JPH1025349A

JPH1025349A - ポリオレフィン用途のためのマスターバッチ調合物

Info

Publication number: JPH1025349A
Application number: JP9068664A
Authority: JP
Inventors: Daniel W Klosiewicz; ダニエル・ダブリュー・クロシエウィクツ
Original assignee: Hercules LLC
Current assignee: Hercules LLC
Priority date: 1996-03-20
Filing date: 1997-03-21
Publication date: 1998-01-27
Anticipated expiration: 2017-03-21
Also published as: BR9701395A; CA2199666A1; US6087446A; EP0796884B1; MX9702024A; CN1160727A; CN1072240C; DE69730637T2; EP0796884A2; EP0796884A3; DE69730637D1; KR970065596A; US6281290B1; JP4250212B2

Abstract

(57)【要約】【課題】最適の剛さと延性を有する、ポリオレフィン
物品、特に、フィルムの製造に使用される高密度ポリエ
チレン（ＨＤＰＥ）を含んでなるマスターバッチを提供
する。【解決手段】１０〜９０重量％の高密度ポリエチレン
と、ポリオレフィンおよび炭化水素樹脂から成る群から
選ばれる少くとも一種の成分とを含んでなるマスターバ
ッチを準備し；該マスターバッチをポリオレフィンと混
合して、ポリオレフィンブレンドを調製し；そしてその
ブレンドを押し出して、ポリオレフィン物品を形成する
ことを含んでなる、ポリオレフィン物品を製造する方
法。該方法において用いられるマスターバッチ及び該方
法によって製造されるポリオレフィン物品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオレフィン物
品、特にフィルム製造用マスターバッチおよびその利用
法に関する。高密度ポリエチレンは、単独で、若しく
は、炭化水素樹脂および／または、ポリオレフィンと組
合せて、マスターバッチに混ぜることができ、そして、
炭化水素樹脂と組合せて用いた場合には、そのマスター
バッチを、より迅速に固化させ、より効率的にペレット
化できる（改善された混練効率）。これらのマスターバ
ッチは、最終的には、最適の剛さと延性の、キャストポ
リプロピレンフィルムなどの押出成形されたポリオレフ
ィン物品になる。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィンは、剛さ、延性、バリヤ
ー性、温度耐久性、光学的性質、入手し易さ、および、
低コスト、を併せ持っているので、非常に多様な価値の
ある製品を製造するのに有用なプラスチック材料であ
る。半‐結晶性重合体であり、剛さ、バリヤー性、温度
耐久性および光学的性質などの一群の重要な性質は、そ
のポリオレフィンを最も有効な方法で、希望の程度ま
で、結晶化させることができることに依存している。

【０００３】ポリオレフィン製品の成形法は、この材料
の結晶化挙動とその最終の性質に強く影響する。例え
ば、ポリプロピレンを薄いフィルムにキャスト成形する
時、この重合体は、急速に冷却され、結晶度の最終レベ
ルは、この“急冷”工程により、下げられ、それに従っ
て、フィルムの剛さも減少する。キャスト・ポリプロピ
レンフィルムは、普通、引張りモジュラスとして測定さ
れる、公称１００Ｋｐｓｉの剛さを示す。高配向ポリプ
ロピレン（ＯＰＰ）フィルムは、普通、キャスト・ポリ
プロピレンフィルムより２から４倍大きい値のモジュラ
スを示し、一方、配向していない厚い成形物品は、普
通、キャスト・ポリプロピレンフィルムより、公称、５
０から１００％大きい値のモジュラスを示す。またキャ
ストフィルムを製造する時も、ポリプロピレン融解物
は、大きい生産速度を上げるために、迅速に固化するこ
とが重要であり、そしてまた、生成する結晶領域が、フ
ィルムに曇りを生じさせる程サイズが大きくないことも
重要である。

【０００４】他の成形ポリオレフィン物品、特に熱成
形、射出成形またはブロー成形で造られる薄いゲージ厚
の製品も、類似の制約を受け易い。型からの迅速な取出
しを可能にする、より迅速な結晶化、そして、より剛い
製品が望まれ、さらにまた、小さいサイズの結晶ドメイ
ンにより促進される良好な光学的性質が望まれる。

【０００５】ポリオレフィンの剛さを改善する方法とし
て、ポリプロピレンのようなポリオレフィンに軟化温度
の高い炭化水素樹脂を添加する方法が知られている、そ
の炭化水素樹脂の組成は、ポリプロピレンの非晶質領域
（Ｔｇは、約−１０℃）より有意に高いガラス転移温度
（Ｔｇ）を示すような組成でなければならず、そして、
その炭化水素樹脂は、そのポリプロピレンと相溶性が大
きくなければならない。この炭化水素樹脂の効果は、ポ
リプロピレンの非晶質領域のＴｇを上げることであると
信じられ、そして、そう為ることにより３８℃以下の温
度での引張りモジュラスが大きくなる。

【０００６】上述の炭化水素樹脂は、ポリオレフィンの
加工に普通用いられる温度で、非常に小さい融解粘度を
示す粉末になり易い固体である。炭化水素樹脂をポリオ
レフィンにブレンドする効果的な方法は、そのブレンド
を最終的に使用する前に行う、別個の混練工程である。
実際の転化工程（例えば、フィルムのキャスティング工
程、シートの押出し工程、など）中に、ポリプロピレン
に炭化水素樹脂を混ぜることは、その炭化水素樹脂の粉
になり易い特性と低い融解粘度のために、困難である。
転化工程中に炭化水素樹脂をポリオレフィン混ぜる、よ
り効果的な方法は、樹脂とポリオレフィンの混合物のよ
うな濃縮した形で、その樹脂を添加する方法である。米
国特許第５，２１３，７４４号明細書には、炭化水素樹
脂とポリオレフィンだけの二成分混合物から成る濃縮物
を造る方法および、ポリオレフィンフィルム調合物に、
５重量％から３０重量％のレベルで炭化水素樹脂を混ぜ
る、より有効な方法としてこの濃縮物を利用することが
記載されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】炭化水素樹脂を加える
ことにより起きる剛直化は望ましいことであるが、それ
は、総ポリオレフィン調合物に（普通、約５重量％若し
くは、それ以上の）高いレベルの炭化水素樹脂を添加す
ることによってのみ達成され、そして、その炭化水素樹
脂の軟化点が１００℃若しくは、それ以上の場合にだ
け、その剛直化効果は、炭化水素樹脂の含有量と軟化点
が増大するにつれて大きくなる。ポリオレフィンへの炭
化水素樹脂の添加によるこの剛直化効果は望ましいこと
であるが、高レベルの樹脂（例えば、約５重量％以上）
を添加すると、延性に負の影響を持ち、且つ、調合コス
トが増大する。それ故、ポリプロピレンに５重量％以
下、そして望ましくは、３重量％以下の低レベルで、炭
化水素樹脂を添加することにより、ポリオレフィンの剛
さを増大させることが極めて望ましい。

【０００８】さらに論議を進める前に、以下の用語の定
義をすることは、本発明の理解の助けになるであろう。

【０００９】マスターバッチ：二種以上の成分の混合物
で、これら成分の材料への添加を、複数の個々の成分と
してではなく、ブレンドとして添加することにより簡単
化する物である。本発明では、マスターバッチは、一種
またはそれ以上の成分（添加物）と、一種の重合体若し
くは複数の重合体の混合物との、適切な重量比での、ブ
レンドとして定義され、この総調合物は、最終的には、
そのマスターバッチを構成している一種の重合体若しく
は複数の重合体と同一または異なる重合体である第２の
重合体に、その第２の重合体に添加物を混ぜる手段とし
て添加される。

【００１０】添加物：添加物は、普通、重合体に添加さ
れる物質で、その性質は非‐高分子的であるか、高分子
的であるとしても、それが添加される重合体とは、タイ
プと性格が実質的に異なる物質である。本発明では、添
加物は、炭化水素樹脂と高密度ポリエチレン（ＨＤＰ
Ｅ）の両方を指し、これらは、最終的には、ポリオレフ
ィンとブレンドされる。本発明者達の定義では、ＨＤＰ
Ｅを、添加物と考えるが、マスターバッチの定義からす
れば、重合体とも考えられる。

【００１１】ポリオレフィンブレンド：マスターバッチ
とポリオレフィン重合体若しくは重合体混合物との配合
で得られる最終調合物。従って、そのマスターバッチが
含まれるポリオレフィン重合体若しくは重合体混合物
が、ブレンドポリオレフィンと呼ばれる。

【００１２】炭化水素樹脂：石炭工業または石油化学工
業からの供給原料の重合で誘導される、数平均分子量
（Ｍｎ）１０，０００若しくは、それ以下の低分子量樹
脂製品、テルペンから誘導される樹脂製品、ロジン若し
くは、他の供給原料を指す。この用語は、数平均分子量
５０，０００若しくは、それ以上の高分子量重合体生成
物を指すためには用いられないであろう。

【００１３】上に考察したように、ポリプロピレンなど
のポリオレフィンに軟化点の高い炭化水素樹脂を添加す
ると、そのポリオレフィンの非晶質相のガラス転移温度
（Ｔｇ）が高くなり、その性質が変るであろう。炭化水
素樹脂添加の効果の一つは、剛さが大きくなることであ
る。しかし、有意の性質改善を達成するためには、総ポ
リオレフィンブレンドの約５％若しくは、それ以上のレ
ベルで、炭化水素樹脂を添加しなければならない。高レ
ベルの炭化水素樹脂の添加は、延性と対衝撃性に負の効
果を持ち、調合コストが上がり、そのポリオレフィンの
結晶化速度が、遅くなる。それ故、より低水準の添加
で、炭化水素樹脂の好ましい添加効果を達成することが
切望されるであろう。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、ポリプロピ
レンのようなポリオレフィンに高密度ポリエチレン（Ｈ
ＤＰＥ）を低水準で添加し、その高密度ポリエチレン
（ＨＤＰＥ）が、そのポリオレフィンに十分分散されて
おり、そして、その成分が効果的に添加されるならば、
ポリオレフィンの結晶化速度が加速されることを見いだ
した。急速冷却条件下では、そのＨＤＰＥは、ポリオレ
フィンをより早く結晶化し、そして、そのＨＤＰＥが結
晶化し始めると、それは、後に続くそのポリオレフィン
の結晶化の核生成化剤として作用すると思われる。

【００１５】従って、本発明は、ポリオレフィンを修飾
するためのマスターバッチに関し、そのマスターバッチ
は、ポリオレフィン重合体と混合された、炭化水素樹脂
と高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）の組合せ、またはＨ
ＤＰＥとポリオレフィンの二成分混合物、または、高密
度ポリエチレンと炭化水素樹脂の二成分混合物である。
このマスターバッチ成分は、ドライブレンド法、押出混
合法および融解混合法およびペレット化法などの常用の
方法を用いて、密に混合されるべきである。もう一つの
態様では、このマスターバッチは、そのマスターバッチ
の成分を融解混合し、ペレット化することにより、ペレ
ットの形で供給される。

