JPH10231209A - 除草剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 除草剤組成物、特にトウモロコシ畑及びダイ
ズ畑の雑草を防除するのに適した除草剤組成物を提供す
ることを課題とする。 【解決手段】２−｛２―クロロー４―フルオロー５―
（４―メチルー５―トリフルオロメチルー３―ピリダジ
ノンー２―イル）アニリノ｝プロピオン酸エステル誘導
体とＮ―（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩とを
有効成分として含有する除草剤組成物を、雑草に茎葉処
理することにより、農耕地あるいは非農耕地に発生する
種々の雑草を効果的に除草でき、しかもその除草効力
は、それらを単独で用いる場合に比較して相乗的に増大
し、低薬量で施用でき、更に殺草スペクトルが拡大す
る。特にトウモロコシ畑及びダイズ畑においては広範囲
の雑草を作物の播種前に防除する上で、効果的な除草剤
組成物を提供するものであり、処理後播種されたトウモ
ロコシやダイズに対して問題となるような薬害を生じな
い。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は除草剤組成物、さら
に詳しくは、茎葉処理用除草剤組成物及びそれを雑草に
茎葉処理することによる除草方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】現
在、数多くの除草剤が市販され、 使用されているが、防
除の対象となる雑草は種類も多く、発生も長期間にわた
るため、より除草効果が高く、幅広い殺草スペクトラム
を有し、かつ作物には安全な除草剤が求められている。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者は優れた除草剤
を見出すべく鋭意検討した結果、２−｛２―クロロー４
―フルオロー５―（４―メチルー５―トリフルオロメチ
ルー３―ピリダジノンー２―イル）アニリノ｝プロピオ
ン酸エステル誘導体とＮ―（ホスホノメチル）グリシン
（一般名グリフォセ−ト、以下グリフォセ−トと記
す。）またはその塩とを有効成分として含有する除草剤
組成物を、雑草に茎葉処理することにより、農耕地ある
いは非農耕地に発生する種々の雑草を効果的に除草で
き、しかもその除草効力は、それらを単独で用いる場合
に比較して相乗的に増大し、低薬量で施用でき、更に殺
草スペクトルが拡大し、特にトウモロコシ畑及びダイズ
畑においては広範囲の雑草を選択的に除草できることを
見出し、本発明に至った。即ち、本発明は２−｛２―ク
ロロー４―フルオロー５―（４―メチルー５―トリフル
オロメチルー３―ピリダジノンー２―イル）アニリノ｝
プロピオン酸エステル誘導体とグリフォセ−トまたはそ
の塩とを有効成分として含有する茎葉処理用除草剤組成
物（以下、本発明組成物と記す．）及びそれを雑草に茎
葉処理する除草方法を提供する。

