリレン 108. 1,4−ジ(4’−メチルフェニル)−2,3−ジフェニルベンズ[a ] アセアントリレン 109. ベンゾ[ghi] フルオランテン 110. 5,6−ジメチルベンゾ[ghi] フルオランテン
【0020】本発明に係るベンゾフルオランテン誘導体
は、例えば、J. Amer. Chem. Soc.,73 、436 (1951)、
J. Chem. Soc., 1555 (1952)、Indian J. Chem. Sect.
B, 15B、32 (1977) 、Indian J. Chem. Sect. B, 21B
91 (1982) 、Curr. Sci., 54、455 (1985)、Tetrahedro
n Lett., 33 、1675 (1992) 、J. Org. Chem., 50 、19
48 (1985) 、J. Org. Chem., 58 、1415 (1993) に記載
の方法に従って製造することができる。すなわち、ベン
ゾ[k] フルオランテン誘導体は、例えば、アセサイクロ
ン誘導体〔例えば、Chem. Rev., 65、261 (1965)に製造
方法が記載されている〕とベンザイン誘導体を反応後、
脱一酸化炭素化することにより製造することができる。
また、例えば、イソベンゾフラン誘導体とアセナフチレ
ン誘導体を反応後、脱水することにより製造することが
できる。また、ベンゾ[a] フルオランテン誘導体は、例
えば、9−(2’−ヒドロキシフェニル)アントラセン
のトリフレート誘導体を、ビス(トリフェニルフォスフ
ィン)パラジウムの存在下で、環化することにより製造
することができる。また、ベンゾ[b] フルオランテン誘
導体は、例えば、9−(2’−ヒドロキシフェニル)フ
ェナントレンのトリフレート誘導体を、ビス(トリフェ
ニルフォスフィン)パラジウムの存在下で、環化するこ
とにより製造することができる。また、ベンゾ[j] フル
オランテン誘導体は、例えば、8−ヒドロキシ−1−
(2’−ナフチル)ナフタレンのトリフレート誘導体
を、ビス(トリフェニルフォスフィン)パラジウムの存
在下で、環化することにより製造することができる。
【0021】有機電界発光素子は、通常、一対の電極間
に、少なくとも1種の発光成分を含有する発光層を少な
くとも一層挟持してなるものである。発光層に使用する
化合物の正孔注入および正孔輸送、電子注入および電子
輸送の各機能レベルを考慮し、所望に応じて、正孔注入
輸送成分を含有する正孔注入輸送層または/および電子
注入輸送成分を含有する電子注入輸送層を設けることも
できる。例えば、発光層に使用する化合物の正孔注入機
能、正孔輸送機能または/および電子注入機能、電子輸
送機能が良好な場合には、発光層が正孔注入輸送層また
は/および電子注入輸送層を兼ねた型の素子の構成とす
ることができる。勿論、場合によっては、正孔注入輸送
層および電子注入輸送層の両方の層を設けない型の素子
(一層型の素子)の構成とすることもできる。また、正
孔注入輸送層、電子注入輸送層および発光層のそれぞれ
の層は、一層構造であっても多層構造であってもよく、
正孔注入輸送層および電子注入輸送層は、それぞれの層
において、注入機能を有する層と輸送機能を有する層を
別々に設けて構成することもできる。
【0022】本発明の有機電界発光素子において、ベン
ゾフルオランテン誘導体は、正孔注入輸送成分、発光成
分または電子注入輸送成分に用いることが好ましく、正
孔注入輸送成分または発光成分に用いることがより好ま
しく、発光成分に用いることが特に好ましい。本発明の
有機電界発光素子においては、ベンゾフルオランテン誘
導体は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用して
もよい。
【0023】本発明の有機電界発光素子の構成として
は、特に限定するものではなく、例えば、(A)陽極/
正孔注入輸送層/発光層/電子注入輸送層/陰極型素子
(図1)、(B)陽極/正孔注入輸送層/発光層/陰極
型素子(図2)、(C)陽極/発光層/電子注入輸送層
/陰極型素子(図3)、(D)陽極/発光層/陰極型素
子(図4)などを挙げることができる。さらには、発光
層を電子注入輸送層で挟み込んだ型の素子である(E)
陽極/正孔注入輸送層/電子注入輸送層/発光層/電子
注入輸送層/陰極型素子(図5)とすることもできる。
(D)型の素子構成としては、発光成分のみを一層形態
で一対の電極間に挟持させた型の素子を包含するもので
あるが、より好ましくは、例えば、(F)正孔注入輸送
成分、発光成分および電子注入輸送成分を混合させた一
層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子(図6)、
(G)正孔注入輸送成分および発光成分を混合させた一
層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子(図7)、
または(H)発光成分および電子注入輸送成分を混合さ
せた一層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子(図
8)の形態である。
【0024】本発明の有機電界発光素子は、これらの素
子構成に限るものではなく、それぞれの型の素子におい
て、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層を複数層
設けたりすることができる。また、それぞれの型の素子
において、正孔注入輸送層と発光層との間に、正孔注入
輸送成分と発光成分の混合層または/および発光層と電
子注入輸送層との間に、発光成分と電子注入輸送成分の
混合層を設けることもできる。より好ましい有機電界発
光素子の構成は、(A)型素子、(B)型素子、(C)
型素子、(E)型素子、(F)型素子、(G)型素子ま
たは(H)型素子であり、さらに好ましくは、(A)型
素子、(C)型素子、(F)型素子または(H)型素子
である。
【0025】本発明の有機電界発光素子としては、例え
ば、(図1)に示す(A)陽極/正孔注入輸送層/発光
層/電子注入輸送層/陰極型素子について説明する。
(図1)において、1は基板、2は陽極、3は正孔注入
輸送層、4は発光層、5は電子注入輸送層、6は陰極、
7は電源を示す。
【0026】本発明の有機電界発光素子は、基板1に支
持されていることが好ましく、基板としては、特に限定
するものではないが、透明ないし半透明であることが好
ましく、例えば、ガラス板、透明プラスチックシート
(例えば、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスル
フォン、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレン、
ポリエチレンなどのシート)、半透明プラスチックシー
ト、石英、透明セラミックスあるいはこれらを組み合わ
せた複合シートからなるものを挙げることができる。さ
らに、基板に、例えば、カラーフィルター膜、色変換
膜、誘電体反射膜を組み合わせて、発光色をコントロー
ルすることもできる。
