JPH10237132A - メタクリル系樹脂材料およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 熱成形加工性に優れていて、加熱下に深絞り
成形や曲げ加工などを高い寸法精度で円滑に行うことが
でき、耐熱水性及び耐湿熱性に優れていて熱水や加熱水
蒸気に長期間曝されても、ヘイズ、白化、クラック、ふ
くれ等が発生せず、浴槽、洗面所、トイレ等のサニタリ
ー分野をはじめとして各種用途に有効に使用できるメタ
クリル系樹脂材料を提供すること。 【解決手段】 （ｉ）メタクリル酸メチルに由来する構
造単位(a)、メタクリル酸メチル以外の（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル構造単位(b)、並びにα−メチル
スチレンダイマーに由来する構造単位（ｃ）を有し、構
造単位(a)：構造単位(b)＝80：20〜99：1(重量比)、及
び｛構造単位(a)と構造単位(b)の合計重量｝：｛構造単
位(c)の重量｝＝100：0.05〜2で有する本発明のメタク
リル系樹脂材料、並びに該当する単量体を所定量で用い
て前記メタクリル系樹脂材料を製造する本発明の方法に
よって、上記の課題が解決される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はメタクリル系樹脂材
料、その製造方法および前記メタクリル系樹脂材料より
なる成形品に関する。より詳細には、本発明は、熱成形
加工性に優れていて、加熱下に深絞り成形や曲げ加工な
どを高い寸法精度で円滑に行うことができ、しかも耐熱
水性および耐湿熱性に優れていて、熱水や加熱水蒸気に
長期間さらされても、ヘイズ、白化、クラック、ふくれ
などの発生しないメタクリル系樹脂材料、その製造方
法、及び前記メタクリル系樹脂材料よりなる成形品に係
るものであり、本発明の熱可塑性樹脂材料は上記した優
れた特性を活かして、浴室、浴槽、洗面所、トイレなど
のサニタリー分野をはじめとして、厨房製品、家屋の内
外装材、その他の種々の用途に有効に使用することがで
きる。

【０００２】

【従来の技術】メタクリル系樹脂は透明性、着色性、成
形性、耐候性などに優れており、それらの特性を活かし
て、看板、装飾材、照明カバー、自動車部品、グレージ
ング材などとして種々の分野で広く用いられている。さ
らに、近年ではメタクリル系樹脂の用途拡大に伴って、
浴槽、浴室、洗面所などのようないわゆるサニタリー分
野、システムキッチンの天板などの厨房分野などでも使
用されるようになっている。プラスチック浴槽として
は、従来不飽和ポリエステルが汎用されてきたが、耐加
水分解性に劣るために、長期間使用すると表面が劣化す
るなどの問題がある。それに対して、メタクリル系樹脂
製の浴槽は耐加水分解性に優れており、不飽和ポリエス
テル樹脂におけるような熱水による劣化などの問題がな
いが、熱成形加工性が十分でない。

【０００３】浴槽や洗面台などのようなサニタリー分野
や厨房などに用いられる成形品は、平面から構成される
ことの多い看板などとは異なり、湾曲部が多く、そのた
めそれらの用途に用いられるメタクリル系樹脂に対して
は、絞り成形や曲げ加工などを寸法精度良く行うことの
できる高い熱成形加工性が求められており、そのため、
成形加工性の向上したメタクリル系樹脂材料の開発が従
来から試みられている。

【０００４】そのような従来技術としては、メタクリル
酸メチル重合体を含有するメタクリル酸メチルのシロッ
プに、メルカプタン、ポリハロアルカンまたはホスフィ
ンからなる連鎖移動剤および架橋剤を添加して重合を行
って重合体シートを製造する方法（特開昭５４−１４２
２７０号公報）、メタクリル酸メチルから主としてなる
単量体混合物にアルキルメルカプタン、芳香族メルカプ
タン、チオグリコール酸、チオグリコール酸エステル、
β−メルカプトプロピオン酸またはβ−メルカプトプロ
ピオン酸エステルからなる連鎖移動剤および重合開始剤
を添加し重合してシロップをつくり、そのシロップに重
合開始剤および架橋剤を添加して鋳型中で重合してアク
リル樹脂シートを製造する方法（特公平６−７００９８
号公報）が知られている。しかしながら、それらの従来
技術により得られるメタクリル系樹脂材料は、熱成形加
工性の点ではある程度の改善が見られるものの、耐熱水
性、耐湿熱性が充分ではなく、熱水や高温水蒸気に曝さ
れると、ヘイズ、白化、クラックなどが発生するため、
浴槽、浴室、洗面化粧台のようなサニタリー分野、シス
テムキッチンの天板などの用途には使用できない。

【０００５】また、メタクリル酸メチル、スチレン、α
−メチルスチレンなどのモノマー７０重量％以上９５重
量％未満、エチレングリコールジメタクリレートなどの
架橋剤５重量％以上３０重量％、およびα−メチルスチ
レンダイマー０．１〜２重量％からなるモノマー混合を
重合した透明プラスチックが知られている（特開昭５８
−２０１８１２号公報）。しかしながら、この従来技術
では、架橋剤を５〜３０重量％という極めて多量に用い
ており、そのためそこで得られるプラスチックは、熱に
よって変形したり融着することのない、熱硬化樹脂であ
り、このプラスチックから湾曲部などを有する製品を得
る場合は、切削や研磨などの機械加工が用いられる。そ
のため、このプラスチックに対しては、加熱下での絞り
成形や曲げ加工などを行うことができない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、熱成
形加工性に優れていて、加熱下に絞り成形や曲げ加工を
行った場合に、湾曲部のある製品を寸法精度良く製造す
ることができ、しかも耐熱水性および耐湿熱性に優れて
いて、熱水や加熱水蒸気に長期間さらされても、ヘイ
ズ、白化、クラック、ふくれなどのトラブルの発生しな
いメタクリル系樹脂材料を提供することである。そし
て、本発明の目的は、前記した優れた特性を有するメタ
クリル系樹脂材料の製造方法を提供することである。ま
た、本発明は、前記の優れた特性を有するメタクリル系
樹脂材料からなる成形品を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成すべく
本発明者らは種々検討を重ねてきた。その結果、メタク
リル酸メチル成分に対して、メタクリル酸メチル以外の
（メタ）アクリル酸アルキルエステル成分を特定の量で
配合し、それに連鎖移動剤としてα−メチルスチレンダ
イマーを特に選択してその特定量を配合した重合性混合
物を用いてメタクリル系樹脂材料を製造すると、それに
より得られるメタクリル系樹脂材料が、熱成形加工性に
優れていて、加熱下で絞り成形や曲げ加工などを行なっ
て湾曲部などを有する成形体を寸法精度良く製造できる
こと、しかも耐熱水性および耐湿熱性に優れていて、熱
水や加熱水蒸気に長期間曝されても、ヘイズ、白化、ク
ラック、ふくれなどのトラブルが発生しないことを見出
した。さらに、本発明者らは、そのようなメタクリル系
樹脂材料の製造時に、（メタ）アクリル酸多価エステル
を特定量以下で用いると、前記した特性と併せて、耐熱
性が向上し且つ偏肉防止効果のあるメタクリル系樹脂材
料が得られることを見出し、それらの知見に基づいて本
発明を完成した。

