JPH10211684A - ポリエステル積層体およびポリエステル製多層ボトルの製造方法 - Google Patents

ポリエステル積層体およびポリエステル製多層ボトルの製造方法

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JPH10211684A
JPH10211684A JP9015727A JP1572797A JPH10211684A JP H10211684 A JPH10211684 A JP H10211684A JP 9015727 A JP9015727 A JP 9015727A JP 1572797 A JP1572797 A JP 1572797A JP H10211684 A JPH10211684 A JP H10211684A
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polyester
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diol
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Koji Nakamachi
町 浩 司 中
Masahiro Kamiya
谷 昌 宏 神
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2949/00—Indexing scheme relating to blow-moulding
    • B29C2949/07—Preforms or parisons characterised by their configuration
    • B29C2949/0861—Other specified values, e.g. values or ranges
    • B29C2949/0862—Crystallinity

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  • Laminated Bodies (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 結晶化速度が速く、かつガスバリヤー性、透
明性および耐熱性に優れたポリエステル積層体を提供す
ることを目的としている。 【解決手段】 (A)テレフタル酸、イソフタル酸および
ナフタレンジカルボン酸から選択されるジカルボン酸か
ら誘導されるジカルボン酸構成単位と、エチレングリコ
ールとポリアルキレングリコールからなるジオールから
誘導されるジオール構成単位とからなり、ポリアルキレ
ングリコールから誘導される構成単位の割合が、ジオー
ル構成単位に対して0.001〜10重量％の範囲にある第１
ポリエステルからなる第１樹脂層と、(B) ポリアルキ
レングリコールから誘導される構成単位の割合がジオー
ル構成単位に対して0.001重量％未満である第２ポリエ
ステル、ポリアミド、ポリオレフィンから選ばれる
少なくとも１種の樹脂からなる第２樹脂層とが積層され
た多層構造を有するポリエステル積層体。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、結晶化速度が速く、かつ
ガスバリヤー性、透明性および耐熱性に優れたポリエス
テル積層体およびポリエステル製多層ボトルの製造方法
に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】ポリエチレンテレフタレートなど
の飽和ポリエステルは、ガスバリヤー性、透明性および
機械的強度に優れるため、ボトルなどの容器として広く
利用されている。特にポリエチレンテレフタレートを二
軸延伸ブロー成形して得られるボトルは、透明性、機械
的強度、耐熱性、およびガスバリヤー性に優れており、
ジュース、清涼飲料、炭酸飲料などの飲料充填用容器
（ＰＥＴボトル）として広く用いられている。このよう
なボトルは、一般的に、飽和ポリエステルを射出成形し
て口栓部と胴部とを有するプリフォームを成形し、次い
でこのプリフォームを所定形状の金型に挿入し、延伸ブ
ロー成形して胴部を延伸して、口栓部と延伸された胴部
を有するボトルとすることにより製造されている。
【０００３】このようなポリエステル製ボトル、特にジ
ュースなどの飲料用途に用いられるポリエステル製ボト
ルでは、内容物の加熱殺菌処理に対応しうる耐熱性が要
求されるため、通常ブロー成形後にさらにボトルを熱処
理（ヒートセット）して耐熱性を向上させている。
【０００４】ところで、近年ポリエステル樹脂（特にポ
リエチレンテレフタレート）から製造されるボトルは小
型化する傾向にあるが、このような小型ボトルの場合、
単位容量当りのボトル胴部と接する面積が大きくため、
ガス損失あるいは外部からの酸素の透過による内容物へ
の影響が顕著となり、内容物の保存期間が低下すること
がある。このため従来よりもガスバリヤー性に優れるポ
リエステル製ボトルの出現が望まれている。
【０００５】また、近年ポリエステル樹脂（特にポリエ
チレンテレフタレート）から製造されるボトルの製造時
間を短縮し、生産性を向上することが求められている。
ボトルの製造時間を短縮する方法としては、口栓部の結
晶化時間、ボトルのヒートセット時間を短縮する方法が
有効である。これには口栓部の結晶化時間、ボトル胴部
のヒートセット時間を短時間とするには結晶化速度の大
きいポリエステルを用いる必要がある。
【０００６】しかしながら従来のポリエステルには、結
晶化速度が速く、加熱結晶化を短時間で行うことができ
るものもあったが、得られるボトルの透明性が低下して
しまうという問題点があった。
【０００７】このため加熱結晶化速度が速く、かつ透明
性およびガスバリヤー性に優れたボトル等が製造できれ
ば、その工業的価値は極めて大きい。本発明者らは、結
晶化速度が速く、かつ透明性およびガスバリヤー性に優
れたポリエステル製ボトルについて研究した結果、ボト
ルを特定のポリエステルと他の樹脂との積層体にするこ
とにより、上記特性に優れたポリエステル製ボトルが得
られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなされたものであって、結晶化速度が速く、かつガス
バリヤー性、透明性および耐熱性に優れたポリエステル
積層体を提供することを目的としている。
【０００９】また本発明は、ガスバリヤー性、透明性お
よび耐熱性に優れたポリエステル製多層ボトルの製造方
法を提供することを目的としている。
【００１０】
【発明の概要】本発明に係るポリエステル積層体は、 ［Ａ］テレフタル酸、イソフタル酸およびナフタレンジ
カルボン酸からなる群から選択される少なくとも１種の
ジカルボン酸から誘導されるジカルボン酸構成単位と、
エチレングリコールおよび炭素原子数２〜１０のアルキ
レン鎖を有するポリアルキレングリコールからなるジオ
