JPH10244764A - 昇華型熱転写体 - Google Patents

昇華型熱転写体

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JPH10244764A
JPH10244764A JP9065542A JP6554297A JPH10244764A JP H10244764 A JPH10244764 A JP H10244764A JP 9065542 A JP9065542 A JP 9065542A JP 6554297 A JP6554297 A JP 6554297A JP H10244764 A JPH10244764 A JP H10244764A
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JP
Japan
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thermal transfer
resin
dye
softening temperature
binder resin
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Pending
Application number
JP9065542A
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English (en)
Inventor
Masaya Kawahara
真哉 川原
Hidehiro Mochizuki
秀洋 望月
Yutaka Ariga
ゆたか 有賀
Yasushi Sekiyama
寧 関山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 n倍モード記録法において、感度が良好で、
かつ、高濃度画像が得られ、しかも熱融着およびスティ
ッキング現象がなく、また、長時間保存において、イン
ク層表面の染料ブリードがない昇華型熱転写体を得る。 【解決手段】 基体上に少なくとも昇華性染料とバイン
ダー樹脂からなるインク層を設けてなり、受像紙に対し
て相対速度が1/n(n>1)で転写記録が可能な昇華
型熱転写体において、前記バインダー樹脂がVicat
軟化温度が113〜140℃のものを用いる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はフルカラープリンタ
などに用いられる昇華型熱転写体に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、フルカラープリン夕の需要が年々
増加している。このフルカラープリンタの記録方式とし
て電子写真方式、インクジェット方式、感熱転写方式等
があるが、この中で保守が容易、騒音がない等の理由に
より感熱転写方式が注目されている。この感熱転写方式
には、熱溶融性物質中に着色剤を分散した転写層を有す
る記録媒体と受像シートとを重ねて前記記録媒体に熱ヘ
ッドあるいはレーザ光等で画像状に熱印加することによ
り転写層を熱溶融せしめて受像シート上に転写記録する
溶融型熱転写記録と、熱昇華性染料あるいは熱移行性染
料(本明細書中では単に昇華性染料と呼ぶ。)を含有す
る転写層を有する記録媒体と受像シートとを重ねて前記
記録媒体に画像状に熱印加することにより転写層の染料
を受像シート上に昇華または移行せしめて記録する昇華
型熱転写記録とがある。
【0003】フルカラー画像の記録としては一般的には
色調の忠実性から見て昇華型熱転写記録の方が優れてい
る。この昇華型熱転写記録において、熱転写体のランニ
ングコストを節約するために、1枚の熱転写体から複数
回の記録に使用したり、熱転写体の搬送速度をこれと重
ねられた染料受容シートの搬送速度より遅くして〈相対
速度(1/n,n>1)記録する方法、いわゆるn倍モ
ード記録法が提案されている。更にこれらの熱転写体の
1部位を複数回の転写記録に供するための転写記録媒体
として、基体上に粒状の昇華性染料をバインダー樹脂中
に分散させてなる染料層を設けた熱転写体(特開平1−
157891号公報)、あるいは基体上に染料の転移量
が多く比較的厚いインク層(染料供給層)と転移量が少
なく比較的薄いインク層(転写寄与層)とを積層せしめ
設けた熱転写体(特開平2−586号公報)等が提案さ
れている。
【0004】従来、昇華型熱転写体において一般的に用
いられているバインダー樹脂としては、できるだけ低エ
ネルギーで高濃度の画像を得るために、例えばエチルセ
ルロース等の熱軟化温度の低いバインダー樹脂が用いら
れてきた。しかし、軟化温度の低いバインダー樹脂中で
は染料が動きやすいために熱転写体を長期保存した場
合、染料がインク層中で凝集して粒子状になったり、イ
ンク層の表面にブリードすることがある。このような熱
転写体を用いて受像体に印字すると、画像に鮮明性がな
くなり、また染料がそのまま受像体に転写して、被転写
部に地汚れが発生し、画像品質を低下させたりする。さ
らに、バインダー樹脂の軟化温度が低いために印字中に
熱転写体のインク層が剥離して受像体の受像層に転写す
る熱融着が発生するという問題を有する。
【0005】また、インク層のバインダー樹脂として軟
化温度がかなり高く、耐熱性に非常に優れた樹脂を用い
た場合はインク層と受像層の融着が改善され、バインダ
ー樹脂中の染料が動きにくいためにインク層表面への染
料ブリードが抑制され、被転写部の地汚れがない高画質
の画像が得られるが、高い画像濃度を得るためには高い
エネルギーが必要となる。
【0006】このようにインク層のバインダー樹脂とし
て使用可能な樹脂には、染料の放出能が高く、その一方
で染料がインク層の表面にブリードしないように染料が
動きにくく、かつ、インク層と受像層との融着が発生し
ないという特性が要求される。特に熱転写体をn倍モー
ド記録法のような多数回記録に使用する場合は、インク
層中の染料濃度が高いために前記のような欠点が顕著に
