JPH10250254A - 直描型平版印刷用原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 地汚れがなく、画像の欠落・歪み等のない鮮
明な画像の印刷物を多数枚印刷可能とする直描型平版印
刷用原版を提供する。 【解決手段】 本発明は、耐水性支持体上に、無機顔料
及び親水性結着樹脂を主成分とする画像受理層を設けて
成る直描型平版印刷用原版において、該無機顔料とし
て、平均粒子径が１〜６μｍのシリカ粒子と平均粒子径
が１０〜５０ｎｍのコロイド状無機顔料超微粒子とを重
量比で５０〜７０対５０〜３０の割合で用い、該親水性
結着樹脂としてゼラチンを上記無機顔料とゼラチンの重
量比で８５〜５０対１５〜５０の範囲で用い且つこれら
を含有する画像受理層は、ゼラチン硬化性化合物により
硬化された耐水性であることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、直描型平版印刷用原版
に関し、更に詳しくは軽印刷用に好適な直描型平版印刷
用原版に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、軽印刷分野で使用されている平版
印刷用原版には、（１）耐水性支持体上に、親水性の画
像受理層を設けた直描型の原版、（２）耐水性支持体上
に、光導電性酸化亜鉛を含む光導電層を設けた電子写真
感材を原版とし、画像形成後に非画像部を、不感脂化処
理して印刷版とするもの、（３）耐水性支持体上に、ハ
ロゲン化銀乳剤層を設けた銀塩写真型の原版等が挙げら
れる。

【０００３】最近の事務機器の発達とＯＡ化の進展に伴
い、軽印刷分野において、上記（１）の直描型平版印刷
原版に電子写真式プリンター、感熱転写プリンター、イ
ンクジェットプリンター等の種々の方法で製版（即ち画
像形成）を行い印刷版とするための特定の処理をするこ
となく直接に印刷版を作成するオフセット平版印刷方式
が望まれている。

【０００４】従来の直描型平版印刷用原版は、紙等の支
持体の両面に裏面層及び中間層を介して画像受理層とな
る表面層が設けられていた。裏面層又は中間層はＰＶＡ
や澱粉等の水溶性樹脂及び合成樹脂エマルジョン等の水
分散性樹脂と顔料で構成されている。画像受理層は、無
機顔料、水溶性樹脂及び耐水化剤で構成される。従来、
無機顔料としては、カオリン、クレー、タルク、炭酸カ
ルシウム、シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウ
ム、アルミナ等が挙げられる。

【０００５】水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコー
ル（ＰＶＡ）、カルボキシＰＶＡのような変性ＰＶＡ、
澱粉及びその誘導体、カルボキシメチルセルローズ、ヒ
ドロキシエチルセルロースのようなセルロース誘導体、
カゼイン、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、酢酸ビニ
ル〜クロトン酸共重合体、スチレン〜マレイン酸共重合
体等の水溶性樹脂が挙げられている。

【０００６】又、耐水化剤としてはグリオキザール、メ
ラミンホルムアルデヒド樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹
脂等のアミノブラストの初期縮合物、メチロール化ポリ
アミド樹脂のような変性ポリアミド樹脂、ポリアミド・
ポリアミン・エピクロルヒドリン付加物、ポリアミドエ
ピクロルヒドリン樹脂、変性ポリアミドポリイミド樹脂
等が挙げられている。

【０００７】その他、更には、塩化アンモニウム、シラ
ンカップリング剤の架橋触媒等が併用できることも知ら
れている。

【０００８】最近の各種プリンターによる製版において
は、この原版の画像受理層には、平版印刷版として印刷
インキ付着汚れを生じさせない親水性と同時に耐水性、
更には、形成された親油性画像層との密着性が重要な点
として要求され、従来種々の提案がなされている。

【０００９】例えば、無機顔料として、酸化亜鉛、カオ
リンナイト及びアルミナを用い、さらに水溶性樹脂と耐
水化剤及び酢酸を共存させて分散し、その間に酢酸と酸
化亜鉛を反応させて酢酸亜鉛に代えた分散物を塗布して
形成され画像受理層（特開昭６３−５４２８８号）によ
る、親水性と画像密着性の向上、前記において、アルミ
ナの代わりに、タルクあるいはシリカを用い且つ耐水化
剤として、アルミニウム、ジルコニウム、チタン系の金
属化合物を使用した画像受理層（特開昭６３−１６６５
９０号、同６３−１６６５９１号）によって、親水性と
耐水性の向上が可能となると提案されている。

【００１０】又、乾式トナーを利用した電子写真式プリ
ンター（ＰＰＣ複写機）で製版した場合は、製版された
版の非画像部にトナーの付着が生じ、これが印刷版とし
て印刷すると印刷物上に、地汚れとなるという問題の対
策として、例えば、平均粒径５〜２０μｍのシリカ等の
無機顔料を用いて画像受理層の表面粗さを特定の粗さに
調整する方法（特公平６−９６３５３号）、無機顔料と
して各々の平均粒径が５〜２０μｍのシリカとアルミナ
ゾルを併用する方法（特開昭６２−１５７０５８号）等
が開示されている。

【００１１】又ＰＰＣ複写機とともに、感熱転写型プリ
ンターでの製版における、非画像部のインク付着汚れ・
インク画像の密着性不足を改良する技術として、粒子径
が２０ｎｍ以下のコロイド性シリカと重炭酸カルシウム
等の顔料及びポリエチレンワックスエマルジョン等の滑
剤を組み合せて用いる方法（特開平６−１８３１６４
号）、粒子径２０μｍ以下の合成シリカ粉末と粒子径が
５０ｍμ以下のコロイド状シリカ及びポリビニルアルコ
ールの親水性樹脂を併用する方法（特公平５−１７８７
１号）等が開示されている。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】一方、前記の様に、最
近の各種ＯＡ機器、各種コンピューター及びその周辺機
器の普及、そして技術の進展により、パソコンあるいは
ワークステーションを用いて、編集等を行ない作成した
画像を、デジタル出力信号と対応可能な各種プリンター
から、直接、平版印刷版上に製版する方式が可能となっ
た。又、デジタル信号対応可能で、従来よりも、高精細
な画像形成が可能となったプリンターとして、粒径７〜
８μｍの乾式トナーを用いたレーザープリンター、油性
インクを、静電界下に吐出させて画像形成する静電吐出
型インクジェットプリンター等が開発されてきた。

【００１３】これらによって、地汚れのない、高精細な
画像の印刷物を多数枚印刷可能な直描型平版印刷用原版
が上記した様なシステムで望まれている。しかし、前記
した従来技術で作成される原版では、地汚れ、高精細な
画像の再現性、画像部の耐久性（即ち耐刷性）等が、未
だ不充分であった。

【００１４】

【発明の目的】本発明の目的は、地汚れがなく、画像の
欠落・歪み等のない鮮明な画像の印刷物を多数枚印刷可
能とする直描型平版印刷用原版を提供することである。

【００１５】本発明の他の目的は、地汚れがなく画像滲
みのない鮮明な画像の印刷物を多数枚印刷可能とする油
性インク利用の静電吐出型インクジェット式製版用の直
描型平版印刷用原版を提供することである。

【００１６】

【課題を解決するための手段】上記目的は、以下の
（１）〜（４）の本発明により達成される。 （１） 耐水性支持体上に、無機顔料及び親水性結着樹
脂を主成分とする画像受理層を設けて成る直描型平版印
刷用原版において、該無機顔料として、平均粒子径が１
〜６μｍのシリカ粒子と平均粒子径が１０〜５０ｎｍの
コロイド状無機顔料超微粒子とを重量比で５０〜７０対
５０〜３０の割合で用い、該親水性結着樹脂としてゼラ
チンを上記無機顔料とゼラチンの重量比で８５〜５０対
１５〜５０の範囲で用い且つこれらを含有する画像受理
層は、ゼラチン硬化性化合物により硬化された耐水性で
あることを特徴とする直描型平版印刷用原版。 （２） 前記耐水性支持体の少なくとも上記画像受理層
直下の部分が１０¹⁰Ω・ｃｍ以下の固有電気抵抗値を有
する支持体を用い、静電界を利用して油性インクを吐出
させて画像形成を行なう静電吐出型インクジェット式製
版に用いられる上記（１）の直描型平版印刷用原版 （３） 前記画像受理層に含有される平均粒径１０〜５
０ｎｍのコロイド状無機顔料超微粒子が、コロイダルシ
リカあるいはアルミナゾルである上記（１）〜（２）の
いずれかの直描型平版印刷用原版。 （４） 前記画像受理層に含有されるゼラチン硬化性化
合物が、下記一般式（Ｉ）で示される二重結合基を分子
中に２個以上含有する化合物である上記（１）〜（３）
のいずれかの直描型平版印刷用原版。 一般式（Ｉ） ＣＨ₂ ＝ＣＨ−Ｘ− 式（Ｉ）中、Ｘは、−ＯＳＯ₂ −、−ＳＯ₂ −、−ＣＯ
ＮＲ−又は−ＳＯ₂ ＮＲ−を表わす。（但し、Ｒは水素
原子又は炭素数１〜８の脂肪基を表わす）。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。本発明の耐水性支持体上に設けられ
た画像受理層は、無機顔料、ゼラチン及び耐水化剤とし
てのゼラチン硬化性化合物を主成分として含有する。

【００１８】無機顔料としては、平均粒径１〜６μｍの
シリカ粒子と平均粒径１０〜５０ｎｍのコロイド状無機
顔料超微粒子とを用いる。

【００１９】本発明に供されるシリカ粒子は、好ましく
は平均粒径１．０〜４．５μｍである。シリカ粒子は、
二酸化ケイ素を主成分（９９％以上）とする、結晶構造
を持たない無定形のシリカ合成シリカ微粉末である。

