JPH10237296A - 熱可塑性樹脂組成物およびそれに用いられる相容化剤 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物およびそれに用いられる相容化剤Info
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- JPH10237296A JPH10237296A JP4581297A JP4581297A JPH10237296A JP H10237296 A JPH10237296 A JP H10237296A JP 4581297 A JP4581297 A JP 4581297A JP 4581297 A JP4581297 A JP 4581297A JP H10237296 A JPH10237296 A JP H10237296A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】耐衝撃性や加工流動性に優れ、さらに成形加工
した際に外観良好で層状剥離を生じず、ウエルド接着強
度の改善がなされる熱可塑性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】下記の(A)〜(D)成分を含有する熱可
塑性樹脂組成物。 (A)ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂およびポ
リエステル樹脂からなる群から選ばれた少なくとも一つ
の樹脂。 (B)スチレン系樹脂およびポリフェニレンエーテル樹
脂の少なくとも一方。 (C)下記の一般式(1)で表されるホルムアミド基含
有単量体と芳香族ビニル系単量体を必須成分とする単量
体からなる共重合体。 (D)下記の一般式(1)で表されるホルムアミド基含
有単量体と、アクリル酸エステル単量体およびメタクリ
ル酸エステル単量体の少なくとも一方を必須成分とする
単量体からなる共重合体。 【化1】
した際に外観良好で層状剥離を生じず、ウエルド接着強
度の改善がなされる熱可塑性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】下記の(A)〜(D)成分を含有する熱可
塑性樹脂組成物。 (A)ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂およびポ
リエステル樹脂からなる群から選ばれた少なくとも一つ
の樹脂。 (B)スチレン系樹脂およびポリフェニレンエーテル樹
脂の少なくとも一方。 (C)下記の一般式(1)で表されるホルムアミド基含
有単量体と芳香族ビニル系単量体を必須成分とする単量
体からなる共重合体。 (D)下記の一般式(1)で表されるホルムアミド基含
有単量体と、アクリル酸エステル単量体およびメタクリ
ル酸エステル単量体の少なくとも一方を必須成分とする
単量体からなる共重合体。 【化1】
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、射出成形や押出成
形等の各種成形方法により種々の成形品、シート、フィ
ルム等に成形し利用できる新規な熱可塑性樹脂組成物お
よびそれに用いられる新規な相容化剤に関するものであ
る。
形等の各種成形方法により種々の成形品、シート、フィ
ルム等に成形し利用できる新規な熱可塑性樹脂組成物お
よびそれに用いられる新規な相容化剤に関するものであ
る。
【0002】
【従来の技術】ポリカーボネート、ポリアミド、ポリア
セタール、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレ
ンエーテル、ポリフェニレンサルファイド等のエンジニ
アリングプラスチックは、一般に耐衝撃性等の機械的特
性や耐熱性等の熱的特性に優れているが、その反面、成
形加工性に劣るため高い製造コストを必要とするという
問題がある。さらに、上記機械的特性や熱的特性以外に
要求される特性、例えば耐薬品性、低吸水性等の特性
は、上記のような単一のエンジニアリングプラスチック
では満たすことはできない。また、これらエンジニアリ
ングプラスチックの中でもポリカーボネート樹脂は、耐
熱性および寸法安定性に優れていることから、電気・電
子・自動車・医療等の幅広い分野で利用されている。し
かしながら、耐衝撃性に優れる反面、衝撃強度の厚み依
存性が大きく、ノッチ感度も高い。さらに、最近の成形
品に対する軽量・薄肉化製造や成形サイクル短縮のため
に加工流動性の改良が要求されている。
セタール、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレ
ンエーテル、ポリフェニレンサルファイド等のエンジニ
アリングプラスチックは、一般に耐衝撃性等の機械的特
性や耐熱性等の熱的特性に優れているが、その反面、成
形加工性に劣るため高い製造コストを必要とするという
問題がある。さらに、上記機械的特性や熱的特性以外に
要求される特性、例えば耐薬品性、低吸水性等の特性
は、上記のような単一のエンジニアリングプラスチック
では満たすことはできない。また、これらエンジニアリ
ングプラスチックの中でもポリカーボネート樹脂は、耐
熱性および寸法安定性に優れていることから、電気・電
子・自動車・医療等の幅広い分野で利用されている。し
かしながら、耐衝撃性に優れる反面、衝撃強度の厚み依
存性が大きく、ノッチ感度も高い。さらに、最近の成形
品に対する軽量・薄肉化製造や成形サイクル短縮のため
に加工流動性の改良が要求されている。
【0003】そこで、ポリカーボネート樹脂と他の樹脂
とのブレンドあるいはアロイ化することにより、両者の
欠点を互いに補完しつつ新しい機能特性を発現させるた
めの試みが盛んに行われている。加工流動性に対する技
術としては、ポリカーボネート樹脂にABS樹脂(アク
リロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体)を配合
添加する技術が知られている(特公昭38−15225
号公報等)。また、最近では、ポリカーボネート樹脂に
ポリスチレン樹脂を配合する技術が知られている(特開
平8−34915号公報)。
とのブレンドあるいはアロイ化することにより、両者の
欠点を互いに補完しつつ新しい機能特性を発現させるた
めの試みが盛んに行われている。加工流動性に対する技
術としては、ポリカーボネート樹脂にABS樹脂(アク
リロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体)を配合
添加する技術が知られている(特公昭38−15225
号公報等)。また、最近では、ポリカーボネート樹脂に
ポリスチレン樹脂を配合する技術が知られている(特開
平8−34915号公報)。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、通常、
2種以上の樹脂を単純にブレンドしただけでは両者がう
まく混和せず、その結果得られた熱可塑性樹脂組成物
は、一般的には耐衝撃性が低下したものとなる。また、
このような熱可塑性樹脂組成物を用いて所望の形状に成
形すると、外観そのものが悪く層状剥離を引き起こすと
いう問題があった。また、前記ABS樹脂を配合添加す
る技術は衝撃強度が向上するが、加工流動性・加工温度
については不充分である。さらに、上記ポリスチレン樹
脂を添加する技術は、SP値(溶解度パラメータ)が制
限された相容化剤を使用しており、適用範囲の狭いもの
となっている。さらには、近年、成形体の形状が複雑化
するなかで射出成型時のウエルド接着面強度も重要視さ
れているが、上記熱可塑性樹脂組成物はその点でも強度
が不足したものであった。
2種以上の樹脂を単純にブレンドしただけでは両者がう
まく混和せず、その結果得られた熱可塑性樹脂組成物
は、一般的には耐衝撃性が低下したものとなる。また、
このような熱可塑性樹脂組成物を用いて所望の形状に成
形すると、外観そのものが悪く層状剥離を引き起こすと
いう問題があった。また、前記ABS樹脂を配合添加す
る技術は衝撃強度が向上するが、加工流動性・加工温度
については不充分である。さらに、上記ポリスチレン樹
脂を添加する技術は、SP値(溶解度パラメータ)が制
限された相容化剤を使用しており、適用範囲の狭いもの
となっている。さらには、近年、成形体の形状が複雑化
するなかで射出成型時のウエルド接着面強度も重要視さ
れているが、上記熱可塑性樹脂組成物はその点でも強度
が不足したものであった。
【0005】本発明は、このような事情に鑑みなされた
ものであって、耐衝撃性や加工流動性に優れ、さらに成
形加工した際に外観良好で層状剥離を生じず、ウエルド
接着強度の改善がなされる熱可塑性樹脂組成物およびそ
れに用いられる相容化剤の提供をその目的とする。
ものであって、耐衝撃性や加工流動性に優れ、さらに成
形加工した際に外観良好で層状剥離を生じず、ウエルド
接着強度の改善がなされる熱可塑性樹脂組成物およびそ
れに用いられる相容化剤の提供をその目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め、本発明は、下記の(A)〜(D)成分を含有する熱
可塑性樹脂組成物を第1の要旨とする。 (A)ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂およびポ
リエステル樹脂からなる群から選ばれた少なくとも一つ
の樹脂。 (B)スチレン系樹脂およびポリフェニレンエーテル樹
脂の少なくとも一方。 (C)下記の一般式(1)で表されるホルムアミド基含
有単量体と芳香族ビニル系単量体を必須成分とする単量
体からなる共重合体。 (D)下記の一般式(1)で表されるホルムアミド基含
有単量体と、アクリル酸エステル単量体およびメタクリ
ル酸エステル単量体の少なくとも一方を必須成分とする
単量体からなる共重合体。
め、本発明は、下記の(A)〜(D)成分を含有する熱
可塑性樹脂組成物を第1の要旨とする。 (A)ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂およびポ
リエステル樹脂からなる群から選ばれた少なくとも一つ
の樹脂。 (B)スチレン系樹脂およびポリフェニレンエーテル樹
脂の少なくとも一方。 (C)下記の一般式(1)で表されるホルムアミド基含
有単量体と芳香族ビニル系単量体を必須成分とする単量
体からなる共重合体。 (D)下記の一般式(1)で表されるホルムアミド基含
有単量体と、アクリル酸エステル単量体およびメタクリ
ル酸エステル単量体の少なくとも一方を必須成分とする
単量体からなる共重合体。
【0007】
【化3】
【0008】上記一般式(1)で表されるホルムアミド
基含有単量体と、アクリル酸エステル単量体およびメタ
クリル酸エステル単量体の少なくとも一方を必須成分と
する単量体の共重合体からなる相容化剤を第2の要旨と
する。
基含有単量体と、アクリル酸エステル単量体およびメタ
クリル酸エステル単量体の少なくとも一方を必須成分と
する単量体の共重合体からなる相容化剤を第2の要旨と
する。
【0009】本発明者らは、上記課題を解決するために
一連の研究を重ねた結果、まず、上記(A)成分と
(B)成分とを均一に混和して溶解させる目的から、上
記一般式(1)で表されるホルムアミド基含有単量体と
芳香族ビニル系単量体を必須成分とする共重合体
〔(C)成分〕を相容化剤として用いると、上記両成分
を相容させることが可能で耐衝撃性や加工流動性に優れ
るとともに成形加工した際に良好な外観が得られる熱可
塑性樹脂組成物が得られることを突き止めた。しかしな
がら、上記課題のさらなる改善向上に加えて、ウエルド
接着強度に関しても改善のなされたものが要求されてい
