JPH10203014A - 感熱多重複写シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】上紙になる第１の記録用シートの熱記録面の地
肌の白色度が高く、記録保存性、感圧記録特性に優れ、
画像部の視認性に優れた感熱多重複写シートを提供す
る。 【解決手段】基材シート１の一方の面に、塩基性染料
と、該塩基性染料を熱反応によって発色させるサリチル
酸誘導体、又はその金属塩の電子受容性の顕色剤とを含
有する感熱発色層２を有し、該基材シートの他方の面に
塩基性染料と熱可融性物質とを含有する熱可融性層３を
有する第１の記録用シート４と、基材シート５の一方の
面に熱可融性層３における塩基性染料を熱反応によって
発色させる電子受容性の顕色剤を含有する感熱発色層６
を有する第２の記録用シート７との組み合わせからなる
感熱多重複写シート

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、２枚以上のシートに同
時に感熱記録を行うことのできる感熱多重複写シートに
関するものであり、地肌の白色度が高く、画像の記録保
存性、画像の視認性に優れ、かつ圧力発色を行う際に、
感圧発色性に優れた感熱多重複写シートを提供する。

【０００２】

【従来の技術】基材シートと該基材シートの一方の面に
形成されている感熱記録層から成る感熱記録シートにお
いて、感熱記録層の代表的なものとして、電子供与性の
無色又は淡色の塩基性染料と該塩基性染料を熱反応によ
って発色させる電子受容性の顕色剤とを含有するものが
ある。この感熱記録シートは、感熱記録層中の塩基性染
料と顕色剤とを熱反応させることにより、感熱記録層に
所定の記録画像を形成するものである。

【０００３】かかるタイプの感熱記録シートは、比較的
安価であり、又記録機器がコンパクトで且つその保守も
容易なため、ファクシミリや各種計算機等の記録媒体と
してのみならず幅広い分野において使用されている。特
に感熱記録シートが領収書として使用され始めるように
なってから、一度の感熱記録で複数枚のシートに印字し
得る感熱多重複写シートの要求が高まっている。

【０００４】一度の感熱記録で複数枚のシートに印字す
る手段としては、複数枚の感熱記録シートを重ねた状態
で感熱記録に付すことが考えられるが、この手段による
感熱記録では、熱記録具に接することのない感熱記録層
への熱の伝達が不十分になるため、該感熱記録に対して
判読の容易な記録画像を形成することができない。

【０００５】他方、感熱多重複写シートとして、基材シ
ートの一方の面に感熱記録層を有し、該基材シートの他
方の面に有色染料を含む熱溶融性インキ層を有する感熱
記録シートからなる上紙と、普通紙からなる下紙とを組
み合わせることにより、上紙の感熱記録層への熱記録
と、上紙の熱溶融性インキ層を下紙に熱転写する熱記録
とを併用し、下紙への印字性を向上させたものが、例え
ば、特開昭５２−１１５２２９公報により公知である。

【０００６】この熱溶融性インキ層を利用する感熱多重
複写シートは、保存特性及び印字特性において良好な性
質を有するものの、上紙として利用する感熱記録シート
は、裏面に形成されている有色顔料を含む熱溶融性イン
キ層が基材シートを通して視認されてしまうため、感熱
記録層の地肌が着色している状態になり、上紙の感熱記
録層に形成される記録画像の視認性に問題があり、また
上紙の裏面層をなす有色顔料を含む熱溶融性インキ層
が、上紙の取り扱い時に手指や衣服を汚染する等の取り
扱い上の問題もある。

【０００７】この問題を解決する感熱多重複写シートと
して、基材シートの一方の面に、電子供与性の無色ない
しは淡色の塩基性染料と該塩基性染料を熱反応によって
発色させる電子受容性の顕色剤とを含有する感熱記録層
を有し、該基材シートの他方の面に、電子供与性の無色
ないしは淡色の塩基性染料と熱可融性物質とを含有する
熱可融性層を有する第１の記録用シートと、基材シート
の一方の面に第１の記録用シートの熱可融性層における
塩基性染料を熱反応によって発色させる電子受容性の顕
色剤を含有する感熱記録層層を有する第２の記録用シー
トとの組み合わせからなる感熱多重複写シートが、特開
昭５７−９６８９５号公報により提案された。

