JPH10195285A - 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 多種類のポリマーとの相容性に優れ、樹脂用
改質剤として有用な熱可塑性樹脂組成物を短時間に製造
することができる方法を提供する。 【解決手段】 炭素数３以上のジオール(DO)単位及びエ
チレングリコール(EG)単位を主体とするジオール単位と
ジカルボン酸単位とからなりかつ炭素数３以上のDO単位
とEG単位とのモル比が98/2〜50/50であるポリエステル
(PES)系樹脂(I)、並びにPES系樹脂と反応し得る官能基
を一方の末端に0.5〜1個有する付加重合体(II)を重量比
97/3〜20/80で溶融条件下に混合した後、固相重合する
ことを特徴とする；特定の割合の[1]PES系樹脂(I)から
誘導された高分子量化PES系樹脂(I')、[2]PES系樹脂と
反応し得る官能基を一方の末端に0.5〜1個有する付加重
合体(II)および[3]PES系樹脂(I)から誘導されるPESブロ
ック(i)と付加重合体(II)から誘導される重合体ブロッ
ク(ii)とからなるブロック共重合体(III)からなる熱可
塑性樹脂組成物の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂組成
物の製造方法に関する。本発明によれば、多種類のポリ
マーとの相容性に優れ、互いに非相容である異種ポリマ
ーを相容化させ均一なポリマーアロイを与える相容化
剤、他のポリマーにおける耐衝撃性、引張強度、引張伸
び、耐熱性、塗装性、耐候性、弾性、反撥弾性、流動
性、寸法安定性、耐薬品性等の性能を改良する改良剤な
どの樹脂用改質剤として有用な熱可塑性樹脂組成物を短
時間に製造することができる。

【０００２】

【従来の技術】ポリマー改質技術は、分子設計に基づく
新規ポリマーの開発に比べ、開発経費および開発時間が
大幅に少なくなるという利点を有しており、自動車部
品、電機・電子材料部品などの分野で盛んに研究されて
いる。ポリマー改質技術としては改質剤によるものが重
要な位置を占めており、２成分以上のポリマーのポリマ
ーアロイに使用する相容化剤、ポリマーの特定の性能を
改良する改良剤などの樹脂用改質剤が求められている。

【０００３】しかしながら、多種類のポリマーとの相容
性に優れる改質剤は極めて少なく、特にそのポリマー
（ポリマーアロイではその構成ポリマーの一成分）がポ
リエステル系樹脂の場合には、相容性の悪さに起因する
不均一性、相間剥離等の問題が生じ、ポリエステル系樹
脂の改質にはあまり効果がないのが実状である。上記の
問題点を解決するために、例えば、ポリスチレンの側鎖
にエチルグリシジルメタクリレートを付加させたもの、
ポリメタクリレートの側鎖にエチルグリシジルメタクリ
レートを付加させたものなど（特開昭６３−２７０７１
３号公報、特開昭６３−３１２３０５号公報および特開
昭６３−３１２３０６号公報参照）が用いられている
が、ポリエステル系樹脂に対して有効な改質剤は極めて
少なく、またその合成法も複雑な場合が多い。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかして、本発明の目
的は、多種類のポリマーとの相容性に優れ、互いに非相
容である異種ポリマーを相容化させ均一なポリマーアロ
イを与える相容化剤、他のポリマーにおける耐衝撃性、
引張強度、引張伸び、耐熱性、塗装性、耐候性、弾性、
反撥弾性、流動性、寸法安定性、耐薬品性等の性能を改
良する改良剤などの樹脂用改質剤として有用な熱可塑性
樹脂組成物を短時間に製造することができる方法を提供
することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ポリエステル系
樹脂およびポリエステル系樹脂と反応し得る官能基を一
方の末端に０．５〜１個有する付加重合体を溶融条件下
に混合した後、固相重合することによって、多種類のポ
リマーとの相容性に優れ、樹脂用改質剤として有用な熱
可塑性樹脂組成物が得られることを見出し先に出願した
（特願平７−２６４２７６号）。そして、この知見を踏
まえてさらに研究を重ねた結果、ポリエステル系樹脂と
して、炭素数３以上のジオール単位およびエチレングリ
コール単位を主体とするジオール単位とジカルボン酸単
位とから主としてなり、かつ炭素数３以上のジオール単
位とエチレングリコール単位とのモル比が９８／２〜５
０／５０であるポリエステル系樹脂を用いると、極めて
短時間の固相重合で多種類のポリマーとの相容性に優
れ、樹脂用改質剤として有用な熱可塑性樹脂組成物が得
られることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】すなわち、本発明は、炭素数３以上のジオ
ール単位およびエチレングリコール単位を主体とするジ
オール単位とジカルボン酸単位とから主としてなり、か
つ炭素数３以上のジオール単位とエチレングリコール単
位とのモル比が９８／２〜５０／５０であるポリエステ
ル系樹脂（Ｉ）、並びにポリエステル系樹脂と反応し得
る官能基を一方の末端に０．５〜１個有する付加重合体
（II）を前者対後者の重量比が９７／３〜２０／８０の
割合で溶融条件下に混合した後、固相重合することを特
徴とする； ［１］ポリエステル系樹脂（Ｉ）から誘導された高分子
量化ポリエステル系樹脂（Ｉ’）、［２］ポリエステル
系樹脂と反応し得る官能基を一方の末端に０．５〜１個
有する付加重合体（II）および［３］ポリエステル系樹
脂（Ｉ）から誘導されるポリエステルブロック（ｉ）と
付加重合体（II）から誘導される重合体ブロック（ii）
とからなるブロック共重合体（III）からなり；｛ポリ
エステル系樹脂（Ｉ’）の重量およびブロック共重合体
（III）に含有されるポリエステルブロック（ｉ）の重
量の合計｝と｛付加重合体（II）の重量およびブロック
共重合体（III）に含有される重合体ブロック（ii）の
重量の合計｝との比が９７／３〜２０／８０であり；か
つブロック共重合体（III）と付加重合体（II）とのモ
ル比が２０／８０以上である熱可塑性樹脂組成物の製造
方法である。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明におけるポリエステル系樹
脂（Ｉ）としては、炭素数３以上のジオール単位および
エチレングリコール単位を主体とするジオール単位とジ
カルボン酸単位とから主としてなるポリエステル系樹脂
が用いられる。ポリエステル系樹脂（Ｉ）を構成する炭
素数３以上のジオール単位としては、プロピレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、２−メチルプロパンジオール、１，５−ペンタンジ
オール等の炭素数３〜１０の脂肪族ジオール；シクロヘ
キサンジメタノール、シクロヘキサンジオール等の脂環
式ジオール；ジエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール、ポリ−１，３−プロピレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコール等の分子量６０００以下のポリ
アルキレングリコールなどから誘導されるジオール単位
を挙げることができる。炭素数３以上のジオール単位
は、上記のジオール単位の１種からなっていても、２種
以上からなっていてもよいが、得られる熱可塑性樹脂組
成物の他のポリマーに対する相容性が良好になる点か
ら、１，４−ブタンジオール単位から主としてなってい
るのが好ましい。