現れやすくなるが、染料のインク層表面へのブリードに
よる記録時の被転写部の地汚れについては、インク層上
に低染着性樹脂層を積層して設けることで改善される。
【0007】しかしながら、n倍モード記録法では熱転
写体の搬送速度が染料受像体の搬送速度より遅く、印字
中にサーマルヘッドにより加熱されるとともにインク層
と受像層の間に強い摩擦力が生じるためにインク層のバ
インダー樹脂としてはできるだけ低エネルギーで染料を
放出可能であるとともに優れた耐熱性が要求される。因
みに熱転写体と受像体を重ねて等速で記録する等速モー
ド記録法に使用可能なインク層のバインダー樹脂でもn
倍モード記録に使用すれば、インク層と受像層の融着や
記録画像上にスティッキング現象による横スジが発生し
たりする。
【0008】このような点を考慮するものとして、例え
ば、特開昭60−101087号公報に例示されている
ように、熱転写体の経時保存安定性の向上を目的とし
て、インク層のバインダー樹脂として特定のポリビニル
ブチラール樹脂の使用が提案されている。しかしなが
ら、これらのポリビニルブチラール樹脂の全てにおいて
n倍モード記録法に適用できるわけではなく耐熱性の低
い、例えばガラス転移温度Tgが60〜80℃程度のポ
リビニルブチラール樹脂では融着が発生する。
【0009】また、特開昭61−106296号および
特開平2−67191号公報に開示されているように、
インク層のバインダーとしてイソシアネート類と活性水
素を有する化合物との反応生成物の使用が提案されてい
る。しかしながら、これらの熱転写体をn倍モード記録
法に用いた場合、インク層と受像層の融着は改善される
が、イソシアネート類と活性水素を有する化介物との反
応は不安定であり、熱転写体を作製する毎に感度が変化
したり、融着が発生したりする。また、インク層形成液
のポットライフも短く、連続塗工にはあまり適していな
いという問題もある。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記欠点を克
服し、n倍モード記録法において、感度が良好で、か
つ、高濃度画像が得られ、しかもスティッキング現象が
なく、さらに長時間保存において、インク層に染料ブリ
ードのない昇華型熱転写体を提供することを目的とす
る。
【0011】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、第一
に、基体上に少なくとも昇華性染料とバインダー樹脂か
らなるインク層を設けてなり、受像紙に対して相対速度
が1/n(n>1)で転写記録が可能な昇華型熱転写体
において、上記バインダー樹脂がVicat軟化温度が
113〜140℃であることを特徴とする昇華型熱転写
体が提供される。第二に、上記第一に記載した昇華型熱
転写体において、上記バインダー樹脂に代えてVica
t軟化温度が113〜140℃であるバインダー樹脂と
Vicat軟化温度が100℃未満であるバインダー樹
脂との混合物を用いることを特徴とする昇華型熱転写体
が提供される。第三に、上記第一に記載した昇華型熱転
写体において、上記バインダー樹脂に代えてVicat
軟化温度が113〜140℃であるバインダー樹脂とワ
ックスとの混合物を用いることを特徴とする昇華型熱転
写体が提供される。第四に、上記第一、第二または第三
に記載した昇華型熱転写体において、上記Vicat軟
化温度が113〜140℃であるバインダー樹脂がセル
ロースエステルまたはポリビニルアセタール系樹脂のう
ちから選択された少なくとも1種であることを特徴とす
る昇華型熱転写体が提供される。第五に、上記第二に記
載した昇華型熱転写体において、上記Vicat軟化温
度が113〜140℃であるバインダー樹脂と上記Vi
cat軟化温度が100℃未満であるバインダー樹脂が
互いに相溶性を有することを特徴とする昇華型熱転写体
が提供される。第六に、上記第二に記載した昇華型熱転
写体において、上記Vicat軟化温度が113〜14
0℃であるバインダー樹脂と上記Vicat軟化温度が
100℃未満であるバインダー樹脂が同種であることを
特徴とする昇華型熱転写体が提供される。第七に、上記
第二、第五または第六に記載した昇華型熱転写体におい
て、上記Vicat軟化温度が113〜140℃である
バインダー樹脂が平均重合度が2000以上のポリビニ
ルブチラール樹脂であり、上記Vicat軟化温度が1
00℃未満であるバインダー樹脂が平均重合度が500
以下のポリビニルブチラール樹脂であることを特徴とす
る昇華型熱転写体が提供される。第八に、上記第三に記
載した昇華型熱転写体において、上記ワックスがシリコ
ーンワックスであることを特徴とする昇華型熱転写体が
提供される。第九に、上記第一〜第八のいずれかに記載
した昇華型熱転写体において、上記インク層が少なくと
も昇華性染料とバインダー樹脂からなる染料供給層と該
染料供給層上に染料転写寄与層を積層してなることを特
徴とする昇華型熱転写体が提供される。
【0012】以下に本発明を詳細に説明する。上記のよ
うに、本発明はインク層のバインダー樹脂としてVic
at軟化温度が113℃〜140℃であるバインダー樹
脂を含有させることにより、n倍モード記録法において
も前記のような問題が解決され、耐熱融着性とともに経
時保存安定性に優れた昇華型熱転写体が得られることを
見いだしたものである。
【0013】
【発明の実施の形態】本発明の熱転写体の基本構成は基
体と基体上に設けた1層以上のインク層からなる。また
インク層として染料供給層およびその上に積層して設け
た染料転写寄与層からなる構成が選択される。
【0014】本発明で使用される熱転写体の基体として
は、ポリエステル樹脂、ポリサルフォン樹脂、ポリスチ
レン樹脂、ポリアミド樹脂、ボリイミド樹脂、ポリアリ
レート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂等公知の有
機樹脂フィルムが使用される。その厚さは0.5〜2.
