JPH1020429A - 画像形成要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ハロゲン化銀層に磁気記録層を組込んだ画像
形成要素を提供する。 【解決手段】 支持体、並びに支持体上に塗布された
（ａ）輻射線感受性ハロゲン化銀粒子および（ｂ）水性
処理液浸透性ビヒクルを含む少くとも１層の輻射線感受
性乳剤層、を含んでなる画像形成要素であって、前記輻
射線感受性乳剤層が、（ｃ）１μｍ未満の主軸を有する
磁性粒子を０．１〜１０mg／dm² および（ｄ）少くとも
８の親水性／親油性バランス数を有する、磁性粒子用両
親媒性分散剤を、磁性粒子重量に基づいて１０〜２００
％、さらに含有することを特徴とする画像形成要素。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、画像および磁気記
録を形成することができる輻射線感受性画像形成要素に
関する。像様露光を記録するための輻射線感受性ハロゲ
ン化銀乳剤層を１層またはそれ以上支持体上に塗布せし
めた画像形成要素は、写真および放射線（輻射線）写真
の両者に広く用いられており、これは画像形成スピード
が、通常、他の利用可能な輻射線感受性（感放射性）材
料で得られるものをはるかに超えるからである。前記乳
剤層は、電磁気輻射線を捕捉して潜像を形成するため
に、応答可能な輻射線感受性ハロゲン化銀粒子、並びに
ハロゲン化銀粒子のための解膠剤および層（複数層も含
む）に構造上の一体性および支持体への接着性を付与す
るためのバインダーを含む水性処理溶液浸透性ビヒクル
を含有する。典型的に、解膠剤およびビヒクルの両者
は、親水性コロイド、例えば、ゼラチンまたはゼラチン
誘導体からなる。要素の像様露光後、可視画像を得るた
めに水性処理溶液により浸透されなければならない輻射
線感受性ハロゲン化銀乳剤層並びに他層は、典型的に水
性分散体として画像形成要素支持体上に塗布され、次に
乾燥硬化される。硬化により、これらの層は、典型的に
高温で水性処理溶液と後に接触させた場合、それらの構
造上の一体性を保持することができるが、これらの層が
処理溶液浸透性のままでいるように硬化は制限される。
水性塗布組成物を用いて輻射線感受性ハロゲン化銀乳剤
層および他の組合わさった処理溶液浸透性層を構成する
能力は、画像形成要素の製造において重要な利点であ
る。

【０００２】１層以上のハロゲン化銀乳剤層を含有する
写真画像形成要素および放射線写真画像形成要素（以下
ハロゲン化銀画像形成要素と称す）についての概説は、
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．３
６５，１９９４年９月、Ｉｔｅｍ ３６５４４およびＲ
ｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ， Ｖｏｌ．１
８４，１９７９年８月、Ｉｔｅｍ １８４３１に記載さ
れている。Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅは
Kenneth Mason Publications,Ltd., Dudley House,12 N
orth St., Emsworth, Hampshire P010 7DQ, England に
より刊行されている。

【０００３】磁気記録層をハロゲン化銀画像形成要素に
付加すると追加の情報が得られて有用であることが認識
されるようになって久しい。例えば、磁気層を用いて、
露光および／または処理に関する情報を記録することが
できる。特定の画像形成用途に依って、多くの各種目的
のために、役立たせることができる。例えば、映画フィ
ルムでは、磁気記録層を用いてサウンドトラックを設け
ることができ、一方、放射線写真では磁気記録層を用い
て、記録画像と患者の特定情報間の関連を永続的に提供
できる。ハロゲン化銀写真要素と組合わさった磁気記録
層についての具体的な参考文献はＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉｔｅｍ ３６５４４（前記）、
XIV ．走査促進特性、サブパラグラフ（２）に記載され
ている。

【０００４】各種の不適応性の故に、ハロゲン化銀画像
形成要素における磁気記録層の好ましい位置は、明らか
にハロゲン化銀乳剤層を担持する面とは反対の支持体の
面上、すなわち、支持体の裏面上である。ハロゲン化銀
画像形成要素に磁気記録層を積層する重大な欠点は以下
のとおりである： （１）磁気記録層は典型的に非水性溶媒を用いて塗布さ
れている事実。このことは、磁気記録層とハロゲン化銀
乳剤層の塗布工程を別個に要するので製造上の欠点とな
る。加えるに、多くの場合、得られた非水性塗膜は、処
理水溶液に対する浸透性を有しないか、またはその浸透
性が限られており、さらにその裏面配置を余儀なくす
る。 （２）磁気記録層は、相当レベルの光学濃度を示す。多
くの場合、磁気記録層は本質的に不透明である。他の場
合、磁気記録層は、スペクトルのある領域では許容可能
な光学的透過を示すが、他の領域ではそうではない。磁
気記録層による青色吸収は特に欠点となっている。 （３）磁気記録層は、露光輻射線を遮断するように配置
した場合、画像粒状度を高めることが認められている。
磁気情報を磁気記録層で保存する金属酸化物（通常、酸
化第二鉄）磁性粒子は、それらがその中に塗布されてい
る有機バインダーよりはるかに高い屈折率を示すので、
それらのサイズおよび塗布濃度次第で、有意に光散乱に
寄与することがある。 （４）ハロゲン化銀乳剤の写真特性は金属汚染により悪
影響を受けやすいことが一般に認められている。Keller
のScience and Technology of Photography, VCHPublis
hers, New York,１９９３年５８頁には以下のように記
載されている：乳剤中に不純物が低レベルでも写真結果
を著しく損うことがある。処理装置、周辺装置およびそ
こに用いるためのすべての原料は、厳しい清潔さおよび
純度条件に合致する。

【０００５】適切なろ過ユニットは、固体状および気体
状の汚染物、特に硫化水素を含まない空気を供給しなけ
ればならない。水は通常、イオン交換樹脂で処理し、還
元剤を含有してはならない。硝酸銀およびハロゲン化銀
の仕様は、特に重金属不純物について厳格である：鉄、
銅、および鉛の濃度は＜１ppm でなければならない。ハ
ロゲン化銀乳剤層と共に塗布する他の水性処理溶液浸透
性層のような、許容可能な正透過性の磁気記録層の塗布
を可能にすることにより低減もしくは除去すべき欠点が
あまりに多数存在するので、この目的を達成するための
二・三の試みが、このような塗布の可能性の示唆（実証
まではされていない）と共に報告されていることは驚く
には当らない。

【０００６】Namikawa等のカナダ特許第６８６，１７２
号は、低濃度の磁性粒子を含有する場合は磁気記録層は
可視光に対しては透明であることを示している。この特
許によれば、このような層は、ユーザーがある種の主題
を同時に聞きかつ見ることが可能な記述的材料を含有す
る層の上に塗布される。しかしながら、この特許は、こ
のような層の電磁気特性、すなわち、磁気記録特性およ
び再生特性が、磁化可能粒子濃度が極めて低い結果、従
来の磁気層の特性より劣ることを指摘している。

【０００７】Krall の米国特許第３，７８２，９４７号
は、磁性粒子を担持する写真製品であって、これらの磁
性粒子が、前部もしくは後部の別々の層、またはベース
もしくは輻射線感受性乳剤層を始めとする任意の位置
で、その製品の画像域に分散した磁性粒子を担持したも
のを開示している。各種の銀−および非銀−輻射線感受
性材料が開示されている。Krall がハロゲン化銀乳剤を
用いている場合はいずれも、磁気記録層は支持体の裏面
上に位置しており、これは、当該技術分野において認識
されているようなハロゲン化銀粒子と鉄粒子の不適合性
をKrall が認めていたことを示すものである。

【０００８】Yubakami等の米国特許第４，７５８，２７
５号は、有機分散媒体および着色剤を用いることによ
り、磁気粒子分散体の褐色を克服することを開示してい
る。磁気粒子の水性分散体の使用に伴う多数の課題が確
認されている。Audran等の米国特許第４，２７９，９４
５号は、可視スペクトルの一部で透明な記録層を含む磁
気記録要素の製造方法を開示している。図では、４００
〜５００nmの可視波長域では透過はゼロであり、５５０
nmでは２０％未満であるが、６５０nmでは６０％以上で
ある。有機液体に分散した磁気粒子分散体が用いられて
いる。この磁気記録層は、支持体の裏面、またはハロゲ
ン化銀乳剤層上に塗布したと教示されている。Audran等
は、ハロゲン化銀乳剤層の上、および支持体の裏面上へ
の塗布を示唆している。

【０００９】Bishop等の米国特許第４，９９０，２７６
号は、磁性粒子、フタル酸のジアルキルエステル、およ
び分散剤から本質的になる分散体を開示している。分散
体が有機液体で希釈されることも開示している。先の引
用特許に記載されたタイプの要素は、いずれも前記課題
を克服するものではなく、また広く商業的成功を収めた
ものもない。

【００１０】対照的に、Nair等の米国特許第５，４５
７，０１２号は、前記課題（１）〜（３）の各々を克服
するための、安定な微細固体粒子水性分散体の提示に成
功している。Nair等は、分散磁気粒子および少くとも８
の親水性／親油性バランスを有する両親媒性分散剤を含
有する水性媒体を開示している。Nair等は、平均サイズ
が１μｍ未満の磁気粒子および１０mg／dm² までの塗布
濃度を用いれば、ハロゲン化銀画像形成要素に用いるた
めに許容される透明度が得られることを開示している。
Nair等は、支持体中に、支持体の裏面上に、または、支
持体の前面上、ハロゲン化銀乳剤層上、またはその間に
磁気記録層を塗布することを教示している。

【００１１】本発明は、前記のNair等の教示を改良する
ものである。具体的には、Nair等の水性磁性粒子分散体
をハロゲン化銀乳剤層に包含せしめることができ、その
一方許容可能レベルの写真性能を維持できることは驚く
べき発見であった。このことは、ハロゲン化銀乳剤層中
に、銀に基づいて＞１ppm の鉄を包含せしめると写真性
能の許容不能な変化が生じることがあるという当該技術
分野での一般的な認識に正に反するものである。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明
は、ハロゲン化銀写真要素の水性処理溶液浸透性層、特
にハロゲン化銀乳剤層に磁気記録能を成功裏に組込むの
に障害となる前記課題（１）〜（４）の各々に向けられ
ている。本発明は、ハロゲン化銀画像形成要素を形成す
るのに非水性塗布を頼る必要性を排除し、かつ磁気記録
能を付与する目的のために別個の層を塗布する必要性さ
えも排除する。