【０００８】しかるに、この感熱多重複写シートは、上
紙になる第１の記録用シートの製造工程において、これ
を巻き取り状態にしたときに、基材シートの一方の面の
電子供与性の無色ないしは淡色の塩基性染料と該塩基性
染料を熱反応によって発色させる電子受容性の顕色剤と
を含有する感熱記録層、該基材シートの他方の面の電子
供与性の無色ないしは淡色の塩基性染料と熱可融性物質
とを含有する熱可融性層とが加圧状態で接触すると、感
熱記録層中の電子受容性の顕色剤と熱可融性層中の電子
供与性の無色ないしは淡色の塩基性染料とが発色反応し
て熱可融性層が着色するため、裏面の熱可融性層の着色
状態が基材シートを通して視認されることから、第１の
記録用シートの熱記録面の地肌の白色度が低下するとい
う問題を有している。

【０００９】この問題は、第１の記録用シートにおける
基材シートの他方の面の熱可融性層を、電子供与性の無
色ないしは淡色の塩基性染料と熱可融性物質とを含有す
る加熱熔融物の塗布によって形成するものであることか
ら、熱可融性物質が電子供与性の無色ないしは淡色の塩
基性染料の結着剤と感度向上剤としての作用を兼ねるた
め、該塩基性染料が基材シートの一方の面の感熱記録層
中の顕色剤と直接接触することによって発生するもので
ある。

【００１０】なお、第１の記録用シートにおける基材シ
ートの他方の面に塩基性染料と水分散性結着剤とによる
塗工層を形成するようにすれば前述の問題は無くなる
が、このような構成による第１の記録用シートにおいて
は、上紙である第１の記録用シートの感熱記録層と基材
シートとを通してこの塗工層に達成する熱記録具からの
熱が、該塗工層中の塩基性染料を溶融し得る程に十分で
なく、多重複写を行うことができない。

【００１１】この問題を解決する感熱多重複写シートと
して、基材シートの一方の面の電子供与性の無色ないし
は淡色の塩基性染料と該塩基性染料を熱反応によって発
色させる電子受容性の顕色剤に分子量２４０以上の電子
受容性の顕色剤を使用する感熱記録層を有し、該基材シ
ートの他方の面に、電子供与性の無色ないしは淡色の塩
基性染料と熱可融性物質とを含有する熱可融性層を有す
る第１の記録用シートと、基材シートの一方の面に第１
の記録用シートの熱可融性層における塩基性染料を熱反
応によって発色させる電子受容性の顕色剤を含有する感
熱記録層層を有する第２の記録用シートとの組み合わせ
からなる感熱多重複写シートが、特開平７−１１５２２
９号公報により、本発明者等から提案された。

【００１２】この感熱多重複写シートは、上紙になる第
１の記録用シートを巻き取り状態にしたとき、基材シー
トの一方の面の電子供与性の無色ないしは淡色の塩基性
染料と該塩基性染料を熱反応によって発色させる電子受
容性の顕色剤とを含有する感熱記録層、該基材シートの
他方の面の電子供与性の無色ないしは淡色の塩基性染料
と熱可融性物質とを含有する熱可融性層とが加圧状態で
接触しても、感熱記録層中の電子受容性の顕色剤と熱可
融性層中の電子供与性の無色ないしは淡色の塩基性染料
とが発色反応して熱可融性層が着色することがなく、第
１の記録用シートの熱記録面の地肌の白色度は低下しな
い。しかしながら、この方法ではいまだ不十分であり、
かつ第１の記録用シートの一方の面の電子供与性の無色
ないしは淡色の塩基性染料と該塩基性染料を熱反応によ
って発色させる電子受容性の顕色剤とを含有する感熱記
録層の記録画像の保存性が不十分であった。

【００１３】また、この感熱多重複写シートは、基材シ
ート１の一方の面に、電子供与性の無色ないしは淡色の
塩基性染料と電子受容性の顕色剤とを含有する感熱発色
層２を有し、該基材シートの他方の面に電子供与性の無
色ないしは淡色の塩基性染料と熱可融性物質とを含有す
る熱可融性層３を有する第１の記録用シートを複数枚重
ねた状態で、２枚目以下の記録用シートに対して、筆記
具等による圧力で記録を行う場合、圧力発色特性が不十
分であるため、記録画像が不鮮明であり、その改良が望
まれていた。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】すなわち本発明は、第
１の記録用シートの熱記録面の白色度が高く、画像の記
録保存性、感圧記録性が優れ、画像の視認性に優れた感
熱多重複写シートを提供することにある。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上紙になる
第１の記録用シートと下紙になる第２の記録シートとの
組み合わせによる感熱多重複写シートにおいて、第１の
記録用シートにおける感熱記録層中の電子受容性の顕色
剤として、サリチル酸誘導体、又はその金属塩を使用す
ることにより、第１の記録用シートの白色度が高くかつ
記録画像の保存性が良好で、感圧記録特性の優れた感熱
多重複写シートを得ることができた。即ち、本発明の第
１の発明は、「基材シート１の一方の面に、電子供与性
の無色ないしは淡色の塩基性染料と、該塩基性染料を熱
反応によって発色させる電子受容性の顕色剤とを含有す
る感熱発色層２を有し、該基材シートの他方の面に電子
供与性の無色ないしは淡色の塩基性染料と熱可融性物質
とを含有する熱可融性層３を有する第１の記録用シート
４と、基材シート５の一方の面に第１の記録用シート４
の熱可融性層３における塩基性染料を熱反応によって発
色させる電子受容性の顕色剤を含有する感熱発色層６を
有する第２の記録用シート７との組み合わせからなる感
熱多重複写シートにおいて、基材シート１の感熱発色層
２の顕色剤として、下記の化２の一般式で示されるサリ
チル酸誘導体、又はその金属塩を使用することを特徴と
する感熱多重複写シート」である。