【００１６】ＨＤＰＥと炭化水素樹脂を、その物品を押
出す前にマスターバッチとして、ポリオレフィン重合体
に添加すれば、最終製品に好ましい特性が出てくる。

【００１７】更に、本発明者は、炭化水素樹脂を含まな
いマスターバッチとしてＨＤＰＥをポリオレフィンに添
加すると、最終製品に望ましい改善された性質を与える
ことを見いだした。

【００１８】各場合、それら成分とそれら成分のマスタ
ーバッチ中での重量比は、それらが良く混ざり合って、
調合物になり、最終加工工程で、最終物品になるような
成分および成分比である。

【００１９】本発明の一つの態様では、ポリオレフィン
重合体を修飾するためのマスターバッチは、１０から９
０重量％の高密度ポリエチレンと炭化水素樹脂だけ、若
しくは、ポリオレフィンとの組合せを含んでなる。この
ポリオレフィンは、マスターバッチの総重量の８５重量
％未満の濃度で存在し、２から８個の炭素原子を含む単
量体を含んでなるα‐オレフィン重合体であり、プロピ
レン重合体であるのが、最も望ましい。このポリオレフ
ィンは、０．９３０ｇ／ｃｍ³ 未満の密度を有するエチ
レン重合体であってもよい。他の態様では、このポリオ
レフィンは、ポリプロピレンおよび、２０重量％未満
の、エチレンおよびＣ₄ からＣ₈ のモノ‐α‐オレフィ
ンから成る群から選ばれる単量体を含むポリプロピレン
の重合体、から成る群から選ばれる。

【００２０】そのマスターバッチ中のポリオレフィン
は、そのブレンド重合体と類似するように選ばれるか、
若し、そのブレンド重合体と有意に異なっているなら、
最終ブレンド中に低レベル（５重量％未満）で混ざるよ
うに、そのマスターバッチ中に低レベルで存在するよう
に選ばれる。

【００２１】この炭化水素樹脂と高密度ポリエチレン
は、合せた濃度で、マスターバッチの総重量の１５から
１００重量％存在し、そして、そのマスターバッチ中で
の炭化水素樹脂と高密度ポリエチレンの相対重量比は、
マスターバッチ中の炭化水素樹脂の高密度ポリエチレン
に対する重量比が、少くとも０．５：１若しくは、それ
以上でなければ、高密度ポリエチレンの濃度は、マスタ
ーバッチの総重量の４０重量％を超えないという条件
で、０：１から１０：１の間である。

【００２２】このマスターバッチのもう一つの態様で
は、高密度ポリエチレンは、０．９３５ｇ／ｃｍ³ 以上
の密度と、１．０ｇ／１０分より大きいメルトインデッ
クスを有し、一方、炭化水素樹脂は、数平均分子量が、
１０，０００若しくは、それ以下で、０℃未満の、無臭
ミネラルスピリット（ＯＭＳ）曇り点を有し、そして、
１００℃若しくは、それ以上の環球法軟化点（ＡＳＴＭ
２８‐６７により測定）を有する脂肪族の相溶性樹脂
である。もう一つのマスターバッチの態様では、この炭
化水素樹脂は、−４０℃未満の、ＯＭＳ曇り点を有する
脂肪族の相溶性樹脂である。

【００２３】無臭ミネラルスピリット（ＯＭＳ）曇り点
は、以下の試験で測定された。１０重量パーセント（１
０重量％）の樹脂を、９０重量パーセント（９０重量
％）の無臭ミネラルスピリット（ＯＭＳ）：［シェル化
学社、ヒーストン、テキサス州（Ｓｈｅｌｌｃｈｅｍ
ｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｘ）か
ら市販されている］シェル‐ソル７１（Ｓｈｅｌｌ‐Ｓ
ｏｌ７１）、を含む試験管の中に入れた。試料を含む
この試験管を、透明な溶液が生成するまで加熱する。次
いで、この溶液を、その溶液の濁りが観測されるまで冷
却する。濁りの始まりを、初期曇り点として記録する。
溶液の冷却は、その溶液が、完全に濁るまで続けられ
る。最終曇り点は、全体の混濁が観測される点である。

【００２４】マスターバッチの追加の態様では、この高
密度ポリエチレンは、それぞれ、０．９５０ｇ／ｃｍ³
または０．９６０ｇ／ｃｍ³ 以上の密度と、５．０ｇ／
１０分以上または１０．０ｇ／１０分以上のメルトイン
デックスを有する。もう一つのマスターバッチの態様で
は、高密度ポリエチレンは、０．９５０ｇ／ｃｍ³ 若し
くは、それ以上の密度と、１０から３０ｇ／１０分の間
のメルトインデックスを有する。

【００２５】もう一つの態様では、このマスターバッチ
は、炭化水素樹脂に対する高密度ポリエチレンの重量比
が０．５：１から４：１の範囲で、炭化水素樹脂と高密
度ポリエチレンを含んでいてもよい。

【００２６】一つの態様で、このマスターバッチ組成物
は、そのポリオレフィンとして、ポリプロピレン、例え
ば、ポリプロピレン単独重合体を含んでなる。

【００２７】もう一つの態様では、ポリオレフィン重合
体を改質するためのマスターバッチは、５から５０重量
％の高密度ポリエチレン、３０から６０重量％の炭化水
素樹脂および１０から４５重量％のポリプロピレンを含
んでなる。もう一つの態様では、ポリオレフィン重合体
を改質するためのマスターバッチは、５から２５重量％
の高密度ポリエチレン、４０から６０重量％の炭化水素
樹脂および２５から４５重量％のポリプロピレンを含ん
でなる。例えば、ポリオレフィン重合体を改質するため
のマスターバッチは、１５重量％の高密度ポリエチレ
ン、５０重量％の炭化水素樹脂および３５重量％のポリ
プロピレンを含んでいる。もう一つの態様では、ポリオ
レフィン重合体を改質するためのマスターバッチは、４
０重量％の高密度ポリエチレン、４０重量％の炭化水素
樹脂および２０重量％のポリプロピレンを含んでいる。

【００２８】さらにもう一つの態様では、ポリオレフィ
ン重合体を改質するためのマスターバッチは、１５から
５０重量％の高密度ポリエチレンと５０から８５重量％
のポリプロピレンを含んでいる。他の態様では、４０ま
たは５０重量％の高密度ポリエチレンと５０または６０
重量％のポリプロピレンが含まれる。もう一つの態様で
は、ポリオレフィン重合体を改質するためのマスターバ
ッチは、３０重量％の高密度ポリエチレンと７０重量％
のポリプロピレンを含んでいる。

【００２９】本発明はまた、上述のマスターバッチの成
分を、二軸押出成形機のような常用の装置を用いて、ポ
リオレフィン重合体にブレンドすることにより得られる
修飾ポリオレフィンブレンド組成物にも関する。

【００３０】従って、本発明のもう一つの態様では、修
飾ポリオレフィン組成物は、ポリオレフィン、０．３か
ら４．０重量％の高密度ポリエチレンおよび５重量％以
下の炭化水素樹脂を含んでなる。この修飾ポリオレフィ
ン組成物には、例えば、２から８個の炭素原子を含むモ
ノ‐α‐オレフィンを含んでいる重合体のような様々な
ポリオレフィンを使用することができるが、プロピレン
重合体が推奨される。このポリオレフィンは、０．９３
０ｇ／ｃｍ³ 未満の密度を有するエチレン重合体であっ
てもよい。一つの態様では、このポリオレフィンは、ポ
リプロピレンおよび、２０重量％以下の、エチレンおよ
びＣ₄ からＣ₈ のモノ‐α‐オレフィンから成る群から
選ばれる単量体を含むポリプロピレンの重合体、から成
る群から選ばれる。

【００３１】この修飾ポリオレフィンブレンドの一つの
態様では、高密度ポリエチレンは、０．９３５ｇ／ｃｍ
³ より大きい密度と、１．０ｇ／分より大きいメルトイ
ンデックスを有する。このブレンドの追加の態様では、
高密度ポリエチレンは、それぞれ、０．９５０ｇ／ｃｍ
³ より大きいかまたは０．９６０ｇ／ｃｍ³ より大きい
密度と、５．０ｇ／１０分より大きいかまたは１０．０
ｇ／１０分より大きいメルトインデックスを有する。修
飾ポリオレフィンブレンドでは、高密度ポリエチレン
は、０．９５０ｇ／ｃｍ³ 若しくは、それ以上の密度
と、１０から３０ｇ／１０分の間のメルトインデックス
を有する。

【００３２】修飾ポリオレフィンブレンド組成物のもう
一つの態様では、その修飾ポリオレフィン組成物は、
１．５から２．５重量％の高密度ポリエチレンと、２か
ら３．５重量％の炭化水素樹脂を含んでなり、ポリオレ
フィンはポリプロピレンを含んでなる。

【００３３】修飾ポリオレフィン組成物で、炭化水素樹
脂は、Ｍｎが１０，０００若しくは、それ以下で、０℃
未満の、無臭ミネラルスピリット（ＯＭＳ）曇り点を有
し、そして、１００℃以上の環球法軟化点を有する脂肪
族の相溶性樹脂である。さらに、その修飾ポリオレフィ
ン組成物は、−４０℃未満の、無臭ミネラルスピリット
（ＯＭＳ）曇り点を有する脂肪族の相溶性樹脂でもよ
い。

【００３４】一つの態様では、その修飾ポリオレフィン
組成物は、炭化水素樹脂とＨＤＰＥを含んでなるマスタ
ーバッチによつて修飾されたポリオレフィンのような、
ポリプロピレン単独重合体を含んでなる。一つの態様で
は、そのポリオレフィン組成物は、炭化水素樹脂とＨＤ
ＰＥを含んでなるマスターバッチ６％をブレンド用ポリ
オレフィンと混ぜることにより修飾される。低水準の炭
化水素樹脂とＨＤＰＥの添加によるポリオレフィンの修
飾で、幾つかの向上した性質が得られる。

【００３５】第１に、低水準の炭化水素樹脂とＨＤＰＥ
を添加すると、そのポリオレフィンの引張りモジュラス
の値が、ポリオレフィン重合体それ自身の値より１５か
ら７０％増大する。より普通には、この修飾で、２０か
ら５０％の増大が達成される。このタイプの調合物の基
本的用途は、それに限定されるわけではないが、より大
きい剛さが、要望される性質であるキャストフィルムで
ある。