【０００８】ポリエステル系樹脂（Ｉ）を構成するジカ
ルボン酸単位としては、テレフタル酸、イソフタル酸、
フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，５−
ナフタレンジカルボン酸、ビス(ｐ−カルボキシフェニ
ル)メタン、アントラセンジカルボン酸、４，４’−ジ
フェニルエーテルジカルボン酸、５−スルホイソフタル
酸ナトリウム等の芳香族ジカルボン酸；アジピン酸、セ
バシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸等の脂肪族
ジカルボン酸；１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカル
ボン酸；およびそれらのエステル形成性誘導体（メチル
エステル、エチルエステルなどの低級アルキルエステル
等）などから誘導されるジカルボン酸単位を挙げること
ができる。ポリエステル系樹脂（Ｉ）を構成するジカル
ボン酸単位は、上記したジカルボン酸単位の１種からな
っていても、２種以上からなっていてもよいが、得られ
る熱可塑性樹脂組成物の他のポリマーに対する相容性が
良好になる点から、テレフタル酸単位から主としてなっ
ているのが好ましい。

【０００９】また、ポリエステル系樹脂（Ｉ）を構成す
るジオール単位において、炭素数３以上のジオール単位
とエチレングリコール単位とのモル比は、得られる熱可
塑性樹脂組成物の他のポリマーに対する相容性を良好に
するとともに、該熱可塑性樹脂組成物を製造する際の固
相重合時間を短縮する観点から、９８／２〜５０／５０
の範囲内であることが必要であり、９７／３〜７０／３
０の範囲内であるのが好ましい。

【００１０】そして、ポリエステル系樹脂（Ｉ）として
は、１，４−ブタンジオール単位およびエチレングリコ
ール単位を主体とするジオール単位とテレフタル酸単位
とから主としてなり、かつ１，４−ブタンジオール単位
とエチレングリコール単位とのモル比が９８／２〜５０
／５０、好ましくは９７／３〜７０／３０の範囲内であ
るポリエステル系樹脂が好適に用いられる。

【００１１】さらに、ポリエステル系樹脂（Ｉ）は、全
構造単位の合計モル数に基づいて１モル％以下であれ
ば、例えばグリセリン、トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール、トリメリット酸、ピロメリット酸な
どの３官能以上のモノマーから誘導される構造単位を有
していてもよい。

【００１２】ポリエステル系樹脂（Ｉ）の極限粘度とし
ては、フェノール／テトラクロロエタン（重量比＝１／
１）混合溶媒中、３０℃で測定したときに、０．３〜
１．５ｄｌ／ｇの範囲内であるのが好ましい。

【００１３】本発明における付加重合体（II）が有する
ポリエステル系樹脂と反応し得る官能基としては、ポリ
エステル系樹脂と反応し得るものであれば特に制限はな
く、例えば、水酸基、カルボキシル基、エステル基、ア
ミド基、アミノ基、エポキシ基、チオール基、チオエス
テル基などを挙げることができる。付加重合体（II）
は、上記の官能基を有する開始剤を用いて付加重合体を
構成するモノマーを重合する方法、官能基を有する停止
剤に対してカルボアニオン等の活性末端を有する付加重
合体を付加させる方法などによって製造することができ
る。

【００１４】付加重合体（II）はポリエステル系樹脂と
反応し得る官能基を付加重合体（II）の一方の分子末端
に有しており、これに起因して、ブロック共重合体（II
I）は、ポリエステル系樹脂（Ｉ）から誘導されるポリ
エステルブロック（ｉ）と付加重合体（II）から誘導さ
れる重合体ブロック（ii）とからなるジブロック共重合
体が主体となる。該官能基を分子鎖中または分子側鎖に
有する付加重合体を用いると、グラフト共重合体が生成
し、他のポリマーに対する相容性が低下する。また、該
官能基を分子両末端に有する付加重合体を用いると、ト
リブロック体以上のマルチブロック体が主に生成し、他
のポリマーに対する相容性が低下する。

【００１５】付加重合体（II）が一方の分子末端に有す
るポリエステル系樹脂と反応し得る官能基の含有量は、
平均して１分子当たり０．５〜１個である。該官能基の
量が上記の範囲を外れる場合は、得られる熱可塑性樹脂
組成物の他のポリマーに対する相容性が低下する。ま
た、付加重合体（II）がポリエステル系樹脂と反応し得
る官能基を全く含有しない場合は、ブロック共重合体
（III）が生成しないため、他のポリマーとの相容性が
不十分となる。そして、得られる熱可塑性樹脂組成物の
他のポリマーに対する相容性をより向上させる観点か
ら、付加重合体（II）におけるポリエステル系樹脂と反
応し得る官能基の含有量は、０．７〜１個の範囲内であ
るのが好ましい。

【００１６】本発明における付加重合体（II）として
は、単一のモノマー単位からなる付加重合体、複数のモ
ノマー単位からなる付加重合系ランダム共重合体、複数
のモノマー単位からなる付加重合系ブロック共重合体な
どいずれの形態の付加重合体を用いてもよいが、他のポ
リマーとの相容性を向上させる観点から、芳香族ビニ
ル化合物単位を主体とする重合体ブロック（ａ−１）
［以下、これを芳香族ビニル重合体ブロック（ａ−１）
ということがある］および水素添加された１，２−結合
量が３０％未満のポリブタジエンブロック（ａ−２）
［以下、これを水添ポリブタジエンブロック（ａ−２）
ということがある］のうちの少なくとも１種からなる重
合体ブロック（Ａ）と、水素添加されたポリイソプレン
ブロック（ｂ−１）［以下、これを水添ポリイソプレン
ブロック（ｂ−１）ということがある］および水素添加
されたイソプレン／ブタジエン共重合体ブロック（ｂ−
２）［以下、これを水添イソプレン／ブタジエン共重合
体ブロック（ｂ−２）ということがある］のうちの少な
くとも１種からなる重合体ブロック（Ｂ）とからなり、
かつポリエステル系樹脂と反応し得る官能基を一方の末
端に０．５〜１個有する付加重合系ブロック共重合体
（II−１）［以下、これを付加重合系ブロック共重合体
（II−１）ということがある］、ポリエステル系樹脂
と反応し得る官能基を一方の末端に０．５〜１個有する
ポリオレフィン系樹脂（II−２）［以下、これをポリオ
レフィン系樹脂（II−２）ということがある］、並びに
ポリエステル系樹脂と反応し得る官能基を一方の末端
に０．５〜１個有する芳香族ビニル系樹脂（II−３）
［以下、これを芳香族ビニル系樹脂（II−３）というこ
とがある］が好ましい。