ールから誘導されるジオール構成単位とからなり、前記
ポリアルキレングリコールから誘導される構成単位の割
合が、ジオール構成単位に対して０.００1 〜１０重量
％の範囲にある第１ポリエステルからなる第１樹脂層
と、 ［Ｂ］(i)テレフタル酸、イソフタル酸およびナフタレ
ンジカルボン酸からなる群から選択される少なくとも１
種のジカルボン酸から誘導されるジカルボン酸構成単位
と、エチレングリコールを含むジオールから誘導される
ジオール構成単位とからなり、ポリアルキレングリコー
ルから誘導される構成単位の割合がジオール構成単位に
対して０.００１重量％未満である第２ポリエステル、
(ii)ポリアミド、(iii)ポリオレフィンからなる群から
選ばれる少なくとも１種の樹脂からなる第２樹脂層とが
積層された多層構造を有している。
【００１１】第１ポリエステルにおけるジカルボン酸
は、テレフタル酸であることが好ましい。また第１ポリ
エステルにおけるジカルボン酸はテレフタル酸とイソフ
タル酸とからなり、イソフタル酸から誘導される構成単
位の割合が、ジカルボン酸構成単位に対して１〜１５重
量％の範囲にあることが好ましい。
【００１２】さらにまた、第１ポリエステルにおけるジ
カルボン酸はナフタレンジカルボン酸と必要に応じてイ
ソフタル酸とからなり、ナフタレンジカルボン酸から誘
導される構成単位の割合が、ジカルボン酸構成単位に対
して１００〜５５重量％の範囲にあることが好ましい。
【００１３】前記ポリアルキレングリコールの重合度
（ｎ）は、５〜５０の範囲にあることが好ましく、特
に、ポリアルキレングリコールはポリテトラメチレング
リコールであることが好ましい。
【００１４】前記ポリエステル積層体は、プリフォーム
およびボトルであることが好ましく、ボトル胴部の炭酸
ガス透過係数が１５.０cc・mm/m2・day・atm以下である
ことが好ましい。
【００１５】本発明に係るポリエステル製多層ボトルの
製造方法は、 ［Ａ］テレフタル酸、イソフタル酸およびナフタレンジ
カルボン酸からなる群から選択される少なくとも１種の
ジカルボン酸から誘導されるジカルボン酸構成単位と、
エチレングリコールおよび炭素原子数２〜１０のアルキ
レン鎖を有するポリアルキレングリコールからなるジオ
ールから誘導されるジオール構成単位とからなり、前記
ポリアルキレングリコールから誘導される構成単位の割
合が、ジオール構成単位に対して０.００1 〜１０重量
％の範囲にある第１ポリエステルと、 ［Ｂ］(i)テレフタル酸、イソフタル酸およびナフタレ
ンジカルボン酸からなる群から選択される少なくとも１
種のジカルボン酸から誘導されるジカルボン酸構成単位
と、エチレングリコールを含むジオールから誘導される
ジオール構成単位とからなり、ポリアルキレングリコー
ルから誘導される構成単位の割合が、ジオール構成単位
に対して０.００１重量％未満である第２ポリエステ
ル、(ii)ポリアミド、(iii)ポリオレフィンからなる群
から選ばれる少なくとも１種の樹脂とから、多層構造を
有するプリフォームを製造し、次いでこのプリフォーム
を加熱後、二軸延伸ブロー成形して延伸ボトルを成形
し、さらにこの延伸ボトルを１００℃以上の温度の金型
内で保持することを特徴としている。
【００１６】前記製造方法では、二軸延伸ブロー成形を
する前に、プリフォーム口栓部を加熱結晶化してもよ
く、また、二軸延伸ブロー成形後に、ボトル口栓部を加
熱結晶化してもよい。
【００１７】前記ポリアルキレングリコールの重合度
は、５〜５０の範囲にあることが好ましく、特に前記ポ
リアルキレングリコールがポリテトラメチレングリコー
ルであることが好ましい。
【００１８】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係るポリエステル
積層体およびポリエステル製多層ボトルの製造方法につ
いて具体的に説明する。
【００１９】本発明に係るポリエステル積層体は、 ［Ａ］テレフタル酸、イソフタル酸およびナフタレンジ
カルボン酸からなる群から選択される少なくとも１種の
ジカルボン酸から誘導されるジカルボン酸構成単位と、
エチレングリコールおよび炭素原子数２〜１０のアルキ
レン鎖を有するポリアルキレングリコールからなるジオ
ールから誘導されるジオール構成単位からなり、前記ポ
リアルキレングリコールから誘導される構成単位の割合
が、ジオール構成単位に対して０.００1 〜１０重量％
の範囲にある第１ポリエステルからなる第１樹脂層と、 ［Ｂ］(i)テレフタル酸、イソフタル酸およびナフタレ
ンジカルボン酸からなる群から選択される少なくとも１
種のジカルボン酸から誘導されるジカルボン酸構成単位
と、エチレングリコールを含むジオールから誘導される
ジオール構成単位とからなり、ポリアルキレングリコー
ルから誘導される構成単位の割合が、ジオール構成単位
に対して０.００１重量％未満である第２ポリエステ
ル、(ii)ポリアミド、(iii)ポリオレフィンからなる群
から選ばれる少なくとも１種の樹脂からなる第２樹脂層
とが積層された多層構造を有している。
【００２０】［Ａ］第１樹脂層 まず第１樹脂層［Ａ］について説明する。第１樹脂層
［Ａ］は、上記のように、ジカルボン酸構成単位とジオ
ール構成単位とからなる第１ポリエステルからなる。
【００２１】第１ポリエステル 以下、ジカルボン酸構成単位およびジオール構成単位に
ついて説明する。ジカルボン酸構成単位 ジカルボン酸構成単位は、テレフタル酸、イソフタル酸
およびナフタレンジカルボン酸からなる群から選択され
る少なくとも１種のジカルボン酸またはそのエステル誘
導体（たとえば低級アルキルエステル、フェニルエステ
ルなど）から誘導される構成単位を主たる成分としてい
る。
【００２２】(1)本発明における好ましい第１の態様で
は、ジカルボン酸構成単位として、テレフタル酸または
そのエステル誘導体から誘導される構成単位を主たる成
分としている。
【００２３】このジカルボン酸構成単位は、テレフタル
酸またはそのエステル誘導体以外のジカルボン酸から誘
導される構成単位を１５モル％以下の量で含有していて
もよい。
【００２４】このようなテレフタル酸以外のジカルボン
酸として具体的には、ナフタレンジカルボン酸、ジフェ
ニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸な
どの芳香族ジカルボン酸類；コハク酸、グルタル酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカンジカルボ
ン酸などの脂肪族ジカルボン酸類；シクロへキサンジカ
ルボン酸などの脂環族ジカルボン酸類などが挙げられ
る。
【００２５】これらのテレフタル酸以外のジカルボン酸
は、そのエステル誘導体であってもよい。またこれら
は、２種以上の組合わせであってもよい。 (2)本発明における好ましい第２の態様では、ジカルボ
ン酸構成単位として、テレフタル酸またはそのエステル
誘導体から誘導される構成単位を主たる成分とし、イソ
