JPH10259290A - ポリアセタール樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリアセタール樹脂と他の熱可塑性樹脂とか
ら成るポリマーブレンドにおける樹脂間の親和性を改良
し、ポリアセタール樹脂の熱的特性を損なうことなく良
好なウエルド特性を示し、かつ低比重化や耐衝撃性の向
上などを実現する。 【解決手段】 (A) ポリアセタール樹脂 100重量部に対
して、(B) 水酸基を含有する熱可塑性樹脂１〜100 重量
部と(C) ホウ酸化合物 0.001〜１重量部とを配合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリアセタール樹脂
と他の熱可塑性樹脂とから成るポリマーブレンドにおけ
る樹脂間の親和性を改良し、ポリアセタール樹脂の熱的
特性を損なうことなく良好なウエルド特性を示し、かつ
低比重化や耐衝撃性の向上などを実現した樹脂組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリア
セタール樹脂は熱的特性、機械的特性、電気的特性、成
形性等において優れた特性を持っており、構造材料や機
構部品等として電気機器、自動車部品、精密機械部品等
に広く使用されている。しかしながら、現在の市場で
は、構造材料や機構部品材料の軽量化や耐衝撃性の向上
を求める傾向が強まっている。ポリアセタール樹脂につ
いても例外でなく、軽量化や耐衝撃強度の向上が求めら
れている。これらの期待に応えるためにはポリアセター
ル樹脂に他の熱可塑性樹脂をブレンドする方法が考えら
れるが、添加した樹脂とポリアセタール樹脂との親和性
が良くないために、単純に溶融混練しただけでは分散不
良が起き、成形品にフローマーク等の外観不良や表層剥
離が生じたり、両樹脂間の界面結合強度が不十分なため
に、ポリアセタール樹脂の優れた特性、特にウエルド特
性が損なわれるという欠点がある。このためポリアセタ
ール樹脂と他の熱可塑性樹脂との親和性を改善する試み
が検討されているが、いまだ充分な改善には至っていな
い。

【０００３】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者等はか
かる点について鋭意検討した結果、ポリアセタール樹脂
と水酸基を含有する熱可塑性樹脂との親和性がホウ酸化
合物を極微量添加することで改善され、ポリアセタール
樹脂の優れた特性を失うことなく、良好なウエルド特性
を備え、低比重化や耐衝撃性を向上させることに成功
し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は (A) ポリアセタール樹脂 100重量部に対して (B) 水酸基を含有する熱可塑性樹脂１〜100 重量部 (C) ホウ酸化合物 0.001〜１重量部 を配合してなるポリアセタール樹脂組成物に関するもの
である。

【０００４】

【発明の実施の形態】以下、本発明の構成成分について
説明する。本発明におけるポリアセタール樹脂とは、オ
キシメチレン単位(-CH₂O-)を主たる繰り返し構成単位と
する高分子化合物を主成分とする熱可塑性樹脂で、ホル
ムアルデヒドもしくはトリオキサン、テトラオキサン等
を通常の方法にて単独重合したもの、又はこれらの２種
以上から成る共重合体、又は該単量体とエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、オキサシクロブタン、1,3 −
ジオキソラン等の環状エーテル、β−プロピオラクト
ン、γ−ブチロラクトン等の環状エステル、あるいはあ
る種のビニル化合物等との共重合体が、(A) 成分として
使用される。また、該ポリアセタール樹脂はその分子末
端の一部がエーテル結合、エステル結合等に変換されて
いてもよい。更に、該ポリアセタール樹脂の一部または
全部が、例えば下記に示すような方法にて製造された水
酸基含有量の多いポリアセタール樹脂（以下、富水酸基
ポリアセタール樹脂と称する）であればさらに好まし
く、かかる場合には本発明の効果はより顕著である。ま
た、この場合においてポリアセタール樹脂中の水酸基含
有量が30mmol/kg 以上になれば、特に好ましい結果が得
られる。上記富水酸基ポリアセタール樹脂を製造する方
法としては、例えば、トリオキサンをBF₃ 等のカチオン
開始剤にて重合を行う際に、水、エチレングリコール、
グリセリン、グリシドール等の水酸基を含有する化合物
を少量添加する方法等があるが、その製法は特に限定さ
れるものではない。また、その重合度や分岐の有無、ホ
モポリマーか共重合体か、あるいはランダム、ブロッ
ク、グラフト等の共重合タイプを問わない。又、水酸基
の結合部位も特に制限するものではない。