る現状から、さらに鋭意検討を重ねた。その結果、上記
(C)成分とともに、さらに、新たに相容化剤として上
記一般式(1)で表されるホルムアミド基含有単量体
と、アクリル酸エステル単量体およびメタクリル酸エス
テル単量体の少なくとも一方を必須成分とする単量体か
らなる共重合体〔(D)成分〕を用いると、上記(A)
成分と(B)成分との親和性がさらに最適化されたもの
が得られるとともに、前記課題となる諸特性により一層
優れた熱可塑性樹脂組成物が得られることを見い出し、
本発明に到達した。
一連の研究を重ねた結果、まず、上記(A)成分と
(B)成分とを均一に混和して溶解させる目的から、上
記一般式(1)で表されるホルムアミド基含有単量体と
芳香族ビニル系単量体を必須成分とする共重合体
〔(C)成分〕を相容化剤として用いると、上記両成分
を相容させることが可能で耐衝撃性や加工流動性に優れ
るとともに成形加工した際に良好な外観が得られる熱可
塑性樹脂組成物が得られることを突き止めた。しかしな
がら、上記課題のさらなる改善向上に加えて、ウエルド
接着強度に関しても改善のなされたものが要求されてい
る現状から、さらに鋭意検討を重ねた。その結果、上記
(C)成分とともに、さらに、新たに相容化剤として上
記一般式(1)で表されるホルムアミド基含有単量体
と、アクリル酸エステル単量体およびメタクリル酸エス
テル単量体の少なくとも一方を必須成分とする単量体か
らなる共重合体〔(D)成分〕を用いると、上記(A)
成分と(B)成分との親和性がさらに最適化されたもの
が得られるとともに、前記課題となる諸特性により一層
優れた熱可塑性樹脂組成物が得られることを見い出し、
本発明に到達した。
【0010】さらに、上記(C)成分において、ホルム
アミド基含有単量体から誘導された構成部分の割合を
0.05〜20重量%で、芳香族ビニル系単量体から誘
導された構成部分の割合を60重量%以上に設定すると
ともに、上記(D)成分において、ホルムアミド基含有
単量体から誘導された構成部分の割合を0.05〜20
重量%で、アクリル酸エステル単量体およびメタクリル
酸エステル単量体の少なくとも一方から誘導された構成
部分の割合を50重量%以上に設定することにより、
(A)成分と(B)成分との混和性のより一層の向上効
果に加えて、耐衝撃性およびウエルド接着強度の充分な
改善効果が得られるようになる。
アミド基含有単量体から誘導された構成部分の割合を
0.05〜20重量%で、芳香族ビニル系単量体から誘
導された構成部分の割合を60重量%以上に設定すると
ともに、上記(D)成分において、ホルムアミド基含有
単量体から誘導された構成部分の割合を0.05〜20
重量%で、アクリル酸エステル単量体およびメタクリル
酸エステル単量体の少なくとも一方から誘導された構成
部分の割合を50重量%以上に設定することにより、
(A)成分と(B)成分との混和性のより一層の向上効
果に加えて、耐衝撃性およびウエルド接着強度の充分な
改善効果が得られるようになる。
【0011】
【発明の実施の形態】つぎに、本発明の実施の形態につ
いて説明する。
いて説明する。
【0012】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、下記の
(A)成分、(B)成分、(C)成分および(D)成分
を用いて得られる。
(A)成分、(B)成分、(C)成分および(D)成分
を用いて得られる。
【0013】(A)ポリカーボネート樹脂、ポリアミド
樹脂およびポリエステル樹脂からなる群から選ばれた少
なくとも一つ樹脂。 (B)スチレン系樹脂およびポリフェニレンエーテル樹
脂の少なくとも一方。 (C)前記一般式(1)で表されるホルムアミド基含有
単量体と芳香族ビニル系単量体を必須成分とする単量体
からなる共重合体。 (D)前記一般式(1)で表されるホルムアミド基含有
単量体と、アクリル酸エステル単量体およびメタクリル
酸エステル単量体の少なくとも一方を必須成分とする単
量体からなる共重合体。
樹脂およびポリエステル樹脂からなる群から選ばれた少
なくとも一つ樹脂。 (B)スチレン系樹脂およびポリフェニレンエーテル樹
脂の少なくとも一方。 (C)前記一般式(1)で表されるホルムアミド基含有
単量体と芳香族ビニル系単量体を必須成分とする単量体
からなる共重合体。 (D)前記一般式(1)で表されるホルムアミド基含有
単量体と、アクリル酸エステル単量体およびメタクリル
酸エステル単量体の少なくとも一方を必須成分とする単
量体からなる共重合体。
【0014】上記(A)成分中のポリカーボネート樹脂
は、脂肪族、芳香族いずれのポリカーボネート樹脂であ
ってもよく、その例としては、2,2’−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)アルカン系、2,2−ビス(4−ヒ
ドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)アルカン系、
2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジプロピルフ
ェニル)アルカン系スルホン、スルフィドおよびスルフ
ォキシド系等のビスフェノール類からなる重合物または
共重合体があげられる。
は、脂肪族、芳香族いずれのポリカーボネート樹脂であ
ってもよく、その例としては、2,2’−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)アルカン系、2,2−ビス(4−ヒ
ドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)アルカン系、
2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジプロピルフ
ェニル)アルカン系スルホン、スルフィドおよびスルフ
ォキシド系等のビスフェノール類からなる重合物または
共重合体があげられる。
【0015】また、(A)成分として使用されるポリカ
ーボネート樹脂としては、上記各成分に加えて市販のポ
リカーボネート樹脂を用いることもできる。市販のポリ
カーボネート樹脂としては、タフロンシリーズ(出光石
油化学社製)、ユーピロンシリーズ(三菱エンジニアリ
ングプラスチック社製)、パンライトシリーズ(帝人化
成社製)、レキサンシリーズ(日本ジーイープラスチッ
ク社製)、カリバーシリーズ(住友ダウ社製)、マクロ
ロン(バイエル社製)等があげられる。
ーボネート樹脂としては、上記各成分に加えて市販のポ
リカーボネート樹脂を用いることもできる。市販のポリ
カーボネート樹脂としては、タフロンシリーズ(出光石
油化学社製)、ユーピロンシリーズ(三菱エンジニアリ
ングプラスチック社製)、パンライトシリーズ(帝人化
成社製)、レキサンシリーズ(日本ジーイープラスチッ
ク社製)、カリバーシリーズ(住友ダウ社製)、マクロ
ロン(バイエル社製)等があげられる。
【0016】上記(A)成分中のポリアミド樹脂として
は、ナイロン6、ナイロン6,6、ナイロン6,12、
ナイロン11、ナイロン12、ナイロン6,12、ナイ
ロン4,6等の脂肪族ポリアミドや、ポリヘキサメチレ
ンジアミンテレフタルアミド、ポリヘキサメチレンジア
ミンイソフタルアミド、キシレン基含有ポリアミド等の
芳香族ポリアミド等があげられる。さらには、ポリエス
テルアミド、ポリエステルエーテルアミド等をあげるこ
とができる。
は、ナイロン6、ナイロン6,6、ナイロン6,12、
ナイロン11、ナイロン12、ナイロン6,12、ナイ
ロン4,6等の脂肪族ポリアミドや、ポリヘキサメチレ
ンジアミンテレフタルアミド、ポリヘキサメチレンジア
ミンイソフタルアミド、キシレン基含有ポリアミド等の
芳香族ポリアミド等があげられる。さらには、ポリエス
テルアミド、ポリエステルエーテルアミド等をあげるこ
とができる。
【0017】さらに、上記(A)成分中のポリエステル
樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリシクロへキサンジメチルフタ
レート、ポリアリレート等をあげることができる。
樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリシクロへキサンジメチルフタ
レート、ポリアリレート等をあげることができる。
【0018】これら(A)成分としては、単独であるい
は2種以上併用することができるが、衝撃強度が特に高
いという点でポリカーボネート樹脂を用いることが好ま
しい。
は2種以上併用することができるが、衝撃強度が特に高
いという点でポリカーボネート樹脂を用いることが好ま
しい。
【0019】本発明の(B)成分中のスチレン系樹脂と
しては、スチレン単独重合体、スチレン単独重合体また
は共重合体とゴム成分との組成物である耐衝撃性ポリス
チレン樹脂、ABS樹脂、AS樹脂(アクリロニトリル
−スチレン共重合体)、AAS樹脂(アクリロニトリル
−アクリルゴム−スチレン共重合体)、AES樹脂(ア
クリロニトリル−エチルアクリレート−スチレン共重合
体)があげられ、さらにスチレン系熱可塑性エラストマ
ーであるSEBS樹脂(スチレン−ブタジエン−スチレ
ン共重合体の水素添加物)、SEPS樹脂(スチレン−
イソプレン−スチレン共重合体の水素添加物)、SEP
樹脂(スチレン−イソプレン共重合体の水素添加物)が
あげられる。
しては、スチレン単独重合体、スチレン単独重合体また
は共重合体とゴム成分との組成物である耐衝撃性ポリス
チレン樹脂、ABS樹脂、AS樹脂(アクリロニトリル
−スチレン共重合体)、AAS樹脂(アクリロニトリル
−アクリルゴム−スチレン共重合体)、AES樹脂(ア
クリロニトリル−エチルアクリレート−スチレン共重合
体)があげられ、さらにスチレン系熱可塑性エラストマ
ーであるSEBS樹脂(スチレン−ブタジエン−スチレ
ン共重合体の水素添加物)、SEPS樹脂(スチレン−
イソプレン−スチレン共重合体の水素添加物)、SEP
樹脂(スチレン−イソプレン共重合体の水素添加物)が
あげられる。
【0020】そして、上記ゴム成分としては、ポリブタ
ジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ポリウレタンエラス
トマー、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチ
レン−メタクリル酸エステル共重合体、さらには上記ス
チレン系熱可塑性エラストマー等があげられる。
ジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ポリウレタンエラス
トマー、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチ
レン−メタクリル酸エステル共重合体、さらには上記ス
チレン系熱可塑性エラストマー等があげられる。
【0021】このような、ポリスチレン系樹脂のうち、
特に耐衝撃性ポリスチレン樹脂、およびスチレン単独重
合体または共重合体とゴム成分との組成物が好ましい。
耐衝撃性ポリスチレン樹脂としては市販の樹脂が使用可
能である。市販の耐衝撃性ポリスチレン樹脂としては、
スミブライトシリーズ(住友化学工業社製)、エスチレ
ンシリーズ(新日鐵化学社製)、出光スチロールHTシ
リーズ(出光石油化学社製)、ダイヤフレックスシリー
ズ(三菱化学社製)、デンカスチロールHIシリーズ
(電気化学工業社製)、ディックスチレンGHシリーズ
(大日本インキ化学工業社製)、旭化成ポリスチレンシ
リーズ(旭化成工業社製)、エスブライトシリーズ(昭
和電工社製)、トーポレックスシリーズ(三井東圧化学
社製)等があげられる。