【００３６】第２に、この方法で改質された修飾ポリプ
ロピレンブレンドは、改善された結晶化挙動が得られ、
そのブレンドは、融解物から、未修飾ポリプロピレンよ
り、より速く、そして／または、異なった挙動で、固化
（結晶化）するであろう。この効果は、生産性と光学的
性質が結晶化過程の速度と性質に依存する、フィルム製
造、ブロー成形、射出成形、およびシートの熱成形のよ
うな、多くの生産工程において重要である。従って、こ
の修飾ブレンドは、フィルム、繊維、びん、成形物品お
よびシートのような様々な物品の製造に有用である。

【００３７】最後に、この修飾ポリプロピレンブレンド
では、炭化水素樹脂とＨＤＰＥ修飾剤を添加すると、そ
のブレンドの光学的性質を悪化しないで、多くの例で
は、光学的性質が向上する。これら修飾ポリプロピレン
調合物から作られた薄い（厚さ１から４ミル）キャスト
フィルムは、素晴らしい透明度、小さい曇り度（ＡＳＴ
ＭＤ‐１００３に従って測定した値で５％未満）およ
び、７０から９０％の高い４５^o 光沢度（ＡＳＴＭＤ
‐２４５７に従って測定）を示す。この最後の効果は、
特に予想外であった。直感的に考えると、ポリプロピレ
ンにＨＤＰＥを添加すると、ヘーズ値は、実質的に増加
し、表面は粗くなり、そして光沢度は、低下すると予想
される。しかし、有効品種の高密度ポリエチレンを低水
準で混ぜると、それが、本発明の方法による最終ポリプ
ロピレンブレンド中に、十分良く分散されているなら、
その添加により、良好な光学的性質が保持されるか、或
いは、向上する。

【００３８】本発明の追加の態様は、上述のようなマス
ターバッチをポリオレフィンに混合し、そして、それに
続いてブレンドして得られる重合体ブレンド組成物か
ら、次いで、その修飾ポリオレフィンを、押出成形して
ポリオレフィン物品を作る方法および、得られるポリオ
レフィン物品を指向する。

【００３９】従って、本発明は、１０から９０重量％の
高密度ポリエチレンおよび、ポリオレフィンと炭化水素
樹脂から成る群から選ばれる少くとも一成分を含むマス
ターバッチを与えることを含む、ポリオレフィン物品を
製造する方法を指向する。

【００４０】このポリオレフィンは、そのマスターバッ
チの総量の８５重量％以下の濃度で存在でき、そして各
種のポリオレフィンは、例えば、２から８個の炭素原子
を含むモノ‐α‐単量体を利用することができるが、プ
ロピレン重合体が望ましい。このポリオレフィンは、
０．９３０ｇ／ｃｍ³ 未満の密度を有するエチレン重合
体であってもよい。一つの態様では、このポリオレフィ
ンは、ポリプロピレンおよび、２０重量％以下の、エチ
レンおよびＣ₄ からＣ₈ のモノ‐α‐オレフィンから成
る群から選ばれる単量体を含むポリプロピレン重合体、
から成る群から選ばれる。

【００４１】この炭化水素樹脂と高密度ポリエチレン
は、マスターバッチの総重量の１５から１００重量％の
濃度で存在でき、そして、その炭化水素樹脂と高密度ポ
リエチレンは、マスターバッチ中の炭化水素樹脂の高密
度ポリエチレンに対する重量比が、少くとも０．５：１
若しくは、それ以上でなければ、高密度ポリエチレンの
濃度は、マスターバッチの総重量の４０重量％を超えな
いという条件で、そのマスターバッチ中に、０：１から
１０：１の重量比で存在し得る。このマスターバッチ
は、次いで、ポリオレフィンブレンドを調製するため
に、ポリオレフィンと混合され、ついで、ポリオレフィ
ン物品を作るために押出成形され得る。

【００４２】本発明の一つの態様において、ポリオレフ
ィン物品を作るために押出成形されるポリオレフィンブ
レンドは、２から２５重量％のマスターバッチを含んで
なり、４から１０重量％のマスターバッチを含んでいる
のが望ましく、そして、その他、０．３から４．０重量
％の高密度ポリエチレンおよび、５重量％以下の炭化水
素樹脂を含んでなる。一つの態様では、このポリオレフ
ィンは、６％のマスターバッチを含んでなる。本発明の
もう一つの態様では、この高密度ポリエチレンは、０．
９３５ｇ／ｃｍ³ 以上の密度と、１．０ｇ／１０分以上
のメルトインデックスを有し、そして、その炭化水素樹
脂は、１００００以下の数平均分子量と、０℃未満の、
無臭ミネラルスピリット（ＯＭＳ）曇り点、そして、１
００℃以上の環球法軟化点を有する脂肪族の相溶性樹脂
である。

【００４３】本発明のさらなる態様では、このマスター
バッチは、炭化水素樹脂と高密度ポリエチレンを、炭化
水素樹脂に対する高密度ポリエチレンの比、０．５：１
から４：１の範囲で含んでいる。

【００４４】本方法のさらにもう一つの態様では、この
マスターバッチは、ポリオレフィンブレンドの４から１
０重量％を構成し、６重量％であるのが望ましい。

【００４５】もう一つの態様では、このポリオレフィン
ブレンドは、１．５から２．５重量％の高密度ポリエチ
レンと、２から３．５重量％の炭化水素樹脂を含む。

【００４６】本方法の一つの態様では、そのポリオレフ
ィン重合体は、そのマスターバッチおよびその最終ポリ
オレフィンブレンドの中に、ポリプロピレン単独重合体
のようなポリプロピレンを含んでなる。

【００４７】この方法の一つの態様で、このマスターバ
ッチ組成物は、５から５０重量％の高密度ポリエチレ
ン、３０から６０重量％の炭化水素樹脂および１０から
４５重量％のポリプロピレンを含んでなり、そして、そ
のポリオレフィンブレンド中のポリオレフィンは、ポリ
プロピレンを含んでなる。もう一つの態様では、そのマ
スターバッチは、１５重量％の高密度ポリエチレン、５
０重量％の炭化水素樹脂および３５重量％のポリプロピ
レンを含んでなり、そして、そのポリオレフィンブレン
ド中のポリオレフィンは、ポリプロピレンを含んでな
る。もう一つの態様では、そのマスターバッチは、４０
重量％の高密度ポリエチレン、４０重量％の炭化水素樹
脂および２０重量％のポリプロピレンを含んでなり、そ
して、そのポリオレフィンブレンド中のポリオレフィン
は、ポリプロピレンを含んでなる。

【００４８】本方法のもう一つの態様では、そのマスタ
ーバッチは、１５から５０重量％の高密度ポリエチレン
と５０から８５重量％のポリプロピレンを含んでなり、
そして、そのポリオレフィンブレンド中のポリオレフィ
ンは、ポリプロピレンを含んでなる。もう一つの態様で
は、そのマスターバッチは、４０または５０重量％の高
密度ポリエチレンと５０若しくは６０重量％のポリプロ
ピレンを含んでなる。もう一つの態様では、そのマスタ
ーバッチは、３０重量％の高密度ポリエチレンと７０重
量％のポリプロピレンを含んでおり、そして、そのポリ
オレフィンブレンド中のポリオレフィンは、ポリプロピ
レンを含んでなる。

【００４９】本発明のもう一つの態様では、ポリオレフ
ィン物品は、上の方法に従って、製造される。キャスト
フィルムのような、非常に急速に冷却されるポリプロピ
レン物品は、その結晶化レベルを上げることにより剛さ
を増加させる添加物によって利益を受ける。同様に、光
学的性質と剛さが、重要な属性である他の薄い成形物品
は、結晶化過程に好都合な影響を与え、そして製品の剛
さも高める添加物によって利益を受ける。従って、本発
明の組成物と方法により利益を受けるポリオレフィン物
品は、ブロー成形ポリプロピレン製品、熱成形ポリプロ
ピレンシートおよびポリプロピレン繊維製品である。

【００５０】他の態様では、その押出成形ポリオレフィ
ン物品は、高密度ポリエチレンと、ポリオレフィンおよ
び炭化水素樹脂からなる群から選ばれる少くとも一種の
成分を含んでなるフィルムである。例えば、そのフィル
ムは、高密度ポリエチレン、ポリオレフィンおよび炭化
水素樹脂若しくは、高密度ポリエチレンとポリプロピレ
ンを含んでなる。

【００５１】そのフィルム中のポリオレフィンは、２か
ら８個の炭素原子を含むモノ‐α‐単量体を含んでなる
重合体を含んでいてもよい。他の態様では、このポリオ
レフィンは、ポリプロピレンを含んでなる。

【００５２】本発明の第１の態様では、ポリオレフィン
と高密度ポリエチレン；炭化水素樹脂と高密度ポリエチ
レン；およびポリオレフィン、高密度ポリエチレンおよ
び炭化水素樹脂の組合せを含んでなるマスターバッチが
提供され、その中で、そのマスターバッチの成分は、最
終ポリオレフィン物品の剛さを増大させるのに有効な量
存在する。このマスターバッチ調合物は、ポリプロピレ
ン・キャストフィルムにおけるような、ポリプロピレン
用途に用いられるが、この分野に限定されるものではな
い。このマスターバッチは、その加工工程の前にポリオ
レフィンと混ざり合わなければならず、そして、その加
工（普通、押出成形）工程中にその製品中にホモジェナ
イズすることにより、最終製品（例えば、キャストフィ
ルム）と均一に混合されなければならない。

【００５３】マスターバッチ中の添加剤として使用する
のに適した炭化水素樹脂は、ロジン、テルペン、若しく
は、炭化水素供給原料から誘導される、７０℃或いはそ
れ以上の、環球（Ｒ＆Ｂ）軟化点を有する脂肪族の相溶
性生成物である。これらの炭化水素樹脂は、蒸気相浸透
圧法で測定した数平均分子量（Ｍｎ）が、そのポリオレ
フィンより小さい。適した炭化水素樹脂は、１０，００
０未満の数平均分子量を有し、５，０００未満のＭｎの
炭化水素樹脂が望ましく、例えば、少くとも５００から
２０００Ｍｎの炭化水素樹脂である。炭化水素樹脂は、
０℃未満の、しかし、望ましくは、−４０℃未満の、無
臭ミネラルスピリット（ＯＭＳ）曇り点、そして、１０
０℃以上の環球法軟化点を有する脂肪族の相溶性樹脂で
あり、１２０℃若しくは、望ましくは、それ以上の軟化
点を有する、十分水素化されたテルペンまたは炭化水素
樹脂で、最も望ましいのは、Ｒ＆Ｂ軟化点が１３５℃か
ら１６０℃の物である。炭化水素樹脂の例は、ＲＥＧＡ
ＬＩＴＥ^R （レガライト）Ｒ‐１２５樹脂、ＲＥＧＡＬ
ＲＥＺ^R （レガルレッズ）１１３９樹脂、およびレガル
レッズ１１２８樹脂で、１２０℃以上のＲ＆Ｂ軟化点を
有する水素化樹脂であり、これらは全て、ハーキュリー
ズ社（ＨｅｒｃｕｌｅｓＩｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ）
から市販されている。