【0027】陽極2としては、比較的仕事関数の大きい
金属、合金または電気電導性化合物を電極物質として使
用することが好ましい。陽極に使用する電極物質として
は、例えば、金、白金、銀、銅、コバルト、ニッケル、
パラジウム、バナジウム、タングステン、酸化錫、酸化
亜鉛、ITO(インジウム・ティン・オキサイド)、ポ
リチオフェン、ポリピロールなどを挙げることができ
る。これらの電極物質は、単独で使用してもよく、ある
いは複数併用してもよい。陽極は、これらの電極物質
を、例えば、蒸着法、スパッタリング法等の方法によ
り、基板の上に形成することができる。また、陽極は一
層構造であってもよく、あるいは多層構造であってもよ
い。陽極のシート電気抵抗は、好ましくは、数百Ω/□
以下、より好ましくは、5〜50Ω/□程度に設定す
る。陽極の厚みは、使用する電極物質の材料にもよる
が、一般に、5〜1000nm程度、より好ましくは、
10〜500nm程度に設定する。
【0028】正孔注入輸送層3は、陽極からの正孔(ホ
ール)の注入を容易にする機能、および注入された正孔
を輸送する機能を有する化合物を含有する層である。正
孔注入輸送層は、ベンゾフルオランテン誘導体および/
または他の正孔注入輸送機能を有する化合物(例えば、
フタロシアニン誘導体、トリアリールメタン誘導体、ト
リアリールアミン誘導体、オキサゾール誘導体、ヒドラ
ゾン誘導体、スチルベン誘導体、ピラゾリン誘導体、ポ
リシラン誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘
導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ−N−ビ
ニルカルバゾール誘導体など)を少なくとも1種用いて
形成することができる。尚、正孔注入輸送機能を有する
化合物は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用し
てもよい。
【0029】本発明において用いる他の正孔注入輸送機
能を有する化合物としては、トリアリールアミン誘導体
(例えば、4,4’−ビス〔N−フェニル−N−(4”
−メチルフェニル)アミノ〕ビフェニル、4,4’−ビ
ス〔N−フェニル−N−(3”−メチルフェニル)アミ
ノ〕ビフェニル、4,4’−ビス〔N−フェニル−N−
(3”−メトキシフェニル)アミノ〕ビフェニル、4,
4’−ビス〔N−フェニル−N−(1”−ナフチル)ア
ミノ〕ビフェニル、3,3’−ジメチル−4,4’−ビ
ス〔N−フェニル−N−(3”−メチルフェニル)アミ
ノ〕ビフェニル、1,1−ビス〔4’−[ N,N−ジ
(4”−メチルフェニル)アミノ] フェニル〕シクロヘ
キサン、9,10−ビス〔N−(4’−メチルフェニ
ル)−N−(4”−n−ブチルフェニル)アミノ〕フェ
ナントレン、3,8−ビス(N,N−ジフェニルアミ
ノ)−6−フェニルフェナントリジン、4−メチル−
N,N−ビス〔4”,4"'−ビス[ N’,N’−ジ(4
−メチルフェニル)アミノ] ビフェニル−4−イル〕ア
ニリン、N,N’−ビス〔4−(ジフェニルアミノ)フ
ェニル〕−N,N’−ジフェニル−1,3−ジアミノベ
ンゼン、N,N’−ビス〔4−(ジフェニルアミノ)フ
ェニル〕−N,N’−ジフェニル−1,4−ジアミノベ
ンゼン、5,5”−ビス〔4−(ビス[ 4−メチルフェ
ニル] アミノ)フェニル〕−2,2’:5’,2”−タ
ーチオフェン、1,3,5−トリス(ジフェニルアミ
ノ)ベンゼン、4,4’,4”−トリス(N−カルバゾ
リル)トリフェニルアミン、4,4’,4”−トリス
〔N−(3"'−メチルフェニル)−N−フェニルアミ
ノ〕トリフェニルアミン、1,3,5−トリス〔N−
(4’−ジフェニルアミノフェニル)フェニルアミノ〕
ベンゼンなど)、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポ
リ−N−ビニルカルバゾール誘導体がより好ましい。ベ
ンゾフルオランテン誘導体と他の正孔注入輸送機能を有
する化合物を併用する場合、正孔注入輸送層中に占める
本発明に係る化合物Aの割合は、好ましくは、0.1〜
40重量%程度に調製する。
【0030】発光層4は、正孔および電子の注入機能、
それらの輸送機能、正孔と電子の再結合により励起子を
生成させる機能を有する化合物を含有する層である。発
光層は、ベンゾフルオランテン誘導体および/または他
の発光機能を有する蛍光性化合物(例えば、アクリドン
誘導体、キナクリドン誘導体、多環芳香族化合物〔例え
ば、ルブレン、アントラセン、テトラセン、ピレン、ペ
リレン、クリセン、デカシクレン、コロネン、テトラフ
ェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペン
タジエン、9,10−ジフェニルアントラセン、9,1
0−ビス(フェニルエチニル)アントラセン、1,4−
ビス(9’−エチニルアントラセニル)ベンゼン、4,
4’−ビス(9”−エチニルアントラセニル)ビフェニ
ル〕、トリアリールアミン誘導体〔例えば、正孔注入輸
送機能を有する化合物として前述した化合物を挙げるこ
とができる〕、有機金属錯体〔例えば、トリス(8−キ
ノリノラート)アルミニウム、ビス(10−ベンゾ[h]
キノリノラート)ベリリウム、2−(2’−ヒドロキシ
フェニル)ベンゾオキサゾールの亜鉛塩、2−(2’−
ヒドロキシフェニル)ベンゾチアゾールの亜鉛塩、4−
ヒドロキシアクリジンの亜鉛塩、3−ヒドロキシフラボ
ンの亜鉛塩、5−ヒドロキシフラボンのベリリウム塩、
5−ヒドロキシフラボンのアルミニウム塩〕、スチルベ
ン誘導体〔例えば、1,1,4,4−テトラフェニル−
1,3−ブタジエン、4,4’−ビス(2,2−ジフェ
ニルビニル)ビフェニル〕、クマリン誘導体〔例えば、
クマリン1、クマリン6、クマリン7、クマリン30、
クマリン106、クマリン138、クマリン151、ク
マリン152、クマリン153、クマリン307、クマ
リン311、クマリン314、クマリン334、クマリ
ン338、クマリン343、クマリン500〕、ピラン
誘導体〔例えば、DCM1、DCM2〕、オキサゾン誘
導体〔例えば、ナイルレッド〕、ベンゾチアゾール誘導
体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘
導体、ピラジン誘導体、ケイ皮酸エステル誘導体、ポリ
−N−ビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリチオ
フェンおよびその誘導体、ポリフェニレンおよびその誘
導体、ポリフルオレンおよびその誘導体、ポリフェニレ
ンビニレンおよびその誘導体、ポリビフェニレンビニレ
ンおよびその誘導体、ポリターフェニレンビニレンおよ
びその誘導体、ポリナフチレンビニレンおよびその誘導
体、ポリチエニレンビニレンおよびその誘導体など)を
少なくとも1種用いて形成することができる。本発明の
有機電界発光素子においては、発光層にベンゾフルオラ
ンテン誘導体を含有していることが好ましい。ベンゾフ
