JPH10254113A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料処理用安定液、該安定液を用いるハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法及びハロゲン化銀カラー写真感光材料処理用固体安定剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高感度感光材料を処理する割合が多くても残
色ステインや安定液中での沈殿の発生を招かず、かつ写
真処理廃液量の低減が可能なハロゲン化銀カラー写真感
光材料処理用安定液、該安定液を用いるハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法及びハロゲン化銀カラー写
真感光材料処理用固体安定剤を提供する。 【解決手段】 下記一般式（１）で表される化合物を含
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料処理用安定液、
ハロゲン化銀カラー写真感光材料処理用固体安定剤、該
安定液を用いる工程を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料処理用安定液、該安定液を用いるハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法及びハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料処理用固体安定剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、地球環境への関心の高まりから廃
棄物に対する規制の動きが全世界で強まっている。写真
業界においてもロンドン条約が締結され、日本では１９
９６年１月１日から写真処理廃液の海洋投棄が制限され
るに至っている。

【０００３】一方、近年の社会情勢の変化で何事にもス
ピードが要求される様になり、現像処理においてもミニ
ラボ店の急速な増加に伴って迅速化に対する要望は益々
高まっている。このため、写真メーカー各社は廃液の低
減のための廃液処理や補充量の低減及び更なる処理の迅
速化に対する検討を行ってきた。

【０００４】近年、カラーネガフィルムの市場では高感
度のカラーネガフィルムの使用率が増加している。この
様な高感度感光材料は乳剤中のハロゲン化銀量や増感色
素量が多く、また乳剤中の沃化銀の割合が大きい。高感
度感光材料を処理する割合が多い場合、廃液量を減少さ
せるために安定液の補充量を単純に低減させると、安定
液に溶出した増感色素の安定液中での蓄積量が増加し
て、感光材料に再染着したり、感光材料からの増感色素
の溶出が抑制され、処理後の感光材料に残留することか
ら所謂残色ステインを生じ、色ムラやカラープリント時
の色バランスのズレの問題が生じる。又、前浴である定
着液中の成分（チオ硫酸塩、銀イオン、沃化物イオン等
のハロゲン化物イオン、等）が処理される感光材料に付
着して安定液中に持ち込まれて多量に蓄積することにな
り、増感色素の溶出を抑制するのみならず、安定液中で
沈殿を生じて処理性に悪影響を与えたり、感光材料の汚
れの問題が生じる。更には、感光材料を長期に保存した
場合に画質の低下を招く。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の事情に
鑑みてなされたものであり、その目的は、高感度感光材
料を処理する割合が多くても残色ステインや安定液中で
の沈殿の発生を招かず、かつ写真処理廃液量の低減や迅
速処理が可能なハロゲン化銀カラー写真感光材料処理用
安定液、該安定液を用いるハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法及びハロゲン化銀カラー写真感光材料処
理用固体安定剤を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、 前記一般式（１）で表される化合物を含有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料処理用安定液、実質的にホ
ルムアルデヒドを含有しないこと、前記一般式（Ｆ−
１）〜（Ｆ−３）で表される化合物から選ばれる少なく
とも１種を含有すること、２０℃における表面張力が１
５〜６０ｄｙｎｅ／ｃｍであること、 前記一般式（１）で表される化合物を含有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料処理用固体安定剤、該固体
安定剤が前記一般式（Ｆ−１）〜（Ｆ−３）で表される
化合物から選ばれる少なくとも１種を含有すること、 の安定液を用いる工程を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法、前記工程の安定液を前工程
の処理槽へ直接導入すること、処理される感光材料の塗
布銀量が３ｇ／ｍ²以上であること、処理される感光材
料が強磁性粒子を含有する層を有すること、によって達
成される。

【０００７】尚、特開平１−２６１６４０号、同８−１
９０１７８号、同８−２０１９９７号、同８−２７２０
６１号、同９−２１１８２０号等には、定着液にメルカ
プト基を有する複素環化合物を添加して定着を促進する
技術についての記載があるが、安定液に前記の化合物を
添加することや残色ステインを改善する点については何
も記載されておらず、これらの技術では本発明における
課題を十分に解決することはできない。

【０００８】又、特開昭６４−１５７３４号、特開平１
−２３００４３号、同２−１０３０３７号等には黒白ハ
ロゲン化銀写真感光材料用の処理液に複素環化合物を添
加して残色を改良する技術についての記載があるが、発
色色素の保存性を向上させる旨の開示は一切無く、また
残色についても黒白とカラーでは感光材料中に含有され
る増感色素や処理条件等、種々の条件が異なり、特に近
年の低補充化の際にはこれらの方法をカラー感光材料に
適用しても十分な効果が得られず、実用に供し得ない。

【０００９】以下、本発明について詳述する。

【００１０】本発明の安定液又は固体安定剤に含有せし
める一般式（１）で表される化合物の具体例を以下に示
すが、これらに限定されない。

【００１１】

【化６】

【００１２】

【化７】

【００１３】

【化８】

【００１４】

【化９】

【００１５】上記化合物の中で、本発明の目的から好ま
しく用いられる化合物としては（１−９）、（１−１
０）、（１−１３）、（１−３１）、（１−３２）が挙
げられ、特に好ましくは（１−３２）である。

【００１６】一般式（１）で表される化合物を安定液に
含有させることにより、感光材料中に残留している増感
色素の溶出が促進され、補充量が少なく安定液中の増感
色素の蓄積量が多い場合や安定処理時間の短い場合にお
いても残色ステインの発生を防止することができる。

【００１７】又、これらの化合物は銀イオンとの相互作
用を起こし易いため、通常、銀イオンとチオ硫酸塩の分
解物からなる不溶物の生成に対して、これらの化合物を
安定液に含有させれば、安定槽中での不溶物の発生を抑
制することができる。

【００１８】本発明において、一般式（１）で表される
化合物は０．０１〜１．０ｇ／ｌの濃度で安定液に含有
させることが好ましく、更には０．１〜０．５ｇ／ｌが
好ましい。

【００１９】また、一般式（１）で表される化合物を固
体安定処理剤に含有させる場合、その含有量は固体安定
処理剤の全重量に対して２〜５０重量％の範囲内である
ことが好ましく、より好ましくは５〜３５重量％であ
る。

【００２０】本発明の安定液は、ホルムアルデヒドを含
有しないことが好ましい。ホルムアルデヒドは、処理さ
れる感光材料中に含有される未反応のマゼンタカプラー
の反応活性点を封鎖して長期保存における色汚れ（ステ
イン）を防止し、色素画像の退色を改善することを目的
として安定液に含有せしめることがあるが、その場合ホ
ルムアルデヒドは定着液からチオ硫酸塩と共に持ち込ま
れた亜硫酸塩と反応して沈殿を生じたり硫化を促進する
ことがあるからである。

【００２１】本発明の効果と、未反応マゼンタカプラー
を封鎖すると言うことから、本発明の安定液に前記一般
式（Ｆ−１）〜（Ｆ−３）で表される化合物から選ばれ
る少なくとも１種を含有せしめるのが好ましい。

【００２２】一般式（Ｆ−１）で表される化合物の塩と
しては、塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩の如き無機酸塩、フェ
ノール塩の如き有機酸塩、金属塩との複塩又は錯塩、含
水塩、分子内塩等が挙げられる。

【００２３】一般式（Ｆ−１）で表される化合物は、具
体的には、バイルシュタインズ：ハンドブッヒ・デア・
オルガニッシェン・ヘミー（Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎｓ Ｈ
ａｎｄｂｕｃｈ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｈｅｎ Ｃｈ
ｅｍｉｅ）の第II増補編の２６巻、２００〜２１２頁に
記載の化合物を挙げることができる。それらのうち本発
明では水に可溶なものが好ましい。以下に、その代表例
を挙げる。

【００２４】

【化１０】

【００２５】

【化１１】

【００２６】

【化１２】

【００２７】

【化１３】

【００２８】

【化１４】

【００２９】

【化１５】

【００３０】

【化１６】

【００３１】一般式（Ｆ−１）で表される化合物の添加
量は処理液１ｌ当たり０．１〜２０ｇが好ましい。

【００３２】一般式（Ｆ−２）において、Ｚは置換もし
くは未置換の炭素環又は置換もしくは未置換のヘテロ環
を形成するに必要な原子群を表し、上記炭素環及びヘテ
ロ環は単環であっても縮合環であってもよく、好ましく
はＺが置換基を有する芳香族炭素環又はヘテロ環である
ことである。前記Ｚの置換基が、アルデヒド基、水酸
基、アルキル基（例えば、メチル、エチル、メトキシエ
チル、ベンジル、カルボキシメチル、スルホプロピル等
の各基）、アラルキル基、アルコキシ基（例えば、メト
キシ、エトキシ、メトキシエトキシ等の各基）、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、スルホ基、カルボキシ基、アミノ基
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ
−フェニルアミノ基等）、ヒドロキシアルキル基、アリ
ール基（フェニル基、ｐ−メトキシフェニル基等）、シ
アノ基、アリールオキシ基（フェノキシ基、ｐ−カルボ
キシフェニル基等）、アシルオキシ基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、スルファモイル基（Ｎ−エチル
スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基
等）、カルバモイル基（カルバモイル基、Ｎ−メチルカ
ルバモイル基、Ｎ，Ｎ−テトラメチレンカルバモイル基
等）又はスルホニル基（メタンスルホニル基、エタンス
ルホニル基、ベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスル
ホニル基等）であることが好ましい。