【００１７】付加重合系ブロック共重合体（II−１）と
しては、一方の末端に水酸基、カルボキシル基またはア
ミノ基を有するものが好ましく用いられ、例えば、水酸
基を有するものとしては、下記の一般式（１）〜（４）
で示されるものが挙げられる。

【００１８】（Ａ−Ｂ）_s−ＯＨ （１） （Ｂ−Ａ）_t−ＯＨ （２） Ａ−（Ｂ−Ａ’）_u−ＯＨ （３） Ｂ’−（Ａ−Ｂ）_w−ＯＨ （４） （各式中、ＡおよびＡ’はそれぞれ重合体ブロック
（Ａ）、ＢおよびＢ’はそれぞれ重合体ブロック
（Ｂ）、ｓ、ｔ、ｕおよびｗはそれぞれ１以上の整数、
ＯＨは水酸基を表す。）

【００１９】付加重合系ブロック共重合体（II−１）に
おける重合体ブロック（Ａ）と重合体ブロック（Ｂ）と
の反復数ｓ、ｔ、ｕおよびｗはそれぞれ任意に決めるこ
とができるが、１〜５の範囲内であるのが好ましい。

【００２０】付加重合系ブロック共重合体（II−１）と
しては、他のポリマーとの相容性を向上させる観点か
ら、下記の一般式（５） Ｂ−Ａ−ＯＨ （５） （式中、Ａは重合体ブロック（Ａ）、Ｂは重合体ブロッ
ク（Ｂ）、ＯＨは水酸基を表す。）で示される付加重合
系ジブロック共重合体、および下記の一般式（６） Ａ−Ｂ−Ａ’−ＯＨ （６） （式中、ＡおよびＡ’はそれぞれ重合体ブロック
（Ａ）、Ｂは重合体ブロック（Ｂ）、ＯＨは水酸基を表
す。）で示される付加重合系トリブロック共重合体がよ
り好ましい。

【００２１】付加重合系ブロック共重合体（II−１）に
おける重合体ブロック（Ａ）の構成ブロックとなり得る
芳香族ビニル重合体ブロック（ａ−１）は、芳香族ビニ
ル化合物単位を主体とする重合体ブロックである。芳香
族ビニル重合体ブロック（ａ−１）中の芳香族ビニル化
合物単位を与える芳香族ビニル化合物としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチル
スチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセンなど
が挙げられ、ポリエステル系樹脂（Ｉ）との親和性の点
から、スチレン、α−メチルスチレンが好ましい。芳香
族ビニル重合体ブロック（ａ−１）は、１種類の芳香族
ビニル化合物単位のみから構成されていても、２種類以
上の芳香族ビニル化合物単位から構成されていてもよ
い。

【００２２】付加重合系ブロック共重合体（II−１）に
おける重合体ブロック（Ａ）の構成ブロックとなり得る
水添ポリブタジエンブロック（ａ−２）は、そのポリブ
タジエンブロックにおける１，２−結合量が３０％未
満、好ましくは２５％以下であり、しかも不飽和結合の
一部または全部が水素添加によって飽和結合にされてい
るポリブタジエンブロックである。水添ポリブタジエン
ブロック（ａ−２）を構成するポリブタジエンでは、水
素添加前にはその３０モル％未満、好ましくは２５モル
％以下がビニルエチレン基［−ＣＨ（ＣＨ＝ＣＨ₂）−
ＣＨ₂−；１，２−結合のブタジエン単位］であり、残
りが２−ブテン−１，４−ジイル基（−ＣＨ₂−ＣＨ＝
ＣＨ−ＣＨ₂−；１，４−結合のブタジエン単位）であ
る。

【００２３】付加重合系ブロック共重合体（II−１）に
おける重合体ブロック（Ｂ）の構成ブロックとなり得る
水添ポリイソプレンブロック（ｂ−１）は、イソプレン
に由来するモノマー単位から主としてなるポリイソプレ
ンブロックの不飽和結合の一部または全部が水素添加に
よって飽和結合にされている重合体ブロックである。水
添ポリイソプレンブロック（ｂ−１）では、その水素添
加前には、イソプレンに由来する単位は、２−メチル−
２−ブテン−１，４−ジイル基［−ＣＨ₂−Ｃ（ＣＨ₃）
＝ＣＨ−ＣＨ₂−；１，４−結合のイソプレン単位］、
イソプロペニルエチレン基［−ＣＨ（Ｃ（ＣＨ₃）＝Ｃ
Ｈ₂）−ＣＨ₂−；３，４−結合のイソプレン単位］およ
び１−メチル−１−ビニルエチレン基［−Ｃ（ＣＨ₃）
（ＣＨ＝ＣＨ₂）−ＣＨ₂−；１，２−結合のイソプレン
単位］からなる群より選ばれる少なくとも１種の基であ
る。

【００２４】付加重合系ブロック共重合体（II−１）に
おける重合体ブロック（Ｂ）の構成ブロックとなり得る
水添イソプレン／ブタジエン共重合体ブロック（ｂ−
２）は、イソプレンに由来する単位およびブタジエンに
由来する単位から主としてなるイソプレン／ブタジエン
共重合体ブロックであって、その不飽和結合の一部また
は全部が水素添加によって飽和結合にされている共重合
体ブロックである。水添イソプレン／ブタジエン共重合
体ブロック（ｂ−２）においては、その水素添加前に
は、イソプレンに由来する単位は、２−メチル−２−ブ
テン−１，４−ジイル基、イソプロペニルエチレン基お
よび１−メチル−１−ビニルエチレン基からなる群より
選ばれる少なくとも１種の基である。また、ブタジエン
に由来する単位は、２−ブテン−１，４−ジイル基およ
び／またはビニルエチレン基である。そして、水素添加
前におけるイソプレン／ブタジエン共重合体ブロックに
おけるそれらの基の割合は特に制限されない。水添イソ
プレン／ブタジエン共重合体ブロック（ｂ−２）におい
て、イソプレンに由来する単位とブタジエンに由来する
単位とは、ランダム状、ブロック状、テーパーブロック
状のいずれの配置形態になっていてもよい。