ルオランテン誘導体と他の発光機能を有する化合物を併
用する場合、発光層中に占めるベンゾフルオランテン誘
導体の割合は、好ましくは、0.001〜99.999
重量%程度、より好ましくは、0.01〜99.99重
量%程度、さらに好ましくは、0.1〜99.9重量%
程度に調製する。
【0031】本発明において用いる他の発光機能を有す
る化合物としては、発光性有機金属錯体がより好まし
い。例えば、J. Appl. Phys., 65、3610 (1989) 、特開
平5−214332号公報に記載のように、発光層をホ
スト化合物とゲスト化合物(ドーパント)とより構成す
ることもできる。ベンゾフルオランテン誘導体を、ホス
ト化合物として用いて発光層を形成することができ、さ
らには、ゲスト化合物として用いて発光層を形成するこ
ともできる。ベンゾフルオランテン誘導体を、ゲスト化
合物として用いて発光層を形成する場合、ホスト化合物
としては、発光性有機金属錯体が好ましい。この場合、
発光性有機金属錯体に対して、ベンゾフルオランテン誘
導体を、好ましくは、0.001〜40重量%程度、よ
り好ましくは、0.01〜30重量%程度、特に好まし
くは、0.1〜10重量%程度使用する。
【0032】ベンゾフルオランテン誘導体と併用する発
光性有機金属錯体としては、特に限定するものではない
が、発光性有機アルミニウム錯体が好ましく、置換また
は未置換の8−キノリノラート配位子を有する発光性有
機アルミニウム錯体がより好ましい。好ましい発光性有
機金属錯体としては、例えば、一般式(a)〜一般式
(c)で表される発光性有機アルミニウム錯体を挙げる
ことができる。 (Q)3 −Al (a) (式中、Qは置換または未置換の8−キノリノラート配
位子を表す) (Q)2 −Al−O−L (b) (式中、Qは置換8−キノリノラート配位子を表し、O
−Lはフェノラート配位子であり、Lはフェニル部分を
含む炭素数6〜24の炭化水素基を表す) (Q)2 −Al−O−Al−(Q)2 (c) (式中、Qは置換8−キノリノラート配位子を表す)
【0033】発光性有機金属錯体の具体例としては、例
えば、トリス(8−キノリノラート)アルミニウム、ト
リス(4−メチル−8−キノリノラート)アルミニウ
ム、トリス(5−メチル−8−キノリノラート)アルミ
ニウム、トリス(3,4−ジメチル−8−キノリノラー
ト)アルミニウム、トリス(4,5−ジメチル−8−キ
ノリノラート)アルミニウム、トリス(4,6−ジメチ
ル−8−キノリノラート)アルミニウム、ビス(2−メ
チル−8−キノリノラート)(フェノラート)アルミニ
ウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)(2−
メチルフェノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル
−8−キノリノラート)(3−メチルフェノラート)ア
ルミニウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)
(4−メチルフェノラート)アルミニウム、ビス(2−
メチル−8−キノリノラート)(2−フェニルフェノラ
ート)アルミニウム、ビス(2−メチル−8−キノリノ
ラート)(3−フェニルフェノラート)アルミニウム、
【0034】ビス(2−メチル−8−キノリノラート)
(4−フェニルフェノラート)アルミニウム、ビス(2
−メチル−8−キノリノラート)(2,3−ジメチルフ
ェノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−8−キ
ノリノラート)(2,6−ジメチルフェノラート)アル
ミニウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)
(3,4−ジメチルフェノラート)アルミニウム、ビス
(2−メチル−8−キノリノラート)(3,5−ジメチ
ルフェノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−8
−キノリノラート)(3,5−ジ−tert−ブチルフェノ
ラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−8−キノリ
ノラート)(2,6−ジフェニルフェノラート)アルミ
ニウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)
(2,4,6−トリフェニルフェノラート)アルミニウ
ム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)(2,
4,6−トリメチルフェノラート)アルミニウム、ビス
(2−メチル−8−キノリノラート)(2,4,5,6
−テトラメチルフェノラート)アルミニウム、ビス(2
−メチル−8−キノリノラート)(1−ナフトラート)
アルミニウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラー
ト)(2−ナフトラート)アルミニウム、ビス(2,4
−ジメチル−8−キノリノラート)(2−フェニルフェ
ノラート)アルミニウム、ビス(2,4−ジメチル−8
−キノリノラート)(3−フェニルフェノラート)アル
ミニウム、ビス(2,4−ジメチル−8−キノリノラー
ト)(4−フェニルフェノラート)アルミニウム、ビス
(2,4−ジメチル−8−キノリノラート)(3,5−
ジメチルフェノラート)アルミニウム、ビス(2,4−
ジメチル−8−キノリノラート)(3,5−ジ−tert−
ブチルフェノラート)アルミニウム、
【0035】ビス(2−メチル−8−キノリノラート)
アルミニウム−μ−オキソ−ビス(2−メチル−8−キ
ノリノラート)アルミニウム、ビス(2,4−ジメチル
−8−キノリノラート)アルミニウム−μ−オキソ−ビ
ス(2,4−ジメチル−8−キノリノラート)アルミニ
ウム、ビス(2−メチル−4−エチル−8−キノリノラ
ート)アルミニウム−μ−オキソ−ビス(2−メチル−
4−エチル−8−キノリノラート)アルミニウム、ビス
(2−メチル−4−メトキシ−8−キノリノラート)ア
ルミニウム−μ−オキソ−ビス(2−メチル−4−メト
キシ−8−キノリノラート)アルミニウム、ビス(2−
メチル−5−シアノ−8−キノリノラート)アルミニウ
ム−μ−オキソ−ビス(2−メチル−5−シアノ−8−
キノリノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−5
−トリフルオロメチル−8−キノリノラート)アルミニ
ウム−μ−オキソ−ビス(2−メチル−5−トリフルオ
ロメチル−8−キノリノラート)アルミニウムなどを挙
げることができる。勿論、発光性有機金属錯体は、単独
で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【0036】電子注入輸送層5は、陰極からの電子の注
入を容易にする機能、そして注入された電子を輸送する
機能を有する化合物を含有する層である。電子注入輸送
層は、ベンゾフルオランテン誘導体および/または他の