【００１６】

【化２】 （式中、Ｘ₁及びＸ₂は、水素原子、アルキル基、アラル
キル基、アリール基またはハロゲン原子を表し、Ｒは、
アルキル基、アルケニル基、アラルキル基またはアリー
ル基を表す。）

【００１７】本発明の第２の発明は、「第１の発明にお
ける第１の記録用シートと第２の記録用シート７との間
に、基材シート８の一方の面に、電子供与性の無色ない
しは淡色の塩基性染料と、該塩基性染料を熱反応によっ
て発色させる電子受容性の顕色剤とを含有する感熱発色
層９を有し、該基材シートの他方の面に電子供与性の無
色ないしは淡色の塩基性染料と熱可融性物質とを含有す
る熱可融性層１０を有する第３の記録用シート１１を挿
入した感熱多重複写シートにおいて、基材シート１の感
熱発色層２および基材シート８の感熱発色層９の顕色剤
が第１の発明の感熱発色層２に使用する顕色剤と同じで
あることを特徴とする感熱多重複写シート」である。

【００１８】

【発明の実施の形態】本発明の感熱多重複写シートは、
図１に示されるように、第１の記録用シート４と第２の
記録用シート７とを、熱可融性層３と感熱記録層６とが
接するようにして重ねた状態で、第１の記録用紙と４の
感熱記録層２にサーマルヘッド等による感熱記録を施す
と、熱可溶性層３が感熱記録層６に熱転写されると同時
に、熱可融性層３中の塩基性染料と感熱記録層６中の顕
色剤との熱反応により、感熱記録層６への熱記録がなさ
れ、第１の記録用シート４と第２の記録用シート７とに
対して同時に熱記録が行える。

【００１９】本発明の感熱多重シートを利用して２枚の
複写物を得るには、図２に示されるように、第１の記録
用シート４と第２の記録用シート７との間に、基材シー
ト８の一方の面に電子供与性の無色ないしは淡色の塩基
性染料と、該塩基性染料を熱反応によって発色させる電
子受容性の顕色剤とを含有する感熱記録層９を有し、該
基材シート８の他方の面に、電子受容性の無色ないし淡
色の塩基性染料と熱可融性物質とを含有する熱可融性層
１０を有する第３の記録用シート１１を１枚以上介装す
ればよい。

【００２０】顕色剤として前記化１で示されるサリチル
酸誘導体、またはその金属塩を使用した感熱記録シート
はポリ塩化ビニル等のプラスチックに含まれる可塑剤や
添加剤に接触しても記録画像が消色せず、また地肌部分
が被りにくい特性を有するものである。またサリチル酸
誘導体、またはその金属塩は感圧複写シートの顕色剤に
使用されており、化１で示されるサリチル酸誘導体、ま
たはその金属塩使用した感熱記録シートは同時に感圧記
録特性も有する。以上のことより、一般式化１で示され
るサリチル酸誘導体、又はその金属塩を第１の記録用シ
ート４の顕色剤に使用することにより、第１の記録用シ
ートは白色度は高くなり、記録画像の保存性及び感圧記
録特性が良好となる。

【００２１】前記化１において、Ｒで表されるアルキル
基としては、例えばメチル、エチル、ｎ-デシル、ｎ-オ
クタデシル、イソブチル、イソペンチル、シクロヘキシ
ル等が挙げられる。また、アルケニル基としてはアリル
基のような、アラルキル基としてはベンジル基、置換ベ
ンジル基のような、アリール基としてはフェニル基、置
換フェニル基のような基がそれぞれ挙げられる。前記化
１に示されるサリチル酸誘導体、又はその金属塩の具体
例としては、例えば下記に挙げるものなどがあるが、本
発明はこれに限定されるものではない。