【００５４】本出願で使用される炭化水素樹脂は、１３
５℃以上のＲ＆Ｂ軟化点を有する十分水素化された炭化
水素樹脂である。例えば、ＲＥＧＡＬＲＥＺ^R １１３９
炭化水素樹脂（ハーキュリーズ社から入手できる）は、
高いＴｇ（約９０℃）を示し、脂肪族重合体との相溶性
が大きい、低分子量の水素化炭化水素樹脂である。米国
特許第５，２１３，７４４号明細書に説明されている炭
化水素樹脂のように、低分子量、脂肪族相溶性および高
い軟化点を示す、他の類似炭化水素樹脂も、類似の有効
性をもって使用できる。

【００５５】この炭化水素樹脂は、マスターバッチ中で
用いられる場合、二種の似ていない重合体の混合物を相
溶化する“稀釈剤”として作用すると信じられる。この
炭化水素樹脂は、重合体マスターバッチの融解粘度を低
下させる作用もし、マスターバッチの構成成分を最終ブ
レンドに完全に分散させる能力を改善する。ポリプロピ
レンに添加された場合、この炭化水素樹脂は、ポリオレ
フィンの非晶性相と会合し、ポリオレフィンの非晶性相
のＴｇを高くし、究極的にはそのモジュラスを大きくす
る。

【００５６】マスターバッチ用添加物として適している
高密度ポリエチレンは、０．９３５ｇ／ｃｍ³ より大き
い密度を有する物である。望ましくは、その密度は、
０．９５０ｇ／ｃｍ³ より大きいべきであり、最も望ま
しいのは、０．９６０ｇ／ｃｍ³ 以上の密度を有するＨ
ＤＰＥである。このＨＤＰＥの結晶度は、密度が増大す
ると、大きくなるので、密度は、結晶化を開始するＨＤ
ＰＥの能力の大雑把な尺度になる。

【００５７】ＨＤＰＥのこの有効性は、最終ポリオレフ
ィンブレンド全体へのＨＤＰＥの完全な微分散分布の達
成度に依存する。従って、そのＨＤＰＥの有効性は、そ
のポリオレフィンブレンド全体へのＨＤＰＥの分散にお
けるそのマスターバッチの有効性に結び付く、そのマス
ターバッチ中のＨＤＰＥの分散の程度に依存する。

【００５８】マスターバッチ調合物中に有効に分散させ
るためには、ＨＤＰＥの分子量（ＭＷ）は適切に小さく
なければならない。メルトインデックス（ＭＩ）（ＡＳ
ＴＭＤ‐１２３８、１９０℃で、荷重２．１６Ｋｇ）
は、相対分子量とながれの良好な尺度である。この用途
に有効な品種のＨＤＰＥは、１．０ｇ／１０分以上のＭ
Ｉを持つべきであり、５．０ｇ／１０分以上であるのが
望ましい。最も望ましいのは、１０ｇ／１０分以上のＭ
Ｉを有する品種のＨＤＰＥである。例えば、有効なＨＤ
ＰＥの品種は、１０から３０ｇ／分の間のＭＩ値と、
０．９５０ｇ／ｃｍ³ 以上の密度を有する品種である。
より低いＭＷとより大きいながれを有するＨＤＰＥは、
この二つの因子が、ＨＤＰＥをポリオレフィン全体に、
より微細でより多くのドメインに分散するのを容易にす
るので、望ましい。しかし、ＭＩが余り大きいと、その
融解物の流動性が過剰になり、ポリオレフィンへのＨＤ
ＰＥの有効な分散を阻害する。最高の密度を有するＨＤ
ＰＥは、最も速くそして最も完全な結晶化挙動を示す。
強い結晶化性を示すＨＤＰＥが望ましい。本発明で使用
するのに非常に有効なＨＤＰＥは、１１．０ｇ／１０分
のＭＩおよび０．９６５ｇ／ｃｍ³ の密度を有する、ア
ラソン（ＡＬＡＴＨＯＮ）Ｈ６６１１重合体［ライオン
デル・ペトロケミカル社（ＬｙｏｎｄｅｌｌＰｅｔｒ
ｏｃｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ）から入手でき
る］である。

【００５９】特別の機構に限定はされないが、このマス
ターバッチ調合物中でのＨＤＰＥの機能は、ポリオレフ
ィン、望ましくは、ポリプロピレン単独重合体、の結晶
化挙動を変えることであると信じられる。ＨＤＰＥは、
普通の用途におけるそれの機能である、塊状の合金化
（ａｌｌｏｙｉｎｇ）成分としては機能せず、むしろ、
極く低レベルで使用した場合でも、結晶化速度を加速す
るか、若しくは、材料の結晶化挙動を変える試薬であ
る、核生成剤のように挙動する。

【００６０】望ましいマスターバッチ組成物は、性質の
向上した希望のブレンド組成物を達成するために、炭化
水素樹脂および／または、ポリオレフィンと合わせて十
分な量の高密度ポリエチレンを含む、添加物濃度を含ん
でいる。このマスターバッチ調合物中では、高軟化点の
炭化水素樹脂とＨＤＰＥの両方が、活性成分若しくは添
加物であると考えられる。マスターバッチ中の活性成分
の濃度は、５重量％から１００重量％である。活性成分
の１つの範囲は５０重量％から１００重量％である。従
って、一つの態様では、添加物は、１５から８０重量％
のレベルで、そのマスターバッチ中に存在し、一方、ポ
リオレフィンは、２０から８５重量％存在する。もう一
つの態様では、添加物は、１５から１００重量％存在
し、一方、そのマスターバッチ中のポリオレフィンのレ
ベルは、０から８５重量％である。もう一つの態様で
は、マスターバッチ中の添加物は、８０重量％存在し、
一方、そのポリオレフィンのマスターバッチ中のレベル
は、２０重量％である。

【００６１】所望の性質の改善をもたらすであろう、炭
化水素樹脂とＨＤＰＥの許容できる重量比は、炭化水素
樹脂／ＨＤＰＥ重量比０／１（活性添加物として樹脂を
加えず、１００％ＨＤＰＥ）から重量比１０／１の範囲
である。組成物の一つの範囲は、炭化水素樹脂／ＨＤＰ
Ｅ重量比０．５／１から４／１の間である。マスターバ
ッチ調合物中でのＨＤＰＥの濃度は、炭化水素樹脂／Ｈ
ＤＰＥ重量比が０．５／１以上でない限り、総混合物の
４０重量％を決して超えてはならない。

【００６２】このマスターバッチ調合物中で、様々なポ
リオレフィン、例えば、２から８個の炭素原子を含むモ
ノ‐α‐オレフィン単量体を含んでなる重合体が使用で
きるが、望ましいのは、プロピレン重合体である。ポリ
オレフィンは、０．９３０ｇ／ｃｍ³ 未満の密度を有す
るエチレン重合体である。もう一つの態様では、このポ
リオレフィンは、ポリプロピレンおよび、２０重量％以
下の、エチレンおよびＣ₄ からＣ₈ のモノ‐α‐オレフ
ィンから成る群から選ばれる単量体を含むポリプロピレ
ンの重合体、から成る群から選ばれる。従って、このポ
リオレフィン重合体は、Ｃ₂ からＣ₈ のオレフィンの単
独重合体若しくは、二種またはそれ以上のＣ₃ からＣ₈
のオレフィン（プロピレン、ブテン‐１、ヘキサンおよ
び４‐メチルペンテン‐１を含むが、これらに限定され
ない）の共重合体である。本発明は、ＡＳＴＭＤ１５
０５に従って、２３℃で測定した密度が、０．８６から
０．９２ｇ／ｃｍ³ で、ＡＳＴＭＤ１２３８に従って
測定した（測定条件：２３０℃で、荷重２．１６Ｋｇ）
フロー指数が、２から１５ｇ／分である、アイソタクチ
ック・プロピレン‐エチレン共重合体のような、エチレ
ンとプロピレンのランダム共重合体も用いられる。この
プロピレン共重合体は、ＡｌＣｌ₃ およびＴｉＣｌ₄ の
ような触媒を使用する常用の重合法を用いて合成され
る。上の定義に適合するポリオレフィンは、米国特許第
５，２１３，７４４号明細書に記載されている。マスタ
ーバッチのこのポリオレフィンの割合は、その融解ブレ
ンドが添加される重合体と似ているように選ばれるか、
若しくは、例え、かなり異なっていても、重合体物品中
に５重量％以下のレベルで、そのポリオレフィンが存在
するような量で、そのマスターバッチ中に存在するよう
に選ばれる。

【００６３】フィルム用途で用いられるマスターバッチ
調合物では、各種品種規格のポリプロピレン重合体、例
えば、高分子量の立体規則性半‐結晶性ポリプロピレン
が推奨される。若し、より剛いポリプロピレン・キャス
トフィルムが望まれるなら、ポリプロピレンの単独重合
体が最も望ましい。融解物フロー速度（２３０℃で、荷
重２．１６Ｋｇ）が、０．５から５０ｇ／１０分である
ポリプロピレンが本発明で用いられ、２から１０ｇ／１
０分の間が望ましく、最も推奨されるのは、２．０から
５．０ｇ／１０分のＭＦＲである。

【００６４】このマスターバッチの溶融流量（ＭＦＲ）
およびポリオレフィン・ブレンド重合体のＭＦＲは、そ
のマスターバッチが、ポリオレフィンに分配される効率
を決めるのに役立つ。若しこのポリオレフィン・ブレン
ド重合体が低いＭＦＲを示す場合には、普通、そのマス
ターバッチが、ポリオレフィン重合体の２倍と２０倍の
間の値を示す場合に、最も良く分配されるであろう。若
しこのブレンド用重合体が低いＭＦＲを示し、且つ、前
の場合より高いＭＦＲを有するマスターバッチ調合物が
望まれる場合にも、そのマスターバッチが混ぜられるポ
リオレフィンのＭＦＲの２倍から２０倍である。

【００６５】本発明のマスターバッチ調合物は、高密度
ポリエチレン単独若しくは、向上した機械的および光学
的性質を示す炭化水素樹脂との組合せを含む範囲のポリ
オレフィンブレンド組成物を製造するために用いられ
る。これらのポリオレフィン組成物は、特に、キャスト
フィラメント用途に有用である。