0μmが適当であり、好ましくは3〜10μmである。
これら有機樹脂フィルムの裏面に必要なら公知の耐熱性
離型層を設けてもよい。
【0015】上記基体上に形成されるインク層は昇華性
染料とVicat軟化温度が113℃〜140℃である
バインダー樹脂とからなる。このとき、バインダー樹脂
のVicat軟化温度が113℃未満であると感度は向
上する傾向にはあるが、n倍モード記録法により印字を
行なうとインク層と受像層とが熱融着し、インク層と受
像層の間の摩擦抵抗が生じてスティッキイング現象によ
る横スジが発生し、画像品質が低下してしまう。また、
Vicat軟化温度が140℃を超えてしまうとインク
層と受像層の熱融着は発生しないが感度が低下して高い
画像濃度が得られない。
【0016】前記インク層のバインダー樹脂として使用
可能なVicat軟化温度が113℃〜140℃である
樹脂は熱可塑性樹脂が用いられ、例えば、塩化ビニル樹
脂、ボリアミド、ポリカーボネート、ポリスチレン、ア
クリル樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル、エポキシ
樹脂、フッ素樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、セル
ロース樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は1種でも使
用できるが、数種を混合するか、さらにはこれらの共重
合体を使用してもよい。
【0017】これらの中でもセルロースエステル樹脂お
よびポリビニルアセタール系樹脂が溶剤に対する溶解性
や樹脂溶液の粘度および基体との接着性等の観点から好
ましく、特にセルロースアセテートブチレート、ポリビ
ニルアセトアセタールおよびポリビニルブチラールが好
ましい。
【0018】また、感度の向上を目的として、前記イン
ク層のバインダー樹脂としてVicat軟化温度が11
3℃〜140℃である樹脂とVicat軟化温度が10
0℃未満である樹脂の混合物を使用することができる。
すなわち、Vicat軟化温度が100℃未満である樹
脂は耐熱性には劣るが、感度が良好であることから、こ
れをVicat軟化温度が113℃〜140℃である樹
脂と適当量配合することにより融着やスティッキング現
象による横スジが無く、高い画像濃度が得られる。
【0019】このとき前述したように、Vicat軟化
温度が100℃未満である樹脂をVicat軟化温度が
113℃未満の樹脂やVicat軟化温度が140℃を
越える樹脂と配合させても目的とする性能は得られな
い。
【0020】全バインダー樹脂に対するVicat軟化
温度が100℃未満である樹脂の配合割分は10〜50
重量%とするのがよく、好ましくは15〜45重量%が
よい。その配合量が10重量%未満だとほとんど感度の
向上がみられず、50重量%を越えると融着およびステ
ィッキング現象が発生し、保存安定性も劣る。
【0021】前記インク増のバインダー樹脂として使用
可能なVicat軟化温度が100℃未満である樹脂は
熱可塑性樹脂が用いられ、例えば、塩化ビニル樹脂、ポ
リアミド、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ポリエス
テル、エポキシ樹脂、フッ素樹脂、ポリエチレンオキサ
イド、ポリビニルアセタール系樹脂、セルロース樹脂等
が挙げられる。これらの樹脂は1種でも使用できるが、
数種を混合するか、さらにはこれらの共重合体を使用し
てもよい。
【0022】中でも、前記Vicat軟化温度が113
℃〜140℃である樹脂との相溶性が良好な樹脂である
ことが好ましく、互いに相溶性がない樹脂をバインダー
樹脂として用いると、それらの樹脂がインク層中で分離
するため、高画質な画像は得られず、また印字中にイン
ク層の内部破壊が生じ、剥がれたインク層が受像体に転
写してしまうこともある。
【0023】さらに好ましくは前記Vicat軟化温度
が113℃〜140℃である樹脂と同種の樹脂を用いる
ことであり、同種であればそれらの樹脂はインク層中で
分離することなく、均一な画像を得ることが出来る。
【0024】特に好ましくは前記Vicat軟化温度が
113℃〜140℃である樹脂が平均重合度が2000
以上のポリビニルブチラールであり、Vicat軟化温
度が100℃未満である樹脂が平均重合度が500以下
のポリビニルブチラールである場合である。
【0025】このとき、高重合度のポリビニルブチラー
ル樹脂として1000≦平均重合度<2000である樹
脂を使用すると、感度は若干向上するものの、融着ある
いはスティッキング現象が生じることがある。一方、低
重合度のポリビニルブチラール樹脂として500<平均
重合度<1000である樹脂を使用すると、融着あるい
はスティッキング現象の発生は認められないが、感度に
おいてはあまり効果がみられない。
【0026】さらなる感度の向上を目的として、前記イ
ンク層のバインダー樹脂としてVicat軟化温度が1
13℃〜140℃である樹脂とワックスとの混合物を使
用することができる。ワックスは融点が低く、非染着物
質のため、染料との結合力が弱く、染料を効率的に放出
させる機能を有する。しかもその含有量が少星でも効果
が大きいため、融着やスティッキング現象による横スジ
が無く、より高い画像濃度が得られる。
【0027】ここで前述したように、ワックスをVic
at軟化温度が113℃未満の樹脂やVicat軟化温
度が140℃を越える樹脂と配合させても目的とする性
能は得られない。このとき、全バインダー樹脂に対する
ワックスの配合割合は5〜50重量%とするのがよく、
好ましくは10〜40重量%がよい。その配合量が5%
未満だとほとんど感度の向上がみられず、50%を越え
ると融着およびスティッキング現象が発生し、しかもワ
ックスがインク層中で分離することがある。
【0028】ここで使用できるワックスとしては通常一
般のものが使用でき、例えば、パラフィンワックス、ポ
リエチレンワックス、カルナバワックス、ラノリンワッ
クスおよびシリコーンステアリルアルコールワックス、
アルコール変性シリコーンワックス、エポキシ変性シリ
コーンワックス、アミノ変性シリコーンワックス等のシ
リコーンワックス等が挙げられる。中でも前記Vica
t軟化温度が113℃〜140℃である樹脂および溶剤
との相溶性の観点からシリコーンワックスが好ましい。
【0029】多数回記録用熱転写体のインク層の層構成
としては、染料の供給を長時間安定に継続して良好なマ
ルチ性を保つために、少なくとも未溶解粒子状の昇華性
染料を含んでいる染料供給層を設けることが好ましい。
ここで、未溶解染料とは染料層形成時インク(昇華性染