【００２２】置換基の位置により、３−、４−、５−、
６−、いずれかで標記されるが、ここでは３−を代表と
して列記する。３−メチルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸、３−エチルオキシカルボニルアミノサリチル
酸、３−ｎ−プロピルオキシカルボニルアミノサリチル
酸、３−イソプロピルオキシカルボニルアミノサリチル
酸、３−ｎ−ブチルオキシカルボニルアミノサリチル
酸、３−イソブチルオキシカルボニルアミノサリチル
酸、３−ｓｅｃ−ブチルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸、３−ｎ−ペンチルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸、

【００２３】３−イソペンチルオキシカルボニルアミノ
サリチル酸、3−ｎ−ヘキシルオキシカルボニルアミノ
サリチル酸、３−ｎ−ヘプチルオキシカルボニルアミノ
サリチル酸、３−ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノ
サリチル酸、３−（２’−エチルヘキシル)オキシカル
ボニルアミノサリチル酸、３−ｎ−ノニルオキシカルボ
ニルアミノサリチル酸、３−ｎ−デシルオキシカルボニ
ルアミノサリチル酸、３−ｎ−ウンデシルオキシカルボ
ニルアミノサリチル酸、

【００２４】３−ｎ−ドデシルオキシカルボニルアミノ
サリチル酸、３−ｎ−トリデシルオキシカルボニルアミ
ノサリチル酸、３−ｎ−テトラデシルオキシカルボニル
アミノサリチル酸、３−ｎ−ペンタデシルオキシカルボ
ニルアミノサリチル酸、３−ｎ−ヘキサデシルオキシカ
ルボニルアミノサリチル酸、３−ｎ−ヘプタデシルオキ
シカルボニルアミノサリチル酸、３−ｎ−オクタデシル
オキシカルボニルアミノサリチル酸、３−シクロペンチ
ルオキシカルボニルアミノサリチル酸、

【００２５】３−シクロヘキシルオキシカルボニルアミ
ノサリチル酸、３−アリルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸、３−ベンジルオキシカルボニルアミノサリチル
酸、３−フェニルオキシカルボニルアミノサリチル酸、
３−（４’−メチルフェニル）オキシカルボニルアミノ
サリチル酸、３−（４’−メトキシフェニル）オキシカ
ルボニルアミノサリチル酸、３−（４’−クロロフェニ
ル）オキシカルボニルアミノサリチル酸、３−［２’−
（４−メトキシフェニル）オキシエチル］オキシカルボ
ニルアミノサリチル酸、など。ここで、３−を４−、５
−、６−としたサリチル酸誘導体も使用できる。

【００２６】前記一般式化１で表されるサリチル酸誘導
体の金属塩は１価、２価、３価あるいは４価の金属の塩
である。この金属塩は、好ましくは水難解性あるいは水
不溶性の２価、３価あるいは４価の金属の塩であり、よ
り好ましくは２価、３価の金属塩である。

【００２７】１価、２価、３価あるいは４価の金属塩の
具体例としては、ナトリウム、カリウム、リチウム、亜
鉛、カドミウム、水銀、マグネシウム、カルシウム、バ
リウム、ニッケル、スズ、ガリウム、クロム、銅、モリ
ブデン、タングステン、ジルコニウム、ストロンチウ
ム、マンガン、コバルト、チタン、アルミニウム、鉄の
塩を挙げることができる。好ましくは亜鉛、カルシウ
ム、バリウム、ニッケル、マンガン、コバルト、アルミ
ニウムの塩である。特に亜鉛塩は好ましい。

【００２８】前記一般式化１で表されるサリチル酸誘導
体、又はその金属塩の製造方法は、例えばＪ．Ｐｈａ
ｍ．Ｓｃｉ．，５２，９２７（１９６３）、Ｂｕｌｌ．
ｄｅ．Ｓｏｃｉｌｅ．Ｃｈｌｍ．Ｆｒａｎｃｅ，１１８
９（１９５５）に記載の公知の方法が採用できる。

【００２９】本発明の感熱多重複写シートにおいて、感
熱記録層２や熱可融性層に使用する電子供与性の無色な
いしは淡色の塩基性染料としては、従来の感熱記録体に
使用されているものが用いられ、具体的には （１）トリアリールメタン系化合物 例えば、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−６−ジメチルアミノフタリド（クリスタル・バイオレ
ット・ラクトン）、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）
フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、３，
３−ビス（ｐ−エチルカルバゾール−３−イル）−３−
ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニル
インドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド
等；