特に耐衝撃性ポリスチレン樹脂、およびスチレン単独重
合体または共重合体とゴム成分との組成物が好ましい。
耐衝撃性ポリスチレン樹脂としては市販の樹脂が使用可
能である。市販の耐衝撃性ポリスチレン樹脂としては、
スミブライトシリーズ(住友化学工業社製)、エスチレ
ンシリーズ(新日鐵化学社製)、出光スチロールHTシ
リーズ(出光石油化学社製)、ダイヤフレックスシリー
ズ(三菱化学社製)、デンカスチロールHIシリーズ
(電気化学工業社製)、ディックスチレンGHシリーズ
(大日本インキ化学工業社製)、旭化成ポリスチレンシ
リーズ(旭化成工業社製)、エスブライトシリーズ(昭
和電工社製)、トーポレックスシリーズ(三井東圧化学
社製)等があげられる。
【0022】上記(B)成分中のポリフェニレンエーテ
ル樹脂としては、例えば、2,6−ジメチルフェノー
ル、2,6−ジエチルフェノール、2,6−ジプロピル
フェノール、2−メチル−6−エチルフェノール、2−
メチル−6−プロピルフェノール、2−エチル−6−プ
ロピルフェノール、m−クレゾール、2,3−ジメチル
フェノール、2,3−ジエチルフェノール、2,3−ジ
プロピルフェノール、2−メチル−3−エチルフェノー
ル、2−メチル−3−プロピルフェノール、2−エチル
−3−メチルフェノール、2−エチル−3−プロピルフ
ェノール、2−プロピル−3−メチルフェノール、2−
プロピル−3−エチルフェノール、2,3,6−トリメ
チルフェノール、2,3,6−トリエチルフェノール、
2,3,6−トリプロピルフェノール、2,6−ジメチ
ル−3−エチルフェノール、2,6−ジメチル−3−プ
ロピルフェノールの単独重合体またはこれらの共重合体
があげられる。
ル樹脂としては、例えば、2,6−ジメチルフェノー
ル、2,6−ジエチルフェノール、2,6−ジプロピル
フェノール、2−メチル−6−エチルフェノール、2−
メチル−6−プロピルフェノール、2−エチル−6−プ
ロピルフェノール、m−クレゾール、2,3−ジメチル
フェノール、2,3−ジエチルフェノール、2,3−ジ
プロピルフェノール、2−メチル−3−エチルフェノー
ル、2−メチル−3−プロピルフェノール、2−エチル
−3−メチルフェノール、2−エチル−3−プロピルフ
ェノール、2−プロピル−3−メチルフェノール、2−
プロピル−3−エチルフェノール、2,3,6−トリメ
チルフェノール、2,3,6−トリエチルフェノール、
2,3,6−トリプロピルフェノール、2,6−ジメチ
ル−3−エチルフェノール、2,6−ジメチル−3−プ
ロピルフェノールの単独重合体またはこれらの共重合体
があげられる。
【0023】つぎに、上記(A)成分および(B)成分
とともに用いられる(C)成分は相容化剤として機能し
うるものであって、下記の一般式(1)で表されるホル
ムアミド基含有単量体と芳香族ビニル系単量体を必須成
分とする単量体からなる共重合体である。
とともに用いられる(C)成分は相容化剤として機能し
うるものであって、下記の一般式(1)で表されるホル
ムアミド基含有単量体と芳香族ビニル系単量体を必須成
分とする単量体からなる共重合体である。
【0024】
【化4】
【0025】上記一般式(1)において、好ましくは、
R1 、R2 、R4 、R5 、R6 は独立しており、それぞ
れ水素原子、メチル基である。特に好ましくは、R1 、
R2、R3 、R4 、R5 、R6 が水素原子である。
R1 、R2 、R4 、R5 、R6 は独立しており、それぞ
れ水素原子、メチル基である。特に好ましくは、R1 、
R2、R3 、R4 、R5 、R6 が水素原子である。
【0026】そして、上記一般式(1)で表されるホル
ムアミド基含有単量体としては、より詳しく述べると、
N,N−ジアリルホルムアミド、N,N−ジ−(1−メ
チル−2−プロペニル)ホルムアミド、N,N−ジ−
(1−エチル−2−プロペニル)ホルムアミド、N,N
−ジ−(1−n−プロピル−2−プロペニル)ホルムア
ミド、N,N−ジ−(1−n−ブチル−2−プロペニ
ル)ホルムアミド、N,N−ジ−(n−ヘキシル−2−
プロペニル)ホルムアミド、N,N−ジ−(1−ベンジ
ル−2−プロペニル)ホルムアミド、N,N−ジ−(2
−メチル−2−プロペニル)、N−アリル−N−(1−
メチル−2−プロペニル)ホルムアミド、N−アリル−
N−(1−エチル−2−プロペニル)ホルムアミド、N
−アリル−N−(2−メチル−2−プロペニル)等があ
げられる。
ムアミド基含有単量体としては、より詳しく述べると、
N,N−ジアリルホルムアミド、N,N−ジ−(1−メ
チル−2−プロペニル)ホルムアミド、N,N−ジ−
(1−エチル−2−プロペニル)ホルムアミド、N,N
−ジ−(1−n−プロピル−2−プロペニル)ホルムア
ミド、N,N−ジ−(1−n−ブチル−2−プロペニ
ル)ホルムアミド、N,N−ジ−(n−ヘキシル−2−
プロペニル)ホルムアミド、N,N−ジ−(1−ベンジ
ル−2−プロペニル)ホルムアミド、N,N−ジ−(2
−メチル−2−プロペニル)、N−アリル−N−(1−
メチル−2−プロペニル)ホルムアミド、N−アリル−
N−(1−エチル−2−プロペニル)ホルムアミド、N
−アリル−N−(2−メチル−2−プロペニル)等があ
げられる。
【0027】また、上記芳香族ビニル系単量体として
は、スチレン、p−メチルスチレン、α−メチルスチレ
ン、p−tert−ブチルスチレン、p−クロロスチレ
ン、p−ブロモスチレン、2,4,5−トリブロモスチ
レン等があげられ、これらは単独でもしくは2種以上併
せて用いられる。
は、スチレン、p−メチルスチレン、α−メチルスチレ
ン、p−tert−ブチルスチレン、p−クロロスチレ
ン、p−ブロモスチレン、2,4,5−トリブロモスチ
レン等があげられ、これらは単独でもしくは2種以上併
せて用いられる。
【0028】このような芳香族ビニル系単量体として
は、上記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体を
一種以上併用した単量体組成物として用いることも可能
である。このような芳香族ビニル系単量体のうち、好ま
しくはスチレンを必須成分とした組成物であり、特に好
ましくはスチレン単独である。
は、上記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体を
一種以上併用した単量体組成物として用いることも可能
である。このような芳香族ビニル系単量体のうち、好ま
しくはスチレンを必須成分とした組成物であり、特に好
ましくはスチレン単独である。
【0029】上記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な
単量体としては、アクリル酸エステル単量体、メタクリ
ル酸エステル、不飽和ニトリル単量体、アクリル酸単量
体、メタクリル酸単量体、α,β−不飽和カルボン酸無
水物およびマレイミド系単量体等があげられる。
単量体としては、アクリル酸エステル単量体、メタクリ
ル酸エステル、不飽和ニトリル単量体、アクリル酸単量
体、メタクリル酸単量体、α,β−不飽和カルボン酸無
水物およびマレイミド系単量体等があげられる。
【0030】上記アクリル酸エステル単量体としては、
アルキル基の炭素数が1〜18であるアクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ステアリル
等があげられ、メタクリル酸エステル単量体としては、
アルキル基の炭素数が1〜18であるメタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸
ステアリル等があげられる。好ましくは、アクリル酸エ
チル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸オクチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オク
チル、メタクリル酸ラウリルがあげられる。そして、上
記アクリル酸エステル単量体、メタクリル酸エステル単
量体は、アクリル酸エステル単量体、メタクリル酸エス
テル単量体と共重合可能な単量体の一種以上との単量体
組成物として用いることも可能である。
アルキル基の炭素数が1〜18であるアクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ステアリル
等があげられ、メタクリル酸エステル単量体としては、
アルキル基の炭素数が1〜18であるメタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸
ステアリル等があげられる。好ましくは、アクリル酸エ
チル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸オクチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オク
チル、メタクリル酸ラウリルがあげられる。そして、上
記アクリル酸エステル単量体、メタクリル酸エステル単
量体は、アクリル酸エステル単量体、メタクリル酸エス
テル単量体と共重合可能な単量体の一種以上との単量体
組成物として用いることも可能である。
【0031】上記α,β−不飽和カルボン酸無水物とし
て、無水マレイン酸、無水イタコン酸があげられる。
て、無水マレイン酸、無水イタコン酸があげられる。
【0032】そして、これら芳香族ビニル系単量体と共
重合可能な単量体のうち、アクリル酸エステル単量体、
メタクリル酸エステル単量体、不飽和ニトリル単量体が
好ましい。
重合可能な単量体のうち、アクリル酸エステル単量体、
メタクリル酸エステル単量体、不飽和ニトリル単量体が
好ましい。
【0033】本発明に用いられる(C)成分である共重
合体中の芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体
は、これら単量体組成物中に好ましくは0〜40重量%
の範囲で用いられ、より好ましくは0〜25重量%であ
る。
合体中の芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体
は、これら単量体組成物中に好ましくは0〜40重量%
の範囲で用いられ、より好ましくは0〜25重量%であ
る。
【0034】そして、(C)成分である共重合体中のホ
ルムアミド基含有単量体から誘導された構成部分の割合
は0.05〜20重量%の範囲が好ましく、より好まし
くは0.2〜10重量%である。また、(C)成分の共
重合体中の芳香族ビニル系単量体から誘導された構成成
分の割合は60重量%以上の範囲が好ましく、より好ま
しくは75重量%以上である。すなわち、上記(C)成
分である共重合体においてホルムアミド基含有単量体か
ら誘導された構成部分の割合が0.05重量%未満であ
る場合、さらに芳香族ビニル系単量体から誘導された構
成成分の割合が60重量%未満である場合には、得られ
た熱可塑性樹脂組成物の上記(A)成分と(B)成分の
混和性が劣る傾向がみられるからである。また、ホルム
アミド基含有単量体から誘導された構成部分の割合が2
0重量%を超える場合にはホルムアミド基含有単量体と
芳香族ビニル系単量体を必須成分とする共重合体
〔(C)成分〕を製造するに際して経済的でなく、よっ
て、熱可塑性樹脂組成物の製造も経済的でないものとな
る。
ルムアミド基含有単量体から誘導された構成部分の割合
は0.05〜20重量%の範囲が好ましく、より好まし
くは0.2〜10重量%である。また、(C)成分の共
重合体中の芳香族ビニル系単量体から誘導された構成成
分の割合は60重量%以上の範囲が好ましく、より好ま
しくは75重量%以上である。すなわち、上記(C)成