【００１３】

【課題を解決するための手段】一態様において、本発明
は、（１）支持体、並びに（２）支持体上に塗布された
少くとも１層の輻射線感受性層であって、（ａ）輻射線
感受性ハロゲン化銀粒子および（ｂ）水性処理溶液浸透
性ビヒクルを含有するものを含んでなる画像形成要素で
あって、前記輻射線感受性乳剤層が（ｃ）１μｍ未満の
主軸を有する磁性粒子を０．１〜１０mg／dm² 、および
（ｄ）少くとも８の親水性／親油性バランス数を有する
磁性粒子用両親媒性(amphipathic）分散剤を磁性粒子重
量に基づいて１０〜２００％、さらに含有することを特
徴とする画像形成要素に向けられている。

【００１４】別の態様において、本発明は、第１主面お
よび第２主面を有する支持体、および（ａ）輻射線感受
性ハロゲン化銀粒子および（ｂ）水性処理溶液浸透性ビ
ヒクルを含有する、支持体の各主面上に塗布された少く
とも１層の輻射線感受性乳剤層を含んでなる画像形成要
素であって、前記の輻射線感受性乳剤層がさらに（ｃ）
１μｍ未満の主軸を有する磁性粒子を０．１〜１０mg／
dm² 、および（ｄ）少くとも８の親水性／親油性バラン
ス数を有する磁性粒子用両親媒性分散剤を磁性粒子重量
に基づいて１０〜２００％含有することを特徴とする画
像形成要素に向けられている。

【００１５】本発明のハロゲン化銀画像形成要素は、単
一のハロゲン化銀乳剤層中に２つの別個の情報記録を得
ることができる。第１の情報記録は写真画像または放射
線写真画像である。第２の情報記録は、従来の磁気記録
層に見られるタイプの磁気記録である。本発明の要件を
満す要素の中で最も簡潔な形態は、以下の要素ＳＨＩＥ
−１により示される、磁気記録（ＭＲ）用に改良した単
一のハロゲン化銀（ＡｇＸ）乳剤層、および支持体から
なることができる： ＳＨＩＥ−１

【００１６】

【化１】

【００１７】支持体は、任意の従来の反射性もしくは透
明の写真用もしくは放射線写真用支持体の形態をとるこ
とができ、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，
Ｉｔｅｍ ３６５４４（前出）、XV．支持体およびＩｔ
ｅｍ １８４３１（前出）、XII 、フィルム支持体に具
体的に示されている。磁気記録（ＭＲ）ハロゲン化銀
（ＡｇＸ）乳剤層は、（ａ）輻射線感受性ハロゲン化銀
粒子、（ｂ）水性処理溶液浸透性ビヒクル、（ｃ）１μ
ｍ未満、好ましくはハロゲン化銀粒子の平均等価円直径
（ＥＣＤ）より小さい主軸を有する磁性粒子を０．１〜
１０mg／dm² 、そして（ｄ）少くとも８の親水性／親油
性バランス数を有する磁性粒子用両親媒性分散剤を、磁
性粒子重量に基づいて１０〜２００％、含有する輻射線
感受性乳剤層からなる。

【００１８】磁気記録にとって有効な濃度の磁性粒子を
ハロゲン化銀乳剤に包含せしめることが可能であり、し
かも一方では望ましい有用な画像形成特性を保持できる
ということは予想外のことであった。さらに、両親媒性
分散剤は、磁性粒子を水性分散体（ハロゲン化銀乳剤）
中に包含せしめることを可能にし、その一方、水性分散
体を用いて磁性粒子を塗布する従来の試みにより実現す
るものと比較して、より低い光学濃度と画像形成粒状度
が得られる点で、当該技術分野に進歩をもたらすもので
ある。

【００１９】ＳＨＩＥ−１において、磁気情報を含むハ
ロゲン化銀乳剤層は、要素の一方の主面を形成すること
に注目されたい。したがって、磁気情報を与えかつ検索
（再生）するのに用いられる磁気ヘッドは、介在層に起
因する信号減衰の欠点を有しない。単一のハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀画像形成要素を構成する代
りに、以下の要素ＳＨＩＥ−２により具体的に示される
ような、２層以上のハロゲン化銀乳剤層を塗布すること
により、性能の利点を実現できることが認識されて久し
い： ＳＨＩＥ−２

【００２０】

【化２】

【００２１】ＳＨＩＥ−２において、磁気記録（ＭＲ）
能は、第１もしくは第２のハロゲン化銀乳剤層のいずれ
かまたはその両者に付与することができる。しかしなが
ら、許容可能な磁気情報記録を達成するためには磁性粒
子および分散剤を１層より多くの乳剤層に分散させる必
要はないので、そして磁気情報記録は最外のハロゲン化
銀乳剤層から最も容易に発生しかつ検索されるので、磁
性粒子および分散剤は第１のハロゲン化銀乳剤層に限定
するのが好ましい。

【００２２】要件ではないが、以下の要素ＳＨＩＥ−３
に示すような表面オーバーコート（ＳＯＣ）層を配備す
ることが実施上は好ましい： ＳＨＩＥ−３

【００２３】

【化３】

【００２４】ＳＯＣ層は、写真用または放射線写真用画
像形成要素に含有される従来のＳＯＣ層の形態をとるこ
とができる。主な機能の１つはハロゲン化銀乳剤層（複
数層を含む）を、取扱い中の物理的損傷から保護するこ
とである。写真用および放射線写真用画像形成要素のＳ
ＯＣ層もまた典型的に物理的取扱い特性を改質するため
の添加剤を含有する。このタイプの添加物はＲｅｓｅａ
ｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｉｔｅｍ ３６５４４
（前出）、IX．塗膜物性改質添加物、Ａ．塗布助剤、
Ｂ．可塑剤および潤滑剤、Ｃ．帯電防止剤、およびＤ．
マット剤に具体的に説明されている。

【００２５】ＳＯＣ層を従来の磁気記録層上に配備し
て、磁気情報を発生させかつ検索するために用いる磁気
ヘッドの性能を改良することも周知である。一般に、ハ
ロゲン化銀乳剤層中の潜像を可視像に変換するために用
いる水性処理溶液に対し浸透性の、任意の従来の磁気記
録層用オーバーコートを本発明の実施に当って用いるこ
とができる。このようなオーバーコートは、前記のNair
等の米国特許第５，４５７，０１２号に開示されてお
り、以下にさらに記載する。

【００２６】多くの異なる添加物を最外のハロゲン化銀
乳剤層上に塗布することが多いので、薄い中間層（Ｉ
Ｌ）を最外乳剤層とＳＯＣ層の間に塗布することが極め
て多い。有効であるためには要素の表面に存在する必要
がないＳＯＣ添加物、例えば、帯電防止剤、またはハロ
ゲン化銀乳剤層中にあるいは塗布することができる添加
物は、中間層に塗布することが多い。マット剤でさえＩ
Ｌ塗膜中に導入することがある。ＳＯＣ層を最外乳剤層
から分離するためにのみ機能する中間層もまた一般的で
ある。例えば、硬化されたビヒクル、例えば、ゼラチン
またはゼラチン誘導体から本質的になる薄い中間層も一
般的である。ビヒクルおよび添加物を含む、従来のＳＯ
Ｃ層とＩＬ層の両者は典型的に１５mg／dm² 未満、さら
に通常は１０mg／dm² 未満に限定されるので、これらの
層が、最外の磁気記録ハロゲン化銀乳剤層と要素表面間
に生じさせる最少間隙は、あったとしても極めてわずか
な悪影響しか、磁気記録情報の発生または検索に対して
与えない。

【００２７】実施に当っては、本発明のハロゲン化銀画
像形成要素は、具体的な画像形成用途次第で多くの各種
形態をとることができる。１つの具体的用途では、ハロ
ゲン化銀画像形成要素は、以下のＳＨＩＥ−４により具
体的に示されるような二重塗布放射線要素であることが
できる。 ＳＨＩＥ−４

【００２８】

【化４】

【００２９】透明支持体は典型的に明澄なもしくは青味
がかったフィルム支持体である。ＳＯＣ層も中間層も必
要ではなく、一方もしくは両方を必要に応じて省略する
ことができる。ＭＲ・ＡｇＸ乳剤層は、従来のハロゲン
化銀乳剤層の形態をとることができ、この乳剤層には、
前記のように、そしてさらに以下に詳述するように磁気
粒子および分散剤を添加する。望ましい場合は、支持体
の一面上の最外のハロゲン化銀乳剤層のみに、磁気記録
能を付与する必要がある。クロスオーバー低減層は必須
ではないが、画像鮮鋭性を高めるには極めて好ましい。
分光増感された平板状粒子ハロゲン化銀乳剤層は、他の
クロスオーバー低減技法を用いずにクロスオーバーを２
０％未満まで低減できることが実証されている。クロス
オーバー低減層は、好ましくは分光増感平板状粒子乳剤
層を併用すると、クロスオーバーを１０％未満まで低減
することができ、そして測定可能レベル未満（約２％未
満）までクロスオーバーを低減するために用いられてい
る。

【００３０】本発明要件を満足する二重塗布放射線要素
は、単に、磁気記録能を、以下の特許に開示されている
二重塗布放射線要素の最外ハロゲン化銀乳剤層の一方ま
たは両方に付加することにより、好ましい形で構成する
ことができる。 Abbott等の米国特許第４，４２５，４２５号 Abbott等の米国特許第４，４２５，４２６号 Kelly 等の米国特許第４，８０３，１５０号 Kelly 等の米国特許第４，９００，６５２号 Dickerson 等の米国特許第４，９９４，３５５号 Dickerson 等の米国特許第４，９９７，７５０号 Bunch 等の米国特許第５，０２１，３２７号 Childers等の米国特許第５，０４１，３６４号 Dickerson 等の米国特許第５，１０８，８８１号 Tsaur 等の米国特許第５，２５２，４４２号 Steklenski等の米国特許第５，２５９，０１６号 Dickerson 等の米国特許第５，３９９，４７０号 大部分の場合、二重塗布放射線要素は、それらの画像形
成特性において対称である。したがって、従来、これら
の要素は２つの前面（ｆｒｏｎｔ ｓｉｄｅ）を有し、
裏面（ｂａｃｋ ｓｉｄｅ）は有しない（これらの用語
は写真要素に言及する際用いられる）。ユーザーにとっ
て、露光または処理の際、これらの二重塗布要素の相対
する面の区別はない。この理由のため、支持体の各面上
の乳剤層に磁気記録能を付与すれば、多数回の取扱いを
簡略化する。磁気記録発生の際、どちら側の要素が、磁
気記録ヘッドと隣接して配向しても、同一記録が発生す
る。要素の一面上のみに形成された磁気記録の読み出し
の際は、どちらの面が磁気記録を保持しているかを知ら
ないと、情報検索用の磁気ヘッドにより第１パス上に情
報を検索されるであろうチャンスは５０％である。もし
情報が得られなければ、要素の方向を逆にし、情報検索
工程を反復する。もし相対する磁気記録ヘッドを配向し
て、要素の両面を同時にカバーすれば、要素に対して１
回のみのパスが必要とされる。