【００３０】（２）ジフェニルメタン系化合物 例えば、４，４−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリン
ベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニルロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミン等；

【００３１】（３）キサンテン系化合物 例えば、ローダミンＢ−アニリノラクタム、３−ジエチ
ルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−ブチルアミノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−エチル−トリルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−シクロヘキシル−メチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−クロロ−７−（β−エトキシエチ
ル）アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロ
ロ−７−（γ−クロロプロピル）アミノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラ
ン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−フェニルフルオラン、３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ
−エチルアミノ）−６−メチルー７−アニリノフルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン等；

【００３２】（４）チアジン系化合物 例えば、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロ
ベンゾイルロイコメチレンブルー等；

【００３３】（５）スピロ系化合物 例えば、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エ
チル−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ
−ジナフトピラン、３−メチルナフト−（３−メトキシ
−ベンゾ）−スピロピラン等； さらには、これらの混合物が使用され、感熱記録体の用
途に応じて所望される特性に基づいて選択される。

【００３４】熱可融性層３に使用する熱可融性物質とし
ては低融点のワックス類、例えばカルバナワックスやマ
イクロクリスタレンワックス等が挙げられる。

【００３５】第２の記録用シート７の感熱記録層６に使
用する電子受容性の顕色剤としては、感圧複写シートに
使用されている物質、例えば酸性白土、活性白土、アタ
パルジャイト、ゼオライト、ベントナイト等の粘土類、
フェノール樹脂、特公昭５１−２５１７４号公報に記載
されているような各種の芳香族カルボン酸の多価金属
塩、特開昭５４−１０６３１６号公報に記載されている
ような２，２’−ビスフェノールスルホン酸化合物の亜
鉛塩、サリチル酸誘導体金属塩、及びこれらの混合物が
挙げられる。なお、第２の記録用シート７には、市販の
感圧複写紙の下紙をそのまま使用することができる。

【００３６】第１の記録用シート４の感熱記録層２は、
電子供与性の無色ないしは淡色の塩基性染料と該塩基性
染料を熱反応によって発色させる電子受容性の顕色剤と
水溶性または水分散性結着剤との塗工層として形成され
る。感熱記録層２において、記録層中に含有せしめる塩
基性系染料と顕色剤との使用比率については、特に限定
するものではないが、一般に塩基性染料１重量部に対し
て、０．５〜５０重量部、好ましくは１〜１０重量部程
度の顕色剤を使用するのが望ましい。

【００３７】また、第１の記録用シートの熱可融性層３
は、電子供与性の無色ないしは淡色の塩基性染料と熱可
融性物質とを含有する加熱溶融物の塗工層として形成さ
れる。熱可融性層３における塩基性染料と熱可融性物質
との使用比率については、特に限定するものではない
が、一般に熱可融性物質１００重量部に対して塩基性染
料３〜４０重量部程度が使用される。なお、熱可融性層
３においては、熱可融性物質が塩基性染料の結着剤及び
感度向上剤として作用する。

【００３８】さらに、第２の記録用シート７の感熱記録
層６は、第１の記録用シート４の熱可融性層３における
塩基性染料を熱反応によって発色させる電子受容性の顕
色剤と水溶性または水分散性結着剤との塗工層として形
成される。

【００３９】第１の記録用シートの感熱記録層２におい
て、下記の熱可融性物質を感度向上剤として併用するこ
ともできる。

【００４０】熱可融性物質の具体例としては、ステアリ
ン酸、ベヘン酸等の脂肪酸類、ステアリン酸アミド、ｐ
−ベンジルビフェニル、ターフェニル、トリフェニルメ
タン、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、β−ベン
ジルオキシナフタレン、β−ナフトエ酸フェニルエステ
ル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステ
ル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸メチルエステル、
ジフェニルカーボネート、テレフタル酸ジベンジルエス
テル、１，４−ジメトキシナフタレン、１，４−ジエト
キシナフタレン、１，４−ジベンジルオキソイナフタレ
ン、１，２−ビス（フェノキシ）エタン、１，２−（３
−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メチ
ルフェノキシ）エタン、１，４−ビス（フェノキシ）ブ
タン、１，４−ビス（フェノキシ）−２−ブテン、ジベ
ンゾイルメタン、１，４−ビス（フェニルチオ）ブタ
ン、１，４−ビス（フェニルチオ）−２−ブテン、

