JPH10245421A

JPH10245421A - （メタ）アクリル系架橋エラストマーおよびその製造方法

Info

Publication number: JPH10245421A
Application number: JP9050787A
Authority: JP
Inventors: Minoru Kobayashi; 稔小林; Minoru Aoki; 稔青木; Yoshinobu Asako; 佳延浅子
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1997-03-05
Filing date: 1997-03-05
Publication date: 1998-09-14

Abstract

(57)【要約】【課題】圧縮永久歪みや引張永久伸び等のクリープが
小さく（低クリープ）、しかも機械的強度等の各種物性
に優れた（メタ）アクリル系架橋エラストマーを提供す
る。また、該エラストマーを簡便な工程で生産性良く、
かつ、安価に製造することができる方法を提供する。【解決手段】エラストマーは、（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル、多官能ビニルモノマー、および、これ
らモノマーと共重合可能な単官能ビニルモノマーからな
る群より選ばれる少なくとも一種のモノマーの存在下
で、金属化合物とカルボキシル基含有ビニルモノマーと
を反応させて金属塩含有ビニルモノマーを含むモノマー
混合物を得た後、該モノマー混合物から金属塩含有ビニ
ルモノマーを単離することなく、最終的に、（メタ）ア
クリル酸アルキルエステルと、多官能ビニルモノマー
と、金属塩含有ビニルモノマーとを含むモノマー組成物
を形成して重合することにより製造される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、圧縮永久歪みや引
張永久伸び等のクリープが小さく（低クリープ）、しか
も機械的強度等の各種物性に優れた（メタ）アクリル系
架橋エラストマー、および、その製造方法に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】従来より、アクリル系架橋エラストマー
として、いわゆるアクリルゴムが知られている。アクリ
ルゴムは、耐熱性、耐油性、耐候性等の各種物性に優れ
ており、自動車用や土木建築用、船舶用等として好適な
シール材、パッキング材、ホース材等の広範囲の用途に
用いられている。該アクリルゴムは、例えば、特開昭６
３−３１２３３９号公報や特開平２−２１８７０４号公
報に開示されているように、アクリル系モノマーを懸濁
重合または乳化重合して得られる生ゴムを、その機械的
強度やゴム弾性を向上させるために種々の方法によって
後架橋（加硫）することにより、製造されている。

【０００３】ところが、上記のアクリルゴムは、一般的
なゴムと比較して、引張強度や引き裂き強度等の機械的
強度に劣っている。また、アクリルゴムを製造する際に
は、架橋剤を用いた後架橋工程や、充填剤（フィラー）
や補強材等の添加剤を混練する混練工程が必要となって
いる。従って、アクリルゴムは、製造する際の作業性や
生産性に劣っている。

【０００４】そこで、近年、上記アクリルゴムおよびそ
の製造方法の欠点を解決するものとして、金属塩を含有
するイオン架橋型のアクリル系エラストマーが種々提案
されている。該アクリル系イオン架橋エラストマーの製
造方法として、例えば、特開昭５６−７４１１０号公報
や特開昭５７−１７９２０９号公報には、（メタ）アク
リル酸アルキルエステルと、重合性不飽和カルボン酸の
金属塩とからなるモノマー混合物をラジカル重合する方
法が開示されている。該製造方法は、後架橋工程を必要
としないので、アクリル系イオン架橋エラストマーを簡
便な工程で製造することができる。（メタ）アクリル酸
アルキルエステルを用いてなる上記のアクリル系イオン
架橋エラストマーは、ゴム弾性および延性に優れてい
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来のアクリル系イオン架橋エラストマーの製造方法にお
いては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに重合性
不飽和カルボン酸の金属塩を比較的多量に溶解させるこ
と、つまり、モノマー混合物における該金属塩の濃度を
比較的高濃度にすることが困難となっている。それゆ
え、簡便な工程で製造することができ得るものの、アク
リル系エラストマーの架橋度が不充分となるので、得ら
れるアクリル系イオン架橋エラストマーが、アクリルゴ
ムと同様に引張強度や引き裂き強度等の機械的強度に劣
るという問題点を有している。また、一般に、イオン架
橋型のアクリル系エラストマーは、上記機械的強度を改
善すると、圧縮永久歪みや引張永久伸び等のクリープが
逆に大きくなり、従ってゴム弾性が不良となる。それゆ
え、上記従来のアクリル系イオン架橋エラストマーは、
機械的強度並びにクリープ等の各種物性をバランス良く
改善することが困難であり、実用化には至っていない。

【０００６】尚、可溶化剤を用いて（メタ）アクリル酸
アルキルエステルに重合性不飽和カルボン酸の金属塩を
比較的多量に溶解させることも行われているが、この場
合には、得られるアクリル系イオン架橋エラストマーの
性能（各種物性）が可溶化剤によって低下する。また、
モノマー混合物における重合性不飽和カルボン酸の金属
塩の含有量を単に増加させた場合には、機械的強度等は
改善されるものの、圧縮永久歪みや引張永久伸び等のク
リープを小さくすることができない。

【０００７】本発明は、上記従来の問題点に鑑みなされ
たものであり、その目的は、圧縮永久歪みや引張永久伸
び等のクリープが小さく（低クリープ）、しかも、引張
強度や引き裂き強度等の機械的強度、耐熱性、耐油性、
耐候性、透明性等の各種物性に優れた（メタ）アクリル
系架橋エラストマーを提供することにある。また、本発
明の他の目的は、上記の（メタ）アクリル系架橋エラス
トマーを簡便な工程で生産性良く、かつ、安価に製造す
ることができる方法を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本願発明者等は、上記の
目的を達成すべく、（メタ）アクリル系架橋エラストマ
ーおよびその製造方法について鋭意検討した。その結
果、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、多
官能ビニルモノマー、および、これらモノマーと共重合
可能な単官能ビニルモノマーからなる群より選ばれる少
なくとも一種のモノマーの存在下で、金属化合物とカル
ボキシル基含有ビニルモノマーとを反応させて金属塩含
有ビニルモノマーを含むモノマー混合物を得た後、該モ
ノマー混合物から金属塩含有ビニルモノマーを単離する
ことなく、最終的に、（メタ）アクリル酸アルキルエス
テルと、多官能ビニルモノマーと、金属塩含有ビニルモ
ノマーとを含むモノマー組成物を形成して重合すること
により、上記の目的を達成することができる（メタ）ア
クリル系架橋エラストマーを、簡便な工程で生産性良
く、かつ、安価に製造することができることを見い出
し、本発明を完成させるに至った。

【０００９】即ち、請求項１記載の発明の（メタ）アク
リル系架橋エラストマーは、上記の課題を解決するため
に、（メタ）アクリル酸アルキルエステル３０重量％〜
９９重量％と、多官能ビニルモノマー０．５重量％〜１
０重量％と、金属塩含有ビニルモノマー０．５重量％〜
２０重量％とを含むモノマー組成物を重合してなること
を特徴としている。

【００１０】請求項２記載の発明の（メタ）アクリル系
架橋エラストマーは、上記の課題を解決するために、請
求項１記載の（メタ）アクリル系架橋エラストマーにお
いて、上記モノマー組成物に、該モノマー組成物に溶解
若しくは分散する合成樹脂が添加されてなることを特徴
としている。

【００１１】また、請求項３記載の発明の（メタ）アク
リル系架橋エラストマーの製造方法は、上記の課題を解
決するために、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、
多官能ビニルモノマー、および、これらモノマーと共重
合可能な単官能ビニルモノマーからなる群より選ばれる
少なくとも一種のモノマーの存在下で、金属化合物とカ
ルボキシル基含有ビニルモノマーとを反応させて金属塩
含有ビニルモノマーを含むモノマー混合物を得た後、該
モノマー混合物から金属塩含有ビニルモノマーを単離す
ることなく、最終的に、（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステルと、多官能ビニルモノマーと、金属塩含有ビニル
モノマーとを含むモノマー組成物を形成して重合するこ
とを特徴としている。