【０００４】

【発明の実施の形態】本発明組成物の有効成分の一つで
ある２−｛２―クロロー４―フルオロー５―（４―メチ
ルー５―トリフルオロメチルー３―ピリダジノンー２―
イル）アニリノ｝プロピオン酸エステル誘導体におい
て、エステルとは、Ｃ１〜Ｃ７アルキルエステル、Ｃ５
〜Ｃ６シクロアルキルエステル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル
エステルを意味し、これらの化合物は、以下の製造例に
示す方法により製造することができる。 製造例１ １）４−クロロ−２−フルオロアニリン３０ｇを濃塩酸
１５０ｍｌと混合し、５０℃で３０分間攪拌した。この
混合液に亜硝酸ナトリウム１５ｇを水４０ｍｌに溶解し
たものを、０℃で１０分かけて滴下した。０℃で１時間
攪拌した後、−５０℃に冷却した。これに塩化第１スズ
１３２ｇを濃塩酸１３２ｇに溶解したものを−５０℃で
すばやく滴下し、徐々に室温に戻し、１時間攪拌した。
生じた固体を濾集し、減圧下８０℃で乾燥し、２−フル
オロ−４−クロロフェニルヒドラジン塩酸塩の粗結晶を
７０ｇ得た。 ２）酢酸ナトリウム４９．２ｇ及び１，１−ジブロモ−
３，３，３−トリフルオロアセトン４０．５ｇを水４０
０ｍｌに溶解し、８０−９０℃で４０分間加熱した。こ
の溶液を０℃に冷却し、２−フルオロ−４−クロロフェ
ニルヒドラジン塩酸塩の粗結晶７５ｇを加えた。室温で
７０分間攪拌し、生じた結晶をロ集し、減圧乾燥して、
３，３，３−トリフルオロ−２−オキソプロパナール１
−（４−クロロ−２−フルオロフェニルヒドラゾン）３
２ｇを得た。 ３）３，３，３−トリフルオロ−２−オキソプロパナー
ル１−（４−クロロ−２−フルオロフェニルヒドラゾ
ン）１１ｇおよびカルボエトキシエチリデントリフェニ
ルホスホラン２２．３ｇをＴＨＦ１１０ｍｌに溶解し３
時間加熱還流した。減圧で溶媒を留去し残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−フルオ
ロ−４−クロロフェニル）−４−メチル−５−トリフル
オロメチルピリダジン−３−オン７ｇを得た。 ４）濃硫酸５０ｍｌを氷冷し、これに２−（２−フルオ
ロ−４−クロロフェニル）−４−メチル−５−トリフル
オロメチルピリダジン−３−オン７ｇを溶解させた。こ
れに発煙硝酸１．５１ｇを５℃以下で滴下し、０−５℃
で１時間熟成させた。反応液を氷水３００ｍｌにあけ、
５０ｍｌのジエチルエーテルで３回抽出後、抽出液を併
せて水約１００ｍｌおよび重そう水１００ｍｌで順次洗
浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、半濃
縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付
し、２−（２−フルオロ−４−クロロ−５−ニトロフェ
ニル）−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリダジ
ン−３−オン６．１ｇを得た。 ５）鉄粉５．０ｇ、酢酸７５ｍｌおよび水１０ｍｌを混
合し、約８０℃に昇温し、約１５分熟成した。酢酸エチ
ル４０ｍｌに２−（２−フルオロ−４−クロロ−５−ニ
トロフェニル）−４−メチル−５−トリフルオロメチル
ピリダジン−３−オン６．０ｇを溶解し、８０℃以下で
滴下した。約８０℃で１時間熟成後、室温まで放冷し
た。酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出後、抽出液を併せ
て水５０ｍｌで２回および重層水で１回洗浄した。有機
層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に酢酸エチ
ルを留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーに付し、２−（２−フルオロ−４−クロロ−５−
アミノフェニル）−４−メチル−５−トリフルオロメチ
ルピリダジン−３−オン５．１ｇを得た。 ６）２−（２−フルオロ−４−クロロ−５−アミノフェ
ニル）−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリダジ
ン−３−オン０．６ｇを２−ブロモプロピオン酸メチル
１０ｍｌに溶解し１１０℃で１０分間攪拌した。反応液
を室温まで放冷した後、水にあけ酢酸エチルで抽出し
た。有機層は飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで
乾燥した後濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーに付し２−｛２―クロロー４―フルオロー５
―（４―メチルー５―トリフルオロメチルー３―ピリダ
ジノンー２―イル）アニリノ｝プロピオン酸メチル０．
１８ｇ（以下化合物Ａと記す）を得た。 製造例２ 上記製造例１−６）において、２−ブロモプロピオン酸
メチルに代え、下記の反応試剤を用いる以外は、同様の
操作を行うことにより、夫々、目的の２−｛２―クロロ
ー４―フルオロー５―（４―メチルー５―トリフルオロ
メチルー３―ピリダジノンー２―イル）アニリノ｝プロ
ピオン酸エステル誘導体を得ることができる。