【００４１】１，３−ビス（２−ビニルオキシエトキ
シ）ベンゼン、１，４−ビス（２−ビニルオキシエトキ
シ）ベンゼン、ｐ−（２−ビニルオキシエトキシ）ビフ
ェニル、ｐ−アリールオキシビフェニル、ｐ−プロパギ
ルオキシビフェニル、ジベンゾイルオキシメタン、１，
３−ジベンゾイルオキシプロパン、ジベンジルジスルフ
ィド、１，１−ジフェニルエタン、１，１−ジフェニル
プロパノール、ｐ−（ベンジルオキシ）ベンジルアルコ
ール、１，３−ジフェノキシ−２−プロパノール、Ｎ−
オクタデシルカルボニル−ｐ−メトキシカルボニルベン
ゼン、Ｎ−オクタデシルカルバモイルベンゼン、等の熱
可融性物質等が利用される。

【００４２】第１の記録用シート４の感熱記録層２や、
第２の記録用シート７の感熱記録層６に使用する水溶性
また水分散性結着剤としては、澱粉およびその誘導体、
ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロー
ス、エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリビニ
ルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロ
リドン、アクリルアミド・アクリル酸エステル共重合
体、アクリルアミド・アクリル酸エステル・メタクリル
酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体アルカ
リ塩、イソブチル・無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチ
ン、カゼイン等の水溶性結着剤や、ポリ酢酸ビニル、ポ
リウレタン、ポリアクリル酸エステル、ポリメタアクリ
ル酸エステル、塩化ビニル、酢酸ビニル共重合体、エチ
レン・酢酸ビニル共重合体等による水系エマルジョン、
スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・ブタジエン
・アクリル系共重合体等によるラテックス等の水分散性
結着剤が利用される。

【００４３】なお、第１の記録用シート４の感熱記録層
２や、第２の記録用シート７の感熱記録層６を形成する
ための塗料中には、更に通常の補助添加成分、例えば顔
料、分散剤、滑剤、界面活性剤、蛍光染料、着色染料、
保存安定剤、紫外線吸収剤等が、必要に応じて併用され
得ることは勿論であり、具体例を挙げると、顔料として
は炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水
酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレ
ー、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無
機質系微粒末、尿素ーホルマリン樹脂、スチレン・メタ
アクリル共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機質系微粉
末等の顔料、分散剤としては上記水溶性バインダーのほ
か、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸
エステル・ナトリウムなどの界面活性剤が使用できる。

【００４４】本発明の感熱多重複写シートにおいて、基
材シート１や基材シート５としては、特別の限定は無
く、例えば、上質紙、再生紙、片艶紙、耐油紙、コート
紙、アート紙、キャストコート紙、微塗工紙、樹脂ラミ
ネート紙、ポリオレフィン系合成紙、合成繊維紙、合成
樹脂フィルム等を適宜使用できる。

【００４５】また、第１の記録用シート４の感熱記録層
２や熱可融性層３及び第２の記録用シート７の感熱記録
層６を基材シート上に形成する方法は、公知の塗工機、
例えばエアーナイフコーター、各種ブレードコーター、
ロールコーター、カーテンコーターなどが使用でき、記
録層の塗布量は特に限定されないが、概ね乾燥重量で2
〜12ｇ／ｍ²、好ましくは3〜10ｇ／ｍ²程度の範囲で塗
工される。塗工後にスーパーカレンダーなどで平滑化処
理することも画質を向上させる意味で有効である。

【００４６】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、本発明は勿論これらに限定されるものでは
ない。なお、例中の「部」及び「％」は、特に断らない
限りそれぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。