【００１２】請求項４記載の発明の（メタ）アクリル系
架橋エラストマーの製造方法は、上記の課題を解決する
ために、請求項３記載の（メタ）アクリル系架橋エラス
トマーの製造方法おいて、金属化合物が金属酸化物およ
び／または金属水酸化物であることを特徴としている。

【００１３】上記の方法によれば、金属塩含有ビニルモ
ノマーを含むモノマー混合物を得るので、金属塩含有ビ
ニルモノマーの溶解性が改善され、最終的に形成される
モノマー組成物における該金属塩含有ビニルモノマーの
濃度を、例えば可溶化剤等を用いなくとも従来よりも高
濃度にすることができる。従って、該モノマー組成物を
重合することにより、得られる（メタ）アクリル系架橋
エラストマーの樹脂骨格に、金属塩を従来よりも多量に
かつ安定的に導入することができる。つまり、得られる
（メタ）アクリル系架橋エラストマーのイオン架橋度を
充分に大きくすることができる。それゆえ、引張強度や
引き裂き強度等の機械的強度、耐熱性、耐油性、耐候
性、透明性等の各種物性に優れた（メタ）アクリル系架
橋エラストマーを製造することができる。

【００１４】また、モノマー組成物が金属塩含有ビニル
モノマーと共に多官能ビニルモノマーを含んでいるの
で、従来のアクリル系イオン架橋エラストマーが備えて
いる良好な性能（各種物性）を維持したまま、該（メ
タ）アクリル系架橋エラストマーの圧縮永久歪みや引張
永久伸び等のクリープを小さく（低クリープ）すること
ができる。

【００１５】さらに、上記の方法によれば、モノマー組
成物を形成すべき原料（各種モノマー）から、（メタ）
アクリル系架橋エラストマーを、いわゆる１ｐｏｔで製
造することができる。つまり、上記の方法においては、
後架橋工程を必要としない。従って、（メタ）アクリル
系架橋エラストマーを簡便な工程で生産性良く、かつ、
安価に製造することができる。

【００１６】これにより、圧縮永久歪みや引張永久伸び
等のクリープが小さく、しかも機械的強度等の各種物性
に優れた（メタ）アクリル系架橋エラストマーを提供す
ることができる。また、該（メタ）アクリル系架橋エラ
ストマーを簡便な工程で生産性良く、かつ、安価に製造
することができる方法を提供することができる。

【００１７】以下に本発明を詳しく説明する。本発明に
かかる（メタ）アクリル系架橋エラストマーは、例え
ば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、多官能ビニ
ルモノマー、および、これらモノマーと共重合可能な単
官能ビニルモノマーからなる群より選ばれる少なくとも
一種のモノマーの存在下で、金属化合物とカルボキシル
基含有ビニルモノマーとを反応させて金属塩含有ビニル
モノマーを含むモノマー混合物を得た後、該モノマー混
合物から金属塩含有ビニルモノマーを単離することな
く、最終的に、（メタ）アクリル酸アルキルエステル
と、多官能ビニルモノマーと、金属塩含有ビニルモノマ
ーとを含むモノマー組成物を形成して重合することによ
り、製造される。

【００１８】本発明にかかる（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステルとしては、具体的には、例えば、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−ブチル、
アクリル酸−２−エチルヘキシル等のアクリル酸アルキ
ルエステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸−２−エ
チルヘキシル等のメタクリル酸アルキルエステル；が挙
げられるが、特に限定されるものではない。これら化合
物は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を
併用してもよい。このうち、アクリル酸エチルおよび／
またはアクリル酸−ｎ−ブチルを主成分とする（メタ）
アクリル酸アルキルエステル、並びに、アクリル酸エチ
ルおよび／またはアクリル酸−ｎ−ブチルと、メタクリ
ル酸アルキルエステルとを組み合わせてなる（メタ）ア
クリル酸アルキルエステルがより好ましい。

【００１９】モノマー組成物における（メタ）アクリル
酸アルキルエステルの割合は、３０重量％〜９９重量％
の範囲内が好ましい。該割合が３０重量％未満である場
合には、得られる（メタ）アクリル系架橋エラストマー
（以下、単にエラストマーと記す）の各種物性、特に、
耐熱性、耐油性、耐候性等が低下するので好ましくな
い。

【００２０】本発明にかかる多官能ビニルモノマーは、
分子内にビニル基を２つ以上有するビニルモノマーであ
ればよい。該多官能ビニルモノマーとしては、具体的に
は、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エ
チレングリコールジフタレートのジ（メタ）アクリレー
ト化物、ジエチレングリコールジフタレートのジ（メ
タ）アクリレート化物、ジビニルベンゼン、ダイマー酸
のジグリシジル（メタ）アクリレート化物、等の二官能
ビニル化合物；トリメチロールプロパントリ（メタ）ア
クリレート等の三官能ビニル化合物；等が挙げられる
が、特に限定されるものではない。これら化合物は、一
種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を併用して
もよい。

【００２１】モノマー組成物における多官能ビニルモノ
マーの割合は、０．５重量％〜１０重量％の範囲内が好
ましい。該割合が０．５重量％未満である場合には、得
られるエラストマーの圧縮永久歪みや引張永久伸び等の
クリープが大きくなり、ゴム弾性が不良となるので好ま
しくない。また、該割合が１０重量％を越える場合に
は、エラストマーの機械的強度や伸びが低下して靱性が
乏しくなるので好ましくない。

【００２２】本発明にかかる単官能ビニルモノマーは、
分子内にビニル基を１つ有するビニルモノマーであり、
（メタ）アクリル酸アルキルエステル、多官能ビニルモ
ノマーおよび金属塩含有ビニルモノマーと共重合可能な
化合物である。尚、本発明において、単官能ビニルモノ
マーには、（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび
カルボキシル基含有ビニルモノマーは含まれない。

【００２３】該単官能ビニルモノマーとしては、具体的
には、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチル
スチレン等の芳香族ビニル化合物；アクリル酸メトキシ
エチル、アクリル酸エトキシエチル、アクリル酸ブトキ
シエチル等のアクリル酸アルコキシアルキルエステル；
メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸エトキシエ
チル、メタクリル酸ブトキシエチル等のメタクリル酸ア
ルコキシアルキルエステル；グリシジル（メタ）アクリ
レート、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有
ビニル化合物；ビニルクロロアセテート、アリルクロロ
アセテート、ビニルベンジルクロライド等のハロゲン基
含有ビニル化合物；（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキ
シエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピ
ル、エチレングリコールモノアリルエーテル等の水酸基
含有ビニル化合物；アクリルアミド、メタクリルアミド
等のアミド基含有ビニル化合物；（メタ）アクリル酸ジ
メチルアミノエチル等のアミノ基含有ビニル化合物；ビ
ニルメトキシシラン、ビニルエトキシシラン等のシリル
基含有ビニル化合物；シクロヘキシルマレイミド、フェ
ニルマレイミド等のマレイミド類；アクリロニトリル、
メタクリロニトリル等のニトリル基含有ビニル化合物；
ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン等の脂
環式ビニル化合物；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等
のカルボン酸ビニルエステル；等が挙げられるが、特に
限定されるものではない。これら化合物は、必要に応じ
て、一種類を用いてもよく、また、二種類以上を用いて
もよい。単官能ビニルモノマーを用いる場合において、
モノマー組成物における単官能ビニルモノマーの割合
は、０を越え、６９重量％以下である。