【００３１】近年、非対称の二重塗布放射線要素が広く
用いられるようになった。これらの要素は典型的に、露
光の際特定の配向を必要とし、したがって要素面を識別
するための、あるタイプのマークを付けることが多い。
面−識別用マークが付けられている場合、支持体の一面
上の最外ハロゲン化銀乳剤層のみが磁気記録能を含むこ
とが必要である。非対称二重塗布放射線要素の面を識別
する各種の技法がJebo等のＳＩＲ Ｈ１１０５により開
示されている。これらの面−識別技法は、また対称の二
重塗布放射線要素に応用して、支持体の一面上のみの最
外乳剤層中に存在する磁気記録の発生および検索の助け
とすることもできる。

【００３２】本発明の具体的に好ましい態様では、放射
線要素を以下のように構成することができる。 ＳＨＩＥ−５

【００３３】

【化５】

【００３４】ＳＨＩＥ−５は、色素、通常、クロスオー
バー調整に用いるための微粉末色素と共に放射線写真画
像を形成するのに用いるハロゲン化銀の部分を積層する
点でＳＨＩＥ−４と異なる。これにより、写真ビヒクル
のレベル全体が低減され、さらに迅速な処理が容易にな
る。このタイプの放射線写真要素の具体例は、透明フィ
ルム支持体の相対する表面上に乳剤層を塗布せしめた放
射線写真要素である。迅速処理を容易にするために、乳
剤層は十分に予備硬化し、３５mg／dm² 未満の親水性コ
ロイドを各主面上に塗布する。クロスオーバーおよび親
水性コロイドを低減するために、支持体の相対する面上
の乳剤は各々２層に分割され、支持体に最近接に塗布さ
れた層は、処理の際、脱色されうる微細色素を含む。微
細色素およびハロゲン化銀粒子は両者で、乳剤層の全重
量の３０〜７０％を占める。分光増感平板状粒子乳剤を
併用すると、クロスオーバーは１０％未満（好ましく
は、５％未満）まで低減することができ、一方処理は４
５秒未満（好ましくは３０秒未満）内に完了することが
できる。選ばれた親水性コロイドおよびハロゲン化銀粒
子を分散させると、低湿潤圧力感受性が達成できる。

【００３５】二重塗布放射線要素に加えて、放射線写真
要素はまた、通常、支持体の一面のみに１層またはそれ
以上のハロゲン化銀乳剤層を塗布して構成される。例え
ば、ＳＨＩＥ−４およびＳＨＩＥ−５は、単に、各支持
体の一方の面から層を除去し、好ましくはそれらの除去
層を、カールを低減できるペロイドと置き代えることに
より単一面フォーマットに容易に変更することができ
る。

【００３６】ＳＨＩＥ−６

【００３７】

【化６】

【００３８】ハレーション防止層は、前記の二重塗布要
素中の対応するクロスオーバー低減層と同一であること
ができる。この層は、なお画像鮮鋭性の向上に寄与する
が、支持体の一方の面のみにハロゲン化銀が塗布されて
いるものについては、クロスオーバーが発生する可能性
はない。ハレーション防止層およびその機能は、必要に
応じて除去できる。ハレーション防止層に含まれる色素
は、あるいはペロイド中に包含せしめることができる。

【００３９】ハロゲン化銀乳剤層は、銀画像または色素
画像のいずれかを形成するために用いることができるこ
とが当該技術分野においてよく理解されている。放射線
写真における色素画像形成は知られているが、しかし用
いられるのは希である。写真法においては、銀画像形成
および色素画像形成は両者とも広く用いられている。前
記要素のすべては、目視するための銀画像または色素画
像のいずれを形成するためにも構成することができる。

【００４０】一態様において、本発明は、多色色素画像
を形成するための写真要素に及ぶ。典型的な多色色素画
像形成性写真要素の構成を以下に示す： ＳＨＩＥ−７

【００４１】

【化７】

【００４２】支持体並びに第１、第２および第３のカラ
ー記録層単位は、すべてのカラー記録用途にとって必須
成分である。残りの成分は場合により用いられるか、ま
たは特定用途においてのみ必要とされる。層単位の各々
は、可視スペクトルの青色、緑色および赤色部分のうち
の別々の部分における露光を記録する。以下の層単位順
序のいずれか１つが可能である： ＳＱ−１ ｜Ｂ｜Ｇ｜Ｒ｜ Ｓ ｜、 ＳＱ−２ ｜Ｂ｜Ｒ｜Ｇ｜ Ｓ ｜、 ＳＱ−３ ｜Ｇ｜Ｒ｜Ｂ｜ Ｓ ｜、 ＳＱ−４ ｜Ｒ｜Ｇ｜Ｂ｜ Ｓ ｜、 ＳＱ−５ ｜Ｇ｜Ｂ｜Ｒ｜ Ｓ ｜、 ＳＱ−６ ｜Ｒ｜Ｂ｜Ｇ｜ Ｓ ｜、 ここでＢ＝青色記録層単位、 Ｇ＝緑色記録層単位、 Ｒ＝赤色記録層単位、 Ｓ＝支持体。

【００４３】青色、緑色および赤色記録層単位は、イエ
ロー色素形成性カプラー、マゼンタ色素形成性カプラー
およびシアン色素形成性カプラーをそれぞれ含有する。
加えるに、各層単位は、１層、２層または３層のハロゲ
ン化銀乳剤層を含有する。感度の異なる２層または３層
の乳剤層を単一の層単位内に包含せしめることを意図し
ている。最も普通には、１つの層単位内の乳剤層は、よ
り感度が高い層がより感度が低い層を覆って優れたスピ
ード−粒状度関係に到達し、そして露光ラチチュードを
拡げるように位置する。より高いコントラストは、より
高い感度の乳剤層の上に、より低い感度の乳剤層を塗布
することにより実現できることも認識されている。

【００４４】本発明の実施に当っては、第３カラー記録
層単位中の最外乳剤層が磁性粒子および分散剤を含有し
て磁気記録を行う。幸いなことに、この層が最も高感度
の青感性乳剤層であることが最も普通である。眼の感度
が、スペクトルの緑色および赤色域と比較して青色域に
対してより低いので、最外の青色記録乳剤層中に磁気記
録能を配置すると、眼で感じる画像構造への影響が最少
となる。

【００４５】支持体の一面上のみに、磁気記録ハロゲン
化銀乳剤層を塗布せしめた、前記のハロゲン化銀画像形
成要素の各々には、支持体の反対面上に、第二の従来の
磁気記録層を配備することが可能である。第二の磁気記
録層は、Nair等の米国特許第５，４５７，０１２号に開
示されている形態をとるのが好ましい。本発明の実施態
様において、磁気記録ハロゲン化銀乳剤層は、（１）慣
用のハロゲン化銀乳剤および（２）Nair等の米国特許第
５，４５７，０１２号に開示されているタイプの磁性粒
子の安定な水性分散体を配合することにより調製する。

【００４６】磁性粒子の安定な水性分散体の形成におい
て、磁性粒子は、例えば、微細強磁性粉末、例えば、強
磁性ガンマー鉄酸化物、コバルト表面処理強磁性鉄酸化
物、コバルトドーピング化強磁性鉄酸化物、コバルト含
有Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、強磁性マグネタイト、コバルト含有強磁
性マグネタイト、強磁性クロム二酸化物、強磁性金属粉
末、強磁性鉄粉末、強磁性合金粉末、およびバリウムフ
ェライトを始めとする強磁性フェライト粉末群を含むこ
とができる。加えるに、前記粉末粒子に、磁性コアと少
くとも同一体積の、そして磁化可能層を形成するのに用
いた透明ポリマー材料と比較してより低い屈折率を有す
る、低屈折率材料のシエルを配備することにより、光の
吸収および散乱係数を低下させるように改質してもよ
い。典型的なシエル材料としては、非晶質のシリカ、ガ
ラス状シリカ、ガラス、フッ化カルシウム、フッ化マグ
ネシウム、フッ化リチウム、ポリテトラフルオロエチレ
ンおよびフッ素化樹脂が挙げられる。強磁性合金粉末の
例としては、少くとも１種の強磁性金属合金（例えば、
Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｆｅ−Ｃｏ，Ｆｅ−Ｎｉ，Ｃｏ−Ｎ
ｉ，Ｃｏ−Ｎｉ−Ｆｅ）を少くとも８０重量％および他
成分（例えば、Ａｌ，Ｓｉ，Ｓ，Ｓｃ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃ
ｒ，Ｍｎ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｙ，Ｍｏ，Ｒｈ，Ｒｅ，Ｐｄ，
Ａｇ，Ｓｎ，Ｂ，Ｂａ，Ｔａ，Ｗ，Ａｕ，Ｈｇ，Ｐｂ，
Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，ＴｅおよびＢｉ）を２０％以
下含む金属を少くとも７５重量％含んでなるものが挙げ
られる。強磁性金属は少量の水、水酸化物または酸化物
を含有してもよい。さらに、低屈折率酸化物の厚層を有
する磁性酸化物または米国特許第５，２５２，４４４号
に教示されているような低光学散乱断面を有する材料も
また用いることができる。

【００４７】水性分散体は、１マイクロメートル（μ
ｍ）未満、好ましくは乳剤のハロゲン化銀の平均等価円
直径より小さい主軸を有する磁性粒子を含有する。この
ように粒子サイズを制限すると粒状度が最少になる。粒
子は針状もしくは針様の磁性粒子であることが好まし
い。主軸に沿ったこれらの粒子の平均長は好ましくは約
０．３μｍ未満であり、さらに好ましくは約０．２μｍ
未満である。これらの粒子は、好ましくは約５または６
対１の軸比、すなわち長さ対直径厚さの比を示す。好ま
しい粒子は少くとも３０ｍ² ／ｇ、さらに好ましくは少
くとも４０ｍ² ／ｇの比表面積を有する。このタイプの
典型的な針状粒子としては、例えば、フェロおよびフェ
ロ鉄酸化物、例えば、γ−酸化第二鉄、鉄とコバルトの
錯体酸化物、各種のフェライトおよび金属鉄顔料が挙げ
られる。あるいは、小平板状粒子、例えば、バリウムフ
ェライト等を用いることができる。これらの粒子は、多
価金属、例えば、チタン、スズ、コバルト、ニッケル、
亜鉛、マンガン、クロム等の当該技術分野において知ら
れているものの１種またはそれ以上のイオンでドーピン
グすることができる。

【００４８】好ましい粒子は、４０ｍ² ／ｇより大きい
比表面積を有する、Ｃｏ表面処理γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ からな
る。このタイプの粒子は市販されており、商標名ＣＳＦ
４０８５Ｖ２，ＣＳＦ４５６５Ｖ，ＣＳＦ４５８５Ｖお
よびＣＮＤ８６５Ｖの下にToda Kogyo Corporationより
得ることができ、また商品名ＲＰＸ−４３９２，ＲＰＸ
−５００３，ＲＰＸ−５０２６およびＲＰＸ−５０１２
の下にPfizer Pigments Inc より生産規模で入手可能で
ある。良好な磁気記録のためには、磁性粒子は約５００
Ｏｅより上の保磁力および７０emu ／ｇより上の飽和磁
化を示すことが好ましい。