電子注入輸送機能を有する化合物(例えば、有機金属錯
体〔例えば、トリス(8−キノリノラート)アルミニウ
ム、ビス(10−ベンゾ[h] キノリノラート)ベリリウ
ム〕、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、
トリアジン誘導体、ペリレン誘導体、キノリン誘導体、
キノキサリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ニトロ
置換フルオレノン誘導体、チオピランジオキサイド誘導
体など)を少なくとも1種用いて形成することができ
る。ベンゾフルオランテン誘導体と他の電子注入輸送機
能を有する化合物を併用する場合、電子注入輸送層中に
占めるベンゾフルオランテン誘導体の割合は、好ましく
は、0.1〜40重量%程度に調製する。本発明におい
ては、ベンゾフルオランテン誘導体と有機金属錯体〔例
えば、前記一般式(a)〜一般式(c)で表される化合
物〕を併用して、電子注入輸送層を形成することは好ま
しい。
【0037】陰極6としては、比較的仕事関数の小さい
金属、合金または電気電導性化合物を電極物質として使
用することが好ましい。陰極に使用する電極物質として
は、例えば、リチウム、リチウム−インジウム合金、ナ
トリウム、ナトリウム−カリウム合金、カルシウム、マ
グネシウム、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−イ
ンジウム合金、インジウム、ルテニウム、チタニウム、
マンガン、イットリウム、アルミニウム、アルミニウム
−リチウム合金、アルミニウム−カルシウム合金、アル
ミニウム−マグネシウム合金、グラファイト薄膜等を挙
げることができる。これらの電極物質は、単独で使用し
てもよく、あるいは複数併用してもよい。
【0038】陰極は、これらの電極物質を、例えば、蒸
着法、スパッタリング法、イオン化蒸着法、イオンプレ
ーティング法、クラスターイオンビーム法等の方法によ
り、電子注入輸送層の上に形成することができる。ま
た、陰極は一層構造であってもよく、あるいは多層構造
であってもよい。尚、陰極のシート電気抵抗は、数百Ω
/□以下に設定するのが好ましい。陰極の厚みは、使用
する電極物質の材料にもよるが、一般に、5〜1000
nm程度、より好ましくは、10〜500nm程度に設
定する。尚、有機電界発光素子の発光を効率よく取り出
すために、陽極または陰極の少なくとも一方の電極が、
透明ないし半透明であることが好ましく、一般に、発光
光の透過率が70%以上となるように陽極の材料、厚み
を設定することがより好ましい。
【0039】また、本発明の有機電界発光素子において
は、その少なくとも一層中に、一重項酸素クエンチャー
が含有されていてもよい。一重項酸素クエンチャーとし
ては、特に限定するものではなく、例えば、ルブレン、
ニッケル錯体、ジフェニルイソベンゾフランなどが挙げ
られ、特に好ましくは、ルブレンである。一重項酸素ク
エンチャーが含有されている層としては、特に限定する
ものではないが、好ましくは、発光層または正孔注入輸
送層であり、より好ましくは、正孔注入輸送層である。
尚、例えば、正孔注入輸送層に一重項酸素クエンチャー
を含有させる場合、正孔注入輸送層中に均一に含有させ
てもよく、正孔注入輸送層と隣接する層(例えば、発光
層、発光機能を有する電子注入輸送層)の近傍に含有さ
せてもよい。一重項酸素クエンチャーの含有量として
は、含有される層(例えば、正孔注入輸送層)を構成す
る全体量の0.01〜50重量%、好ましくは、0.0
5〜30重量%、より好ましくは、0.1〜20重量%
である。
【0040】正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層
の形成方法に関しては、特に限定するものではなく、例
えば、真空蒸着法、イオン化蒸着法、溶液塗布法(例え
ば、スピンコート法、キャスト法、ディップコート法、
バーコート法、ロールコート法、ラングミュア・ブロゼ
ット法など)により薄膜を形成することにより作製する
ことができる。真空蒸着法により、各層を形成する場
合、真空蒸着の条件は、特に限定するものではないが、
10-5Torr程度以下の真空下で、50〜400℃程度の
ボート温度(蒸着源温度)、−50〜300℃程度の基
板温度で、0.005〜50nm/sec 程度の蒸着速度
で実施することが好ましい。この場合、正孔注入輸送
層、発光層、電子注入輸送層等の各層は、真空下で、連
続して形成することにより、諸特性に一層優れた有機電
界発光素子を製造することができる。真空蒸着法によ
り、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層等の各層
を、複数の化合物を用いて形成する場合、化合物を入れ
た各ボートを個別に温度制御して、共蒸着することが好
ましい。
【0041】溶液塗布法により、各層を形成する場合、
各層を形成する成分あるいはその成分とバインダー樹脂
等を、溶媒に溶解、または分散させて塗布液とする。正
孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層の各層に使用し
うるバインダー樹脂としては、例えば、ポリ−N−ビニ
ルカルバゾール、ポリアリレート、ポリスチレン、ポリ
エステル、ポリシロキサン、ポリメチルアクリレート、
ポリメチルメタクリレート、ポリエーテル、ポリカーボ
ネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、
ポリパラキシレン、ポリエチレン、ポリフェニレンオキ
サイド、ポリエーテルスルフォン、ポリアニリンおよび
その誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリフ
ェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリフルオレンお
よびその誘導体、ポリチエニレンビニレンおよびその誘
導体等の高分子化合物が挙げられる。バインダー樹脂
は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよ
い。
【0042】溶液塗布法により、各層を形成する場合、
各層を形成する成分あるいはその成分とバインダー樹脂
等を、適当な有機溶媒(例えば、ヘキサン、オクタン、
デカン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、1−メ
チルナフタレン等の炭化水素系溶媒、例えば、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シ
クロヘキサノン等のケトン系溶媒、例えば、ジクロロメ
タン、クロロホルム、テトラクロロメタン、ジクロロエ
タン、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロ
ベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロトルエン等のハロ