【００２０】具体的には、加賀美敏郎、林瑛監修「高純
度シリカの応用技術」第４章及び第５章、（株）シーエ
ムシー（１９９１年）等に記載されている。

【００２１】本発明の合成シリカ微粉末は、多孔性で細
孔容積が調整された平均粒子径１〜６μｍのサイズのも
のであるが、細孔径及び細孔容積、更には、吸油量、表
面シラノール基密度等は特に限定されるものではない。

【００２２】これらの合成シリカ微粉末は、市販品とし
て、容易に入手できる。

【００２３】平均粒子径１０〜５０ｎｍのコロイド状無
機顔料超微粒子として従来公知の化合物が挙げられる。
好ましくはシリカゾル、アルミナゾル、酸化チタン、酸
化マグネシウム、炭酸マグネシウムである。

【００２４】より好ましくは、シリカゾル及び／又はア
ルミナゾルである。

【００２５】シリカゾルは、表面に多くの水酸基を持
ち、内部はシロキサン結合（−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）を構成
している、粒子径１〜１００ｎｍのシリカ超微粒子が、
水もしくは、極性溶媒中に分散したものであり、コロイ
ダルシリカとも称されているものである。具体的には、
前記の成書「高純度シリカの応用技術」第３章に記載さ
れている。

【００２６】又アルミナゾルは、５ｎｍ〜２００ｎｍの
コロイドの大きさをもつアルミナ水和物（ベーマイト
系）で、水中の陰イオン（例えばフッ素イオン、塩素イ
オン等のハロゲン原子イオン、酢酸イオン等のカルボン
酸アニオン等）を安定剤として分散されたものである。

【００２７】上記コロイド状微粒子で、平均粒径が１０
〜５０ｎｍのものが本発明に供される。好ましくは１０
〜４０ｎｍの平均粒径である。これらコロイド状無機顔
料超微粒子は、いずれも、市販品として容易に入手でき
る。

【００２８】本発明の無機顔料として用いるシリカ粒子
及びコロイド状無機顔料超微粒子の各々の粒径が、前記
範囲内においてのみ、画像受理層の膜強度が充分に保持
され、各種プリンターで製版し画像形成した場合に、非
画像部へのトナーあるいはインクの付着汚れが実用上問
題とならない程に抑制され且つ、細線、細文字、微小な
網点等の高精細な画像が、欠落・歪み・滲み等のない鮮
明なものとなる。

【００２９】更に、印刷版として印刷すると、非画像部
への印刷インクの付着汚れを生じない極めて親水性に優
れたものであり同時に、トナーあるいはインクの画像部
との密着性が良好で、多数枚印刷しても、画像の欠落を
生じないという優れた効果を発現する。又シリカ粒子と
コロイド状無機顔料超微粒子の存在割合は５０〜７０対
５０〜３０の重量比であり、好ましくは５０〜６０対５
０〜４０重量比である。

【００３０】本発明の親水性結着樹脂は、ゼラチンを用
いる。

【００３１】誘導タンパク質の一種であり、コラーゲン
から製造されるゼラチンと称されるものであれば特に限
定されるものではない。好ましくは、淡色、透明、無
味、無臭の外観を示すものである。更には、写真乳剤用
ゼラチンが、水溶液とした場合の粘度、ゲルのゼリー強
度等の物性が一定の範囲内にあることからより好まし
い。

【００３２】本発明の画像受理層は、上記無機顔料とゼ
ラチンとの使用割合は、８５〜５０対１５〜５０重量比
であり、好ましくは１５〜４０対８５〜６０重量比であ
る。

【００３３】この範囲内において、前記した同様に、膜
の強度、非画像部の印刷インク付着防止、画像部との密
着性向上（耐刷性）等の効果が得られる。

【００３４】又、本発明の画像受理層は、ゼラチン硬化
性化合物を併用し該層を硬化して、耐水性良好なものと
する。

【００３５】ゼラチン硬化性化合物としては、従来、公
知の化合物を用いることができる。例えば、T.H.James
「The theory of the Photographic Process」第２章
セクションIII 、Macmillan Publishing Co. lnc. （１
９７７年刊）、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ.
１７６４３，Ｐ２６（１９７０年１２月発行）等に記載
されている。

【００３６】好ましくは、スクシンアルデヒド、グルタ
ルアルデヒド、アジポアルデヒドのジアルデヒド類、ジ
ケトン類（例えば、２，３−ブタンジオン、２，５−ヘ
キサンジオン、３−ヘキセン−２，５−ジオン、１，２
−シクロペンタンジオン等）、電子吸引基を隣接結合し
た二重結合を２個以上有する活性オレフィン化合物等が
挙げられる。

【００３７】更に好ましくは、下記一般式（Ｉ）で示さ
れる二重結合基を分子中に２個以上含有する化合物であ
る。一般式（Ｉ） ＣＨ₂ ＝ＣＨ−Ｘ− 式（Ｉ）中、Ｘは、−ＯＳＯ₂ −、−ＳＯ₂ −、−ＣＯ
ＮＲ−、又は−ＳＯ₂ＮＲ−を表わす（但し、Ｒは、水
素原子又は炭素数１〜８の脂肪族基を示す）。

【００３８】好ましくはＲは、水素原子、又は炭素数１
〜６の置換されてもよいアルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メチロール基、
２−クロロエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒ
ドロキシプロピル基、２−カルボキシエチル基、３−メ
トキシプロピル基、等）を表わす。より好ましくは、式
（Ｉ）中のＸは、−ＳＯ₂ −を表わす。

【００３９】具体的には、例えば、レゾルシノ−ルビス
（ビニルスルホナート）、４，６−ビス（ビニルスルホ
ニル）−ｍ−キシレン、ビス（ビニルスルホニルアルキ
ル）エーテルあるいはアミン、１，３，５−トリス（ビ
ニルスルホニル）ヘキサヒドロ−ｓ−トリジアン、１，
３，５−トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジ
ン⁹³、ジアクリルアミド、１，３−ビス（アクリロイ
ル）尿素、Ｎ，Ｎ′−ビスマレイイミド類等が挙げられ
る。

【００４０】ゼラチン硬化性化合物は、ゼラチン１００
重量部に対して、０．５〜２０重量部が好ましい。より
好ましくは、０．８〜１０重量部である。

【００４１】この範囲内において、得られた画像受理層
は膜強度が保持され耐水性を示すと同時に、画像の受理
層の親水性を疎害しない。

【００４２】又、本発明の画像受理層には、画像受理層
塗布分散物の塗布性を良好とするために、界面調節剤
（整面剤）、消泡剤、膜ｐＨを調整するための緩衝剤等
の各種添加剤を併用してもよい。

【００４３】本発明における画像受理層の厚さは、原版
１ｍ² 当りの画像受理組成物の塗布量（乾燥後）で示し
て３〜３０ｇ程度とすることが好ましい。

【００４４】本発明の画像受理層は耐水性支持体上に設
けられる。耐水性支持体としては、耐水化処理を施した
紙、プラスチックフィルムあるいは金属箔をラミネート
した紙またはプラスチックフィルム等を用いることがで
きる。

【００４５】本発明に供せられる支持体は、画像受理層
に隣接する側の表面の平滑性が、ベック平滑度で３００
（秒／１０ｃｃ）以上、好ましくは９００〜３０００
（秒／１０ｃｃ）に調整されていることが好ましく、よ
り好ましくは１０００〜３０００（秒／１０ｃｃ）であ
ることが好ましい。

【００４６】支持体の画像受理層に隣接する側の表面の
平滑性をベック平滑度で３００（秒／１０ｃｃ）以上に
規制することによって、画像再現性及び耐刷性をさらに
向上させることができる。このような向上効果は、画像
受理層表面の平滑性が同じであっても得られるものであ
り、支持体表面の平滑性が増すことで画像部と画像受理
層との密着性が向上したためと考えられる。

【００４７】ここで、ベック平滑度とは、ベック平滑度
試験機により測定することができる、ベック平滑度試験
機とは、高度に平滑に仕上げられた中央に穴のある円形
のガラス板上に、試験片を一定圧力（１ｋｇ／ｃｍ² ）
で押しつけ、減圧下で一定量（１０ｃｃ）の空気が、ガ
ラス面と試験片との間を通過するのに要する時間を測定
するものである。

【００４８】このように規制された耐水性支持体の高平
滑な表面とは、画像受理層が直接塗布される面のことを
いい、例えば支持体上に後述するアンダー層、オーバー
コート層を設ける場合には、そのアンダー層、オーバー
コート層の表面のことをいう。

【００４９】これにより支持体の表面の凹凸を受けるこ
となく上記のように表面状態が調整された画像受理層が
充分に保持され、より一層の画質向上が可能となる。

【００５０】上記平滑度の範囲に設定する方法として
は、種々従来公知の方法を用いることができる。具体的
には、基体表面を樹脂により、溶融接着する方法、高平
滑の熱ローラーによるカレンダー強化法等の方法によ
り、支持体の表面のベック平滑度を調整する方法等を挙
げることができる。

【００５１】更に本発明は、耐水性支持体上に設けられ
た画像受理層に、静電界を利用して、油性インクを吐出
する静電吐出型インクジェット法で画像を形成するため
に用いられる平版印刷用原版としても好ましく用いるこ
とができ、得られた平版印刷版は、鮮明な画像を多数枚
印刷することが可能である。