【０００８】すなわち、本発明は、（ｉ）メタクリル酸
メチルに由来する構造単位（ａ）、アルキル基の炭素数
が２〜２０であるメタクリル酸アルキルエステルおよび
アルキル基の炭素数が１〜２０であるアクリル酸アルキ
ルエステルから選ばれる少なくとも１種の（メタ）アク
リル酸アルキルエステルに由来する構造単位（ｂ）、並
びにベンゼン核が置換されていてもよいα−メチルスチ
レンダイマーに由来する構造単位（ｃ）を有するメタク
リル系樹脂材料であって；（ii） 構造単位（ａ）：構
造単位（ｂ）の重量比が８０：２０〜９９：１であり；
且つ、（iii） ｛構造単位（ａ）と構造単位（ｂ）の
合計重量｝：｛構造単位（ｃ）の重量｝の比が１００：
０．０５〜２である；ことを特徴とするメタクリル系樹
脂材料である。

【０００９】また、本発明は、（メタ）アクリル酸多価
エステルに由来する構造単位（ｄ）を、前記した構造単
位（ａ）と構造単位（ｂ）の合計重量に基づいて、５重
量％以下の割合でさらに有している上記のメタクリル系
樹脂材料である。

【００１０】そして、本発明は、（ｉ）（ａ）メタクリ
ル酸メチル、（ｂ）アルキル基の炭素数が２〜２０であ
るメタクリル酸アルキルエステルおよびアルキル基の炭
素数が１〜２０であるアクリル酸アルキルエステルから
選ばれる少なくとも１種の（メタ）アクリル酸アルキル
エステル、並びに（ｃ）ベンゼン核が置換されていても
よいα−メチルスチレンダイマーを含む重合性混合物、
或いはメタクリル酸メチルおよび／または前記（メタ）
アクリル酸アルキルエステル（ｂ）からなる重合体を含
む前記の重合性混合物であって、（ii）メタクリル酸メ
チル成分：前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル
［以下「（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）」
ということがある］成分の重量比が８０：２０〜９９：
１であり、且つ、（iii）｛メタクリル酸メチル成分と
（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）成分の合計
重量｝：｛α−メチルスチレンダイマー成分の重量｝の
比が１００：０．０５〜２である重合性混合物を、重合
開始剤を用いて重合することを特徴とするメタクリル系
樹脂材料の製造方法である。

【００１１】また、本発明は、メタクリル酸メチル成分
と前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）成分
の合計重量に基づいて、（ｄ）（メタ）アクリル酸多価
エステル成分を５重量％以下の割合でさらに含有してい
る上記した重合性混合物を、重合開始剤を用いて重合す
ることを特徴とするメタクリル系樹脂材料の製造方法で
ある。そして、本発明は、上記したメタクリル系樹脂材
料よりなるサニタリー用成形品である。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。本発明のメタクリル系樹脂材料は、上記したよう
に、メタクリル酸メチルに由来する構造単位（ａ）、ア
ルキル基の炭素数が２〜２０であるメタクリル酸アルキ
ルエステルおよびアルキル基の炭素数が１〜２０である
アクリル酸アルキルエステルから選ばれる少なくとも１
種の（メタ）アクリル酸アルキルエステル［すなわちメ
タクリル酸メチルを除くアルキル基の炭素数が１〜２０
である（メタ）アクリル酸アルキルエステル］に由来す
る構造単位（ｂ）、並びにα−メチルスチレンダイマー
に由来する構造単位（ｃ）を少なくとも有するメタクリ
ル系樹脂からなる材料である。

【００１３】構造単位（ｂ）は、上記したように、メタ
クリル酸メチル以外の（メタ）アクリル酸アルキルエス
テルからなる構造単位であって、そのアルキルエステル
におけるアルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アク
リル酸アルキルエステル［以下「（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル（ｂ）」という］から構成されており、
アルキル基の炭素数が１〜１２である（メタ）アクリル
酸アルキルエステル（ｂ）から構成されていることが好
ましい。（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）の
例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸プロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ブチル、メ
タクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル
などを挙げることができる。メタクリル系樹脂材料は、
前記した（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）の
１種または２種以上に由来する構造単位を有しているこ
とができる。そのうちでも構造単位（ｂ）は、アクリル
酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ブチルおよびメタク
リル酸ラウリルのうちの少なくとも１種に由来する構造
単位であることが、熱成形加工性、耐熱水性、耐湿熱性
などの点からより好ましい。

【００１４】本発明のメタクリル系樹脂材料における構
造単位（ｃ）を構成するα−メチルスチレンダイマー
は、下記の化学式（Ｉ）および化学式（II）；

【００１５】

【化１】 で表されるα−メチルスチレンダイマー、或いはそれら
の２つのベンゼン核のうちの一方または両方がその連鎖
移動効果に大きな影響を及ぼさない置換基（例えば炭素
数１〜４のアルキル基、好ましくはメチル基、エチル基
など）で置換されている置換α−メチルスチレンダイマ
ーのうちの少なくとも１種に由来する構造単位である。

【００１６】本発明のメタクリル系樹脂材料は、１種類
のメタクリル酸メチル系重合体からなっていても、また
は２種以上のメタクリル酸メチル系重合体のブレンド物
であってもよく、したがってメタクリル系樹脂材料全体
から見たときに、上記した構造単位（ａ）、構造単位
（ｂ）および構造単位（ｃ）が何らかの形態で且つ次に
説明する割合でメタクリル系樹脂中に結合した単位とし
て存在していてメタクリル系樹脂材料が形成されていれ
ばよい。

【００１７】本発明のメタクリル系樹脂材料では、メタ
クリル系樹脂材料全体から見たときに、構造単位
（ａ）：構造単位（ｂ）の重量比が８０：２０〜９９：
１であることが必要であり、９０：１０〜９９：１であ
ることが好ましく、９２：８〜９８．５：１．５である
ことがより好ましい。構造単位（ａ）と構造単位（ｂ）
の合計重量に基づいて、構造単位（ａ）の割合が８０重
量％未満であると［構造単位（ｂ）の割合が２０重量％
を超えると］、ガラス転移温度が低くなり過ぎて、熱的
性質、機械的強度などの物性が低下する。一方、構造単
位（ａ）と構造単位（ｂ）の合計重量に基づいて、構造
単位（ａ）の割合が９９重量％を超えると［構造単位
（ｂ）の割合が１重量％未満であると］、成形性が悪く
なり、目的とするメタクリル系樹脂材料が得られなくな
る。