ゲン化炭化水素系溶媒、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、酢酸アミル等のエステル系溶媒、例えば、メタノー
ル、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサ
ノール、シクロヘキサノール、メチルセロソルブ、エチ
ルセロソルブ、エチレングリコール等のアルコール系溶
媒、例えば、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、アニソール等のエーテル系溶媒、例えば、
N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセ
トアミド、1−メチル−2−ピロリドン、1,3−ジメ
チル−2−イミダゾリジノン、ジメチルスルフォキサイ
ド等の極性溶媒)および/または水に溶解、または分散
させて塗布液とし、各種の塗布法により、薄膜を形成す
ることができる。
【0043】尚、分散する方法としては、特に限定する
ものではないが、例えば、ボールミル、サンドミル、ペ
イントシェーカー、アトライター、ホモジナイザー等を
用いて微粒子状に分散することができる。塗布液の濃度
に関しては、特に限定するものではなく、実施する塗布
法により、所望の厚みを作製するに適した濃度範囲に設
定することができ、一般には、0.1〜50重量%程
度、好ましくは、1〜30重量%程度の溶液濃度であ
る。尚、バインダー樹脂を使用する場合、その使用量に
関しては、特に限定するものではないが、一般には、各
層を形成する成分に対して(一層型の素子を形成する場
合には、各成分の総量に対して)、5〜99.9重量%
程度、好ましくは、10〜99重量%程度、より好まし
くは、15〜90重量%程度に設定する。
【0044】正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層
の膜厚に関しては、特に限定するものではないが、一般
に、5nm〜5μm程度に設定することが好ましい。
尚、作製した素子に対し、酸素や水分等との接触を防止
する目的で、保護層(封止層)を設けたり、また素子
を、例えば、パラフィン、流動パラフィン、シリコンオ
イル、フルオロカーボン油、ゼオライト含有フルオロカ
ーボン油などの不活性物質中に封入して保護することが
できる。保護層に使用する材料としては、例えば、有機
高分子材料(例えば、フッ素化樹脂、エポキシ樹脂、シ
リコーン樹脂、エポキシシリコーン樹脂、ポリスチレ
ン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポ
リイミド、ポリアミドイミド、ポリパラキシレン、ポリ
エチレン、ポリフェニレンオキサイド)、無機材料(例
えば、ダイヤモンド薄膜、アモルファスシリカ、電気絶
縁性ガラス、金属酸化物、金属窒化物、金属炭素化物、
金属硫化物)、さらには光硬化性樹脂などを挙げること
ができ、保護層に使用する材料は、単独で使用してもよ
く、あるいは複数併用してもよい。保護層は、一層構造
であってもよく、また多層構造であってもよい。
【0045】また、電極に保護膜として、例えば、金属
酸化膜(例えば、酸化アルミニウム膜)、金属フッ化膜
を設けることもできる。また、例えば、陽極の表面に、
例えば、有機リン化合物、ポリシラン、芳香族アミン誘
導体、フタロシアニン誘導体から成る界面層(中間層)
を設けることもできる。さらに、電極、例えば、陽極は
その表面を、例えば、酸、アンモニア/過酸化水素、あ
るいはプラズマで処理して使用することもできる。
【0046】本発明の有機電界発光素子は、一般に、直
流駆動型の素子として使用されるが、パルス駆動型また
は交流駆動型の素子としても使用することができる。
尚、印加電圧は、一般に、2〜30V程度である。本発
明の有機電界発光素子は、例えば、パネル型光源、各種
の発光素子、各種の表示素子、各種の標識、各種のセン
サーなどに使用することができる。
【0047】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、勿論、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。 実施例1 厚さ200nmのITO透明電極(陽極)を有するガラ
ス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超
音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さ
らにUV/オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダー
に固定した後、蒸着槽を3×10-6Torrに減圧した。ま
ず、ITO透明電極上に、4,4’−ビス〔N−フェニ
ル−N−(3”−メチルフェニル)アミノ〕ビフェニル
を、蒸着速度0.2nm/sec で75nmの厚さに蒸着
し、正孔注入輸送層とした。次いで、その上に、ビス
(2−メチル−8−キノリノラート)(4−フェニルフ
ェノラート)アルミニウムとベンゾ[k] フルオランテン
(例示化合物番号1の化合物)を、異なる蒸着源から、
蒸着速度0.2nm/sec で50nmの厚さに共蒸着
(重量比100:0.5)し、発光層とした。次に、ト
リス(8−キノリノラート)アルミニウムを、蒸着速度
0.2nm/sec で50nmの厚さに蒸着し、電子注入
輸送層とした。さらにその上に、マグネシウムと銀を、
蒸着速度0.2nm/sec で200nmの厚さに共蒸着
(重量比10:1)して陰極とし、有機電界発光素子を
作製した。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま
実施した。作製した有機電界発光素子に、乾燥雰囲気
下、12Vの直流電圧を印加したところ、55mA/cm
2 の電流が流れた。輝度2250cd/m2 の青色の発
光が確認された。
【0048】実施例2〜23 実施例1において、発光層の形成に際して、例示化合物
番号1の化合物を使用する代わりに、例示化合物番号3
の化合物(実施例2)、例示化合物番号12の化合物
(実施例3)、例示化合物番号18の化合物(実施例
4)、例示化合物番号23の化合物(実施例5)、例示
化合物番号27の化合物(実施例6)、例示化合物番号
31の化合物(実施例7)、例示化合物番号41の化合
物(実施例8)、例示化合物番号43の化合物(実施例
9)、例示化合物番号46の化合物(実施例10)、例
示化合物番号47の化合物(実施例11)、例示化合物
番号48の化合物(実施例12)、例示化合物番号52
の化合物(実施例13)、例示化合物番号54の化合物
(実施例14)、例示化合物番号59の化合物(実施例
15)、例示化合物番号63の化合物(実施例16)、
例示化合物番号64の化合物(実施例17)、例示化合
物番号67の化合物(実施例18)、例示化合物番号7
1の化合物(実施例19)、例示化合物番号75の化合
物(実施例20)、例示化合物番号78の化合物(実施