【００５２】上記耐水性支持体は、導電性を有するもの
であることが好ましく、少なくともその画像受理層の直
下の部分が１０¹⁰Ωｃｍ以下の固有電気抵抗値を有する
ものであることが好ましい。上記の固有電気抵抗値は、
より好ましくは１０⁸Ωｃｍ以下であり、その値は、限
りなく零であってもよい。

【００５３】支持体の画像受理層の直下の部分に上記の
ような導電法を持たせるには、紙、フィルム等の基体上
に、カーボンブラック等の導電性フィラーと結着剤から
なる層を塗布したり、金属箔を貼り付けたり、金属を蒸
着したりする方法があげられる。

【００５４】一方、支持体全体が導電性を有するものと
しては、塩化ナトリウムなどを含浸させた導電性紙、カ
ーボンブラック等の導電性フィラーを混入させたプラス
チックフィルム、アルミニウムなどの金属板等があげら
れる。

【００５５】導電性が上記の範囲であれば、帯電したイ
ンク滴が画像受理層上に付着した際に該インク滴の電荷
が速やかに接地面を通して消失するために、乱れを生じ
ない鮮明な画像が形成される。

【００５６】なお、固有電気抵抗値（体積固有電気抵抗
値または比電気抵抗値とも呼ばれる）の測定はＪＩＳ
Ｋ−６９１１に基づきガード電極を設けた３端子法で行
った。

【００５７】さらに、本発明に供せられる導電性を有す
る耐水性支持体について説明する。はじめに、支持体全
体が導電性を有するものについて説明する。例えば基体
に塩化ナトリウムなどを含浸させた導電性原紙を用い、
その画面に耐水性を有する導電性層を設けることにより
得られる。

【００５８】本発明において、基体として用いられる原
紙としては、例えば木材パルプ紙、合成パルプ紙、木材
パルプ紙と合成パルプ紙の混抄紙をそのまま用いること
ができる。また、原紙の厚さとしては８０μｍ〜２００
μｍが好ましい。

【００５９】次に導電層の形成について説明する。導電
性層の形成は、導電性フィラーと結着剤を含む層を上記
導電性紙の両面に塗布することにより達成される。塗布
される導電性層の厚さは、５μｍ〜２０μｍが好まし
い。

【００６０】導電性フィラーとしては、粒子状のカーボ
ンブラック、グラファイト、例えば銀、鋼、ニッケルな
どの金属粉、酸化スズ粉末、フレーク状のアルミまたは
ニッケル、繊維状の炭素、真鍮、アルミ、鋼、ステンレ
スなどがあげられる。

【００６１】一方、結着剤として使用される樹脂として
は、各種の樹脂が適宜選択して用いられる。具体的に
は、疎水性樹脂としては、例えばアクリル系樹脂、塩化
ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−ブタジエン
系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、
塩化ビニリデン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂等が挙げら
れ、親水性樹脂としては例えばポリビニルアルコール系
樹脂、セルロール系誘導体、でんぷんおよびその誘導
体、ポリアクリルアミド系樹脂、スチレン無水マレイン
酸系共重合体等が挙げられる。

【００６２】導電性層を形成する他の方法として、導電
性の薄膜をラミネートすることがあげられる。導電性薄
膜としては、例えば金属箔、導電性プラスチックフィル
ムなどを用いることができる。さらに具体的には、金属
箔ラミネート材としてアルミ箔、導電性プラスチックフ
ィルムのラミネート材としては、カーボンブラックを混
入したポリエチレン樹脂などがあげられる。アルミ箔と
しては、硬質および軟質のどちらでも良く、厚みは５μ
ｍ〜２０μｍが好ましい。

【００６３】カーボンブラックを浸入したポリエチレン
樹脂のラミネートは押し出しラミネート法が好ましい。
押し出しラミネート法とは、ポリオレフィンを熱溶融
し、これをフィルムにしてから直ちに原紙に圧着後、冷
却してラミネートする方法であり、種々の装置が知られ
ている。ラミネート層の厚みは、１０μｍ〜３０μｍが
好ましい。支持体全体が導電性を有するものとして、基
体として導電性を有するプラスチックフィルムや、金属
板を用いる場合は、耐水性が満たされていればそのまま
で使用できる。

【００６４】導電性を有するプラスチックフィルムとし
ては、例えば炭素繊維やカーボンブラック等の導電性フ
ィラーを混入させたポリプロピレン、ポリエステルフィ
ルムなどが、また金属板としては、アルミニウムなどが
使用できる。基体の厚みは８０μｍ〜２００μｍが好ま
しい。８０μｍ未満では印刷版としての強度が不足し、
２００μを超えると描画装置内での搬送性などのハンド
リング性が低下する。

【００６５】次に、導電性を有する層を設ける構成につ
いて説明する。耐水性基体として、厚みが８０μ〜２０
０μの耐水性処理を施した紙、プラスチックフィルムあ
るいは金属箔をラミネートした紙またはプラスチックフ
ィルム等を用いることができる。

【００６６】該基体上に導電性層を形成する方法として
は、上記の支持体全体が導電性を有する場合で述べた方
法が使用できる。すなわち該基体の一つの面に導電性フ
ィラーと結着剤を含む層を厚さ５μｍ〜２０μｍで塗布
する、または金属箔、あるいは導電性を有するプラスチ
ックフィルムをラミネートすることにより得られる。

【００６７】上記以外の方法としては、例えばプラスチ
ックフィルムにアルミ、スズ、パラジュウム、金などの
金属蒸着膜を設けても良い。

【００６８】以上のようにして固有電気抵抗が１０¹⁰Ω
ｃｍ以下の導電性を有する耐水性支持体を得ることがで
きる。

【００６９】また、本発明では上記のように画像受理層
とは反対の支持体面にカール防止を目的としてバックコ
ート層（裏面層）を設けることができるが、バックコー
ト層は、その平滑度が１５０〜７００（秒／１０ｃｃ）
の範囲であることが好ましい。

【００７０】これにより、印刷版をオフセット印刷機に
給版する場合に、ズレやスベリを生じることなく印刷版
が正確に印刷機にセットされる。

【００７１】次に、油性インクを用いた静電吐出型イン
クジェット式製版の方法について説明する。

【００７２】本発明に用いられる油性インクは、好まし
くは電気抵抗１０⁹ Ωｃｍ以上かつ誘電率３．５以下の
非水溶媒を分散媒とし、少なくとも常温（１５℃〜３５
℃）で固体かつ疎水性の樹脂粒子が分散されたものであ
る。このような分散媒を用いることによって、油性イン
クの電気抵抗が適正に制御されて電界によるインクの吐
出が適正となり画質が向上する。また、上記のような樹
脂を用いることによって画像受理層との親和性が増し、
良好な画質が得られるとともに耐刷性が向上する。

【００７３】本発明に用いる電気抵抗１０⁹ Ωｃｍ以
上、かつ誘電率３．５以下の非水溶媒として好ましくは
直鎖状もしくは分岐状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水
素、または芳香族炭化水素、およびこれらの炭化水素の
ハロゲン置換体がある。例えばオクタン、イソオクタ
ン、デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカ
ン、イソドデカン、シクロヘキサン、シクロオクタン、
シクロデカン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチ
レン、アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、ア
イソパーＬ（アイソパー；エクソン社の商品名）、シェ
ルゾール７０、シェルゾール７１（シェルゾール；シェ
ルオイル社の商品名）、アムスコＯＭＳ、アムスコ４６
０溶剤（アムスコ；スピリッツ社の商品名）等を単独あ
るいは混合して用いる。なお、このような非水溶媒の電
気抵抗の上限値は１０¹⁶Ωｃｍ程度であり、誘電率の下
限値は１．８程度である。

【００７４】用いる非水溶媒の電気抵抗を上記範囲とす
るのは、電気抵抗が低くなると、インクの電気抵抗が適
正にならず、電界によるインクの吐出が悪くなるからで
あり、誘電率を上記範囲とするのは、誘電率が高くなる
とインク中で電界が緩和されやすくなり、これによりイ
ンクの吐出が悪くなりやすくなるからである。

【００７５】上記の非水溶媒中に、分散される樹脂粒子
としては、３５℃以下の温度で固体で非水溶媒との親和
性のよい疎水性の樹脂の粒子であればよいが、更にその
ガラス転移点が−５℃〜１１０℃もしくは軟化点３３℃
〜１４０℃の樹脂（Ｐ）が好ましく、より好ましくはガ
ラス転移点１０℃〜１００℃もしくは軟化点３８℃〜１
２０℃であり、さらに好ましくはガラス転移点１５℃〜
８０℃、もしくは軟化点３８℃〜１００℃である。

【００７６】このようなガラス転移点もしくは軟化点の
樹脂を用いることによって、印刷原版の画像受理層表面
と樹脂粒子との親和性が増し、また印刷原版上での樹脂
粒子同士の結合が強くなくなるので、画像部と画像受理
層との密着性が向上し、耐刷性が向上する。これに対
し、ガラス転移点もしくは軟化点が低くなっても高くな
っても画像受理層表面と樹脂粒子の親和性が低下した
り、樹脂粒子同士の結合が弱くなってしまう。

【００７７】樹脂（Ｐ）の重量平均分子量Ｍｗは、１×
１０³ 〜１×１０⁵ であり、このましくは５×１０³〜
８×１０⁵ 、より好ましくは１×１０⁴ 〜５×１０⁵ で
ある。