料+バインダー樹脂+溶剤)を乾燥後、バインダー樹脂
に溶けきれず、粒子状として析出する染料を意味し、同
一のバインダー樹脂および染料でも溶剤により未溶解粒
子状染料の存在状況が異なる。未溶解粒子染料の存在の
有無は染料供給層形成後、電子顕微鏡で容易に識別でき
る。未溶解粒子状染料の粒径は染料供給層厚によって異
なるが、0.01μm〜20μm、好ましくは1μm〜
5μmである。このようにインク層中の染料は粒子状で
あるため、長期保存において染料の結晶化などの問題も
発生しない。粒子状染料を含有するインク層を形成する
には、インク層形成液の溶剤として、染料に対する溶解
度ができるだけ低い溶剤を用いることが好ましい。使用
可能な溶剤としては、染料をあまり溶解しない溶剤であ
ればよいが、中でも特にアルコール系の溶剤あるいは水
酸基を有するグリコールエステル系の溶剤が適してい
る。
【0030】ここで使用されるアルコールとしては、メ
チルアルコール、エチルアルコール、アリルアルコー
ル、プロピルアルコール、ブチルアルコール、アミルア
ルコール、3−メトキシブチルアルコール、ヘキシルア
ルコール、2−メチルぺンタノール、第2へキシルアル
コール、2−エチルブチルアルコール、ヘブチルアルコ
ール、第2へブチルアルコール、オクチルアルコール、
2−エチルヘキシルアルコール、第2オクチルアルコー
ル、ノニルアルコール、2,6−ジメチル−4−へプタ
ノール、トリメチルノニルアルコールなどが例示され、
これらの溶剤を単独あるいは数種混合して使用すること
ができる。
【0031】また、水酸基を有するグリコールエーテル
としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エ
チレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコ
ールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモ
ノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソアミル
エーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、
エチレングリコールモノ−2−エチルブチルエーテル、
ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコール
モノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチル
エーテル等が挙げられ、これらの溶剤を単独あるいは数
種混合して使用することができる。
【0032】さらに、上記アルコール系の溶剤と水酸基
を有するグリコールエーテル系の溶剤を混合して使用す
ることも可能である。
【0033】また、さらに熱転写体のインク層構成とし
て特開平5−64980号公報記載のような染料供給層
の上に染料転写寄与層を設けることが好ましい。染料供
給層および染料転写寄与層は、その各処方にて同一付着
量を基体上にそれぞれ単独層として形成し、その各々を
別々の受像層と重ね合せ、両者に同一の熱ユネルギーを
印加したとき、それぞれの受像層への染料転写層が、
“染料供給層>染料転写寄与層”の関係にある。
【0034】本発明者らの知見によれば、インク層中に
おける染料の拡散はフィックの法則、すなわち断面積q
を時間dtに通過した染料量dnは、拡散方向における
染料の濃度勾配をdc/dxとし、Dを熱印加されたと
きのインク層中の各部位の平均拡散係数としたとき、
【0035】
【数1】dn=−D×(dc/dx)×q×dt の関係が適用される。
【0036】そこで、染料供給層から転写寄与層に昇華
性染料が拡散供給され易くするための手段としては、 1)染料濃度に関して、染料供給層>転写寄与層の関係
にすること、 2)あるいは/かつ各層中における拡散係数に関して、
染料供給層>転写寄与層の関係にすること、である。染
料転写寄与層の染料濃度は通常80%以下、好ましくは
50%以下が望ましく、染料を全く含有していなくても
よい。また、染料を含有している場合の染料状態は、実
際に転写に寄与する単分子状で分散していることが転写
濃度ムラ防止や、染料供給層と染料転写寄与層との間の
染料濃度勾配を安定に保つことから望ましい。
【0037】次に、染料供給層の厚さは、一般には0.
1〜20μm、好ましくは0.5〜10μmである。ま
た、染料転写寄与層の厚さは、0.05〜5μm、好ま
しくは0.1〜2μmである。染料転写寄与層が使用で
きる樹脂としては、熱可塑性または熱硬化性樹脂が用い
られ、例えば、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリ
アミド、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリプロピ
レン、アクリル樹脂、ポリエステル、ポリウレタン樹
脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ポリ
ビニルアセタール系樹脂、ポリビニルアルコール、セル
ロース樹脂、天然ゴム、合成ゴム等が挙げられる。これ
らの樹脂は1種でも使用できるが、数種を混合するか、
さらにはこれらの共重合体を使用してもよい。
【0038】さらに、染料供給層との接着性の観点から
染料供給層のバインダー樹脂と相溶性が良好である樹脂
を用いるのが好ましく、互いに相溶性がない樹脂を用い
ると、染料供給層と染料転写寄与層の間で剥がれが発生
することがある。特に好ましくは、染料供給層のバイン
ダー樹脂と同種の樹脂を用いるのが望ましい。
【0039】染料転写寄与層中のバインダー樹脂は活性
水素を有する場合は、イソシアネート化合物と反応させ
ることができ、熱硬化させることによりさらに耐熱性が
向上し、融着や画像ムラの発生しない画像が得られる。
【0040】ここで用いられるイソシアネート化分物と
しては例を挙げると、芳香族イソシアネートとしてはト
リレンジイソシアネート、4,4−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネー
ト、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパ
ンとのアダクト体、トリレンジイソシアネートトリマー
等が挙げられ、脂肪族またはプロパンとのアダクト体、
トリレンジイソシアネートトリマー等が挙げられ、脂肪
族または脂環族イソシアネートとしてはへキサメチレン
ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、トリメチルヘキ
サメチレンジイソシアネート、1,6,11−ウンデカ
ントリイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジ
ンエステルトリイソシアネート、1,8−ジイソシアネ
ート−4−イソシアネートメチルオクタン、1,3,6
−へキサメチレントリイソシアネートビシクロヘプタン
トリイソシアネート、ならびにこれらの変性体または誘
導体等の各種イソシアネートが用いられる。
【0041】市販品では、例えば夕ケネートD−10
2、夕ケネートD−103、タケネートD−104、タ
ケネートD−103H、タケネートD−104N、夕ケ
ネートD−106N、夕ケネートD−110N、夕ケネ
ートD−120N、夕ケネートD−202、夕ケネート
D−204、夕ケネートD−215、タケネートD21
7、タケネートD−212M6、夕ケネートD−165
NCX、タケネートD−170N、タケネートD−18
1N、スタフィロイドTDH103、113、703
(以上武田薬品工業社製)などがある。
【0042】この場合、イソシアネート化合物の−NC
O基とバインダー樹脂の活性水素基のモル比は0.1〜
10であることが好ましく、0.3〜0.7であること
が特に好ましい。
【0043】染料転写寄与層は、前記材料を溶剤に溶解
し、塗工して形成される。好ましい溶剤は染料供給層中
の粒子状染料を溶解しないように溶解度の低い溶剤であ
り、20℃において染料溶解度が30g/l以下である
溶剤が望ましい。具体例としては、アルコール系の溶剤
あるいは水酸基を有するグリコールエーテル系の溶剤が
適している。
【0044】同様に、イソシアネート化合物としては反
応速度が遅いものの方が塗液のポットライフの観点から
好ましく、脂肪族または脂環族イソシアネート、特に親
水基を有する脂肪族イソシアネート化合物がアルコール
中で使用する場合には好ましい。
【0045】またさらに、色重ね時のゴースト防止の観
点から、インク層の最上層に低染着性樹脂層を設けるこ
とが好ましく、低染着性樹脂層に使用される樹脂として
は、例えば芳香族ポリエステル樹脂、スチレンブタジエ
ン樹脂、ポリ新酢酸ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、さら
には特に好ましい樹脂として、メタクリレート樹脂また
はその共重合体、スチレンマレイン酸エステル共重合
体、ポリイミド樹脂、シリコーン樹脂、スチレンアクリ
ロニトリル樹脂、ポリサルフォン樹脂などが挙げられ
る。このとき、低染着性樹脂層の厚みは染料転写寄与層
と同条件が望ましい。
【0046】ここで、低染着性樹脂層をインク層上に積
層するにあたり、使用できる溶剤としてはインク層中の
粒子状染料を溶解しないように溶解度の低い溶剤が好ま
しく、20℃において染料溶解度が30g/l以下であ
る溶剤が望ましい。特に、アルコール系の溶剤を使用す
ることがよい。
【0047】昇華性染料は、この分野で公知の昇華性染
料が用いられ、例えば、C.I.ディスパ−スイエロー
の1,3,8,9,16,41,54,60,77,1
16など、C.I.ディスパースレッドの1,4,6,
11,15,17,55,59,60,73,83な
ど、C.I.ディスパースブルーの3,14,19,2
6,56,60,64,72,99,108など、ソル
ベントイエローの77,116など、ソルベントレッド
の23,25,27など、ソルベントブルーの36,8
3,105などが例示され、これらの染料は単独でも組
み合わせ混合してもよい。
【0048】ここで、染料供給層が前記Vicat軟化
温度が100℃未満である樹脂を25〜50%と高い割
合で含有する場合、染料供給層中で染料が溶解している
と、染料がインク層中で動きやすいために経時保存安定
性の低下につながることがある。このことを防止するた
めに、トルエンに対する溶解度が20℃において30g
/l以下である染料を用いることが好ましく、特に好ま
しくは20g/l以下である染料を用いることが望まし
い。
【0049】前記インク層または前記染料供給層の染料
濃度は高くするほど感度は増大し、マルチ能も向上する
が、あまり高くしすぎるとインク層の膜強度が低下して
インク層と受像層の融着やスティッキングが発生する。
したがって、インク層の染料/バインダー樹脂の重量比
は2.5〜6.0とすることが好ましく、さらには4.
5〜6.0とすることが特に好ましい。この重量比が
2.5未満では感度が低くくなる。しかしながら、イン
ク層の染料/バインダー樹脂の重量比を4.5〜6.0
とした場合、インク層表面の染料濃度も増大するため、
その上に染料転写寄与層、あるいは低染着性樹脂層を積
層すると、染料に対する溶解度の低い溶剤を使用してい
ても染料が溶解して上層へ移行しやすくなり、その結
果、経時保存安定性の低下につながることがある。そこ
で、これを防止するために、トルエンに対する溶解度が
20℃において30g/l以下である染料を用いること
が好ましく、特に好ましくは20g/l以下である染料
を用いることが望ましい。
【0050】上記染料層、染料供給層あるいは転写寄与
層には公知の添加剤、例えば離型剤、酸化防止剤などを
添加することができる。
【0051】
【実施例】以下、実施例によりさらに具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、
部はすべて重量基準である。また、Vicat軟化温度
の測定は次のように行った。 〈測定方法〉被測定樹脂10重量部とシリコーンオイル
(東レダウコーニングシリコーン社製 商品名:SF8
411)0.5重量部およびシリコーンオイル(東レダ
ウコーニングシリコーン社製 商品名:SH200)
0.5重量部を含有する樹脂溶液をインクリボンの基体
フィルム上に塗工し、次の測定条件で測定した。 〈測定条件〉 ・測定装置:TAinstruments社製 TMA
2940型 ・測定モード:針入度モード ・荷重:0.49N ・試験片寸法:5×5mm ・測定雰囲気:窒素ガス流入
【0052】 〔実施例1〕 《インク層形成液》 Macrolex Yellow 6G(バイエル社製) 30部 ポリカーボネート樹脂(日本GEプラスチック社製 商品名: LEXAN SP1110、Vicat軟化温度:135℃) 10部 メチルクロロホルム 190部 上記塗布液を裏面に厚さ約1μmのシリコーン樹脂系耐
熱層を有する厚さ6μmの芳香族ポリアミドフィルムの
表面にワイヤーバーを用いて塗布した後、乾燥して厚さ
5μmのインク層を形成した。次に該インク層上に下記
組成で調製した塗布液をワイヤーバーを用いて塗布、乾