【０００５】本発明の(B) 成分は、水酸基を含有する熱
可塑性樹脂であり、例えば熱可塑性ポリウレタン系樹
脂、熱可塑性ポリエステル系樹脂、水酸基変性ポリオレ
フィン系樹脂、水酸基変性ポリアクリル系樹脂等が挙げ
られる。好ましくは溶融フロー温度が 210℃以下の熱可
塑性樹脂である。以下、(B) 成分として用いられる樹脂
について、いくつか例を紹介する。 〔ポリウレタン系樹脂〕(B-1) 熱可塑性ポリウレタン系樹脂は、主鎖にウレタン結合を
有する高分子であり、通常、ポリマー鎖の末端にヒドロ
キシル基などの反応性官能基を有していたり、主鎖から
ヒドロキシル基などを含む官能基が懸垂している場合が
多い。ポリウレタン系樹脂には、例えば、ポリイソシア
ネート成分（例えば、脂肪族、脂環族、芳香族ポリイソ
シアネートなどのポリイソシアネート成分）とポリオー
ル成分（例えば、脂肪族、脂環族、芳香族ポリオールな
どの低分子量ポリオール成分、またはポリエーテルジオ
ール、ポリエステルジオール、ポリカーボネートジオー
ルなど）との反応により生成する熱可塑性ポリウレタン
などが含まれる。ポリウレタンの調製に際しては、鎖伸
長剤（例えば、ジオール又はジアミンなど）を用いても
よい。また、ポリウレタン系樹脂には、ポリウレタンエ
ラストマーも含まれる。これらのポリウレタン系樹脂は
単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。ポリウレ
タン系樹脂は、熱可塑性を維持できる範囲に限り、直鎖
状のみならず分岐鎖構造を有していてもよく、また架橋
されていてもよい。これらのポリウレタン系樹脂のう
ち、ジイソシアネート成分とジオール成分との反応によ
り生成するポリウレタンおよびポリウレタンエラストマ
ーなどが好ましい。ポリウレタンの分子量は特に制限さ
れず、例えば、10,000〜1,000,000 、好ましくは30,000
〜700,000 、さらに好ましくは50,000〜500,000 程度の
範囲から選択できる。

【０００６】ジイソシアネート成分としては、例えば、
脂肪族ジイソシアネート（例えば、1,6 −ヘキサメチレ
ンジイソシアネートなど）、脂環族ジイソシアネート
（例えば、イソホロンジイソシアネートなど）、芳香族
ジイソシアネート（例えば、2,4 −トルエンジイソシア
ネート、2,6 −トルエンジイソシアネート、4,4'−ジフ
ェニルメタンジイソシアネートなど）などが挙げられ
る。ジオール成分としては、例えば、C₂〜₁₀アルキレン
ジオール、ポリオキシアルキレングリコール〔例えば、
ポリ（オキシエチレン）グリコール、ポリ（オキシプロ
ピレン）グリコール、ポリ（オキシテトラメチレン）グ
リコール、又はこれらの共重合体のグリコール（例え
ば、ポリエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシドブ
ロック共重合体など）など〕、ポリエステルジオール
（例えば、末端にヒドロキシル基を有するポリエチレン
アジペートやポリブチレンアジペートなどのC₄〜₁₂脂肪
族ジカルボン酸とC₂〜₆ 脂肪族ジオールとの重縮合によ
り生成するポリエステルジオールなど）などが例示でき
る。

【０００７】また、ポリウレタンとして、ポリウレタン
エラストマーを使用することも可能であり、ポリウレタ
ンエラストマーは成形品の耐衝撃性などを大きく改善す
る上で有用である。ポリウレタンエラストマーは、例え
ば、前記ジイソシアネート成分と、ポリオキシアルキレ
ングリコール又はポリオキシアルキレングリコール単位
を含むポリエステルジオールなどのジオール成分との反
応により生成するポリウレタンエラストマーが含まれ
る。