分である共重合体においてホルムアミド基含有単量体か
ら誘導された構成部分の割合が0.05重量%未満であ
る場合、さらに芳香族ビニル系単量体から誘導された構
成成分の割合が60重量%未満である場合には、得られ
た熱可塑性樹脂組成物の上記(A)成分と(B)成分の
混和性が劣る傾向がみられるからである。また、ホルム
アミド基含有単量体から誘導された構成部分の割合が2
0重量%を超える場合にはホルムアミド基含有単量体と
芳香族ビニル系単量体を必須成分とする共重合体
〔(C)成分〕を製造するに際して経済的でなく、よっ
て、熱可塑性樹脂組成物の製造も経済的でないものとな
る。
【0035】上記(C)成分である共重合体中のホルム
アミド基含有単量体から誘導された構成成分の割合(付
加量)は、赤外吸収スペクトル(IRスペクトル)によ
るホルミル基の含有量により決定することができる。す
なわち、芳香族ビニル単量体から誘導された構成成分に
特有の1590〜1610cm-1の吸収と、ホルムアミ
ド基含有単量体から誘導された構成成分に特有の165
0〜1700cm-1の吸収の吸光度比を用いて決定する
ことができる。
アミド基含有単量体から誘導された構成成分の割合(付
加量)は、赤外吸収スペクトル(IRスペクトル)によ
るホルミル基の含有量により決定することができる。す
なわち、芳香族ビニル単量体から誘導された構成成分に
特有の1590〜1610cm-1の吸収と、ホルムアミ
ド基含有単量体から誘導された構成成分に特有の165
0〜1700cm-1の吸収の吸光度比を用いて決定する
ことができる。
【0036】また、上記(C)成分の重量平均分子量は
5.0×103 〜2.0×106 が好ましく、より好ま
しくは1.0×104 〜1.0×106 である。
5.0×103 〜2.0×106 が好ましく、より好ま
しくは1.0×104 〜1.0×106 である。
【0037】上記(C)成分は、塊状重合、溶液重合、
懸濁重合、乳化重合、沈殿重合等公知の重合方法によっ
て製造される付加重合体である。好ましくは、溶液重合
または乳化重合により製造されたものであり、特に好ま
しくは乳化重合により製造されたものである。
懸濁重合、乳化重合、沈殿重合等公知の重合方法によっ
て製造される付加重合体である。好ましくは、溶液重合
または乳化重合により製造されたものであり、特に好ま
しくは乳化重合により製造されたものである。
【0038】そして、このような単量体の共重合反応に
ついては、過酸化物、アゾ化合物のようなラジカル生成
触媒が用いられる。このラジカル生成触媒としては、ベ
ンゾイルパーオキサイド、t−ブチルベンゼート、シク
ロヘキサンパーオキシド、アゾビスイソブチロニトリル
およびこれらに類するもの、並びにそれらの混合物があ
る。
ついては、過酸化物、アゾ化合物のようなラジカル生成
触媒が用いられる。このラジカル生成触媒としては、ベ
ンゾイルパーオキサイド、t−ブチルベンゼート、シク
ロヘキサンパーオキシド、アゾビスイソブチロニトリル
およびこれらに類するもの、並びにそれらの混合物があ
る。
【0039】上記重合方法のうち、溶液重合による
(C)成分の具体的な製造方法としては、例えば、所定
量の単量体と、上記ラジカル生成触媒を溶媒に溶解し、
ラジカル生成触媒がラジカルを生成する温度まで加熱す
る。同温度で所定時間反応した後、メタノールなどの非
溶媒による洗浄を数回繰り返し、減圧にて乾燥し、
(C)成分である共重合体を製造する方法がある。
(C)成分の具体的な製造方法としては、例えば、所定
量の単量体と、上記ラジカル生成触媒を溶媒に溶解し、
ラジカル生成触媒がラジカルを生成する温度まで加熱す
る。同温度で所定時間反応した後、メタノールなどの非
溶媒による洗浄を数回繰り返し、減圧にて乾燥し、
(C)成分である共重合体を製造する方法がある。
【0040】上記溶液重合による製造に際して用いられ
る溶媒としては、各単量体、ラジカル生成触媒を溶解
し、反応使用温度で液体を示すものであれば特に限定す
るものではないが、ベンゼン、トルエン、キシレン、ク
ロルベンゼン、ジクロルベンゼン、トリクロルベンゼン
等の芳香族系溶媒や、酢酸エチル、ジオキサン、N, N
−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の脂
肪族系溶媒を使用することができる。
る溶媒としては、各単量体、ラジカル生成触媒を溶解
し、反応使用温度で液体を示すものであれば特に限定す
るものではないが、ベンゼン、トルエン、キシレン、ク
ロルベンゼン、ジクロルベンゼン、トリクロルベンゼン
等の芳香族系溶媒や、酢酸エチル、ジオキサン、N, N
−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の脂
肪族系溶媒を使用することができる。
【0041】上記重合方法のうち、乳化重合による
(C)成分の具体的な製造方法としては、例えば、所定
量の単量体、蒸留水、分散安定剤を撹拌し、単量体を水
に分散させる。さらに、ラジカル生成触媒を所定量加
え、ラジカルを生成する温度にまで加熱する。同温度で
所定量反応した後、メタノールなどの非溶媒中に反応液
を注ぎ、共重合体を析出させる。共重合体は水及び非溶
媒で数回洗浄した後、減圧にて乾燥することにより、
(C)成分となる共重合体を製造する方法があげられ
る。
(C)成分の具体的な製造方法としては、例えば、所定
量の単量体、蒸留水、分散安定剤を撹拌し、単量体を水
に分散させる。さらに、ラジカル生成触媒を所定量加
え、ラジカルを生成する温度にまで加熱する。同温度で
所定量反応した後、メタノールなどの非溶媒中に反応液
を注ぎ、共重合体を析出させる。共重合体は水及び非溶
媒で数回洗浄した後、減圧にて乾燥することにより、
(C)成分となる共重合体を製造する方法があげられ
る。
【0042】上記乳化重合では、ラジカル生成触媒のな
かでも水溶性ラジカル生成触媒が好ましく、2,2−ア
ゾビス(N,N‘−ジメチレンイソブチルアミヂン)塩
酸塩、2,2−アゾビス(2−アミジノ−プロパン)塩
酸塩、2−(カルバモイルアゾ)−イソブチロニトリル
塩酸塩、ペルオキソ硫酸塩があげられる。このようなラ
ジカル生成触媒の添加量は、公知のラジカル重合と同様
であり、特に有用な添加量の範囲は単量体組成物に対し
て0.05〜5.0重量%である。また、反応温度はラ
ジカル生成触媒がラジカルを生成するために充分高いこ
とが必要である。
かでも水溶性ラジカル生成触媒が好ましく、2,2−ア
ゾビス(N,N‘−ジメチレンイソブチルアミヂン)塩
酸塩、2,2−アゾビス(2−アミジノ−プロパン)塩
酸塩、2−(カルバモイルアゾ)−イソブチロニトリル
塩酸塩、ペルオキソ硫酸塩があげられる。このようなラ
ジカル生成触媒の添加量は、公知のラジカル重合と同様
であり、特に有用な添加量の範囲は単量体組成物に対し
て0.05〜5.0重量%である。また、反応温度はラ
ジカル生成触媒がラジカルを生成するために充分高いこ
とが必要である。
【0043】上記乳化重合による製造に用いられる分散
安定剤としては、一般の界面活性剤が用いられるが、特
に好ましくは、アニオン系、非イオン系の活性剤があげ
られる。
安定剤としては、一般の界面活性剤が用いられるが、特
に好ましくは、アニオン系、非イオン系の活性剤があげ
られる。
【0044】上記アニオン活性剤としては、脂肪酸石
鹸、ロジン石鹸、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アル
キルサルフェート、アルカンスルホン酸塩、アルキルエ
ーテルスルホネート、ジアルキルスルホコハク酸、ナフ
タリンスルホン酸塩ホルマリン縮合物があげられる。ま
た、上記非イオン活性剤としては、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリル
エーテル、ポリビニルアルコールがあげられる。そし
て、分散安定剤はこれら界面活性剤を単独でまたは二種
以上併せた組成物として用いる。
鹸、ロジン石鹸、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アル
キルサルフェート、アルカンスルホン酸塩、アルキルエ
ーテルスルホネート、ジアルキルスルホコハク酸、ナフ
タリンスルホン酸塩ホルマリン縮合物があげられる。ま
た、上記非イオン活性剤としては、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリル
エーテル、ポリビニルアルコールがあげられる。そし
て、分散安定剤はこれら界面活性剤を単独でまたは二種
以上併せた組成物として用いる。
【0045】また、上記乳化重合による製造での反応媒
体としては、水単独、または水と1種以上の有機溶媒を
併用した混合物があげられる。上記有機溶媒としては、
芳香族ビニル系単量体および芳香族ビニル系単量体と共
重合可能な単量体を溶解し、水と容量比1対1で混合し
たときに完全に混じり合わずに分層する溶剤であれば特
に限定するものではない。このような有機溶媒の具体例
としては、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシ
レン、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロ
ホルム、クメン、シクロヘキサン、ヘキサン、ヘプタ
ン、ブチルアルコールがあげられる。
体としては、水単独、または水と1種以上の有機溶媒を
併用した混合物があげられる。上記有機溶媒としては、
芳香族ビニル系単量体および芳香族ビニル系単量体と共
重合可能な単量体を溶解し、水と容量比1対1で混合し
たときに完全に混じり合わずに分層する溶剤であれば特
に限定するものではない。このような有機溶媒の具体例
としては、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシ
レン、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロ
ホルム、クメン、シクロヘキサン、ヘキサン、ヘプタ
ン、ブチルアルコールがあげられる。
【0046】上記(A)〜(C)成分とともに用いられ
る(D)成分は、上記(C)成分と同様、相容化剤とし
て機能しうるものであって、前記一般式(1)で表され
るホルムアミド基含有単量体と、アクリル酸エステル単
量体およびメタクリル酸エステル単量体の少なくとも一
方を必須成分とする単量体からなる共重合体であって、
塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合、沈殿重合等
公知の重合方法によって製造された付加重合体である。
好ましくは、溶液重合または乳化重合により製造された
ものであり、特に好ましくは乳化重合により製造された
ものである。上記(D)成分の重合方法は、前記(C)
成分の方法と同様である。
る(D)成分は、上記(C)成分と同様、相容化剤とし
て機能しうるものであって、前記一般式(1)で表され
るホルムアミド基含有単量体と、アクリル酸エステル単
量体およびメタクリル酸エステル単量体の少なくとも一
方を必須成分とする単量体からなる共重合体であって、
塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合、沈殿重合等
公知の重合方法によって製造された付加重合体である。
好ましくは、溶液重合または乳化重合により製造された
ものであり、特に好ましくは乳化重合により製造された
ものである。上記(D)成分の重合方法は、前記(C)
成分の方法と同様である。
【0047】上記一般式(1)で表されるホルムアミド
基含有単量体は、前記(C)成分で用いられるものと同