例21)、例示化合物番号81の化合物(実施例2
2)、例示化合物番号84の化合物(実施例23)を使
用した以外は、実施例1に記載の方法により有機電界発
光素子を作製した。それぞれの素子に、乾燥雰囲気下、
12Vの直流電圧を印加したところ、青色の発光が確認
された。さらにその特性を調べ、結果を第1表(表1、
2)に示した。
【0049】比較例1 実施例1において、発光層の形成に際して、例示化合物
番号1の化合物を使用せずに、ビス(2−メチル−8−
キノリノラート)(4−フェニルフェノラート)アルミ
ニウムだけを用いて、50nmの厚さに蒸着し、発光層
とした以外は、実施例1に記載の方法により有機電界発
光素子を作製した。この素子に、乾燥雰囲気下、12V
の直流電圧を印加したところ、青色の発光が確認され
た。さらにその特性を調べ、結果を第1表(表2)に示
した。
【0050】比較例2 実施例1において、発光層の形成に際して、例示化合物
番号1の化合物を使用する代わりに、N−メチル−2−
メトキシアクリドンを使用した以外は、実施例1に記載
の方法により有機電界発光素子を作製した。この素子
に、乾燥雰囲気下、12Vの直流電圧を印加したとこ
ろ、青色の発光が確認された。さらにその特性を調べ、
結果を第1表(表2)に示した。
【0051】
【表1】
【0052】
【表2】
【0053】実施例24 厚さ200nmのITO透明電極(陽極)を有するガラ
ス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超
音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さ
らにUV/オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダー
に固定した後、蒸着槽を3×10-6Torrに減圧した。ま
ず、ITO透明電極上に、4,4’−ビス〔N−フェニ
ル−N−(3”−メチルフェニル)アミノ〕ビフェニル
を、蒸着速度0.2nm/sec で75nmの厚さに蒸着
し、正孔注入輸送層とした。次いで、その上に、ビス
(2−メチル−8−キノリノラート)(2−フェニルフ
ェノラート)アルミニウムと例示化合物番号5の化合物
を、異なる蒸着源から、蒸着速度0.2nm/sec で5
0nmの厚さに共蒸着(重量比100:1.0)し、発
光層とした。次に、トリス(8−キノリノラート)アル
ミニウムを、蒸着速度0.2nm/sec で50nmの厚
さに蒸着し、電子注入輸送層とした。さらにその上に、
マグネシウムと銀を、蒸着速度0.2nm/sec で20
0nmの厚さに共蒸着(重量比10:1)して陰極と
し、有機電界発光素子を作製した。尚、蒸着は、蒸着槽
の減圧状態を保ったまま実施した。作製した有機電界発
光素子に、乾燥雰囲気下、12Vの直流電圧を印加した
ところ、58mA/cm2 の電流が流れた。輝度2270
cd/m2 の青色の発光が確認された。
【0054】実施例25 厚さ200nmのITO透明電極(陽極)を有するガラ
ス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超
音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さ
らにUV/オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダー
に固定した後、蒸着槽を3×10-6Torrに減圧した。ま
ず、ITO透明電極上に、4,4’−ビス〔N−フェニ
ル−N−(3”−メチルフェニル)アミノ〕ビフェニル
を、蒸着速度0.2nm/sec で75nmの厚さに蒸着
し、正孔注入輸送層とした。次いで、その上に、ビス
(2−メチル−8−キノリノラート)アルミニウム−μ
−オキソ−ビス(2−メチル−8−キノリノラート)ア
ルミニウムと例示化合物番号21の化合物を、異なる蒸
着源から、蒸着速度0.2nm/sec で50nmの厚さ
に共蒸着(重量比100:2.0)し、発光層とした。
次に、トリス(8−キノリノラート)アルミニウムを、
蒸着速度0.2nm/sec で50nmの厚さに蒸着し、
電子注入輸送層とした。さらにその上に、マグネシウム
と銀を、蒸着速度0.2nm/sec で200nmの厚さ
に共蒸着(重量比10:1)して陰極とし、有機電界発
光素子を作製した。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保
ったまま実施した。作製した有機電界発光素子に、乾燥
雰囲気下、12Vの直流電圧を印加したところ、57m
A/cm2 の電流が流れた。輝度2320cd/m2 の青
色の発光が確認された。
【0055】実施例26 厚さ200nmのITO透明電極(陽極)を有するガラ
ス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超
音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さ
らにUV/オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダー
に固定した後、蒸着槽を3×10-6Torrに減圧した。ま
ず、ITO透明電極上に、4,4’−ビス〔N−フェニ
ル−N−(3”−メチルフェニル)アミノ〕ビフェニル
を、蒸着速度0.2nm/sec で75nmの厚さに蒸着
し、正孔注入輸送層とした。次いで、その上に、ビス
(2,4−ジメチル−8−キノリノラート)アルミニウ
ム−μ−オキソ−ビス(2,4−ジメチル−8−キノリ
ノラート)アルミニウムと例示化合物番号34の化合物
を、異なる蒸着源から、蒸着速度0.2nm/sec で5
0nmの厚さに共蒸着(重量比100:4.0)し、発
光層とした。次に、トリス(8−キノリノラート)アル
ミニウムを、蒸着速度0.2nm/sec で50nmの厚
さに蒸着し、電子注入輸送層とした。さらにその上に、
マグネシウムと銀を、蒸着速度0.2nm/sec で20
0nmの厚さに共蒸着(重量比10:1)して陰極と
し、有機電界発光素子を作製した。尚、蒸着は、蒸着槽
の減圧状態を保ったまま実施した。作製した有機電界発
光素子に、乾燥雰囲気下、12Vの直流電圧を印加した
ところ、60mA/cm2 の電流が流れた。輝度2130
cd/m2 の青色の発光が確認された。
【0056】実施例27 厚さ200nmのITO透明電極(陽極)を有するガラ
ス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超
音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さ
らにUV/オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダー
に固定した後、蒸着槽を3×10-6Torrに減圧した。ま
ず、ITO透明電極上に、4,4’−ビス〔N−フェニ
ル−N−(3”−メチルフェニル)アミノ〕ビフェニル