フタル酸またはそのエステル誘導体から誘導される構成
単位を特定の割合で含有している。
【００２６】本発明では、第１ポリエステル中のイソフ
タル酸またはそのエステル誘導体から誘導される構成単
位は、ジカルボン酸構成単位に対して１〜１５重量％、
好ましくは２〜１２重量％、より好ましくは４〜１０重
量％の範囲にあることが望ましい。このような範囲でイ
ソフタル酸から誘導される構成単位を含有する第１ポリ
エステルが積層された積層体は、成形時の熱安定性とガ
スバリヤー性が優れている。
【００２７】ジカルボン酸構成単位は、テレフタル酸、
イソフタル酸またはそれらのエステル誘導体以外のジカ
ルボン酸から誘導される構成単位を１５モル％以下の量
で含有していてもよい。
【００２８】テレフタル酸およびイソフタル酸以外のジ
カルボン酸として具体的には、o-フタル酸、ナフタレン
ジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシ
エタンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳
香族ジカルボン酸類；コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸な
どの脂肪族ジカルボン酸類；シクロへキサンジカルボン
酸などの脂環族ジカルボン酸類などが挙げられる。
【００２９】これらのテレフタル酸およびイソフタル酸
以外のジカルボン酸は、そのエステル誘導体であっても
よい。またこれらは、２種以上の組合わせであってもよ
い。 (3)本発明における好ましい第３の態様では、ジカルボ
ン酸構成単位はナフタレンジカルボン酸またはそのエス
テル誘導体から誘導される構成単位を主たる成分とし、
必要に応じてテレフタル酸、イソフタル酸またはそれら
のエステル誘導体から誘導される構成単位を含有してい
る。
【００３０】本発明では、第１ポリエステル中のナフタ
レンジカルボン酸またはそのエステル誘導体から誘導さ
れる構成単位は、ジカルボン酸構成単位に対して５５〜
１００重量％、好ましくは７５〜１００重量％、より好
ましくは８５〜９９重量％の範囲にあることが望まし
い。このような範囲でナフタレンジカルボン酸から誘導
される構成単位を含有する第１ポリエステルが積層され
た積層体は、成形時の熱安定性とガスバリヤー性が優れ
ている。
【００３１】ジカルボン酸構成単位は、ナフタレンジカ
ルボン酸、テレフタル酸およびイソフタル酸またはそれ
らのエステル誘導体以外のジカルボン酸から誘導される
構成単位を１５モル％以下の量で含有していてもよい。
【００３２】ナフタレンジカルボン酸およびイソフタル
酸以外のジカルボン酸として具体的には、o-フタル酸、
ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボ
ン酸などの芳香族ジカルボン酸類；コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカンジ
カルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸類；シクロへキサ
ンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸類などが挙げ
られる。
【００３３】これらのナフタレンジカルボン酸およびイ
ソフタル酸以外のジカルボン酸は、そのエステル誘導体
であってもよい。またこれらは２種以上の組合わせであ
ってもよい。
【００３４】ジオール構成単位 ジオール構成単位は、エチレングリコールから誘導され
る構成単位を主たる成分とし、炭素原子数が２〜１０の
アルキレン鎖を有するポリアルキレングリコールから誘
導される構成単位を特定の割合で含有している。
【００３５】ポリアルキレングリコール ジオール構成単位を形成する炭素原子数２〜１０のアル
キレン鎖を有するポリアルキレングリコールは、従来公
知のポリアルキレングリコールであり、このようなポリ
アルキレングリコールは、炭素数２〜１０のアルキレン
グリコールを、公知の方法により共縮合させて得られ
る。
【００３６】このポリアルキレングリコールは、重合度
（ｎ）が５〜５０、好ましくは１０〜４５の範囲にある
ことが好ましい。またこのようなポリアルキレングリコ
ールの分子量は１００〜１００００、好ましくは２００
〜５０００、特に好ましくは５００〜３０００の範囲に
あることが望ましい。
【００３７】このようなポリアルキレングリコールとし
て、具体的には、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリ
ヘプタメチレングリコール、ポリヘキサメチレングリコ
ール、ポリオクタメチレングリコールなどが挙げられ、
特にポリテトラメチレングリコールが好ましい。
【００３８】本発明では、第１ポリエステル中のポリア
ルキレングリコールから誘導される構成単位は、ジオー
ル構成単位に対して０.００１〜１０重量％、好ましく
は０.０１〜８重量％、より好ましくは０.１〜６重量
％、特に好ましくは１〜４重量％の範囲にあることが望
ましい。
【００３９】ポリアルキレングリコールから誘導される
構成単位の量が０.００１重量％未満であると、ポリエ
ステル積層体のガスバリヤー性や昇温結晶化速度が充分
でないことがあり、一方１０重量％を超えると、ポリエ
ステル積層体の透明性、成形時の熱安定性が充分でない
ことがある。
【００４０】他のジオール ジオール構成単位は、エチレングリコールおよび炭素原
子数が２〜１０のアルキレン鎖を有するポリアルキレン
グリコール以外のジオールを１５モル％以下の量で含有
していてもよい。
【００４１】エチレングリコールおよびポリアルキレン
グリコール以外のジオールとしては、具体的には、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエ
チレングリコール、トリメチレングリコール（プロパン
ジオール）、ブタンジオール、ペンタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコール、ドデ
カメチレングリコールなどの脂肪族グリコール類；シク
ロヘキサンジメタノールなどの脂環族グリコール類；ビ
スフェノール類、ハイドロキノンなどの芳香族ジオール
類などが挙げられる。
【００４２】これらのジオールは、そのエステル誘導体
であってもよい。またこれらのジオールは、２種以上の
組合わせであってもよい。本発明で用いる第１ポリエス
テルは、必要に応じて、トリメシン酸、ピロメリット
酸、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
トリメチロールメタン、ペンタエリスリトールなどの多
官能化合物から誘導される構成単位を少量、たとえば２
モル％以下の割合で含んでいてもよい。
【００４３】第１ポリエステルは、上記のような構成単
位を形成するジカルボン酸とジオールとから従来公知の
製造方法により製造される。このような第１ポリエステ