様のものである。
基含有単量体は、前記(C)成分で用いられるものと同
様のものである。
【0048】上記アクリル酸エステル単量体としては、
アルキル基の炭素数が1〜18であるアクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ステアリル
等があげられる。また、上記メタクリル酸エステル単量
体としては、アルキル基の炭素数が1〜18であるメタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プ
ロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、
メタクリル酸ステアリル等があげられる。好ましくは、
アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブ
チル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸ブチル、メタ
クリル酸オクチル、メタクリル酸ラウリルである。
アルキル基の炭素数が1〜18であるアクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ステアリル
等があげられる。また、上記メタクリル酸エステル単量
体としては、アルキル基の炭素数が1〜18であるメタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プ
ロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、
メタクリル酸ステアリル等があげられる。好ましくは、
アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブ
チル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸ブチル、メタ
クリル酸オクチル、メタクリル酸ラウリルである。
【0049】上記アクリル酸エステル単量体およびメタ
クリル酸エステル単量体の少なくとも一方は、これらエ
ステル共重合体と共重合可能な単量体を一種以上併用し
た単量体組成物として用いることも可能である。上記エ
ステル共重合体と共重合可能な単量体としては、芳香族
ビニル系単量体、不飽和ニトリル単量体、アクリル酸単
量体、メタクリル酸単量体、α,β−不飽和カルボン酸
無水物およびマレイミド単量体が例示される。上記アク
リル酸エステル単量体およびメタクリル酸エステル単量
体の少なくとも一方と共重合可能な単量体は単量体組成
物中に好ましくは0〜50重量%の範囲で用いられ、よ
り好ましくは0〜30重量%の範囲で用いられる。
クリル酸エステル単量体の少なくとも一方は、これらエ
ステル共重合体と共重合可能な単量体を一種以上併用し
た単量体組成物として用いることも可能である。上記エ
ステル共重合体と共重合可能な単量体としては、芳香族
ビニル系単量体、不飽和ニトリル単量体、アクリル酸単
量体、メタクリル酸単量体、α,β−不飽和カルボン酸
無水物およびマレイミド単量体が例示される。上記アク
リル酸エステル単量体およびメタクリル酸エステル単量
体の少なくとも一方と共重合可能な単量体は単量体組成
物中に好ましくは0〜50重量%の範囲で用いられ、よ
り好ましくは0〜30重量%の範囲で用いられる。
【0050】そして、(D)成分である共重合体中の、
上記アクリル酸エステル単量体およびメタクリル酸エス
テル単量体の少なくとも一方から誘導された構成部分の
割合は50重量%以上の範囲が好ましく、より好ましく
は70重量%以上である。また、(D)成分である共重
合体中の、ホルムアミド基含有単量体から誘導された構
成成分の割合は好ましくは0.05〜20重量%、より
好ましくは0.2〜10重量%である。すなわち、上記
(D)成分である共重合体において、ホルムアミド基含
有単量体から誘導された構成成分の割合が0.05重量
%未満である場合、またはアクリル酸エステル単量体お
よびメタクリル酸エステル単量体の少なくとも一方が単
量体組成物中に50重量%未満である場合には、得られ
る熱可塑性樹脂組成物は、耐衝撃性の向上効果が不充分
であり、ウエルド接着強度の改善効果も不充分なものと
なるからである。
上記アクリル酸エステル単量体およびメタクリル酸エス
テル単量体の少なくとも一方から誘導された構成部分の
割合は50重量%以上の範囲が好ましく、より好ましく
は70重量%以上である。また、(D)成分である共重
合体中の、ホルムアミド基含有単量体から誘導された構
成成分の割合は好ましくは0.05〜20重量%、より
好ましくは0.2〜10重量%である。すなわち、上記
(D)成分である共重合体において、ホルムアミド基含
有単量体から誘導された構成成分の割合が0.05重量
%未満である場合、またはアクリル酸エステル単量体お
よびメタクリル酸エステル単量体の少なくとも一方が単
量体組成物中に50重量%未満である場合には、得られ
る熱可塑性樹脂組成物は、耐衝撃性の向上効果が不充分
であり、ウエルド接着強度の改善効果も不充分なものと
なるからである。
【0051】上記(D)成分である共重合体中のホルム
アミド基含有単量体から誘導された構成成分の割合(付
加量)は、赤外吸収スペクトル(IRスペクトル)によ
り決定することができる。すなわち、アクリル酸エステ
ル単量体およびメタクリル酸エステル単量体の少なくと
も一方から誘導された構成成分に特有の1720cm -1
付近の吸収とホルムアミド基含有単量体から誘導された
構成成分に特有の1650cm-1付近の吸収の吸光度比
を用いて決定することができる。
アミド基含有単量体から誘導された構成成分の割合(付
加量)は、赤外吸収スペクトル(IRスペクトル)によ
り決定することができる。すなわち、アクリル酸エステ
ル単量体およびメタクリル酸エステル単量体の少なくと
も一方から誘導された構成成分に特有の1720cm -1
付近の吸収とホルムアミド基含有単量体から誘導された
構成成分に特有の1650cm-1付近の吸収の吸光度比
を用いて決定することができる。
【0052】上記(D)成分の重量平均分子量は、好ま
しくは5,000〜2,000,000であり、より好
ましくは10,000〜1,000,000である。
しくは5,000〜2,000,000であり、より好
ましくは10,000〜1,000,000である。
【0053】なお、上記(C)成分および(D)成分に
おいて、例えば、(C)成分が、前記一般式(1)で表
されるホルムアミド基含有単量体と、芳香族ビニル系単
量体とともに、アクリル酸エステル単量体およびメタク
リル酸エステル単量体の少なくとも一方を用いてなる共
重合体であって、(D)成分が、前記一般式(1)で表
されるホルムアミド基含有単量体と、アクリル酸エステ
ル単量体およびメタクリル酸エステル単量体の少なくと
も一方とともに、芳香族ビニル系単量体を用いてなる共
重合体である場合、両者は単量体成分が同一となる。し
かし、上記(C)成分はホルムアミド基含有単量体と芳
香族ビニル系単量体を必須成分とし、上記(D)成分は
ホルムアミド基含有単量体とアクリル酸エステル単量体
およびメタクリル酸エステル単量体の少なくとも一方を
必須成分とするものであることから、共通必須成分であ
るホルムアミド基含有単量体を除いて、芳香族ビニル系
単量体の割合が多い方が(C)成分となり、アクリル酸
エステル単量体およびメタクリル酸エステル単量体の少
なくとも一方の割合が多い方が(D)成分となる。
おいて、例えば、(C)成分が、前記一般式(1)で表
されるホルムアミド基含有単量体と、芳香族ビニル系単
量体とともに、アクリル酸エステル単量体およびメタク
リル酸エステル単量体の少なくとも一方を用いてなる共
重合体であって、(D)成分が、前記一般式(1)で表
されるホルムアミド基含有単量体と、アクリル酸エステ
ル単量体およびメタクリル酸エステル単量体の少なくと
も一方とともに、芳香族ビニル系単量体を用いてなる共
重合体である場合、両者は単量体成分が同一となる。し
かし、上記(C)成分はホルムアミド基含有単量体と芳
香族ビニル系単量体を必須成分とし、上記(D)成分は
ホルムアミド基含有単量体とアクリル酸エステル単量体
およびメタクリル酸エステル単量体の少なくとも一方を
必須成分とするものであることから、共通必須成分であ
るホルムアミド基含有単量体を除いて、芳香族ビニル系
単量体の割合が多い方が(C)成分となり、アクリル酸
エステル単量体およびメタクリル酸エステル単量体の少
なくとも一方の割合が多い方が(D)成分となる。
【0054】本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成する上
記(A)〜(D)成分の各成分のうち、前記(A)成分
と(B)成分の相互の配合割合については、両成分の合
計〔(A)+(B)〕100重量部に対して、(A)成
分を好ましくは50〜90重量部、より好ましくは50
〜85重量部配合し、(B)成分を好ましくは50〜1
0重量部、より好ましくは50〜15重量部配合する。
すなわち、上記(A)成分と(B)成分の相互割合が上
記の範囲外であれば、得られる熱可塑性樹脂組成物の衝
撃強度等の機械的強度が低下する傾向がみられるからで
ある。
記(A)〜(D)成分の各成分のうち、前記(A)成分
と(B)成分の相互の配合割合については、両成分の合
計〔(A)+(B)〕100重量部に対して、(A)成
分を好ましくは50〜90重量部、より好ましくは50
〜85重量部配合し、(B)成分を好ましくは50〜1
0重量部、より好ましくは50〜15重量部配合する。
すなわち、上記(A)成分と(B)成分の相互割合が上
記の範囲外であれば、得られる熱可塑性樹脂組成物の衝
撃強度等の機械的強度が低下する傾向がみられるからで
ある。
【0055】つぎに、上記(C)成分は、(A)成分と
(B)成分の合計100重量部に対して好ましくは0.
05〜20重量部、より好ましくは0.5〜15重量部
配合する。すなわち、(C)成分が0.05重量部未満
では、(A)成分と(B)成分の混和性が劣り、熱可塑
性樹脂組成物の衝撃強度等の機械的強度が低下し、物性
の改善効果が得られないおそれがある。また、20重量
部を超えて配合しても、上記配合量を超えて配合した量
に相当するさらなる効果を認めることはできず、熱可塑
性樹脂組成物を製造する上で経済的に不利となるからで
ある。
(B)成分の合計100重量部に対して好ましくは0.
05〜20重量部、より好ましくは0.5〜15重量部
配合する。すなわち、(C)成分が0.05重量部未満
では、(A)成分と(B)成分の混和性が劣り、熱可塑
性樹脂組成物の衝撃強度等の機械的強度が低下し、物性
の改善効果が得られないおそれがある。また、20重量
部を超えて配合しても、上記配合量を超えて配合した量
に相当するさらなる効果を認めることはできず、熱可塑
性樹脂組成物を製造する上で経済的に不利となるからで
ある。
【0056】そして、上記(D)成分は、(A)成分と
(B)成分の合計100重量部に対して好ましくは0.
05〜20重量部、より好ましくは0.5〜15重量部
配合する。すなわち、(D)成分が0.05重量部未満
では、(C)成分の相容化効果により一定の衝撃性向上
はみられるが、(B)成分として用いるポリスチレン系
樹脂の品種によって衝撃値の向上度に大きな差がみら
れ、さらに、ウエルド接着強度の改善効果が得られ難く
なる。また、20重量部を超えて配合しても、上記配合
量を超えて配合した量に相当するさらなる効果を認める
ことはできず、熱可塑性樹脂組成物を製造する上で経済
的に不利となるからである。
(B)成分の合計100重量部に対して好ましくは0.