【００３３】Ｚが表す炭素環としては好ましくはベンゼ
ン環であり、またＺが表すヘテロ環としては好ましくは
５員もしくは６員のヘテロ環であり、例えば５員環とし
てはチオフェン環、ピロール環、フラン環、チアゾール
環、イミダゾール環、ピラゾール環、スクシンイミド
環、トリアゾール環、テトラゾール環等であり、また６
員環としては、ピリジン環、ピリミジン環、トリアジン
環、チアジアジン環等がそれぞれ挙げられる。

【００３４】縮合環としてはナフタレン環、ベンゾフラ
ン環、インドール環、チオナフタレン環、ベンズイミダ
ゾール環、ベンゾトリアゾール環、キノリン環等が挙げ
られる。

【００３５】以下に一般式（Ｆ−２）で示される化合物
の好ましい例示化合物を挙げる。

【００３６】

【化１７】

【００３７】例示化合物（Ｆ−２−１）〜（Ｆ−２−５
２）は以下の表のように上式における１〜６に各種置換
基を挿入して得られる。

【００３８】

【化１８】

【００３９】

【化１９】

【００４０】

【化２０】

【００４１】

【化２１】

【００４２】

【化２２】

【００４３】これら一般式（Ｆ−２）で示される化合物
の具体例のうち、より好ましい化合物としては（Ｆ−２
−２）、（Ｆ−２−３）、（Ｆ−２−４）、（Ｆ−２−
６）、（Ｆ−２−２３）、（Ｆ−２−２４）、（Ｆ−２
−５２）が挙げられるが、最も好ましくは（Ｆ−２−
３）である。

【００４４】一般式（Ｆ−２）で示される化合物は市販
品としても容易に入手できる。

【００４５】一般式（Ｆ−２）で示される化合物の添加
量は安定液１ｌ当たり０．０５〜２０ｇが好ましく、よ
り好ましくは０．１〜１５ｇの範囲であり、特に好まし
くは０．５〜１０ｇの範囲である。

【００４６】一般式（Ｆ−３）において、Ｚ₁及びＺ₂の
少なくとも一方が一般式（Ｆ−３）中の窒素原子、Ｘ₁
及びＸ₂又は窒素原子、Ｘ₃及びＸ₄と共に芳香環又は互
変異性体として形式上芳香環が形成できる環を形成する
のに必要な非金属原子群であることが好ましい。Ｚ₁が
一般式（Ｆ−３）中の窒素原子、Ｘ₁及びＸ₂と共に芳香
環又は互変異性体として形式上芳香環が形成できる環を
形成するのに必要な非金属原子群であり、且つＺ₂が窒
素原子、Ｘ₃及びＸ₄と共に非芳香族環を形成するのに必
要な非金属原子群であることがより好ましい。Ｚ₁で形
成される芳香環又は互変異性体として形式上芳香環が形
成できる環としては５員環が好ましく、より好ましくは
ピラゾール環、トリアゾール環（１，２，４−トリアゾ
ール環及び１，２，３−トリアゾール環）、ウラゾール
環である。Ｚ₂で形成される非芳香族環としては、ピロ
リジン環、ピペリジン環、モルホリン環及びピペラジン
環が好ましい。

【００４７】以下一般式（Ｆ−３）で表される化合物の
具体例を挙げる。

【００４８】

【化２３】

【００４９】

【化２４】

【００５０】

【化２５】

【００５１】

【化２６】

【００５２】

【化２７】

【００５３】

【化２８】

【００５４】本発明の安定液は表面張力が１５〜６０ｄ
ｙｎｅ／ｃｍであることが好ましく、更には１５〜４５
ｄｙｎｅ／ｃｍである。ここで言う表面張力とは、「界
面活性剤の分析と試験方法」（北原文雄、早野茂夫、原
一郎共著、１９８２年３月１日発行、（株）講談社発
行）等に記載された一般的な方法で測定され、本発明で
は２０℃における通常の一般的な測定方法による値とす
る。

【００５５】安定液の表面張力を調整する手段は特に限
定されないが、とりわけ水溶性界面活性剤を含有するこ
とが好ましく、かかる水溶性界面活性剤としては下記一
般式（Ｓ１）、（Ｓ２）又は（Ｓ３）で表される化合物
及び水溶性有機シロキサン系化合物から選ばれる少なく
とも１種類の化合物が特に好ましい。

【００５６】

【化２９】

【００５７】式中、Ｒ¹は水素原子、脂肪族基又はアシ
ル基を表し、Ｒ²は水素原子又は脂肪族基を表す。Ｅ¹は
エチレンオキシド、Ｅ²はプロピレンオキシド、Ｅ³はエ
チレンオキシドを表し、Ｘは酸素原子又は−Ｒ³Ｎ−基
を表し、Ｒ³は水素原子、脂肪族基又は

【００５８】

【化３０】

【００５９】を表し、Ｒ⁴は水素原子又は脂肪族基を表
す。ｌ₁、ｌ₂、ｍ₁、ｍ₂、ｎ₁及びｎ₂は各々０〜３００
の値を表す。

【００６０】

【化３１】

【００６１】式中、Ａ²は１価の有機基を表し、例えば
炭素数が４〜５０の、フッ素原子を含有してもよいアル
キル基、好ましくは炭素数４〜３５の、フッ素原子を含
有してもよいアルキル基（ヘキシル基、ヘプチル基、オ
クチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基又はドデ
シル基等）、炭素数が３〜３５のアルキル基又は炭素数
が２〜３５のアルケニル基で置換されたアリール基であ
る。

【００６２】アリール基上に置換する好ましい基として
は炭素数が１〜１８のアルキル基（例えば、メチル、プ
ロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オク
チル、ノニル、デシル、ウンデシル又はドデシル等の非
置換アルキル基）、ベンジル、フェネチル等の置換アル
キル基又は炭素数２〜２０のアルケニル基（例えば、オ
レイル、セチル、アリル等の非置換アルケニル基やスチ
リル等の置換アルケニル基）が挙げられる。アリール基
としてはフェニル、ビフェニル又はナフチル等の各基が
挙げられ、好ましくはフェニル基である。アリール基に
置換する位置としては、オルト、メタ、パラ位のいずれ
でもよく、複数の基が置換できる。

【００６３】Ｂ及びＣは各々エチレンオキシド、プロピ
レンオキシド又は

【００６４】

【化３２】

【００６５】を表す。（ここに、ｎ₁、ｍ₁及びｌ₁はそ
れぞれ０、１、２又は３を表す。）ｍ及びｎは０〜１０
０の整数を表す。Ｘ¹は水素原子又はアルキル基、アラ
ルキル基又はアリール基を表し、例としてはＡ²で述べ
た基が挙げられる。

【００６６】以下に一般式（Ｓ１）、（Ｓ２）で表され
る化合物の具体例を挙げるが、これらに限定されない。

【００６７】

【化３３】

【００６８】

【化３４】

【００６９】

【化３５】

【００７０】これらの界面活性剤の添加量は安定液１ｌ
当たり０．１〜４０ｇが好ましく、より好ましくは０．
３〜２０ｇである。

【００７１】

【化３６】

【００７２】式中、Ｒｆは少なくとも１つのフッ素原子
を含有する飽和又は不飽和のアルキル基を表し、Ｘ²は
スルホンアミド、

【００７３】

【化３７】

【００７４】を表し、Ｙはアルキレンオキサイド基又は
アルキレン基を表し、Ｒｆ′は少なくとも１つのフッ素
原子を含有する飽和又は不飽和の炭化水素基を表す。更
にＡは−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＯＰＯ
₃（Ｍ₁）（Ｍ₂）、−ＰＯ₃（Ｍ₁）（Ｍ₂）等の親水基を
表し、Ｍ、Ｍ₁及びＭ₂は各々Ｈ、Ｌｉ、Ｋ、Ｎａ又はＮ
Ｈ₄を表し、ｍは０又は１、ｎは０又は１〜１０の整数
を表す。

【００７５】一般式（Ｓ３）において、Ｒｆは少なくと
も１つのフッ素原子を含有する、アルキル基、アルケニ
ル基又はアルキニル基を表し、好ましくは炭素数４〜１
２、更に好ましくは炭素数６〜９のアルキル基である。
Ａは好ましくは−ＳＯ₃Ｍ、Ｍ、Ｍ₁及びＭ₂は好ましく
はＬｉ、Ｋ又はＮａ、最も好ましくはＬｉである。また
ｍ＝０、ｎ＝０が好ましい。