燥して離型層を形成し、本発明の昇華型熱転写体を得
た。 《離型層形成液》 スチレン−マレイン酸共重合体 (BASF社製 商品名スプラパールAP−30) 5部 下記〈A液〉 12部 テトラヒドロフラン 20部 〈A液〉 ジメチルメトキシシラン 15部 メチルトリメトキシシラン 9部 トルエン 12部 メチルエチルケトン 12部 を攪拌して、それに3%硫酸13部を加えてA液とし
た。 《受像層形成液》 塩化ビニル系樹脂 (電気化学工業社製 商品名:デンカビニル1000GKT) 9部 トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンのアダクト体 (武田薬品工業社製 商品名:夕ケネートD103H) 4部 硬化促進触媒 (武田薬品工業社製 商品名:フォーメートTK−IL) 0.06部 両末端ポリエーテル変性シリコーンオイル (東レダウコーニングシリコーン社製 商品名:SF8427) 0.5部 ジメチルシリコーンオイル (東レダウコーニングシリコーン社製 商品名:SH200) 0.5部 トルエン 10部 メチルエチルケトン 30部 上記組成の塗布液をポリエチレンテレフタレートフィル
ム(東レ社製 商品名:ルミラーE60L)上に塗布
し、乾燥して厚さ6μmの受像層を形成して、その後6
0℃で48時間エージングして受像体を作成した。上記
転写体と受像体を、解像度12ドット/mmのラインサ
ーマルヘッドを有し、転写体の搬送速度が0.6mm/
秒、受像体の搬送速度が8.4mm/秒となるように設
定された熱転写プリンタを使用して、印加エネルギー
0.64mj/dot、印加電圧0.16W/dotで
記録試験を行なった。
【0053】〔実施例2〕実施例1においてインク層形
成液処方を下記のように変更した以外は実施例1と同様
にして熱転写体を作製し、実施例1と同様に記録試験を
行なった。 《インク層形成液》 Macrolex Yellow 6G(バイエル社製) 30部 ポリカーボネート樹脂 (日本GEプラスチツク社製 商品名:LEXANSP1010、 Vicat軟化温度:131℃) 7部 酢酸ビニル樹脂 (日本合成化学工業 商品名:ゴーセニールPV−500、 Vicat軟化温度:43℃) 3部 メチルクロロホルム 90部
【0054】〔実施例3〕実施例1においてインク層形
成液処方を下記のように変更した以外は実施例1と同様
にして熱転写体を作製し、実施例1と同様に記録試験を
行なった。 《インク層形成液》 Macrolex Yellow 6G(バイエル社製) 30部 ポリカーボネート樹脂 (日本GEプラスチック社製 商品名: LEXAN Sp1210、Vicat軟化温度:139℃) 8.5部 バラフィンワックス (日本精蝋社製 商品名:パラフィンワックス 155) 1.5部 メチルクロロホルム 190部
【0055】〔実施例4〕実施例1においてインク層形
成液処方を下記のように変更した以外は実施例1と同様
にして熱転写体を作製し、実施例1と同様に記録試験を
行なった。 《インク層形成液》 Macrolex Yellow 6G(バイエル社製) 30部 酢酸酪酸セルロース樹脂 (イ−ストマン・コダック社製 商品名: CAB−531−1、Vicat軟化温度:120℃) 10部 エチレングリコールモノエチルエーテル 190部
【0056】〔実施例5〕実施例1においてインク層形
成液処方を下記のように変更した以外は実施例1と同様
にして熱転写体を作製し、実施例1と同様に記録試験を
行なった。 《インク層形成液》 Macrolex Yellow CG(バイエル社製) 30部 ポリビニルブチラール樹脂(積水化学工業社製 商品名:BX−5z、 平均重合度:2350、Vicat軟化温度:115℃) 10部 トルエン 95部 メチルエチルケトン 95部
【0057】〔実施例6〕実施例1においてインク層形
成液処方を下記のように変更した以外は実施例1と同様
にして熱転写体を作製し、実施例1と同様に記録試験を
行なった。 《インク層形成液》 Macrolex Yellow 6G(バイエル社製) 30部 ポリビニルブチラール樹脂(積水化学工業社製 商品名:BX−5z、 平均重合度:2350、Vicat軟化温度:115℃) 7部 ポリエステル樹脂(東洋紡績社製 商品名: VYLON 200、Vicat軟化温度:72℃) 3部 トルエン 95部 メチルエチルケトン 95部
【0058】実施例7 実施例1においてインク層形成液処方を下記のようにに
変更した以外は実施例1と同様にして熱転写体を作製
し、実施例1と同様に記録試験を行なった。 《インク層形成液》 Macrolex Yellow 6G(バイエル社製) 30部 ポリビニルブチラール樹脂(積水化学工業社製 商品名:BX−5z、 平均重合度:2350、Vicat軟化温度:115℃) 8部 ポリエチレンオキサイド樹脂(明成化学工業社製 商品名: アルコックスR−400、Vicat軟化温度:約60℃) 2部 エタノール 170部 ブタノール 20部
【0059】〔実施例8〕実施例1においてインク層形
成液処方を下記のように変更した以外は実施例1と同様
にして熱転写体を作製し、実施例1と同様に記録試験を
行なった。 《インク層形成液》 Macrolex Yelow 6G(バイエル社製) 30部 ボリビニルブチラール樹脂(積水化学工業社製 商品名:BX−5z、 平均重合度:2350、Vicat軟化温度:115℃) 7部 ポリビニルブチラール樹脂(積水化学工業社製 商品名:BL−S、 平均重合度:360、Vicat軟化温度:78℃) 3部 エタノール 170部 ブタノール 20部
【0060】〔実施例9〕実施例1においてインク層形
成液処方を下記のように変更した以外は実施例1と同様
にして熱転写体を作製し、実施例1と同様に記録試験を
行なった。 《インク層形成液》 Macro1ex Yellow 6G(バイエル社製) 30部 ポリビニルブチラール樹脂(積水化学工業社製 商品名:BX−5z、 平均重合度:2350、Vicat軟化温度:115℃) 8.5部 シリコーンワックス(東レシリコーン社製 商品名:Q5−0158A) 1.5部 エタノール 170部 ブタノール 20部
【0061】 〔実施例10〕 《染料供給層形成液》 Macrolex Yellow 6G(バイエル社製) 35部 ポリビニルブチラール樹脂(積水化学工業社製 商品名:BX−5z、 平均重合度:2350、Vicat軟化温度:115℃) 7部 ポリビニルブチラール樹脂(積水化学工業社製 商品名:BL−S、 平均重合度:360、Vicat軟化温度:78℃) 3部 エタノール 170部 ブタノール 20部 上記形成液を裏面に厚さ約1μmのシリコーン樹脂系耐