【００１８】さらに、本発明のメタクリル系樹脂材料で
は、メタクリル系樹脂材料全体からみたときに、｛構造
単位（ａ）と構造単位（ｂ）の合計重量｝：｛構造単位
（ｃ）の重量｝の比が１００：０．０５〜２であること
が必要であり、１００：０．１〜１であることが好まし
く、１００：０．２〜０．８であることがより好まし
い。構造単位（ａ）と構造単位（ｂ）の合計１００重量
部に対して、α−メチルスチレンダイマーに由来する構
造単位（ｃ）の割合が０．０５重量部未満であると、メ
タクリル系樹脂材料の製造時に、α−メチルスチレンダ
イマーによる重合度低下効果が発揮されず、熱成形加工
性に優れるメタクリル系樹脂材料が得られなくなる。一
方、構造単位（ａ）と構造単位（ｂ）の合計１００重量
部に対して、α−メチルスチレンダイマーに由来する構
造単位（ｃ）の割合が２重量部を超えると、α−メチル
スチレンダイマーによる重合阻害が大きくなり過ぎて、
メタクリル系樹脂材料を製造するための重合反応が円滑
に進行しなくなる。

【００１９】また、本発明のメタクリル系樹脂材料は、
必要に応じて、（メタ）アクリル酸多価エステルに由来
する構造単位（ｄ）を有していてもよい。構造単位
（ｄ）を構成する（メタ）アクリル酸多価エステルは、
ジオール、トリオール、テトラオールなどの多価アルコ
ールのジー、トリー、テトラー（メタ）アクリル酸エス
テルなどの多価エステルである。（メタ）アクリル酸多
価エステルの具体例としては、エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリエチレングリコールトリ（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、ネ
オペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，３
−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４
−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６
−ヘキサングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエ
リスリトールテトラ（メタ）アクリレート、２，２−ビ
ス［４−（メタクリロキシエトキシ）フェニル］プロパ
ン、２，２−ビス［メタクリロキシジエトキシ）フェニ
ル］プロパンなどを挙げることができる。本発明のメタ
クリル系樹脂材料は、前記した（メタ）アクリル酸多価
エステルの１種または２種以上に由来する構造単位を有
していることができる。

【００２０】メタクリル系樹脂材料が（メタ）アクリル
酸多価エステルに由来する構造単位（ｄ）を有している
場合は、（メタ）アクリル酸多価エステルが架橋剤とし
て働き、メタクリル系樹脂材料中に架橋結合が形成され
るため、耐熱性の向上、成形品における偏肉防止などを
はかることができる［以下（メタ）アクリル酸多価エス
テルを架橋剤ということがある］。メタクリル系樹脂材
料における構造単位（ｄ）の含有量は、構造単位（ａ）
と構造単位（ｂ）の合計重量に基づいて、０〜５重量％
であることが好ましく、２重量％以下であることがより
好ましい。メタクリル系樹脂材料における構造単位
（ｄ）の含有量が５重量％を超えると、熱成形加工性が
低下して、深絞り成形ができなくなったり、曲げ加工な
どができにくくなり、成形時に割れなどが発生し易くな
る。

【００２１】本発明のメタクリル系樹脂材料の製造法と
しては、上記した構造単位（ａ）、構造単位（ｂ）、構
造単位（ｃ）および場合により構造単位（ｄ）を上記し
た割合で含有するメタクリル系樹脂材料を製造し得る方
法であれば、いずれの方法も採用可能であるが、次の方
法が好ましく採用される。すなわち、本発明のメタクリ
ル系樹脂材料は、（ｉ）（ａ）メタクリル酸メチル、
（ｂ）アルキル基の炭素数が２〜２０であるメタクリル
酸アルキルエステルおよびアルキル基の炭素数が１〜２
０であるアクリル酸アルキルエステルから選ばれる少な
くとも１種の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、
（ｃ）ベンゼン核が置換されていてもよいα−メチルス
チレンダイマー、および場合により（ｄ）（メタ）アク
リル酸多価エステルを含む重合性混合物、或いはメタク
リル酸メチルおよび／または前記（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル（ｂ）からなる重合体を含む前記の重合
性混合物であって、（ii）メタクリル酸メチル成分：前
記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）成分の重
量比が８０：２０〜９９：１であり、（iii）｛メタク
リル酸メチルと前記（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ル（ｂ）成分の合計重量｝：｛α−メチルスチレンダイ
マー成分の重量｝の比が１００：０．０５〜２であり、
そして（iv）（メタ）アクリル酸多価エステル成分をメ
タクリル酸メチル成分と前記（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステル（ｂ）成分の合計重量に基づいて０〜５重量
％の割合で含有する重合性混合物を、重合開始剤を用い
て重合する方法によって好ましく製造される。

【００２２】より具体的には、本発明では、下記の
（Ａ）〜（Ｃ）のいずれかの方法が好ましく採用され
る。 （Ａ） メタクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸アル
キルエステル（ｂ）、α−メチルスチレンダイマーおよ
び場合により（メタ）アクリル酸多価エステルを含む重
合性混合物（単量体混合物）であって、メタクリル酸メ
チル：（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）の重
量比が８０：２０〜９９：１であり、｛メタクリル酸メ
チルと（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）の合
計重量｝：｛α−メチルスチレンダイマーの重量｝の比
が１００：０．０５〜２であり、そして場合により（メ
タ）アクリル酸多価エステルをメタクリル酸メチルと
（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）の合計重量
に基づいて０〜５重量％の割合で含有する重合性混合物
（単量体混合物）を重合開始剤を用いて重合させる方
法。

【００２３】（Ｂ） メタクリル酸メチルを重合開始剤
を用いて重合させてメタクリル酸メチル重合体を含むシ
ロップをつくり、そのシロップに、（メタ）アクリル酸
アルキルエステル（ｂ）、α−メチルスチレンダイマー
および場合により（メタ）アクリル酸多価エステル、さ
らに必要な場合はメタクリル酸メチルをさらに添加し
て、シロップ中に含まれるメタクリル酸メチル系重合体
を構成するメタクリル酸メチル成分の量をも含めて、全
メタクリル酸メチル成分：（メタ）アクリル酸アルキル
エステル（ｂ）の重量比が８０：２０〜９９：１であ
り、｛全メタクリル酸メチル成分と（メタ）アクリル酸
アルキルエステル（ｂ）の合計重量｝：｛α−メチルス
チレンダイマーの重量｝の比が１００：０．０５〜２で
あり、そして場合により（メタ）アクリル酸多価エステ
ルを全メタクリル酸メチル成分と（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル（ｂ）の合計重量に基づいて０〜５重量
％の割合で含有する重合性混合物（メタクリル酸メチル
重合体を含有する重合性混合物）をつくり、その重合性
混合物を重合開始剤を用いて重合させる方法。

