JPH10226607A - 除草剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 除草剤組成物、特にトウモロコシ畑及びダイ
ズ畑の雑草を防除するのに適した除草剤組成物を提供す
ることを課題とする。 【解決手段】２―クロロー４―フルオロー５―（４―メ
チルー５―トリフルオロメチルー３―ピリダジノンー２
―イル）フェノキシ酢酸エステル誘導体とＮ―（ホスホ
ノメチル）グリシンまたはその塩とを有効成分として含
有する除草剤組成物を、雑草に茎葉処理することによ
り、農耕地あるいは非農耕地に発生する種々の雑草を効
果的に除草でき、しかもその除草効力は、それらを単独
で用いる場合に比較して相乗的に増大し、低薬量で施用
でき、更に殺草スペクトルが拡大し、特にトウモロコシ
畑及びダイズ畑においては広範囲の雑草を選択的に除草
できる

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は除草剤組成物、さら
に詳しくは、茎葉処理用除草剤組成物及びそれを雑草に
茎葉処理することによる除草方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】現
在、数多くの除草剤が市販され、 使用されているが、防
除の対象となる雑草は種類も多く、発生も長期間にわた
るため、より除草効果が高く、幅広い殺草スペクトラム
を有し、かつ作物には安全な除草剤が求められている。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者は優れた除草剤
を見出すべく鋭意検討した結果、２―クロロー４―フル
オロー５―（４―メチルー５―トリフルオロメチルー３
―ピリダジノンー２―イル）フェノキシ酢酸エステル誘
導体とＮ―（ホスホノメチル）グリシン（一般名グリフ
ォセ−ト、以下グリフォセ−トと記す。）またはその塩
とを有効成分として含有する除草剤組成物を、雑草に茎
葉処理することにより、農耕地あるいは非農耕地に発生
する種々の雑草を効果的に除草でき、しかもその除草効
力は、それらを単独で用いる場合に比較して相乗的に増
大し、低薬量で施用でき、更に殺草スペクトルが拡大
し、特にトウモロコシ畑及びダイズ畑においては広範囲
の雑草を選択的に除草できることを見出し、本発明に至
った。即ち、本発明は２―クロロー４―フルオロー５―
（４―メチルー５―トリフルオロメチルー３―ピリダジ
ノンー２―イル）フェノキシ酢酸エステル誘導体とグリ
フォセ−トとを有効成分として含有する茎葉処理用除草
剤組成物（以下、本発明組成物と記す．）及びそれを雑
草に茎葉処理する除草方法を提供する。

【０００４】

【発明の実施の形態】本発明組成物の有効成分の一つで
ある２―クロロー４―フルオロー５―（４―メチルー５
―トリフルオロメチルー３―ピリダジノンー２―イル）
フェノキシ酢酸エステル誘導体において、エステルと
は、Ｃ１〜Ｃ７アルキルエステル、Ｃ５〜Ｃ６シクロア
ルキルエステル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニルエステルを意味
し、これらの化合物は、以下の製造例に示す方法により
製造することができる。 製造例１ 酢酸ナトリウム5.3g（53.3mmol）と水約100ml を混合し
た溶液に、氷冷下、１,１―ジブロモー３, ３, ３―ト
リフルオロアセトン6.6g（24.3mmol）を加え、７０℃で
２０分間攪拌した。該反応液を室温に冷却し、これに２
―フルオロー４―クロロー５―イソプロポキシフェニル
ヒドラジン5.8g（21.5mmol）をジエチルエーテル約20ml
に溶解した溶液を加え、室温で１時間攪拌した。エーテ
ル層を分離して、濃縮し、残渣にＴＨＦ約60mlを加え、
これにカルボエトキシエチリデントリフェニルホスホラ
ン8.3g（23.0mmol）を加え、２時間加熱還流した。減圧
下にＴＨＦを留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーに付し、２―［２−フルオロー４―クロ
ロー５―イソプロポキシフェニル］―４―メチルー５―
トリフルオロメチルピリダジンー３―オンを3.8g（10.5
mmol）得た。２―［２−フルオロー４―クロロー５―イ
ソプロポキシフェニル］―４―メチルー５―トリフルオ
ロメチルピリダジンー３―オン3.5g（9.7mmol ）を氷冷
下、濃硫酸約10mlに溶解し、室温まで昇温した。１０分
後、反応液に約100ml の水を加え、生じた結晶をろ集
し、水20mlで2 回、ヘキサン10mlで1 回順次洗浄した。
得られた結晶をイソプロパノールから再結晶して、２―
［２−フルオロー４―クロロー５―ヒドロキシフェニ
ル］―４―メチルー５―トリフルオロメチルピリダジン
ー３―オン3.2g（9.9mmol ）を得た。２―［２−フルオ
ロー４―クロロー５―ヒドロキシフェニル］―４―メチ
ルー５―トリフルオロメチルピリダジンー３―オン3.2g
（9.9mmol ）をＤＭＦ約50mlに溶解し、室温で水素化ナ
トリウム（６０重量％オイルデイスパージョン0.44g
（11mmol）を加え、３０分間室温で放置後、氷冷し、ブ
ロモ酢酸エチル1.8g（11mmol）を加えた。１時間室温で
攪拌した後、ジエチルエーテル、水を順次加え、抽出し
た。有機層を１０％塩酸水、飽和炭酸水素ナトリウム水
溶液及び飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。溶媒を減圧留去後、残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーに付し、２―クロロー４―フル
オロー５―（４―メチルー５―トリフルオロメチルー３
―ピリダジノンー２―イル）フェノキシ酢酸エチル（以
下、化合物Ａと記す。）2.4g（5.5mmol ）を得た。融点
１０２．０℃ 製造例２ 上記製造例１において、ブロモ酢酸エチルに代え、下記
の反応試剤を用いる以外は、同様の操作を行うことによ
り、夫々、目的の２―クロロー４―フルオロー５―（４
―メチルー５―トリフルオロメチルー３―ピリダジノン
ー２―イル）フェノキシ酢酸エステル誘導体を得ること
ができる。