【００４９】安定な水性分散体は、水と、少くとも８の
ＨＬＢ数の両親媒性分散剤、好ましくは両親媒性水分散
性または溶解性のポリマー分散剤の中に分散させた磁性
粒子の濃縮分散体を形成し、次いで得られた混合物を器
具、例えば、ボールミル、ロールミル、高スピード羽根
車式ミル、メディアミル、アトリッター、サンドミル等
で粉砕することにより得られる。粉砕は、磁性粒子の塊
が実質的に残留しないことを確認するまで十分に継続す
る。

【００５０】分散体中の磁性粒子の濃度は好ましくは約
５〜約７５％、さらに好ましくは約１０〜約５０％、最
も好ましくは約１５〜約３５％であり、この％は水性分
散体の総重量に基づいた重量％である。必要とされる粉
砕時間は、用いられる特定の粉砕器具により左右され
る。一般に、粉砕は約０．５〜約８時間、好ましくは約
１〜約４時間継続すべきである。

【００５１】前記したように、磁性粒子は、少くとも８
の親水性／親油性バランス（ＨＬＢ）数を有する両媒性
分散剤を含む水性スラリー中で粉砕する。分散剤のＨＬ
Ｂ数は、その分散剤の親水性／親油性バランスの目安で
あり、“Polymeric Surfactants ”, Susfactant-Scien
ce Series,４２巻、２２１頁、I. Piirma に記載されて
いるように測定することができる。好ましくは、分散剤
はポリマーである。

【００５２】一般的な好ましい分散剤は、以下の構造の
１つにより表される水溶性または水分散性ポリマーであ
る：

【００５３】

【化８】

【００５４】（前記式中、各Ａは独立して水溶性成分の
１〜約１５０の反復単位を表し、ＢおよびＣは各々炭素
数が少くとも７の線状もしくは分枝状のアルキル、アリ
ールアルカリールもしくは環状アルキル基、またはプロ
ピレンオキシドもしくは高級アルキレンオキシドもしく
はそれらの組合せの３〜約１００の反復単位を表し、Ｑ
は多価連結基を表し、ｍ＝５０〜１００モル％、ｎ＝１
〜５０モル％を表し、ｍ＋ｎ＝１００モル％、ｘ＝１ま
たは２、ｚ＝１または２であることを条件とする）。

【００５５】Ａは好ましくはポリ（エチレンオキシド）
単位であるが、任意の他の水溶性単位、例えば、ポリエ
チルオキサゾリン、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ
（ビニルピロリドン）等であることができる。Ｂおよび
Ｃは、炭素数が少くとも７、好ましくは７〜５００、さ
らに好ましくは１５〜３００の基である。例示的基とし
ては、例えば、Ｃ₂₀〜Ｃ₅₀のアルキル、無水マレイン酸
とアルケンとの共重合体、アリールフェノキシ、アルキ
ルフェノキシ、ポリ（プロピレンオキシド）およびポリ
（ブチレンオキシド）が挙げられる。ＱはＸ＋Ｚの価を
有する多価連結基である。好ましくはＱはポリアミン、
例えば、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、
ポリヒドロキシ化合物、例えば、ペンタエリスリトール
等である。

【００５６】一般に、本発明において有用な分散剤は当
該技術分野において周知であり、そのいくつかは市販さ
れている。典型的に、分散剤は、水溶性または分散性の
ブロック共重合体（線状または分枝状）を含む。好まし
い分散剤は、ブロック共重合体を含有する各種ポリ（エ
チレンオキシド）を含む。好ましい分散剤の例は、例え
ば、以下に列挙するようなエトキシ化化合物である。

【００５７】

【表１】

【００５８】さらに具体的には、具体的な好ましい分散
剤は以下の構造を有する：

【００５９】

【化９】

【００６０】好ましい分散剤は、その性質が両親媒性で
ある。このような分散剤は、その分子中に、分散粒子表
面にしっかり吸着するのに十分な長さの親油性基を含
み、また分子間親和性に対して十分に大きい立体バリヤ
ーが得られるのに十分な長さの親水性基をも含む。分散
剤はその性質が非イオン性またはイオン性であってよ
い。以下の式の分散剤のようなイオン基を有する分散剤
が特に好ましい：

【００６１】

【化１０】

【００６２】これらの両媒性分散剤は、一般に線状もし
くは分枝状のブロック共重合体であり、区分された親水
性部分および親油性部分を有する。親水性セグメントは
イオン性基を含んでも含まなくてもよく、親油性区分は
極性化可能基を含んでも含まなくてもよい。本発明に利
用される分散剤は、水性分散体の粘度を高める原因とな
る弾性物および他の綿状沈澱物が発生しないように分散
体を保護する際に本質的に立体安定剤として機能すると
信じられている。イオン性基は、存在するとすれば、ポ
リマーの親水性セグメント中において、分散したポリマ
ー粒子間のイオン性反撥力によりコロイドの安定性をさ
らに高める。極性化可能基は、存在するとすれば、ポリ
マーの親油性セグメントにおいて、その性質が極性であ
る、ある種の凝集プローン固体状粒子を有する、これら
のアンカー部分により分散剤の会合をさらに高める。

【００６３】一般に、分散剤の使用量は、好ましくは約
１０〜約２００％、さらに好ましくは約２０〜約１００
％、最も好ましくは約３５〜７５％である。これらの％
は、磁性粒子に対する重量％である。分散体の調製にお
いては、イオン性反撥力により安定性を高めるために、
イオン性小分子（すなわち、非ポリマー性）界面活性剤
を包含せしめることが有利である。これらは凝集防止剤
として作用し、通常その性質がイオン性である。これら
は粉砕工程の前または後に添加できる。小分子界面活性
剤の代表例を以下に列挙する：

【００６４】

【化１１】

【００６５】

【化１２】

【００６６】

【化１３】

【００６７】

【化１４】

【００６８】磁性ヘッド性能を向上させるために、磁気
記録層中に研磨剤粒子を包含させることが通常行われて
いる。本発明の一つの好ましい態様において、研磨剤粒
子は、磁性粒子を含有する水性分散体中に包含する。研
磨剤粒子の例としては、モース硬度スケールが６以上の
非磁性無機粉末が挙げられる。具体例は、金属酸化物、
例えば、α−アルミナ、クロム酸化物（例えば、Ｃｒ₂
Ｏ₃ ）、α−酸化第二鉄（例えば、Ｆｅ₂ Ｏ₃ ）、二酸
化ケイ素、アルミノ−シリケート、炭化物、例えば、炭
化ケイ素および炭化チタン、窒化物、例えば、窒化ケイ
素、窒化チタン、および微粉状ダイヤモンドが挙げられ
る。α−アルミナと二酸化ケイ素が好ましい研磨剤であ
る。これらは、本発明に記載されているのと同一の分散
剤を用いて水に予備分散し、次に塗布組成物中に包含す
ることができる。

【００６９】強化充填剤粒子の例としては、モース硬度
スケールが少くとも６の非磁性無機粉末が挙げられる。
具体例は、金属酸化物、例えば、γ−アルミニウム酸化
物、クロム酸化物（例えば、Ｃｒ₂ Ｏ₃ ）、鉄酸化物
（例えば、α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ ）、二酸化ケイ素、アルミノ
−シリケート、二酸化チタン、炭化物、例えば、炭化ケ
イ素および炭化チタン、並びに微粉状ダンヤモンドであ
る。これらもまた、磁性粒子分散体について前記したの
と同一の分散剤を用いて水に予備分散させ、次に塗布組
成物中に包含することができる。

【００７０】スズ酸化物またはドーピング化スズ酸化物
粒子、例えば、アンチモンもしくはインジウムドーピン
グ化スズ酸化物から本質的になる粒子を用いることがで
きる。スズ酸化物は、その導電形または非導電形のいず
れを用いてもよいが、導電形の場合は、その層が帯電防
止層としても作用するという利点が得られる。適切な導
電性スズ酸化物粒子は、Kawaguchi の米国特許第４，３
９４，４４１号および第４，４１８，１４１号、Yoshiz
umi の米国特許第４，４３１，７６４号、Takimoto等の
米国特許第４，４９５，２７６号、およびBishop等の米
国特許第４，９９０，２７６号に開示されている。有用
なスズ酸化物粒子は、商品名Ｓｔａｎｏｓｔａｔ ＣＰ
Ｍ３７５の下にKeeling and Walker, Ltd から、商品名
Ｚｅｌｅｃ−ＥＣＰ３００５ＸＣおよび３０１０ＳＣの
下にDuPont Co.から、商品名Ｔ−１の下にMitsubishi M
etals Corp. から市販されている。

【００７１】金属アンチモネート粒子の添加もまた意図
されている。好ましい金属アンチモネートとしては、ル
チル形もしくはルチル形関連結晶構造を有するもの、例
えば、Christian 等の米国特許第５，３６８，９９５号
に記載されているものが挙げられる。前記の安定な水性
分散体（２）をハロゲン化銀乳剤（１）と配合する際の
比率は、そのハロゲン化銀をその意図する、従来の塗布
量で塗布する場合は、磁性粒子の塗布量は０．１〜１０
mg／dm² の範囲であるように選択する。現像銀画像とし
て３．０〜４．０の最高濃度を形成することを意図す
る、単一のハロゲン化銀乳剤層を含有する放射線要素お
よび白黒写真要素は、感放射線ハロゲン化銀粒子の状態
の銀を３０mg／dm² より多く要することは希である。一
方、磁気記録ハロゲン化銀乳剤層が、いくつかの乳剤層
のうちの唯一の層である場合は、はるかに低い銀塗布量
が可能であることが知られている。全体的な画像形成の
ために、他の乳剤層と組み合せて用いる銀画像もしくは
色素画像形成性乳剤層は、通常、少くとも約１．０、さ
らに普通には少くとも３mg／dm² の銀を含有する。レド
ックス色素画像増幅系では、レドックス触媒として現像
化銀を用いて色素画像を形成することがよく知られてい
る。このような系では、銀塗布量は、典型的に０．１mg
／dm² 以下までその範囲が低下する。このような系につ
いては、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ, Ｉ
ｔｅｍ ３６５４４（前出）、XVIII. 化学的現像系、
Ｂ．カラー特定処理系、サブパラグラフ（５）に記載さ
れている。