【００４７】＜実施例１＞ （１）第１の記録用シート４の感熱記録層２の作成 Ａ液調整 ４−ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノサリチル酸亜鉛 １０部 ２０%ポリビニルアルコール（クラレポバール１０５、クラレ製） １０部 水 ２０部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が1.5μmとなるま
で粉砕した。 Ｂ液調整 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン １０部 ２０％ポリビニルアルコール（クラレポバール１０５、クラレ製）１０部 水 ２０部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が0.8μmとなるま
で粉砕した。 Ｃ液調整 メタターフェニル １０部 ２０％ポリビニルアルコール（クラレポバール１０５、クラレ製）１０部 水 ２０部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が1.5μmとなるま
で粉砕した。 感熱記録層２の形成 Ａ液８０部、Ｂ液４０部、Ｃ液４０部、２０％ポリビニ
ルアルコール（クラレポバール１０５、クラレ製）５０
部、非晶性シリカ２０部、３０％ステアリン酸亜鉛分散
液（Ｄ−５２３、中京油脂）２０部、水５０部を混合撹
拌し、 感熱記録層２の塗工液を得た。得られた塗工
液を坪量３０ｇ／ｍ² のグラシ ン紙からなる基材シ
ート１の一方の面に乾燥重量が４．０ｇ／ｍ² となるよ
うに塗工後、該塗工面をキャレンダー処理に付すこ
とにより感熱記録層２を 作成した。 （２）第１の記録用シート４の熱可融性層３の作成 ３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
（塩基性染料）１０ｇ、カルバナワックス（熱可融性物
質）３０ｇ、及びステアリン酸アミド１５ｇを１２０〜
１３０℃で溶融し後、この溶融物を７０〜８０℃にて、
基材シート１の他方の面に乾燥重量が３．０ｇ／ｍ² と
なるように塗工することにより熱可融性層３を作成し
た。 （３）第２の記録用シート７の感熱記録層６の作成 水酸化アルミニウム６５部、酸化亜鉛２０部、３，５−
ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛とα−メチル
スチレン・スチレン共重合体との混融物（混融重量比＝
８０／２０）１５部、２０％ポリビニルアルコール（ク
ラレポバール１０５、クラレ製）２５部、水３００部を
ボールミルで２４時間粉砕して得た分散液に、４０％カ
ルボキシ変性スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス
４０部を添加し、感熱記録層６の塗工液を得た。得られ
た塗工液を坪量５０ｇ／ｍ² の上質紙からなる基材シー
ト２の一方の面に乾燥重量が５．０ｇ／ｍ² となるよう
に塗工することにより感熱記録層６を作成した。

【００４８】＜実施例２＞実施例１の第１の記録用シー
ト４の感熱記録層２の作成でのＡ液調整において４−ｎ
−オクチルオキシカルボニルアミノサリチル酸亜鉛の代
わりに４−ｎ−デシルオキシカルボニルアミノサリチル
酸亜鉛を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録体
を得た。

【００４９】＜実施例３＞実施例１の第１の記録用シー
ト４の感熱記録層２の作成でのＡ液調整において４−ｎ
−オクチルオキシカルボニルアミノサリチル酸亜鉛の代
わりに４−ｎ−フェニルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸亜鉛を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録
体を得た。

【００５０】＜実施例４＞実施例１の第１の記録用シー
ト４の感熱記録層２の作成でのＡ液調整において４−ｎ
−オクチルオキシカルボニルアミノサリチル酸亜鉛の代
わりに４−ｎ−ヘキシルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸亜鉛を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録
体を得た。

【００５１】＜実施例５＞実施例１の第１の記録用シー
ト４の感熱記録層２の作成でのＡ液調整において４−ｎ
−オクチルオキシカルボニルアミノサリチル酸亜鉛の代
わりに４−ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録体を
得た。

【００５２】＜比較例１＞実施例１の第１の記録用シー
ト４の感熱記録層２の作成でのＡ液調整において４−ｎ
−オクチルオキシカルボニルアミノサリチル酸亜鉛の代
わりに２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ンを用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。

【００５３】＜比較例２＞実施例１の第１の記録用シー
ト４の感熱記録層２の作成でのＡ液調整において４−ｎ
−オクチルオキシカルボニルアミノサリチル酸亜鉛の代
わりにｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルを用いた以外は
実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００５４】＜比較例３＞実施例１の第１の記録用シー
ト４の感熱記録層２の作成でのＡ液調整において４−ｎ
−オクチルオキシカルボニルアミノサリチル酸亜鉛の代
わりにジ−ｐ−ヒドロキシフェニルエーテルを用いた以
外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００５５】＜比較例４＞実施例１の第１の記録用シー
ト４の感熱記録層２の作成でのＡ液調整において４−ｎ
−オクチルオキシカルボニルアミノサリチル酸亜鉛の代
わりに２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンを用
いた以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００５６】上記の如くして得られた９種類の感熱多重
複写シートについて、以下の評価試験を行い、その結果
を表１に記載した。 熱可融性層３のかぶり評価 第１の記録用シート４を、該記録用シート４の感熱記録
層２と熱可融性層３とが接するようにして２００ｇ／ｃ
ｍ² の荷重で重ね合わせ、４０℃，８０％ＲＨの環境下
に１２０時間保存した後、熱可融性層３のかぶりの程度
を光学濃度計マクベスＲＤ−９１４によって測定した。
以下の評価試験を行い、その結果を表１に記載した。ま
た、コントロールとして、第１の記録用シート４を、該
記録用シート４の感熱記録層２と熱可融性層３とが接す
ることのないようにして、４０℃，８０％ＲＨの環境下
に１２０時間保存した後、熱可融性層３のかぶりの程度
を光学濃度計マクベスＲＤ−９１４によって測定した。