【００２５】付加重合系ブロック共重合体（II−１）に
おける水添ポリブタジエンブロック（ａ−２）、水添ポ
リイソプレンブロック（ｂ−１）および水添イソプレン
／ブタジエン共重合体ブロック（ｂ−２）における水素
添加の状態は部分水素添加であっても、完全水素添加で
あってもよいが、付加重合系ブロック共重合体（II−
１）において、ブタジエン単位および／またはイソプレ
ン単位における炭素−炭素二重結合の５０％以上、とり
わけ８０％以上が水素添加されていること（すなわち、
不飽和度が５０％以下、とりわけ２０％以下となってい
ること）が、それから生成するブロック共重合体（II
I）の耐熱劣化性および耐候性が良好となり、さらに得
られる熱可塑性樹脂組成物における粘着性の発現を防止
することができる点から好ましい。

【００２６】付加重合系ブロック共重合体（II−１）に
おける重合体ブロック（Ａ）の合計重量と重合体ブロッ
ク（Ｂ）の合計重量との比は、熱可塑性樹脂組成物の耐
熱性を高く保ち、かつ樹脂改質効果を大きくする観点か
ら、前者対後者の比で１／９〜９／１の範囲内であるの
が好ましく、２／８〜７／３の範囲内がより好ましい。

【００２７】付加重合系ブロック共重合体（II−１）に
おける重合体ブロック（Ａ）の数平均分子量は２５００
〜５００００の範囲内であるのが好ましく、付加重合系
ブロック共重合体（II−１）における重合体ブロック
（Ｂ）の数平均分子量は１００００〜１０００００の範
囲内であるのが好ましい。さらに、付加重合系ブロック
共重合体（II−１）の数平均分子量は、１２５００〜１
５００００の範囲内であるのが好ましい。なお、使用す
る付加重合系ブロック共重合体（II−１）は１種のみで
あっても、２種以上であってもよい。

【００２８】付加重合体（II）として用いられるポリオ
レフィン系樹脂（II−２）は、ポリエステル系樹脂と反
応し得る官能基を一方の末端に有するα−オレフィン系
樹脂であり、これを構成するα−オレフィン単位を誘導
するα−オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、
１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、１−オクテン等が挙げられる。α−オレフィン系樹
脂としては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレ
ン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−
ブテン、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）等の単独重
合体、エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／１−
ブテン共重合体、エチレン／１−ヘキセン共重合体、エ
チレン／１−オクテン共重合体等の付加重合系ランダム
共重合体または付加重合系ブロック共重合体などを挙げ
ることができる。なかでも、高密度ポリエチレン、中密
度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン
が好ましい。ここで、例えばポリプロピレンとは、プロ
ピレン単位を主体とするα−オレフィン系樹脂を意味
し、プロピレンの単独重合体の他、プロピレン単位以外
に少量のエチレン単位、１−ブテン単位等のα−オレフ
ィン単位を含む付加重合系ランダム共重合体および付加
重合系ブロック共重合体を包含する。

【００２９】ポリオレフィン系樹脂（II−２）が有する
ポリエステル系樹脂と反応し得る官能基としては、水酸
基、カルボキシル基、チオール基が好ましく、ポリオレ
フィン系樹脂（II−２）としては、一方の末端に水酸基
を０．５〜１個有するポリプロピレン、一方の末端にチ
オール基を０．５〜１個有するポリプロピレンが好まし
い。また、ポリオレフィン系樹脂（II−２）の数平均分
子量としては、５０００〜１００００００の範囲内が好
ましい。

【００３０】付加重合体（II）として用いられる芳香族
ビニル系樹脂（II−３）は、芳香族ビニル化合物単位を
主体とするモノマー単位からなり、これを構成する芳香
族ビニル化合物単位を与える芳香族ビニル化合物として
は、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレ
ン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４
−ジメチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアント
ラセンなどを挙げることができ、その中でもスチレン、
α−メチルスチレンが好ましい。芳香族ビニル系樹脂
（II−３）は、１種類の芳香族ビニル化合物単位のみか
ら構成されていても、２種類以上の芳香族ビニル化合物
単位から構成されていてもよい。

【００３１】芳香族ビニル系樹脂（II−３）が有するポ
リエステル系樹脂と反応し得る官能基としては、水酸
基、カルボキシル基、アミノ基が好ましく、芳香族ビニ
ル系樹脂（II−３）としては、一方の末端に水酸基を
０．５〜１個有するポリスチレン、一方の末端にカルボ
キシル基を０．５〜１個有するポリスチレン、一方の末
端にアミノ基を０．５〜１個有するポリスチレンがより
好ましい。また、芳香族ビニル系樹脂（II−３）の数平
均分子量としては、５０００〜１００００００の範囲内
が好ましい。

【００３２】本発明においては、上記したポリエステル
系樹脂（Ｉ）と付加重合体（II）を溶融条件下に混合し
た後、固相重合することが必要である。ポリエステル系
樹脂（Ｉ）から誘導されるポリエステルブロック（ｉ）
と付加重合体（II）から誘導される重合体ブロック（i
i）とからなるブロック共重合体（III）は、ポリエステ
ル系樹脂（Ｉ）またはそれから誘導された高分子量化ポ
リエステル系樹脂（Ｉ’）と付加重合体（II）とが反応
するか、またはその反応後に高分子量化することによっ
て生成するが、ポリエステル系樹脂（Ｉ）と付加重合体
（II）を溶融条件下に混合しただけでは、ブロック共重
合体（III）の生成量が少なく、得られる熱可塑性樹脂
組成物の他のポリマーに対する相容性はあまり高くなら
ない。ポリエステル系樹脂（Ｉ）と付加重合体（II）を
溶融条件下に混合した後、固相重合することによって、
ポリエステル系樹脂（Ｉ）またはそれから誘導された高
分子量化ポリエステル系樹脂（Ｉ’）と付加重合体（I
I）との反応が効率的に進行し、得られる熱可塑性樹脂
組成物の他のポリマーに対する相容性が高くなる。

【００３３】また、本発明に用いるポリエステル系樹脂
（Ｉ）を構成するジオール単位は炭素数３以上のジオー
ル単位およびエチレングリコール単位を主体とするもの
であり、エチレングリコール単位の存在によって、ポリ
エステル系樹脂（Ｉ）と付加重合体（II）とを溶融条件
下に混合した後、固相重合すると、極めて効率的にポリ
エステル系樹脂（Ｉ）またはそれから誘導された高分子
量化ポリエステル系樹脂（Ｉ’）と付加重合体（II）と
の反応が進行し、エチレングリコール単位を含有しない
ポリエステル系樹脂を用いた場合よりも短時間の固相重
合で他のポリマーに対する相容性が良好な熱可塑性樹脂
組成物を得ることができる。