【００７２】安定な水性分散体（２）と配合されるハロ
ゲン化銀乳剤（１）は任意の好ましい従来形をとること
ができる。感放射線ハロゲン化銀粒子およびそれらの調
製についての各種方法は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ，Ｉｔｅｍ ３６５４４（前出）、Ｉ. 乳
剤粒子およびそれらの調製に記載されている。昇順濃度
で命名した混合ハロゲン化物、臭化銀、ヨウ臭化銀、塩
臭化銀、ヨウ塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀、臭塩化銀、ヨウ
塩化銀、ヨウ臭塩化銀および臭ヨウ塩化銀の感放射線粒
子組成物がすべて意図されている。放射線写真用途のた
めには、粒子が、銀に基づいて３モル％未満のヨウ化物
を含有することが好ましい。臭化銀粒子は、通常放射線
写真画像形成に用いられる。反射プリント要素のために
は、高（＞５０モル％）塩化物粒子が好ましく、ヨウ化
物濃度は通常最少（＜２モル％）である。カメラスピー
ド写真要素のためには、ヨウ臭化銀が最も普通に用いら
れ、ヨウ化物濃度は好ましくは１０モル％未満に制限さ
れる。すべてのハロゲン化物のモル％値は、総銀量に基
づく。

【００７３】特に好ましい態様において、放射線ハロゲ
ン化銀粒子は、従来の平板状粒子乳剤から選ぶ。平板状
粒子は少くとも２のアスペクト比を有するものであり、
“アスペクト比”とは粒子の等価円直径をその厚さで割
った比である。平板状粒子乳剤は、平板状粒子が総粒子
投影面積の少くとも５０％（好ましくは７０％、最適に
は少くとも９０％）を占めるものである。好ましい平板
状粒子乳剤は、０．３μｍ（好ましくは＜０．２μｍ）
未満の厚さを有する平板状粒子が、＞５、好ましくは＞
８の平均アスペクト比を有するものである。

【００７４】感放射線粒子は、ほとんど例外なく化学増
感し、ほとんどの場合分光増感する。化学増感および分
光増感は以下の記載のように行うことができる： Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉｔｅｍ
３６５４４ IV. 化学増感、 Ｖ．分光増感および減感、 Ｖｏｌ．３７０、１９９５年２月、Ｉｔｅｍ ３７０３
８ XV. 乳剤、特に以下を含む、 Ｅ．分光増感、 Ｆ．典型的増感色素の構造。

【００７５】ハロゲン化銀粒子は、それらがその中に沈
澱する水性媒体中に安定な分散体を形成するために解膠
剤の存在を必要とする。沈澱に続いて、そして塗膜調製
において、バインダー（組成物において解膠剤と同一で
あることができる）を乳剤組成物に添加する。解膠剤と
バインダーは一緒になって乳剤ビヒクルを形成する。ハ
ロゲン化銀画像形成要素のハロゲン化銀乳剤層および他
の層は各種コロイドを単独でまたはビヒクルと組み合わ
せて含有できる。適切な親水性材料としては、天然物
質、例えば、プロテイン、プロテイン誘導体、セルロー
ス誘導体、例えば、セルロースエステル、ゼラチン、例
えば、アルカリ処理ゼラチン（ウシ骨または獣皮ゼラチ
ン）または酸処理ゼラチン（ブタ皮ゼラチン）、ゼラチ
ン誘導体、例えば、アセチル化ゼラチン、フタル化ゼラ
チン等、ポリサッカライド、例えば、デキストラン、ア
ラビアゴム、ゼイン、カゼイン、ペクチン、コラーゲン
誘導体、コロジオン、寒天、ウコン、アルブミン等の両
者が挙げられ、これらは、Yutzy 等の米国特許第２，６
１４，９２８号および第２，６１４，９２９号、Lowe等
の米国特許第２，６９１，５８２号、第２，６１４，９
３０号および第２，６１４，９３１号、第２，３２７，
８０８号および第２，４４８，５３４号、Gates 等の米
国特許第２，７８７，５４５号および第２，９５６，８
８０号、Himmelmann等の米国特許第３，０６１，４３６
号、Farrell 等の米国特許第２，８１６，０２７号、Ry
anの米国特許第３，１３２，９４５号、第３，１３８，
４６１号および第３，１８６，８４６号、Dersch等の英
国特許第１，１６７，１５９号および米国特許第２，９
６０，４０５号および３，４３６，２２０号、Geary の
米国特許第３，４８６，８９６号、Gazzard の英国特許
第７９３，５４９号、Gates 等の米国特許第２，９９
２，２１３号、第３，１５７，５０６号、第３，１８
４，３１２号および第３，５３９，３５３号、Miller等
の米国特許第３，２２７，５７１号、Boyer 等の米国特
許第３，５３２，５０２号、Malan の米国特許第３，５
５１，１５１号、Lohmer等の米国特許第４，０１８，６
０９号、Luciani等の英国特許第１，１８６，７９０
号、英国特許第１，４８９，０８０号およびHori等のベ
ルギー特許第８５６，６３１号、英国特許第１，４９
０，６４４号、英国特許第１，４８３，５５１号、Aras
e 等の英国特許第１，４５９，９０６号、Saloの米国特
許第２，１１０，４９１号および第２，３１１，０８６
号、Fallesenの米国特許第２，３４３，６５０号、Yutz
y の米国特許第２，３２２，０８５号、Loweの米国特許
第２，５６３，７９１号、Talbot等の米国特許第２，７
２５，２９３号、Hilborn の米国特許第２，７４８，０
２２号、DePauw等の米国特許第２，９５６，８８３号、
Ritchie の英国特許第２，０９５号、DeStubner の米国
特許第１，７５２，０６９号、Sheppard等の米国特許第
２，１２７，５７３号、Lierg の米国特許第２，２５
６，７２０号、Gasparの米国特許第２，３６１，９３６
号、Farmerの英国特許第１５，７２７号、Stevens の英
国特許第１，０６２，１１６号、Yamamoto等の米国特許
第３，９２３，５１７号およびMaskaskyの米国特許第
５，２８４，７４４号に記載されている。

【００７６】ゼラチンおよび親水性コロイド解膠剤の改
良および選択についての比較的最近の教示は、Moll等の
米国特許第４，９９０，４４０号および第４，９９２，
３６２号およびヨーロッパ特許第０ ２８５ ９９４
号、Koepff等の米国特許第４，９９２，１００号、Tanj
i 等の米国特許第５，０２４，９３２号、Schulzの米国
特許第５，０４５，４４５号、Dumas 等の米国特許第
５，０８７，６９４号、Nasrallah 等の米国特許第５，
２１０，１８２号、Specht等の米国特許第５，２１９，
９９２号、Nishibori の米国特許第５，２２５，５３６
号、米国特許第５，２４４，７８４号、Tavernier のヨ
ーロッパ特許第０ ５３２ ０９４号、Kadowaki等のヨ
ーロッパ特許第０ ５５１ ９９４号、Sommerfeld等の
東ドイツ特許第ＤＤ ２８５ ２５５号、Kuhrt 等の東
ドイツ特許第ＤＤ ２９９ ６０８号、Wetzel等の東ド
イツ特許第ＤＤ ２８９ ７７０号およびFarkasの英国
特許第２，２３１，９６８号に記載されている。

【００７７】解膠剤がゼラチンまたはゼラチン誘導体で
ある場合は、乳剤沈澱の前に、またはその際にメチオニ
ン酸化剤で処理できる。メチオニン酸化剤の例としては
ＮａＯＣｌ、クロロアミン、モノ過硫酸カリウム、過酸
化水素および過酸化物放出化合物、オゾン、チオ硫酸塩
並びにアルキル化剤が挙げられる。これらは、Maskasky
の米国特許第４，７１３，３２０号および第４，７１
３，３２３号、King等の米国特許第４，９４２，１２０
号、Takada等のヨーロッパ特許第０ ４３４ ０１２号
およびOkumura 等のヨーロッパ特許第０ ５５３ ６２
２号に具体的に記載されている。

【００７８】画像形成要素、特に画像形成要素のゼラチ
ンおよびゼラチン誘導体含有層は、生物学的活性を抑制
する薬剤（殺生剤および／または制生物）を添加するこ
とにより生物学的分解に対して保護することができ、こ
れらは、Kato等の米国特許第４，９２３，７９０号、Sa
saki等の米国特許第４，９９７，７５２号、Miyata等の
米国特許第５，１８５，２４０号、Noguchi 等の米国特
許第５，１９８，３２９号、Wadaのヨーロッパ特許第０
３３１ ３１９号、Ogawa 等のヨーロッパ特許第０
４２９ ２４０号、Meiselの東ヨーロッパ特許第ＤＤ
２８１ ２６５号、Jaekel等の東ヨーロッパ特許第ＤＤ
２９８，４６０号、Hartmann等の東ヨーロッパ特許第
２９９，０６３号およびCawse の英国特許第２，２２
３，８５９号に記載されている。

【００７９】架橋可能コロイド、特にゼラチン−含有層
を含む画像形成要素層は、各種の有機および無機硬化
剤、例えば、T.H.James, The Theory of the Photograp
hic Process 、第４版、MacMillan 、１９７７年、７７
〜８７頁に記載されているものにより硬化することがで
きる。硬化剤は、単独でまたは組合せて、遊離形または
ブロック形で用いることができる。