【００７８】このような樹脂（Ｐ）として具体的には、
オレフィン重合体および共重合体（例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、エチレン−アクリレート共重合体、
エチレン−メタクリレート共重合体、エチレン−メタク
リル酸共重合体等）、塩化ビニル共重合体（例えば、ポ
リ塩化ビニル、塩化ビニル〜酢酸ビニル共重合体等）、
塩化ビニリデン共重合体、アルカン酸ビニル重合体およ
び共重合体、アルカン酸アリル重合体および共重合体、
スチレンおよびその誘導体の重合体ならびに共重合体
（例えばブタジエン−スチレン共重合体、イソプレン−
スチレン共重合体、スチレン−メタクリレート共重合
体、スチレン−アクリレート共重合体等）、アクリロニ
トリル共重合体、メタクリロニトリル共重合体、アルキ
ルビニルエーテル共重合体、アクリル酸エステル重合体
および共重合体、メタクリル酸エステル重合体および共
重合体、イタコン酸ジエステル重合体および共重合体、
無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド共重合体、メ
タクリルアミド共重合体、フェノール樹脂、アルキド樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ケトン樹脂、ポリエステル
樹脂、シリコン樹脂、アミド樹脂、水酸基およびカルボ
キシル基変性ポリエスエテル樹脂、ブチラール樹脂、ポ
リビニルアセタール樹脂、ウレタン樹脂、ロジン系樹
脂、水素添加ロジン樹脂、石油樹脂、水素添加石油樹
脂、マレイン酸樹脂、テルペン樹脂、水素添加テルペン
樹脂、クロマン−インデン樹脂、環化ゴム−メタクリル
酸エステル共重合体、環化ゴム−アクリル酸エステル共
重合体、窒素原子を含有しない複素環を含有する共重合
体（複素環として例えば、フラン環、テトラヒドロフラ
ン環、チオフェン環、ジオキサン環、ジオキソフラン
環、ラクトン環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン
環、１，３−ジオキセタン環等）、エポキシ樹脂等が挙
げられる。

【００７９】本発明の油性インクにおける分散された樹
脂粒子の含有量は、インク全体の０．５〜２０ｗｔ％と
することが好ましい。含有量が少なくなるとインクと印
刷原版の画像受理層との親和性が得られにくくなって良
好な画像が得られなくなったり、耐刷性が低下したりす
るなどの問題が生じやすくなり、一方、含有量が多くな
ると均一な分散液が得られにくくなったり、吐出ヘッド
でのインクの目詰まりが生じやすく、安定なインク吐出
が得られにくいなどの問題がある。

【００８０】本発明に供される油性インク中には、前記
の分散樹脂粒子とともに、製版後の版を検版する等のた
めに着色成分として色材を含有させることが好ましい。

【００８１】色材としては、従来から油性インク組成物
あるいは静電写真用液体現像剤に用いられている顔料お
よび染料であればどれでも使用可能である。

【００８２】顔料としては、無機顔料、有機顔料を問わ
ず、印刷の技術分野で一般に用いられているものを使用
することができる。具体的には、例えば、カーボンブラ
ック、カドミウムレッド、モリブデンレッド、クロムイ
エロー、カドミウムイエロー、チタンイエロー、酸化ク
ロム、ピリジアン、チタンコバルトグリーン、ウルトラ
マリンブルー、ブルシアンブルー、コバルトブルー、ア
ゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔
料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、ス
レン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、チオイ
ンジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料、等
の従来公知の顔料を特に限定することなく用いることが
できる。

【００８３】染料としては、アゾ染料、金属錯塩染料、
ナフトール染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、
カーボニウム染料、キノンイミン染料、キサンテン染
料、シアニン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロ
ソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、フタロ
シアニン染料、金属フタロシアニン染料、等の油容性染
料が好ましい。

【００８４】これらの顔料および染料は、単独で用いて
もよいし、適宜組み合わせて使用することも可能である
が、インク全体に対して０．０１〜５重量％の範囲で含
有されることが望ましい。

【００８５】これらの色材は、分散樹脂粒子とは別に色
材自身を分散粒子として非水溶媒中に分散させてもよい
し、分散樹脂粒子中に含有させてもよい。含有させる場
合、顔料などは分散樹脂粒子の樹脂材料で被覆して樹脂
被覆粒子とする方法などが一般的であり、染料などは分
散樹脂粒子の表面部を着色して着色粒子とする方法など
が一般的である。

【００８６】本発明の非水溶媒中に、分散された樹脂粒
子、更には着色粒子等を含めて、これらの粒子の平均粒
径は０．１０μｍ〜１μｍが好ましい。より好ましくは
０．１５μｍ〜０．５μｍである。この粒径はＣＡＰＡ
−５００（堀場製作所（株）製商品名）により求めたも
のである。

【００８７】本発明に用いられる非水系分散樹脂粒子
は、従来公知の機械的粉砕方法または重合造粒方法によ
って製造することができる。機械的粉砕方法としては、
必要に応じて、樹脂粒子とする材料を混合し、溶融，混
練を経て従来公知の粉砕機で直接粉砕して、微粒子と
し、分散ポリマーを併用して、更に湿式分散機（例えば
ボールミル・ペイントシェーカー、ケデイミル、ダイノ
ミル等）で分散する方法、樹脂粒子成分となる材料と、
分散補助ポリマー（または被覆ポリマー）を予め混練し
て混練物とした後粉砕し、次に分散ポリマーを共存させ
て分散する方法等が挙げられる。具体的には、塗料また
は静電写真用液体現像剤の製造方法を利用することがで
き、これらについては、例えば、植木憲二監訳「塗料の
流動と顔料分散」共立出版（１９７１年）、「ソロモ
ン，塗料の科学」、「Paint and Surface Coating Theo
ry and Practice 」、原崎勇次「コーティング工学」朝
倉書店（１９７１年）、原崎勇次「コーティングの基礎
科学」槙書店（１９７７年）等の成書に記載されてい
る。

【００８８】また、重合造粒法としては、従来公知の非
水系分散重合方法が挙げられ、具体的には、室井宗一監
修「超微粒子ポリマーの最新技術」第２章、ＣＭＣ出版
（１９９１年）、中村孝一編「最近の電子写真現像シス
テムとトナー材料の開発・実用化」第３章、（日本科学
情報（株）１９８５年刊）、K.B.J.Barrett 「Dispersi
on Polymerization in Organic Media」John Wiley
（１９７５年）等の成書に記載されている。

【００８９】通常、分散粒子を非水溶媒中で分散安定化
するために、分散ポリマー（ＰＳ）を併用する。分散ポ
リマー（ＰＳ）は非水溶媒に可溶性の繰り返し単位を主
成分として含有し、かつ平均分子量が、重量平均分子量
Ｍｗで１×１０³〜１×１０⁶ が好ましく、より好ましく
は５×１０³ 〜５×１０⁵の範囲である。

【００９０】本発明に供される分散ポリマー（ＰＳ）の
好ましい可溶性の繰り返し単位として、下記一般式（I
I）で示される重合成分が挙げられる。

【００９１】

【化１】

【００９２】一般式（II）において、Ｘ₁ は−ＣＯＯ
−、−ＯＣＯ−または−Ｏ−を表す。

【００９３】Ｒ₁ は、炭素数１０〜３２のアルキル基ま
たはアルケニル基を表し、好ましくは炭素数１０〜２２
のアルキル基またはアルケニル基を表し、これらは直鎖
状でも分岐状でもよく、無置換のものが好ましいが、置
換基を有していてもよい。

【００９４】具体的には、デジル基、ドデシル基、トリ
デシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデ
シル基、エイコサニル基、ドコサニル基、デセニル基、
ドデセニル基、トリデセニル基、ヘキサデセニル基、オ
クタデセニル基、リノレル基等が挙げられる。

【００９５】ａ¹およびａ²は、互いに同じでも異なって
いてもよく、好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例え
ば、塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜３
のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基等）、−ＣＯＯ−Ｚ¹または−ＣＨ₂ ＣＯＯ−Ｚ¹〔Ｚ
¹は、置換されていてもよい炭素数２２以下の炭化水素
基（例えば、アルキル基、アルケニル基、アラルキル
基、脂環式基、アリール基等）を表す〕を表す。

【００９６】Ｚ¹は、具体的には、炭素数１〜２２の置
換されてもよいアルキル基（例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデ
シル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシ
ル基、エイコサニル基、ドコサニル基、２−クロロエチ
ル基、２−ブロモエチル基、２−メトキシカルボニルエ
チル基、２−メトキシエチル基等）、炭素数４〜１８の
置換されてもよいアルケニル基（例えば、２−メチル−
１−プロペニル基、２−ブテニル基、２−ペンチニル
基、３−メチル−２−ベンテニル基、１−ペンテニル
基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、４−メチル
−２−ヘキセニル基、デセニル基、ドデセニル基、トリ
デセニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基、リ
ノレル基等）、炭素数７〜１２の置換されてもよいアラ
ルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、３−フ
ェニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエ
チル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基、メチル
ベンジル基、エチルベンジル基、メトキシベンジル基、
ジメチルベンジル基、ジメトキシベンジル基等）、炭素
数５〜８の置換されてもよい脂環式基（例えば、シクロ
ヘキシル基、２−シクロヘキシルエチル基、２−シクロ
ペンチルエチル基等）、および炭素数６〜１２の置換さ
れてもよい芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチル
基、トリル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル
基、オクチルフェニル基、メトキシフェニル基、クロロ
フェニル基、ブロモフェニル基、アセチルフェニル基、
メトキシカルボニルフェニル基、エトキシカルボニルフ
ェニル基、プロピオアミドフェニル基等が挙げられる。