【００２４】（Ｃ） メタクリル酸メチルおよび（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）を重合開始剤を
用いて重合させてメタクリル酸メチル／（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル（ｂ）共重合体および場合により
メタクリル酸メチル重合体や（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステル（ｂ）重合体を含むシロップをつくり、その
シロップに、α−メチルスチレンダイマーおよび場合に
より（メタ）アクリル酸多価エステル、さらに必要な場
合はメタクリル酸メチルおよび／または（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル（ｂ）を添加して、シロップ中に
含まれるメタクリル酸メチル／（メタ）アクリル酸アル
キルエステル（ｂ）共重合体、メタクリル酸メチル重合
体、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）重合体
を構成するメタクリル酸メチル成分の量および（メタ）
アクリル酸アルキルエステル（ｂ）成分の量を含めて、
全メタクリル酸メチル成分：全（メタ）アクリル酸アル
キルエステル（ｂ）成分の重量比が８０：２０〜９９：
１であり、｛全メタクリル酸メチル成分と全（メタ）ア
クリル酸アルキルエステル（ｂ）成分の合計重量｝：
｛α−メチルスチレンダイマーの重量｝の比が１００：
０．０５〜２であり、そして場合により（メタ）アクリ
ル酸多価エステルを全メタクリル酸メチル成分と全（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）成分の合計重量
に基づいて０〜５重量％の割合で含有する重合性混合物
（前記した重合体を含有する重合性混合物）をつくり、
その重合性混合物を重合開始剤を用いて重合させる方
法。

【００２５】上記したメタクリル系樹脂材料の製造方法
でメタクリル酸メチルと共に用いる（メタ）アクリル酸
アルキルエステル（ｂ）、α−メチルスチレンダイマー
および（メタ）アクリル酸多価エステルとしては、本発
明のメタクリル系樹脂材料における構造単位（ｂ）、構
造単位（ｃ）および構造単位（ｄ）を構成する化合物と
して上記で説明したのと同じ化合物の１種または２種以
上が用いられる。

【００２６】上記したメタクリル系樹脂材料の製造方法
で用いる重合開始剤としては、メタクリル系樹脂の製造
に従来から用いられている重合開始剤のいずれもが使用
でき、特にアゾ系重合開始剤、過酸化物系重合開始剤な
どのラジカル重合開始剤が好ましく用いられる。何ら限
定されるものではないが、アゾ系重合開始剤の具体例と
しては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，
１’−アゾビス−１−シクロヘキサンカルボニトリル、
２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメ
チルバレロニトリルなどを挙げることができる。また、
過酸化物系重合開始剤の具体例としては、ｔ−ブチルパ
ーオキシイソブチレート、１，１’−ビス−ｔ−ブチル
パーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
ラウロイルパーオキサイドなどを挙げることができる。
重合開始剤の使用量は、重合性混合物の重量に基づい
て、０．０００１〜２重量％であることが好ましく、
０．００１〜１重量％であることがより好ましい。メタ
クリル系樹脂材料を製造するための重合方法は特に制限
されないが、注型法が好ましく採用される。

【００２７】重合温度、または重合・成形温度は、採用
する重合方法、重合・成形方法の種類、重合に用いる重
合性混合物の組成などに応じて異なり得るが、一般には
４０〜１４０℃の温度が好ましく採用される。例えば、
注型法による場合は温度４０〜９０℃で前段の重合を行
い、それに続いて温度１００〜１４０℃で後段の重合を
行って、重合と成形を同時に行うことによって、目的と
するメタクリル系樹脂材料（メタクリル系樹脂成形品）
を円滑に得ることができる。

【００２８】また、本発明のメタクリル系樹脂材料は、
必要に応じて種々の添加剤、例えば染顔料、酸化防止剤
や紫外線吸収剤などの安定剤、可塑剤、離型剤などを含
有していてもよい。本発明のメタクリル系樹脂樹脂中に
添加剤を含有させる場合は、重合または重合・成形が行
われる以前のいずれかの段階で、添加剤を加えるように
すればよい。

【００２９】本発明のメタクリル系樹脂材料の形状、構
造、寸法などは特に制限されず、使用目的や用途などに
応じて決めることができる。特に、本発明のメタクリル
系樹脂材料は、熱成形加工性に優れていて、加熱下に容
易に且つ円滑に曲げ加工、深絞り成形などの二次成形加
工を行って、目的とする成形加工品を寸法精度良く製造
することができるので、曲げ加工や深絞り成形に用い易
い板状成形品の形態にしておくと便利である。

【００３０】本発明のメタクリル系樹脂材料は、耐熱水
性、耐湿熱性および透明性に優れていて、熱水や加熱水
蒸気に長期間さらされても、ヘイズ、白化、クラックの
発生、膨れなどが生じにくいので、浴槽、浴室の壁材や
床材、洗面化粧台などのようなサニタリー用製品、シス
テムキッチンの天板などの厨房製品、さらには住宅など
の扉、出窓やその他の内外装材などとして、種々の用途
に有効に使用することができる。

【００３１】

【実施例】以下に本発明を実施例などにより具体的に説
明するが、本発明はそれにより何ら限定されない。な
お、以下の例において、特に断らない限りは、部は重量
部を意味する。また、以下の例で示した諸特性は次のよ
うにして測定または評価した。

【００３２】（ｉ）耐熱水性（耐煮沸性）：金属製の容
器に水を入れ、その中に以下の実施例または比較例で得
られたメタクリル系樹脂材料（厚さ５ｍｍの板状成形
品）から切り出した寸法が５０ｍｍ×５０ｍｍの試験片
を浸漬し、容器ごとオーブンに入れて水の温度が９５℃
になるまで加熱し、温度を９５℃に保ったまま試験片を
熱湯中に３００時間浸漬し、３００時間後に熱水より取
り出して、そのヘイズ値を全光線透過率計（村上色彩研
究所製：ＨＲ−１００）を用いて測定して、耐熱水性
（耐煮沸性）を調べた。

【００３３】（ii）熱成形加工性： 以下の実施例または比較例で得られたメタクリル系
樹脂材料（厚さ５ｍｍの板状成形品）から、寸法が５０
０ｍｍ×７００ｍｍの試験片を切り出し、赤外線ヒータ
ーで試験片を１９０℃および２００℃のそれぞれの温度
に加熱して、それぞれの温度で真空成形を−７４０ｍｍ
Ｈｇの減圧下（２０ｍｍＨｇの圧力下）に行って、図１
に示す形状および曲げ加工部寸法（曲率半径）を有する
成形体（浴槽モデル用成形体）を製造した。なお、図１
の（ａ）は前記の真空成形で得られた成形体の縦断面図
を示したものであり、図１の（ｂ）は前記の真空成形で
得られた成形体を上から見た平面図である。また、真空
成形型内面における、図１の（ｂ）の１Ｒ〜５Ｒで示し
た５カ所の曲げ加工部に相当する部分の寸法（曲率半
径）は、１Ｒ＝３０ｍｍ、２Ｒ＝３０ｍｍ、３Ｒ＝４０
ｍｍ、４Ｒ＝３０ｍｍおよび５Ｒ＝４０ｍｍである。 上記のの真空成形で得られた成形体における、図
１の（ｂ）の１Ｒ〜５Ｒで示した５カ所の曲げ加工部の
寸法（曲率半径）を測定して、その値が、真空成形型の
内面の該１Ｒ〜５Ｒに相当する部分の寸法（曲率半径）
と一致しているか否かを判定すると共に、クラックの発
生などの欠陥部分の有無を調べて、熱成形加工性の評価
を行った。成形体の各曲げ加工部の寸法（曲率半径）
が、真空成形型の内面の各曲げ部寸法（曲率半径）と同
じ場合は、熱成形加工性が良好であると判定され、一方
真空成形型の内面の各曲げ部寸法（曲率半径）よりも大
きい場合は、真空成形時に試験片が真空成形型の内面に
密着しなかったことに起因するものであるから、熱成形
加工性が不良であると判定される。