熱層を有する厚さ6μmの芳香族ポリアミドフィルムの
表面にワイヤーバーを用いて塗布した後、乾燥して厚さ
4μmの染料供給層を形成した。次に該染料供給層上に
下記組成の染料転写寄与層形成液をワイヤーバーを用い
て塗布、乾燥して厚さ1μmの染料転写寄与層を形成し
て昇華型熱転写体を作製した。 《染料転写寄与層形成液》 ポリビニルブチラール樹脂(積水化学工業社製 商品名:BX−1、平均重合度:1700) 10部 エタノール 95部 ブタノール 95部 さらにその上に実施例1の離型層を積層して実施例1と
同様に記録試験を行なった。
【0062】〔実施例11〕実施例10において染料転
写寄与層形成液処方を下記のように変更した以外は実施
例1と同様にして熱転写体を作製し、実施例1と同様に
記録試験を行なった。 《染料転写寄与層形成液》 ポリビニルブチラール樹脂(積水化学工業社製 商品名:BX−1、平均重合度:1700) 10部 ジイソシアネート(武田薬品工業社製 商品名: スタフィロイドTDH−703) 5部 エタノール 95部 ブタノール 95部
【0063】〔実施例12〕実施例11において染料供
給層形成液処方を下記のように変更した以外は実施例1
1と同様にして熱転写体を作製し、実施例1と同様に記
録試験を行なった。 《染料供給層形成液》 Macrolex Yellow 6G(バイエル礼製) 35部 酢酸酪酸セルロース樹脂(イ−ストマン・コダック社製 商品名:CAB−551−0.2、 Vicat軟化温度:122℃) 7部 酢酸ビニル樹脂(日本合成化工業社製 商品名: ゴーセニールPV−500、Vicat軟化温度:43℃) 3部 エチレングリコールモノエチルエーテル 190部
【0064】〔実施例13〕実施例11において染料供
給層形成液処方を下記のように変更した以外は実施例1
1と同様にして熱転写体を作製し、実施例1と同様に記
録試験を行なった。 《染料供給層形成液》 Macrolex Yellow 6G(バイエル社製) (トルエンに対する溶解度:300g/l) 35部 ボリビニルブチラール樹脂(積水化学工業社製 商品名:BX−5z、 平均重合度:2350、Vicat軟化温度:115℃) 6部 ポリビニルブチラール樹脂(積水化学工業社製 商品名:BL−S、 平均重合度:360、Vicat軟化温度:78℃) 4部 エタノール 170部 ブタノール 20部
【0065】〔実施例14〕実施例11において染料供
給層形成液処方を下記のように変更した以外は実施例1
1と同様にして熱転写体を作製し、実施例1と同様に記
録試験を行なった。 《染料供給層形成液》 Macrolex Yellow 6G(バイエル社製) (トルエンに対する溶解度:300g/l) 50部 ポリビニルブチラール樹脂(積水化学工業社製 商品名:BX−5z、 平均重合度:2350、Vicat軟化温度:115℃) 7部 ポリビニルブチラール樹脂(積水化学工業社製 商品名:BL−S、 平均重合度:360、Vicat軟化温度:78℃) 3部 エタノール 170部 ブタノール 20部
【0066】〔実施例15〕実施例11において染料供
給層形成液処方を下記のように変更した以外は実施例1
1と同様にして熱転写体を作製し、実施例1と同様に記
録試験を行なった。 《染料供給層形成液》 Fron Brilliant Yellow S−6GL (サンド社製、トルエンに対する溶解度:25g/l) 35部 ポリビニルブチラール樹脂(積水化学工業社製 商品名:BX−5z、 平均重合度:2350、Vicat軟化温度:115℃) 6部 ボリビニルブチラール樹脂(積水化学工業社製 商品名:BL−S、 平均重合度:360、Vicat軟化温度:78℃) 4部 エタノール 170部 ブタノール 20部
【0067】〔実施例16〕実施例11において染料供
給層形成液処方を下記のように変更した以外は実施例1
1と同様にして熱転写体を作製し、実施例1と同様に記
録試験を行なった。 《染料供給層形成液》 Fron Brilliant Yellow S−6GL (サンド社製、トルエンに対する溶解度:25g/l) 50部 ポリビニルブチラール樹脂(積水化学工業社製 商品名:BX−5z、 平均重合度:2350、Vicat軟化温度:115℃) 7部 ボリビニルブチラール樹脂(積水化学工業社製 商品名:BL−S、 平均重合度:360、Vicat軟化温度:78℃) 3部 エタノール 170部 ブタノール 20部
【0068】〔比較例1〕実施例1において、インク層
形成液処方を下記のように変更した以外は実施例1と同
様にして熱転写体を作製し、実施例1と同様に記録試験
を行った。 《インク層形成液》 Macrolex Yellow 6G(バイエル社製) 30部 酢酸酪酸セルロース樹脂(イーストマン・コダック社製 商品名: CAB−551−0.01、Vicat軟化温度:112℃)10部 エチレングリコールモノエチルエーテル 190部
【0069】〔比救例2〕実施例1において、インク層
形成液処方を下記にように変更した以外は実施例1と同
様にして熱転写体を作製し、実施例1と同様に記録試験
を行なった。 《インク層形成液》 Macrolex Yellow 6G(バイエル社製) 30部 ポリビニルブチラール樹脂(積水化学工業社製 商品名:BX−1、 平均重合度:1700、Vicat軟化温度:112℃) 10部 エタノール 170部 ブタノール 20部
【0070】〔比較例3〕実施例1において、インク層
形成液処方を下記のように変更した以外は実施例1と同
様にして熱転写体を作製し、実施例1と同様に記録試験
を行なった。 《インク層形成液》 Macro1ex Yellow 6G(バイエル社製) 30部 酢酸プロピオン酸セルロース樹脂 (イーストマン・コダック社製 商品名: CAP−482−0.5、Vicat軟化温度:160℃) 10部 エチレングリコールモノエチルエーテル 190部
【0071】〔比較例4〕実施例1において、インク層
形成液処方を下記のように変更した以外は実施例1と同
様にして熱転写体を作製し、袋施例1と同様に記録試験
を行なった。 《インク層形成液》 Macrolex Yellow OG(バイエル社製) 30部 酢酸プロピオン酸セルロース樹脂 (イーストマン・コダック社製 商品名: CAP−482−0.5、Vicat軟化温度:160℃) 7部 酢酸ビニル樹脂(日本合成化学工業 商品名: ゴーセニールPV−500、Vicat軟化温度:43℃) 3部 エチレングリコールモノエチルエーテル 190部
【0072】〔比較例5〕実施例1において染料供給層
形成液処方を下記のように変更した以外は実施例1と同