【００８０】典型的な有用硬化剤としては、ホルムアル
デヒドおよび遊離ジアルデヒド、例えば、スクシンアル
デヒドおよびグルタルアルデヒド、例えば、Allen 等の
米国特許第３，２３２，７６４号に記載されているも
の；ブロック化ジアルデヒド、例えば、Kaszuba の米国
特許第２，５８６，１６８号、Jeffreysの米国特許第
２，８７０，０１３号およびYamamoto等の米国特許第
３，８１９，６０８号に記載されているもの；ジケト
ン、例えばAllen 等の米国特許第２，７２５，３０５号
に記載されているもの；Burness 等の米国特許第３，５
４２，５５８号に記載されているタイプの活性エステ
ル；スルホネートエステル、例えば、Allen 等の米国特
許第２，７２５，３０５号および第２，７２６，１６２
号に記載されているもの；活性ハロゲン化合物、例え
ば、Burness の米国特許第３，１０６，４６８号、Silv
erman 等の米国特許第３，８３９，０４２号、Ballanti
ne等の米国特許第３，９５１，９４０号およびHimmelma
nn等の米国特許第３，１７４，８６１号およびVermeers
ch等の米国特許第４，８７９，２０９号に記載されてい
るもの；ｓ−トリアジンおよびジアジン、例えば、Yama
moto等の米国特許第３，３２５，２８７号、Anderau 等
の米国特許第３，２８８，７７５号、Stauner 等の米国
特許第３，９９２，３６６号、Terashima 等の米国特許
第５，１０２，７８０号およびKomorita等のヨーロッパ
特許第０ ２４４ １８４号に記載されているもの；エ
ポキシド、例えば、Allen 等の米国特許第３，０４７，
３９４号、Burnessの米国特許第３，１８９，４５９
号、Vermeersch等の米国特許第４，８２０，６１３号、
Komoritaの第４，８３７，１４３号、Helling 等のヨー
ロッパ特許第０３０１ ３１３号およびBirr等のドイツ
特許公開公報ＯＬＳ第１，０８５，６６３号に記載され
ているもの；アジリジン、例えば、Allen 等の米国特許
第２，９５０，１９７号、Burness 等の米国特許第３，
２７１，１７５号およびSato等の米国特許第３，５７
５，７０５号に記載されているもの；２個以上の活性結
合を有する活性オレフィン、例えば、Burness 等の米国
特許第３，４９０，９１１号、第３，５３９，６４４号
および第３，８４１，８７２号（再発行第２９，３０５
号）、Cohen の米国特許第３，６４０，７２０号、Klei
st等のドイツ特許公開公報ＯＬＳ第８７２，１５３号、
Allen の米国特許第２，９９２，１０９号、Itahasi 等
の米国特許第４，８７４，６８７号、Okamura 等の米国
特許第４，８９７，３４４号、Ikenoue 等の米国特許第
５，０７１，７３６号、Delfino 等の米国特許第５，２
４６，８２４号およびHelling 等のドイツ特許公開公報
第３，７２４，６７２号に記載されているもの；ブロッ
ク化活性オレフィン、例えば、Burness 等の米国特許第
３，３６０，３７２号、Wilsonの米国特許第３，３４
５，１７７号およびHimmelman 等の米国特許第４，８４
５，０２３４号および第４，８９４，３２４号に記載さ
れているもの；カルボジイミド、例えば、Blout 等のド
イツ特許第１，１４８，４４６号；３位非置換のイソオ
キサゾリウム塩、例えば、Burness 等の米国特許第３，
３２１，３１３号に記載されているもの；２−アルコキ
シ−Ｎ−カルボキシジハイドロキノンのエステル、例え
ば、Bergthaller 等の米国特許第４，０１３，４６８号
に記載されているもの；Ｎ−カルバモイルピリジニウム
塩、例えば、Himmelmann等の米国特許第３，８８０，６
６５号および第４，０６３，９５２号、Okamura 等の米
国特許第４，８２８，９７４号、Schranz 等の米国特許
第４，８６５，９４０号、Roche 等の米国特許第４，９
７８，６０７号、Schweicher等の米国特許第４，９４
２，０６８号およびHelling 等のヨーロッパ特許第０
３７０ ２２６号に記載されているもの；カルバモイル
オキシピリジニウム塩、例えば、Bergthaller 等の米国
特許第４，０５５，４２７号に記載されているもの；ビ
ス（イモニオメチル）エーテル塩、特に、ビス（アミジ
ノ）エーテル塩、例えば、Chen等の米国特許第４，８７
７，７２４号およびRiecke等の国際公開第９０／０２３
５７号に記載されているもの、錯体形成塩と組み合わせ
た表面付与カルボキシル−活性硬化剤、例えば、Sauert
eig 等の米国特許第４，１１９，４６４号に記載されて
いるもの；カルバモイロニウム、カルバモイルピリジニ
ウムおよびカルバモイルオキシピリジニウム塩をある種
のアルデヒドスキャベンジャーと組み合せたもの、例え
ば、Langen等の米国特許第４，４１８，１４２号に記載
されているもの；ジカチオンエーテル、例えば、Chen等
のヨーロッパ特許出願第２８１，１４６号に記載されて
いるもの；イミジン酸塩およびクロロホルムアミジニウ
ム塩のヒドロキシルアミンエステル、例えば、Okamura
等の米国特許第４，６１２，２８０号および第４，６７
３，６３２号に記載されているもの；混合機能の硬化
剤、例えばハロゲン置換アルデヒド酸（例えば、ムココ
ロン酸およびムコブロム酸）例えば、White の米国特許
第２，０８０，０１９号に記載されているもの、オニウ
ム置換アクロレイン、例えば、Tschopp 等の米国特許第
３，７９２，０２１号記載されているもの、並びに他の
硬化機能基を含有するビニルスルホン、例えば、Sera等
の米国特許第４，０２８，３２０号に記載されているも
の；並びにポリマー硬化剤、例えば、ジアルデヒドでん
ぷん、例えば、Jeffreys等の米国特許第３，０５７，７
２３号に記載されているもの、並びにコポリ−（アクロ
レイン−メタクリル酸）、例えば、Himmelmann等の米国
特許第３，３９６，０２９号に記載されているものが挙
げられる。

【００８１】硬化剤の併用についてはSieg等の米国特許
第３，４９７，３５８号、Dallon等の米国特許第３，８
３２，１８１号および第３，８４０，３７０号、Yamamo
to等の米国特許第３，８９８，０８９号、Miyoshi 等の
米国特許第４，６７０，３７７号およびJerenzの米国特
許第４，９４４，９６６号に記載されている。硬化促進
剤を用いることができ、これらはSheppard等の米国特許
第２，１６５，４２１号、Kleistのドイツ特許公開公報
第ＯＬＳ第８８１，４４４号、Riebel等の米国特許第
３，６２８，９６１号およびUgi 等の米国特許第３，９
０１，７０８号に記載されている。迅速処理のための平
板状粒子放射線写真材料は、良好な被覆力を保持しなが
ら製造中に硬化でき、これらはDickerson の米国特許第
４，４１４，３０４号に記載されている。

【００８２】前記に検討したものとは合致しない硬化剤
に関するさらに最近の教示は、Nakamura等の米国特許第
４，９２１，７８５号、Wolff 等の米国特許第４，９３
９，０７９号、Chino 等の米国特許第４，９６２，０１
６号、Sato等の米国特許第４，９９９，２８２号、Reif
等の米国特許第５，０３４，２４９号、Kok 等の米国特
許第５，０７３，４８０号、Riecke等の米国特許第５，
２３６，８２２号、Ohtani等のヨーロッパ特許第０ ３
８４ ６６８号、Moriya等のヨーロッパ特許第０ ４４
４ ６４８号、Hattori のヨーロッパ特許第０ ４５７
１５３号、Ruegerのヨーロッパ特許第０ ５１９ ３
２９号、Langen等のドイツ特許公開公報第３，７４０，
９３０号およびEeles 等の国際公開第９２／１２４６３
号に記載されている。

【００８３】画像形成要素の乳剤層および他の層、例え
ば、オーバーコート層、中間層および下塗り層は、単独
でまたは、ビヒクルまたはビヒクル展開剤（例えば、ラ
テックス状の）としての親水性水浸透性コロイドと組合
せて、合成ポリマー解膠剤、キャリアおよび／またはバ
インダー、例えば、ポリ（ビニルラクタム）、アクリル
アミドポリマー、ポリビニルアルコールおよびその誘導
体、ポリビニルアセタール、アルキルおよびスルホアル
キルのアクリレートおよびメタクリレートのポリマー、
加水分解ポリビニルアセテート、ポリアミド、ポリビニ
ルピリジン、アクリル酸ポリマー、無水マレイン酸コポ
リマー、ポリアルキレンオキシド、メタクリルアミドコ
ポリマー、ポリビニルオキサゾリジノン、マレイン酸コ
ポリマー、ビニルアミンコポリマー、メタクリル酸コポ
リマー、アクリロイルオキシアルキルスルホン酸コポリ
マー、スルホアルキルアクリルアミドコポリマー、ポリ
アルキレンイミンコポリマー、ポリアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
アルキルアミノアルキルアクリレート、ビニルイミダゾ
ールコポリマー、ビニルスルフィドコポリマー、ハロゲ
ン化スチレンポリマー、アミンアクリルアミドポリマ
ー、ポリペプチド、セミカルバゾンもしくはアルコキシ
カルボニルヒドラゾン基を含有する化合物、ポリエステ
ルラテックス組成物、ポリスチリルアミンポリマー、ビ
ニルベンゾエートポリマー、カルボン酸アミドラテック
ス、アクリルアミドフェノール架橋部位含有コポリマ
ー、ビニルピロリドン、コロイド状シリカ等も含有で
き、これらは、Hollister 等の米国特許第３，６７９，
４２５号、第３，７０６，５６４号および第３，８１
３，２５１号、Loweの米国特許第２，２５３，０７８
号、第２，２７６，３２２号、第２，２７６，３２３
号、第２，２８１，７０３号、第２，３１１，０５８号
および第２，４１４，２０７号、Lowe等の米国特許第
２，４８４，４５６号、第２，５４１，４７４号および
第２，６３２，７０４号、Perry等の米国特許第３，４
２５，８３６号、Smith 等の米国特許第３，４１５，６
５３号および第３，６１５，６２４号、Smith の米国特
許第３，４８８，７０８号、Whiteley等の米国特許第
３，３９２，０２５号および第３，５１１，８１８号、
Fitzgeraldの米国特許第３，６８１，０７９号、第３，
７２１，５６５号、第３，８５２，０７３号、第３，８
６１，９１８号および第３，９２５，０８３号、Fitzge
rald等の米国特許第３，８７９，２０５号、Nottorf の
米国特許第３，１４２，５６８号、Houck 等の米国特許
第３，０６２，６７４号および第３，２２０，８４４
号、Dann等の米国特許第２，８８２，１６１号、Schupp
の米国特許第２，５７９，０１６号、Weaverの米国特許
第２，８２９，０５３号、Alles 等の米国特許第２，６
９８，２４０号、Priest等の米国特許第３，００３，８
７９号、Merrill 等の米国特許第３，４１９，３９７
号、Stonham 等の米国特許第３，２８４，２０７号、Lo
hmer等の米国特許第３，１６７，４３０号、Williamsの
米国特許第２，９５７，７６７号、Dawson等の米国特許
第２，８９３，８６７号、Smith 等の米国特許第２，８
６０，９８６号および第２，９０４，５３９号、Pontic
ello等の米国特許第３，９２９，４８２号および第３，
８６０，４２８号、Ponticelloの米国特許第３，９３
９，１３０号、Dykstra の米国特許第３，４１１，９１
１号およびDykstra 等のカナダ特許第７７４，０５４
号、Ream等の米国特許第３，２８７，２８９号、Smith
の英国特許第１，４６６，６００号、Stevens の英国特
許第１，０６２，１１６号、Fordyce の米国特許第２，
２１１，３２３号、Martinezの米国特許第２，２８４，
８７７号、Watkins の米国特許第２，４２０，４５５
号、Jones の米国特許第２，５３３，１６６号、Bolton
の米国特許第２，４９５，９１８号、Gravesの米国特許
第２，２８９，７７５号、Yackelの米国特許第２，５６
５，４１８号、Unruh 等の米国特許第２，８６５，８９
３号および第２，８７５，０５９号、Rees等の米国特許
第３，５３６，４９１号、Broadhead 等の英国特許第
１，３４８，８１５号、Taylor等の米国特許第３，４７
９，１８６号、Merrill 等の米国特許第３，５２０，８
５７号、Plakunovの米国特許第３，５８９，９０８号お
よび第３，５９１，３７９号、Bacon 等の米国特許第
３，６９０，８８８号、Bowmanの米国特許第３，７４
８，１４３号、Dickinson 等の英国特許第８０８，２２
７号および第８０８，２２８号、Woodの英国特許第８２
２，１９２号およびIguchi等の英国特許第１，３９８，
０５５号、DeWinter等の米国特許第４，２１５，１９６
号、Campbell等の米国特許第４，１４７，５５０号、Sy
sak の米国特許第４，３９１，９０３号、Chenの米国特
許第４，４０１，７８７号、Karino等の米国特許第４，
３９６，６９８号、Fitzgeraldの米国特許第４，３１
５，０７１号、Fitzgerald等の米国特許第４，３５０，
７５９号、Helling の米国特許第４，５１３，０８０
号、Brueck等の米国特許第４，３０１，２４０号、Camp
bell等の米国特許第４，２０７，１０９号、Chuang等の
米国特許第４，１４５，２２１号、Bergthaller 等の米
国特許第４，３３４，０１３号、Helling の米国特許第
４，４２６，４３８号およびIwagaki 等のヨーロッパ特
許第０ １３１ １６１号に記載されている。