【００２４】本発明にかかる金属塩含有ビニルモノマー
は、金属化合物とカルボキシル基含有ビニルモノマーと
の反応生成物（塩）である。本発明にかかる金属化合物
としては、例えば、金属酸化物、金属水酸化物、金属塩
化物、炭酸金属塩等の無機金属化合物；酢酸金属塩等の
カルボン酸金属塩、アセチルアセトン錯体等の錯体、金
属プロピラートや金属ブチラート等の金属アルコラー
ト、等の有機金属化合物；が挙げられるが、特に限定さ
れるものではない。これら化合物は、一種類のみを用い
てもよく、また、二種類以上を併用してもよい。尚、上
記の金属は、一価金属であってもよく、多価金属であっ
てもよい。

【００２５】このうち、金属酸化物および金属水酸化物
がより好ましく、多価金属酸化物および多価金属水酸化
物が、カルボキシル基含有ビニルモノマーとの反応性
に、より一層優れているので、さらに好ましい。該多価
金属酸化物としては、具体的には、例えば、酸化亜鉛
（亜鉛華）、酸化マグネシウム等が挙げられるが、特に
限定されるものではない。該多価金属水酸化物として
は、具体的には、例えば、水酸化亜鉛、水酸化マグネシ
ウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム等が挙げ
られるが、特に限定されるものではない。上記の多価金
属酸化物や多価金属水酸化物を用いることにより、得ら
れるエラストマーの機械的強度等の物性がより一層向上
する。

【００２６】本発明にかかるカルボキシル基含有ビニル
モノマーは、分子内にカルボキシル基を有するビニルモ
ノマーであればよい。該カルボキシル基含有ビニルモノ
マーとしては、具体的には、例えば、アクリル酸、メタ
クリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸等のα，β−エチレン
性不飽和カルボン酸；２−アクリロイルオキシエチルフ
タル酸、２−メタクリロイルオキシエチルフタル酸、２
−メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸、２−メ
タクリロイルオキシエチルピロメリット酸等の、エステ
ル基を有する不飽和カルボン酸；マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸；マレイン酸モ
ノメチルエステル等の、不飽和ジカルボン酸と一価アル
コールとのモノエステル；等が挙げられるが、特に限定
されるものではない。これら化合物は、一種類のみを用
いてもよく、また、二種類以上を併用してもよい。この
うち、アクリル酸とメタクリル酸とを併用することがよ
り好ましい。

【００２７】上記の金属化合物とカルボキシル基含有ビ
ニルモノマーとを、（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ル、多官能ビニルモノマー、および、単官能ビニルモノ
マーからなる群より選ばれる少なくとも一種のモノマー
（以下、選択モノマーと記す）の存在下で反応させるこ
とにより、金属塩含有ビニルモノマーが簡単に得られ
る。該反応方法については後述する。ここで、選択モノ
マーとは、具体的には、（メタ）アクリル酸アルキル
エステルのみ、多官能ビニルモノマーのみ、単官能
ビニルモノマーのみ、（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステルと多官能ビニルモノマーとの混合物、（メタ）
アクリル酸アルキルエステルと単官能ビニルモノマーと
の混合物、多官能ビニルモノマーと単官能ビニルモノ
マーとの混合物、（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ルと多官能ビニルモノマーと単官能ビニルモノマーとの
混合物、を示す。また、上記選択モノマーが例えば（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルのみでなっている場合
において、該（メタ）アクリル酸アルキルエステルの量
は、最終的に形成されるモノマー組成物に含まれるべき
量の全部であってもよく、一部であってもよい。要する
に、本発明において選択モノマーとは、最終的に形成さ
れるモノマー組成物から金属塩含有ビニルモノマーを除
いた成分の、一部若しくは全部を示す。

【００２８】モノマー組成物における金属塩含有ビニル
モノマーの割合は、０．５重量％〜２０重量％の範囲内
が好ましい。該割合が０．５重量％未満である場合に
は、得られるエラストマーの機械的強度が低下するので
好ましくない。また、該割合が２０重量％を越える場合
には、エラストマーのクリープが大きくなるので好まし
くない。従って、上記金属化合物並びにカルボキシル基
含有ビニルモノマーの使用量は、得られる金属塩含有ビ
ニルモノマーの割合が上記範囲内となるように設定すれ
ばよい。

【００２９】カルボキシル基含有ビニルモノマーと金属
化合物との当量比（カルボキシル基含有ビニルモノマー
／金属化合物）は、カルボキシル基含有ビニルモノマー
の組成や金属化合物の種類、両者の組み合わせ、エラス
トマーの用途、該エラストマーに要求される各種物性等
に応じて設定すればよく、特に限定されるものではない
が、１．０〜１．２の範囲内がより好ましい。

【００３０】また、金属化合物として多価金属化合物を
用いる場合には、カルボキシル基含有ビニルモノマーと
して二種類以上の化合物を併用することがより好まし
く、アクリル酸とメタクリル酸とを併用することが特に
好ましい。そして、例えば二種類の化合物をカルボキシ
ル基含有ビニルモノマーとして用いる場合における両化
合物のモル比は、０．２／０．８〜０．８／０．２の範
囲内がより好ましく、凡そ１／１が特に好ましい。二種
類以上の化合物を併用することにより、一種類の化合物
を用いた場合と比較して、得られる金属塩含有ビニルモ
ノマーの選択モノマーに対する溶解性がより一層向上す
ると共に、より一層安定性に優れたモノマー組成物を形
成することができる。即ち、二種類以上の化合物をカル
ボキシル基含有ビニルモノマーとして併用することによ
り、選択モノマーに金属塩含有ビニルモノマーをより一
層多量に溶解させることができる。二種類以上の化合物
を併用することによって金属塩含有ビニルモノマーの溶
解性がより一層向上する詳細な理由は明らかではない
が、一つの多価金属に互いに異なる化合物が結合してな
る複塩、つまり金属塩含有ビニルモノマーが形成される
ことによって、該金属塩含有ビニルモノマーの結晶性が
低下するためではないかと推察される。

【００３１】選択モノマーの存在下で金属化合物とカル
ボキシル基含有ビニルモノマーとを反応させる方法は、
特に限定されるものではないが、具体的には、例えば、
金属化合物とカルボキシル基含有ビニルモノマーとを選
択モノマー中で混合し、常温または加熱下で攪拌する方
法が挙げられる。これにより、両者の反応が進行して、
金属塩含有ビニルモノマーが形成され、選択モノマーに
該金属塩含有ビニルモノマーが溶解した状態のモノマー
混合物が得られる。選択モノマーに金属化合物とカルボ
キシル基含有ビニルモノマーとを混合する方法は、特に
限定されるものではなく、例えば、選択モノマーに金
属化合物を混合した後、カルボキシル基含有ビニルモノ
マーを混合する方法；選択モノマーにカルボキシル基
含有ビニルモノマーを混合した後、金属化合物を混合す
る方法；選択モノマーに金属化合物とカルボキシル基
含有ビニルモノマーとを同時に混合する方法；等が挙げ
られる。

【００３２】金属化合物とカルボキシル基含有ビニルモ
ノマーとの反応が完結したか否かは、例えば用いた金属
化合物が選択モノマーおよび／またはモノマー混合物に
不溶である場合には、モノマー混合物が常温で均一かつ
透明となっているか否かで確認すればよい。常温で均一
かつ透明なモノマー混合物が得られた時点が、上記反応
の終点である。従って、上記時点で、攪拌等の操作を終
了すればよい。反応温度や反応時間等の反応条件は、上
記反応が進行し、かつ、選択モノマー並びにモノマー混
合物が変質しない条件であればよく、特に限定されるも
のではない。