【００６６】このポリオレフィンブレンドは、必要な添
加物を、２から２５重量％のマスターバッチ添加レベル
で、必要な添加物を取入れるべきであり、４から１０重
量％の間が望ましく、４から８重量％の間が最も望まし
い。

【００６７】最終重合体調合物中のポリオレフィンブレ
ンド用重合体は、マスターバッチ用に、上に説明したよ
うな、任意の重合体若しくは重合体の混合物を含んでな
り、そのマスターバッチに存在する修飾剤（例えば、炭
化水素樹脂およびＨＤＰＥ）により、上に説明した程度
に変えられる。例えば、押出成形製品、例えば、フィル
ムの製造に使用される最終ブレンドに用いれるポリオレ
フィンは、そのマスターバッチに適しているとして説明
した上述のポリオレフィンの一つから選ばれる。マスタ
ーバッチに用いられるポリオレフィンと、そのブレンド
に用いられるポリオレフィンは、実際は異なっていても
よいが、似ている方が望ましい。一つの態様では、本発
明は、低レベルのＨＤＰＥ単独、若しくは、炭化水素樹
脂との組合せを含むマスターバッチの添加により改質さ
れたポリプロピレン重合体を指向する。得られるポリオ
レフィンブレンドは、ポリオレフィン単独の性質に比べ
て改善された性質を示す。もう一つの態様では、この調
合物は、低レベルの炭化水素樹脂ＨＤＰＥを融解混合す
ることにより修飾下ポリプロピレンを含んでなる。この
最終ブレンドは、次の諸性質の任意の性質若しくは、す
べての性質を示す：Ａ）未修飾ポリプロピレン重合体の値より１５から７０
％大きいモジュラス値、Ｂ）優れた結晶化挙動、および、Ｃ）未修飾ポリプロピ
レンと同程度若しくは、より良好な曇り指数。

【００６８】ポリプロピレン単独重合体は、上述の添加
物によって、最も効率的に修飾され、そして、本発明の
キャストフィルム用に推奨される。キャストフィルムの
場合、２から１０ｇ／１０分のＭＦＲ（２３０℃、２．
１６Ｋｇ）を有するポリプロピレン単独重合体が推奨さ
れる。本発明が、特に、注目するキャストフィルム用に
用いられるポリプロピレン単独重合体の典型的なＭＦＲ
は、公称７ｇ／１０分である。炭化水素樹脂添加レベル
５重量％若しくは、それ以上で、この炭化水素樹脂は、
延性と耐衝撃性に逆効果を持つことがある。この制約の
ために、炭化水素樹脂は、最終ポリオレフィン（例え
ば、ポリプロピレン）調合物に、０から５重量％の炭化
水素レベルで混ぜられることが推奨されるが、望ましく
は、最終プロピレンブレンドの２から３．５重量％のレ
ベルが望ましい。

【００６９】ポリオレフィン、望ましくは、ポリプロピ
レン、に加えられた高軟化点炭化水素樹脂は、ポリオレ
フィンのモジュラスを増大させ得ることが知られている
が、本発明者は、低レベルＨＤＰＥを低レベルの炭化水
素樹脂と組合せることが、ポリプロピレンのようなポリ
オレフィンを剛くするための、より効果的でさえある方
法であることを見出だした。この課題を調べている間
に、驚くべきことに、低レベルのＨＤＰＥを単独で、ポ
リオレフィンに添加しても、そのポリオレフィンが実質
的に、剛くなることが分かった。ポリオレフィンに添加
した、上に説明した低レベルのＨＤＰＥが、下の実施例
に例示したように、そのポリオレフィンの機械的性質の
有意な改善を実現させることは、本当に驚くべきことで
ある：この実施例で、０．７から３重量％のＨＤＰＥ
（より望ましくは、１．５から２，５重量％のＨＤＰ
Ｅ）をポリプロピレンに添加すると、その材料の引張り
モジュラスが、２０から５０％増大する。低ＨＤＰＥ添
加レベルが望ましく、より高いＨＤＰＥレベルでは、ポ
リオレフィンの性質のこの向上が失われ、そして／また
はＨＤＰＥの存在による他の負の効果が観測される。

【００７０】本発明の一つの態様では、ＨＤＰＥは、
０．３から４．０重量％の範囲のレベルで修飾ポリプロ
ピレン調合物に混ぜられ、０．７から３．０重量％のＨ
ＤＰＥの添加が望ましく、１．５から２．５重量％のＨ
ＤＰＥの添加が最も望ましい。より低いＨＤＰＥレベル
（例えば、０．３重量％以下）では、良く分散されてい
ても、ポリプロピレン調合物の機械的性質に再現性のあ
る効果を出すのが困難である。より高いレベル（例え
ば、４重量％以上）では、ＨＤＰＥのドメインの大きさ
が、添加レベルと共に増し、ヘーゼ指数が増し、そし
て、延性が低下する原因になる。

【００７１】従って、もう一つの態様は、２．０から
３．５重量％の高軟化点炭化水素樹脂を所要の低レベル
（０．７から３．０重量％のレベルでの添加が望まし
い）のＨＤＰＥと共に、ポリプロピレン重合体添入する
ことを指向する。さらに、ポリプロピレン重合体の性質
は、炭化水素樹脂を使用しないで、低レベルの、普通、
０．７から３．０重量％のＨＤＰＥを、そのポリプロピ
レンに混合することにより、実質的に、高められる。

【００７２】

【実施例】本発明は、以下の実施例によってさらに例示
されるであろう。

【００７３】実施例１〜３対照実施例１および１Ｂで、ハーキュレス社で製造され
ているＲＥＧＡＬＲＥＺ^R １１３９炭化水素樹脂とハイ
モント（ＨＩＭＯＮＴ）ＰＤ‐４０３ポリプロピレン単
独重合体［ハイモント社（ＨｉｍｏｎｔＩｎｃｏｒｐ
ｏｒａｔｅｄ）から得られた）から構成される５０／５
０混合物を、ブラベンダーＤ‐型二軸押出成形機［約１
００回転／分で回転する、二つの逆回転咬合対スクリュ
ー（ｃｏｕｎｔｅｒｒｏｔａｔｉｎｇｉｎｔｅｒｍ
ｅｓｈｉｎｇｔｗｉｎｓｃｒｅｗｓ）を備えた）を
用いて混練した。この押出成形機の温度は、供給口で、
大体１５０℃で、ノズルの位置で、大体２２０℃であ
る。この押出成形機は、その中での滞留時間を最大にす
るために、供給不足条件で運転された。これらの条件下
で、試料は、この押出成形機中で、約２から５分間混合
され、完全に融解して均質化され、次いでペレット化さ
れた。

【００７４】実施例２では、ＲＥＧＡＬＲＥＺ^R （レガ
ルレッズ）１１３９炭化水素樹脂（５０％）を、エクソ
ン化学（ＥｘｘｏｎＣｈｅｍｉｃａｌ）からのＰＤ４
０３ポリプロピレン（３５％）およびライオンデル社
（Ｌｙｏｎｄｅｌｌ）からのアラソン（ＡＬＡＴＨＯ
Ｎ）Ｍ６２１０（１５％）と合わせた混合物を、ドライ
ブレンドし、次いで、実施例１と同じ方法で、二軸押出
成形機を用いて、融解均質化し、ペレット化された。

【００７５】実施例３では、ＰＤ４０３ポリプロピレン
とアラソン（ＡＬＡＴＨＯＮ）Ｍ６２１０ＨＤＰＥの７
０／３０混合物が実施例１および２と同様に混練され
た。実施例１Ｂでは、使用したポリプロピレンが、エク
ソン化学で生産されている、ＭＦＲ値が２．０級の品種
のポリプロピレンであることを除いて、実施例１の方法
に従って、マスターバッチが調製された。

【００７６】実施例１から３に説明した、各生成物は、
最後に、長さ２フィートの水浴中にストランドとして押
出され、ペレット化する前に、融解物を固化させた。実
施例１における高レベルのレガルレッズ^R １１３９炭化
水素樹脂が、結晶化／固化過程を遅くし、そのストラン
ドが、冷却浴を出た後の経過時間４０秒まで、きれいに
切れる程十分剛くならないことが認められた。実施例２
では、ＨＤＰＥの存在が、固化過程を加速し、そのスト
ランドは剛く、冷却浴を出てから、２０秒で、きれいに
切ることができた。炭化水素樹脂を含んでいない実施例
３では、そのストランドは、冷却浴を出た直後にペレッ
ト化できる程十分剛かった。

【００７７】

【表１】

【００７８】対照実施例１および１Ｂでの遅い固化は、
この混合物を効率良くペレット状に変えるのを困難にし
た。実施例２でのアラソンＭ‐６２１０ＨＤＰＥの添加
に因る、より急速な固化は、この過程をより効率的にし
た。

【００７９】実施例４〜７実施例４では、エクソン化学から入手された、ＭＦＲ値
７．５ｇ／分の、キャストフィルム品種のポリプロピレ
ン、エスコーレン（ＥＳＣＯＲＥＮＥ）４１９３を、３
／４インチのブラベンダー単軸押出成形機を用いて、６
インチ幅のフィルム・ダイを通して押出すことにより、
キャストフィルムの試料を調製した。その融解重合体
は、４０℃の水で冷却されている金属製冷却ロール上に
キャストされ、重合体の押出し速度に対するキャスティ
ング・ロールの表面速度を調節することにより、１．５
ミルの厚みに下方に引き伸ばした。

【００８０】実施例５では、実施例１のレガルレッズ^R
１１３９濃縮物６％を混ぜたエスコーレン４１９３ポリ
プロピレンの９４／６混合物を、実施例１のフィルムの
調製に用いたのと同じ条件で、１．５ミルのキャストフ
ィルムに押出した。この実施例および次の実施例では、
その濃縮物からの添加物のポリプロピレンマトリックス
へのブレンドは、そのフィルムの押出し工程中に行われ
た。

【００８１】実施例６では、実施例２の［レガルレッズ
１１３９＋ＨＤＰＥ］濃縮物６％を含むコンパウンド
を、実施例４および５と同じ条件でフィルムに押出すこ
とにより、類似のフィルムが作られた。

【００８２】実施例７では、エスコーレン４１９３と実
施例３の濃縮物との９４／６混合物を用いて、上に実施
例と同じ条件で、キャストフィルムが作られた。実施例
４から７の各フィルム試料の強度的性質を測定し、次の
表２に列記した。