【００９７】分散ポリマー（ＰＳ）において一般式（I
I）で示される繰り返し単位とともに、他の繰り返し単
位を共重合成分として含有してもよい。他の共重合成分
としては、一般式（II）の繰り返し単位に相当する単量
体と共重合可能な単量体よりなるものであればいずれの
化合物でもよい。

【００９８】分散ポリマー（ＰＳ）における一般式（I
I）で示される重合体成分の存在割合は、好ましくは５
０重量％以上であり、より好ましくは６０重量％以上で
ある。

【００９９】これらの分散ポリマー（ＰＳ）の具体例と
しては、特願平９−１６９６７号、同９−１９６９６
号、同９−２１０１４号、同９−２１０１１号、同９−
２１０１７号、特公平６−４０２２９号等の明細書中に
記載のもの等が挙げられる。しかし、これらに限定され
るものではない。

【０１００】分散ポリマー（ＰＳ）は、前記の樹脂
（Ｐ）粒子を乳化物（ラテックス）等として製造すると
きには重合に際し予め添加しておくことが好ましい。

【０１０１】分散ポリマー（ＰＳ）を用いるときの添加
量はインク全体に対し０．０５〜４ｗｔ％程度とする。

【０１０２】本発明の油性インク中の分散樹脂粒子およ
び着色粒子（あるいは色材粒子）は、好ましくは正荷電
または負荷電の検電性粒子である。

【０１０３】これら粒子に検電性を付与するには、湿式
静電写真用現像剤の技術を適宜利用することで達成可能
である。具体的には、前記の「最近の電子写真現像シス
テムとトナー材料の開発・実用化」１３９〜１４８頁、
電子写真学会編「電子写真技術の基礎と応用」４９７〜
５０５頁（コロナ社、１９８８年刊）、原崎勇次「電子
写真」１６（No. ２），４４頁（１９７７年）等に記載
の検電材料および他の添加剤を用いることで行なわれ
る。

【０１０４】具体的には、例えば、英国特許第８９３４
２９号、同第９３４０３８号、米国特許第１１２２３９
７号、同第３９００４１２号、同第４６０６９８９号、
特開昭６０−１７９７５１号、同６０−１８５９６３
号、特開平２−１３９６５号等に記載されている。

【０１０５】上述のような荷電調節剤は、担体液体であ
る分散媒１０００重量部に対して０．００１〜１．０重
量部が好ましい。更に所望により各種添加剤を加えても
よく、それら添加物の総量は、油性インクの電気抵抗に
よってその上限が規制される。即ち、分散粒子を除去し
た状態のインクの電気抵抗が１０⁹ Ωｃｍより低くなる
と良質の連続階調像が得られ難くなるので、各添加物の
添加量を、この限度内でコントロールすることが必要で
ある。

【０１０６】次に、前記した平板印刷原版（以下「マス
ター」とも称する）上に画像を形成する方法を説明す
る。このような方法を実施する装置系としては例えば図
１に示すものがある。

【０１０７】図１に示す装置系は油性インクを使用する
インクジュット記録装置１を有するものである。

【０１０８】図１のように、まず、マスター２に形成す
べき画像（図形や文章）のパターン情報を、コンピュー
タ３のような情報供給源から、パス４のような伝達手段
を通し、油性インクを使用するインクジェット記録装置
１に供給する。記録装置１のインクジェット記録用ヘッ
ド１０は、その内部に油性インクを貯え、記録装置１内
にマスター２が通過すると、前記情報に従い、インクの
微小な液滴をマスター２に吹き付ける。これにより、マ
スター２に前記パターンでインクが付着する。

【０１０９】こうしてマスター２に画像を形成し終え、
製版マスター（製版印刷原版）を得る。

【０１１０】図１の装置系におけるようなインクジェッ
ト記録装置の構成例を図２および図３に示す。図２およ
び図３では図１と共通する部材は共通の符号を用いて示
している。

【０１１１】図２はこのようなインクジェット記録装置
の要部を示す概略構成図であり、図３はヘッドの部分断
面図である。

【０１１２】インクジェット記録装置に備えられている
ヘッド１０は、図２、図３に示されるように、上部ユニ
ット１０１と下部ユニット１０２とで挟まれたスリット
を有し、その先端は吐出スリット１０ａとなっており、
スリット内には吐出電極１０ｂが配置され、スリット内
には油性インク１１が満たされた状態になっている。

【０１１３】ヘッド１０では、画像のパターン情報のデ
ジタル信号に従って、吐出電極１０ｂに電圧が印加され
る。図２に示されるように、吐出電極１０ｂに対向する
形で対向電極１０ｃが設置されており、対向電極１０ｃ
上にはマスター２が設けられている。電圧の印加によ
り、吐出電極１０ｂと、対向電極１０ｃとの間には回路
が形成され、ヘッド１０の吐出スリット１０ａから油性
インク１１が吐出され対向電極１０ｃに設けられたマス
ター２上に画像が形成される。

【０１１４】吐出電極１０ｂの幅は、高画質の画像形
成、例えば印字を行うためにその先端はできるだけ狭い
ことが好ましい。

【０１１５】例えば油性インクを図３のヘッド１０に満
たし、先端が２０μｍ幅の吐出電極１０ｂを用い、吐出
電極１０ｂと対向電極１０ｃの間隔を１．５ｍｍとし
て、この電極間に３ＫＶの電圧を０．１ミリ秒印加する
ことで４０μｍのドットの印字をマスター２上に形成す
ることができる。

【０１１６】

【実施例】以下に実施例を示して、本発明を詳細に説明
するが、本発明の内容がこれらに限定されるものではな
い。まず、インク用樹脂粒子（ＰＬ）の製造例について
示す。

【０１１７】 樹脂粒子（ＰＬ−１）の製造１；樹脂粒子：ＰＬ−１ 下記構造の分散安定用樹脂（ＰＳ−１）１０ｇ、酢酸ビ
ニル１００ｇおよびアイソパーＨ３８４ｇの混合溶液を
窒素気流下撹拌しながら温度７０℃に加温した。重合開
始剤として２，２′−アゾビス（イソバレロニトリル）
（略称Ａ．ＩＶ．Ｎ）０．８ｇを加え、３時間反応し
た。開始剤を添加して２０分後に白濁を生じ、反応温度
は８８℃まで上昇した。更に、この開始剤０．５ｇを加
え、２時間反応した後、温度を１００℃に上げ２時間撹
拌し未反応の酢酸ビニルを留去した。冷却後２００メッ
シュのナイロン布を通し、得られた白色分散物は重合率
９０％で平均粒径０．２３μｍの単分散性良好なラテッ
クスであった。粒径はＣＡＰＡ−５００（掘場製作所
（株）製）で測定した。 分散安定用樹脂（ＰＳ−１）

【０１１８】

【化２】

【０１１９】上記白色分散物の一部を、遠心分離機（回
転数１×１０⁴ ｒ．ｐ．ｍ、回転時間６０分）にかけ
て、沈降した樹脂粒子分を、捕集・乾燥した。樹脂粒子
分の重量平均分子量（Ｍｗ：ポリスチレン換算ＧＰＣ
値）は２×１０⁵ 、ガラス転移点（Ｔｇ）は３８℃であ
った。

【０１２０】樹脂粒子（ＰＬ−２）の製造２；樹脂粒
子：ＰＬ−２ 〔分散安定用樹脂（ＰＳ−２）の製造〕オクタデシルメ
タクリレート１００ｇ、ジビニルベンゼン０．６ｇおよ
びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下撹拌しなが
ら温度８５℃に加温した。２，２′−アゾビス（イソブ
チロニトリル）（略称Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．）を４．０ｇ加
え四時間反応した。更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を１．０ｇ加
えて２時間反応し、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．５ｇ加
えて２時間反応した。冷却後、メタノール１．５リット
ル中にこの混合溶液を再沈し、粉末を濾集後、乾燥し
て、白色粉末８８ｇを得た。

【０１２１】得られた重合体の重量平均分子量（Ｍｗと
略称する）は３．８×１０⁴ であった。

【０１２２】〔樹脂粒子の製造〕上記分散安定用樹脂Ｐ
Ｓ−２を１８ｇとアイソパーＨを１７７ｇの混合溶液
を、窒素気流下撹拌しながら温度６０℃に加温した。メ
チルメタクリレート３０ｇ、メチルアクリレート７０
ｇ、アイソパーＧ２００ｇおよびＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．を
１．０ｇの混合液を２時間で滴下し、そのまま２時間撹
拌した。更に、Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．を０．５ｇ加えて温度
を８５℃に加温し、３時間撹拌した。冷却後２００メッ
シュのナイロン布を通し、得られた白色分散物は重合率
１００％で平均粒径０．２２μｍのラテックスであっ
た。粒径はＣＡＰＡ−５００（掘場製作所（株）製）で
測定した。