【００７６】以下に一般式（Ｓ３）で表される具体的化
合物例を示すが、これらに限定されない。

【００７７】

【化３８】

【００７８】これらのうち、特に好ましいものは、（Ｓ
３−１）、（Ｓ３−２）及び（Ｓ３−３）である。

【００７９】水溶性有機シロキサン系化合物としては、
下記一般式（ＳＵ−１）で表される化合物が好ましい。

【００８０】

【化３９】

【００８１】式中、Ｒ₉は水素原子、ヒドロキシ基、低
級アルキル基、アルコキシ基、

【００８２】

【化４０】

【００８３】を表し、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は各々水素原
子又は低級アルキル基を表す。ｌ₁〜ｌ₃はそれぞれ０又
は１〜３０の整数を表し、ｐ、ｑ₁及びｑ₂はそれぞれ０
又は１〜３０の整数を表す。Ｘ₁及びＸ₂は各々

【００８４】

【化４１】

【００８５】を表す。

【００８６】以下に一般式（ＳＵ−１）で表される化合
物の具体例を挙げる。

【００８７】

【化４２】

【００８８】

【化４３】

【００８９】これらの化合物の詳細は、特開昭４７−１
８３３３号、同４９−６２１２８号、特公昭５１−３７
５８３号、同５５−５１１７２号及び米国特許第３，５
４５，９７０号等に記載されており、ユニオンカーバイ
ド社や信越化学工業（株）等により市販されるものであ
る。その添加量は安定液１ｌ当たり０．０１〜２０ｇ程
度が好ましい。

【００９０】本発明の安定液には、キレート剤（エチレ
ンジアミン４酢酸、ジエチレントリアミン５酢酸、１−
ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸等）、緩
衝剤（炭酸カリウム、硼酸塩、酢酸塩、リン酸塩等）、
防黴剤（ディアサイド７０２（米国ディアボーン社
製）、ｐ−クロロ−ｍ−クレゾール、ベンゾイソチアゾ
リン−３−オン等）、蛍光増白剤（トリアジニルスチル
ベン系化合物等）、酸化防止剤（亜硫酸塩、アスコルビ
ン酸塩等）、水溶性金属塩（亜鉛塩、マグネシウム塩
等）等、通常安定液に含有せしめる成分を適宜用いるこ
とができる。

【００９１】本発明において、安定液の補充量が処理さ
れる感光材料１ｍ²当たり好ましくは１２００ｍｌ以
下、より好ましくは１００〜９００ｍｌ、更には２００
〜６５０ｍｌといった補充量の低減された処理を行うこ
とによって、本発明の効果が遺憾なく発揮される。

【００９２】安定槽は１槽でも良いが、２〜１０槽程度
までは槽の数を増やすことができ、槽の数の増加により
安定液の補充量を減少させることができるが、自動現像
機のコンパクト化を考えると２〜６槽程度が好ましい。
補充液は何カ所かに分けて補充しても良いが、感光材料
の搬送方向の下流側の槽に補充し、そのオーバーフロー
液（槽間を液面下に位置する管で連結させた場合、該管
を溶液が通る場合も含む）を該槽の前槽に流入させる、
所謂カウンターカレント方式（多段向流方式）にするの
が好ましくカスケードフロー方式もその１つに含まれ
る。更に好ましくは２槽以上の安定槽で最後の槽へ補充
液を補充し、オーバーフロー液を順次前の槽へ流し込む
ことである。

【００９３】更に本発明において、安定槽から汲み出し
た処理液を直前工程である定着処理工程の定着液又は漂
白定着処理工程の漂白定着液に導入することが、本発明
の目的の効果をより良好に奏し、補充量の低下につなが
り、好ましい。

【００９４】本発明において、安定処理温度と時間は１
０〜５０℃で１０〜８０秒が好ましく、更に好ましくは
２０〜４０℃で１５〜７０秒である。安定液のｐＨは３
〜１０が好ましく、更に好ましくは６〜９である。

【００９５】本発明を採用する処理プロセスとしては、 （１）発色現像→漂白→定着→安定 （２）発色現像→漂白→定着→第一安定→第二安定 （３）発色現像→漂白→漂白定着→定着→安定 （４）発色現像→漂白→漂白定着→定着→第一安定→第
二安定 （５）発色現像→漂白定着→安定 が挙げられる。

【００９６】本発明の効果をより有効に発揮せしめるた
めに、処理液の補充は粉末、顆粒状又は錠剤の様な固体
処理剤を用いるのが好ましく、より好ましくは顆粒状処
理剤及び錠剤であり、最も好ましくは錠剤である。

【００９７】ここで言う粉末とは、微粒結晶の集合体で
あり、顆粒とは粒径５０〜５０００μｍの粒状物のこと
であり、好ましくは粉末を造粒したものである。錠剤は
粉末又は顆粒を一定の形状に圧縮形成したものを言い、
錠剤の成型法としては粉末又は顆粒を造粒後打錠して形
成する方法がより安定した処理性能を維持できる点から
好ましい。

【００９８】錠剤形成のための造粒方法としては、転動
造粒、押し出し造粒、圧縮造粒、解砕造粒、攪拌造粒、
流動層造粒、噴霧乾燥造粒等公知の方法を採用できる。
錠剤形成のためには、得られた造粒物の平均粒径は造粒
物を混合し加圧圧縮する際、成分の不均一化、いわゆる
偏析が起こりにくいという点で、１００〜２０００μｍ
のものを用いることが好ましく、より好ましくは２００
〜１５００μｍである。更に粒度分布は造粒分布粒子の
５０％以上が±２００〜２５０μｍの偏差内にあるもの
が好ましい。得られた造粒物はそのまま顆粒としても用
いることができる。次いで得られた造粒物を加圧圧縮す
る際には公知の圧縮機、例えば油圧プレス機、単発式打
錠機、ロータリー式打錠機、ブリケッティングマシンを
用いることができる。また上述の造粒方法で作成して造
粒物と市販の素材結晶そのままを混合して打錠しても良
い。

【００９９】加圧圧縮されて得られる固体処理剤は任意
の形状を取ることが可能であるが、生産性、取り扱い性
の観点から又はユーザーサイドで使用する際の粉塵の問
題から、円筒型のいわゆる錠剤が好ましい。

【０１００】処理されるハロゲン化銀写真感光材料のハ
ロゲン化銀は増感色素により分光増感されているもので
あれば、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、沃化銀
等どの様なものでもよいが、撮影用感光材料等の沃化銀
含有率がハロゲン化銀の５モル％以上といった比較的高
いもの、更には塗布銀量が３〜２０ｇ／ｍ²、より好ま
しくは６〜２０ｇ／ｍ²のカラーネガフィルムの処理に
おいて本発明の効果が遺憾なく発揮される。

【０１０１】ハロゲン化銀乳剤は、例えばリサーチ・デ
ィスクロージャ（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ；以下、ＲＤと称す）Ｎｏ．１７６４３，２２〜２３
頁（１９７８年１２月）Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏ
ｎ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）及
び同Ｎｏ．１８７１６，６４８頁、グラフキデス著『写
真の物理と化学』ポールモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋ
ｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔ Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐａｕｌ Ｍｏｔｅｌ，
１９６７）、ダフィン著『写真乳剤化学』，フォーカル
プレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｆ
ｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６６）、ゼリクマンら著
『写真乳剤の製造と塗布』，フォーカルプレス社刊
（Ｖ，Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔａｌ，Ｍａｋｉｎｇ
ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
４）等に記載された方法を用いて調製することができ
る。又、米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６６
５，３９４号及び英国特許第１，４１３，７４８号等に
記載された単分散乳剤も好ましい。粒子の平均直径は問
わないが、０．１〜５μｍが好ましい。別々に形成した
２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

【０１０２】ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成又は化学熟
成前後の工程で、各種の写真用添加剤を用いることがで
きる。このような化合物としては、例えば前述のＲＤＮ
ｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６及び同Ｎｏ．３０
８１１９に記載される各種の化合物を用いることができ
る。

【０１０３】感光材料には、ホルムアルデヒドガスによ
る写真性能の劣化を防止するために、米国特許４，４１
１，９８７号や同４，４３５，５０３号に記載されたホ
ルムアルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感光
材料に添加することが好ましい。また種々のカプラーを
使用することができ、その具体例も前記ＲＤＮｏ．１７
６４３及びＮｏ．３０８１１９に記載されている。更に
使用する添加剤は、ＲＤＮｏ．３０８１１９，XIVに記
載されている分散法などにより添加することができる。