【００３４】《実施例１》 （１） メタクリル酸メチル５０ｋｇに２，２’−アゾ
ビスイソブチロニトリル（重合開始剤）１ｇを添加し、
撹拌しながら９５℃に３５分間加熱した後室温に冷却し
て、メタクリル酸メチル重合体を含有するシロップを得
た（重合率は１０％）。 （２） 上記（１）で得られたシロップ１０ｋｇに、メ
タクリル酸メチル３ｋｇ、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル３９０ｇ、１，３−ブチレングリコールジメタクリレ
ート［（メタ）アクリル酸多価エステル；架橋剤］５２
ｇおよびα−メチルスチレンダイマー（連鎖移動剤）５
２ｇを添加して均一に混合し、これにさらにステアリン
酸（離型剤）１３ｇ、紫外線吸収剤（CIBA GEIGY社製：
ＴinuvinＰ）２．６ｇ、および２，２’−アゾビス−
２，４−ジメチルバレロニトリル（重合開始剤）２．５
ｇ添加混合して、液状の重合性混合物を調製した。 （３） 上記（２）で得られた重合性混合物を脱泡処理
した後、常法にしたがって、ガスケットを２枚の平行な
強化ガラスに挟んで作った鋳型間に注入し、７０℃の水
槽に４時間浸漬し、次いで１２０℃の空気槽で２時間加
熱を行って、重合を完了させて厚さ５ｍｍのメタクリル
系樹脂材料（板状成形品）を製造した。 （４） 上記（３）で得られたメタクリル系樹脂材料
（板状成形品）から作製した試験片を用いて、上記
（ｉ）に記載した方法でヘイズ値を測定して耐熱水性
（耐煮沸性）を調べると共に、上記（ii）に記載した方
法で成形体をつくり、その熱成形加工性の評価を行っ
た。その結果は、下記の表１に示すとおりである。ま
た、上記成形体の製造時に、薄くなった箇所やクラック
の発生などの欠陥部分の発生が全くなかった。

【００３５】《実施例２》 （１） 実施例１の（１）と同じ操作を行って得られた
シロップ１０ｋｇに、メタクリル酸メチル３ｋｇ、アク
リル酸２−エチルヘキシル６５０ｇ、エチレングリコー
ルジメタクリレート（架橋剤）５２ｇおよびα−メチル
スチレンダイマー（連鎖移動剤）５２ｇを添加して均一
に混合し、これにさらに実施例１の（２）と同様にして
離型剤、紫外線吸収剤および重合開始剤添加混合して液
状の重合性混合物を調製した。 （２） 上記（１）で得られた重合性混合物を用いて、
実施例１の（３）と全く同様にして、厚さ５ｍｍのメタ
クリル系樹脂材料（板状成形品）を製造した。 （３） 上記（２）で得られたメタクリル系樹脂材料
（板状成形品）から作製した試験片を用いて、上記
（ｉ）に記載した方法でヘイズ値を測定して耐熱水性
（耐煮沸性）を調べると共に、上記（ii）に記載した方
法で成形体をつくり、その熱成形加工性の評価を行った
ところ、下記の表１に示すとおりであった。また、前記
成形体の製造時に、薄くなった箇所やクラックの発生な
どの欠陥部分の発生が全くなかった。

【００３６】《実施例３》 （１） 実施例１の（１）と同じ操作を行って得られた
シロップ１０ｋｇに、メタクリル酸メチル３ｋｇ、アク
リル酸２−エチルヘキシル６５０ｇ、１，３−ブチレン
グリコールジメタクリレート（架橋剤）２６ｇおよびα
−メチルスチレンダイマー（連鎖移動剤）３９ｇを添加
して均一に混合し、これにさらに実施例１の（２）と同
様にして離型剤、紫外線吸収剤および重合開始剤添加混
合して液状の重合性混合物を調製した。 （２） 上記（１）で得られた重合性混合物を用いて、
実施例１の（３）と全く同様にして、厚さ５ｍｍのメタ
クリル系樹脂材料（板状成形品）を製造した。 （３） 上記（２）で得られたメタクリル系樹脂材料
（板状成形品）から作製した試験片を用いて、上記
（ｉ）に記載した方法でヘイズ値を測定して耐熱水性
（耐煮沸性）を調べると共に、上記（ii）に記載した方
法で成形体をつくり、その熱成形加工性の評価を行った
ところ、下記の表１に示すとおりであった。 また、前記成形体の製造時に、薄くなった箇所やクラッ
クの発生などの欠陥部分の発生が全くなかった。

【００３７】《実施例４》 （１） メタクリル酸メチル１３ｋｇ、アクリル酸ブチ
ル３９０ｇ、エチレングリコールジメタクリレート（架
橋剤）５２ｇおよびα−メチルスチレンダイマー（連鎖
移動剤）９１ｇを添加して均一に混合し、これにさらに
実施例１の（２）と同様にして離型剤、紫外線吸収剤お
よび重合開始剤添加混合して液状の重合性混合物を調製
した。 （２） 上記（１）で得られた重合性混合物を用いて、
実施例１の（３）と全く同様にして、厚さ５ｍｍのメタ
クリル系樹脂材料（板状成形品）を製造した。 （３） 上記（２）で得られたメタクリル系樹脂材料
（板状成形品）から作製した試験片を用いて、上記
（ｉ）に記載した方法でヘイズ値を測定して耐熱水性
（耐煮沸性）を調べると共に、上記（ii）に記載した方
法で成形体をつくり、その熱成形加工性の評価を行った
ところ、下記の表１に示すとおりであった。 また、前記成形体の製造時に、薄くなった箇所やクラッ
クの発生などの欠陥部分の発生が全くなかった。

【００３８】《実施例５》 （１） 実施例１の（１）と同じ操作を行って得られた
シロップ１０ｋｇに、メタクリル酸メチル３ｋｇ、メタ
クリル酸ラウリル９１０ｇ、１，３−ブチレングリコー
ルジメタクリレート（架橋剤）５２ｇおよびα−メチル
スチレンダイマー（連鎖移動剤）６５ｇを添加して均一
に混合し、これにさらに実施例１の（２）と同様にして
離型剤、紫外線吸収剤および重合開始剤添加混合して液
状の重合性混合物を調製した。 （２） 上記（１）で得られた重合性混合物を用いて、
実施例１の（３）と全く同様にして、厚さ５ｍｍのメタ
クリル系樹脂材料（板状成形品）を製造した。 （３） 上記（２）で得られたメタクリル系樹脂材料
（板状成形品）から作製した試験片を用いて、上記
（ｉ）に記載した方法でヘイズ値を測定して耐熱水性
（耐煮沸性）を調べると共に、上記（ii）に記載した方
法で成形体をつくり、その熱成形加工性の評価を行った
ところ、下記の表１に示すとおりであった。 また、前記成形体の製造時に、薄くなった箇所やクラッ
クの発生などの欠陥部分の発生が全くなかった。