【０１２３】樹脂粒子のＭｗは３×１０⁵ 、Ｔｇは２８
℃であった。

【０１２４】 樹脂粒子（ＰＬ−３）の製造３：樹脂粒子ＰＬ−３ 〔分散安定用樹脂（ＰＳ−３）の製造〕オクタデシルメ
タクリレート６０ｇ、トリデシルアクリレート４０ｇ、
チオグリコール酸３ｇ、ジビニルベンゼン５．０ｇおよ
びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下撹拌しなが
ら温度８５℃に加温した。１，１′−アゾビス（シクロ
ヘキサン−１−カルボニトリル）（略称Ａ．Ｃ．Ｈ．
Ｎ．）を０．８ｇ加え４時間反応した。さらにＡ．Ｃ．
Ｈ．Ｎ．を０．４ｇ加えて２時間反応し、さらにまた
Ａ．Ｃ．Ｈ．Ｎ．を０．２ｇ加えて２時間反応した。冷
却後、アリルアルコール１０ｇを加えて温度を２５℃に
設定した。この溶液に、撹拌下に、ジシクロヘキシルジ
カルボジイミド（略称Ｄ．Ｃ．Ｃ．）１６ｇ、４−
（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ピリジン０．２ｇおよび塩
化メチレン４０ｇの混合溶液を１時間で滴下した。さら
にこのまま３時間反応し、反応を完結させた。次に、こ
の反応混合物に８０％ギ酸を１０ｇ加え１時間撹拌した
後、不溶物を濾別し、濾液をメタノール２．５リットル
中に再沈した。沈殿物を濾集後、再びトルエン２００ｇ
に溶解し、不溶分を濾別した後、濾液をメタノール１リ
ットル中に再沈した。沈澱物を濾集し、乾燥した。得ら
れた重合体の収量は７０ｇでＭｗは４．５×１０⁴ であ
った。

【０１２５】〔樹脂粒子の製造〕上記分散安定用樹脂Ｐ
Ｓ−３を１２ｇとアイソパーＨを１７７ｇの混合溶液を
窒素気流下撹拌しながら温度６０℃に加温した。メチル
メタクリレート５０ｇ、エチルアクリレート５０ｇ、ア
イソパーＧを２００ｇおよびＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．を１．０
ｇの混合溶液を２時間で滴下し、そのまま２時間撹拌し
た。さらにＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．を０．５ｇ加えて温度を８
０℃に加温して３時間撹拌した。冷却後２００メッシュ
のナイロン布を通し、得られた白色分散物は重合率１０
０％で平均粒径０．２０μｍのラテックスであった。樹
脂粒子のＭｗは３×１０⁵ 、Ｔｇは３０℃であった。

【０１２６】 樹脂粒子（ＰＬ−４）の製造４：樹脂粒子ＰＬ−４ 下記構造の分散安定用樹脂（ＰＳ−４）８ｇ、酢酸ビニ
ル８５ｇ、プロピオン酸ビニル１０ｇ、クロトン酸５ｇ
およびアイソパーＨ３８４ｇの混合溶液を窒素気流下撹
拌しながら温度７０℃に加温した。重合開始剤として、
Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．１．５ｇを加え、３時間反応した。次
に、開始剤Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．０．８ｇを加え、温度８０
℃に上げて、３時間反応し、更に、Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．
０．５ｇを加え３時間反応した。

【０１２７】冷却後２００メッシュのナイロン布を通
し、得られた白色分散物は重合率９８％で平均粒径０．
２１μｍの単分散性良好なラテックスであった。樹脂粒
子分のＭｗは、８×１０⁴ 、Ｔｇは、４０℃であった。 分散安定用樹脂（ＰＳ−４）

【０１２８】

【化３】

【０１２９】実施例１及び比較例Ａ〜Ｄ ＜平版印刷用原版の作成＞下記内容の組成物を、ガラス
ビーズとともに、ペイントシェーカー（東洋精機（株）
製）に入れ、６０分間分散した後、ガラスビーズを濾別
し、分散物を得た。

【０１３０】 ゼラチンの１０％水溶液 94ｇ シリカ：サイリシア４３０ 21.9ｇ （富士シリシア化学（株）製）平均粒径２．５μm コロイダルシリカ２０％溶液：スノーテックＣ 90ｇ （日産化学工業（株）製）平均粒径：１０〜２０nm フッ化アルキルエステルＦＣ４３０（３Ｍ社製） 0.24ｇ 硬膜性化合物：Ｋ−１ 1.20ｇ ＣＨ₂ ＝ＣＨＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＯＮＨ（ＣＨ₂ ）₃ ＮＨＣＯＣＨ₂ ＳＯ₂ ＝ＣＨ＝ＣＨ₂ 水 65ｇ

【０１３１】軽印刷用電子写真式平版印刷原版として用
いられているＥＬＰ−１型マスター（富士写真フィルム
（株）製商品名）の支持体（アンダー片側のベック平滑
度：５００（秒／１０ｃｃ））を用い、この上に上記組
成物をワイヤーパーを用いて塗布し、１００℃で１０分
間乾燥して、塗布量７ｇ／ｍ² の画像受理層を形成し、
平版印刷用原版を得た。

【０１３２】＜比較例Ａ＞上記実施例１の画像受理層の
組成物において、サイリシア４３０及びスノーテックＣ
の代わりに、サイリシア４３０のみ３３．９ｇを用いた
他は、実施例１とほぼ同様にして、平版印刷用原版を作
成した。

【０１３３】＜比較例Ｂ＞上記実施例１の画像受理層組
成物において、サイリシア４３０及びスノーテックＣの
代わりに、スノーテックＣのみ３３．９ｇ（固形分量と
して）用いた他は、実施例１と同様にして、平版印刷用
原版を作成した。

【０１３４】＜比較例Ｃ＞実施例１において、画像受理
層組成物の代わりに、下記組成物を用いて分散物を作成
した後、実施例１と同様に塗布・乾燥して、平版印刷用
原版を作成した。但し、乾燥条件は、１３０℃、１０分
間で行なった。

【０１３５】 ポリビニルアルコール：ＰＶＡ−１１７の１０％水溶液 94ｇ （クラレ（株）製） シリカ：サイリシア４３０ 21.9ｇ コロイダルシリカ２０％溶液：スノーテックＣ 90ｇ メラミンホルムアルデヒド樹脂の８０％水溶液 1.2ｇ 塩化アンモニウムの１０％水溶液 1.1ｇ 水 55ｇ

【０１３６】＜比較例Ｄ＞実施例１において、画像受理
層組成物の代わりに、下記組成物を用いて分散物を作成
した後、実施例１と同様に塗布・乾燥して、平版印刷用
原版を作成した。但し、乾燥条件は、１３０℃、１０分
間で行なった。

【０１３７】 ポリビニルアルコール：ＰＶＡ−１１７の１０％水溶液 90ｇ （クラレ（株）製） シリカ：サイロイド３０８（粒子径７μｍ） 30ｇ （富士デヴィソン化学（株）製） コロイダルシリカ２０％溶液：スノーテックＣ 150ｇ カオリンクレー５０％水分散物 30ｇ メラミンホルムアルデヒド樹脂の８０％水溶液 1.2ｇ 塩化アンモニウムの１０％水溶液 1.0ｇ 水 38ｇ

【０１３８】表１に示した評価項目は以下の通りであ
る。 注１）画像受理層の平滑度：平版印刷用原版をベック平
滑度試験機（熊谷理工（株）製）を用い、空気容量１０
ｃｃの条件にてその平滑度（秒／１０ｃｃ）を測定し
た。

【０１３９】注２）表面濡れ性 平版印刷用原版の表面に、蒸留水２μｌを乗せ、３０秒
後の表面接触角（度）を、表面接触計（ＣＡ−Ｄ、協和
界面科学（株）製商品名）を用いて測定した。本値が低
い程、水への濡れ性がよく、親水的であることを示す。

【０１４０】注３）表面層の機械的強度：平版印刷用原
版表面をヘイドン−１４型表面性試験材（新東化学
（株）製）を用いて荷重５０ｇ／ｃｍ² のものでエメリ
ー紙（＃１０００）で１０００回繰り返し擦り摩耗粉を
取り除き表面層の重量減少から残膜率（％）を求め機械
的強度とした。

【０１４１】注４）製版画質 平版印刷用原版を、ＡＭ−Straight Imaging System と
して市販されている：乾式トナーを用いたレーザープリ
ンター（ＡＭＳＩＳ・１２００−Ｊ Plate Setter −商
品名−）を通して得られた製版物の複写画像について２
０倍のルーペを用いて目視評価した。

【０１４２】注５）印刷画質 平版印刷用原版を、注４）と同一の操作で製版した後、
全自動印刷機（ＡＭ−２８５０、エーエム社（株）製商
品名）を用いて、湿し水として、ＰＳ版用処理剤：ＥＵ
−３（富士写真フィルム（株）製）を蒸留水で５０倍に
希釈した溶液を、湿し水受皿部に入れ、オフセット印刷
用墨インキを用い、印刷機に製版物を通して印刷を行な
った。印刷１０枚目の印刷物の印刷画像（地カブリ、画
像部のベタ均一性）を２０倍のルーペを用いて目視評価
した。

【０１４３】注６）耐刷性 上記注５）と同様に操作して印刷し、印刷物の地汚れも
しくは画像の欠落が目視で判別できるまでの印刷枚数を
調べた。

【０１４４】これらの直描型平版印刷用原版の皮膜性
（表面の平滑度）、表面濡れ性（水との接触角）、膜強
度及び製版性を調べた。

【０１４５】更に、これらの製版した版を、オフセット
印刷版として用いた時の印刷性（地汚れ、耐刷性等）を
調べた。以上の結果を表１に示す

【０１４６】

【表１】

【０１４７】表１に示す様に、同一支持体上に設けた各
原版の画像受理層は、実施例１、比較例Ａ，Ｃ、及びＤ
の各版では、ほぼ同一の平滑性となり、コロイダルシリ
カのみを顔料として用いた比較例Ｂは、高平滑性の版と
なった。