ルは、実質上線状であり、このことは該ポリエステル
が、o-クロロフェノールに溶解することによって確認さ
れる。
【００４４】第１ポリエステルは、o-クロロフェノール
中で２５℃で測定される極限粘度[IV]が、通常０.３〜
１.５ｄｌ／ｇ、好ましくは０.５〜１.５ｄｌ／ｇであ
ることが望ましい。
【００４５】第１ポリエステルは、半結晶化時間が、１
０〜２００秒、好ましくは２０〜１２０秒の範囲にある
ことが望ましい。なお半結晶化時間は、後述のように測
定される。
【００４６】上記のような第１樹脂層には、必要に応じ
て、着色剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難
燃剤、滑剤などの添加剤を含有していてもよく、また、
第１ポリエステル以外のポリエステル、ポリアミド、ポ
リオレフィンなどを含有していてもよい。［Ｂ］第２樹脂層 次に、第２樹脂層［Ｂ］について説明する。
【００４７】第２樹脂層［Ｂ］は、(i)テレフタル酸、
イソフタル酸およびナフタレンジカルボン酸からなる群
から選択される少なくとも１種のジカルボン酸から誘導
されるジカルボン酸構成単位と、エチレングリコールを
含むジオールから誘導されるジオール構成単位とからな
り、ポリアルキレングリコールから誘導される構成単位
の割合がジオール構成単位に対して０.００１重量％未
満である第２ポリエステル、(ii)ポリアミド、(iii)ポ
リオレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種の
樹脂からなる。
【００４８】以下、各樹脂について具体的に説明する。(i)第２ポリエステル (i)第２ポリエステルは、テレフタル酸、イソフタル酸
およびナフタレンジカルボン酸からなる群から選択され
る少なくとも１種のジカルボン酸から誘導されるジカル
ボン酸構成単位と、エチレングリコールを含むジオール
から誘導される構成単位とからなり、ポリアルキレング
リコールから誘導される構成単位の割合が、ジオール構
成単位に対して０.００１重量％未満である。
【００４９】このような(i)第２ポリエステルとして以
下のようなポリエステルが挙げられる。 テレフタル酸またはそのエステル誘導体から誘導され
るジカルボン酸構成単位と、エチレングリコールから誘
導されるジオール構成単位とからなるポリエチレンテレ
フタレート。
【００５０】このようなポリエチレンテレフタレート
には、２０モル％未満の量で他のジカルボン酸および／
または他のジオールから誘導される構成単位を含んでい
てもよい。
【００５１】他のジカルボン酸としては、具体的に、ナ
フタレンジカルボン酸、o-フタル酸、ジフェニルジカル
ボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸などの芳香族
ジカルボン酸；セバシン酸、アゼライン酸、デカンジカ
ルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸；シクロヘキサンジ
カルボン酸などの脂環族ジカルボン酸などが挙げられ
る。
【００５２】他のジオールとしては、具体的に、ジエチ
レングリコール、トリメチレングリコール、プロピレン
グリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレ
ングリコール、ドデカメチレングリコール、ポリアルキ
レングリコールなどの脂肪族グリコール；脂環族グリコ
ール；ビスフェノール類；ハイドロキノン、2,2-ビス
（4-β-ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンなどの
芳香族ジオール類などが挙げられる。
【００５３】このようなポリエチレンテレフタレート
の極限粘度[IV]（o-クロロフェノール中２５℃で測定し
た値）は、通常０.６〜１.５dl/g、好ましくは０.７〜
１.２dl/gであることが望ましい。
【００５４】ナフタレンジカルボン酸またはそのエス
テル誘導体から誘導される構成単位を主たる成分とする
ジカルボン酸構成単位と、エチレングリコールから誘導
される構成単位を主たる成分とするジオール構成単位と
からなるポリエチレンナフタレート。
【００５５】このようなポリエチレンナフタレートに
は、４０モル％未満の量で他のジカルボン酸および／ま
たは他のジオールから誘導される構成単位を含んでいて
もよい。
【００５６】他のジカルボン酸としては、具体的に、テ
レフタル酸、イソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸、
ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェノキシエタン
ジカルボン酸、ジブロモテレフタル酸などの芳香族ジカ
ルボン酸；アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、デ
カンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸；1,4-シク
ロヘキサンジカルボン酸、シクロプロパンジカルボン
酸、ヘキサヒドロテレフタル酸などの脂環族ジカルボン
酸；グリコール酸、p-ヒドロキシ安息香酸、p-ヒドロキ
シエトキシ安息香酸などのヒドロキシカルボン酸などが
挙げられる。
【００５７】他のジオールとしては、具体的に、プロピ
レングリコール、トリメチレングリコール、ジエチレン
グリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレ
ングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレ
ングリコール、ネオペンチレングリコール、ポリアルキ
レングリコール、p-キシレングリコール、1,4-シクロヘ
キサンジメタノール、ビスフェノールＡ、p,p-ジフェノ
キシスルホン、1,4-ビス(β-ヒドロキシエトキシ)ベン
ゼン、2,2-ビス(p-β-ヒドロキシエトキシフェノール)
プロパン、p-フェニレンビス(ジメチルシロキサン)、グ
リセリンなどが挙げられる。
【００５８】また、本発明において用いられるポリエチ
レンナフタレートは、トリメシン酸、トリメチロール
エタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールメタ
ン、ペンタエリスリトールなどの多官能化合物から誘導
される構成単位を少量たとえば２モル％以下の量で含ん
でいてもよい。
【００５９】さらに本発明において用いられるポリエチ
レンナフタレートは、ベンゾイル安息香酸、ジフェニ
ルスルホンモノカルボン酸、ステアリン酸、メトキシポ
リエチレングリコール、フェノキシポリエチレングリコ
ールなどの単官能化合物から導かれる構成単位を２モル
％以下の量で含んでいてもよい。
【００６０】このようなポリエチレンナフタレートの
極限粘度[IV]（o-クロロフェノール中２５℃で測定した