【００５７】保存特性 第１の記録用シート４と第２の記録用シート７とを図１
のように組み合わせた感熱多重複写シートについて、日
清紡プリンターＸＰ−６２５０により、第１の記録用シ
ート４の感熱記録層２面に印字を行った後、記録用シー
ト４を６０℃，Ｄｒｙ及び４０℃９０％ＲＨの雰囲気下
に２４時間保存を行い、保存後の感熱記録層２面の地肌
部と記録画像部の反射濃度を光学濃度計マクベスＲＤ−
９１４によって測定した。

【００５８】耐可塑剤性 紙管（４０ｍｍφ）上に塩化ビニルラップフィルム（三
井東圧化学製）を３重に巻き付け、その上に第１の記録
用シート４と第２の記録用シート７とを図１のように組
み合わせた感熱多重複写シートについて、日清紡プリン
ターＸＰ−６２５０により、第１の記録用シート４の感
熱記録層２面に印字を行った感熱多重複写シートの記録
用シート４を印字発色面が外になるように挟み、さらに
その上から塩化ビニルラップフィルムを３重に巻き付け
４０℃の恒温槽中に２４時間保持した後の地肌部と記録
画像部の反射濃度を光学濃度計マクベスＲＤ−９１４に
よって測定した。

【００５９】感圧記録特性 第１の記録用シート４と第２の記録用シート７とを図２
のように組み合わせた感熱多重複写シートについて、鉛
筆で感熱記録層２面上に筆記を行い、第３の記録用シー
ト４の感熱記録層２での感圧記録特性を目視により評価
を行った。評価は以下の通りとした。 ○：記録画像が鮮明に確認できる △：記録画像がわずかに確認できる ×：記録画像がまったく確認できない

【００６０】

【発明の効果】本発明によれば、感熱記録面の地肌の白
色度が高く、画像の記録保存性、感圧記録性に優れ、画
像の視認性に優れた感熱多重複写シートが得られる。

【００６１】

【表１】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の感熱多重複写シートの使用状態の１例
を示す模式的断面図である。

【図２】本発明の感熱多重複写シートの使用状態の別の
例を示す模式的断面図である。

【符号の説明】

１：第１の記録用シートの基材シート ２：第１の記録用シートの感熱記録層 ３：第１の記録用シートの熱可融性層 ４：第１の記録用シート ５：第２の記録用シートの基材シート ６：第２の記録用シートの感熱記録層 ７：第２の記録用シート ８：第３の記録用シートの基材シート ９：第３の記録用シートの感熱記録層 １０：第３の記録用シートの熱可融性層 １１：第３の記録用シート

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基材シート１の一方の面に、電子供与性
   の無色ないしは淡色の塩基性染料と、該塩基性染料を熱
   反応によって発色させる電子受容性の顕色剤とを含有す
   る感熱発色層２を有し、該基材シートの他方の面に電子
   供与性の無色ないしは淡色の塩基性染料と熱可融性物質
   とを含有する熱可融性層３を有する第１の記録用シート
   ４と、基材シート５の一方の面に第１の記録用シート４
   の熱可融性層３における塩基性染料を熱反応によって発
   色させる電子受容性の顕色剤を含有する感熱発色層６を
   有する第２の記録用シート７との組み合わせからなる感
   熱多重複写シートにおいて、基材シート１の感熱発色層
   ２の顕色剤として、下記の化１の一般式で示されるサリ
   チル酸誘導体、又はその金属塩を使用することを特徴と
   する感熱多重複写シート。 【化１】 （式中、Ｘ₁及びＸ₂は、水素原子、アルキル基、アラル
   キル基、アリール基またはハロゲン原子を表し、Ｒは、
   アルキル基、アルケニル基、アラルキル基またはアリー
   ル基を表す。）
2. 【請求項２】 請求項１における第１の記録用シートと
   第２の記録用シート７との間に、基材シート８の一方の
   面に、電子供与性の無色ないしは淡色の塩基性染料と、
   該塩基性染料を熱反応によって発色させる電子受容性の
   顕色剤とを含有する感熱発色層９を有し、該基材シート
   の他方の面に電子供与性の無色ないしは淡色の塩基性染
   料と熱可融性物質とを含有する熱可融性層１０を有する
   第３の記録用シート１１を挿入した感熱多重複写シート
   において、基材シート１の感熱発色層２および基材シー
   ト８の感熱発色層９の顕色剤が請求項１の感熱発色層２
   に使用する顕色剤と同じであることを特徴とする感熱多
   重複写シート。