【０１０４】本発明は、処理されるハロゲン化銀写真感
光材料に磁性粒子を含有する層（磁性層）を有する場合
にも好ましく用いることができる。

【０１０５】該磁性層は、感光材料中にあればよく、例
えば支持体と隣接していてもいなくともよい。また乳剤
層と同一側でも反対側にあってもよい。用いられる磁性
粒子は、γＦｅ₂Ｏ₃等の強磁性酸化鉄（ＦｅＯｘ、４／
３＜ｘ≦３／２）Ｃｏ被着γＦｅ₂Ｏ₃等のＣｏ被着強磁
性酸化鉄（ＦｅＯｘ、４／３＜ｘ≦３／２）、Ｃｏ被着
マグネタイト、その他Ｃｏ含有の強磁性酸化鉄、Ｃｏ含
有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強
磁性合金、更にその他のフェライト、例えば六方晶系の
Ｂａフェライト、Ｓｒフェライト、Ｐｂフェライト、Ｃ
ａフェライト或いはこれらの固溶体又はイオン置換体等
を使用できるが、Ｃｏ被着γＦｅ₂Ｏ₃等のＣｏ被着強磁
性酸化鉄で、Ｆｅ²⁺／Ｆｅ³⁺比が０〜１０％のものが透
過濃度の点から好ましい。

【０１０６】これらの強磁性粉末の製法は既知であり、
本発明で用いられる強磁性体についても公知の方法にし
たがって製造することができる。強磁性体の形状として
は針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよ
いが、針状が電磁変換特性上好ましい。粒子サイズは、
針状の場合は長軸が０．０１〜０．８μｍ、長軸／短軸
比は２〜１００が好ましく、更に長軸は０．０５〜０．
３μｍ、長軸／短軸比は４〜１５が好ましい。比表面積
ではＳ_BETで２０ｍ²／ｇ以上が好ましく、３０ｍ²／ｇ
以上が特に好ましい。

【０１０７】強磁性体の飽和磁化（σｓ）は大きいほど
好ましいが、５０ｅｍｕ／ｇ以上、更に好ましくは７０
ｅｍｕ／ｇ以上であり、実用上は、１００ｅｍｕ／ｇ以
下となる。又、強磁性体の角型比（σｒ／σｓ）は４０
％以上、更には４５％以上が好ましい。保磁力（Ｈｃ）
は小さすぎると消去されやすく、大きすぎるとシステム
によっては書き込めなくなるため適度な値が好ましく、
２００〜３０００エルステッド程度、好ましくは５００
〜２０００エルステッド、更に好ましくは６５０〜９５
０エルステッドである。

【０１０８】これら強磁性微粉末を含む磁性層を有する
ハロゲン化銀写真感光材料を用いて安定液で処理する場
合、本発明に係わる種々の問題がとりわけ顕在化し、さ
らに処理後の感光材料から磁性層に記録された磁気情報
を読み取る際にも読み取りヘッドの目詰まりや磁気特性
の低下といった問題が発生することが判っており、本発
明の安定液又は処理方法を適用することにより、これら
の問題が解決されることが判った。

【０１０９】尚、磁性層については、特開平８−９５２
１８号明細書［０００９］〜［００５１］に記載の各種
添加剤、バインダー、支持体、製造方法等を適用するこ
とができる。

【０１１０】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【０１１１】実施例１ コニカカラーネガティブフィルムＬＶ４００（コニカ
（株）製）をカメラにより実写露光したものを、下記の
処理工程のカラーネガティブプロセッサー（ＣＬ−ＫＰ
−５０ＱＡ）で後述する処方の処理液及び補充液を用い
て１３５−２４サイズフィルムを１日６０本の割合で８
週間のランニング処理を行った。

【０１１２】 （処理工程） （処理時間） （処理温度） （補充量） 発色現像 ３分１５秒 ３８℃ ５２０ｍｌ／ｍ² 漂白 ４５秒 ３８℃ １００ｍｌ／ｍ² 定着−１ ４５秒 ３８℃ 定着−２ ４５秒 ３８℃ ５１０ｍｌ／ｍ² 安定−１ ２０秒 ３８℃ 安定−２ ２０秒 ３８℃ 安定−３ ２０秒 ３８℃ ８６０ｍｌ／ｍ² 乾燥 ８０秒 ５５℃ 定着工程の補充は２→１、安定工程の補充は３→２→１
の向流方式である。

【０１１３】 （発色現像スタート液） 水 ６００ｍｌ 炭酸カリウム ３０ｇ 炭酸水素ナトリウム ２．５ｇ 亜硫酸カリウム ３．０ｇ 臭化ナトリウム １．２ｇ 沃化カリウム ０．６ｍｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．５ｇ 塩化ナトリウム ０．６ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン硫酸塩 ４．６ｇ ジエチレントリアミン５酢酸ナトリウム塩 ３．０ｇ 水酸化カリウム １．２ｇ 水を加えて１ｌとし、水酸化カリウム又は２０％硫酸を
用いてｐＨ＝１０．０に調整する。

【０１１４】 （発色現像補充液） 水 ６００ｍｌ 炭酸カリウム ４０ｇ 炭酸水素ナトリウム ３ｇ 亜硫酸カリウム ７ｇ 臭化ナトリウム ０．５ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．１ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン硫酸塩 ６．５ｇ ジエチレントリアミン５酢酸ナトリウム塩 ３．０ｇ 水酸化カリウム ２ｇ 水を加えて１ｌとし、水酸化カリウム又は２０％硫酸を
用いてｐＨ＝１０．２に調整する。

【０１１５】 （漂白スタート液） 水 ５００ｍｌ １，３−プロピレンジアミン４酢酸第２鉄アンモニウム １３３ｇ １，３−プロピレンジアミン４酢酸 １０ｇ 臭化アンモニウム １００ｇ 琥珀酸 ３０ｇ マレイン酸 ７０ｇ 水を加えて１ｌとし、アンモニア水を用いてｐＨ＝４．
４に調整する。

【０１１６】 （漂白補充液） 水 ５００ｍｌ １，３−プロピレンジアミン４酢酸第２鉄アンモニウム １７５ｇ １，３−プロピレンジアミン４酢酸 ２ｇ 臭化アンモニウム １２０ｇ 琥珀酸 ４０ｇ マレイン酸 ８０ｇ 水を加えて１ｌとし、アンモニア水を用いてｐＨ＝３．
４に調整する。

【０１１７】 （定着液、定着補充液） 水 ５００ｍｌ チオ硫酸ナトリウム ２５ｇ チオ硫酸アンモニウム ２２５ｇ 亜硫酸ナトリウム １８ｇ 炭酸カリウム ２ｇ エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム ２ｇ 水を加えて１ｌに仕上げる。

【０１１８】 （安定液、安定補充液） 水 ７００ｍｌ ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒド １．５ｇ （例示化合物Ｆ−２−３） ラウリル硫酸ナトリウム ０．２ｇ エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム ０．６ｇ 水酸化リチウム１水塩 ０．７ｇ 表１に記載の化合物 ０．２ｇ 水を加えて１ｌに仕上げる。

【０１１９】ランニング処理を終えた後、未露光の感光
材料の処理を行った。この感光材料の赤色濃度をＸ−ｒ
ｉｔｅ濃度計（日本平版機材（株）製）によって測定
し、これをＤ_min（Ｒ）とする。又、感光材料中に残留
した増感色素を完全に取り除くために、この感光材料を
４０℃の純水で１０分以上十分な攪拌のもとに洗い、乾
燥後再度赤色濃度の測定を行い、これをＤ′_min（Ｒ）
とする。Ｄ_min（Ｒ）からＤ′_min（Ｒ）を差し引き、こ
れを残色ステインの程度ΔＤ_min（Ｒ）とする。

【０１２０】残色の程度は０．０５以下であれば実用上
問題無いレベルと言え、０に近い方がより好ましい。

【０１２１】次いで、通常のウェッジ露光を施した感光
材料の処理を行い、処理済み感光材料の最大濃度部の４
４０ｎｍにおける透過濃度を測定した。更に、この処理
済み感光材料を４０℃、３０％ＲＨの環境下、７０００
０Ｌｕｘ／ｈの条件で１０日間明室保存した。保存後、
再び透過濃度の測定を行い、保存による濃度変化率（イ
エロー退色率）を算出した。

【０１２２】更に、ランニング処理を終えた後の安定槽
１槽目の状態を観察し、次の様に評価した。

【０１２３】 ○：１槽目には全く沈殿が認められない △：１槽目に若干の沈殿が認められるが、実用上問題無
いレベルである ×：１槽目に多量の沈殿が認められ、実用上問題のレベ
ルである。

【０１２４】残色の程度、安定槽１槽目の状態及びイエ
ロー退色率の結果を表１に示す。

【０１２５】

【表１】

【０１２６】これにより、本発明の一般式（１）で表さ
れる化合物を安定液に添加することにより残色が改良さ
れるのみならず、長期保存した場合の色素画像の安定性
も向上し、更に安定槽１槽目の状態も長期にわたり良好
に保たれることが判る。

【０１２７】実施例２ 実施例１において、安定液及び安定補充液の組成を以下
の様に変更した。

【０１２８】 水 ７００ｍｌ ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒド １．５ｇ エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム ０．６ｇ 水酸化リチウム１水和物 ０．７ｇ 化合物（１−３２） ０．２ｇ 化合物（Ｓ３−２） ＊ 水を加えて１ｌに仕上げる。