値）は、通常０.２〜１.１dl/g、好ましくは０.３〜０.
９dl/g、特に好ましくは０.４〜０.８dl/gの範囲にある
ことが望ましい。
【００６１】また、ポリエチレンナフタレートの示差
走査型熱量計（ＤＳＣ）で１０℃／分の速度で昇温した
際の昇温結晶化温度（Ｔc）は、通常１５０℃以上であ
り、好ましくは１６０〜２３０℃、より好ましくは１７
０〜２２０℃の範囲にあることが望ましい。
【００６２】なお、ポリエチレンナフタレートの昇温
結晶化温度（Ｔc）は次の方法によって測定される。す
なわち、パーキンエルマー社製ＤＳＣ−２型走差型熱量
計を用いて、約１４０℃で約５mmＨｇの圧力下約５時間
以上乾燥した飽和ポリエステル樹脂チップの中央部から
採取された試料約１０ｍｇの薄片を、液体用アルミニウ
ムパン中に窒素雰囲気下に封入して測定する。測定条件
は、まず室温より急速昇温して２９０℃で１０分間溶融
保持したのち室温まで急速冷却し、その後１０℃／分の
昇温速度で昇温する際に検出される発熱ピークの頂点温
度を求める。
【００６３】テレフタル酸またはそのエステル誘導体
から誘導される構成単位を主たる成分とし、イソフタル
酸またはそのエステル誘導体から誘導される構成単位を
特定の割合で含有するジカルボン酸構成単位と、エチレ
ングリコールから誘導されるジオール構成単位とからな
る共重合ポリエステル。
【００６４】イソフタル酸またはそのエステル誘導体か
ら誘導される構成単位は、共重合ポリエステルを構成
するジカルボン酸構成単位に対して０.５〜１５モル
％、好ましくは０.５〜１０モル％の範囲にあることが
望ましい。
【００６５】テレフタル酸またはそのエステル誘導体
から誘導される構成単位を主たる成分とし、ナフタレン
ジカルボン酸またはそのエステル誘導体から誘導される
構成単位を特定の割合で含有するジカルボン酸構成単位
と、エチレングリコールから誘導されるジオール構成単
位とからなる共重合ポリエステル。
【００６６】ナフタレンジカルボン酸またはそのエステ
ル誘導体から誘導される構成単位は、共重合ポリエステ
ルを構成するジカルボン酸構成単位に対して０.５〜
２０モル％、好ましくは０.５〜１０モル％の範囲にあ
ることが望ましい。
【００６７】テレフタル酸またはそのエステル誘導体
から誘導される構成単位を主たる成分とし、アジピン酸
またはそのエステル誘導体から誘導される構成単位を特
定の割合で含有するジカルボン酸構成単位と、エチレン
グリコールから誘導されるジオール構成単位とからなる
共重合ポリエステル。
【００６８】アジピン酸またはそのエステル誘導体から
誘導される構成単位は、共重合ポリエステルを構成す
るジカルボン酸構成単位に対して０.５〜１５モル％、
好ましくは０.５〜１０モル％の範囲にあることが望ま
しい。
【００６９】テレフタル酸またはそのエステル誘導体
から誘導されるジカルボン酸構成単位と、エチレングリ
コールから誘導される構成単位を主たる成分とし、ジエ
チレングリコールから誘導される構成単位を特定の割合
で含有するジオール構成単位とからなる共重合ポリエス
テル。
【００７０】ジエチレングリコールから誘導される構成
単位は、共重合ポリエステルを構成するジオール構成
単位に対して、０．５〜５重量％、好ましくは１．０〜
３．０重量％の範囲にあることが望ましい。
【００７１】テレフタル酸またはそのエステル誘導体
から誘導されるジカルボン酸構成単位と、エチレングリ
コールから誘導される構成単位を主たる成分とし、ネオ
ペンチルグリコールから誘導される構成単位を特定の割
合で含有するジオール構成単位とからなる共重合ポリエ
ステル。
【００７２】ネオペンチルグリコールから誘導される構
成単位は、共重合ポリエステルを構成するジオール構
成単位に対して、１．０〜３０重量％、好ましくは５〜
１５重量％の範囲にあることが望ましい。
【００７３】テレフタル酸またはそのエステル誘導体
から誘導されるジカルボン酸構成単位と、エチレングリ
コールから誘導される構成単位を主たる成分とし、シク
ロヘキサンジメタノールから誘導される構成単位を特定
の割合で含有するジオール構成単位とからなる共重合ポ
リエステル。
【００７４】シクロヘキサンジメタノールから誘導され
る構成単位は、共重合ポリエステルを構成するジオー
ル構成単位に対して、１〜３０重量％、好ましくは５〜
１５重量％の範囲にあることが望ましい。
【００７５】イソフタル酸またはそのエステル誘導体
から誘導される構成単位を主たる成分とし、必要に応じ
てテレフタル酸またはそのエステル誘導体から誘導され
る構成単位を含有するジカルボン酸構成単位と、ジヒド
ロキシエトキシレゾールから誘導される構成単位とエチ
レングリコールから誘導される構成単位とを含むジオー
ル構成単位とからなる共重合ポリエステル。
【００７６】イソフタル酸から誘導される構成単位は、
共重合ポリエステルを構成するジカルボン酸構成単位
に対し、２０〜１００重量％、好ましくは５０〜９８重
量％の範囲にあることが望ましい。
【００７７】また、ジヒドロキシエトキシレゾールから
誘導される構成単位は、共重合ポリエステルを構成す
るジオール構成単位に対して５〜９０モル％、好ましく
は１０〜８５モル％の範囲にあることが望ましい。
【００７８】さらに、上記共重合ポリエステルには、
少なくとも３個のヒドロキシ基を有する多官能ヒドロキ
シ化合物から誘導される構成単位が、ジカルボン酸構成
単位１００モル部に対して０.０５〜１.０モル部、好ま
しくは０.１〜０.５モル部の量で存在していることが望
ましい。
【００７９】少なくとも３個のヒドロキシ基を有する多
官能ヒドロキシ化合物としては、トリメチロールメタ
ン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンな
どが挙げられる。これらのうち、トリメチロールプロパ
ンが好ましい。
【００８０】上記共重合ポリエステル〜には、上記
のようなジカルボン酸およびジオール以外に、得られる
共重合ポリエステル〜の特性を損なわない範囲、た
とえば１モル％以下の量で他のジカルボン酸および／ま
たは他のジオールから誘導される構成単位を含んでいて
もよい。
【００８１】他のジカルボン酸としては、o-フタル酸、
2-メチルテレフタル酸などが挙げられ、他のジオールと
しては、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、
シクロヘキサンジメタノール、1,3-ビス(2-ヒドロキシ
エトキシ)ベンゼン、1,4-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)
ベンゼン、2,2-ビス(4-β-ヒドロキシエトキシフェニ
ル)プロパン、ビス(4-β-ヒドロキシエトキシフェニル)
スルホンなどが挙げられる。
【００８２】このような共重合ポリエステル〜の極
限粘度（IV:o-クロロフェノール中２５℃で測定した
値）は、通常０.５〜１.５dl/g、好ましくは０.６〜１.