05〜20重量部、より好ましくは0.5〜15重量部
配合する。すなわち、(D)成分が0.05重量部未満
では、(C)成分の相容化効果により一定の衝撃性向上
はみられるが、(B)成分として用いるポリスチレン系
樹脂の品種によって衝撃値の向上度に大きな差がみら
れ、さらに、ウエルド接着強度の改善効果が得られ難く
なる。また、20重量部を超えて配合しても、上記配合
量を超えて配合した量に相当するさらなる効果を認める
ことはできず、熱可塑性樹脂組成物を製造する上で経済
的に不利となるからである。
【0057】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、前記
(A)〜(D)成分を用いて構成されるものであるが、
さらに必要に応じて他の添加剤、例えば、ガラス繊維、
カーボンファイバー等の強化材、無機充填材、熱安定
剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を適宜に
添加してもよい。
(A)〜(D)成分を用いて構成されるものであるが、
さらに必要に応じて他の添加剤、例えば、ガラス繊維、
カーボンファイバー等の強化材、無機充填材、熱安定
剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を適宜に
添加してもよい。
【0058】本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造におけ
る上記(A)〜(D)成分の混合方法としては、例え
ば、溶融混合法が用いられる。また、各成分の添加方法
については、例えば、所定配合量の(A)成分、(B)
成分、(C)成分および(D)成分をペレットまたは粉
体にて予め混合したものを加熱し溶融混合する方法や、
あるいは、(A)成分と(C)成分および(D)成分を
予め溶融混合した組成物に、(B)成分を加え溶融混合
しても同様な熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。
る上記(A)〜(D)成分の混合方法としては、例え
ば、溶融混合法が用いられる。また、各成分の添加方法
については、例えば、所定配合量の(A)成分、(B)
成分、(C)成分および(D)成分をペレットまたは粉
体にて予め混合したものを加熱し溶融混合する方法や、
あるいは、(A)成分と(C)成分および(D)成分を
予め溶融混合した組成物に、(B)成分を加え溶融混合
しても同様な熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。
【0059】本発明の熱可塑性樹脂組成物のより具体的
な製造方法について述べる。すなわち、単軸押出機、二
軸押出機、バンバリーミキサー、混練ロール等の混練
機、またはヘンシェルミキサー等の混合機を用いて、上
記(A)〜(D)成分および他の添加剤を加熱溶融状態
で混合すればよい。上記加熱溶融温度は、各成分の種
類、配合量、熱可塑性樹脂組成物の物性に応じて異なる
が、通常は180℃〜340℃である。
な製造方法について述べる。すなわち、単軸押出機、二
軸押出機、バンバリーミキサー、混練ロール等の混練
機、またはヘンシェルミキサー等の混合機を用いて、上
記(A)〜(D)成分および他の添加剤を加熱溶融状態
で混合すればよい。上記加熱溶融温度は、各成分の種
類、配合量、熱可塑性樹脂組成物の物性に応じて異なる
が、通常は180℃〜340℃である。
【0060】本発明において、ホルムアミド基含有単量
体と芳香族ビニル系単量体の共重合体である(C)成分
が、(A)成分と(B)成分の混和性を高め、ホルムア
ミド基含有単量体とアクリル酸エステル単量体およびメ
タクリル酸エステル単量体の少なくとも一方の共重合体
である(D)成分が(A)成分と(B)成分の親和性を
適度に調整する働きがあると思われるが、その作用の発
現機構については以下のように推定される。
体と芳香族ビニル系単量体の共重合体である(C)成分
が、(A)成分と(B)成分の混和性を高め、ホルムア
ミド基含有単量体とアクリル酸エステル単量体およびメ
タクリル酸エステル単量体の少なくとも一方の共重合体
である(D)成分が(A)成分と(B)成分の親和性を
適度に調整する働きがあると思われるが、その作用の発
現機構については以下のように推定される。
【0061】まず、(C)成分中のホルムアミド基含有
単量体のホルムアミド基部分が溶融混合中の熱により分
解しアミノ基に変換される。ついで、このアミノ基が
(A)成分中のポリカーボネート、ポリアミド、ポリエ
ステル部分結合と反応し(C)成分と(A)成分が結合
した相容化剤を形成する。さらに、(D)成分中のホル
ムアミド基含有単量体のホルムアミド基部分も溶融混合
時の熱により分解しアミノ基に変換される。このアミノ
基が(A)成分中のポリカーボネート、ポリアミド、ポ
リエステル部分結合と反応し(D)成分と(A)成分が
結合した組成物を形成する。これにより、(A)成分と
(B)成分のそれぞれの樹脂の混和性が高められるとと
もに、(A)成分および(B)成分の両樹脂の親和性が
適度に調整され、諸物性が大きく改善されると考えられ
る。
単量体のホルムアミド基部分が溶融混合中の熱により分
解しアミノ基に変換される。ついで、このアミノ基が
(A)成分中のポリカーボネート、ポリアミド、ポリエ
ステル部分結合と反応し(C)成分と(A)成分が結合
した相容化剤を形成する。さらに、(D)成分中のホル
ムアミド基含有単量体のホルムアミド基部分も溶融混合
時の熱により分解しアミノ基に変換される。このアミノ
基が(A)成分中のポリカーボネート、ポリアミド、ポ
リエステル部分結合と反応し(D)成分と(A)成分が
結合した組成物を形成する。これにより、(A)成分と
(B)成分のそれぞれの樹脂の混和性が高められるとと
もに、(A)成分および(B)成分の両樹脂の親和性が
適度に調整され、諸物性が大きく改善されると考えられ
る。
【0062】なお、本発明における相容化剤とは、前記
(A)成分および(B)成分の両樹脂の分散界面に作用
し、分散相とマトリックス相の界面張力を低下させ、分
散界面の安定化を行う作用を有するものをいう。
(A)成分および(B)成分の両樹脂の分散界面に作用
し、分散相とマトリックス相の界面張力を低下させ、分
散界面の安定化を行う作用を有するものをいう。
【0063】つぎに、実施例について比較例とともに説
明する。
明する。
【0064】まず、下記の製造方法に従って、(C)成
分および(D)成分を製造する。
分および(D)成分を製造する。
【0065】〔乳化重合による(C)成分となる共重合
体の製造例1a〕攪袢装置、加熱装置、滴下ロート、温
度計、還流冷却装置、窒素導入管を備えた1000ml
のフラスコにスチレン94g、N,N−ジアリルホルム
アミド6g、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム3
g、水397gを仕込み高速で攪袢を行い、単量体組成
物を分散させた後、過硫酸アンモニウムの3%水溶液を
30g加え、70℃で6時間反応させた。ついで、反応
液を30℃まで冷却した後、反応溶液を攪袢しながら5
000mlのメタノールに投入し、共重合体を析出させ
た。この共重合体を用い濾過・メタノール洗浄を繰り返
した後、減圧にて乾燥を行うことにより共重合体1aを
得た。この共重合体1aはIRスペクトル測定により1
660cm-1および1600cm-1のピーク強度よりホ
ルミル基含有量が1.5重量%であり、ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィー測定より重量平均分子量が
5.1×105 と測定された。
体の製造例1a〕攪袢装置、加熱装置、滴下ロート、温
度計、還流冷却装置、窒素導入管を備えた1000ml
のフラスコにスチレン94g、N,N−ジアリルホルム
アミド6g、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム3
g、水397gを仕込み高速で攪袢を行い、単量体組成
物を分散させた後、過硫酸アンモニウムの3%水溶液を
30g加え、70℃で6時間反応させた。ついで、反応
液を30℃まで冷却した後、反応溶液を攪袢しながら5
000mlのメタノールに投入し、共重合体を析出させ
た。この共重合体を用い濾過・メタノール洗浄を繰り返
した後、減圧にて乾燥を行うことにより共重合体1aを
得た。この共重合体1aはIRスペクトル測定により1
660cm-1および1600cm-1のピーク強度よりホ
ルミル基含有量が1.5重量%であり、ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィー測定より重量平均分子量が
5.1×105 と測定された。
【0066】〔乳化重合による(C)成分となる共重合
体の製造例1b〕攪袢装置、加熱装置、滴下ロート、温
度計、還流冷却装置、窒素導入管を備えた1000ml
のフラスコにスチレン98g、N,N−ジアリルホルム
アミド2g、エチルベンゼン60g、アルキルベンゼン
スルホン酸ナトリウム3g、水397gを仕込み高速で
攪袢を行い、単量体組成物を分散させた。その後は上記
製造例1aと同様にして共重合体1bを得た。この共重
合体1bはIRスペクトル測定により1660cm-1お
よび1600cm-1のピーク強度よりホルミル基含有量
が0.15重量%であり、ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィー測定より重量平均分子量が6.5×104
と測定された。
体の製造例1b〕攪袢装置、加熱装置、滴下ロート、温
度計、還流冷却装置、窒素導入管を備えた1000ml
のフラスコにスチレン98g、N,N−ジアリルホルム
アミド2g、エチルベンゼン60g、アルキルベンゼン
スルホン酸ナトリウム3g、水397gを仕込み高速で
攪袢を行い、単量体組成物を分散させた。その後は上記
製造例1aと同様にして共重合体1bを得た。この共重
合体1bはIRスペクトル測定により1660cm-1お
よび1600cm-1のピーク強度よりホルミル基含有量
が0.15重量%であり、ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィー測定より重量平均分子量が6.5×104
と測定された。
【0067】〔乳化重合による(C)成分となる共重合
体の製造例1c〕攪袢装置、加熱装置、滴下ロート、温
度計、還流冷却装置、窒素導入管を備えた1000ml
のフラスコにスチレン75g、N,N−ジアリルホルム
アミド25g、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
3g、水397gを仕込み高速で攪袢を行い、単量体組
成物を分散させた。その後は上記製造例1aと同様にし
て共重合体1cを得た。この共重合体1cはIRスペク
トル測定により1660cm-1および1600cm-1の
ピーク強度よりホルミル基含有量が14.3重量%であ
り、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定より
重量平均分子量が8.1×104 と測定された。
体の製造例1c〕攪袢装置、加熱装置、滴下ロート、温
度計、還流冷却装置、窒素導入管を備えた1000ml
のフラスコにスチレン75g、N,N−ジアリルホルム
アミド25g、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
3g、水397gを仕込み高速で攪袢を行い、単量体組
成物を分散させた。その後は上記製造例1aと同様にし
て共重合体1cを得た。この共重合体1cはIRスペク
トル測定により1660cm-1および1600cm-1の
ピーク強度よりホルミル基含有量が14.3重量%であ
り、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定より
重量平均分子量が8.1×104 と測定された。
【0068】〔乳化重合による(D)成分共重合体の製
造例2〕攪袢装置、加熱装置、滴下ロート、温度計、還
流冷却装置、窒素導入管を備えた1000mlのフラス
コにアクリル酸エチル94g、N,N−ジアリルホルム
アミド6g、ロジン酸石鹸3g、水397gを仕込み高
速で攪袢を行い、単量体組成物を分散させた後、過硫酸
アンモニウムの3%水溶液を30g加え、70℃で4時
間反応させた。ついで、反応液を5%の硫酸マグネシウ