【０１２９】＊化合物（Ｓ３−２）は、安定液の表面張
力が表２に記載の値になる様に適量を添加した。

【０１３０】上記の安定液を用いて、実施例１と同様の
ランニング処理を行った。ランニング終了後、未露光感
光材料の処理を行い、裏面の汚れの状況を観察し、以下
の基準で評価した。

【０１３１】 ○：裏面に汚れは全く見られない △：裏面に若干の汚れが認められる ×：裏面に汚れが認められ、実用上問題になるレベルで
ある。

【０１３２】又、実施例１と同様に、安定槽１槽目の状
態を観察した。

【０１３３】結果を表２に示す。

【０１３４】

【表２】

【０１３５】表から判る様に、安定液の表面張力が６０
ｄｙｎｅ／ｃｍ以下の場合に裏面の汚れの状況が特に良
好であり、４５ｄｙｎｅ／ｃｍ以下の場合に安定槽１槽
目の状態が特に良好に保たれ、本発明の実施態様として
特に好ましい。

【０１３６】実施例３ 実施例１において、安定液及び安定補充液中の本発明の
化合物の濃度を表３に記載した如く変化させ、同様の実
験を行った。結果を表３に示す。

【０１３７】

【表３】

【０１３８】これにより、本発明の化合物の添加量が
０．０１〜１．０ｇ／ｌであれば、残色ステインが十分
に低減し、かつ安定槽内の状態が良好に保たれることが
判る。また０．１〜０．５ｇ／ｌがより良好であること
も判る。

【０１３９】実施例４ 実施例１において、安定液及び安定補充液の組成を以下
の様に変更し、同様の実験を行った。

【０１４０】 水 ７００ｍｌ ホルマリン 表３に示す 化合物（１−３２） 表３に示す ラウリル硫酸ナトリウム ０．２ｇ エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム ０．６ｇ 水酸化リチウム１水塩 ０．７ｇ 水を加えて１ｌに仕上げる。

【０１４１】尚、ここに言うホルマリンはホルムアルデ
ヒドの約３７％水溶液である。

【０１４２】ここでは、実施例２と同様にランニング処
理終了後の感光材料の裏面汚れの状況を評価し、更に安
定槽２槽目の状況を観察した。又、感光材料の未露光部
分の赤色濃度を測定し、残色の程度を算出した。

【０１４３】（安定槽２槽目の状況の評価） ○：異常は全く見られない △：若干の汚れが見られる ×：明らかな硫化が認められ、実用上問題になるレベル
である。

【０１４４】結果を表４に示す。

【０１４５】

【表４】

【０１４６】これにより、安定液に通常用いられるホル
ムアルデヒドを含有しない場合の方が、本発明の化合物
を含有することによる残色ステイン低減の効果はより大
きく、裏面汚れや安定槽２槽目の状況もより好ましいこ
とが判る。

【０１４７】実施例５ 安定液及び安定補充液の組成を次の様に変更して、実施
例１と同様の実験を行った。

【０１４８】 水 ７００ｍｌ 一般式（Ｆ−１）〜（Ｆ−３）で表される化合物 表５に示す 本発明の化合物（１−３２） 表５に示す ラウリル硫酸ナトリウム ０．２ｇ エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム ０．６ｇ 水酸化リチウム１水塩 ０．７ｇ 水を加えて１ｌに仕上げる。

【０１４９】赤色濃度の測定からの残色ステインの程度
の算出に加え、処理済みの感光材料を７５℃、１０％Ｒ
Ｈの条件で１０日間暗所に保存し、保存前後のイエロー
の透過濃度の差（イエローステイン濃度）を測定した。
結果を表５に示す。

【０１５０】

【表５】

【０１５１】これにより、前記一般式（Ｆ−１）〜（Ｆ
−３）で表される化合物を安定液中に組み合わせて含有
させることで、イエローステインの発生が改良されてい
ることがわかる。

【０１５２】実施例６ 安定液の補充量を変化させて、実施例１の実験Ｎｏ．１
−１と同様の実験を行った。結果を表６に示す。

【０１５３】

【表６】

【０１５４】又、安定液の補充量を変化させて実施例１
の実験Ｎｏ．１−６と同様の実験を行った。結果を表７
に示す。

【０１５５】

【表７】

【０１５６】表６及び表７の結果の比較から、安定液の
補充量が１０００ｍｌ／ｍ²以下の場合、本発明の効果
が顕著となることが判る。

【０１５７】実施例７ コニカ（株）製カラーネガフィルムプロセッサーＣＬ−
ＫＰ−５０ＱＡの補充装置部を図１に示す様に改造し、
図２の固体処理剤供給（投入）装置を用いて補充を行っ
た。像様露光したコニカ（株）製コニカカラーＬＶ４０
０フィルムを、固体処理剤投入部に錠剤が収納された柱
状容器をセットして、１日６０本ずつ、８週間のランニ
ング処理を行った。

【０１５８】図１は固体処理剤補充装置２Ａ、２Ｂ、２
Ｃ、２ＤをＫＰ−５０ＱＡ（以下、自動現像機とも言
う。）に取り付けた位置を示し、２Ａ、２Ｂ、２Ｃ、２
Ｄは各々発色現像槽１Ａ、漂白槽１Ｂ、定着槽１Ｃ、安
定槽１Ｄの上部の斜線で示す位置に取り付けられてい
る。

【０１５９】図２は固体処理剤補充装置の一例を示す構
成図で、自動現像機の各槽の側方に固体処理剤１１１を
投入する溶解室１０６が設けられている。固体処理剤
（図では錠剤）１１１は、複数の部屋に分割された容器
（カートリッジ）１０１に収納され、スライド式のキャ
ップ１０２によって密封されている。このカートリッジ
を自動現像機の処理槽の上部に設置された固体処理剤自
動供給装置の、カートリッジ支持台１０３上にセットす
ると、キャップ１０２が開き、斜めに固定されたカート
リッジから錠剤が、回転円筒１０４の切れ込み口１０５
に転がり落ちる。この回転円筒１０４の切れ込み口１０
５は、カートリッジの別の部屋に収納された錠剤が同時
に複数転がり落ちない様に互い違いに切り込まれてい
る。

【０１６０】以下に処理工程を示す。

【０１６１】 （処理工程） （処理時間） （処理温度） （補充水量） 発色現像 ３分１５秒 ３８℃ ４５０ｍｌ／ｍ² 漂白 ４５秒 ３８℃ １００ｍｌ／ｍ² 定着−１ ４５秒 ３８℃ 定着−２ ４５秒 ３８℃ ４００ｍｌ／ｍ² 安定−１ ２０秒 ３８℃ 安定−２ ２０秒 ３８℃ 安定−３ ２０秒 ３８℃ ７５０ｍｌ／ｍ² 乾燥 ８０秒 ５０〜７０℃ 定着は２→１の、安定は３→２→１の向流方式であり、
定着２槽目への補水は安定１槽目のタンク液をポンプに
流し込む様にした。又、温度調節時は発色現像、漂白、
定着−１、定着−２、安定−１、安定−２、安定−３の
各槽に、各々１時間当たり１０ｍｌ、６．５ｍｌ、７ｍ
ｌ、７ｍｌ、８．６ｍｌ、８．６ｍｌ、９．３ｍｌの蒸
発補正用の水供給を行うプログラムで蒸発補正を行っ
た。また非稼働時は非稼働時間を積算し、発色現像、漂
白、定着−１、定着−２、安定−１、安定−２、安定−
３の各槽に、各々１時間当たり７．５ｍｌ、５ｍｌ、６
ｍｌ、６ｍｌ、５ｍｌ、５ｍｌ、５ｍｌの量をまとめて
稼働開始時に補水した。スタート時のタンク液はコニカ
（株）製コニカカラーネガティブフィルム用処理剤ＣＮ
Ｋ−４−５２の補充液及びスターターを用いて作成し
た。

【０１６２】一方、以下のカラーネガ用処理剤を作成し
た。

【０１６３】１）カラーネガフィルム用発色現像補充用
錠剤 操作（１） 現像主薬のＣＤ−４（４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エ
チル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩）
６０ｇを市販のハンマーミル中で平均粒径１０μｍにな
るまで粉砕する。この微粉末を市販の攪拌造粒機中で室
温にて約７分間、１０ｍｌの水を添加することにより造
粒した後、造粒物を流動層乾燥機で４０℃にて２時間乾
燥して水分をほぼ完全に除去し、カラーネガフィルム用
発色現像補充用顆粒（１）を作成した。

【０１６４】操作（２） 硫酸ヒドロキシルアミン６９．４ｇとパインフロー（松
谷化学製）４ｇを操作（１）と同様に粉砕した後、混
合、造粒した。水の添加量は３．５ｍｌとし、造粒後６
０℃で３０分間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去
し、カラーネガフィルム用発色現像補充用顆粒（２）を
作成した。