【００３３】また、上記の反応においては、必要に応じ
て反応系に水を添加してもよい。つまり、選択モノマー
と水との存在下で、金属化合物とカルボキシル基含有ビ
ニルモノマーとを反応させてもよい。水の存在下で上記
の反応を行うことにより、該反応をより一層速くかつ円
滑に進行させることができると共に、得られる金属塩含
有ビニルモノマーの選択モノマーに対する溶解性をより
一層向上させることができる。水の添加量は、特に限定
されるものではないが、金属化合物１モルに対して、
４．０モル以下となるように設定することがより好まし
い。水を添加することによって上記の効果を奏する詳細
な理由は明らかではないが、得られる金属塩含有ビニル
モノマーに水が配位することによって、該金属塩含有ビ
ニルモノマーが可溶化されるためではないかと推察され
る。

【００３４】さらに、上記の反応においては、必要に応
じて反応系に可溶化剤を添加してもよい。つまり、選択
モノマーと可溶化剤との存在下で、金属化合物とカルボ
キシル基含有ビニルモノマーとを反応させてもよい。可
溶化剤の存在下で上記の反応を行うことにより、水の存
在下で反応を行った場合と同様の効果を奏することがで
きる。可溶化剤の添加量は、特に限定されるものではな
い。

【００３５】可溶化剤は、一般に金属塩含有ビニルモノ
マーの可溶化剤として用いられている公知の化合物を採
用することができ、特に限定されるものではない。該可
溶化剤としては、例えば、長鎖の炭化水素基または脂環
式炭化水素基を有するカルボン酸；チオール基を有する
含硫黄有機化合物；アミン化合物、イミン化合物、アミ
ド化合物、アンモニウム化合物、含窒素複素環化合物等
の、含窒素有機化合物；等が挙げられる。これら化合物
は、必要に応じて、一種類を用いてもよく、また、二種
類以上を用いてもよい。さらに、水と可溶化剤とを併用
することもできる。

【００３６】上記の反応方法により、金属塩含有ビニル
モノマーが選択モノマーに溶解した状態で得られるの
で、モノマー混合物における該金属塩含有ビニルモノマ
ーの濃度を、簡単に比較的高濃度にすることができる。
つまり、最終的に形成されるモノマー組成物における該
金属塩含有ビニルモノマーの濃度を比較的高濃度にする
ことができるので、得られるエラストマーのイオン架橋
度を充分に大きくすることができる。それゆえ、機械的
強度や伸び等が向上して、靱性に優れたエラストマーを
製造することができる。

【００３７】そして、上記のモノマー混合物に、所望す
るモノマー組成物が最終的に形成されるように、必要に
応じて、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、多官能
ビニルモノマー、および、単官能ビニルモノマーを混合
する。つまり、モノマー組成物における（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル、多官能ビニルモノマー、金属塩
含有ビニルモノマー、および、単官能ビニルモノマーの
割合（組成比）が、それぞれ所望する割合（組成比）と
なるように、これらモノマーをモノマー混合物に適宜混
合する。

【００３８】例えば、選択モノマーが（メタ）アクリル
酸アルキルエステルのみからなる場合には、得られるモ
ノマー混合物に、多官能ビニルモノマーと、必要に応じ
て単官能ビニルモノマーとを混合することにより、モノ
マー組成物を形成する。前記したように、選択モノマー
は、最終的に形成されるモノマー組成物から金属塩含有
ビニルモノマーを除いた成分の、一部若しくは全部であ
る。従って、所望するモノマー組成物を形成するには、
モノマー混合物に、（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ルや多官能ビニルモノマー、単官能ビニルモノマーを必
要量、混合すればよい。但し、選択モノマーが、モノマ
ー組成物から金属塩含有ビニルモノマーを除いた成分の
全部である場合には、得られるモノマー混合物が所望す
るモノマー組成物であるので、該モノマー混合物に（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルや多官能ビニルモノマ
ー、単官能ビニルモノマーを混合する必要はない。

【００３９】このように、モノマー混合物から金属塩含
有ビニルモノマーを単離することなく、該モノマー混合
物に（メタ）アクリル酸アルキルエステルや多官能ビニ
ルモノマー、単官能ビニルモノマーを必要量、混合する
ことによって、本発明にかかるモノマー組成物が形成さ
れる。即ち、（メタ）アクリル酸アルキルエステル３０
重量％〜９９重量％と、多官能ビニルモノマー０．５重
量％〜１０重量％と、金属塩含有ビニルモノマー０．５
重量％〜２０重量％と、必要に応じて単官能ビニルモノ
マー０重量％〜６９重量％とを含む（但し、重量％の合
計は１００である）モノマー組成物が形成される。モノ
マー組成物は安定性に優れており、長期間放置しても金
属塩含有ビニルモノマーが沈澱することはなく、また、
該モノマー組成物の増粘やゲル化等を生じることもな
い。

【００４０】また、上記のモノマー組成物には、必要に
応じて、該モノマー組成物に溶解若しくは分散する合成
樹脂が添加されていてもよい。モノマー組成物に合成樹
脂を添加することにより、該モノマー組成物中の金属塩
含有ビニルモノマーの溶解性や分散安定性をさらに一層
向上させることができると共に、モノマー組成物に必要
に応じて添加される種々の添加剤（後述する）の分散安
定性をより一層向上させることができる。さらに、モノ
マー組成物に適度な粘性を付与することができるので、
該モノマー組成物の取り扱い性や成形性、作業性、生産
性等をより一層向上させることができる。

【００４１】合成樹脂は、モノマー組成物に溶解若しく
は分散し、かつ、該モノマー組成物を重合してなるエラ
ストマーが備えるべき性能（各種物性）を損なわない合
成樹脂であればよく、特に限定されるものではない。ま
た、合成樹脂の添加量は、特に限定されるものではな
い。尚、モノマー組成物に合成樹脂が添加されている場
合には、該モノマー組成物は、合成樹脂の存在下で重合
されることになる。

【００４２】該合成樹脂としては、具体的には、例え
ば、ポリアルキル（メタ）アクリレート樹脂、アクリル
ゴム等のアクリル樹脂；ポリエチレン系樹脂、ポリプロ
ピレン系樹脂、ジエン系重合体等のポリオレフィン樹
脂；ポリエステル樹脂；エポキシ樹脂；ポリスチレン樹
脂；等の公知の合成樹脂が挙げられる。これら合成樹脂
は、必要に応じて、一種類を用いてもよく、また、二種
類以上を用いてもよい。このうち、アクリル樹脂が、得
られるエラストマーの透明性がより一層良好となるの
で、より好ましい。

【００４３】また、上記のポリアルキル（メタ）アクリ
レート樹脂は、例えば、前記した（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステルを含むモノマー混合物を塊状重合し、該
重合反応を中断して得られるポリマーシラップであって
もよい。この場合、ポリマーシラップには未反応の（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルが含まれている。従っ
て、該ポリマーシラップをモノマー組成物に添加する際
には、ポリマーシラップにおける（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステルの含有量を考慮する必要がある。つま
り、モノマー組成物における（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステルの割合が所望する割合となるように、上記ポ
リマーシラップの添加量を決定する必要がある。尚、ポ
リマーシラップの合成方法は、特に限定されるものでは
ない。

【００４４】上記構成のモノマー組成物を重合すること
により、本発明にかかるエラストマーが得られる。重合
方法は、特に限定されるものではなく、例えば、加熱に
よる重合方法；紫外線や、電子線等の放射線を照射する
重合方法；ラジカル重合開始剤等の重合開始剤を用いる
重合方法；等の公知の種々の重合方法を採用することが
できる。また、重合反応の形態としては、例えば、塊状
重合、懸濁重合、乳化重合、分散重合等の公知の種々の
反応形態を採用することができる。従って、得られるエ
ラストマーは、重合反応の形態等に応じて、シート状、
粒状（ビーズ状）、粉体状、微粒子状等の種々の形状で
得られる。このうち、モノマー組成物にラジカル重合開
始剤を添加して塊状重合する方法が、製造工程が最も簡
便となり、かつ、エラストマーを安価に製造することが
できるので、特に好ましい。そして、該塊状重合を工業
的に実施する場合における好適な形態、つまり、成形方
法や塗工方法としては、例えば、注型成形、プレス成
形、射出成形、ＲＩＭ（反応射出成形）、押出成形、積
層、スプレー塗工等が挙げられる。