【００３４】さらに、本発明者らは、ブロック共重合体
（III）の生成には、固相重合時のポリエステル系樹脂
（Ｉ）またはそれから誘導された高分子量化ポリエステ
ル系樹脂（Ｉ’）と付加重合体（II）との混合形態が重
要であり、固相重合時に付加重合体（II）のマトリック
ス中にポリエステル系樹脂（Ｉ）またはそれから誘導さ
れた高分子量化ポリエステル系樹脂（Ｉ’）が島状に分
散している場合に、最も効率的にブロック共重合体（II
I）が生成することを見出した。このような混合形態
は、溶融条件下における混合中に、ポリエステル系樹脂
（Ｉ）を付加重合体（II）のマトリックス中に分散させ
ることにより形成される。そのためには、溶融条件下に
おいて、ポリエステル系樹脂（Ｉ）の溶融粘度（Ｍ
Ｖ_I）および付加重合体（II）の溶融粘度（ＭＶ_II）
が、下記式（７）： ＭＶ_I≧ＭＶ_II （７） を満足するように、ポリエステル系樹脂（Ｉ）および付
加重合体（II）の種類や分子量を選択し、溶融温度、溶
融混合時のせん断速度を調節するのがよい。

【００３５】ポリエステル系樹脂（Ｉ）と付加重合体
（II）との溶融条件下での混合は、単軸押出機、二軸押
出機、ニーダー、バンバリーミキサー等の混練機により
行うことができる。混合条件は、ポリエステル系樹脂
（Ｉ）および装置の種類等を考慮して適宜選択すること
ができるが、通常、１８０〜３００℃で３〜１５分行う
のがよい。

【００３６】上記の固相重合に際しては、まずポリエス
テル系樹脂（Ｉ）と付加重合体（II）との混合によって
得られる樹脂組成物を固化、粒状化する。これを固相重
合反応装置へ移し、予備処理として１２０〜１８０℃の
温度下で乾燥、結晶化等を行った後、固相重合反応を行
う。固相重合反応は、不活性気流下または真空中で、通
常、ポリエステル系樹脂（Ｉ）の融点より５〜６０℃低
い温度下に、ブロック共重合体（III）と付加重合体（I
I）とのモル比が２０／８０以上になるまで行う。固相
重合反応装置としては、バッチ式、連続式のいずれを採
用してもよく、所望の重合度および反応率になるよう
に、滞留時間、処理温度等を適宜調節する。

【００３７】本発明により得られる熱可塑性樹脂組成物
は、ポリエステル系樹脂（Ｉ）が上記の固相重合により
高分子量化されたポリエステル系樹脂（Ｉ’）、付加重
合体（II）およびブロック共重合体（III）からなる。
そして、該熱可塑性樹脂組成物においては、｛ポリエス
テル系樹脂（Ｉ’）の重量およびブロック共重合体（II
I）に含有されるポリエステルブロック（ｉ）の重量の
合計｝と｛付加重合体（II）の重量およびブロック共重
合体（III）に含有される重合体ブロック（ii）の重量
の合計｝との比は、９７／３〜２０／８０の範囲内であ
り、９５／５〜３０／７０の範囲内であるのが好まし
い。上記の比が９７／３より大きい場合には、熱可塑性
樹脂組成物の他のポリマーとの相容性が低下し、２０／
８０未満の場合には、熱可塑性樹脂組成物の耐熱性が低
下する。

【００３８】また、本発明により得られる熱可塑性樹脂
組成物においては、ブロック共重合体（III）と付加重
合体（II）とのモル比は２０／８０以上であり、２０／
８０〜９９／１の範囲内が好ましく、３０／７０〜９０
／１０の範囲内がより好ましい。上記のモル比が、２０
／８０未満の場合は、熱可塑性樹脂組成物の他のポリマ
ーとの相容性が低下する。そして、本発明の熱可塑性樹
脂組成物は、ポリエステル系樹脂（Ｉ’）、付加重合体
（II）およびブロック共重合体（III）を上記の割合で
有することにより、耐熱性にも優れるものとなる。

【００３９】本発明により得られる熱可塑性樹脂組成物
は、ガラス繊維等の補強剤およびその表面処理剤、酸化
防止剤、熱分解防止剤、紫外線吸収剤、タルク等の結晶
化核剤、結晶化促進剤、着色剤、難燃剤、充填剤、離型
剤、可塑剤、帯電防止剤、加水分解防止剤、接着助剤、
粘着剤、上記以外のポリマーなどの１種または２種以上
を含有していてもよい。

【００４０】本発明により得られる熱可塑性樹脂組成物
は多種類のポリマーとの相容性に優れることから、２種
以上の異種ポリマーのポリマーアロイに対する相容化剤
として有用である。なかでも、ポリエステル系樹脂、ポ
リカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂等を１成分と
するポリマーアロイに対する相容化効果に優れており、
特にポリエステル系樹脂を１成分とするポリマーアロ
イ、例えばポリエステル系樹脂／ポリオレフィン系樹
脂、ポリエステル系樹脂／付加重合系ブロック共重合
体、ポリエステル系樹脂／ＡＢＳ系樹脂、ポリエステル
系樹脂／ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂／ポリ
カーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂／ポリフェニ
レンエーテル系樹脂、ポリエステル系樹脂／熱可塑性エ
ラストマー、ポリエステル系樹脂／ポリスチレン系樹
脂、ポリエステル系樹脂／他のポリエステル系樹脂等の
ポリマーアロイに対する相容化剤として極めて優れてい
る。

【００４１】また、本発明により得られる熱可塑性樹脂
組成物は、ポリエステル系樹脂の耐衝撃性、引張伸び；
ポリオレフィン系樹脂、なかでもポリプロピレン系樹脂
の耐衝撃性、塗装性、耐候性、引張伸び、耐薬品性；Ａ
ＢＳ系樹脂の引張伸び、耐薬品性、耐衝撃性；ポリカー
ボネート系樹脂の低温耐衝撃性、塗装性、弾性、引張強
度、流動性、耐薬品性；ポリアミド系樹脂の耐衝撃性、
弾性、引張強度、寸法安定性；ポリフェニレンエーテル
系樹脂の耐衝撃性、塗装性、耐薬品性；アイオノマーの
耐衝撃性、弾性、引張強度、引張伸び、反撥弾性を改良
する改良剤として有用である。なかでも、本発明により
得られる熱可塑性樹脂組成物は、ポリエステル系樹脂、
ポリカーボネート系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹
脂、アイオノマーの改良剤として極めて優れている。さ
らに、本発明により得られる熱可塑性樹脂組成物は、ポ
リマーに無機フィラーを微細に分散させる際のフィラー
分散剤としても使用できる。

【００４２】本発明により得られる熱可塑性樹脂組成物
を上記した相容化剤、改良剤、フィラー分散剤等の樹脂
用改質剤として使用する場合には、例えば、１種または
２種以上のポリマーと同時に溶融混練する方法、２種以
上のポリマーの混合物と溶融混練する方法などを採用す
ることができる。

【００４３】

【実施例】以下、実施例等により本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらにより限定されるものではな
い。ポリエステル系樹脂（Ｉ）としては、以下の略号で
示すものを使用した。