ム溶液に投入し共重合体を析出させた。この共重合体を
用い濾過・水洗浄を繰り返した後、減圧にて乾燥を行う
ことにより共重合体2を得た。この共重合体2はIRス
ペクトル測定により1660cm-1および1720cm
-1のピーク強度よりホルミル基含有量が1.8重量%で
あり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定よ
り重量平均分子量が8.1×105 と測定された。
造例2〕攪袢装置、加熱装置、滴下ロート、温度計、還
流冷却装置、窒素導入管を備えた1000mlのフラス
コにアクリル酸エチル94g、N,N−ジアリルホルム
アミド6g、ロジン酸石鹸3g、水397gを仕込み高
速で攪袢を行い、単量体組成物を分散させた後、過硫酸
アンモニウムの3%水溶液を30g加え、70℃で4時
間反応させた。ついで、反応液を5%の硫酸マグネシウ
ム溶液に投入し共重合体を析出させた。この共重合体を
用い濾過・水洗浄を繰り返した後、減圧にて乾燥を行う
ことにより共重合体2を得た。この共重合体2はIRス
ペクトル測定により1660cm-1および1720cm
-1のピーク強度よりホルミル基含有量が1.8重量%で
あり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定よ
り重量平均分子量が8.1×105 と測定された。
【0069】〔乳化重合による(D)成分共重合体の製
造例3〜11〕下記の表1および表2に示す単量体、分
散安定剤、重合開始剤を、同表に示す使用量で用いた。
それ以外は上記製造例2と同様の方法にて下記の表1お
よび表2に示す共重合体3〜11を得た。なお、上記共
重合体3〜11のホルムアミド基含有単量体付加量およ
び重量平均分子量を上記と同様の測定方法にて測定し、
下記の表1および表2中に併せて示した。
造例3〜11〕下記の表1および表2に示す単量体、分
散安定剤、重合開始剤を、同表に示す使用量で用いた。
それ以外は上記製造例2と同様の方法にて下記の表1お
よび表2に示す共重合体3〜11を得た。なお、上記共
重合体3〜11のホルムアミド基含有単量体付加量およ
び重量平均分子量を上記と同様の測定方法にて測定し、
下記の表1および表2中に併せて示した。
【0070】
【表1】
【0071】
【表2】
【0072】〔溶液重合による(D)成分共重合体の製
造例12〕攪袢装置、加熱装置、温度計、還流冷却装
置、窒素導入管を備えた1000mlのフラスコに、ア
クリル酸ブチル100g、N,N−ジアリルホルムアミ
ド6g、ベンゼン400g、過酸化ベンゾイル1g仕込
み、70℃に加熱し5時間反応させた。さらに、反応溶
液を40℃で減圧乾燥し共重合体を回収した。この共重
合体をヘキサンにて洗浄を繰り返した後、減圧にて乾燥
を行い共重合体12を得た。この共重合体12はIRス
ペクトル測定により1660cm-1および1720cm
-1のピーク強度より、ホルミル基の含有量が1.5重量
%であり重量平均分子量が7.5×104 と測定され
た。
造例12〕攪袢装置、加熱装置、温度計、還流冷却装
置、窒素導入管を備えた1000mlのフラスコに、ア
クリル酸ブチル100g、N,N−ジアリルホルムアミ
ド6g、ベンゼン400g、過酸化ベンゾイル1g仕込
み、70℃に加熱し5時間反応させた。さらに、反応溶
液を40℃で減圧乾燥し共重合体を回収した。この共重
合体をヘキサンにて洗浄を繰り返した後、減圧にて乾燥
を行い共重合体12を得た。この共重合体12はIRス
ペクトル測定により1660cm-1および1720cm
-1のピーク強度より、ホルミル基の含有量が1.5重量
%であり重量平均分子量が7.5×104 と測定され
た。
【0073】〔溶液重合による(C)成分共重合体の比
較実施例用製造例1〕攪袢装置、加熱装置、温度計、還
流冷却装置、窒素導入管を備えた1000mlのフラス
コに、スチレン40g、アクリル酸メチル60g、N,
N−ジアリルホルムアミド6g、ベンゼン400g、過
酸化ベンゾイル1g仕込み、70℃に加熱し5時間反応
させた。さらに、反応溶液を40℃で減圧乾燥し共重合
体を回収した。この共重合体をヘキサンにて洗浄を繰り
返した後、減圧にて乾燥を行い、比較共重合体1を得
た。この比較共重合体1はIRスペクトル測定により1
660cm-1および1600cm-1のピーク強度より、
ホルミル基の含有量が1.6重量%であり重量平均分子
量が3.6×104 と測定された。
較実施例用製造例1〕攪袢装置、加熱装置、温度計、還
流冷却装置、窒素導入管を備えた1000mlのフラス
コに、スチレン40g、アクリル酸メチル60g、N,
N−ジアリルホルムアミド6g、ベンゼン400g、過
酸化ベンゾイル1g仕込み、70℃に加熱し5時間反応
させた。さらに、反応溶液を40℃で減圧乾燥し共重合
体を回収した。この共重合体をヘキサンにて洗浄を繰り
返した後、減圧にて乾燥を行い、比較共重合体1を得
た。この比較共重合体1はIRスペクトル測定により1
660cm-1および1600cm-1のピーク強度より、
ホルミル基の含有量が1.6重量%であり重量平均分子
量が3.6×104 と測定された。
【0074】〔溶液重合による(D)成分共重合体の比
較実施例用製造例2〕攪袢装置、加熱装置、温度計、還
流冷却装置、窒素導入管を備えた1000mlのフラス
コに、アクリル酸ブチル40g、スチレン60g、N,
N−ジアリルホルムアミド6g、ベンゼン400g、過
酸化ベンゾイル1g仕込み、70℃に加熱し5時間反応
させた。さらに、反応溶液を40℃で減圧乾燥し共重合
体を回収した。この共重合体をヘキサンにて洗浄を繰り
返した後、減圧にて乾燥を行い、比較共重合体2を得
た。この比較共重合体2はIRスペクトル測定により1
660cm-1および1720cm-1のピーク強度より、
ホルミル基の含有量が1.8重量%であり重量平均分子
量が6.5×104 と測定された。
較実施例用製造例2〕攪袢装置、加熱装置、温度計、還
流冷却装置、窒素導入管を備えた1000mlのフラス
コに、アクリル酸ブチル40g、スチレン60g、N,
N−ジアリルホルムアミド6g、ベンゼン400g、過
酸化ベンゾイル1g仕込み、70℃に加熱し5時間反応
させた。さらに、反応溶液を40℃で減圧乾燥し共重合
体を回収した。この共重合体をヘキサンにて洗浄を繰り
返した後、減圧にて乾燥を行い、比較共重合体2を得
た。この比較共重合体2はIRスペクトル測定により1
660cm-1および1720cm-1のピーク強度より、
ホルミル基の含有量が1.8重量%であり重量平均分子
量が6.5×104 と測定された。
【0075】
【実施例1〜17、比較実施例1,2、比較例1〜1
8】まず、下記に示すように、(A)成分として用いる
樹脂、(B)として用いる樹脂をそれぞれ準備した。
8】まず、下記に示すように、(A)成分として用いる
樹脂、(B)として用いる樹脂をそれぞれ準備した。
【0076】〔(A)成分として用いる樹脂〕 PC:ポリカーボネート(パンライトL1250、帝人
化成社製) PA:ポリアミド(レオナ1300S、旭化成社製) PBT:ポリブチレンテレフタレート(東レPBT樹脂
1401−X06、東レ社製)
化成社製) PA:ポリアミド(レオナ1300S、旭化成社製) PBT:ポリブチレンテレフタレート(東レPBT樹脂
1401−X06、東レ社製)
【0077】〔(B)成分として用いる樹脂〕 HIPS1:耐衝撃性ポリスチレン(スミブライトDJ
−7000、住友化学工業社製) HIPS2:耐衝撃性ポリスチレン(出光スチロールH
T−52、出光石油化学社製) HIPS3:耐衝撃性ポリスチレン(出光スチロールH
T−55、出光石油化学社製) HIPS4:耐衝撃性ポリスチレン(スタイロンH86
52、旭化成工業社製) ABS:ABS樹脂(トヨラック500、東レ社製) SEBS:SEBS樹脂(タフテックH1041、旭化
成工業社製) PPE:ポリフェニレンエーテル樹脂(ユピエースAH
−40、三菱エンジニアリングプラスチックス社製) GPPS:ポリスチレン樹脂(エスチレンG−20、新
日鉄化学社製)
−7000、住友化学工業社製) HIPS2:耐衝撃性ポリスチレン(出光スチロールH
T−52、出光石油化学社製) HIPS3:耐衝撃性ポリスチレン(出光スチロールH
T−55、出光石油化学社製) HIPS4:耐衝撃性ポリスチレン(スタイロンH86
52、旭化成工業社製) ABS:ABS樹脂(トヨラック500、東レ社製) SEBS:SEBS樹脂(タフテックH1041、旭化
成工業社製) PPE:ポリフェニレンエーテル樹脂(ユピエースAH
−40、三菱エンジニアリングプラスチックス社製) GPPS:ポリスチレン樹脂(エスチレンG−20、新
日鉄化学社製)
【0078】後記の表3〜表6に示す(A)〜(D)成
分を同表に示す割合で混合し、つぎのような方法で熱可
塑性樹脂組成物を得た。すなわち、後記の表3〜表6に
示す(A)〜(D)成分を同表に示す割合で予めドライ
ブレンドし乾燥した後、二軸押出機(KRCニーダー、
栗本鉄工所社製)を用いて溶融混合した。その後、取り
出してペレット化することにより熱可塑性樹脂組成物を
得た。
分を同表に示す割合で混合し、つぎのような方法で熱可
塑性樹脂組成物を得た。すなわち、後記の表3〜表6に
示す(A)〜(D)成分を同表に示す割合で予めドライ
ブレンドし乾燥した後、二軸押出機(KRCニーダー、
栗本鉄工所社製)を用いて溶融混合した。その後、取り
出してペレット化することにより熱可塑性樹脂組成物を
得た。
【0079】このようにして得られた熱可塑性樹脂組成
物を射出成形機(Hipershot3000、新潟鉄
工社製)を用いて加工し成型品を得た。この成型品のア
イゾット衝撃強度、ウエルド接着強度、外観および剥離
性を下記の評価方法に従って測定・評価し、その結果を
後記の表3〜表6に示した。
物を射出成形機(Hipershot3000、新潟鉄
工社製)を用いて加工し成型品を得た。この成型品のア
イゾット衝撃強度、ウエルド接着強度、外観および剥離
性を下記の評価方法に従って測定・評価し、その結果を
後記の表3〜表6に示した。
【0080】〔アイゾット衝撃強度〕JIS−K671
9に準拠してアイゾット衝撃値を23℃で測定した。ま
た、ノッチ感度を見るため実施例1〜8,13、比較実
施例1,2および比較例1〜12,17,18にはJI
S−7110での2号A試験片(厚さ12.7mm)で
の測定値も記載した。
9に準拠してアイゾット衝撃値を23℃で測定した。ま
た、ノッチ感度を見るため実施例1〜8,13、比較実
施例1,2および比較例1〜12,17,18にはJI
S−7110での2号A試験片(厚さ12.7mm)で
の測定値も記載した。
【0081】〔ウエルド接着強度〕JIS−K7113
における2号試験片と同形状の試験片で、射出成型時に
溶融樹脂が両端部から注入され、中央部で溶融樹脂の先
端部が接着するように作製した金型を用いて射出成形
し、JIS−K7113に準拠して引張試験を行った。
における2号試験片と同形状の試験片で、射出成型時に
溶融樹脂が両端部から注入され、中央部で溶融樹脂の先
端部が接着するように作製した金型を用いて射出成形
し、JIS−K7113に準拠して引張試験を行った。
【0082】〔外観〕得られた成型品の外観や色相につ
いては、目視にてフローマーク、ケバ立ち、シルバーの
発生、着色度合いを判定した。外観が良好なものは○、
やや不良なものは△、不良なものは×とした。
いては、目視にてフローマーク、ケバ立ち、シルバーの
発生、着色度合いを判定した。外観が良好なものは○、
やや不良なものは△、不良なものは×とした。
【0083】〔層状剥離の有無〕碁盤目試験による剥離
性により評価した。すなわち、試験片の表面にナイフを
用いて切り込みを入れ、1mm×1mmの正方形100
個を碁盤目状に形成した。ついで、セロハンテープを圧
着した後、強い力で引き剥がして、セロハンテープに付
着せず試験片から剥がれ落ちなかった正方形の数を数え
た。
性により評価した。すなわち、試験片の表面にナイフを
用いて切り込みを入れ、1mm×1mmの正方形100
個を碁盤目状に形成した。ついで、セロハンテープを圧
着した後、強い力で引き剥がして、セロハンテープに付
着せず試験片から剥がれ落ちなかった正方形の数を数え
た。
【0084】
【表3】
【0085】
【表4】
【0086】
【表5】
【0087】
【表6】
【0088】上記表3〜表6の結果から、(A)〜
(D)成分の4成分を構成成分とする実施例は、全て、
アイゾット衝撃値およびウエルド接着強度が高く、また