２dl/gであることが望ましい。
【００８３】上記のような第２ポリエステル(i)は、従
来公知の製造方法によって製造することができる。(ii)
ポリアミド (ii)ポリアミドとしては、ナイロン−６、ナイロン−６
６、ナイロン−１０、ナイロン−１２、ナイロン−４６
等の脂肪族ポリアミド、芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジ
アミンより製造される芳香族ポリアミドなどを挙げるこ
とができ、ナイロン−６が特に好ましい。このようなポ
リアミドは、単独で用いてもよく、２種以上組み合わせ
て用いてもよい。
【００８４】このようなポリアミドは、従来公知の製造
方法によって製造することができる。(iii)ポリオレフィン (iii)ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリ-1-ブテン、ポリメチルペンテン、ポリ
メチルブテンなどのオレフィン単独重合体、プロピレン
・エチレンランダム共重合体などのオレフィン共重合体
などを挙げることができ、ポリエチレン、ポリプロピレ
ンが特に好ましい。このようなポリオレフィンは、単独
で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００８５】このようなポリオレフィンは、従来公知の
製造方法によって製造することができる。本発明では、
第２樹脂層［Ｂ］が上記(i)〜(iii)の樹脂のブレンド物
から形成されていてもよく、具体的には、ポリエチレン
テレフタレートとポリエチレンナフタレートとのブ
レンド、ポリエチレンテレフタレートと共重合ポリエ
ステルとのブレンド、ポリエチレンテレフタレート
と共重合ポリエステルとのブレンド、ポリエチレンテ
レフタレートと共重合ポリエステルとのブレンド、
ポリエチレンテレフタレートと共重合ポリエステル
とのブレンドなどが挙げられる。
【００８６】また上記第２樹脂層［Ｂ］は、必要に応じ
て、通常ポリエステルに添加される添加剤、たとえば着
色剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、
滑剤を含有していてもよい。
【００８７】ポリエステル積層体 次に、本発明に係るポリエステル積層体について説明す
る。本発明に係るポリエステル積層体は、上記第１樹脂
層［Ａ］と上記第２樹脂層［Ｂ］が積層されている。こ
のようなポリエステル積層体は、全肉厚に対して、第１
樹脂層［Ａ］が５〜３０％、好ましくは５〜２０％、さ
らに好ましくは５〜１５％の厚さであり、第２樹脂層
［Ｂ］が７０〜９５％、好ましくは８０〜９５％、さら
に好ましくは８５〜９５％の厚さであることが望まし
い。
【００８８】本発明に係るポリエステル積層体には、上
記第１樹脂層［Ａ］および第２樹脂層［Ｂ］以外の第３
層が積層されていてもよい。このような上記第１樹脂層
［Ａ］および第２樹脂層［Ｂ］以外の層としては、第１
層を構成する樹脂と第２層を構成する樹脂との組成物
層、耐熱安定剤、耐候安定剤、滑剤、染料、顔料、防曇
剤、帯電防止剤等を含有させた層を表、裏、あるいは中
間層として設ける、あるいは、第１樹脂層と第２樹脂層
とを接着させるための層、例えば変性ポリオレフィン層
など、ガラス、金属、紙からなる層などが挙げられる。
【００８９】本発明に係る積層体は、上記のような樹脂
を用いて従来公知の方法により製造することができる。
このような本発明に係る積層体は、結晶化速度が速いの
で、たとえばボトルを成形する場合には、プリフォーム
の口栓部またはボトルの口栓部を加熱・結晶化する時間
を短くすることが可能であり、口栓部の機械的強度およ
び耐熱性に優れたボトルを効率よく製造することができ
る。
【００９０】本発明に係るポリエステル積層体がプリフ
ォームまたはボトルである場合は、外周面層が第１樹脂
層［Ａ］で形成されていることが好ましい。さらに、本
発明に係るポリエステル積層体がボトルである場合、ボ
トル胴部の炭酸ガス透過係数が１５.０cc・mm/m2・day
・atm以下、好ましくは１３.０cc・mm/m2・day・atm以
下、より好ましくは１０.０cc・mm/m2・day・atm以下で
あることが望ましい。
【００９１】このようなボトルは具体的には以下のよう
な方法で製造される。ポリエステル製多層ボトルの製造方法 本発明に係るポリエステル製多層ボトルの製造方法で
は、先ず、 ［Ａ］テレフタル酸、イソフタル酸およびナフタレンジ
カルボン酸からなる群から選択される少なくとも１種の
ジカルボン酸から誘導されるジカルボン酸構成単位と、
エチレングリコールおよび炭素原子数２〜１０のアルキ
レン鎖を有するポリアルキレングリコールからなるジオ
ールから誘導されるジオール構成単位とからなり、前記
ポリアルキレングリコールから誘導される構成単位の割
合が、ジオール構成単位に対して０.００1 〜１０重量
％の範囲にある第１ポリエステルと、 ［Ｂ］(i)テレフタル酸、イソフタル酸およびナフタレ
ンジカルボン酸からなる群から選択される少なくとも１
種のジカルボン酸から誘導されるジカルボン酸構成単位
と、エチレングリコールを含むジオールから誘導される
構成単位とからなり、ポリアルキレングリコールから誘
導される構成単位の割合が、ジオール構成単位に対して
０.００１重量％未満である第２ポリエステル、(ii)ポ
リアミド、(iii)ポリオレフィンからなる群から選ばれ
る少なくとも１種の樹脂とから、多層構造を有するプリ
フォームを製造する。
【００９２】このようなプリフォームは、上記樹脂
［Ａ］および［Ｂ］を従来公知の成形法、たとえば、共
押出成形、共インジェクション成形などが挙げられる。
プリフォームの外周面層は第１樹脂層［Ａ］で形成され
ていることが好ましい。またプリフォームの全肉厚に対
して、第１樹脂層［Ａ］は５〜３０％、好ましくは５〜
２０％、さらに好ましくは５〜１５％の厚さであり、第
２樹脂層［Ｂ］は７０〜９５％、好ましくは８０〜９５
％、さらに好ましくは８５〜９５％であることが望まし
い。このようなプリフォームでは、高延伸してボトル成
形することが可能であるため、従来のプリフォームより
も長さが短くても良く、またプリフォームの直径も従来
のプリフォームより小さくすることができる。
【００９３】次に、本発明に係るポリエステル製多層ボ
トルの製造方法では、このプリフォームを加熱後、二軸
延伸ブロー成形して延伸ボトルを成形し、さらにこの延
伸ボトルを１００℃以上、好ましくは１１０℃以上の温
度の金型内で保持する。
【００９４】プリフォームを加熱する温度は、７０〜１
５０℃、好ましくは８０〜１４０℃であることが望まし
い。この際、プリフォームを外部および中空部から加熱
し、熱源として赤外線源などを使用することができる。
また中空部からの加熱はプリフォームを外部から加熱す
るのと同時に行うことが好ましい。
【００９５】二軸延伸ブロー成形する際の延伸倍率は、
面積延伸倍率（縦延伸倍率×横延伸倍率）で６〜１５
倍、好ましくは７〜１２倍であることが望ましい。本発
明では、得られた延伸ボトルを、さらにヒートセットし
てもよい。ヒートセットは、１００〜２４０℃、好まし
くは１１０〜２２０℃、特に好ましくは１４０〜２１０
℃の金型温度で、１秒以上、好ましくは３秒以上保持す
ることにより行われることが望ましい。延伸ボトルは、
ヒートセットすることにより、耐熱性およびガスバリア
ー性が向上する。
【００９６】本発明では、二軸延伸ブロー成形する前に