様にして熱転写体を作製し、実施例1と同様に記録試験
を行なった。 《染料供給層形成液》 Macrolex Yellow 6G(バイエル社製) 35部 ポリビニルブチラール樹脂(積水化学工業社製 商品名:BX−1、 平均重合度:1700、Vicat軟化温度:112℃) 10部 エタノール 170部 ブタノール 20部
【0073】〔比較例6〕実施例11において染料供給
層形成液処方を下記のように変更した以外は実施例1と
同様にして熱転写体を作製し、実施例1と同様に記録試
験を行なった。 《染料供給層形成液》 Macrolex Yellow 6G(バイエル社製) 35部 ポリビニルブチラール樹脂(積水化字工業社製 商M名:BX−1、 平均重合度:1700、Vicat軟化温度:112℃) 8部 ポリエチレンオキサイド樹脂(明成化学工業社製 商品名: アルコックスR−400、Vicat軟化温度:約60℃) 2部 エタノール 170部 ブタノール 20部
【0074】〔比較例7〕実施例11において染料供給
層形成液処方を下記のように変更した以外は実施例11
と同様にして熱転写体を作製し、実施例1と同様に記録
試験を行なった。 《染料供給層形成液》 Macrolex Yellow 6G(バイエル社製) 35部 ポリビニルブチラール樹脂(積水化学工業社製 商品名: BX−1、Vicat軟化温度:112℃) 7部 ポリビニルブチラール樹脂(積水化学工業社製 商品名:BL−S、 平均重合度:360、Vicat軟化温度:78℃) 3部 エタノール 170部 ブタノール 20部
【0075】以上のようにして得られた実施例および比
較例の昇華型熱転写体について、下記方法により評価し
た結果を表1に示す。
【0076】《画像濃度》マクベス濃度計RD−918
により測定した。
【0077】《融着およびスティッキング》印字画像を
黙視により次の基準で評価した。 ◎:全く融着およびスティッキングなし ○:ほとんど融着およびスティッキングなし △:部分的に融着あるいはスティッキングあり ×:全面に融着あるいはスティッキングあり
【0078】《保存安定性(染料ブリード)》インクリ
ボンを60℃、50%RHで100時間保存後、インク
層表面を紙で擦り付けその染着の程度を次の基準で評価
した。 ◎:全く染着なし ○:ほとんど染着なし △:若干染着あり ×:かなり染着あり
【0079】《画像品質》濃度ムラを黙視により次の基
準で評価した。 ◎:全く濃度ムラなし ○:ほとんど濃度ムラなし △:若干濃度ムラあり ×:かなり濃度ムラあり
【0080】
【表1】
【0081】表1から明らかなように実施例の昇華型熱
転写体によれば、融着やスティッキングの発生が無く、
染料ブリードも若干発生するものも見られるが多数の例
において発生していないこと、そしてこれらの結果が比
較的高い画像濃度と画像品質で得られていることが分か
る。
【0082】
【発明の効果】以上のように昇華型熱転写体のインク層
のバインダー樹脂として、Vicat軟化温度が113
〜140℃であるバインダー樹脂を用いることにより、
あるいはまたVicat軟化温度が113〜140℃で
あるバインダー樹脂とVicat軟化温度が100℃未
満であるバインダー樹脂との混合物を用いることにより
熱融着やスティッキングのない画像が濃度ムラなどの発
生もなく高い画像濃度で得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 関山 寧 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 基体上に少なくとも昇華性染料とバイン
    ダー樹脂からなるインク層を設けてなり、受像紙に対し
    て相対速度が1/n(n>1)で転写記録が可能な昇華
    型熱転写体において、前記バインダー樹脂がVicat
    軟化温度が113〜140℃であることを特徴とする昇
    華型熱転写体。
  2. 【請求項2】 請求項1の昇華型熱転写体において、前
    記バインダー樹脂に代えてVicat軟化温度が113
    〜140℃であるバインダー樹脂とVicat軟化温度
    が100℃未満であるバインダー樹脂との混合物を用い
    ることを特徴とする昇華型熱転写体。
  3. 【請求項3】 請求項1の昇華型熱転写体において、前
    記バインダー樹脂に代えてVicat軟化温度が113
    〜140℃であるバインダー樹脂とワックスとの混合物
    を用いることを特徴とする昇華型熱転写体。
  4. 【請求項4】 請求項1、2または3の昇華型熱転写体
    において、前記Vicat軟化温度が113〜140℃
    であるバインダー樹脂がセルロースエステルまたはポリ
    ビニルアセタール系樹脂のうちから選択された少なくと
    も1種であることを特徴とする昇華型熱転写体。
  5. 【請求項5】 請求項2記載の昇華型熱転写体におい
    て、前記Vicat軟化温度が113〜140℃である
    バインダー樹脂と前記Vicat軟化温度が100℃未
    満であるバインダー樹脂が互いに相溶性を有することを
    特徴とする昇華型熱転写体。
  6. 【請求項6】 請求項2記載の昇華型熱転写体におい
    て、前記Vicat軟化温度が113〜140℃である
    バインダー樹脂と前記Vicat軟化温度が100℃未
    満であるバインダー樹脂が同種であることを特徴とする
    昇華型熱転写体。
  7. 【請求項7】 請求項2、5または6の昇華型熱転写体
    において、前記Vicat軟化温度が113〜140℃
    であるバインダー樹脂が平均重合度が2000以上のポ
    リビニルブチラール樹脂であり、前記Vicat軟化温
    度が100℃未満であるバインダー樹脂が平均重合度が
    500以下のポリビニルブチラール樹脂であることを特
    徴とする昇華型熱転写体。
  8. 【請求項8】 請求項3の昇華型熱転写体において、前
    記ワックスがシリコーンワックスであることを特徴とす
    る昇華型熱転写体。
  9. 【請求項9】 請求項1〜8のいずれかに記載の昇華型
    熱転写体において、前記インク層が少なくとも昇華性染
    料とバインダー樹脂からなる染料供給層と該染料供給層
    上に染料転写寄与層を積層してなることを特徴とする昇
    華型熱転写体。
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Cited By (6)

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