【００３９】《実施例６》 （１） 実施例１の（１）と同じ操作を行って得られた
シロップ１０ｋｇに、メタクリル酸メチル３ｋｇ、アク
リル酸２−エチルヘキシル３９０ｇおよびα−メチルス
チレンダイマー（連鎖移動剤）５２ｇを添加して均一に
混合し、これにさらに実施例１の（２）と同様にして離
型剤、紫外線吸収剤および重合開始剤添加混合して液状
の重合性混合物を調製した。 （２） 上記（１）で得られた重合性混合物を用いて、
実施例１の（３）と全く同様にして、厚さ５ｍｍのメタ
クリル系樹脂材料（板状成形品）を製造した。 （３） 上記（２）で得られたメタクリル系樹脂材料
（板状成形品）から作製した試験片を用いて、上記
（ｉ）に記載した方法でヘイズ値を測定して耐熱水性
（耐煮沸性）を調べると共に、上記（ii）に記載した方
法で成形体をつくり、その熱成形加工性の評価を行った
ところ、下記の表１に示すとおりであった。 また、前記成形体の製造時に、薄くなった箇所やクラッ
クの発生などの欠陥部分の発生が全くなかった。

【００４０】《比較例１》 （１） 実施例１の（１）と同じ操作を行って得られた
シロップ１０ｋｇに、メタクリル酸メチル３ｋｇ、アク
リル酸２−エチルヘキシル６５０ｇ、１，３−ブチレン
グリコールジメタクリレート（架橋剤）５２ｇおよびラ
ウリルメルカプタン(連鎖移動剤)１９.５ｇを添加して
均一に混合し、これにさらに実施例１の(２）と同様に
して離型剤、紫外線吸収剤および重合開始剤添加混合し
て液状の重合性混合物を調製した。 （２） 上記（１）で得られた重合性混合物を用いて、
実施例１の（３）と全く同様にして、厚さ５ｍｍのメタ
クリル系樹脂材料（板状成形品）を製造した。 （３） 上記（２）で得られたメタクリル系樹脂材料
（板状成形品）から作製した試験片を用いて、上記
（ｉ）に記載した方法でヘイズ値を測定して耐熱水性
（耐煮沸性）を調べると共に、上記（ii）に記載した方
法で成形体をつくり、その熱成形加工性の評価を行った
ところ、下記の表１に示すとおりであった。 なお、前記成形体の製造時に、薄くなった箇所やクラッ
クの発生などの欠陥部分の発生はなかった。

【００４１】《比較例２》 （１） 実施例１の（１）と同じ操作を行って得られた
シロップ１０ｋｇに、メタクリル酸メチル３ｋｇ、アク
リル酸２−エチルヘキシル３９０ｇ、１，３−ブチレン
グリコールジメタクリレート（架橋剤）５２ｇおよびラ
ウリルメルカプタン(連鎖移動剤)１９.５ｇを添加して
均一に混合し、これにさらに実施例１の(２）と同様に
して離型剤、紫外線吸収剤および重合開始剤添加混合し
て液状の重合性混合物を調製した。 （２） 上記（１）で得られた重合性混合物を用いて、
実施例１の（３）と全く同様にして、厚さ５ｍｍのメタ
クリル系樹脂材料（板状成形品）を製造した。 （３） 上記（２）で得られたメタクリル系樹脂材料
（板状成形品）から作製した試験片を用いて、上記
（ｉ）に記載した方法でヘイズ値を測定して耐熱水性
（耐煮沸性）を調べると共に、上記（ii）に記載した方
法で成形体をつくり、その熱成形加工性の評価を行った
ところ、下記の表１に示すとおりであった。 なお、前記成形体の製造時に、薄くなった箇所やクラッ
クの発生などの欠陥部分の発生はなかった。

【００４２】《比較例３》 （１） 実施例１の（１）と同じ操作を行って得られた
シロップ１０ｋｇに、メタクリル酸メチル３ｋｇ、アク
リル酸２−エチルヘキシル３９０ｇ、１，３−ブチレン
グリコールジメタクリレート（架橋剤）５２ｇおよびラ
ウリルメルカプタン(連鎖移動剤)６．５ｇを添加して均
一に混合し、これにさらに実施例１の(２）と同様にし
て離型剤、紫外線吸収剤および重合開始剤添加混合して
液状の重合性混合物を調製した。 （２） 上記（１）で得られた重合性混合物を用いて、
実施例１の（３）と全く同様にして、厚さ５ｍｍのメタ
クリル系樹脂材料（板状成形品）を製造した。 （３） 上記（２）で得られたメタクリル系樹脂材料
（板状成形品）から作製した試験片を用いて、上記
（ｉ）に記載した方法でヘイズ値を測定して耐熱水性
（耐煮沸性）を調べると共に、上記（ii）に記載した方
法で成形体をつくり、その熱成形加工性の評価を行った
ところ、下記の表１に示すとおりであった。

【００４３】《比較例４》 （１） 実施例１の（１）と同じ操作を行って得られた
シロップ１０ｋｇに、メタクリル酸メチル３ｋｇ、アク
リル酸２−エチルヘキシル６５０ｇおよびエチレングリ
コールジメタクリレート（架橋剤）５２ｇを添加して均
一に混合し、これにさらに実施例１の(２）と同様にし
て離型剤、紫外線吸収剤および重合開始剤添加混合して
液状の重合性混合物を調製した。 （２） 上記（１）で得られた重合性混合物を用いて、
実施例１の（３）と全く同様にして、厚さ５ｍｍのメタ
クリル系樹脂材料（板状成形品）を製造した。 （３） 上記（２）で得られたメタクリル系樹脂材料
（板状成形品）から作製した試験片を用いて、上記
（ｉ）に記載した方法でヘイズ値を測定して耐熱水性
（耐煮沸性）を調べると共に、上記（ii）に記載した方
法で成形体をつくり、その熱成形加工性の評価を行った
ところ、下記の表１に示すとおりであった。 なお、この比較例４の場合は、２００℃での真空成形時
に試験片が破れてしまって、成形ができなかった。

【００４４】《比較例５》 （１） 実施例１の（１）と同じ操作を行って得られた
シロップ１０ｋｇに、メタクリル酸メチル３ｋｇ、アク
リル酸２−エチルヘキシル６５０ｇ、１，３−ブチレン
グリコールジメタクリレート（架橋剤）５２ｇおよびラ
ウリルメルカプタン（連鎖移動剤）６．５ｇを添加して
均一に混合し、これにさらに実施例１の(２）と同様に
して離型剤、紫外線吸収剤および重合開始剤添加混合し
て液状の重合性混合物を調製した。 （２） 上記（１）で得られた重合性混合物を用いて、
実施例１の（３）と全く同様にして、厚さ５ｍｍのメタ
クリル系樹脂材料（板状成形品）を製造した。 （３） 上記（２）で得られたメタクリル系樹脂材料
（板状成形品）から作製した試験片を用いて、上記
（ｉ）に記載した方法でヘイズ値を測定して耐熱水性
（耐煮沸性）を調べると共に、上記（ii）に記載した方
法で成形体をつくり、その熱成形加工性の評価を行った
ところ、下記の表１に示すとおりであった。