前記プリフォームの口栓部の加熱・結晶化をしてもよ
く、またプリフォームの口栓部を加熱・結晶化せずに二
軸延伸ブロー成形した後に延伸ボトルの口栓部を加熱・
結晶化してもよい。
【００９７】プリフォームの口栓部の加熱・結晶化およ
び延伸ボトルの口栓部の加熱・結晶化は、１００〜２０
０℃、好ましくは１２０〜１８０℃の温度で行われる。
この加熱・結晶化によってプリフォームの口栓部の結晶
化度またはボトルの口栓部の結晶化度を２５〜６０％、
好ましくは２５〜５０％の範囲にすることが望ましい。
【００９８】このようにして得られたポリエステル製多
層ボトル胴部の炭酸ガス透過係数は、通常１５cc・mm/m
2・day・atm以下、好ましくは１３cc・mm/m2・day・atm
以下、さらに好ましくは１０cc・mm/m2・day・atm以下
であることが望ましい。また得られたポリエステル製多
層ボトルのヘイズは通常１.０〜２０％、好ましくは５
〜１５％の範囲にあることが望ましい。
【００９９】本発明の方法によれば、ボトル胴部の透明
性が低下することが少ないため、透明性、ガスバリヤー
性および耐熱性に優れたポリエステル製多層ボトルを製
造することができる。
【０１００】また本発明の方法によれば、プリフォーム
口栓部またはボトル口栓部の加熱・結晶化を高速で行う
ことができるので、口栓部の加熱結晶化工程を含むボト
ルの成形サイクルを短くすることができ、ガスバリヤー
性、透明性および耐熱性に優れたポリエステル製多層ボ
トルを生産性よく製造することができる。
【０１０１】
【発明の効果】本発明に係るポリエステル積層体は、優
れた結晶化速度を有し、ガスバリヤー性、透明性および
耐熱性に優れている。また、本発明に係るポリエステル
積層体は、ボトルおよびプリフォームに好適である。
【０１０２】本発明に係るポリエステル製多層ボトルの
製造方法によれば、ガスバリヤー性、透明性および耐熱
性に優れ、口栓部の機械的強度および耐熱性に優れた多
層ボトルを生産性よく製造することができる。
【０１０３】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
【０１０４】なお実施例において、各特性は以下のよう
に測定した。固有粘度[IV] o-クロロフェノール溶媒を用いて８ｇ／dlの試料溶液を
調製し、２５℃で測定した溶液粘度から算出した。
【０１０５】炭酸ガス透過係数（ガスバリヤー性） 得られたボトル胴部切片を切りだして炭酸ガス透過係数
測定用フィルムとして、ジーエルサイエンス株式会社製
ガス透過率測定装置ＧＰＭ−２５０を用いて、２３℃、
相対湿度６０％の条件下で測定した。
【０１０６】半結晶化時間 パーキンエルマー社製示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を使
用して測定した。多層ボトルの胴部切片をサンプルパン
に１０mg秤量し、２９０℃で５分間加熱して溶融し、次
いで３２０℃／分の冷却速度で５０℃まで急冷して５分
間放置し、非晶性試料を作製する。この試料を３２０℃
／分の昇温速度で１４０℃まで加熱し、該温度に保持し
た。試料は、この温度で結晶化して時間−発熱曲線を与
え、この時間−発熱曲線から総発熱量を求めた。総発熱
量の１／２の熱量を生じるのに要する時間（秒）をもっ
て半結晶化時間とした。
【０１０７】この半結晶化時間の短いものほど効率的に
結晶化が進行し、ボトルの生産性が向上する。耐熱性の評価 上記のようにして得られた多層ボトルについて４０℃、
湿度９０％の条件下に１週間放置した後、ボトル内に９
０℃の熱水を１０分間充填して、充填前後の内容量を測
定した。
【０１０８】充填前後の内容量から、収縮率（％）を次
式により求めた。
【０１０９】
【数１】
【０１１０】このようにして求めた収縮率（％）の値か
ら、耐熱性を下記の基準で評価した。 ○ … ０≦収縮率（％）＜０.５ × … ０.５≦収縮率（％）ボトル外観 得られた多層ボトルについて胴部のヘイズ値を測定し
た。
【０１１１】このヘイズ値（％）から、ボトル外観を下
記のように評価した。 ○ … ０≦ヘイズ値（％）＜５ × … ５≦ヘイズ値（％）
【０１１２】
【実施例１】ポリエステル[A-1] ジカルボン酸成分としてナフタレンジカルボン酸 198重
量部およびイソフタル酸 16 重量部と、ジオール成分と
してエチレングリコール 68重量部および平均分子量100
0のポリテトラメチレングリコール 1.9重量部とを用い
固有粘度[IV]が0.643dl/gのポリエステル[A-1]を得た。
【０１１３】多層プリフォームの成形 第１樹脂層を形成するポリエステル[A-1]と、第２樹脂
層を形成するポリエステル[B-1]（ポリエチレンテレフ
タレート、ジエチレングリコール含量;1.95重量％、固
有粘度[IV]=0.835dl/g）とを、シリンダー温度２８０℃
の押出成形機を用いて溶融し、プリフォームの外周面か
ら、[A-1]、[B-1]の順になるように二種二層ダイに供給
して、[A-1]の厚みが０.６mm、[B-1]の厚みが５.４mm、
合計肉厚が６mmの二層パイプを成形した。このときの冷
却水の温度は５０℃であり、得られたパイプの外径は２
２mmであった。
【０１１４】得られたパイプを切取り、片端を加熱溶融
させて底部加工を施し、さらに他端を同様に加熱溶融さ
せて口栓部加工を行い、全長が７０mmで、重量が２３ｇ
である多層プリフォームを得た。
【０１１５】ボトルの作製 この多層プリフォームを１００〜１３０℃の延伸温度に
加熱し、二軸延伸ブロー成形機を用いて、吹込圧力２５
kg/cm2でプリフォームを縦３倍、横３倍に遂次二軸延伸
ブロー成形し、ボトルを作製した。得られたボトル胴部
を１５０℃で１分間ヒートセットを行った。
【０１１６】得られたボトルの半結晶化時間、炭酸ガス
透過係数、耐熱性およびボトル外観について評価した。
結果を表１に示す。
【０１１７】
【実施例２】実施例１において、[A-1]の厚みが０.９m
m、[B-1]の厚さが５.１mmになるようにプリフォームを
形成した以外は、実施例１と同様にしてボトルを作製
し、評価した。結果を表１に示す。
【０１１８】
【実施例３】ポリエステル[A-2] ジカルボン酸成分としてナフタレンジカルボン酸 198重
量部およびイソフタル酸 16重量部と、ジオール成分と
してエチレングリコール 68重量部および平均分子量200
0のポリテトラメチレングリコール 1.9重量部とを用い
固有粘度[IV]が0.648dl/gのポリエステル[A-1]を得た。
【０１１９】実施例１において、[A-1]の代わりに上記
[A-2]を使用した以外は、実施例１と同様にしてボトル
を作製し、評価した。結果を表１に示す。
【０１２０】
【実施例４】実施例１において、[A-1]の代わりに上記
[A-2]を使用し、かつ[A-2]の厚みが０.９mm、[B-1]の厚
さが５.１mmになるようにプリフォームを形成した以外
は、実施例１と同様にしてボトルを作製し、評価した。
結果を表１に示す。
【０１２１】
【実施例５】ポリエステル[A-3] ジカルボン酸成分としてナフタレンジカルボン酸 206重
量部およびイソフタル酸 8重量部と、ジオール成分とし
てエチレングリコール 68重量部および平均分子量1000
のポリテトラメチレングリコール 1.9重量部とを用い固
有粘度[IV]が0.622dl/gのポリエステル[A-3]を得た。
【０１２２】実施例１において、[A-1]の代わりに上記
[A-3]を使用した以外は、実施例１と同様にしてボトル