【００８４】特定の結果、例えば、粘度増加、カール低
減、圧力感受性低減、寸法安定性増加、カラーステイン
の防止、色素化性およびスクラッチ抵抗の向上、フィル
ター色素の遊動防止のための材料の添加、フロキュレー
ションもしくは凝集の促進を達成するために、そしてバ
インダーとして画像形成要素の各種層に添加すべき、合
成ポリマー、特にラテックスポリマーについては、Roth
等のドイツ特許ＤＥ第４，０３４，８７１号および東ド
イツ特許ＤＤ第２９５，４２０号、Sasaki等の第４，９
７５，３６０号、Dappen等の米国特許第５，０１５，５
６６号、Kraft等の米国特許第５，０７０，００６号、F
actor等の米国特許第５，００６，４５０号および第
５，０７７，１８７号、Ono 等の米国特許第４，９８
３，５０６号、Kawai 等の米国特許第４，９１４，０１
２号、Hatakeyama等の米国特許第５，２１９，７１８
号、Hesse 等のドイツ特許公開公報第２７６，７４３
号、Metoki等のヨーロッパ特許第０ ３１９ ９２０
号、Arai等のヨーロッパ特許第０ ４７７ ６７０号お
よびヨーロッパ特許第０ ５１０ ９６１号およびNair
等のヨーロッパ特許第０ ５５２ ８０２号に記載され
ている。

【００８５】クロスオーバー低減層およびハレーション
防止層に含まれる前記色素は、以下に記載されている形
態のいずれもとることができる： Ｉｔｅｍ １８４３１ Ｖ． クロスオーバー露光制御 Ｉｔｅｍ ３６５４４ VIII. 吸収および散乱材料 Ｂ．吸収材料 Ｃ．放電 Ｉｔｅｍ ３７０３８ XIII．フィルターおよび吸収剤色素 画像形成要素の乳剤層および他の層への各種添加物の添
加では、大部分の場合、他の慣用添加物もまた存在する
ことができると認められている。これらの添加物は任意
の慣用形をとることができる。これらとしては、Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｉｔｅｍ １８４
３１，３６５４４および３７０３８（前出）に記載され
ている各種添加物が挙げられる。

【００８６】

【実施例】本発明は、以下の実施例を参照することによ
りさらによく理解することができる。例１〜６ 以下の例は、本発明による磁性粒子の安定な水性分散体
および透明磁気記録層の調製を具体的に示すものであ
る。例１ 小さいメディヤミルを用いて、商品名ＣＳＦ４０８５Ｖ
２の下にToda Kogyoから市販されているＣｏ−表面処理
−γ−鉄酸化物粉末２０部（主軸平均粒子サイズ０．２
〜０．２５μｍ）および脱イオン水７０部中の分散剤Ｓ
ｙｎ Ｆａｃ８３３７（Milliken Chemical 製）の５０
重量％溶液２０部を粉砕することにより、磁性物質の微
細濃縮物を調製した。これらの試料を、平均粒子サイズ
が０．２５μｍまで低減するまで１〜１．５時間粉砕し
た。例２ 例１の分散体、０．２２５ｇを、脱イオン化ウシ骨ゼラ
チンの１０％水溶液１４．７ｇに３９℃で添加し、この
混合物を同一温度で撹拌して、酸化第二鉄のゼラチン微
細分散体を生成した。このようにして得た分散体を、１
０％のノニルフェノキシポリグリセロール（商品名Ｏｌ
ｉｎ １０Ｇの下でOlinから入手）である塗布助剤０．
５５ｇで処理し、次いでゲル下塗り処理セルローストリ
アセテート支持体上に室温でコーティングナイフを用
い、０．００１５インチ（３．８１×１０^-3cm）のスペ
ースを有するように塗布し、室温で乾燥した。例３ 例１の分散体０．４５ｇをゼラチンに添加し、例２で記
載したように塗布した。例４ 支持体上に塗布する前に、例２の分散体を、（ゼラチン
に対して２重量％の）ビス（ビニルスルホニルメチル）
エーテル（ＢＶＳＭＥ）硬化剤で処理し、次いで空気中
５５℃で乾燥した。例５ ０．２１μｍのα−アルミナ研磨剤粒子（商品名ＡＫＰ
５０の下にSumitomo Chemical Company から市販）の水
分散体を、ＡＫＰ５０を２５ｇ、Ｓｙｎ Ｆａｃ ８３
３７の５０％溶液１０ｇ、および脱イオン水７５ｇをボ
ールミルに付することにより調製した。

【００８７】例２の分散体を、研磨剤粒子が全体の０．
２３５％になるように、前記のＡＫＰ５０分散体の一部
で処理した。これを例２と同様に塗布した。例６（比較例） 磁性粒子の比較塗膜を、米国特許第５，２１７，８０４
号の実施例７に記載されているように調製した。まず第
一に、塩化メチレン、メチルアルコールおよびブタノー
ル中の磁性粒子の分散体を調製した。セルローストリア
セテートを添加し、次いで得られた組成物をセルロース
エステルフィルム支持体上に塗布した。

【００８８】Nair等の米国特許第５，４５７，０１２号
に図１〜５としてそれぞれ示されている、例２〜６の塗
膜フォトマイクログラフは、本発明要件を満す磁性粒子
の水性分散体は、磁性粒子が、例６の従来の非水性塗布
組成物を用いた場合と同様に十分良好に分散している層
を形成したことを示している。このことは、磁性粒子を
有する安定な水性分散体を形成するためには、本発明が
意図する分散剤が有効であることを実証するものであ
る。例７〜１３ これらの例は、本発明要件を満すハロゲン化銀画像形成
要素の構成を示す。

【００８９】以下の一般的構造を有する、一連の画像形
成要素を構成した：

【００９０】

【化１５】

【００９１】要素Ａ（対照） ＳＯＣ層 レベル（mg／dm² ） ゼラチン ３．４ カルボキシメチルカゼイン ０．５７ コロイド状シリカ ０．５７ ポリアクリルアミド ０．５７ クロムみょうばん ０．０２５ レゾルシノール ０．０５８ 鯨油潤滑剤 ０．１５ ボリマー増粘剤 ０．２３ 中間層 ゼラチン ３．４ ＡｇＩ（０．０８μｍ、平均ＥＣＤ） ０．１１ カルボキシメチルカゼイン ０．５７ コロイド状シリカ ０．５７ ポリアクリルアミド ０．５７ クロムみょうばん ０．０２５ レゾルシノール ０．０５８ ニトロン ０．０４４ ボリマー増粘剤 ０．２３ ＡｇＸ乳剤層 ＡｇＢｒ ２１．８ ゼラチン ３２．７ ５−ブロモ−４−ヒドロキシ−６−メチル −１，３，３Ａ，７−テトラアザインデン ０．２mg／Ａｇモル ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３Ａ， ７−テトラアザインデン ２．１mg／Ａｇモル 硝酸カリウム １．８ アンモニウムヘキサクロロパラデート ０．００２２ マレイン酸ヒドラジド ０．００８７ 臭化カリウム ０．１４ ジスルホカテコール ０．１７ ＢＶＳＭＥ 総ゼラチンに基づいて２．４重量％ 支持体は、青味がかった７ミル（１５８mm）の透明ポリ
（エチレンテレフタレート）放射線フィルム支持体であ
った。ＡｇＩをリップマン乳剤の状態で添加した。Ａｇ
Ｂｒは、総粒子投影面積の＞５０％が、１．８μｍの平
均ＥＣＤがおよび０．１３μｍの平均厚さを有する平板
状粒子により占められている臭化銀平板状粒子乳剤の状
態であった。ＡｇＢｒ粒子は、イオウおよび金で増感
し、４００mg／Ａｇモルのアンヒドロ−５−５′−ジク
ロロ−９−エチル−３，３′−ビス（３−スルホプロピ
ル）オキサカルボシアニンヒドロキシドで分光増感し、
その後３００mg／ＡｇモルのＫＩを添加して粒子表面の
色素吸着を向上させた。

【００９２】要素Ｂ（実施例） 要素Ｂは、以下をさらに添加した以外は要素Ａと同一で
あった： ＡｇＸ乳剤層 レベル（mg／dm² ） 分散剤（Ｓｙｎ Ｆａｃ ８３３７） ０．３ γ−鉄酸化物（Ｔｏｄａ ＣＳＦ−４０８５Ｖ２） ０．６要素Ｃ（実施例） 要素Ｃは、ＳＯＣ層を磁気記録層オーバーコート（ＭＲ
ＯＣ）層と代えた以外は要素Ｂと同一であった： ＭＲＯＣ層 レベル（mg／dm² ） ゼラチン ０．８３ カルナバ蝋 １．９ ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩 ０．０６５要素Ｄ（対照） 要素Ｄは以下の構造であった：

【００９３】

【化１６】

【００９４】 ＡｇＸ乳剤層 レベル（mg／dm² ） ゼラチン ４２．０ ＡｇＢｒ ２１．５ ＢＶＳＭＥ 総ゼラチンに基づいて１．４重量％ 明澄な透明支持体 ７ミル（１７８mm）のポリ（エチレンテレフタレート）
フィルム支持体 前記要素に用いたものと同一の臭化銀平板状粒子乳剤を
用いた。