【００８３】

【表２】

【００８４】レガルレッズ１１３９炭化水素樹脂を含む
実施例５のフィルムは、実施例４で調製した、炭化水素
樹脂添加物を含まないフィルムより、剛さ（引張りモジ
ュラス）および、ＭＤ降伏応力がより大きい。レガルレ
ッズ１１３９に加えて、低レベルのアラソンＭ‐６２１
０ＨＤＰＥを含む実施例６の比較用のフィルムは、Ｈ
ＤＰＥを含まない実施例５のフィルムより、より大きい
降伏応力とモジュラスを示す。実施例７で作られたフィ
ルムは、実施例３のマスターバッチからのＨＤＰＥのポ
リプロピレンマトリックス全体への分散が悪いので、性
質が非常に悪かった。このフィルムは、性質が劣り、横
方向での延性が小さい。

【００８５】実施例６では、低レベルのＨＤＰＥの存在
により、キャストフィルムの剛さを増加させるレガルレ
ッズ１１３９炭化水素樹脂の有効性が増した。ＨＤＰＥ
それ自身は、フィルム成形工程中にポリプロピレンに均
一に分散されないので、望ましい効果を示さない。

【００８６】実施例８〜１３実施例８（対照例）では、エクソン社から入手された、
公称ＭＦＲ値２．０ｇ／１０分の、ポリプロピレン：エ
スコーレン４２９２から、キャストフィルムが作られ
が、このフィルムは、４０℃の水で冷却されたキャステ
ィング・ロールを用いて、実施例４と類似の方法で作ら
れたが、キャスティング・ロールの速度と押出し速度
は、厚さ３ミルのフィルムができるように調整された。

【００８７】実施例９（対照例）では、実施例８で用い
たのと同じ方法でキャストフィルム試料が作られたが、
最終フィルムが、３％のレガルレッズ１１３９炭化水素
樹脂を含むように、供給された重合体は、エスコーレン
４２９２ポリプロピレンと実施例１のマスターバッチの
９４／６混合物であった。

【００８８】実施例１０では、上の実施例と同じ方式で
フィルム試料が作られたが、供給された重合体は、エス
コーレン４２９２ポリプロピレンと実施例２で説明した
のマスターバッチの９４／６混合物であり、その最終フ
ィルムは、３％のレガルレッズ１１３９と０．９％のア
ラソンＭ‐６２１０ＨＤＰＥを含んでいた。

【００８９】これらフィルムの引張り関連性質を、機械
方向（縦方向）と横方向の両方向で測定し、次の表３に
示した。これらの数値を比較すると、実施例１０でのＨ
ＤＰＥの存在は、未修飾ポリプロピレンフィルム（実施
例８）および、レガルレッズ１１３９を含むがＨＤＰＥ
を含んでいないフィルム（実施例９）の両方にくらべ
て、引張りモジュラスと降伏強さの両方増加することが
分かる。

【００９０】実施例１１（対照例）では、フィルムの厚
みを１．５ミルに減らすために、キャスティング・ロー
ルの速度を大きくしたことを除いて、実施例８と同じ方
式でキャストポリプロピレンフィルムが作られた。

【００９１】実施例１２（対照例）では、重合体の組成
が、実施例９と同じで、フィルムが３％のレガルレッズ
１１３９を含んでいることを除いて実施例１１に類似の
方法で、１．５ミルの厚みのキャストフィルムを作られ
た。

【００９２】同様に実施例１３では、その最終フィルム
が、３％のレガルレッズ１１３９と０．９％のアラソン
Ｍ‐６２１０ＨＤＰＥを含んでいた、実施例１０におい
て使用した重合体ブレンドを用いて、類似の１．５ミル
の厚みのフィルムを作った。

【００９３】製造したフィルムの引張り関連性質を、表
３に示した。実施例８から１３を比べて、薄いフィルム
の引張りモジュラスは、レガルレッズ１１３９樹脂また
はアラソンＭ‐６２１０ＨＤＰＥと組合せた樹脂、のい
ずれかを添加しても、より厚いフィルムのモジュラスと
同じ程度には増加しないことが分かる。実施例１２を、
実施例１３と比べて、レガルレッズ１１３９樹脂と共に
ＨＤＰＥを追加しても、引張りモジュラスに追加の効果
は現れない。

【００９４】

【表３】

【００９５】実施例８から１３を比べて、各重合体組成
で、フィルムの厚みを減らすと、最終フィルムの引張り
モジュラスが低下することが分かる。フィルムの厚みが
減るにつれてその重合体融解物は、より速く冷却され、
より低い温度で、強制的に結晶化が起きる。この効果
が、その重合体の結晶化する能力を妨害し、薄いキャス
トフィルムでのモジュラスの値をより低くする。

【００９６】レガルレッズ１１３９炭化水素樹脂とアラ
ソンＭ‐６２１０ＨＤＰＥの両方を含むフィルムで見ら
れる、より大きいモジュラス値は、フィルムの厚みとキ
ャスティング・ロールの温度とが組合された限られた条
件下でのみ発現することが分かる。フィルムの厚みを減
らすか、または、キャスティング・ロールの温度を下げ
ると、共に、その融解物からその重合体が結晶化する能
力を妨害する効果を持ち、そして、両条件は、キャスト
ポリプロピレン・フィルムの機械的性質を改善するため
の低レベルのアラソンＭ‐６２１０ＨＤＰＥの効果を大
きく低下させる。キャストポリプロピレン・フィルム調
合物に、炭化水素樹脂と共にＨＤＰＥをを添加すること
による相乗効果は、フィルム成形工程中のポリプロピレ
ンの結晶化に及ぼすＨＤＰＥの効果に関係すると思われ
る。この効果は、調合物に低レベルのＨＤＰＥを普通に
添加しても達成されない。希望の効果は、添加されるＨ
ＤＰＥのタイプ、重合体融解物中へのＨＤＰＥの分散の
程度およびフィルム成形中の結晶化条件によって影響さ
れる。実施例２の調合物よりは、フィルムキャスティン
グ条件に対し遥かに敏感でない［炭化水素樹脂＋ＨＤＰ
Ｅ］マスターバッチ調合物を使用することが、強く望ま
れる。

【００９７】実施例１４〜１７実施例１４では、実施例１および２の濃縮物と同じ方式
で、［５０％レガルレッズ１１３９炭化水素樹脂＋１５
％アラソンＨ６６１１ＨＤＰＥ（ライオンデル）＋３５
％エスコーレン４２９２ＰＰ］から成るブレンドを、融
解混練し、ペレット状に押出した。

【００９８】実施例１５では、アラソンＨ５１２１タイ
プのＨＤＰＥを、１５％レベルで添加したことを除い
て、類似の濃縮ブレンドが作られた。

【００９９】実施例１６は、１２．５％のアラソンＨ５
１２１ＨＤＰＥを含む類似のマスターバッチであった
が、実施例１７では、マスターバッチは、１２．５％の
アラソンＨ５６１８ＨＤＰＥを含んでいた。実施例１４
から１７で代表されたブレンドは、実施例１で代表され
る、ＨＤＰＥ含まないブレンドより、押出されたストラ
ンドの固化がより速く、そして、共に、より効率的にペ
レット化できた。ＨＤＰＥのこれらのタイプは、射出成
形用品種の重合体で、下の表４に示したように、実施例
２の品種Ｍ６２１０とは異なる。

【０１００】

【表４】

【０１０１】Ｍ６２１０品種は、ＭＷがより大きい押出
成形用のＨＤＰＥの品種である。より大きいＭＷは、そ
の重合体の、ブレンドの中に均一に分散される性能に負
の効果を及ぼし、そして、薄いキャストフィルムが作ら
れる場合のような、急速冷却条件で、そのブレンド中に
分散されたＨＤＰＥの結晶化を遅らせることができる。

【０１０２】実施例１０〜２５実施例１８（対照例）では、実施例４から７のフィルム
の場合と同じ方式で、その融解物を５０℃の水で冷却さ
れたキャスティング・ロール上に流延して、エスコーレ
ン４２９２ポリプロピレンから、２ミルの厚みのキャス
トフィルムが調製された。

【０１０３】実施例１９（対照例）では、実施例１８と
似た方法で、実施例１Ｂで説明した５０％レガルレッズ
１１３９炭化水素樹脂濃縮物を７％含むエスコーレン４
２９２ＰＰのブレンドから、フィルムを調製した。

【０１０４】実施例２０では、実施例１８の方法によ
り、エスコーレン４２９２ＰＰと、５０％レガルレッズ
１１３９＋１５％アラソンＨ６６１１ＨＤＰＥ、を含
む、実施例１４のマスターバッチ７％、とのブレンドか
らキャストＰＰフィルムを調製した。

【０１０５】実施例２１では、エスコーレン４２９２Ｐ
Ｐと、５０％レガルレッズ１１３９＋１５％アラソンＨ
５１１２ＨＤＰＥ、を含む、実施例１５のマスターバッ
チ７％、とのブレンドから類似のフィルムを調製した。
これらキャストフィルムの引張り関連性質を、下の表５
に列記した。レガルレッズ１１３９炭化水素樹脂を含む
フィルムは、有意に大きい引張りモジュラスを示し、一
方、レガルレッズ１１３９炭化水素樹脂に加えて、アラ
ソンＨ６６１１若しくはＨ５１１２ＨＤＰＥを含むマス
ターバッチから作られたフィルムは、同様に大きいモジ
ュラス値と大きい引張り降伏応力値を示すことが認めら
れた。

【０１０６】実施例２２から２５では、キャスティング
・ロールに供給される水の温度が、５０℃でなく、４０
℃であったことを除いて、実施例１８から２１のフィル
ムの場合と同じ方法で、キャストフィルムが、調製され
た。これらフィルムの引張り関連性質を測定して、下の
表５中の前の実施例の値と比較した。キャスティング・
ロールの温度がより低いと、その処理された融解物がよ
り低い温度で結晶化する原因になり、そして最終の結晶
度が低下する。この効果は、逆に、実施例２２から２５
で測定されたように、引張りモジュラスと降伏応力値を
低くする。３．５％のレガルレッズ１１３９に加えて、
アラソンＨ６６１１を含む実施例２４では、そのキャス
トフィルムは、最高のモジュラスと降伏応力値を示し、
一方、アラソンＨ５１１２を含む実施例２５のフィルム
は、幾分低い値を示した。ＨＤＰＥを添加していないレ
ガルレッズ１１３９を３．５％含む、対照実施例２３の
フィルムは、１００％エスコーレン４２９２ＰＰから作
られたフィルム（対照実施例２２）に比べた時の、引張
りモジュラスおよび降伏応力の増加が、ＨＤＰＥを追加
して含んでいるフィルムの場合より小さい。これらの前
の実施例で、レガルレッズ１１３９を添加すると、キャ
ストポリプロピレンフィルムの剛さが増し、一方追加し
て、１．０５％のＨＤＰＥを含むフィルムも同様により
剛くなった。ＨＤＰＥのこの影響は、フィルム成形工程
中のポリプロピレンの結晶化への相乗効果である。結晶
性の高いＨＤＰＥ（密度０．９６６）は、特に、この用
途に効果的である。