【００４５】上記のラジカル重合開始剤としては、具体
的には、例えば、ベンゾイルパーオキシド、メチルエチ
ルケトンパーオキシド、ｔ−アミルパーオキシ−２−エ
チルヘキサノエート等の有機過酸化物；２，２’−アゾ
ビスイソブチロニトリル等の有機アゾ化合物；ベンゾフ
ェノン、アセトフェノン類、アシルホスフィンオキシ
ド；等が挙げられる。ラジカル重合開始剤の添加量は、
特に限定されるものではない。また、重合促進剤を上記
ラジカル重合開始剤と併用してもよい。該重合促進剤と
しては、具体的には、例えば、オクテン酸コバルト、ス
テアリン酸亜鉛等の有機金属塩；ジメチルアニリン等の
芳香族三級アミン類；トリフェニルホスフィン；等が挙
げられる。さらに、重合調節剤（いわゆる重合防止剤）
や光増感剤等をラジカル重合開始剤と併用することもで
きる。該重合調節剤としては、具体的には、例えば、ベ
ンゾキノン、パラメトキシフェノール、ハイドロキノン
等が挙げられる。尚、重合促進剤や重合調節剤、光増感
剤等を用いる場合におけるこれらの添加量は、特に限定
されるものではない。

【００４６】重合反応における反応圧力や反応温度、反
応時間等の反応条件は、該重合反応が完結するように、
例えば、モノマー組成物の組成；水や可溶化剤、合成樹
脂の添加の有無；重合方法；重合反応の形態；添加剤の
有無；等に応じて適宜設定すればよく、特に限定される
ものではない。また、得られるエラストマーの平均分子
量も、特に限定されるものではない。

【００４７】また、上記構成のモノマー組成物を重合す
る際には、該モノマー組成物に、必要に応じて、種々の
添加剤を添加することができる。モノマー組成物に添加
剤を添加することにより、得られるエラストマーに該添
加剤を簡単に配合することができる。つまり、従来の
（メタ）アクリル系架橋エラストマー、例えばアクリル
ゴムにおいては、該アクリルゴムが高粘度物であるの
で、添加剤を配合することが困難であるか、若しくは、
添加剤を配合するのに極めて多大なエネルギーを要する
混練工程が必要となっている。これに対し、上記構成の
モノマー組成物においては、該モノマー組成物が低粘度
物であるので、添加剤を添加して攪拌等するだけでよ
い。従って、エラストマーに対する添加剤の配合を極め
て容易にかつ簡単に行うことができる。

【００４８】該添加剤としては、例えば、カーボンブラ
ック、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、タルク、
クレー等の充填剤（フィラー）；酸化亜鉛や酸化マグネ
シウム、ポリイソシアネート化合物等の増粘剤；ガラス
繊維等の補強材；芳香族油等の可塑剤；老化防止剤；顔
料等の着色剤；離型剤；顔料分散剤；等が挙げられる
が、特に限定されるものではない。これら添加剤の添加
量は、特に限定されるものではない。

【００４９】例えば、合成樹脂が添加されているモノマ
ー組成物に増粘剤を添加すると、該モノマー組成物は増
粘剤の添加による増粘効果を示す。つまり、増粘効果を
利用して粘度を調節することにより、モノマー組成物に
適度な粘性を付与することができる。これにより、モノ
マー組成物と、充填剤や補強材、着色剤等の添加剤との
混合性、並びに、これら添加剤の分散安定性をより一層
向上させることができる。また、該モノマー組成物の取
り扱い性や成形性、作業性をより一層向上させることが
できる。

【００５０】以上のように、本発明にかかるエラストマ
ーの製造方法は、例えば、選択モノマーの存在下で、金
属化合物とカルボキシル基含有ビニルモノマーとを反応
させて金属塩含有ビニルモノマーを含むモノマー混合物
を得た後、該モノマー混合物から金属塩含有ビニルモノ
マーを単離することなく、最終的にモノマー組成物を形
成して重合する方法である。

【００５１】上記の方法によれば、金属塩含有ビニルモ
ノマーを含むモノマー混合物を得るので、金属塩含有ビ
ニルモノマーの溶解性が改善され、最終的に形成される
モノマー組成物における該金属塩含有ビニルモノマーの
濃度を、例えば可溶化剤等を用いなくとも従来よりも高
濃度にすることができる。従って、該モノマー組成物を
重合することにより、得られるエラストマーの樹脂骨格
に、金属塩を従来よりも多量にかつ安定的に導入するこ
とができる。つまり、得られるエラストマーのイオン架
橋度を充分に大きくすることができる。それゆえ、引張
強度や引き裂き強度等の機械的強度、耐熱性、耐油性、
耐候性、透明性等の各種物性に優れたエラストマーを製
造することができる。

【００５２】また、モノマー組成物が金属塩含有ビニル
モノマーと共に多官能ビニルモノマーを含んでいるの
で、従来のアクリル系イオン架橋エラストマーが備えて
いる良好な性能（各種物性）を維持したまま、該（メ
タ）アクリル系架橋エラストマーの圧縮永久歪みや引張
永久伸び等のクリープを小さく（低クリープ）すること
ができる。

【００５３】さらに、上記の方法によれば、モノマー組
成物を形成すべき原料（各種モノマー）からエラストマ
ーを、いわゆる１ｐｏｔで製造することができる。つま
り、上記の方法においては、後架橋工程を必要としな
い。従って、エラストマーを簡便な工程で生産性良く、
かつ、安価に製造することができる。

【００５４】これにより、圧縮永久歪みや引張永久伸び
等のクリープが小さく、しかも機械的強度等の各種物性
に優れたエラストマーを提供することができる。また、
該エラストマーを簡便な工程で生産性良く、かつ、安価
に製造することができる方法を提供することができる。

【００５５】本発明にかかるエラストマーは汎用性に優
れており、従来の（メタ）アクリル系架橋エラストマー
が用いられている、あらゆる用途に好適に供することが
できる。該用途としては、例えば、自動車用や土木建築
用、船舶用等として好適なシール材、ロール材、シーラ
ント（パッキング材）、ホース材等の、従来のアクリル
ゴムが用いられている用途；ＲＩＭ（反応射出成形）に
て形成される被塗装外装材や防音用成形品、防振用成形
品、或いはＦＲＰ（繊維強化プラスチック）との一体成
形品等の、ポリオレフィン系やウレタン系等の従来の液
状ゴムが用いられている用途（成形材料）；等が挙げら
れる。本発明にかかるエラストマーは、これら種々の用
途において優れた性能（各種物性）を発揮することがで
きると共に、例えば成形材料として用いた場合において
は、成形品の生産性を向上させることができる。

【００５６】

【実施例】以下、実施例および比較例により、本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限
定されるものではない。尚、実施例および比較例に記載
の「部」は、「重量部」を示している。また、エラスト
マーの諸物性、つまり、タイプＡデュロメータ硬さ、引
張弾性率、引張破断強さ、引張破断伸び、引張永久伸
び、および圧縮永久歪みは、ＪＩＳＫ６３０１等の
試験方法に準じて測定した。