【表１】 （表中、ｉはイソ、ｔはタ−シャリ−、ｃはシクロを表わす）¹ Ｈ−ＮＭＲ（２５０ＭＨｚまたは３００ＭＨ、ＣＤＣ
ｌ₃ 、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ）） 化合物Ｅ ０．８８（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．２−１．４
（４Ｈ、ｍ）、１．５５−１．７０（２Ｈ，ｍ）、２．
４３（３Ｈ、ｑ、Ｊ＝２Ｈｚ）、４．１９（２Ｈ、ｔ、
Ｊ＝７Ｈｚ）、４．６８（２Ｈ，ｓ）、６．９８（１
Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、７．３３（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝８Ｈ
ｚ）、７．９９（１Ｈ，ｓ） 化合物Ｈ １．２６（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ）、２．４３（３
Ｈ，ｑ，Ｊ＝２Ｈｚ）、４．６５（２Ｈ，ｓ）、５．０
５−５．１８（１Ｈ，ｍ）、６．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７Ｈｚ）、７．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．９
８（１Ｈ，ｓ） 化合物Ｉ ０．９０（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）、１．８５−
２．０３（１Ｈ，ｍ）、２．４２（３Ｈ，ｑ，Ｊ＝１．
８Ｈｚ）、３．９８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、
４．７０（２Ｈ，ｓ）、６．９９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．
３Ｈｚ）、７．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ）、
７．９８（１Ｈ，ｓ） 化合物Ｊ １．４５−１．５３（９Ｈ，ｍ）、２．３９−２．４５
（３Ｈ，ｍ）、４．５８−４．６０（２Ｈ，ｍ）、６．
９６−７．００（１Ｈ，ｍ）、７．３０−７．３６（１
Ｈ，ｍ）、７．９６−８．００（１Ｈ，ｍ） 化合物Ｋ １．５−１．９（８Ｈ，ｍ）、２．４３（３Ｈ，ｑ，Ｊ
＝２Ｈｚ）、４．６５（２Ｈ，ｓ）、５．２−５．４
（１Ｈ，ｍ）、６．９７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ）、
７．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．９８（１Ｈ，
ｓ） 化合物Ｍ ２．４２（３Ｈ，ｑ，Ｊ＝１．９Ｈｚ）、４．６７−
４．７２（２Ｈ，ｍ）、５．２３−５．３７（２Ｈ，
ｍ）、５．８４−５．９８（１Ｈ，ｍ）、７．００（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ）、７．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
９．２Ｈｚ）、７．９９（１Ｈ，ｓ） 化合物Ｎ ２．４２（３Ｈ、ｑ、Ｊ＝１．８Ｈｚ）、４．６８−
４．７１（１Ｈ，ｍ）、４．７７（２Ｈ，ｓ）、４．９
４−５．０１（１Ｈ，ｍ），７．０３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
６．３Ｈｚ）、７．２６−７．３１（１Ｈ，ｍ）、７．
３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、７．９９（１Ｈ，
ｓ） グリフォセ−トはFarm Chemicals Handbook ，１９９５
（Meister ，PublishingＣｏ. 発行、１９９５年）Ｃ１
８８頁に記載の化合物である。また本発明における塩と
は、農薬学的に許容できるすべての塩を表わす。