を、蒸着速度0.2nm/sec で75nmの厚さに蒸着
し、正孔注入輸送層とした。次いで、その上に、ビス
(2−メチル−8−キノリノラート)(4−フェニルフ
ェノラート)アルミニウムと例示化合物番号51の化合
物を、異なる蒸着源から、蒸着速度0.2nm/sec で
50nmの厚さに共蒸着(重量比100:1.0)し、
発光層とした。次に、トリス(8−キノリノラート)ア
ルミニウムを、蒸着速度0.2nm/sec で50nmの
厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。さらにその上
に、マグネシウムと銀を、蒸着速度0.2nm/sec で
200nmの厚さに共蒸着(重量比10:1)して陰極
とし、有機電界発光素子を作製した。尚、蒸着は、蒸着
槽の減圧状態を保ったまま実施した。作製した有機電界
発光素子に、乾燥雰囲気下、12Vの直流電圧を印加し
たところ、58mA/cm2 の電流が流れた。輝度197
0cd/m2 の青色の発光が確認された。
【0057】実施例28 厚さ200nmのITO透明電極(陽極)を有するガラ
ス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超
音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さ
らにUV/オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダー
に固定した後、蒸着槽を3×10-6Torrに減圧した。ま
ず、ITO透明電極上に、4,4’−ビス〔N−フェニ
ル−N−(3”−メチルフェニル)アミノ〕ビフェニル
を、蒸着速度0.2nm/sec で75nmの厚さに蒸着
し、正孔注入輸送層とした。次いで、その上に、例示化
合物番号56の化合物を、蒸着速度0.2nm/secで
50nmの厚さに蒸着し、発光層とした。次いで、その
上に、1,3−ビス〔5’−(p−tert−ブチルフェニ
ル)−1,3,4−オキサジアゾール−2’−イル〕ベ
ンゼンを、蒸着速度0.2nm/sec で50nmの厚さ
に蒸着し、電子注入輸送層とした。さらにその上に、マ
グネシウムと銀を、蒸着速度0.2nm/sec で200
nmの厚さに共蒸着(重量比10:1)して陰極とし、
有機電界発光素子を作製した。尚、蒸着は、蒸着槽の減
圧状態を保ったまま実施した。作製した有機電界発光素
子に、乾燥雰囲気下、14Vの直流電圧を印加したとこ
ろ、48mA/cm2 の電流が流れた。輝度1740cd
/m2 の青色の発光が確認された。
【0058】実施例29 厚さ200nmのITO透明電極(陽極)を有するガラ
ス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超
音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さ
らにUV/オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダー
に固定した後、蒸着槽を3×10-6Torrに減圧した。ま
ず、ITO透明電極上に、例示化合物番号49の化合物
を、蒸着速度0.2nm/sec で55nmの厚さに蒸着
し、発光層とした。次いで、その上に、1,3−ビス
〔5’−(p−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−
オキサジアゾール−2’−イル〕ベンゼンを、蒸着速度
0.2nm/sec で75nmの厚さに蒸着し、電子注入
輸送層とした。さらにその上に、マグネシウムと銀を、
蒸着速度0.2nm/sec で200nmの厚さに共蒸着
(重量比10:1)して陰極とし、有機電界発光素子を
作製した。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま
実施した。作製した有機電界発光素子に、乾燥雰囲気
下、15Vの直流電圧を印加したところ、68mA/cm
2 の電流が流れた。輝度1150cd/m2 の青色の発
光が確認された。
【0059】実施例30 厚さ200nmのITO透明電極(陽極)を有するガラ
ス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超
音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さ
らにUV/オゾン洗浄した。次に、ITO透明電極上
に、ポリ−N−ビニルカルバゾール(重量平均分子量1
50000)、例示化合物番号53の化合物、クマリン
6〔”3−(2’−ベンゾチアゾリル)−7−ジエチル
アミノクマリン”(緑色の発光成分)〕、およびDCM
1〔”4−(ジシアノメチレン)−2−メチル−6−
(4’−ジメチルアミノスチリル)−4H−ピラン”
(オレンジ色の発光成分)〕を、それぞれ重量比10
0:5:3:2の割合で含有する3重量%ジクロロエタ
ン溶液を用いて、ディップコート法により、400nm
の発光層を形成した。次に、この発光層を有するガラス
基板を、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽
を3×10-6Torrに減圧した。さらに、発光層の上に、
3−(4’−tert−ブチルフェニル)−4−フェニル−
−5−(4”−ビフェニル)−1,2,4−トリアゾー
ルを、蒸着速度0.2nm/sec で20nmの厚さに蒸
着した後、さらにその上に、トリス(8−キノリノラー
ト)アルミニウムを、蒸着速度0.2nm/sec で30
nmの厚さに蒸着し電子注入輸送層とした。さらにその
上に、マグネシウムと銀を、蒸着速度0.2nm/sec
で200nmの厚さに共蒸着(重量比10:1)して陰
極とし、有機電界発光素子を作製した。作製した有機電
界発光素子に、乾燥雰囲気下、12Vの直流電圧を印加
したところ、74mA/cm2 の電流が流れた。輝度10
20cd/m2 の白色の発光が確認された。
【0060】実施例31 厚さ200nmのITO透明電極(陽極)を有するガラ
ス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超
音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さ
らにUV/オゾン洗浄した。次に、ITO透明電極上
に、ポリ−N−ビニルカルバゾール(重量平均分子量1
50000)、1,3−ビス〔5’−(p−tert−ブチ
ルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール−2’−
イル〕ベンゼンおよび例示化合物番号64の化合物を、
それぞれ重量比100:30:3の割合で含有する3重
量%ジクロロエタン溶液を用いて、ディップコート法に
より、300nmの発光層を形成した。次に、この発光
層を有するガラス基板を、蒸着装置の基板ホルダーに固
定した後、蒸着槽を3×10-6Torrに減圧した。さら
に、発光層の上に、マグネシウムと銀を、蒸着速度0.