【０１４８】表面層の濡れ性を水との接触角で測定した
所、いずれの版も値が低く、親水性が高かった。

【０１４９】又、表面層の膜強度を調べた所、実施例１
と比較例Ｄは、高い値を示し、良好となった。しかし、
実施例１に対して、結着剤としてＰＶＡ及びそれと好ま
しい架橋剤（耐水化剤）を用いた比較例Ｃは、著しく膜
強度が低下した。又、無機顔料として、合成シリカ粉末
のみを用いた比較例Ａも、膜強度の低下が著しく、コロ
イダルシリカのみの比較例Ｂは更に劣化した。

【０１５０】次に、各原版を実際に製版し、その製版画
質を目視観察で調べた所、本発明の原版、比較例Ｃ及び
Ｄの版が、製版画質及び印刷画質ともに良好であった。
即ち、レーザープリンターからの乾式トナー転写により
得られた本発明の製版物は、細線、細文字の欠落がな
く、ベタ部も均一で、トナー転写のムラは全く認められ
ず、且つ非画像部も、トナー飛散による地カブリも微か
で実用上問題のない良好なものであった。

【０１５１】これに対して、比較例Ａは、細線・細文字
の欠落やベタ部に白抜けのムラが見られ、又、比較例Ｂ
は、細線・細文字の一部に画線の太りがあり、そして、
非画像部は、著しいトナー付着によるカブリが見られ
た。

【０１５２】次に、製版物を不感脂化処理して印刷版と
し、その性能を得られた印刷物で評価した所、本発明に
よる印刷物のみが、細線、細文字の欠落及びベタ部のム
ラのない画像を有し、非画像部のインキ汚れも実用上問
題のない良好な印刷物を３０００枚以上提供した。他
方、比較例Ａは、刷り出しから製版画質と同様で、非画
像部の印刷インク付着による地汚れが、更に悪化した。
比較例Ｂは、刷り出しから画質低下・地汚れ発生が生じ
更に、刷り出し１００枚程で膜強度不足による画像受理
層の欠落が見られた。

【０１５３】比較例Ｃは、画質は良好となったが、刷り
出しから地汚れが発生し、且つ耐刷１０００枚程で画像
部の一部に欠落を生じた。

【０１５４】又、比較例Ｄは、地汚れの発生が少し見ら
れるとともに刷り出し８００枚程で画像部の一部に欠落
を生じた。

【０１５５】これらの結果から粒径１〜６μｍの合成シ
リカ微粉末粒子と組合せる他の無機顔料、親水性樹脂及
び耐水化剤の種類によって、画像受理層の物理的特性と
製版・印刷における画像力能に密接な関係があると考え
られる。

【０１５６】即ち、無機粒子として用いた、合成シリカ
粒子及びコロイダルシリカ超微粒子を各々、単独で用い
た膜では、膜強度が不足し、表面の水との接触角は、ほ
ぼ同じだが、実際の印刷物では、印刷インク付着汚れを
生じ易く、親水性が不充分となった。又、結着樹脂とし
て、従来公知のＰＶＡを用いた場合は、本発明に比べ膜
強度が弱く又、印刷でのインク付着汚れを解消するに必
要な親水性は得られなかった。

【０１５７】更に、ＰＶＡを用いるとともに、更に顔料
としてクレーを併用する前記した特公平５−１７８７１
号明細書記載の実施態様と同一内容の画像受理層は、膜
強度・製版画質は本発明と同等であったが、印刷での親
水性不足が見られた。

【０１５８】又、比較例Ｃ及びＤでは、プリンターで充
分に定着されたトナー画像でも画像受理層との密着性が
充分でなく、印刷８００枚〜千枚程で、画像部の欠落を
生じてしまった。

【０１５９】これらのことから、本発明の原版のみが良
好な印刷物を多数枚得ることができる。

【０１６０】実施例２〜８ 〔耐水性支持体の作成〕基体として秤量１００ｇ／ｍ²
の上質紙を用い、基体の一方の面に下記組成のバック層
用塗料をワイヤーバーを用いて塗布して、乾燥塗布量１
２ｇ／ｍ² のバック層を設けた後、バック層の平滑度が
５０（秒／１０ｃｃ）程度になるようにカレンダー処理
を行った。

【０１６１】 （バックコート層用塗料） ・カオリン（５０％水分散液） ２００部 ・ポリビニルアルコール水溶液（１０％） ６０部 ・ＳＢＲラテックス（固形分５０％、Ｔｇ０℃） １００部 ・メラミン樹脂（固形分８０％、スミレッツレジンＳＲ−６１３） ５部

【０１６２】次いで、基体の他方の面に下記組成のアン
ダー層用塗料Ａ〜Ｇ（表２に詳細を示した）をワイヤー
バーを用いて塗布して、乾燥塗布量１０ｇ／ｍ² のアン
ダー層を設けた後、アンダー層の平滑度は１５００（秒
／１０ｃｃ）程度になるようにカレンダー処理を行っ
た。このようにして得られた耐水性支持体７種を、表２
に示すように塗布量Ａ〜Ｇに対応して、各々支持体サン
プルＮｏ．０１〜Ｎｏ．０７とした。

【０１６３】

【表２】

【０１６４】＜アンダー層用塗布＞ ・カーボンブラック（３０％水分散液） ・クレー（５０％水分散液） ・ＳＢＲラテックス（固形分５０％、Ｔｇ２５℃） ・メラミン樹脂（固形分８０％、スミレッツレジンＳＲ
−６１３）

【０１６５】上記の各成分を表２に示す組成で混合し、
全体の固形分濃度が２５％となるように水を加えてアン
ダー層用塗料Ａ〜Ｇの塗布液とした。

【０１６６】１）アンダー層の固有電気抵抗値 アンダー層の固有電気抵抗値の測定は、以下のようにし
て行った。アンダー層用塗料Ａ〜Ｇを、充分に脱脂洗浄
したステンレス板上に各々塗布し、乾燥塗布量１０ｇ／
ｍ² の塗膜とした。得られた７種のサンプルについて、
その固有電気抵抗値をＪＩＳＫ−６９１１に基づきガー
ド電極を設けた３端子法で測定した。結果は表３中に示
した。

【０１６７】

【表３】

【０１６８】〔平版印刷用原版の作成〕次いで支持体サ
ンプルＮｏ．０１〜Ｎｏ．０７上に、下記組成の分散液
を乾燥後塗布量として６ｇ／ｍ² となるように画像受理
層を設けてそれぞれ平版印刷用原版を作成した。各原版
の表面の平滑度は、２００〜２３０（秒／１０ｃｃ）の
範囲にあり、水との接触角は５度以下であった。表面層
の膜強度は、いずれも９６〜９７％であった。

【０１６９】＜画像受理層塗布物＞下記内容の組成物
を、ガラスビーズとともに、ペイントシェーカー（東洋
精機（株）製）に入れ、６０分間分散した後、ガラスビ
ーズを濾別して、分散物を得た。

【０１７０】 ゼラチンの１０％水溶液 100ｇ シリカ：サイリシア３１０ 22ｇ （富士シリシア化学（株）製）平均粒径１．４μｍ アルミナゾル−５２０ 90ｇ （日産化学（株）製）平均粒径１０〜２０ｎｍ フッ化アルキルエステルＦＣ−４３０ 0.3ｇ 硬膜性化合物（Ｋ−２） 1.5ｇ ＣＨ₂ ＝ＣＨＳＯ₂ （ＣＨ₂ ）₂ Ｏ（ＣＨ₂ ）₂ Ｏ（ＣＨ₂ ）₂ ＳＯ₂ ＣＨ ＝ＣＨ₂ 水 70ｇ

【０１７１】以上のように作成した平版印刷用原版の各
サンプルを用いて、パソコン出力を描画できるグラフテ
ック社製サーボ・プロターＤＡ８４００を改造し、ペン
・プロッター部に図２に示したインク吐出ヘッドを装着
し、１．５ｍｍの間隔をおいた対向電極上に設置された
平版印刷版用原版に下記内容の油性インク（ＩＫ−１）
を用いて印字を行ない製版した。製版に際しては、各印
刷用原版サンプルの画像受理層直下に設けられたアンダ
ー層と対向電極を、銀ペーストを用いて電気的に接続し
た。

【０１７２】＜油性インク（ＩＫ−１）＞ドデシルメタ
クリレート／アクリル酸共重合体（共重合比：９５／５
重量比）を１０ｇ、ニグロシン１０ｇおよびシェルゾー
ル７１の３０ｇをガラスビーズとともにペイントシェー
カー（東京精機（株）製）に入れ、４時間分散し、ニグ
ロシンの微小な分散物を得た。

【０１７３】インク用樹脂粒子の製造例１の樹脂粒子
（ＰＬ−１）２０ｇ（固体分量として）、上記ニグロシ
ン分散物を７．５ｇ、ＦＯＣ−１４００（日産化学
（株）製、テトラデシルアルコール）１５ｇ、およびオ
クタデセン−半マレイン酸オクタデシルアミド共重合体
０．０８ｇをアイソパーＧの１リットルに希釈すること
により黒色油性インクを作成した。

【０１７４】次に、上記のように製版した後、印刷機と
して、オリバー９４型（（株）桜井製作所製）を用い、
湿し水として、ＳＬＭ−ＯＤ（三菱製紙（株）製）を蒸
留水で１００倍に希釈した溶液を、湿し水受皿部に入
れ、オフセット印刷用墨インキを用い、印刷紙に製版物
を通して印刷を行なった。

【０１７５】このようにして得られた製版物の描画画像
の画質を以下のようにして評価した、結果を表４に示
す。

【０１７６】

【表４】 表４に示した評価項目は、以下の通りである。

【０１７７】注７）製版画質 得られた製版物の描画画像を光学顕微鏡により、２００
倍の倍率で観察して評価した。表中には◎、○、×で表
示する。 ◎ 描画画像に全く問題がなく、細線や細文字も非常
に良好 ○ 描画画像に問題がなく、細線や細文字も良好 × 細線や細文字に欠落や滲みがあり、不良