【００９５】要素Ｅ（実施例） 要素Ｅは、以下をさらに添加した以外は要素Ｄと同一で
あった： ＡｇＸ乳剤層 レベル（mg／dm² ） 分散剤（Ｓｙｎ Ｆａｃ ８３３７） ０．３ γ−鉄酸化物（Ｔｏｄａ ＣＳＦ−４０８５Ｖ２） ０．６要素Ｆ（実施例） 要素Ｆは、以下をさらに添加した以外は要素Ｄと同一で
あった： ＡｇＸ乳剤層 レベル（mg／dm² ） 分散剤（Ｓｙｎ Ｆａｃ ８３３７） ０．３ γ−鉄酸化物（Ｔｏｄａ ＣＳＦ−４０８５Ｖ２） ０．６ ジスルホカテコール ０．１７ ジスルホカテコールは、既知の鉄イオン封鎖剤（ＩＳ
Ａ）である。鉄酸化物磁性粒子を含有する同一の要素に
ＩＳＡを添加するかまたは添加しないことにより、ＩＳ
Ａ含有要素の性能の向上がもし認められれば、鉄酸化物
磁性粒子が画像形成性能を損うことを立証することにな
るであろう。

【００９６】要素Ｇ（対照） 要素Ｇは、銀に基づいて４モル％のＩのヨウ臭化銀平板
状粒子乳剤を、臭化銀平板状粒子乳剤と置き換えた以外
は要素Ｄと同一であった。ＡｇＩＢｒ平板状粒子が総粒
子投影面積の＞５０％を占め、２．２μｍの平均ＥＣ
Ｄ、０．１３μｍの平均厚さを示した。

【００９７】要素Ｈ（実施例） 要素Ｈは、以下をさらに添加した以外は要素Ｇと同一で
あった： ＡｇＸ乳剤層 レベル（mg／dm² ） 分散剤（Ｓｙｎ Ｆａｃ ８３３７） ０．３ γ−鉄酸化物（Ｔｏｄａ ＣＳＦ−４０８５Ｖ２） ０．６要素Ｉ（実施例） 要素Ｈは、以下をさらに添加した以外は要素Ｇと同一で
あった： ＡｇＸ乳剤層 レベル（mg／dm² ） 分散剤（Ｓｙｎ Ｆａｃ ８３３７） ０．３ γ−鉄酸化物（Ｔｏｄａ ＣＳＦ−４０８５Ｖ２） ０．６ ジスルホカテコール ０．１７露光 各要素を、ＭａｃＢｅｔｈセンシトメトリーで段階濃度
ステップタブレットを介して１／５０秒間、５００ワッ
トのＧｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ ＤＭＸプロジ
ェクターランプに露光した。このランプは、２６５０°
Ｋの色温度に対して補正し、Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃ４０１
０フィルターを介してフィルターにかけ、ユーロピウム
活性化ガドリニウムオキシスルフィド燐光物質を含有す
る増感紙の５４５〜５５０nmピーク緑色発光をシミュレ
ートしたものであった。

【００９８】処理 各露光済み要素を、Kodak RP X−Omat（商標）処理機で
９０秒間以下のように処理した： 現像 ２４秒間（４０℃） 定着 ２０秒間（４０℃） 洗浄 １０秒間（４０℃） 乾燥 ２０秒間（６５℃） 残り時間は、処理工程間の移動に費され、現像工程では
以下の現像液を使用した： ハイドロキノン ３０．０ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン １．５ｇ 水酸化カリウム ２１．０ｇ 重炭酸ナトリウム ７．５ｇ 亜硫酸カリウム ４４．２ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム １２．６ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．０６ｇ グルタルアルデヒド ４．９ｇ 水で１リットルとする（ｐＨ１０）。

【００９９】定着工程では以下の定着組成物を用いた： チオ硫酸アンモニウム ２６０．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム １８０．０ｇ ホウ酸 ２５．０ｇ 酢酸 １０．０ｇ 硫酸アルミニウム ８．０ｇ 水で１リットルとする（ｐＨ３．９〜４．５）。

【０１００】センシトメトリー 光学濃度を、Ｘ−ｒｉｔｅ Ｍｏｄｅｌ ３１０（商
標）デンシトメーターにより測定した拡散濃度で表し、
これをＡＮＳＩ標準ＰＨ２．１９に対して補正し、そし
て規格基準局（National Bureau of Standards）補正ス
テップタブレットに帰すことができるものであった。最
少濃度（Ｄmin ）は、露光しかつ処理した要素により示
される最少濃度であり；支持体と塗布層の濃度の合計で
ある。正味のカブリはＤmin −支持体濃度（０．２）で
ある。最高濃度（Ｄmax ）はＤminと同様に測定した。

【０１０１】特性曲線（濃度対ｌｏｇＥであり、ここで
Ｅはルックス−秒で表わした露光量を表す）を、露光し
かつ処理した要素の各々についてプロットした。スピー
ドを、Ｄmin より１．０上の濃度で測定した。スピード
を相対ｌｏｇ単位で報告する。すなわち、対照要素のス
ピードを１００とし、実施例要素により示されるスピー
ドの各単位差は０．０１ ｌｏｇＥのスピード差を表
す。コントラストを、Ｄmin ＋０．２５〜Ｄmin ＋２．
５の特性曲線上に引いた線の傾斜として報告する。

【０１０２】得られた結果を以下の第Ｉ表および第II表
に示す：

【０１０３】

【表２】

【０１０４】

【表３】

【０１０５】磁性粒子は、残留褐色を要素中に残した。
臭化銀乳剤を含有する要素では、要素ＢおよびＣではス
テインが０．０８〜０．１０のカブリの正味増加となる
が、残りの臭化銀含有要素では僅か０．０１〜０．０３
であった。これらのカブリレベルはすべて許容可能であ
った。磁性粒子は、臭化銀乳剤含有要素のスピードまた
はコントラストに鮮明なカット効果は与えなかった。ヨ
ウ臭化銀乳剤は、酸化鉄を鉄イオン封鎖剤、ジスルホカ
テコールの不存在下で乳剤中に添加した場合、高い正味
カブリおよびかなり低い相対スピードを示した。鉄イオ
ン封鎖剤は、鉄酸化物粒子が存在しない場合のその原値
の０．０１内まで正味カブリを低減し、そして鉄酸化物
粒子が存在しない場合のその原値の０．０１ ｌｏｇＥ
内までスピードを高めた。したがって、ヨウ臭化銀乳剤
中の鉄酸化物粒子の添加に起因する写真性能低下は、鉄
イオン封鎖剤の添加により無視できる低レベルまで低減
された。

【０１０６】このデータから、鉄イオン封鎖剤の添加は
悪影響を与えず、特定塗膜およびその組成次第では有利
な効果を与えるとの結論が得られた。したがって、磁気
粒子を含有する乳剤層に金属イオン封鎖剤を包含せしめ
ることが特に意図される。ハロゲン化銀乳剤層に包含せ
しめることが意図されている、金属イオン封鎖剤を始め
とする、従来のカブリ防止剤および安定剤は、Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ．Ｉｔｅｍ ３６５４
４（前出）、VII. カブリ防止剤、および安定剤、特に
サブパラグラフ（５）に開示されている。スルホカテコ
ールタイプの化合物は、Kannard 等の米国特許第３，２
３６，６５２号に説明されており；アルドキシミンは、
Carroll 等の英国特許第６２３，４４８号に説明されて
おり；メタ−ホスフェートおよびポリホスフェートはDr
aisback の米国特許第２，２３９，２８４号に；そして
カルボン酸、例えば、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴ
Ａ）は英国特許第６９１，７１５号に示されている。

【０１０７】驚くべきことに、磁気記録層用のオーバー
コートとして用いた疎水性カルナバ蝋含有オーバーコー
トは、従来の画像形成要素の親水性コロイドオーバーコ
ートを使用した場合と比較して画像形成性能が有意に変
化しなかった。磁気記録 要素ＢおよびＣに、１５８mmビットデンシティレコーダ
ーを用いて磁気エンコードした。磁気記録の評価によれ
ば、これらの要素を用いて磁気情報についての取り出し
可能な記録を得ることができることが立証された。

【０１０８】追加の実施態様 態様１．少くとも２層の感放射線乳剤層を支持体上に塗
布することを更に特徴とする請求項１に記載の画像形成
要素。 態様２．２層の感放射線乳剤層を支持体の同一面上に塗
布し、一方の乳射層が最外乳剤層であることをさらに特
徴すとる態様１に記載の画像形成要素。

【０１０９】態様３．支持体が透明フィルム支持体であ
り、２層の感放射線乳剤層が支持体の相対する面上に塗
布されていることをさらに特徴とする態様１に記載の画
像形成要素。 態様４．２層の感放射線乳剤層の各々が（ｃ）および
（ｄ）を満すことをさらに特徴とする態様３に記載の画
像形成要素。

【０１１０】態様５．磁性粒子の主軸の平均長さが、ハ
ロゲン化銀粒子の平均等価円直径より小さいことをさら
に特徴とする請求項１および態様２〜４のいずれか１項
に記載の画像形成要素。 態様６．磁性粒子の主軸の平均長さが０．３μｍ未満で
あることをさらに特徴とする請求項１および態様２〜５
のいずれか１項に記載の画像形成要素。

【０１１１】態様７．前記乳剤層の少くとも１層が、金
属イオン封鎖剤を含有することをさらに特徴とする請求
項１および態様２〜６のいずれか１項に記載の画像形成
要素。 態様８．前記の少くとも１層の乳剤層がヨウ臭化銀粒子
を含有することをさらに特徴とする態様７に記載の画像
形成要素。

【０１１２】態様１０．前記分散剤は、以下の構造：

【０１１３】

【化１７】

【０１１４】（前記式中、各Ａは独立して水溶性成分の
１〜約１５０の反復単位を表し、ＢおよびＣは各々炭素
数が少くとも７の線状もしくは分枝状のアルキル、アリ
ールアルカリールもしくは環状アルキル基、またはプロ
ピレンオキシドもしくは高級アルキレンオキシドもしく
はそれらの組合せの３〜約１００の反復単位を表し、Ｑ
は多価連結基を表し、ｍ＝５０〜１００モル％、ｎ＝１
〜５０モル％を表し、ｍ＋ｎ＝１００モル％、ｘ＝１ま
たは２、ｚ＝１または２であることを条件とする）のい
ずれか１つにより表される両親媒性の水溶性または水分
散性ポリマーの群から選ぶことをさらに特徴とする請求
項１および態様２〜８のいずれか１項に記載の画像形成
要素。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体、並びに支持体上に塗布された、 （ａ）輻射線感受性ハロゲン化銀粒子および （ｂ）水性処理液浸透性ビヒクルを含む少くとも１層の
   輻射線感受性乳剤層、を含んでなる画像形成要素であっ
   て、 前記輻射線感受性乳剤層が、 （ｃ）１μｍ未満の主軸を有する磁性粒子を０．１〜１
   ０mg／dm² および （ｄ）少くとも８の親水性／親油性バランス数を有す
   る、磁性粒子用両親媒性分散剤を、磁性粒子重量に基づ
   いて１０〜２００％、 さらに含有することを特徴とする画像形成要素。