【表１】 （表中、ｉはイソ、ｔはタ−シャリ−、ｃはシクロを表わす）¹ Ｈ−ＮＭＲ（２５０ＭＨｚまたは３００ＭＨ、ＣＤＣ
ｌ₃ 、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ）） 化合物Ａ １．５２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）、２．４２（３
Ｈ，ｑ，Ｊ＝１．７Ｈｚ）、３．７５（３Ｈ，ｓ）、
４．１０（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝７．０，７．０Ｈｚ）、
４．８０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、６．５７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ）、７．２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
９．２Ｈｚ）、７．９８（１Ｈ，ｓ） 化合物Ｂ １．２５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）、１．５１（３
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、２．４２（３Ｈ，ｑ，Ｊ＝
１．８Ｈｚ）、４．０−４．１８（３Ｈ，ｍ）、４．８
２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ）、６．５９（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ）、７．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．
３Ｈｚ）、７．９７（１Ｈ，ｓ） グリフォセ−トはFarm Chemicals Handbook ，１９９５
（Meister ，PublishingＣｏ. 発行、１９９５年）Ｃ１
８８頁に記載の化合物である。また本発明における塩と
は、アルカリ金属塩、アルカリ土壌金属塩、イソプロピ
ルアミン塩等のアミン塩、アンモニウム塩等の農薬学的
に許容されるすべての塩を表わす。

【０００５】本発明組成物は、広範囲の雑草を選択的に
防除する上で、また、不耕起栽培のような新しい栽培方
法への適用をする上で効果的な除草組成物を提供するも
のであり、殊に、トウモロコシ畑における主要な雑草、
例えばソバカズラ、サナエタデ、アメリカサナエタデ、
スベリヒユ、シロザ、アオゲイトウ、ノハラガラシ、ア
メリカツノクサネム、エビスグサ、イチビ、アメリカキ
ンゴジカ、アメリカアサガオ、マルバアサガオ、マルバ
アメリカアサガオ、ヨウシュチョウセンアサガオ、イヌ
ホオズキ、オナモミ、ヒマワリ、セイヨウヒルガオ、ト
ウダイグサ、アメリカセンダングサ、ブタクサ等の双子
葉植物および、イヌビエ、エノコログサ、アキノエノコ
ログサ、キンノエノコロ、メヒシバ、オヒシバ、セイバ
ンモロコシ、シバムギ、シャッターケーン等の単子葉植
物をを作物の播種前に防除する上で、効果的な除草剤組
成物を提供するものであり、処理後播種されたトウモロ
コシやダイズに対して問題となるような薬害を生じな
い。

【０００６】本発明組成物において、有効成分としての
２−｛２―クロロー４―フルオロー５―（４―メチルー
５―トリフルオロメチルー３―ピリダジノンー２―イ
ル）アニリノ｝プロピオン酸エステルとグリフォセ−ト
またはその塩の混合割合は対象とする雑草種、施用場
面、施用条件等により変わり得るが、重量比で、通常
１：１０〜１０００の範囲である。

【０００７】本発明組成物は通常、固体担体、液体担体
等と混合し、必要により界面活性剤、その他の製剤用補
助剤等を添加して、乳剤、水和剤、懸濁剤等に製剤化し
て用いられる。これらの製剤中には２−｛２―クロロー
４―フルオロー５―（４―メチルー５―トリフルオロメ
チルー３―ピリダジノンー２―イル）アニリノ｝プロピ
オン酸エステル誘導体とグリフォセ−トまたはその塩の
合計量が一般に０. ５〜９０重量％、好ましくは１〜８
０重量％含有される。