外観的にも問題はなく剥離性に関しても良好な結果が得
られた。これに対して、(A)成分、(B)成分および
(C)成分の3成分を構成成分とする比較例1,3,
5,7,10,17は、外観や剥離性に関しては問題は
なかったが、アイゾット衝撃値が低く、またウエルド接
着強度も実施例と比べて劣っていた。また、(A)成
分、(B)成分および(D)成分の3成分を構成成分と
する比較例8は、外観および剥離性の評価が低く、さら
にアイゾット衝撃値が低く、またウエルド接着強度試験
も未接着という結果であった。そして、(A)成分およ
び(B)成分の2成分からなる比較例2,4,6,9,
11,12,13〜16,18はアイゾット衝撃値が著
しく低く、またウエルド接着強度も低いかあるいは未接
着であり、外観的にも劣り、剥離性評価試験の結果も悪
かった。なお、比較実施例1,2は、全実施例よりも各
評価結果は低かったが、比較例の評価結果と比べると良
好であった。
(D)成分の4成分を構成成分とする実施例は、全て、
アイゾット衝撃値およびウエルド接着強度が高く、また
外観的にも問題はなく剥離性に関しても良好な結果が得
られた。これに対して、(A)成分、(B)成分および
(C)成分の3成分を構成成分とする比較例1,3,
5,7,10,17は、外観や剥離性に関しては問題は
なかったが、アイゾット衝撃値が低く、またウエルド接
着強度も実施例と比べて劣っていた。また、(A)成
分、(B)成分および(D)成分の3成分を構成成分と
する比較例8は、外観および剥離性の評価が低く、さら
にアイゾット衝撃値が低く、またウエルド接着強度試験
も未接着という結果であった。そして、(A)成分およ
び(B)成分の2成分からなる比較例2,4,6,9,
11,12,13〜16,18はアイゾット衝撃値が著
しく低く、またウエルド接着強度も低いかあるいは未接
着であり、外観的にも劣り、剥離性評価試験の結果も悪
かった。なお、比較実施例1,2は、全実施例よりも各
評価結果は低かったが、比較例の評価結果と比べると良
好であった。
【0089】さらに、前記実施例1において、(A)成
分としてPC単独に代えてPCとPAを併用し、また
(B)成分としてHIPS1単独に代えてHIPS1と
PPEを併用して熱可塑性樹脂組成物を作製した。この
熱可塑性樹脂組成物を用い上記と同様の評価を行った。
その結果は、上記全実施例と同様、アイゾット衝撃値お
よびウエルド接着強度が高く、外観的にも問題はなく剥
離性に関しても良好な結果が得られた。
分としてPC単独に代えてPCとPAを併用し、また
(B)成分としてHIPS1単独に代えてHIPS1と
PPEを併用して熱可塑性樹脂組成物を作製した。この
熱可塑性樹脂組成物を用い上記と同様の評価を行った。
その結果は、上記全実施例と同様、アイゾット衝撃値お
よびウエルド接着強度が高く、外観的にも問題はなく剥
離性に関しても良好な結果が得られた。
【0090】
【発明の効果】以上のように、本発明は、前記(A)成
分および(B)成分の両樹脂成分に、前記一般式(1)
で表されるホルムアミド基含有単量体と芳香族ビニル系
単量体を必須成分とする共重合体〔(C)成分〕を相容
化剤として用いるとともに、さらに上記一般式(1)で
表されるホルムアミド基含有単量体と、アクリル酸エス
テル単量体およびメタクリル酸エステル単量体の少なく
とも一方を必須成分とする単量体からなる共重合体
〔(D)成分〕を新たに相容化剤として用いた熱可塑性
樹脂組成物である。このため、上記(C)成分と新規な
相容化剤である(D)成分の使用により、上記(A)成
分と(B)成分との親和性がさらに最適化されたものが
得られるとともに、耐衝撃性や加工流動性に優れ、さら
に成形加工した際の外観が良好で層状剥離を生じず、ウ
エルド接着強度が改善された優れた熱可塑性樹脂組成物
が得られる。
分および(B)成分の両樹脂成分に、前記一般式(1)
で表されるホルムアミド基含有単量体と芳香族ビニル系
単量体を必須成分とする共重合体〔(C)成分〕を相容
化剤として用いるとともに、さらに上記一般式(1)で
表されるホルムアミド基含有単量体と、アクリル酸エス
テル単量体およびメタクリル酸エステル単量体の少なく
とも一方を必須成分とする単量体からなる共重合体
〔(D)成分〕を新たに相容化剤として用いた熱可塑性
樹脂組成物である。このため、上記(C)成分と新規な
相容化剤である(D)成分の使用により、上記(A)成
分と(B)成分との親和性がさらに最適化されたものが
得られるとともに、耐衝撃性や加工流動性に優れ、さら
に成形加工した際の外観が良好で層状剥離を生じず、ウ
エルド接着強度が改善された優れた熱可塑性樹脂組成物
が得られる。
【0091】さらに、上記(C)成分において、ホルム
アミド基含有単量体から誘導された構成成分の割合を
0.05〜20重量%で、芳香族ビニル系単量体から誘
導された構成成分の割合を60重量%以上に設定すると
ともに、上記(D)成分において、ホルムアミド基含有
単量体から誘導された構成成分の割合を0.05〜20
重量%で、アクリル酸エステル単量体およびメタクリル
酸エステル単量体の少なくとも一方から誘導された構成
成分の割合を50重量%以上に設定することにより、
(A)成分と(B)成分との混和性のより一層の向上効
果に加えて、耐衝撃性およびウエルド接着強度の充分な
改善効果が得られるようになる。
アミド基含有単量体から誘導された構成成分の割合を
0.05〜20重量%で、芳香族ビニル系単量体から誘
導された構成成分の割合を60重量%以上に設定すると
ともに、上記(D)成分において、ホルムアミド基含有
単量体から誘導された構成成分の割合を0.05〜20
重量%で、アクリル酸エステル単量体およびメタクリル
酸エステル単量体の少なくとも一方から誘導された構成
成分の割合を50重量%以上に設定することにより、
(A)成分と(B)成分との混和性のより一層の向上効
果に加えて、耐衝撃性およびウエルド接着強度の充分な
改善効果が得られるようになる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08L 71/12 C08L 71/12 77/00 77/00
Claims (6)
- 【請求項1】 下記の(A)〜(D)成分を含有する熱
可塑性樹脂組成物。 (A)ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂およびポ
リエステル樹脂からなる群から選ばれた少なくとも一つ
の樹脂。 (B)スチレン系樹脂およびポリフェニレンエーテル樹
脂の少なくとも一方。 (C)下記の一般式(1)で表されるホルムアミド基含
有単量体と芳香族ビニル系単量体を必須成分とする単量
体からなる共重合体。 (D)下記の一般式(1)で表されるホルムアミド基含
有単量体と、アクリル酸エステル単量体およびメタクリ
ル酸エステル単量体の少なくとも一方を必須成分とする
単量体からなる共重合体。 【化1】 - 【請求項2】 上記(C)成分においてホルムアミド基
含有単量体から誘導された構成部分の割合が0.05〜
20重量%で、芳香族ビニル系単量体から誘導された構
成成分の割合が60重量%以上に設定されているととも
に、上記(D)成分においてホルムアミド基含有単量体
から誘導された構成部分の割合が0.05〜20重量%
で、アクリル酸エステル単量体およびメタクリル酸エス
テル単量体の少なくとも一方から誘導された構成成分の
割合が50重量%以上に設定されている請求項1記載の
熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項3】 上記(A)成分と(B)成分の混合割合
〔(A)/(B)〕が、重量比で、(A)/(B)=
(50〜90)/(10〜50)に設定されている請求
項1または2記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項4】 上記(C)成分の含有量が、上記(A)
成分と(B)成分の合計量100重量部に対して0.0
5〜20重量部に設定されている請求項1〜3のいずれ
か一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項5】 上記(D)成分の含有量が、上記(A)
成分と(B)成分の合計量100重量部に対して0.0
5〜20重量部に設定されている請求項1〜4のいずれ
か一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項6】 下記の一般式(1)で表されるホルムア
ミド基含有単量体と、アクリル酸エステル単量体および
メタクリル酸エステル単量体の少なくとも一方を必須成
分とする単量体の共重合体からなる相容化剤。 【化2】
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4581297A JPH10237296A (ja) | 1997-02-28 | 1997-02-28 | 熱可塑性樹脂組成物およびそれに用いられる相容化剤 |
| KR1019970037451A KR100241818B1 (ko) | 1996-08-13 | 1997-08-06 | 열가소성 수지 조성물 및 그에 사용되는 상용화제 |
| EP97306163A EP0825206A1 (en) | 1996-08-13 | 1997-08-13 | Thermoplastic resin composition and compatibilizing agent used therein |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4581297A JPH10237296A (ja) | 1997-02-28 | 1997-02-28 | 熱可塑性樹脂組成物およびそれに用いられる相容化剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10237296A true JPH10237296A (ja) | 1998-09-08 |
Family
ID=12729676
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4581297A Pending JPH10237296A (ja) | 1996-08-13 | 1997-02-28 | 熱可塑性樹脂組成物およびそれに用いられる相容化剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10237296A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005200509A (ja) * | 2004-01-14 | 2005-07-28 | Riken Technos Corp | 樹脂組成物 |
| WO2006001570A1 (en) * | 2004-03-15 | 2006-01-05 | Cheil Industries Inc. | Improved impact resistance thermoplastic resin composition having high flowability |
| CN105176041A (zh) * | 2015-10-12 | 2015-12-23 | 苏州法斯特信息科技有限公司 | 一种耐拉伸耐击穿的绝缘材料及其制备方法 |
-
1997
- 1997-02-28 JP JP4581297A patent/JPH10237296A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005200509A (ja) * | 2004-01-14 | 2005-07-28 | Riken Technos Corp | 樹脂組成物 |
| WO2006001570A1 (en) * | 2004-03-15 | 2006-01-05 | Cheil Industries Inc. | Improved impact resistance thermoplastic resin composition having high flowability |
| CN105176041A (zh) * | 2015-10-12 | 2015-12-23 | 苏州法斯特信息科技有限公司 | 一种耐拉伸耐击穿的绝缘材料及其制备方法 |
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