【００４４】ＥＧ−ｃｏ−ＰＢＴ（１０）：テレフタル
酸単位と１，４−ブタンジオール単位およびエチレング
リコール単位とからなるポリエステル系樹脂（１，４−
ブタンジオール単位とエチレングリコール単位とのモル
比：９０／１０；２５０℃、１００sec^-1における溶融
粘度：１８００poise）

【００４５】ＥＧ−ｃｏ−ＰＢＴ（２０）：テレフタル
酸単位と１，４−ブタンジオール単位およびエチレング
リコール単位とからなるポリエステル系樹脂（１，４−
ブタンジオール単位とエチレングリコール単位とのモル
比：８０／２０；２５０℃、１００sec^-1における溶融
粘度：１５００poise）

【００４６】ＰＢＴ：株式会社クラレ製ポリブチレンテ
レフタレート「ハウザーＳ１０００Ｆ」（２５０℃、１
００sec^-1における溶融粘度：２０００poise）

【００４７】また、ポリエステル系樹脂と反応し得る官
能基を有する付加重合体（II）としては、以下に示すも
のを使用した。

【００４８】ＳＥＥＰＳ−ＯＨ；一方のポリスチレンブ
ロック末端に水酸基を有する、ポリスチレンブロック
（数平均分子量：６０００）／１，３−ブタジエンとイ
ソプレンとの共重合体の水素添加物のブロック（数平均
分子量：２８０００）／ポリスチレンブロック（数平均
分子量：６０００）のトリブロック共重合体（水酸基含
量：０．８個／分子；水素添加前のブロック共重合体基
準でのスチレン単位含量：３０重量％；イソプレン単位
／１，３−ブタジエン単位のモル比が１／１；水素添加
前の１，３−ブタジエンとイソプレンとの共重合体ブロ
ック中の１，３−ブタジエン単位における１，４−結合
量：９５％、３，４−結合量：５％；１，３−ブタジエ
ンとイソプレンとの共重合体の水素添加物のブロック基
準の不飽和度：５％；数平均分子量：４００００；２５
０℃、１００sec^-1における溶融粘度：９００poise）

【００４９】ＰＰ−ＳＨ：一方の末端にチオール基を有
するポリプロピレン［数平均分子量：１００００、チオ
ール基含有量：０．７個／分子；２５０℃、１００sec
^-1における溶融粘度：測定不能（流動）］

【００５０】ＰＳ−ＯＨ：一方の分子末端に水酸基を有
するポリスチレン［数平均分子量：１５０００、水酸基
含量：０．８個／分子；２５０℃、１００sec^-1におけ
る溶融粘度：測定不能（流動）］

【００５１】（実施例１）あらかじめ予備乾燥したＥＧ
−ｃｏ−ＰＢＴ（１０）７０重量部およびＳＥＥＰＳ−
ＯＨ３０重量部を予備混合し、二軸押出機（株式会社日
本製鋼所製、ＴＥＸ４４Ｃ）を用いて２５０℃で溶融混
練し、ペレットを得た。このペレットをガス導入口、排
気口、真空連結器等を有する固相重合装置に移し、乾燥
および結晶化のため１２０℃にて約４時間予備処理を行
った。その後、反応容器内を約０．２ｍｍＨｇに減圧
し、かつ温度を２００℃まで昇温することにより固相重
合反応を開始した。９時間後、反応系を窒素ガスで常圧
に戻し、熱可塑性樹脂組成物を得た。

【００５２】（実施例２）あらかじめ予備乾燥したＥＧ
−ｃｏ−ＰＢＴ（２０）７０重量部およびＳＥＥＰＳ−
ＯＨ３０重量部を予備混合し、二軸押出機（株式会社日
本製鋼所製、ＴＥＸ４４Ｃ）を用いて２５０℃で溶融混
練し、ペレットを得た。このペレットをガス導入口、排
気口、真空連結器等を有する固相重合装置に移し、乾燥
および結晶化のため１２０℃にて約４時間予備処理を行
った。その後、反応容器内を約０．２ｍｍＨｇに減圧
し、かつ温度を２００℃まで昇温することにより固相重
合反応を開始した。７時間後、反応系を窒素ガスで常圧
に戻し、熱可塑性樹脂組成物を得た。

【００５３】（実施例３および４）ＳＥＥＰＳ−ＯＨの
代わりにＰＰ−ＳＨ（実施例３）、ＰＳ−ＯＨ（実施例
４）を用いた以外は実施例１と同様に溶融混練および固
相重合を行い、熱可塑性樹脂組成物を得た。

【００５４】（比較例１）ＥＧ−ｃｏ−ＰＢＴ（１０）
７０重量部およびＰＳ−ＯＨ３０重量部をセパラブルコ
ルベンに仕込み、２４０℃で窒素気流下１２時間脱水反
応を行い、熱可塑性樹脂組成物を得た。

【００５５】（参考例１）あらかじめ予備乾燥したＰＢ
Ｔ７０重量部およびＳＥＥＰＳ−ＯＨ３０重量部を予備
混合し、二軸押出機（株式会社日本製鋼所製、ＴＥＸ４
４Ｃ）を用いて２５０℃で溶融混練し、ペレットを得
た。このペレットをガス導入口、排気口、真空連結器等
を有する固相重合装置に移し、乾燥および結晶化のため
１２０℃にて約４時間予備処理を行った。その後、反応
容器内を約０．２ｍｍＨｇに減圧し、かつ温度を２００
℃まで昇温することにより固相重合反応を開始した。１
４時間後、反応系を窒素ガスで常圧に戻し、熱可塑性樹
脂組成物を得た。実施例１〜４、比較例１および参考例
１で得られた熱可塑性樹脂組成物の分析結果を下記の表
１に示した。

【００５６】

【表１】

【００５７】上記の表１の結果から、本発明により得ら
れる実施例１〜４の熱可塑性樹脂組成物は、参考例１の
熱可塑性樹脂組成物に比べ、短時間の固相重合により製
造されることがわかる。また、固相重合処理を施してい
ない比較例１の熱可塑性樹脂組成物は、ブロック共重合
体（III）の含有量が少ないことがわかる。

【００５８】以下に、本発明により得られる熱可塑性樹
脂組成物を樹脂用改質剤として使用した例を示す。下記
の使用例において、相容性の評価、試験片の作成、耐衝
撃性、弾性率、引張降伏強度および引張破断伸びの測
定、並びに塗装性の評価は次のようにして行った。

【００５９】相容性の評価 下記の使用例で得られたポリマーアロイにおける相容性
の評価はＳＥＭ（ＪＥＯＬ製、ＪＳＭ−Ｔ１００）によ
る分散状態の観察により行い、分散粒子の粒径が微細に
なっている状態を相容性が大きいと判断した。また、Ｓ
ＥＭ観察は、ポリマーアロイを液体窒素中で破断した試
料、または破断面から一方のポリマー成分を溶出させた
試料を用いて行った。