を作製し、評価した。結果を表１に示す。
【０１２３】
【実施例６】実施例１において、[A-1]の代わりに上記
[A-3]を使用し、かつ[A-3]の厚みが０.９mm、[B-1]の厚
さが５.１mmになるようにプリフォームを形成した以外
は、実施例１と同様にしてボトルを作製し、評価した。
結果を表１に示す。
【０１２４】
【実施例７】第１ポリエステル[A-4] ジカルボン酸成分としてナフタレンジカルボン酸 214重
量部と、ジオール成分としてエチレングリコール 68重
量部および平均分子量1000のポリテトラメチレングリコ
ール 1.9重量部とを用い固有粘度[IV]が0.613dl/gの第
１ポリエステル[A-4]を得た。
【０１２５】実施例１において、[A-1]の代わりに上記
[A-4]を使用した以外は、実施例１と同様にしてボトル
を作製し、評価した。結果を表１に示す。
【０１２６】
【実施例８】実施例１において、[A-1]の代わりに上記
[A-4]を使用し、かつ[A-4]の厚みが０.９mm、[B-1]の厚
さが５.１mmになるようにプリフォームを形成した以外
は、実施例１と同様にしてボトルを作製し、評価した。
結果を表１に示す。
【０１２７】
【比較例１】実施例１において、[A-1]を使用せずに、
ポリエチレンテレフタレート[B-1]のみからなる厚さ６m
mのプリフォームを形成した以外は、実施例１と同様に
してボトルを作製し、評価した。結果を表１に示す。
【０１２８】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｃ０８Ｇ 63/181 Ｂ２９Ｌ 9:00 63/672 22:00

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】［Ａ］テレフタル酸、イソフタル酸および
    ナフタレンジカルボン酸からなる群から選択される少な
    くとも１種のジカルボン酸から誘導されるジカルボン酸
    構成単位と、 エチレングリコールおよび炭素原子数２〜１０のアルキ
    レン鎖を有するポリアルキレングリコールからなるジオ
    ールから誘導されるジオール構成単位とからなり、 前記ポリアルキレングリコールから誘導される構成単位
    の割合が、ジオール構成単位に対して０.００1 〜１０
    重量％の範囲にある第１ポリエステルからなる第１樹脂
    層と、 ［Ｂ］(i)テレフタル酸、イソフタル酸およびナフタレ
    ンジカルボン酸からなる群から選択される少なくとも１
    種のジカルボン酸から誘導されるジカルボン酸構成単位
    と、エチレングリコールを含むジオールから誘導される
    ジオール構成単位とからなり、ポリアルキレングリコー
    ルから誘導される構成単位の割合が、ジオール構成単位
    に対して０.００１重量％未満である第２ポリエステ
    ル、(ii)ポリアミド、(iii)ポリオレフィンからなる群
    から選ばれる少なくとも１種の樹脂からなる第２樹脂層
    とが積層された多層構造を有するポリエステル積層体。
  2. 【請求項２】前記第１ポリエステルにおけるジカルボン
    酸がテレフタル酸であることを特徴とする請求項１に記
    載のポリエステル積層体。
  3. 【請求項３】前記第１ポリエステルにおけるジカルボン
    酸がテレフタル酸とイソフタル酸とであり、イソフタル
    酸から誘導される構成単位の割合がジカルボン酸構成単
    位に対して１〜１５重量％の範囲にあることを特徴とす
    る請求項１に記載のポリエステル積層体。
  4. 【請求項４】前記第１ポリエステルにおけるジカルボン
    酸がナフタレンジカルボン酸と必要に応じてイソフタル
    酸とからなり、ナフタレンジカルボン酸から誘導される
    構成単位の割合がジカルボン酸構成単位に対して１００
    〜５５重量％の範囲にあることを特徴とする請求項１に
    記載のポリエステル積層体。
  5. 【請求項５】前記ポリアルキレングリコールの重合度
    （ｎ）が５〜５０の範囲にある請求項１〜４のいずれか
    に記載のポリエステル積層体。
  6. 【請求項６】前記ポリアルキレングリコールがポリテト
    ラメチレングリコールである請求項１〜５のいずれかに
    記載のポリエステル積層体。
  7. 【請求項７】上記ポリエステル積層体がボトルであるこ
    とを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のポリエ
    ステル積層体。
  8. 【請求項８】ボトル胴部の炭酸ガス透過係数が１５.０c
    c・mm/m2・day・atm以下であることを特徴とする請求項
    ７に記載のポリエステル積層体。
  9. 【請求項９】上記ポリエステル積層体がプリフォームで
    あることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の
    ポリエステル積層体。
  10. 【請求項１０】［Ａ］テレフタル酸、イソフタル酸およ
    びナフタレンジカルボン酸からなる群から選択される少
    なくとも１種のジカルボン酸から誘導されるジカルボン
    酸構成単位と、 エチレングリコールおよび炭素原子数２〜１０のアルキ
    レン鎖を有するポリアルキレングリコールからなるジオ
    ールから誘導されるジオール構成単位とからなり、 前記ポリアルキレングリコールから誘導される構成単位
    の割合が、ジオール構成単位に対して０.００1 〜１０
    重量％の範囲にある第１ポリエステルと、 ［Ｂ］(i)テレフタル酸、イソフタル酸およびナフタレ
    ンジカルボン酸からなる群から選択される少なくとも１
    種のジカルボン酸から誘導されるジカルボン酸構成単位
    と、エチレングリコールを含むジオールから誘導される
    ジオール構成単位とからなり、ポリアルキレングリコー
    ルから誘導される構成単位の割合がジオール構成単位に
    対して０.００１重量％未満である第２ポリエステル、
    (ii)ポリアミド、(iii)ポリオレフィンからなる群から
    選ばれる少なくとも１種の樹脂とから、 多層構造を有するプリフォームを製造し、次いでこのプ
    リフォームを加熱後、二軸延伸ブロー成形して延伸ボト
    ルを成形し、さらにこの延伸ボトルを１００℃以上の温
    度の金型内で保持することを特徴とするポリエステル製
    多層ボトルの製造方法。
  11. 【請求項１１】二軸延伸ブロー成形前に、プリフォーム
    口栓部を加熱結晶化する請求項１０に記載のポリエステ
    ル製多層ボトルの製造方法。
  12. 【請求項１２】二軸延伸ブロー成形後に、ボトル口栓部
    を加熱結晶化する請求項１０に記載のポリエステル製多
    層ボトルの製造方法。
  13. 【請求項１３】前記ポリアルキレングリコールの重合度
    が５〜５０の範囲にある請求項１０〜１２のいずれかに
    記載のポリエステル製多層ボトルの製造方法。
  14. 【請求項１４】前記ポリアルキレングリコールがポリテ
    トラメチレングリコールであることを特徴とする請求項
    １０〜１３のいずれかに記載のポリエステル製多層ボト
    ルの製造方法。
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