【００４５】《比較例６》 （１） 実施例１の（１）と同じ操作を行って得られた
シロップ１０ｋｇに、メタクリル酸メチル３ｋｇ、アク
リル酸ブチル３９０ｇ、１，３−ブチレングリコールジ
メタクリレート（架橋剤）５２ｇおよび２−メルカプト
エタノール（連鎖移動剤）１９．５ｇを添加して均一に
混合し、これにさらに実施例１の(２）と同様にして離
型剤、紫外線吸収剤および重合開始剤添加混合して液状
の重合性混合物を調製した。 （２） 上記（１）で得られた重合性混合物を用いて、
実施例１の（３）と全く同様にして、厚さ５ｍｍのメタ
クリル系樹脂材料（板状成形品）を製造した。 （３） 上記（２）で得られたメタクリル系樹脂材料
（板状成形品）から作製した試験片を用いて、上記
（ｉ）に記載した方法でヘイズ値を測定して耐熱水性
（耐煮沸性）を調べると共に、上記（ii）に記載した方
法で成形体をつくり、その熱成形加工性の評価を行った
ところ、下記の表１に示すとおりであった。

【００４６】《比較例７》 （１） 実施例１の（１）と同じ操作を行って得られた
シロップ１０ｋｇに、メタクリル酸メチル３ｋｇ、アク
リル酸ブチル３９０ｇ、１，３−ブチレングリコールジ
メタクリレート（架橋剤）５２ｇおよびオクチルメルカ
プタン（連鎖移動剤）１９．５ｇを添加して均一に混合
し、これにさらに実施例１の(２）と同様にして離型
剤、紫外線吸収剤および重合開始剤添加混合して液状の
重合性混合物を調製した。 （２） 上記（１）で得られた重合性混合物を用いて、
実施例１の（３）と全く同様にして、厚さ５ｍｍのメタ
クリル系樹脂材料（板状成形品）を製造した。 （３） 上記（２）で得られたメタクリル系樹脂材料
（板状成形品）から作製した試験片を用いて、上記
（ｉ）に記載した方法でヘイズ値を測定して耐熱水性
（耐煮沸性）を調べると共に、上記（ii）に記載した方
法で成形体をつくり、その熱成形加工性の評価を行った
ところ、下記の表１に示すとおりであった。

【００４７】《比較例８》 （１） 実施例１の（１）と同じ操作を行って得られた
シロップ１０ｋｇに、メタクリル酸メチル３ｋｇ、アク
リル酸ブチル３９０ｇ、１，３−ブチレングリコールジ
メタクリレート（架橋剤）５２ｇおよび四臭化炭素（連
鎖移動剤）６５ｇを添加して均一に混合し、これにさら
に実施例１の(２）と同様にして離型剤、紫外線吸収剤
および重合開始剤添加混合して液状の重合性混合物を調
製した。 （２） 上記（１）で得られた重合性混合物を用いて、
実施例１の（３）と全く同様にして、厚さ５ｍｍのメタ
クリル系樹脂材料（板状成形品）を製造した。 （３） 上記（２）で得られたメタクリル系樹脂材料
（板状成形品）から作製した試験片を用いて、上記
（ｉ）に記載した方法でヘイズ値を測定して耐熱水性
（耐煮沸性）を調べると共に、上記（ii）に記載した方
法で成形体をつくり、その熱成形加工性の評価を行った
ところ、下記の表１に示すとおりであった。

【００４８】《比較例９》 （１） 実施例１の（１）と同じ操作を行って得られた
シロップ１０ｋｇに、メタクリル酸メチル３ｋｇ、アク
リル酸ブチル６５０ｇ、１，３−ブチレングリコールジ
メタクリレート（架橋剤）５２ｇおよびテルピノレン
（連鎖移動剤）６．５ｇを添加して均一に混合し、これ
にさらに実施例１の(２）と同様にして離型剤、紫外線
吸収剤および重合開始剤添加混合して液状の重合性混合
物を調製した。 （２） 上記（１）で得られた重合性混合物を用いて、
実施例１の（３）と全く同様にして、厚さ５ｍｍのメタ
クリル系樹脂材料（板状成形品）を製造した。 （３） 上記（２）で得られたメタクリル系樹脂材料
（板状成形品）から作製した試験片を用いて、上記
（ｉ）に記載した方法でヘイズ値を測定して耐熱水性
（耐煮沸性）を調べると共に、上記（ii）に記載した方
法で成形体をつくり、その熱成形加工性の評価を行った
ところ、下記の表１に示すとおりであった。 なお、この比較例４の場合は、２００℃での真空成形時
に試験片が破れてしまって、成形ができなかった。

【００４９】《比較例１０》 （１） 実施例１の（１）と同じ操作を行って得られた
シロップ１０ｋｇに、メタクリル酸メチル３ｋｇ、アク
リル酸ブチル３９０ｇ、１，３−ブチレングリコールジ
メタクリレート（架橋剤）５２ｇおよびテルピノレン
（連鎖移動剤）６．５ｇを添加して均一に混合し、これ
にさらに実施例１の(２）と同様にして離型剤、紫外線
吸収剤および重合開始剤添加混合して液状の重合性混合
物を調製した。 （２） 上記（１）で得られた重合性混合物を用いて、
実施例１の（３）と全く同様にして、厚さ５ｍｍのメタ
クリル系樹脂材料（板状成形品）の製造を試みたとこ
ろ、重合阻害が大きくて、前段での重合率が低く且つ後
段での重合時に発砲が生じて、外観の不良なメタクリル
系樹脂材料（板状成形品）となった。そのため、この比
較例１０では、耐熱水性および熱成形加工性の試験を中
止した。

【００５０】

【表１】

【００５１】上記の表１の結果から、メタクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）および
場合により（メタ）アクリル酸多価エステルと共に、α
−メチルスチレンダイマー（連鎖移動剤）をメタクリル
酸メチルと（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）
の合計重量に基づいて０．０５〜２重量％の範囲の量で
用いて得られた実施例１〜６のメタクリル系樹脂材料、
すなわち構造単位（ａ）、構造単位（ｂ）、構造単位
（ｃ）および場合により構造単位（ｄ）を本発明で規定
する範囲の量で有する本発明のメタクリル系樹脂材料
は、９５℃の熱湯中に３００時間浸漬した後でも、その
ヘイズ値が極めて小さく、耐熱水性に優れていること、
しかも熱成形加工性に優れていて、真空成形によって深
絞り成形を行った場合に、その曲がり部の寸法（曲率半
径）が真空成形型における寸法と完全に一致し、目的と
する形状および寸法を有する成形体を寸法精度良く製造
できることがわかる。