【００６０】試験片の作製 各使用例で得られた樹脂組成物のペレットまたはポリカ
ーボネートのペレットを成形材料として用いて、日精樹
脂工業株式会社製の８０トン射出成形機を使用して、シ
リンダー温度２７５℃および金型温度４０℃の条件下
で、耐衝撃性試験用の試験片（寸法：長さ×厚さ×幅＝
６４ｍｍ×１２．７ｍｍ×３．２ｍｍ）、弾性率と塗装
性の測定用の試験片（寸法：長さ×厚さ×幅＝１２８ｍ
ｍ×１２．７ｍｍ×６．４ｍｍ）、および引張降伏強度
と引張破断伸びの測定用のダンベル形試験片をそれぞれ
作製した。

【００６１】耐衝撃性 上記で作製した試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１１０に
準じて、アイゾット衝撃試験器（株式会社東洋精機製作
所製）を使用して、２３℃および−２０℃でノッチ付ア
イゾット衝撃値を測定した。

【００６２】弾性率（曲げ弾性率） 上記で作製した試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ７２０３に
準じて、オートグラフ（株式会社島津製作所製）を使用
して、曲げ弾力性を測定した。

【００６３】引張降伏強度および引張破断伸び 上記で作製した試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１１３に
準じて、オートグラフ（株式会社島津製作所製）を使用
して、引張降伏強度および引張破断伸びを測定した。

【００６４】塗装性の評価 上記で作成した試験片の表面にウレタン系塗料を塗り、
１１０℃、１時間の条件で硬化させた。その後、カッタ
ーナイフを用いて硬化塗膜に１ｍｍ間隔で１００個の碁
盤目ができるように切れ目を入れ、その上にセロファン
粘着テープを圧着させた後、強く引き剥がした。１００
個の碁盤目中で剥がれなかった碁盤目状の塗膜の個数の
割合により、塗装性を評価した。

【００６５】（使用例１）ポリブチレンテレフタレート
（株式会社クラレ製、ハウザーＳ１０００）８０重量
部、ポリプロピレン（チッソ株式会社製、Ｋ５０１９）
２０重量部、および実施例１で得られた熱可塑性樹脂組
成物１０重量部をあらかじめ予備混合し、二軸押出機
（株式会社日本製鋼所製、ＴＥＸ４４Ｃ）を用いて２５
０℃で溶融混練し、ポリマーアロイを得た。

【００６６】（使用例２）ポリブチレンテレフタレート
（株式会社クラレ製、ハウザーＳ１０００）８０重量
部、ポリプロピレン（チッソ株式会社製、Ｋ５０１９）
２０重量部、および実施例２で得られた熱可塑性樹脂組
成物１０重量部をあらかじめ予備混合し、二軸押出機
（株式会社日本製鋼所製、ＴＥＸ４４Ｃ）を用いて２５
０℃で溶融混練し、ポリマーアロイを得た。

【００６７】（使用例３）ポリブチレンテレフタレート
（株式会社クラレ製、ハウザーＳ１０００）８０重量
部、ポリプロピレン（チッソ株式会社製、Ｋ５０１９）
２０重量部、および実施例３で得られた熱可塑性樹脂組
成物１０重量部をあらかじめ予備混合し、二軸押出機
（株式会社日本製鋼所製、ＴＥＸ４４Ｃ）を用いて２５
０℃で溶融混練し、ポリマーアロイを得た。

【００６８】（使用例４）ポリブチレンテレフタレート
（株式会社クラレ製、ハウザーＳ１０００）８０重量
部、ポリスチレン（旭化成工業会社製、スタイロンＸＧ
８０５）２０重量部、および実施例４で得られた熱可塑
性樹脂組成物１０重量部をあらかじめ予備混合し、二軸
押出機（株式会社日本製鋼所製、ＴＥＸ４４Ｃ）を用い
て２５０℃で溶融混練し、ポリマーアロイを得た。

【００６９】（使用例５）ポリエチレンテレフタレート
（株式会社クラレ製、クラペットＫＳ７５０Ｒ）８０重
量部、ポリスチレン（旭化成工業会社製、スタイロンＸ
Ｇ８０５）２０重量部、および実施例１で得られた熱可
塑性樹脂組成物１０重量部をあらかじめ予備混合し、二
軸押出機（株式会社日本製鋼所製、ＴＥＸ４４Ｃ）を用
いて２８０℃で溶融混練し、ポリマーアロイを得た。

【００７０】（使用例６）ポリカーボネート（三菱化成
工業株式会社製、ノバレックス７０２５Ａ）８０重量
部、ポリプロピレン（チッソ株式会社製、Ｋ５０１９）
２０重量部、および実施例２で得られた熱可塑性樹脂組
成物１０重量部をあらかじめ予備混合し、二軸押出機
（株式会社日本製鋼所製、ＴＥＸ４４Ｃ）を用いて２７
０℃で溶融混練し、ポリマーアロイを得た。

【００７１】（比較使用例１）使用例１において、実施
例１で得られた熱可塑性樹脂組成物を加えない以外は使
用例１と同様にして、ポリマーアロイを得た。

【００７２】（比較使用例２）使用例４において、実施
例４で得られた熱可塑性樹脂組成物を加えない以外は使
用例４と同様にして、ポリマーアロイを得た。

【００７３】（比較使用例３）使用例５において、実施
例１で得られた熱可塑性樹脂組成物を加えない以外は使
用例５と同様にして、ポリマーアロイを得た。

【００７４】（比較使用例４）使用例６において、実施
例２で得られた熱可塑性樹脂組成物を加えない以外は使
用例６と同様にして、ポリマーアロイを得た。

【００７５】（比較使用例５）ポリブチレンテレフタレ
ート（株式会社クラレ製、ハウザーＳ１０００）８０重
量部、ポリスチレン（旭化成工業会社製、スタイロンＸ
Ｇ８０５）２０重量部、および比較例１で得られた熱可
塑性樹脂組成物１０重量部をあらかじめ予備混合し、二
軸押出機（株式会社日本製鋼所製、ＴＥＸ４４Ｃ）を用
いて２５０℃で溶融混練し、ポリマーアロイを得た。

【００７６】（参考使用例１）ポリブチレンテレフタレ
ート（株式会社クラレ製、ハウザーＳ１０００）８０重
量部、ポリプロピレン（チッソ株式会社製、Ｋ５０１
９）２０重量部、および参考例１で得られた熱可塑性樹
脂組成物１０重量部をあらかじめ予備混合し、二軸押出
機（株式会社日本製鋼所製、ＴＥＸ４４Ｃ）を用いて２
５０℃で溶融混練し、ポリマーアロイを得た。使用例１
〜６、比較使用例１〜５および参考使用例１の評価結果
を表２に示した。