【０００８】製剤化するに際し、用いられる固体担体と
しては、例えば粘土類（カオリナイト、珪藻土、合成含
水酸化珪素、フバサミクレー、ベントナイト、酸性白土
等）、タルク、その他の無機鉱物（セリサイト、石英粉
末、硫黄粉末、活性炭、炭酸カルシウム等）化学肥料
（硫安、燐安、硝安、塩安、尿素等）などの微粉末や粒
状物が挙げられ、液体担体としては、例えば水、アルコ
ール類（メタノール、エタノール等）、ケトン類（アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等）、芳
香族炭化水素類（トルエン、キシレン、エチルベンゼ
ン、メチルナフタレン等）、非芳香族炭化水素類（ヘキ
サン、シクロヘキサン、ケロシン等）、エステル類（酢
酸エチル、酢酸ブチル等）、ニトリル類（アセトニトリ
ル、イソブチロニトリル等）、エーテル類（ジオキサ
ン、ジイソプロピルエーテル等）、酸アミド類（ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等）、ハロゲン
化炭化水素類（ジクロロエタン、トリクロロエチレン
等）などが挙げられる。

【０００９】界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸
エステル類、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリ−ル
スルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類およびその
ポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエー
テル類、多価アルコールエステル類、糖アルコール誘導
体などが挙げられる。その他の製剤用補助剤としては、
例えばカゼイン、ゼラチン、多糖類（澱粉、アラビアガ
ム、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リグニン誘導
体、ベントナイト、合成水溶性高分子（ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸等）な
どの固着剤や分散剤、ＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピ
ル）、ＢＨＴ（２、６―ｔｅｒｔ−ブチル−４―メチル
フェノール）、ＢＨＡ（２−／３−ｔｅｒｔ−ブチル−
４―メトキシフェノール）、植物油、鉱物油、脂肪酸、
脂肪酸エステルなどの安定剤が挙げられる。

【００１０】本発明組成物は、夫々の有効成分を上述の
製剤手法により製剤した後、これらを混合することによ
り調製することもできる。このようにして製剤化された
本発明組成物は、そのままでまたは水等で希釈して植物
体に施用される。本発明組成物は、さらに、他の除草剤
と混合して用いることにより除草効力の増強を期待で
き、さらに殺虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、肥料、土
壌改良剤等と併用することもできる。

【００１１】本発明組成物の施用量は、有効成分化合物
である、２−｛２―クロロー４―フルオロー５―（４―
メチルー５―トリフルオロメチルー３―ピリダジノンー
２―イル）アニリノ｝プロピオン酸エステル誘導体とグ
リフォセ−トまたはその塩の混合比、気象条件、製剤形
態、施用時期、施用方法、施用場所、防除対象雑草、対
象作物により変わり得るが、１ヘクタール当り有効成分
化合物の合計量として、通常１０〜２０００ｇである。
乳剤、水和剤、懸濁剤等は、その所定量を１ヘクタール
当り通常１００〜１０００リットルの水で希釈して施用
する。

【００１２】

【実施例】以下、製剤例を示す。以下の例において部は
重量部を表す。 製剤例１ 化合物Ａ、化合物Ｂ、化合物Ｃ、化合物Ｄ、化合物Ｅ、
化合物Ｆ、化合物Ｇ、化合物Ｈ、化合物Ｉ、化合物Ｊ、
化合物Ｋ、化合物Ｌ、化合物Ｍ又は化合物Ｎ１部、グリ
フォセ−ト５０部、リグニンスルホン酸カルシウム３
部、ラウリル硫酸ナトリウム２部および合成含水酸化珪
素４４部をよく粉砕混合して水和剤を得る。 製剤例２ 化合物Ａ、化合物Ｂ、化合物Ｃ、化合物Ｄ、化合物Ｅ、
化合物Ｆ、化合物Ｇ、化合物Ｈ、化合物Ｉ、化合物Ｊ、
化合物Ｋ、化合物Ｌ、化合物Ｍ又は化合物Ｎ１．５部、
グリフォセ−ト７０部、リグニンスルホン酸カルシウム
３部、ラウリル硫酸ナトリウム２部および合成含水酸化
珪素２３．５部をよく粉砕混合して水和剤を得る。 製剤例３ 化合物Ａ、化合物Ｂ、化合物Ｃ、化合物Ｄ、化合物Ｅ、
化合物Ｆ、化合物Ｇ、化合物Ｈ、化合物Ｉ、化合物Ｊ、
化合物Ｋ、化合物Ｌ、化合物Ｍ又は化合物Ｎ０．５部、
グリフォセ−ト２５部、ポリオキシエチレンソルビタン
モノオレエート３部、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロ
ース）３部および水６８．５部を混合し、粒度が５ミク
ロン以下になるまで湿式粉砕して懸濁剤を得る。 製剤例４ 化合物Ａ、化合物Ｂ、化合物Ｃ、化合物Ｄ、化合物Ｅ、
化合物Ｆ、化合物Ｇ、化合物Ｈ、化合物Ｉ、化合物Ｊ、
化合物Ｋ、化合物Ｌ、化合物Ｍ又は化合物Ｎ１部、グリ
フォセ−ト３５部、ポリオキシエチレンソルビタンモノ
オレエート３部、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロー
ス）３部および水５８部を混合し、粒度が５ミクロン以
下になるまで湿式粉砕して懸濁剤を得る。