【０１０７】

【表５】

【０１０８】実施例２６〜３３実施例２６から２９では、アモコ（Ａｍｏｃｏ）８２‐
６７２１Ｙポリプロピレンを使用し、キャスティング・
ロールの水温が３５℃であることを除いて、実施例１８
から２１の方法に従って、キャストフィルムが作られ
た。

【０１０９】実施例３０から３３では、キャスティング
・ロールの水温を４２℃に上げたことを除いて、前の四
つの実施例の方法に従って、キャストＰＰフィルムが作
られた。この８２‐６７２１Ｙポリプロピレンは、アモ
コ社で、キャストＰＰフィルム用に製造されている、Ｍ
ＦＲ値が、７．５ｇ／１０分の品種である。これらフィ
ルムの性質を測定し、下の表６に列記した。

【０１１０】

【表６】

【０１１１】レガルレッズ１１３９だけを含むキャスト
ＰＰフィルムは、極く僅か大きい降伏応力とモジュラス
値を示すが、追加して、１．０５％のＨＤＰＥを含むフ
ィルムは、有意に大きい値を示す。また、密度が、０．
９６６のアラソンＨ６６１１タイプＨＤＰＥは、レガル
レッズ１１３９炭化水素樹脂と組合せると、キャストＰ
Ｐフィルムを剛くするのに、特に、有効である。

【０１１２】実施例３４〜４３実施例３４（対照実施例）では、キャスティング・ロー
ルの水温が２８℃に設定されたことを除いて、実施例２
６に類似の方法で、アモコ８２‐６７２１Ｙポリプロピ
レンから、キャストＰＰフィルムが作られた。

【０１１３】実施例３５（対照実施例）では、実施例１
Ｂのレガルレッズ１１３９マスターバッチを７％ポリプ
ロピレンとブレンドしたことを除いて、実施例３４と同
様にしてフィルムが作られた。

【０１１４】実施例３６では、前の実施例と同じように
してフィルムが作られたが、添加されたマスターバッチ
は、レガルレッズ１１３９に加えて、アラソンＨ６６１
１ＨＤＰＥを含む、実施例１４で説明されているもので
ある。

【０１１５】実施例３７では、前の実施例と同じように
してフィルムが作られたが、添加されたマスターバッチ
は、レガルレッズ１１３９に加えて、１２．５％のアラ
ソンＨ５２３４ＨＤＰＥを含む、実施例１６で説明され
ているものである。

【０１１６】実施例３８では、前の実施例と同じように
してフィルムが作られたが、添加されたマスターバッチ
は、レガルレッズ１１３９に加えて、１２．５％のアラ
ソンＨ５６１８ＨＤＰＥを含む、実施例１７で説明され
ているものである。

【０１１７】実施例３９から４３では、キャスティング
・ロールへの水温を５０℃に上げたことを除いて、実施
例３４から３８のフィルムと同じ方式で、キャストＰＰ
フィルムが作られた。これら実施例で造られたフィルム
の引張り関連性質を、下の表７に列記した。

【０１１８】

【表７】

【０１１９】前の複数の実施例で認められるように、ポ
リプロピレン調合物にレガルレッズ１１３９炭化水素樹
脂を添加すると、その混合物から調製されるキャストＰ
Ｐフィルムの剛さが増大し、そして、低レベルのＨＤＰ
Ｅを混ぜると、その剛さが、相乗的に、さらに増大す
る。実施例３４から４３では、キャストＰＰフィルムの
機械的性質を改善するために、各種品種のＨＤＰＥが用
いられ、一定範囲のフィルム成形条件下で、良好な効果
が得られた。このＨＤＰＥ材料は、低分子量の射出成形
用品種で、ポリプロピレン調合物より容易に分布するこ
とを可能にし、そして、その材料を急速冷却条件で、よ
り容易に結晶化するのを可能にする。炭化水素樹脂マス
ターバッチに混ぜられるＨＤＰＥは、そのフィルムのゲ
ージ厚が薄い場合でも、または、そのキャスティング温
度が、普通のフィルムキャスティング条件の下限の温度
であっても、キャストポリプロピレンフィルムの性質を
改善できることが重要である。

【０１２０】実施例４４〜４６実施例４４では、レガルレッズ１１３９炭化水素樹脂：
４０％＋アラソンＨ‐６６１１ＨＤＰＥ：２０％＋エス
コーレン４２９２：４０％から成る、レガルレッズ１１
３９マスターバッチを、実施例１４から１７で説明した
方式で融解ブレンドし、そして、ペレット化した。

【０１２１】実施例４５では、レガルレッズ１１３９炭
化水素樹脂：４０％＋アラソンＨ‐６６１１ＨＤＰＥ：
４０％＋エスコーレン４２９２：２０％から成る、類似
のマスターバッチが調製された。

【０１２２】実施例４６では、３０％のアラソンＨ‐６
６１１ＨＤＰＥと７０％のエスコーレン４２９２ポリプ
ロピレンを合わせることにより、実施例４５および４６
に類似のマスターバッチを調製した。

【０１２３】高レベルの炭化水素樹脂を含むマスターバ
ッチ調合物は、この非晶性樹脂を含むブレンドのより遅
い結晶化速度により、ゆっくり固化することが認められ
た。同様に、これらの炭化水素樹脂マスターバッチ調合
物にＨＤＰＥを添加すると、その融解混合物がより速
く、固化し、そして剛さが増大し、ＨＤＰＥを含むる
と、そのマスターバッチが、混練中に、より効率的に、
ペレット化されることが認められた。この効果は、炭化
水素樹脂マスターバッチ調合物の結晶化速度に及ぼすＨ
ＤＰＥの効果に関連している。数種の、レガルレッズ１
１３９とＨＤＰＥのマスターバッチ調合物のポリプロピ
レン中での結晶化性を、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）
で測定した。その場合、これらポリマブレンドは、融解
状態から、室温まで、２５℃／分の速度で冷却され、総
結晶化熱とピーク結晶化温度が、この方法で測定され
た。追加のＨＤＰＥを含んだ、若しくは、含んでいな
い、数種のレガルレッズ１１３９マスターバッチ調合物
のＤＳＣ結晶化性を下の表８に列記した。

【０１２４】

【表８】

【０１２５】ポリプロピレンに比べて、ＨＤＰＥは、よ
り大きい結晶化熱とより速い結晶化を示す。より速い結
晶化速度は、結晶化に必要な、その重合体のピーク融解
点以下に、より小さい程度に冷却することにより、ＰＰ
に比べて、ＨＤＰＥ中で結晶化することを示す。レガル
レズ１１３９マスターバッチで、レガルレズ１１３９炭
化水素樹脂に加えて、ＨＤＰＥを含む調合物は、より高
い結晶化温度とより大きい結晶化熱の両方を示す。両効
果は、修飾炭化水素樹脂マスターバッチが、その材料を
効率的にペレット化するのに必要な程度の剛さにまで結
晶化する速度を速くするのに貢献する。

【０１２６】実施例４７〜５４実施例４７（対照実施例）では、アモコ１０‐６７１１
キャストフィルム用ポリプロピレン（ＭＦＲ値７．５ｇ
／１０分）から、実施例４から７で用いられた方法によ
り、キャストフィルム試料が調製された。この実施例で
は、フィルム調製中キャスティング・ロールへの冷却水
の温度は、４０℃に維持された。

【０１２７】実施例４８では、実施例４４のマスターバ
ッチ６％が、アモコ１０‐５７１１ポリプロピレンに添
加されたことを除いて、実施例４７と同じ方法で、フィ
ルムが、調製された。

【０１２８】実施例４９では、実施例４５のマスターバ
ッチ材料６％が、そのポリプロピレンに添加されたこと
を除いて、前の二つの実施例と同じ方法で、キャストフ
ィルムが、調製された。

【０１２９】実施例５０では、実施例４６のマスターバ
ッチ６％が、添加されたことを除いて、前の三つの実施
例と同じ方法で、キャストフィルムが、調製された。

【０１３０】実施例５１から５４では、使用されたポリ
プロピレンの品種が、エスコーレン４２９２であったこ
とを除いて、実施例４７から５０のフィルムと同一の方
法で、キャストポリプロピレンフィルムが製造された。
これらフィルムの組成と引張り関連性質を下の表９に列
記した。

【０１３１】

【表９】

【０１３２】キャストフィルム用品種のアモコ１０‐６
７１１ポリプロピレンの中で、そのキャストＰＰフィル
ム組成物に、同量のレガルレッズ１１３９炭化水素樹脂
とアラソンＨ‐６６１１ＨＤＰＥを添加した、実施例４
５のマスターバッチが、そのフィルムの剛さを増大させ
るために最も有効であった。低ＭＦＲエスコーレン４２
９２重合体を用いた場合、Ｈ‐６６１１ＨＤＰＥを含む
が炭化水素樹脂を含んでいない実施例４６のマスターバ
ッチが、キャストＰＰフィルムのモジュラスを増大させ
るために［レガルレッズ１１３９＋ＨＤＰＥ］マスター
バッチと同程度に有効であった。

【０１３３】これら、および前述の全ての実施例で、炭
化水素樹脂とＨＤＰＥは、フィルム成形過程における重
合体の押出し中にポリプロピレンポリマーにブレンドさ
れる。機械的性質に対して希望の効果を達成するために
は、炭化水素樹脂とＨＤＰＥの両方が、マスターバッチ
中に適切に分散されなければならず、そして、フィルム
押出し過程中にポリプロピレン重合体に十分分散される
のを可能にするには、マスターバッチとポリプロピレン
重合体の間に満足できる粘度の適合が存在する。この理
由で、ＨＤＰＥ重合体の分子量またはＭＦＲは、［炭化
水素樹脂＋ＨＤＰＥ］マスターバッチのＭＦＲと同様
に、重要なファクターである。前の表の各実施例を比較
すると、レガルレッズ１１３９炭化水素樹脂抜きでＨ６
１１１ＨＤＰＥを含むマスターバッチの添加は、ＭＦＲ
値の小さいエスコーレン４２９２重合体（実施例５４）
の剛さを増大させるために、同じマスターバッチを、Ｍ
ＦＲ値の大きいアモコ重合体（実施例５０）に添加する
場合より、より有効である。ＭＦＲ値の大きいアモコ重
合体の場合、レガルレッズ１１３９炭化水素樹脂とＨＤ
ＰＥを共に含むマスターバッチ組成物が、剛さを増大さ
せるために最も効果的であり（実施例４８および４
９）、レガルレッズ１１３９炭化水素樹脂抜きでＨ６１
１１ＨＤＰＥを含むマスターバッチは、極く僅か効果が
あるだけである（実施例５０）。これらの実施例で、炭
化水素樹脂はマスターバッチ調合物のＭＦＲ値を実質的
に大きくする。この効果は、マスターバッチの粘度と、
修飾されるポリプロピレン重合体の粘度との適性な適合
が、そのマスターバッチの最終的な有効性を決める重要
な因子であり、フィルム中への添加物の最終的な分布に
影響するから、重要である。