【００５２】それに対して、メルカプタン系化合物また
は四臭化炭素からなる連鎖移動剤を本発明で規定してい
る上記した０．０５〜２重量％の範囲で用いて得られた
比較例１〜２および比較例６〜８のメタクリル系樹脂材
料は、９５℃の熱湯中に３００時間浸漬した後にヘイズ
値が大幅に上昇し、白化しており、耐熱水性に劣ってい
ることがわかる。また、メルカプタン系化合物またはテ
ルピノレンからなる連鎖移動剤を本発明で規定している
量よりも少ない量で用いている比較例３、比較例５およ
び比較例９、並びに連鎖移動剤を使用しない比較例４で
得られたメタクリル系樹脂材料は熱成形加工性に劣って
おり、真空成形型の形状および寸法どおりの成形体が得
られないことがわかる。さらに、連鎖移動剤としてテル
ピノレンを用いた比較例１０の場合は、重合反応が円滑
に行われず、メタクリル系樹脂材料が得られなかったこ
とがわかる。

【００５３】《実施例７》 （１） 実施例１の（３）で得られたメタクリル系樹脂
材料（板状成形品）を用いて、上記（ii）（熱成形加工
性の評価）におけるのと全く同じ方法で、図１に示す成
形体（浴槽モデル用成形体）を製造し、その外側（裏
側）全体に、ガラス繊維マット（日東紡株式会社製「＃
４５０」）を６枚重ねてかぶせ、そこに不飽和ポリエス
テル樹脂（大日本インキ株式会社製「ポリライトＬＰ９
２４」）１００部にメチルエチルケトンパーオキサイド
含有液（濃度５５重量％；日本油脂株式会社製「パーメ
ックＮ」）１．５部を加えたものを７００ｇ／ｍ²の割
合で均一に塗布し、それを温度２０℃でゲルさせた後
（ゲル化時間約１５分）、硬化させ（硬化時間約４時
間）、さらに６０℃に昇温してから６０分加熱して、成
形体の外側を補強した積層成形体（浴槽）を製造した。 （２） 上記（１）で得られた積層成形体（浴槽）の内
側に水をその上端部から５ｃｍの位置まで満たし、水温
が９３℃になるように加熱し、その温度に５００時間保
った後、熱水を抜いて、クラックの発生を目視により観
察したが、白化が全く生じていなかった。

【００５４】《比較例１１》 （１） 比較例１の（２）で得られたメタクリル系樹脂
材料（板状成形品）を用いて、上記（ii）（熱成形加工
性の評価）におけるのと全く同じ方法で、図１に示す成
形体（浴槽モデル用成形体）を製造し、その外側（裏
側）全体に、実施例１と同様にして、ガラス繊維マット
で強化された不飽和ポリエステル樹脂の硬化層を形成し
て外側を補強した積層成形体（浴槽）を製造した。 （２） 上記（１）で得られた積層成形体（浴槽）の内
側に水をその上端部から５ｃｍの位置まで満たし、水温
が９３℃になるように加熱し、その温度に５００時間保
った後、熱水を抜いて、クラックの発生を目視により観
察したところ、湯に接触していた面が白化しており、商
品価値が著しく低下した。

【００５５】

【発明の効果】本発明のメタクリル系樹脂材料は、熱成
形加工性に優れており、加熱下で絞り成形や曲げ加工な
どを行なって湾曲部などを有する成形体を製造した場合
に、目的とする成形体を、割れなどを生ずることなく、
高い寸法精度で良好に製造することができる。さらに、
本発明のメタクリル系樹脂材料は、耐熱水性および耐湿
熱性に優れており、熱水や加熱水蒸気に長期間曝されて
も、ヘイズ、白化、クラック、ふくれなどのトラブルが
発生しない。そして、本発明の製造方法による場合は、
上記した優れた特性を有するメタクリル系樹脂材料を円
滑に製造することができる。本発明のメタクリル系樹脂
材料は、上記した優れた特性を活かして、浴室、浴槽、
洗面所、トイレなどのサニタリー分野をはじめとして、
システムキッチンの天板などの厨房製品、家屋の内外装
材、その他の種々の用途に有効に使用することができ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例および比較例において、熱成形
加工性および耐熱水性の評価を行うために作製した成形
体の形状および構造を示す図である。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ｉ）メタクリル酸メチルに由来する構
   造単位（ａ）、アルキル基の炭素数が２〜２０であるメ
   タクリル酸アルキルエステルおよびアルキル基の炭素数
   が１〜２０であるアクリル酸アルキルエステルから選ば
   れる少なくとも１種の（メタ）アクリル酸アルキルエス
   テルに由来する構造単位（ｂ）、並びにベンゼン核が置
   換されていてもよいα−メチルスチレンダイマーに由来
   する構造単位（ｃ）を有するメタクリル系樹脂材料であ
   って； （ii） 構造単位（ａ）：構造単位（ｂ）の重量比が８
   ０：２０〜９９：１であり；且つ、 （iii） ｛構造単位（ａ）と構造単位（ｂ）の合計重
   量｝：｛構造単位（ｃ）の重量｝の比が１００：０．０
   ５〜２である；ことを特徴とするメタクリル系樹脂材
   料。
2. 【請求項２】 （メタ）アクリル酸多価エステルに由来
   する構造単位（ｄ）を、構造単位（ａ）と構造単位
   （ｂ）の合計重量に基づいて、５重量％以下の割合で有
   している請求項１のメタクリル系樹脂材料。
3. 【請求項３】 サニタリー用製品に用いる請求項１また
   は２のメタクリル系樹脂材料。
4. 【請求項４】 （ｉ）（ａ）メタクリル酸メチル、
   （ｂ）アルキル基の炭素数が２〜２０であるメタクリル
   酸アルキルエステルおよびアルキル基の炭素数が１〜２
   ０であるアクリル酸アルキルエステルから選ばれる少な
   くとも１種の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、並
   びに（ｃ）ベンゼン核が置換されていてもよいα−メチ
   ルスチレンダイマーを含む重合性混合物、或いはメタク
   リル酸メチルおよび／または前記（メタ）アクリル酸ア
   ルキルエステルからなる重合体を含む前記の重合性混合
   物であって、（ii）メタクリル酸メチル成分：前記（メ
   タ）アクリル酸アルキルエステル成分の重量比が８０：
   ２０〜９９：１であり、且つ、（iii）｛メタクリル酸
   メチル成分と前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル
   成分の合計重量｝：｛α−メチルスチレンダイマー成分
   の重量｝の比が１００：０．０５〜２である重合性混合
   物を、重合開始剤を用いて重合することを特徴とするメ
   タクリル系樹脂材料の製造方法。
5. 【請求項５】 重合性混合物が、メタクリル酸メチル成
   分と前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル成分の合
   計重量に基づいて、（ｄ）（メタ）アクリル酸多価エス
   テル成分を５重量％以下の割合でさらに含有している、
   請求項４の製造方法。
6. 【請求項６】 請求項１または２のメタクリル系樹脂材
   料よりなるサニタリー用成形品。