【０１７８】注８）印刷画像 得られた印刷物の画像を上記製版画質と同様の方法で評
価した。

【０１７９】注９）耐刷性 印刷物の地汚れもしくは画像の欠落が目視で判別できる
までの印刷枚数を調べた。

【０１８０】表３の固有電気抵抗値を参考にして、表４
の結果について考察する。

【０１８１】本発明の実施例２〜６は、アンダー層の固
有電気抵抗値が１０⁸〜１０³Ωｃｍと小さい支持体から
成り、画像に全く問題がなく、細線や細文字も非常に良
好である。耐刷性も高い。

【０１８２】他方固有電気抵抗値が１０¹²〜１０¹¹Ωｃ
ｍと大きい比較例ＥとＦの原版は、画像が欠けたり、滲
んだりする。また滲みの結果として描画画像の樹脂層が
薄くなるために耐刷性が低い。

【０１８３】すなわち、画像受理層直下の支持体アンダ
ー層の導電性が高いほど、製版画質および印刷画質が良
好となることを示している。

【０１８４】実施例７ ＜平版印刷用原版の作成＞下記内容の組成物を、ガラス
ビーズとともに、ペイントシェーカー（東洋精機（株）
製）に入れ、６０分間分散した後、ガラスビーズを濾別
し、分散物を得た。

【０１８５】 ゼラチンの１０％水溶液 100ｇ シリカ：サイリシア３１０ 25ｇ コロイダルシリカ：スノーテックＣ 100ｇ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 2.0ｇ 硬膜性化合物（Ｋ−３） 2.2ｇ ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯＮＨ（ＣＨ₂ ）₂ Ｎ（ＣＨ₂ ）₂ ＮＨＣＯＣＨ ＝ＣＨ₂ 水 65ｇ

【０１８６】実施例６で用いた耐水性支持体を用い、こ
の上に上記組成物をワイヤーバーを用いて塗布し、１１
０℃で２０分間乾燥して、塗布量６ｇ／ｍ² の画像受理
層を形成し、平版印刷用原版を得た。表面層のベック平
滑度は、２８０（秒／１０ｃｃ）、水との接触角は５度
以下であった。又表面層の膜強度は、９７％であった。

【０１８７】この印刷原版と下記内容の油性インク（Ｉ
Ｋ−２）とを用いて、実施例６と同様にして、製版し、
印刷版とし、オフセット印刷を行なった。

【０１８８】＜油性インク（ＩＫ−２）の作成＞ドデシ
ルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（共重合比：
９５／５重量比）を１０ｇ、アルカリブルー１０ｇおよ
びアイソパーＨ３０ｇをガラスビーズとともにペイント
シェーカー（東京精機（株）製）に入れ、４時間分散
し、アルカリブルーの微小な分散物を得た。

【０１８９】樹脂粒子の製造例２の樹脂粒子（ＰＬ−
２）４５ｇ（固体分量として）、上記アルカリブルー分
散物を１８ｇ、ＦＯＣ−１６００（日産化学（株）製、
ヘキサデシルアルコール）２０ｇ、およびオクチルビニ
ルエーテル−半マレイン酸オクタデシルアミド共重合体
０．１６ｇをアイソパーＧの１リットルに希釈すること
により青色油性インクを作成した。

【０１９０】得られた印刷物は、実施例６の印刷版と同
様に、非画像部の汚れのない鮮明な画質のものであり、
耐刷性３千枚以上と良好なものであった。

【０１９１】実施例８〜１２実施例７において、ゼラチ
ン硬化性化合物（Ｋ−３）の代わりに、下記表５の化合
物を用いた他は、実施例７と同様にして、平版印刷用原
版を作成した。得られた各版の表面のベック平滑度は、
２５０〜３００（秒／１０ｃｃ）の範囲であった。又表
面の水との接触角は、いずれも５度以下であった。

【０１９２】

【表５】

【０１９３】表５に示す様に、各版の画像受理層の膜強
度は９５％以上で、充分な膜の強さを示した。

【０１９４】この印刷原版と下記内容の油性インク（Ｉ
Ｋ−３）とを用いて、実施例６と同様にして、製版し、
印刷版とし、オフセット印刷を行なった。

【０１９５】＜油性インク（ＩＫ−３）＞樹脂粒子の製
造例４で得られた白色分散物（ＰＬ−４）３００ｇおよ
びビクトリアブルーＢを５ｇの混合物を温度１００℃に
加温し、４時間加熱撹拌した。室温に冷却後２００メッ
シュのナイロン布を通し、残存した染料を除去すること
で、平均粒径０．１８μｍの青色の樹脂分散物を得た。

【０１９６】上記青色樹脂分散物２６０ｇ、ナフテン酸
ジルコニウム０．０８ｇ、ＦＯＣ−１４００（日産化学
（株）製、テトラデシルアルコール）１５ｇをシェルゾ
ール７１の１リットルに希釈することにより、青色油性
インクを作成した。

【０１９７】得られた各印刷物は、実施例６の印刷版と
同様に、いずれの版も非画像部の汚れのない鮮明な画質
のものであり、耐刷性３千枚以上と良好なものであっ
た。

【０１９８】実施例１３ 実施例７において、コロイダルシリカ（スノーテック
Ｃ）２０ｇ（固形分量として）の代わりに、酸化チタン
[TITAN DIOXID p-25（粒径約２１nm）；日本アエロジル
（株）製]10gを用いた他は、実施例７と同様にして平版
印刷用原版を作成した。

【０１９９】表面層のベック平滑度は、３００（秒／１
０ｃｃ）、表面の水との接触角は５度以下、そして、表
面層の膜強度は９５％であった。

【０２００】この印刷用原版と下記内容の油性インク
（ＩＫ−４）とを用いて、実施例６と同様にして、製版
し、印刷版としオフセット印刷を行なった。

【０２０１】＜油性インク（ＩＫ−４）＞樹脂粒子の製
造例３で得られた白色分散物（ＰＬ−３）５００ｇおよ
びスミカロンブラック７．５ｇの混合物を温度１００度
に加温し、６時間加熱撹拌した。室温に冷却後２００メ
ッシュのナイロン布を通し、残存した染料を除去するこ
とで、平均粒径０．２０μｍの黒色の樹脂分散物を得
た。

【０２０２】上記黒色樹脂分散物２５０ｇ、下記構造の
荷電調節剤ＣＤ−３、０．１０ｇ、ＦＯＣ−１８００
（日産化学（株）製、オクタデシルアルコール）２０ｇ
をアイソパーＧの１リットルに希釈することにより、黒
色油性インクを作成した。

【０２０３】

【化４】

【０２０４】得られた印刷物は、実施例６の印刷版と同
様に、非画像部の汚れのない鮮明な画質のものであり、
耐刷性３千枚以上と良好なものであった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いる装置系の一例を示す概略構成図
である。

【図２】本発明に用いるインクジェット記録装置の要部
を示す概略構成図である。

【図３】本発明に用いるインクジェット記録装置のヘッ
ドの部分断面図である。

【符号の説明】 １ インクジェット記録装置 ２ マスター ３ コンピューター ４ パス １０ ヘッド １０ａ 吐出スリット １０ｂ 吐出電極 １０ｃ 対向電極 １１ 油性インク １０１ 上部ユニット １０２ 下部ユニット

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石井 一夫 静岡県榛原郡吉田町川尻4000番地 富士写 真フイルム株式会社内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 耐水性支持体上に、無機顔料及び親水性
   結着樹脂を主成分とする画像受理層を設けて成る直描型
   平版印刷用原版において、該無機顔料として、平均粒子
   径が１〜６μｍのシリカ粒子と平均粒子径が１０〜５０
   ｎｍのコロイド状無機顔料超微粒子とを重量比で５０〜
   ７０対５０〜３０の割合で用い、該親水性結着樹脂とし
   てゼラチンを上記無機顔料とゼラチンの重量比で８５〜
   ５０対１５〜５０の範囲で用い且つこれらを含有する画
   像受理層は、ゼラチン硬化性化合物により硬化された耐
   水性であることを特徴とする直描型平版印刷用原版。
2. 【請求項２】 前記耐水性支持体の少なくとも上記画像
   受理層直下の部分が１０¹⁰Ω・ｃｍ以下の固有電気抵抗
   値を有する支持体を用い、静電界を利用して油性インク
   を吐出させて画像形成を行なう静電吐出型インクジェッ
   ト式製版に用いられる請求項１の直描型平版印刷用原版
3. 【請求項３】 前記画像受理層に含有される平均粒径１
   ０〜５０ｎｍのコロイド状無機顔料超微粒子が、コロイ
   ダルシリカあるいはアルミナゾルである請求項（１）〜
   （２）のいずれかの直描型平版印刷用原版。
4. 【請求項４】 前記画像受理層に含有されるゼラチン硬
   化性化合物が、下記一般式（Ｉ）で示される二重結合基
   を分子中に２個以上含有する化合物である請求項（１）
   〜（３）のいずれかの直描型平版印刷用原版。 一般式（Ｉ） ＣＨ₂ ＝ＣＨ−Ｘ− 式（Ｉ）中、Ｘは、−ＯＳＯ₂ −、−ＳＯ₂ −、−ＣＯ
   ＮＲ−又は−ＳＯ₂ ＮＲ−を表わす。（但し、Ｒは水素
   原子又は炭素数１〜８の脂肪基を表わす）。