【００５７】上記引張弾性率、引張破断強さ、引張破断
伸びの測定は、厚さ３ｍｍのダンベル２号型試験片を用
い、引張速度５００ｍｍ／分で行った。引張弾性率は、
１００％伸びでの値を読み取った。また、上記引張永久
伸びの測定は、厚さ３ｍｍのダンベル２号型試験片を用
い、引張速度を、引張破断伸びの長さの半分の長さを１
５秒間かけて引っ張ることができるように設定して行っ
た。そして、該測定は、試験片を上記引張速度にて１０
分間引っ張り、荷重を除いてから１０分間経過後におけ
る標線間距離を読み取ることにより行った。上記圧縮永
久歪みの測定は、直径２０ｍｍ、厚さ１２ｍｍの円柱試
験片を用い、圧縮率２５％、９０℃で７０時間圧縮した
後、荷重を除くと共に徐冷し、荷重を除いてから３０分
間経過後における厚さを測定することにより行った。

【００５８】〔実施例１〕攪拌機、冷却管、および温度
計を備えた容量２００ｍｌの反応器に、（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステルとしてのアクリル酸エチル９２．
６ｇと、多官能ビニルモノマーとしてのトリメチロール
プロパントリメタクリレート２．８ｇとを仕込んだ後、
金属化合物としての酸化亜鉛１．２ｇを添加して３０分
間、攪拌・混合した。一方、カルボキシル基含有ビニル
モノマーとしてのアクリル酸１．０ｇおよびメタクリル
酸１．２５ｇと、水０．２５ｇとを混合することによ
り、混合液を調製した。金属化合物（酸化亜鉛）とカル
ボキシル基含有ビニルモノマー（アクリル酸およびメタ
クリル酸の合計）と水とのモル比は、１．０：２．０
８：１．０であった。

【００５９】次に、反応器内の混合物に上記の混合液を
攪拌しながら添加し、７０℃で１時間反応させた。得ら
れた反応混合物（モノマー混合物）は均一かつ透明であ
り、室温に冷却した後においても、均一かつ透明な状態
を維持していた。さらに、該反応混合物は、室温で１週
間放置した後においても、均一かつ透明な状態を維持し
ていた。このことから、添加した酸化亜鉛の全量が、ア
クリル酸およびメタクリル酸の複塩（アクリル酸・メタ
クリル酸の亜鉛塩、以下、亜鉛複塩と記す）に変換され
ていることを確認した。金属塩含有ビニルモノマーとし
ての該亜鉛複塩の生成量は、３．１５ｇであった。これ
により、本発明にかかるモノマー組成物を得た。

【００６０】次いで、上記のモノマー組成物１００部
に、ラジカル重合開始剤としてのメチルエチルケトンパ
ーオキシドの５５重量％ジメチルフタレート溶液０．５
部と、重合促進剤としてのオクテン酸コバルトのミネラ
ルスピリット溶液（コバルト含有量８重量％）０．５部
とを添加、混合した。そして、得られた混合物を、２枚
のガラス板とシリコーン樹脂製ガスケットとを用いて組
み立てたセル中に注入し、６５℃で７時間重合した後、
１２０℃で２時間さらに重合させた。これにより、本発
明にかかるエラストマーを得た。

【００６１】得られたエラストマーは、外観が透明であ
った。該エラストマーの諸物性を、上記の方法により測
定した。その結果、タイプＡデュロメータ硬さは４５Ｈ
ＤＡ、引張弾性率は６．２ｋｇ／ｃｍ²、引張破断強さ
は３０．３ｋｇ／ｃｍ²、引張破断伸びは４４０％、引
張永久伸びは１．６％、圧縮永久歪みは２８．４％であ
った。結果を表１に示す。

【００６２】〔実施例２〕実施例１において、酸化亜鉛
の添加量を２．４ｇに、アクリル酸の使用量を２．０ｇ
に、メタクリル酸の使用量を２．５ｇに、水の添加量を
０．５ｇにそれぞれ変更した（つまり、それぞれ量を２
倍にした）以外は、同実施例の反応および操作と同様の
反応および操作を行い、反応混合物を得た。そして、実
施例１と同様にして、反応混合物が均一かつ透明な状態
を維持することを確認することにより、添加した酸化亜
鉛の全量が亜鉛複塩に変換されていることを確認した。
該亜鉛複塩の生成量は、６．３ｇであった。これによ
り、本発明にかかるモノマー組成物を得た。

【００６３】次に、上記のモノマー組成物を用いて、実
施例１の反応および操作と同様の反応および操作を行う
ことにより、本発明にかかるエラストマーを得た。得ら
れたエラストマーは、外観が透明であった。該エラスト
マーの諸物性を、上記の方法により測定した。結果を表
１に示す。

【００６４】〔実施例３〕実施例１において、トリメチ
ロールプロパントリメタクリレートの代わりに多官能ビ
ニルモノマーとしてのジエチレングリコールジメタクリ
レート１．３ｇを用いると共に、酸化亜鉛の添加量を
２．４ｇに、アクリル酸の使用量を２．０ｇに、メタク
リル酸の使用量を２．５ｇに、水の添加量を０．５ｇに
それぞれ変更した以外は、同実施例の反応および操作と
同様の反応および操作を行い、反応混合物を得た。そし
て、実施例１と同様にして、反応混合物が均一かつ透明
な状態を維持することを確認することにより、添加した
酸化亜鉛の全量が亜鉛複塩に変換されていることを確認
した。該亜鉛複塩の生成量は、６．３ｇであった。これ
により、本発明にかかるモノマー組成物を得た。

【００６５】次に、上記のモノマー組成物を用いて、実
施例１の反応および操作と同様の反応および操作を行う
ことにより、本発明にかかるエラストマーを得た。得ら
れたエラストマーは、外観が透明であった。該エラスト
マーの諸物性を、上記の方法により測定した。結果を表
１に示す。

【００６６】〔実施例４〕実施例１の反応器と同様の反
応器に、アクリル酸エチル１００ｇと、トリメチロール
プロパントリメタクリレート３．０ｇとを仕込んだ後、
金属化合物としての酸化マグネシウム１．１ｇを添加し
て３０分間、攪拌・混合した。一方、アクリル酸２．１
ｇおよびメタクリル酸２．５ｇと、水０．５ｇとを混合
することにより、混合液を調製した。金属化合物（酸化
マグネシウム）とカルボキシル基含有ビニルモノマー
（アクリル酸およびメタクリル酸の合計）と水とのモル
比は、１．０：２．１：１．０であった。

【００６７】次に、反応器内の混合物に上記の混合液を
攪拌しながら添加し、７０℃で１時間反応させた。得ら
れた反応混合物（モノマー混合物）は均一かつ透明であ
り、室温に冷却した後においても、均一かつ透明な状態
を維持していた。さらに、該反応混合物は、室温で１週
間放置した後においても、均一かつ透明な状態を維持し
ていた。このことから、添加した酸化マグネシウムの全
量が、アクリル酸およびメタクリル酸の複塩（アクリル
酸・メタクリル酸のマグネシウム塩、以下、マグネシウ
ム複塩と記す）に変換されていることを確認した。金属
塩含有ビニルモノマーとしての該マグネシウム複塩の生
成量は、５．０ｇであった。これにより、本発明にかか
るモノマー組成物を得た。

【００６８】次に、上記のモノマー組成物を用いて、実
施例１の反応および操作と同様の反応および操作を行う
ことにより、本発明にかかるエラストマーを得た。得ら
れたエラストマーは、外観が透明であった。該エラスト
マーの諸物性を、上記の方法により測定した。結果を表
１に示す。

【００６９】〔比較例１〕実施例２において、多官能ビ
ニルモノマーとしてのトリメチロールプロパントリメタ
クリレートを用いない以外は、同実施例の反応および操
作と同様の反応および操作を行い、比較用の反応混合物
を得た。そして、実施例１と同様にして、該反応混合物
が均一かつ透明な状態を維持することを確認することに
より、添加した酸化亜鉛の全量が亜鉛複塩に変換されて
いることを確認した。該亜鉛複塩の生成量は、６．３ｇ
であった。これにより、比較用のモノマー組成物を得
た。つまり、多官能ビニルモノマーを含まない比較用の
モノマー組成物を得た。