【０１６５】操作（３） １−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸ジナトリ
ウム１５ｇ、亜硫酸カリウム７２．８ｇ、炭酸カリウム
３５０ｇ、炭酸水素ナトリウム３ｇ、臭化ナトリウム
３．７ｇとマンニット２２ｇ、ポリエチレングリコール
＃６０００ ５．０ｇを操作（１）と同様に粉砕、混合
し、水の添加量を４０ｍｌにして造粒を行った。造粒
後、造粒物を７０℃で６０分間乾燥し、水分をほぼ完全
に除去し、カラーネガフィルム用発色現像補充用顆粒
（３）を作成した。

【０１６６】上記顆粒（１）〜（３）を混合し、Ｎ−ミ
リストイルアラニンナトリウム２ｇを添加し、２５℃、
４０％ＲＨ以下に調湿された部屋で混合機を用いて１０
分間均一に混合する。次に混合物を菊水製作所（株）製
タフプレスコレクト１５２７ＨＵを改造した打錠機によ
り充填量１０ｇにして圧縮打錠を行い、直径３０ｍｍ、
厚み１０ｍｍのカラーネガフィルム用発色現像補充用錠
剤を作成した。

【０１６７】２）カラーネガフィルム用漂白補充用錠剤
の作成 操作（４） １，３−プロパンジアミン４酢酸第２鉄アンモニウム１
水塩１７５ｇ、１，３−プロパンジアミン４酢酸２ｇ、
パインフロー（松谷化学製）１７ｇを操作（１）と同様
に粉砕、混合し、水の添加量を８ｍｌにして造粒を行
う。造粒後、造粒物を６０℃で３０分間乾燥して造粒物
の水分をほぼ完全に除去する。

【０１６８】操作（５） 琥珀酸１３３ｇ、臭化アンモニウム２００ｇとパインフ
ロー１０．２ｇを操作（１）と同様に粉砕、混合、造粒
する。水の添加量は１７ｍｌとし、造粒後、７０℃で６
０分間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去する。

【０１６９】操作（６） 硫酸カリウム６６．７ｇ、炭酸水素カリウム６０ｇとマ
ンニット８ｇを操作（１）と同様に粉砕、混合、造粒す
る。水の添加量は１３ｍｌとし、造粒後、６０℃で６０
分間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去する。

【０１７０】操作（４）〜（６）で調製した造粒物を２
５℃、４０％ＲＨ以下に調湿された部屋で混合機を用い
て１０分間均一に混合する。次にこの混合物にＮ−ラウ
ロイルサルコシンナトリウム６ｇを添加し、３分間混合
する。次いで菊水製作所（株）製タフプレスコレクト１
５２７ＨＵを改造した打錠機により充填量１０ｇにして
圧縮打錠を行い、直径３０ｍｍ、厚み１０ｍｍのカラー
ネガフィルム用漂白補充用錠剤を作成した。

【０１７１】３）カラーネガフィルム用定着補充用処理
剤の作成 操作（７） チオ硫酸ナトリウム／チオ硫酸アンモニウム＝１７００
ｇ／８０ｇ、亜硫酸ナトリウム１８０ｇ、炭酸カリウム
２０ｇ、エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム塩２０ｇ
及びパインフロー（松谷化学）７０ｇを市販のバンダム
ミル中で平均粒径３０μｍになるまで粉砕し、この粉末
を攪拌造粒機中で室温にて約１０分間、水５０ｍｌを添
加して造粒する。造粒後、造粒物を流動層乾燥機で６０
℃にて１２０分間乾燥して造粒物の水をほぼ完全に除去
する。次いで乾燥した造粒物を平均粒径８０μｍ、粒子
の５０％以上が±（２００〜２５０）μｍの偏差内に入
るように分級した。

【０１７２】操作（８） 操作（７）で調製した顆粒にＮ−ラウロイルサルコシン
ナトリウム３０ｇを添加し、２５℃、４０％ＲＨ以下に
調湿された部屋で混合機を用いて５分間混合する。次に
混合物を菊水製作所（株）製タフプレスコレクト１５２
７ＨＵを改造した打錠機により充填量１０ｇにして圧縮
打錠を行い、直径３０ｍｍ、厚み１０ｍｍのカラーネガ
フィルム用定着補充用錠剤を作成した。

【０１７３】４）カラーネガフィルム用安定補充用錠剤
の作成 操作（９） ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒド１５０ｇ、ラウリル硫
酸ナトリウム２０ｇ、エチレンジアミン４酢酸２ナトリ
ウム６０ｇ、水酸化リチウム１水塩６５ｇ、化合物（１
−３２）２０ｇとパインフロー（前述）１０ｇを操作
（１）と同様に粉砕、混合、造粒する。水の添加量は１
０ｍｌとし、造粒後造粒物を５０℃にて２時間乾燥して
造粒物の水分をほぼ完全に除去する。

【０１７４】上記操作で調製した造粒物を２５℃、４５
％ＲＨ以下に調湿された部屋で、菊水製作所（株）製タ
フプレスコレクト１５７２ＨＵを改造した打錠機により
充填量１０ｇで、直径３０ｍｍ、厚み１０ｍｍのカラー
ネガフィルム用安定補充用錠剤を作成した。

【０１７５】また、化合物（１−３２）を添加しない
で、操作（９）と同様の方法で錠剤を作成した。

【０１７６】これら補充用錠剤の処理槽への投入は以下
に示す間隔で行った。

【０１７７】 補充錠剤の投入間隔 発色現像補充用錠剤 カラーネガ（２４ＥＸ）８．３本につき１錠投入 漂白補充用錠剤 カラーネガ（２４ＥＸ）５．２本につき１錠投入 定着補充用錠剤 カラーネガ（２４ＥＸ）２．４本につき１錠投入 安定補充用錠剤 カラーネガ（２４ＥＸ）１３１本につき１錠投入 上記の錠剤を用いる補充形態を形態２とし、補充液を用
いる補充形態を形態１として、安定液の組成を表８の様
に変化させて実施例１と同様に評価した。

【０１７８】

【表８】

【０１７９】更に、５５℃で６週間保存した安定補充液
と安定補充用錠剤を用いて同様に実験を行い、評価し
た。結果を表９に示す。

【０１８０】

【表９】

【０１８１】これにより、本発明の化合物を含有しかつ
錠剤を用いた補充形態をとることで残色がより改良さ
れ、長時間保存後の処理剤を用いても良好な処理性能を
維持できることが判る。

【０１８２】また、保存後の錠剤を観察したところ、操
作（９）によって作成した錠剤は保存前と外観上特に変
化は見られなかったのに対し、化合物（１−３２）を添
加せずに作成した錠剤は、緑の一部が欠け、微粉が生じ
ていた。

【０１８３】実施例８ 実施例１において、安定処理槽３槽のうち定着槽に最も
近い槽から感光材料１ｍ²当たり２５５ｍｌを直前の定
着処理槽にベローズポンプで供給するようにし、定着補
充液を２倍に濃厚化し、濃厚化した定着補充液を感光材
料１ｍ²当たり２５５ｍｌ、定着２槽目の補充する様に
して、実施例１と同様にランニング処理して評価したと
ころ、ランニング終了時において残色の程度は０とな
り、残色改良の効果はより向上した。更に、この処理の
際に発生する写真総廃液量が約２１％減少した。

【０１８４】更に、ランニング終了後の定着２槽目の定
着液を開口面積比率１０ｃｍ²／ｌの容器に入れて５０
℃で１週間保存し、定着液の保存安定性を以下の基準で
評価した。

【０１８５】 ○：沈殿や液の濁りは認められない △：液に濁りが生じて、表面に若干の浮遊物が確認され
る ×：沈殿が発生し、容器の壁に固着している。

【０１８６】結果を表１０に示す。

【０１８７】

【表１０】

【０１８８】これらにより、本発明の安定液の一部又は
全部を定着槽に供給することにより、本発明の効果を良
好に奏するのみならず、定着液の保存安定性が向上し、
写真廃液量の低減もできることが判る。

【０１８９】実施例９ 磁気記録媒体の作成 《支持体の作成》２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメ
チル１００重量部、エチレングリコール６０重量部にエ
ステル交換触媒として酢酸カルシウム水和物０．１重量
部を添加し、常法に従ってエステル交換反応を行った。
得られた生成物に、三酸化アンチモン０．０５重量部、
リン酸トリメチルエステル０．０３重量部を添加した。
次いで徐々に昇温、減圧にし、２９０℃、０．０５ｍｍ
Ｈｇの条件で重合を行ない固有粘度０．６０のポリエチ
レン−２，６−ナフタレートを得た。

【０１９０】これを、１５０℃で８時間真空乾燥した
後、３００℃でＴダイから層状に溶融押出し、５０℃の
冷却ドラム上に静電印加しながら密着させ、冷却固化さ
せ、未延伸シートを得た。この未延伸シートをロール式
縦延伸機を用いて、１３５℃で縦方向に３．３倍延伸し
た。