2nm/sec で200nmの厚さに共蒸着(重量比1
0:1)して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。
作製した有機電界発光素子に、乾燥雰囲気下、15Vの
直流電圧を印加したところ、76mA/cm2 の電流が流
れた。輝度1120cd/m2 の青色の発光が確認され
た。
【0061】比較例3 実施例31において、発光層の形成に際して、例示化合
物番号64の化合物の代わりに、1,1,4,4−テト
ラフェニル−1,3−ブタジエンを使用した以外は、実
施例31に記載の方法により有機電界発光素子を作製し
た。作製した有機電界素子に、乾燥雰囲気下、15Vの
直流電圧を印加したところ、86mA/cm2 の電流が流
れた。輝度680cd/m2 の青色の発光が確認され
た。
【0062】実施例32 厚さ200nmのITO透明電極(陽極)を有するガラ
ス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超
音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さ
らにUV/オゾン洗浄した。次に、ITO透明電極上
に、ポリカーボネート(重量平均分子量50000)、
4,4’−ビス〔N−フェニル−N−(3”−メチルフ
ェニル)アミノ〕ビフェニル、ビス(2−メチル−8−
キノリノラート)アルミニウム−μ−オキソ−ビス(2
−メチル−8−キノリノラート)アルミニウムおよび例
示化合物番号50の化合物を、それぞれ重量比100:
40:60:1の割合で含有する3重量%ジクロロエタ
ン溶液を用いて、ディップコート法により、300nm
の発光層を形成した。次に、この発光層を有するガラス
基板を、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽
を3×10-6Torrに減圧した。さらに、発光層の上に、
マグネシウムと銀を、蒸着速度0.2nm/sec で20
0nmの厚さに共蒸着(重量比10:1)して陰極と
し、有機電界発光素子を作製した。作製した有機電界発
光素子に、乾燥雰囲気下、15Vの直流電圧を印加した
ところ、66mA/cm2 の電流が流れた。輝度750c
d/m2 の青色の発光が確認された。
【0063】
【発明の効果】本発明により、発光輝度が優れた有機電
界発光素子を提供することが可能になった。
【図面の簡単な説明】
【図1】有機電界発光素子の一例の概略構造図である。
【図2】有機電界発光素子の一例の概略構造図である。
【図3】有機電界発光素子の一例の概略構造図である。
【図4】有機電界発光素子の一例の概略構造図である。
【図5】有機電界発光素子の一例の概略構造図である。
【図6】有機電界発光素子の一例の概略構造図である。
【図7】有機電界発光素子の一例の概略構造図である。
【図8】有機電界発光素子の一例の概略構造図である。
【符号の説明】 1 基板 2 陽極 3 正孔注入輸送層 3a 正孔注入輸送成分 4 発光層 4a 発光成分 5 電子注入輸送層 5” 電子注入輸送層 5a 電子注入輸送成分 6 陰極 7 電源

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 一対の電極間に、ベンゾフルオランテン
    誘導体を少なくとも1種含有する層を少なくとも一層挟
    持してなる有機電界発光素子。
  2. 【請求項2】 ベンゾフルオランテン誘導体を含有する
    層が、発光層である請求項1記載の有機電界発光素子。
  3. 【請求項3】 ベンゾフルオランテン誘導体を含有する
    層に、さらに、発光性有機金属錯体を含有する請求項1
    または2記載の有機電界発光素子。
  4. 【請求項4】 一対の電極間に、さらに、正孔注入輸送
    層を有する請求項1〜3のいずれかに記載の有機電界発
    光素子。
  5. 【請求項5】 一対の電極間に、さらに、電子注入輸送
    層を有する請求項1〜4のいずれかに記載の有機電界発
    光素子。
  6. 【請求項6】 ベンゾフルオランテン誘導体がベンゾ
    [k] フルオランテン誘導体またはベンゾ[b] フルオラン
    テン誘導体である請求項1〜5のいずれかに記載の有機
    電界発光素子。
  7. 【請求項7】 ベンゾフルオランテン誘導体が一般式
    (1)(化1)または一般式(2)(化2)で表される
    化合物である請求項1〜6のいずれかに記載の有機電界
    発光素子。 【化1】 (式中、X1 〜X12は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、
    分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状の
    アルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基
    を表す) 【化2】 (式中、X21〜X32は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、
    分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状の
    アルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基
    を表す)
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