【００７０】次いで、上記比較用のモノマー組成物１０
０部に、メチルエチルケトンパーオキシドの５５重量％
ジメチルフタレート溶液０．５部と、オクテン酸コバル
トのミネラルスピリット溶液（コバルト含有量８重量
％）０．５部とを添加、混合した。そして、得られた混
合物を、実施例１のセルと同様のセル中に注入し、４５
℃で７時間重合した後、１２０℃で２時間さらに重合さ
せた。これにより、比較用のエラストマーを得た。

【００７１】得られた比較用のエラストマーは、外観が
透明であった。該エラストマーの諸物性を、上記の方法
により測定した。その結果、比較用のエラストマーは、
引張破断強さおよび引張破断伸びに優れているものの、
引張永久伸びおよび圧縮永久歪みに劣っていること、即
ち、クリープが大きく、ゴム弾性が乏しいことが判っ
た。結果を表１に示す。

【００７２】〔比較例２〕アクリル酸エチル９２．６ｇ
と、トリメチロールプロパントリメタクリレート２．８
ｇとを混合することにより、比較用のモノマー組成物を
調製した。つまり、金属塩含有ビニルモノマーを含まな
い比較用のモノマー組成物を得た。

【００７３】次いで、上記比較用のモノマー組成物１０
０部に、メチルエチルケトンパーオキシドの５５重量％
ジメチルフタレート溶液０．５部と、オクテン酸コバル
トのミネラルスピリット溶液（コバルト含有量８重量
％）０．５部とを添加、混合した。そして、得られた混
合物を、実施例１のセルと同様のセル中に注入し、６０
℃で７時間重合した後、１２０℃で２時間さらに重合さ
せた。これにより、比較用のエラストマーを得た。

【００７４】得られた比較用のエラストマーは、外観が
透明であった。該エラストマーの諸物性を、上記の方法
により測定した。その結果、比較用のエラストマーは、
引張永久伸びおよび圧縮永久歪みに優れているものの、
引張破断強さに劣っていることが判った。結果を表１に
示す。

【００７５】〔比較例３〕アクリル酸エチル９２．６ｇ
と、ジエチレングリコールジメタクリレート１．３ｇと
を混合することにより、比較用のモノマー組成物を調製
した。つまり、金属塩含有ビニルモノマーを含まない比
較用のモノマー組成物を得た。次に、上記比較用のモノ
マー組成物を用いて、比較例２の反応および操作と同様
の反応および操作を行うことにより、比較用のエラスト
マーを得た。

【００７６】得られた比較用のエラストマーは、外観が
透明であった。該エラストマーの諸物性を、上記の方法
により測定した。その結果、比較用のエラストマーは、
引張永久伸びおよび圧縮永久歪みに優れているものの、
引張破断強さに劣っていることが判った。結果を表１に
示す。

【００７７】〔実施例５〕攪拌機、冷却管、および温度
計を備えた容量２００ｍｌの反応器に、（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステルとしてのアクリル酸−ｎ−ブチル
６４．３ｇおよびメタクリル酸メチル２７．６ｇと、多
官能ビニルモノマーとしてのジエチレングリコールジフ
タレートのジメタクリレート化物１．６ｇとを仕込んだ
後、酸化亜鉛０．８ｇを添加して３０分間、攪拌・混合
した。一方、カルボキシル基含有ビニルモノマーとして
の２−メタクリロイルオキシエチルフタル酸（新中村化
学株式会社製，商品名「ＮＫエステルＣＢ−１」）５．
６ｇと、水０．０９ｇとを混合することにより、混合液
を調製した。金属化合物（酸化亜鉛）とカルボキシル基
含有ビニルモノマー（２−メタクリロイルオキシエチル
フタル酸）と水とのモル比は、１．０：２．０８：１．
０であった。

【００７８】次に、反応器内の混合物に上記の混合液を
攪拌しながら添加し、７０℃で１時間反応させた。得ら
れた反応混合物（モノマー混合物）は均一かつ透明であ
り、室温に冷却した後においても、均一かつ透明な状態
を維持していた。さらに、該反応混合物は、室温で１週
間放置した後においても、均一かつ透明な状態を維持し
ていた。このことから、添加した酸化亜鉛の全量が、２
−メタクリロイルオキシエチルフタル酸の亜鉛塩に変換
されていることを確認した。金属塩含有ビニルモノマー
としての該亜鉛塩の生成量は、６．７ｇであった。これ
により、本発明にかかるモノマー組成物を得た。

【００７９】次いで、上記のモノマー組成物を用いて、
実施例１の反応および操作と同様の反応および操作を行
うことにより、本発明にかかるエラストマーを得た。得
られたエラストマーは、外観が透明であった。該エラス
トマーの諸物性を、上記の方法により測定した。結果を
表１に示す。

【００８０】〔比較例４〕実施例５において、多官能ビ
ニルモノマーとしてのジエチレングリコールジフタレー
トのジメタクリレート化物を用いない以外は、同実施例
の反応および操作と同様の反応および操作を行い、比較
用の反応混合物を得た。そして、実施例５と同様にし
て、該反応混合物が均一かつ透明な状態を維持すること
を確認することにより、添加した酸化亜鉛の全量が、２
−メタクリロイルオキシエチルフタル酸の亜鉛塩に変換
されていることを確認した。該亜鉛塩の生成量は、６．
７ｇであった。これにより、比較用のモノマー組成物を
得た。つまり、多官能ビニルモノマーを含まない比較用
のモノマー組成物を得た。

【００８１】次に、上記比較用のモノマー組成物を用い
て、実施例１の反応および操作と同様の反応および操作
を行うことにより、比較用のエラストマーを得た。得ら
れた比較用のエラストマーは、外観が透明であった。該
エラストマーの諸物性を、上記の方法により測定した。
その結果、比較用のエラストマーは、引張破断伸びに優
れているものの、引張永久伸びおよび圧縮永久歪みに劣
っていること、即ち、クリープが大きく、ゴム弾性が乏
しいことが判った。結果を表１に示す。

【００８２】〔比較例５〕アクリル酸−ｎ−ブチル６
４．３ｇおよびメタクリル酸メチル２７．６ｇと、ジエ
チレングリコールジフタレートのジメタクリレート化物
１．６ｇとを混合することにより、比較用のモノマー組
成物を調製した。つまり、金属塩含有ビニルモノマーを
含まない比較用のモノマー組成物を得た。

【００８３】次に、上記比較用のモノマー組成物を用い
て、実施例１の反応および操作と同様の反応および操作
を行うことにより、比較用のエラストマーを得た。得ら
れた比較用のエラストマーは、外観が透明であった。該
エラストマーの諸物性を、上記の方法により測定した。
その結果、比較用のエラストマーは、引張永久伸びおよ
び圧縮永久歪みに優れているものの、引張破断強さに劣
っていることが判った。結果を表１に示す。

【００８４】〔実施例６〕攪拌機、冷却管、温度計、お
よび窒素ガス導入管を備えた容量５００ｍｌの反応器
に、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしてのメタ
クリル酸−ｎ−ブチル１９８ｇと、メタクリル酸２ｇと
を仕込んだ後、該反応器内を窒素ガス置換した。次に、
この混合物を攪拌しながら、該混合物に、２，２’−ア
ゾビスイソブチロニトリル（ラジカル重合開始剤）０．
０５ｇと、ｎ−ドデシルメルカプタン（重合調整剤）
０．３ｇとを添加した。その後、窒素ガス気流下で反応
器の内温を８０℃に昇温させ、該温度を維持しながら上
記混合物を重合させた。