【０００５】本発明組成物は、広範囲の雑草を選択的に
防除する上で、特にトウモロコシ、ダイズ畑における不
耕起裁培の様な新しい裁培方法への適用をする上で、冬
期から春期にかけて発生する広範囲の雑草を作物の播種
前に防除する上で、効果的な組成物を提供するものであ
り、処理後播種されたトウモロコシやダイズに対して問
題となるような薬害を生じない。また本発明の組成物は
国際特許出願公開明細書ＷＯ９５／３４６５９に記載さ
れる除草剤耐性遺伝子等が導入される事により耐性の付
与された作物を栽培する場面においては、好ましくない
他の植物を効果的に防除することができる。また本発明
組成物は非農耕地おける広範囲の雑草を防除する上で
も、効果的な除草組成物を提供するものである。また、
殊に、トウモロコシ畑及びダイズ畑における主要な雑
草、例えばソバカズラ、サナエタデ、アメリカサナエタ
デ、スベリヒユ、シロザ、アオゲイトウ、ノハラガラ
シ、アメリカツノクサネム、エビスグサ、イチビ、アメ
リカキンゴジカ、アメリカアサガオ、マルバアサガオ、
マルバアメリカアサガオ、ヨウシュチョウセンアサガ
オ、イヌホオズキ、オナモミ、ヒマワリ、セイヨウヒル
ガオ、トウダイグサ、アメリカセンダングサ、ブタクサ
等の双子葉植物および、イヌビエ、エノコログサ、アキ
ノエノコログサ、キンノエノコロ、メヒシバ、オヒシ
バ、セイバンモロコシ、シバムギ、シャッターケーン等
の単子葉植物を有効に除草する一方、作物であるトウモ
ロコシやダイズに対して問題となるような薬害を生じな
い。

【０００６】本発明組成物において、有効成分としての
２―クロロー４―フルオロー５―（４―メチルー５―ト
リフルオロメチルー３―ピリダジノンー２―イル）フェ
ノキシ酢酸エステル誘導体とグリフォセ−トまたはその
塩の混合割合は対象とする雑草種、施用場面、施用条件
等により変わり得るが、重量比で、通常１：５〜５００
の範囲である。

【０００７】本発明組成物は通常、固体担体、液体担体
等と混合し、必要により界面活性剤、その他の製剤用補
助剤等を添加して、乳剤、水和剤、懸濁剤等に製剤化し
て用いられる。これらの製剤中には２―クロロー４―フ
ルオロー５―（４―メチルー５―トリフルオロメチルー
３―ピリダジノンー２―イル）フェノキシ酢酸エステル
誘導体とグリフォセ−トまたはその塩の合計量が一般に
０. ５〜９０重量％、好ましくは１〜８０重量％含有さ
れる。

【０００８】製剤化するに際し、用いられる固体担体と
しては、例えば粘土類（カオリナイト、珪藻土、合成含
水酸化珪素、フバサミクレー、ベントナイト、酸性白土
等）、タルク、その他の無機鉱物（セリサイト、石英粉
末、硫黄粉末、活性炭、炭酸カルシウム等）化学肥料
（硫安、燐安、硝安、塩安、尿素等）などの微粉末や粒
状物が挙げられ、液体担体としては、例えば水、アルコ
ール類（メタノール、エタノール等）、ケトン類（アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等）、芳
香族炭化水素類（トルエン、キシレン、エチルベンゼ
ン、メチルナフタレン等）、非芳香族炭化水素類（ヘキ
サン、シクロヘキサン、ケロシン等）、エステル類（酢
酸エチル、酢酸ブチル等）、ニトリル類（アセトニトリ
ル、イソブチロニトリル等）、エーテル類（ジオキサ
ン、ジイソプロピルエーテル等）、酸アミド類（ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等）、ハロゲン
化炭化水素類（ジクロロエタン、トリクロロエチレン
等）などが挙げられる。