【０１３４】低レベルのＨＤＰＥで修飾されたキャスト
ＰＰフィルムの増大した剛さは、より急速に結晶化する
ＨＤＰＥ、ひいては、その修飾調合物中でのＰＰの結晶
化速度の加速、に起因する。キャストフィルムが作られ
る時、その冷却速度は非常に速く、その重合体は、希望
される水準の結晶度が発現する前に、さらなる結晶化が
起きるのを防ぐのに十分低い温度にまで急冷される。よ
り急速な結晶化は、最終キャストＰＰフィルムに、より
高レベルの結晶度とより大きいモジュラスをもたらす。
本発明の［炭化水素樹脂＋ＨＤＰＥ］マスターバッチで
修飾したポリプロピレン調合物の結晶化性を示差走査熱
量測定法（ＤＳＣ）で測定できる。数種の修飾ＰＰ調合
物をＤＳＣで、試料を融解状態から室温まで、２５℃／
分の速度で冷却し、その間に結晶化熱とピーク結晶化温
度を測定して、分析した。追加のレガルレッズ１１３９
炭化水素樹脂を含んだ、または含んでいないアラソンＨ
‐６６１１ＨＤＰＥで修飾した数種のＰＰ調合物の結晶
化性を下の表１０に列記した。

【０１３５】

【表１０】

【０１３６】普通は、ポリプロピレンに炭化水素樹脂を
添加すると、添加した非晶質樹脂の％と同じパーセント
量で、そのピーク結晶化温度が低下し、結晶化熱が減少
する。表１０に列記した実施例で、アラソンＨ‐６６１
１ＨＤＰＥを含む炭化水素樹脂修飾調合物は、結晶化熱
がより大きく、結晶化温度もより高い。同様に、Ｈ‐６
６１１ＨＤＰＥだけで修飾したポリプロピレン調合物
も、同じ効果を示した。この効果は、キャストＰＰフィ
ルム中で、より高レベルの結晶度の発現を容易にし、究
極の結晶化水準は、このフィルム流延工程中に起きる急
速な冷却によって強く影響される。

【０１３７】実施例５５〜５８実施例５５では、ボレアリス社、コペンハーゲン、デン
マーク（Ｂｏｒｅａｌｉｓ，Ｃｏｐｅｎｈａｇｅｎ，Ｄ
ｅｎｍａｒｋ）で製造されている、キャストフィルム用
品種の重合体であるＨＤ６４２Ｈポリプロピレンから、
キャストポリプロピレンフィルムが調製された。このフ
ィルムは、実施例４の方法に従ってキャストされた。即
ち、この重合体は、表面温度５０℃の冷却ロール上に押
出され、そのキャスティング速度は、公称厚み１．５ミ
ルのキャストフィルムが得られるように調節された。実
施例５６では、実施例５５に類似の方法でフィルムが作
られたが、供給された重合体は、実施例１Ｂの方法で作
られたが、そのブレンド中のの濃度が５０％から４０％
に減らされている、レガルレッズ１１３９炭化水素樹脂
／ポリプロピレン濃縮物を７％含んでいた。実施例５７
では、実施例４４のマスターバッチ７％を、ボレアリス
の重合体とブレンドしたことを除いて、前の二つの実施
例と同じ方法で、キャストＰＰフィルムが作られた。実
施例５８では、類似のフィルムが作られ、実施例４５の
マスターバッチの７％が、ボレアリスの重合体とブレン
ドされていた。

【０１３８】これらフィルムの引張りに関連する性質と
バリヤー性を測定した。各フィルムの組成と対応する性
質を、比較のため、下の表１１に列記した。

【０１３９】

【表１１】

【０１４０】ＨＤＰＥを追加して含む炭化水素樹脂マス
ターバッチ・コンパウンドで作られた実施例５７および
５８は、炭化水素樹脂を含まないポリプロピレンフィル
ムよりも、引張りモジュラスと降伏強さが、実質的に大
きく、そしてまた、２．８％のレガルレッズ１１３９を
含むが、ＨＤＰＥを含んでいない対照フィルムの値より
も実質的に、大きい。同様に、実施例４４および４５の
マスターバッチを用いてレガルレッズ１１３９と共に、
ＨＤＰＥが混ぜられているフィルムは、ＨＤＰＥを含ん
でいない対照フィルムよりも、湿度および酸素バリヤー
性が実質的に良好である。本発明のこれら新規の調合物
は、ポリプロピレンのバリヤー性を改善する手段を提供
する。

【０１４１】本発明は、その態様が、より十分に理解さ
れ、そして評価されるように、特定の推奨される実施態
様と関連させて、説明されたが、これらの特定の実施態
様に、本発明を限定することを意図するものではない。
それどころか、付記された特許請求の範囲によって、全
ての代替法、変形法および同等の方法が、本発明の範囲
内に含まれるように、包括されることを意図するもので
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 93/00 Ｃ０８Ｌ 93/00 // Ｂ２９Ｋ 23:00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】１０〜９０重量％の高密度ポリエチレン
と、ポリオレフィンおよび炭化水素樹脂から成る群から
選ばれる少くとも一種の成分とを含んでなるマスターバ
ッチを与え；該マスターバッチをポリオレフィンと混合
して、ポリオレフィンブレンドを形成し；そしてそのブ
レンドを押し出して、ポリオレフィン物品を形成するこ
とを含んでなる、ポリオレフィン物品を製造する方法。
【請求項２】該マスターバッチ中の該ポリオレフィン
が、該マスターバッチの総量の８５重量％以下の濃度で
存在する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】該マスターバッチ中の該ポリオレフィン
が、２から８個の炭素原子を含む、モノ‐α‐オレフィ
ン単量体から成る重合体を含んでなる、請求項１または
２に記載の方法。
【請求項４】該マスターバッチ中の炭化水素樹脂の高
密度ポリエチレンに対する重量比が０．５：１以上でな
い限り、該マスターバッチ中の高密度ポリエチレンの濃
度がマスターバッチの総量の４０重量％を決して超えな
い、請求項１、２または３に記載の方法。
【請求項５】該マスターバッチ中の炭化水素樹脂の高
密度ポリエチレンに対する重量比が０．５：１以上でな
い限り、該マスターバッチ中の高密度ポリエチレンの濃
度がマスターバッチの総量の５０重量％を決して超えな
い、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】該マスターバッチ中の炭化水素樹脂の高
密度ポリエチレンに対する重量比が０．５：１以上でな
い限り、該マスターバッチ中の高密度ポリエチレンの濃
度がマスターバッチの総量の６０重量％を決して超えな
い、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】該マスターバッチが、炭化水素樹脂を含
んでなり、そして、炭化水素樹脂と高密度ポリエチレン
がマスターバッチ中で、０：１から１０：１の間の相対
重量比で存在する、請求項１〜６のいずれか一項に記載
の方法。
【請求項８】該マスターバッチが、該ブレンドを形成
するためにポリオレフィンと混合される前に、ペレット
化される請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】該マスターバッチが、該ブレンドを形成
するためにポリオレフィンと混合される前に、融解混合
されて、そしてペレット化される請求項１、２、３、
４、５、６または７に記載の方法。
【請求項１０】該マスターバッチがポリオレフィンを
含んでなり、該マスターバッチ中の該ポリオレフィン
が、エチレン重合体が、０．９３０ｇ／ｃｍ³未満の密
度を有することを前提として、２〜８個の炭素原子含
む、α‐オレフィン単量体を含んでなる、請求項１〜９
のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】該マスターバッチがポリオレフィンを
含んでなり、該マスターバッチ中の該ポリオレフィン
が、ポリプロピレン並びにポリプロピレンと、２０重量
％未満の、エチレンおよびＣ₄ 〜Ｃ₈ のモノ‐α‐オレ
フィンから成る群から選ばれる単量体との重合体、から
成る群から選ばれる、請求項１〜１０のいずれか一項に
記載の方法。
【請求項１２】該ポリオレフィンブレンドが、２〜２
５重量％のマスターバッチを含む、請求項１〜１１のい
ずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】該ポリオレフィンブレンドが、４〜１
０重量％のマスターバッチを含む、請求項１〜１２のい
ずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】該ポリオレフィンブレンドが、０．３
〜４．０重量％の高密度ポリエチレンと、０重量％〜５
重量％の炭化水素樹脂を含む、請求項１〜１３のいずれ
か一項に記載の方法。
【請求項１５】該高密度ポリエチレンが、０．９３５
／ｃｍ³ より大きい密度を有する、請求項１〜１４のい
ずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】該高密度ポリエチレンが、０．９５０
／ｃｍ³ より大きい密度を有する、請求項１〜１５のい
ずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】該高密度ポリエチレンが、０．９６０
／ｃｍ³ より大きい密度を有する、請求項１〜１６のい
ずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】該マスターバッチが炭化水素樹脂を含
んでなり、該炭化水素樹脂が、１００００以下の数平均
分子量を有する脂肪族の相溶性樹脂である、請求項１〜
１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】該マスターバッチが炭化水素樹脂を含
んでなり、該炭化水素樹脂が、０℃未満の、無臭ミネラ
ルスピリット（ＯＭＳ）曇り点を有する脂肪族の相溶性
樹脂である、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の方
法。
【請求項２０】該マスターバッチが炭化水素樹脂を含
んでなり、該炭化水素樹脂が、−４０℃未満の、無臭ミ
ネラルスピリット（ＯＭＳ）曇り点を有する脂肪族の相
溶性樹脂である、請求項１〜１９のいずれか一項に記載
の方法。
【請求項２１】該マスターバッチが炭化水素樹脂を含
んでなり、該炭化水素樹脂が、１００℃以上の環球法軟
化点を有する脂肪族の相溶性樹脂である、請求項１〜２
０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２２】該マスターバッチが、炭化水素樹脂お
よび高密度ポリエチレンを含んでなり、炭化水素樹脂と
高密度ポリエチレンの重量比が、０．５：１〜４：１で
ある、請求項１〜２１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２３】該ポリオレフィンブレンドが、２〜
３．５重量％の炭化水素樹脂を含んでなる、請求項１〜
２２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２４】請求項１〜２３のいずれか一項に記載
の方法において用いられるマスターバッチ。
【請求項２５】請求項１〜２３のいずれか一項に記載
の方法に従って製造されるポリオレフィン物品。
【請求項２６】該物品がフィルムである、請求項２５
に記載のポリオレフィン物品。