【０１９１】得られた一軸延伸フィルムをテンター式横
延伸機を用いて、第一延伸ゾーン１４５℃で総横延伸倍
率の５０％延伸し、更に第二延伸ゾーン１５５℃で総横
延伸倍率３．３倍となるように延伸した。次いで、１０
０℃で２秒間熱処理し、更に第一熱固定ゾーン２００℃
で５秒間熱固定し、第二熱固定ゾーン２４０℃で１５秒
間熱固定した。次いで、横方向に５％弛緩処理しながら
室温まで３０秒かけて徐冷して、厚さ８５μｍのポリエ
チレンナフタレートフィルムを得た。

【０１９２】これをステンレス製のコアに巻き付け、１
１０℃で４８時間熱処理（アニール処理）して支持体を
作成した。

【０１９３】この支持体の両面に１２Ｗ／ｍ²／ｍｉｎ
のコロナ放電処理を施し、一方の面に下引塗布液Ｂ−１
を乾燥膜厚０．４μｍになるように塗布し、その上に１
２Ｗ／ｍ²／ｍｉｎのコロナ放電処理を施し、下引塗布
液Ｂ−２を乾燥膜厚０．０６μｍになるように塗布し
た。

【０１９４】１２Ｗ／ｍ²／ｍｉｎのコロナ放電処理を
施した他方の面には、下引塗布液Ｂ−３を乾燥膜厚０．
２μｍになるように塗布し、その上に１２Ｗ／ｍ²／ｍ
ｉｎのコロナ放電処理を施し、塗布液Ｂ−４を乾燥膜厚
０．２μｍになるように塗布した。

【０１９５】各層はそれぞれ塗布後９０℃で１０秒間乾
燥し、４層塗布後引き続いて１１０℃で２分間熱処理を
行った後、５０℃で３０秒間冷却処理を行った。

【０１９６】 〈下引塗布液Ｂ−１〉 ブチルアクリレート３０重量％，ｔ−ブチルアクリレート２０重量％、 スチレン２５重量％及び２−ヒドロキシエチルアクリレート２５重量％ の共重合体ラテックス液（固形分３０％） １２５ｇ 化合物（ＵＬ−１） ０．４ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレン尿素） ０．０５ｇ 水で仕上げる １０００ｍｌ 〈下引塗布液Ｂ−２〉 スチレン−無水マレイン酸共重合体の水酸化ナトリウム水溶液 （固形分６％） ５０ｇ 化合物（ＵＬ−１） ０．６ｇ 化合物（ＵＬ−２） ０．０９ｇ シリカ粒子（平均粒径３μｍ） ０．２ｇ 水で仕上げる １０００ｍｌ 〈塗布液Ｂ−３〉 ブチルアクリレート３０重量％、ｔ−ブチルアクリレート２０重量％、 スチレン２５重量％及び２−ヒドロキシアクリレート２５重量％の 共重合体ラテックス液（固形分３０％） ５０ｇ 化合物（ＵＬ−１） ０．３ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレン尿素） １．１ｇ 水で仕上げる １０００ｍｌ

【０１９７】

【化４４】

【０１９８】〈塗布液Ｂ−４〉ジカルボン酸成分として
テレフタル酸ジメチル６０モル％、イソフタル酸ジメチ
ル３０モル％、５−スルホイソフタル酸ジメチルのナト
リム塩１０モル％、グリコール成分としてエチレングリ
コール５０モル％、ジエチレングリコール５０モル％を
常法により共重合した。この共重合体を９５℃の熱水中
で３時間攪拌し、１５重量％の水分散液Ａとした。

【０１９９】 酸化スズ−酸化アンチモン複合微粒子（平均粒径０．２μｍ）の水分散液 （固形分４０重量％） １０９ｇ 水分散液Ａ ６７ｇ 水で仕上げる １０００ｍｌ 《磁気記録層の塗設》前記下引処理支持体の下引層Ｕ−
４塗布液を塗設した層上に下記組成の磁気記録層塗布液
を精密イクストルージョンコーターを用い乾燥膜厚０．
８μｍとなるように塗布し、乾燥と同時に塗膜が未乾の
うちに配向磁場中で塗布方向へ磁性体を配向させ、磁気
記録再生時の高出力化を図った。

【０２００】 ［磁気記録層塗布液Ｍ−１の組成と調製］ コバルト含有ガンマ酸化鉄 （平均長軸長０．１２μｍ、短軸長０．０１５μｍ、 Ｆｅ²⁺／Ｆｅ³⁺＝０．２、 比表面積４０ｍ²／ｇ、Ｈｃ＝７５０ エルステッド） １０重量部 アルミナ（α−Ａｌ₂Ｏ₃、平均粒径０．２μｍ） ３重量部 ジアセチルセルロース（帝人（株）製） １５０重量部 ポリウレタン（Ｎ３１３２、日本ポリウレタン（株）製） １５重量部 ステアリン酸 ２重量部 シクロヘキサノン ９２０重量部 アセトン ９２０重量部 上記を良く混合分散した後、サンドミルで分散後、ポリ
イソシアネートのコロネート−３０４１（日本ポリウレ
タン（株）製、固形分５０％）を５０重量部添加した
後、十分攪拌混合して磁性塗料Ｍ−１とした。

【０２０１】《潤滑層の塗設》前記磁気記録層の上にカ
ルナバワックスを０．１％含有するよう水／メタノール
混合溶液に分散した潤滑剤塗布液（下記ワックス液）を
調製し、該ワックスの付量が１５ｍｇ／ｍ²となるよう
に塗布した。ワックス塗布後の原反を１００℃の熱処理
ゾーンに５分間通して乾かした後、４０℃のオーブンで
５日間放置し、イソシアネートの架橋反応を充分に行っ
た。

【０２０２】（ワックス液の作成）９０℃に加熱した水
１００重量部にポリオキシエチレンラウリルエーテル４
重量部を混合し、別に９０℃で熔融しておいたカルナバ
ワックス４０重量部をこれに添加した後、高速攪拌式ホ
モジナイザーを用いて充分に攪拌し、カルナバワックス
の分散液（ＷＡＸ１）を作成した。

【０２０３】次に水９９５重量部、メタノール９００重
量部及びプロピレングリコールモノメチルエーテル１０
０重量部を混合し、ここにＷＡＸ１を５重量部添加し、
攪拌してワックス液を作成した。

【０２０４】前記磁気記録媒体の、磁気記録層側とは反
対側に前記下引塗布液Ｂ−１及びＢ−２を同一条件で塗
設した下引層を設けた後、以下に示す組成の写真構成層
を設けて、試料１０１とした。添加量は１ｍ²当たりの
グラム数で表す。但し、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀
の量に換算し、増加色素（ＳＤで示す）は銀１モル当た
りのモル数で示した。