【００１３】以下、試験例を示す。 評価基準 除草効力の評価は、調査時の供試雑草の出芽または生育
の状態が無処理のそれと比較して全く乃至ほとんど違い
がないものを「０」とし、供試植物が完全枯死または出
芽もしくは生育が完全に抑制されているものを「１０」
として、０〜１０の１１段階に区分し、０、１、２、
３、４、５、６、７、８、９、１０で示す。除草効力の
評価値「７」、「８」、「９」、「１０」は優れた除草
効力を意味し、評価値「６」以下は不十分な除草効力を
意味する。薬害の評価は、薬害がほとんど認められない
場合は「無害」、軽度の薬害が認められる場合は
「小」、中程度の薬害が認められる場合は「中」、強度
の薬害が認められる場合は「大」で示す。 試験例１ 面積２６．５×１９ｃｍ² 、深さ７ｃｍのプラスチック
ポットに畑地土壌を詰めアキノエノコログサ、メヒシバ
を播種し温室内で２３日間育成させた。化合物Ａ１０
部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル１４
部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６部、キシ
レン３５部およびシクロヘキサノン３５部をよく混合し
て得られる化合物Ａの乳剤、グリフォセ−ト製剤品（商
品名ラウンドアップ：日本モンサント社製）、及び該化
合物Ａの乳剤とグリフォセ−ト製剤品との混合剤の各々
所定量を水で希釈し、小型噴霧器で植物体上方より均一
に散布した。処理後４日間温室内で育成し、除草効力を
調査した。結果を表２に示す。

【表２】

【００１４】

【発明の効果】本発明組成物を用いることにより、畑地
雑草等、特に、トウモロコシ畑及びダイズ畑における広
範囲の雑草を選択的に除草できる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】２−｛２―クロロー４―フルオロー５―
   （４―メチルー５―トリフルオロメチルー３―ピリダジ
   ノンー２―イル）アニリノ｝プロピオン酸エステル誘導
   体とＮ―（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩とを
   有効成分として含有することを特徴とする茎葉処理用除
   草剤組成物。
2. 【請求項２】トウモロコシ畑における雑草を防除するた
   めの請求項１に記載の除草剤組成物。
3. 【請求項３】ダイズ畑における雑草を防除するための請
   求項１に記載の除草剤組成物。
4. 【請求項４】２−｛２―クロロー４―フルオロー５―
   （４―メチルー５―トリフルオロメチルー３―ピリダジ
   ノンー２―イル）アニリノ｝プロピオン酸エステル誘導
   体とＮ―（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩とを
   有効成分として含有する除草剤を、雑草に茎葉処理する
   ことを特徴とする除草方法。
5. 【請求項５】トウモロコシ畑における雑草に処理する請
   求項４に記載の除草方法。
6. 【請求項６】ダイズ畑における雑草に処理する請求項４
   に記載の除草方法