【０００９】界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸
エステル類、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリ−ル
スルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類およびその
ポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエー
テル類、多価アルコールエステル類、糖アルコール誘導
体などが挙げられる。その他の製剤用補助剤としては、
例えばカゼイン、ゼラチン、多糖類（澱粉、アラビアガ
ム、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リグニン誘導
体、ベントナイト、合成水溶性高分子（ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸等）な
どの固着剤や分散剤、ＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピ
ル）、ＢＨＴ（２、６―ｔｅｒｔ−ブチル−４―メチル
フェノール）、ＢＨＡ（２−／３−ｔｅｒｔ−ブチル−
４―メトキシフェノール）、植物油、鉱物油、脂肪酸、
脂肪酸エステルなどの安定剤が挙げられる。

【００１０】本発明組成物は、夫々の有効成分を上述の
製剤手法により製剤した後、これらを混合することによ
り調製することもできる。このようにして製剤化された
本発明組成物は、そのままでまたは水等で希釈して植物
体に施用される。本発明組成物は、さらに、他の除草剤
と混合して用いることにより除草効力の増強を期待で
き、さらに殺虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、肥料、土
壌改良剤等と併用することもできる。

【００１１】本発明組成物の施用量は、有効成分化合物
である、２―クロロー４―フルオロー５―（４―メチル
ー５―トリフルオロメチルー３―ピリダジノンー２―イ
ル）フェノキシ酢酸エステル誘導体とグリフォセ−トま
たはその塩の混合比、気象条件、製剤形態、施用時期、
施用方法、施用場所、防除対象雑草、対象作物により変
わり得るが、１ヘクタール当り有効成分化合物の合計量
として、通常１０〜２０００ｇである。乳剤、水和剤、
懸濁剤等は、その所定量を１ヘクタール当り通常１００
〜１０００リットルの水で希釈して施用する。

【００１２】

【実施例】以下、製剤例を示す。以下の例において部は
重量部を表す。 製剤例１ 化合物Ａ、化合物Ｂ、化合物Ｃ、化合物Ｄ、化合物Ｅ、
化合物Ｆ、化合物Ｇ、化合物Ｈ、化合物Ｉ、化合物Ｊ、
化合物Ｋ、化合物Ｌ、化合物Ｍ又は化合物Ｎ１部、グリ
フォセートまたはその塩５０部、リグニンスルホン酸カ
ルシウム３部、ラウリル硫酸ナトリウム２部および合成
含水酸化珪素４４部をよく粉砕混合して水和剤を得る。 製剤例２ 化合物Ａ、化合物Ｂ、化合物Ｃ、化合物Ｄ、化合物Ｅ、
化合物Ｆ、化合物Ｇ、化合物Ｈ、化合物Ｉ、化合物Ｊ、
化合物Ｋ、化合物Ｌ、化合物Ｍ又は化合物Ｎ１部、グリ
フォセートまたはその塩２５部、リグニンスルホン酸カ
ルシウム３部、ラウリル硫酸ナトリウム２部および合成
含水酸化珪素６９部をよく粉砕混合して水和剤を得る。 製剤例３ 化合物Ａ、化合物Ｂ、化合物Ｃ、化合物Ｄ、化合物Ｅ、
化合物Ｆ、化合物Ｇ、化合物Ｈ、化合物Ｉ、化合物Ｊ、
化合物Ｋ、化合物Ｌ、化合物Ｍ又は化合物Ｎ１０部、グ
リフォセートまたはその塩６５部、リグニンスルホン酸
カルシウム３部、ラウリル硫酸ナトリウム２部および合
成含水酸化珪素２０部をよく粉砕混合して水和剤を得
る。 製剤例４ 化合物Ａ、化合物Ｂ、化合物Ｃ、化合物Ｄ、化合物Ｅ、
化合物Ｆ、化合物Ｇ、化合物Ｈ、化合物Ｉ、化合物Ｊ、
化合物Ｋ、化合物Ｌ、化合物Ｍ又は化合物Ｎ１部、グリ
フォセートまたはその塩２５部、ポリオキシエチレンソ
ルビタンモノオレエート３部、ＣＭＣ（カルボキシメチ
ルセルロース）３部および水６８部を混合し、粒度が５
ミクロン以下になるまで湿式粉砕して懸濁剤を得る。 製剤例５ 化合物Ａ、化合物Ｂ、化合物Ｃ、化合物Ｄ、化合物Ｅ、
化合物Ｆ、化合物Ｇ、化合物Ｈ、化合物Ｉ、化合物Ｊ、
化合物Ｋ、化合物Ｌ、化合物Ｍ又は化合物Ｎ０．５部、
グリフォセートまたはその塩２５部、ポリオキシエチレ
ンソルビタンモノオレエート３部、ＣＭＣ（カルボキシ
メチルセルロース）３部および６８．５水部を混合し、
粒度が５ミクロン以下になるまで湿式粉砕して懸濁剤を
得る。 製剤例６ 化合物Ａ、化合物Ｂ、化合物Ｃ、化合物Ｄ、化合物Ｅ、
化合物Ｆ、化合物Ｇ、化合物Ｈ、化合物Ｉ、化合物Ｊ、
化合物Ｋ、化合物Ｌ、化合物Ｍ又は化合物Ｎ２．５部、
グリフォセート部またはその塩２５、ポリオキシエチレ
ンソルビタンモノオレエート３部、ＣＭＣ（カルボキシ
メチルセルロース）３部および水６６．５部を混合し、
粒度が５ミクロン以下になるまで湿式粉砕して懸濁剤を
得る。