【００７７】

【表２】

【００７８】上記の表２の結果から、本発明により得ら
れる熱可塑性樹脂組成物を含有する使用例１〜６のポリ
マーアロイは、比較使用例１〜５のポリマーアロイに比
べ、分散粒子の粒径が微細であり、相容性が向上してい
ることがわかる。また、本発明により得られた熱可塑性
樹脂組成物は、参考例１で得られた熱可塑性樹脂組成物
と同等の相容化作用を有していることがわかる。

【００７９】（使用例７〜１０）ポリカーボネート（帝
人化成株式会社製、パンライトＬ１２２５）および実施
例１または実施例２で得られた熱可塑性樹脂組成物を表
３に示した重量割合で、二軸押出機（株式会社日本製鋼
所製、ＴＥＸ４４Ｃ）を用いて２７０℃で溶融混練し、
樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを用いて、
試験片を上記に従って作成し、それを用いて、室温にお
ける耐衝撃性、−２０℃における耐衝撃性、曲げ弾性
率、引張降伏強度、引張破断伸び、および塗装性を上記
した方法で測定したところ、下記の表３に示すとおりの
結果であった。

【００８０】（比較使用例６）ポリカーボネート（帝人
化成株式会社製、パンライトＬ１２２５）のペレットを
用いて、試験片を上記に従って作成し、それを用いて、
室温における耐衝撃性、−２０℃における耐衝撃性、曲
げ弾性率、引張降伏強度、引張破断伸び、および塗装性
を上記した方法で測定したところ、下記の表３に示すと
おりの結果であった。

【００８１】（参考使用例２）ポリカーボネート（帝人
化成株式会社製、パンライトＬ１２２５）および参考例
１で得られた熱可塑性樹脂組成物を表３に示した重量割
合で、二軸押出機（株式会社日本製鋼所製、ＴＥＸ４４
Ｃ）を用いて２７０℃で溶融混練し、樹脂組成物のペレ
ットを得た。このペレットを用いて、試験片を上記に従
って作成し、それを用いて、室温における耐衝撃性、−
２０℃における耐衝撃性、曲げ弾性率、引張降伏強度、
引張破断伸び、および塗装性を上記した方法で測定した
ところ、下記の表３に示すとおりの結果であった。

【００８２】

【表３】

【００８３】上記の表３の結果から、本発明により得ら
れる熱可塑性樹脂組成物を用いた使用例７〜１０の樹脂
組成物は、比較使用例６のポリカーボネートに比べ、低
温における耐衝撃性、曲げ弾性率、引張降伏強度が改良
され、かつ塗装性が付与されていることがわかる。ま
た、本発明により得られた熱可塑性樹脂組成物は、参考
例１で得られた熱可塑性樹脂組成物と同等の樹脂改質作
用を有していることがわかる。

【００８４】

【発明の効果】本発明によれば、多種類のポリマーとの
相容性に優れ、互いに非相容である異種ポリマーを相容
化させ均一なポリマーアロイを与える相容化剤、他のポ
リマーにおける耐衝撃性、引張強度、引張伸び、耐熱
性、塗装性、耐候性、弾性、反撥弾性、流動性、寸法安
定性、耐薬品性等の性能を改良する改良剤などの樹脂用
改質剤として有用な熱可塑性樹脂組成物を、短時間に製
造することができる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 炭素数３以上のジオール単位およびエチ
   レングリコール単位を主体とするジオール単位とジカル
   ボン酸単位とから主としてなり、かつ炭素数３以上のジ
   オール単位とエチレングリコール単位とのモル比が９８
   ／２〜５０／５０であるポリエステル系樹脂（Ｉ）、並
   びにポリエステル系樹脂と反応し得る官能基を一方の末
   端に０．５〜１個有する付加重合体（II）を前者対後者
   の重量比が９７／３〜２０／８０の割合で溶融条件下に
   混合した後、固相重合することを特徴とする； ［１］ポリエステル系樹脂（Ｉ）から誘導された高分子
   量化ポリエステル系樹脂（Ｉ’）、［２］ポリエステル
   系樹脂と反応し得る官能基を一方の末端に０．５〜１個
   有する付加重合体（II）および［３］ポリエステル系樹
   脂（Ｉ）から誘導されるポリエステルブロック（ｉ）と
   付加重合体（II）から誘導される重合体ブロック（ii）
   とからなるブロック共重合体（III）からなり；｛ポリ
   エステル系樹脂（Ｉ’）の重量およびブロック共重合体
   （III）に含有されるポリエステルブロック（ｉ）の重
   量の合計｝と｛付加重合体（II）の重量およびブロック
   共重合体（III）に含有される重合体ブロック（ii）の
   重量の合計｝との比が９７／３〜２０／８０であり；か
   つブロック共重合体（III）と付加重合体（II）とのモ
   ル比が２０／８０以上である熱可塑性樹脂組成物の製造
   方法。
2. 【請求項２】 付加重合体（II）が、芳香族ビニル化合
   物単位を主体とする重合体ブロック（ａ−１）および水
   素添加された１，２−結合量が３０％未満のポリブタジ
   エンブロック（ａ−２）のうちの少なくとも１種からな
   る重合体ブロック（Ａ）と、水素添加されたポリイソプ
   レンブロック（ｂ−１）および水素添加されたイソプレ
   ン／ブタジエン共重合体ブロック（ｂ−２）のうちの少
   なくとも１種からなる重合体ブロック（Ｂ）とからな
   り、かつポリエステル系樹脂と反応し得る官能基を一方
   の末端に０．５〜１個有する付加重合系ブロック共重合
   体（II−１）である請求項１に記載の製造方法。
3. 【請求項３】 付加重合体（II）が、ポリエステル系樹
   脂と反応し得る官能基を一方の末端に０．５〜１個有す
   るポリオレフィン系樹脂（II−２）である請求項１に記
   載の製造方法。
4. 【請求項４】 付加重合体（II）が、ポリエステル系樹
   脂と反応し得る官能基を一方の末端に０．５〜１個有す
   る芳香族ビニル系樹脂（II−３）である請求項１に記載
   の製造方法。
5. 【請求項５】 ポリエステル系樹脂（Ｉ）における炭素
   数３以上のジオール単位が１，４−ブタンジオール単位
   であり、かつジカルボン酸単位がテレフタル酸単位であ
   ることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載
   の製造方法。
6. 【請求項６】 溶融条件下における混合中にポリエステ
   ル系樹脂（Ｉ）を付加重合体（II）のマトリックス中に
   分散させることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１
   項に記載の製造方法。