【０２０５】 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ０．１６ ＵＶ−１ ０．３ ＣＭ−１ ０．０４４ ＯＩＬ−１ ０．０４４ ゼラチン １．３３ 第２層（中間層） ＡＳ−１ ０．１６ ＯＩＬ−１ ０．２０ ゼラチン １．４０ 第３層（低感度赤感色性層） 沃臭化銀ａ ０．１２ 沃臭化銀ｂ ０．５０ ＳＤ−１ ３．０×１０^-5 ＳＤ−４ １．５×１０^-4 ＳＤ−３ ３．０×１０^-4 ＳＤ−６ ３．０×１０^-6 Ｃ−１ ０．５１ ＣＣ−１ ０．０４７ ＯＩＬ−２ ０．４５ ＡＳ−２ ０．００５ ゼラチン １．４０ 第４層（中感度赤感色性層） 沃臭化銀ｃ ０．６４ ＳＤ−１ ３．０×１０^-5 ＳＤ−２ １．５×１０^-4 ＳＤ−３ ３．０×１０^-4 Ｃ−２ ０．２２ ＣＣ−１ ０．０２８ ＤＩ−１ ０．００２ ＯＩＬ−２ ０．２１ ＡＳ−３ ０．００６ ゼラチン ０．８７ 第５層（高感度赤感色性層） 沃臭化銀ｃ ０．１３ 沃臭化銀ｄ １．１４ ＳＤ−１ ３．０×１０^-5 ＳＤ−２ １．５×１０^-4 ＳＤ−３ ３．０×１０^-4 Ｃ−２ ０．０８５ Ｃ−３ ０．０８４ ＣＣ−１ ０．０２９ ＤＩ−１ ０．０２７ ＯＩＬ−２ ０．２３ ＡＳ−３ ０．０１３ ゼラチン １．２３ 第６層（中間層） ＯＩＬ−１ ０．２９ ＡＳ−１ ０．２３ ゼラチン １．００ 第７層（低感度緑感色性層） 沃臭化銀ａ ０．２４５ 沃臭化銀ｂ ０．１０５ ＳＤ−６ ５．０×１０^-4 ＳＤ−５ ５．０×１０^-4 Ｍ−１ ０．２１ ＣＭ−２ ０．０３９ ＯＩＬ−１ ０．２５ ＡＳ−２ ０．００３ ＡＳ−４ ０．０６３ ゼラチン ０．９８ 第８層（中間層） Ｍ−１ ０．０３ ＣＭ−２ ０．００５ ＯＩＬ−１ ０．１６ ＡＳ−１ ０．１１ ゼラチン ０．８０ 第９層（中感度緑感色性層） 沃臭化銀ｅ ０．８７ ＳＤ−７ ３．０×１０^-4 ＳＤ−８ ６．０×１０^-5 ＳＤ−９ ４．０×１０^-5 Ｍ−１ ０．１７ ＣＭ−２ ０．０４８ ＣＭ−３ ０．０５９ ＤＩ−２ ０．０１２ ＯＩＬ−１ ０．２９ ＡＳ−４ ０．０５ ＡＳ−２ ０．００５ ゼラチン １．４３ 第１０層（高感度緑感色性層） 沃臭化銀ｆ １．１９ ＳＤ−７ ４．０×１０^-4 ＳＤ−８ ８．０×１０^-5 ＳＤ−９ ５．０×１０^-5 Ｍ−１ ０．０９ ＣＭ−３ ０．０２０ ＤＩ−３ ０．００５ ＯＩＬ−１ ０．１１ ＡＳ−４ ０．０２６ ＡＳ−５ ０．０１４ ＡＳ−６ ０．００６ ゼラチン ０．７８ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ０．０５ ＯＩＬ−１ ０．１８ ＡＳ−７ ０．１６ ゼラチン １．００ 第１２層（低感度青感色性層） 沃臭化銀ｇ ０．２９ 沃臭化銀ｈ ０．１９ ＳＤ−１０ ８．０×１０^-4 ＳＤ−１１ ３．１×１０^-4 Ｙ−１ ０．９１ ＤＩ−４ ０．０２２ ＯＩＬ−１ ０．３７ ＡＳ−２ ０．００２ ゼラチン １．２９ 第１３層（高感度青感色性層） 沃臭化銀ｈ ０．１３ 沃臭化銀ｉ １．００ ＳＤ−１０ ４．４×１０^-4 ＳＤ−１１ １．５×１０^-4 Ｙ−１ ０．４８ ＤＩ−４ ０．０１９ ＯＩＬ−１ ０．２１ ＡＳ−２ ０．００４ ゼラチン １．５５ 第１４層（第１保護層） 沃臭化銀ｊ ０．３０ ＵＶ−１ ０．０５５ ＵＶ−２ ０．１１０ ＯＩＬ−２ ０．６３ ゼラチン １．３２ 第１５層（第２保護層） ＰＭ−１ ０．１５ ＰＭ−２ ０．０４ ＷＡＸ−１ ０．０２ Ｄ−１ ０．００１ ゼラチン ０．５５ 尚、上記の組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−１、ＳＵ−
２、ＳＵ−３、分散助剤ＳＵ−４、粘度調整剤Ｖ−１、
安定剤ＳＴ−１、ＳＴ−２、カブリ防止剤ＡＦ−１、重
量平均分子量：１０，０００及び重量平均分子量：１，
１００，０００の２種のポリビニルピロリドン（ＡＦ−
２）、抑制剤ＡＦ−３、ＡＦ−４、ＡＦ−５、硬膜剤Ｈ
−１、Ｈ−２及び防腐剤Ａｓｅ−１を添加した。

【０２０６】上記試料に用いた化合物の構造を以下に示
す。また用いた沃臭化銀について表１１に示す。

【０２０７】

【表１１】

【０２０８】

【化４５】

【０２０９】

【化４６】

【０２１０】

【化４７】

【０２１１】

【化４８】

【０２１２】

【化４９】

【０２１３】

【化５０】

【０２１４】

【化５１】

【０２１５】

【化５２】

【０２１６】

【化５３】

【０２１７】作成した試料を３５ｍｍ幅で長さ１００ｍ
に裁断して、磁気書き込みヘッドにて６ｋＨｚの方形波
信号を１００ｍｍ／Ｓの搬送速度で記録し、リールに巻
いた。

【０２１８】実施例５と同様の安定液及び安定補充液を
用い、実施例１の実験Ｎｏ．１−１、１−６と同様な連
続処理を行った後、前述の方法で作成した感光材料を処
理し、実施例１と同様にして残色ステインの評価を行
い、更に処理後の感光材料の磁気記録層の磁気記録につ
いて以下の基準で評価した。

【０２１９】〈磁気ヘッドの目詰まり評価〉処理後の感
光材料を磁気読み取りヘッドにて同一搬送速度にて方形
波信号を読み取っていき、出力が初期値よりも３ｄＢ以
上下がった点をヘッドクロッグ発生点とし、テスト開始
からの長さ（ｍ）でヘッドクロッグの発生レベルを評価
した。数値が小さい程、即ち短い距離でヘッドクロッグ
が発生すること程、好ましくないことを意味する。

【０２２０】〈磁気特性評価〉前記磁気ヘッドの目詰ま
り評価のテストと同様にして、初期値よりも０．５ｄＢ
未満の低下で再生されたものを○、０．５ｄＢ以上１ｄ
Ｂ未満の低下で再生されたものを△、１ｄＢ以上の低下
で再生されたものを×とした。

【０２２１】結果を表１２に示す。

【０２２２】

【表１２】

【０２２３】実施例１０ 実施例９で作成した感光材料試料の塗布銀量６．８５ｇ
／ｍ²を、表１３に記載の如くなる様に各乳剤層中のハ
ロゲン化銀量を等比率で変化させた試料を作成した。
尚、増感色素量も銀量に比例して変化している。各試料
を用いて実施例８と同様の実験を行い、残色ステインの
評価を行った。結果を表１３に示す。

【０２２４】

【表１３】

【０２２５】これにより、塗布銀量が３ｇ／ｌ以上、さ
らには６ｇ／ｌ以上の感光材料を処理する場合に、本発
明の効果が顕著であることが判る。

【０２２６】

【発明の効果】本発明によれば、高感度感光材料を処理
する割合が多くても残色ステインや安定液中での沈殿の
発生を招かず、かつ写真処理廃液量の低減が可能とな
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】固体処理剤補充装置を自動現像機に取り付けた
位置を示す図。

【図２】固体処理剤補充装置の一例を示す構成図。

【符号の説明】

１Ａ〜１Ｅ 処理槽 ２Ａ〜２Ｄ 固体処理剤補充装置 １０１ カートリッジ １０２ スライド式のキャップ １０３ カートリッジ支持台 １０４ 回転円筒 １０５ 切れ込み口 １０６ 溶解室 １０７ フィルター １０８ シャッター １０９ 処理槽 １１０ 天蓋 １１１ 固体処理剤（錠剤）

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表される化合物を含
   有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料処理用安定液。 【化１】
2. 【請求項２】 実質的にホルムアルデヒドを含有しない
   ことを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料処理用安定液。
3. 【請求項３】 下記一般式（Ｆ−１）〜（Ｆ−３）で表
   される化合物から選ばれる少なくとも１種を含有するこ
   とを特徴とする請求項２に記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料処理用安定液。 【化２】 〔式中、Ａ₁〜Ａ₄は水素原子、アルキル基、アルケニル
   基、ピリジル基を表す。ｌは０又は１を表す。〕 【化３】 〔式中、Ｚは炭化水素環又はヘテロ環を形成するのに必
   要な原子群を表し、Ｘはアルデヒド基、 【化４】 （式中Ｒ₂及びＲ₃は各々低級アルキル基を表す。）を表
   し、ｎは１〜４の整数を表す。〕 【化５】 〔式中、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃及びＸ₄は各々、−ＮＲ₄−、＝
   Ｎ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＲ₅Ｒ₆−、＝ＣＲ₇−、−
   ＣＯ−又は−Ｃ（＝ＮＲ₈）−を表し、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、
   Ｒ₇及びＲ₈は各々水素原子又は置換基を表す。Ｚ₁及び
   Ｚ₂は各々４〜８員環を形成するのに必要な非金属原子
   群を表す。〕
4. 【請求項４】 ２０℃における表面張力が１５〜６０ｄ
   ｙｎｅ／ｃｍであることを特徴とする請求項１、２又は
   ３に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料処理用安定
   液。
5. 【請求項５】 前記一般式（１）で表される化合物を含
   有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料処理用固体安定剤。
6. 【請求項６】 前記一般式（Ｆ−１）〜（Ｆ−３）で表
   される化合物から選ばれる少なくとも１種を含有するこ
   とを特徴とする請求項５に記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料処理用固体安定剤。
7. 【請求項７】 請求項１乃至４に記載の安定液を用いる
   工程を有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料の処理方法。
8. 【請求項８】 前記工程の安定液を直前工程の処理槽へ
   導入することを特徴とする請求項７に記載のハロゲン化
   銀カラー写真感光材料の処理方法。
9. 【請求項９】 処理される感光材料の塗布銀量が３ｇ／
   ｍ²以上であることを特徴とする請求項７又は８に記載
   のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
10. 【請求項１０】 処理される感光材料が磁性粒子を含有
    する層を有することを特徴とする請求項７、８又は９に
    記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。