【００１３】以下、試験例を示す。 評価基準 除草効力の評価は、調査時の供試雑草の出芽または生育
の状態が無処理のそれと比較して全く乃至ほとんど違い
がないものを「０」とし、供試植物が完全枯死または出
芽もしくは生育が完全に抑制されているものを「１０」
として、０〜１０の１１段階に区分し、０、１、２、
３、４、５、６、７、８、９、１０で示す。除草効力の
評価値「７」、「８」、「９」、「１０」は優れた除草
効力を意味し、評価値「６」以下は不十分な除草効力を
意味する。薬害の評価は、薬害がほとんど認められない
場合は「無害」、軽度の薬害が認められる場合は
「小」、中程度の薬害が認められる場合は「中」、強度
の薬害が認められる場合は「大」で示す。 試験例１ 直径１７ｃｍ、深さ１４．５ｃｍの円筒型プラスチック
ポットに畑地土壌を詰めアキノエノコログサ、イヌビ
エ、スズメノカタビラを播種し温室内でアキノエノコロ
グサは４２日間、イヌビエ、スズメノカタビラは３１日
間育成させた。化合物Ａ１０部、ポリオキシエチレンス
チリルフェニルエーテル１４部、ドデシルベンゼンスル
ホン酸カルシウム６部、キシレン３５部およびシクロヘ
キサノン３５部をよく混合して得られる化合物Ａの乳
剤、グリフォセ−ト製剤品（商品名ラウンドアップ：日
本モンサント社製）、及び該化合物Ａ乳剤とグリフォセ
−ト製剤品との混合剤の各々所定量を水で希釈し、小型
噴霧器で植物体上方より均一に散布した。処理後４日間
温室内で育成し、除草効力を調査した。結果を表２に示
す。

【表２】 試験例２ 面積２６．５×１９ｃｍ² 、深さ７ｃｍのプラスチック
ポットに畑地土壌を詰めアキノエノコログサ、メヒシバ
を播種し、温室内で２３日間育成させた。化合物Ｅ１０
部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル１４
部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６部、キシ
レン３５部およびシクロヘキサノン３５部をよく混合し
て得られる化合物Ｅの乳剤、上記グリフォセ−ト製剤
品、及び該化合物Ｅ乳剤とグリフォセ−ト製剤品との混
合剤の各々所定量を水で希釈し、小型噴霧器で植物体上
方より均一に散布した。処理後４日間温室内で育成し、
除草効力を調査した。結果を表３に示す。

【表３】

【００１４】

【発明の効果】本発明組成物を用いることにより、畑地
雑草等、特に、トウモロコシ畑及びダイズ畑における広
範囲の雑草を選択的に除草できる

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】２―クロロー４―フルオロー５―（４―メ
   チルー５―トリフルオロメチルー３―ピリダジノンー２
   ―イル）フェノキシ酢酸エステル誘導体とＮ―（ホスホ
   ノメチル）グリシンまたはその塩とを有効成分として含
   有することを特徴とする茎葉処理用除草剤組成物。
2. 【請求項２】トウモロコシ畑における雑草を防除するた
   めの請求項１に記載の除草剤組成物。
3. 【請求項３】ダイズ畑における雑草を防除するための請
   求項１に記載の除草剤組成物。
4. 【請求項４】２―クロロー４―フルオロー５―（４―メ
   チルー５―トリフルオロメチルー３―ピリダジノンー２
   ―イル）フェノキシ酢酸エステル誘導体とＮ―（ホスホ
   ノメチル）グリシンまたはその塩とを有効成分として含
   有する除草剤を、雑草に茎葉処理することを特徴とする
   除草方法。
5. 【請求項５】トウモロコシ畑における雑草に処理する請
   求項４に記載の除草方法。
6. 【請求項６】ダイズ畑における雑草に処理する請求項４
   に記載の除草方法。