【００８５】そして、重合率が凡そ２０％に達した時
点、即ち、不揮発分の量が凡そ２０重量％に達した時点
で、反応器を直ちに室温に冷却することにより、混合物
の重合を停止（中断）させた。これにより、ポリマーシ
ラップを得た。得られたポリマーシラップは、不揮発分
の量が２０．８重量％であった。また、該不揮発分は、
ポリメタクリル酸−ｎ−ブチルを主成分とする合成樹脂
であり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（Ｇ
ＰＣ）により測定した該合成樹脂の平均分子量は、数平
均分子量（Ｍｎ）が３２，０００、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が１１７，０００であった。つまり、上記の重合反
応により、未反応のメタクリル酸−ｎ−ブチルと、合成
樹脂（ポリアルキル（メタ）アクリレート樹脂）として
のポリメタクリル酸−ｎ−ブチルとを含むポリマーシラ
ップを得た。

【００８６】次に、実施例１の反応器と同様の反応器
に、アクリル酸−ｎ−ブチル３４．１ｇ、アクリル酸エ
チル３８．６ｇ、上記のポリマーシラップ３０．０ｇ、
および、トリメチロールプロパントリメタクリレート
２．８ｇを仕込んだ後、酸化亜鉛２．６ｇを添加して３
０分間、攪拌・混合した。一方、アクリル酸２．２ｇお
よびメタクリル酸２．７ｇと、水０．５３ｇとを混合す
ることにより、混合液を調製した。金属化合物（酸化亜
鉛）とカルボキシル基含有ビニルモノマー（アクリル酸
およびメタクリル酸の合計）と水とのモル比は、１．
０：２．０８：１．０であった。

【００８７】次いで、反応器内の混合物に上記の混合液
を攪拌しながら添加し、７０℃で１時間反応させた。そ
して、実施例１と同様にして、得られた反応混合物（モ
ノマー混合物）が均一かつ透明な状態を維持することを
確認することにより、添加した酸化亜鉛の全量が亜鉛複
塩に変換されていることを確認した。該亜鉛複塩の生成
量は、６．４ｇであった。これにより、本発明にかかる
モノマー組成物、即ち、合成樹脂が添加されているモノ
マー組成物を得た。Ｂ型粘度計により測定した該モノマ
ー組成物の粘度は、２５℃で４０センチポイズであっ
た。

【００８８】続いて、上記のモノマー組成物１００部
に、増粘剤（添加剤）としての酸化マグネシウム１部を
添加し、ホモミキサーを用いて３０分間、攪拌・混合し
た。Ｂ型粘度計により測定した該モノマー組成物の粘度
は、２５℃で７５，０００センチポイズであった。この
ことから、合成樹脂が添加されているモノマー組成物
は、増粘剤が添加されることにより増粘効果を示すこと
が判った。つまり、増粘効果を利用して粘度を調節する
ことにより、モノマー組成物に適度な粘性を付与するこ
とができることが判った。これにより、モノマー組成物
と、充填剤や補強材、着色剤等の添加剤との混合性、並
びに、これら添加剤の分散安定性をより一層向上させる
ことができることが確認された。また、該モノマー組成
物の取り扱い性や成形性、作業性をより一層向上させる
ことができることが確認された。

【００８９】次いで、上記増粘後のモノマー組成物１０
０部に、ラジカル重合開始剤としての硬化剤３２８Ｅ
（商品名，化薬アクゾ株式会社製の有機過酸化物）１．
０部と、オクテン酸コバルトのミネラルスピリット溶液
（コバルト含有量８重量％）０．４部とを添加、混合し
た。そして、得られた混合物を用いて、実施例１の反応
および操作と同様の反応および操作を行うことにより、
本発明にかかるエラストマーを得た。得られたエラスト
マーは、外観が良好であった。該エラストマーの諸物性
を、上記の方法により測定した。結果を表１に示す。

【００９０】

【表１】

【００９１】上記実施例１〜６の結果から明らかなよう
に、本発明にかかる製造方法により得られるエラストマ
ーは、圧縮永久歪みや引張永久伸び等のクリープが小さ
く（低クリープ）、しかも、引張弾性率や引張破断強
さ、引張破断伸び等の機械的強度に優れていることが判
った。つまり、該エラストマーは、機械的強度並びにク
リープ等の各種物性がバランス良く改善されていること
が判った。これに対し、上記比較例１〜５の結果から明
らかなように、比較用のエラストマーは、機械的強度並
びにクリープ等の各種物性のバランスが不良であること
が判った。

【００９２】

【発明の効果】本発明の請求項１記載の（メタ）アクリ
ル系架橋エラストマーは、以上のように、（メタ）アク
リル酸アルキルエステル３０重量％〜９９重量％と、多
官能ビニルモノマー０．５重量％〜１０重量％と、金属
塩含有ビニルモノマー０．５重量％〜２０重量％とを含
むモノマー組成物を重合してなる構成である。本発明の
請求項２記載の（メタ）アクリル系架橋エラストマー
は、以上のように、上記モノマー組成物に、該モノマー
組成物に溶解若しくは分散する合成樹脂が添加されてな
る構成である。

【００９３】また、本発明の請求項３記載の（メタ）ア
クリル系架橋エラストマーの製造方法は、以上のよう
に、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、多官能ビニ
ルモノマー、および、これらモノマーと共重合可能な単
官能ビニルモノマーからなる群より選ばれる少なくとも
一種のモノマーの存在下で、金属化合物とカルボキシル
基含有ビニルモノマーとを反応させて金属塩含有ビニル
モノマーを含むモノマー混合物を得た後、該モノマー混
合物から金属塩含有ビニルモノマーを単離することな
く、最終的に、（メタ）アクリル酸アルキルエステル
と、多官能ビニルモノマーと、金属塩含有ビニルモノマ
ーとを含むモノマー組成物を形成して重合する方法であ
る。本発明の請求項４記載の（メタ）アクリル系架橋エ
ラストマーの製造方法は、以上のように、金属化合物が
金属酸化物および／または金属水酸化物である方法であ
る。

【００９４】これにより、圧縮永久歪みや引張永久伸び
等のクリープが小さく、しかも機械的強度等の各種物性
に優れた（メタ）アクリル系架橋エラストマーを提供す
ることができるという効果を奏する。また、該（メタ）
アクリル系架橋エラストマーを簡便な工程で生産性良
く、かつ、安価に製造することができる方法を提供する
ことができるという効果を奏する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（メタ）アクリル酸アルキルエステル３０
重量％〜９９重量％と、多官能ビニルモノマー０．５重
量％〜１０重量％と、金属塩含有ビニルモノマー０．５
重量％〜２０重量％とを含むモノマー組成物を重合して
なることを特徴とする（メタ）アクリル系架橋エラスト
マー。
【請求項２】上記モノマー組成物に、該モノマー組成物
に溶解若しくは分散する合成樹脂が添加されてなること
を特徴とする請求項１記載の（メタ）アクリル系架橋エ
ラストマー。
【請求項３】（メタ）アクリル酸アルキルエステル、多
官能ビニルモノマー、および、これらモノマーと共重合
可能な単官能ビニルモノマーからなる群より選ばれる少
なくとも一種のモノマーの存在下で、金属化合物とカル
ボキシル基含有ビニルモノマーとを反応させて金属塩含
有ビニルモノマーを含むモノマー混合物を得た後、該モ
ノマー混合物から金属塩含有ビニルモノマーを単離する
ことなく、最終的に、（メタ）アクリル酸アルキルエス
テルと、多官能ビニルモノマーと、金属塩含有ビニルモ
ノマーとを含むモノマー組成物を形成して重合すること
を特徴とする（メタ）アクリル系架橋エラストマーの製
造方法。
【請求項４】金属化合物が金属酸化物および／または金
属水酸化物であることを特徴とする請求項３記載の（メ
タ）アクリル系架橋エラストマーの製造方法。