【０００８】〔ポリエステル系樹脂〕(B-2) 熱可塑性ポリエステル系樹脂は、主鎖にエステル結合を
有する高分子であり、ポリマー鎖の末端にヒドロキシル
基を有していたり、主鎖からヒドロキシル基を含む官能
基が懸垂している場合が多い。ポリエステル系樹脂に
は、例えば、ポリアルキレンテレフタレート（例えば、
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ートなどのポリC₂〜₄ アルキレンテレフタレート）、ポ
リアルキレンナフタレート（例えば、ポリエチレンナフ
タレート、ポリブチレンナフタレートなどのポリC₂〜₄
アルキレンナフタレート）、アルキレンテレフタレート
及び／又はアルキレンナフタレートを主たる繰返し単位
とし、テレフタル酸及び／又はナフタレンジカルボン酸
の一部が他のジカルボン酸で置換した酸成分またはアル
キレングリコールの一部が他のジオールで置換したジオ
ール成分などの共重合成分を含むコポリエステル（以
下、これらを総称して単にポリエステル系共重合体とい
う）、芳香族ポリエステル（例えば、ビスフェノールＡ
などの芳香族ジオールと、テレフタル酸、イソフタル酸
などの芳香族ジカルボン酸とのエステル化により生成す
るポリアリレートなど）などが含まれる。ポリエステル
系樹脂には、ポリエステルエラストマーや液晶性ポリエ
ステルも含まれる。これらのポリエステル系樹脂は単独
で又は二種以上組み合わせて使用できる。

【０００９】ポリエステル系樹脂は、溶融成形性などを
損なわない限り、直鎖状のみならず分岐鎖構造を有して
いてもよく、また架橋されていてもよい。これらのポリ
エステル系樹脂のうち、ポリアルキレンテレフタレー
ト、ポリアルキレンナフタレート、アルキレンテレフタ
レート及び／又はアルキレンナフタレートを主たる繰り
返し単位とするポリエステル系共重合体、およびポリエ
ステルエラストマーなどが好ましい。ポリエステル系樹
脂の分子量は特に制限されず、例えば、10,000〜1,000,
000、好ましくは30,000〜700,000 、さらに好ましくは5
0,000〜500,000 程度の範囲から選択できる。ポリエス
テル系樹脂の固有粘度は特に制限されないが、良好な分
散状態を得るためには、溶融混練温度においてポリアセ
タール樹脂の溶融粘度に近い又は重複する溶融粘度とな
るように、ポリエステル系樹脂の固有粘度を選択するの
が望ましい。ポリエステル系樹脂の固有粘度は、例え
ば、 0.3〜1.2 、好ましくは0.4〜0.8 程度である。固
有粘度は溶媒としてフェノール／テトラクロロエタン混
合溶媒を用い、40℃で測定された値である。

【００１０】また、ポリエステル系樹脂としてポリエス
テル系共重合体を用いることもできる。 ポリエステル系
共重合体は、テレフタル酸及び／又はナフタレンジカル
ボン酸99〜50モル％（好ましくは95〜55モル％）および
テレフタル酸及び／又はナフタレンジカルボン酸以外の
ジカルボン酸成分（例えば、脂肪族ジカルボン酸、脂環
族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸）１〜50モル％
（好ましくは５〜45モル％）で構成された酸成分と、ジ
オール成分との重縮合により得られるコポリエステルで
ある。テレフタル酸及び／又はナフタレンジカルボン酸
以外のジカルボン酸成分としては、例えば、脂肪族ジカ
ルボン酸（例えば、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン
酸、ヘキサデカンジカルボン酸、ダイマー酸などの炭素
数６〜40程度のジカルボン酸、好ましくは炭素数６〜14
程度のジカルボン酸）、脂環族ジカルボン酸（例えば、
1,4 −シクロヘキサンジカルボン酸、1,3 −シクロヘキ
サンジカルボン酸、1,2 −シクロヘキサンジカルボン酸
などの炭素数８〜12程度のジカルボン酸）、芳香族ジカ
ルボン酸（例えば、イソフタル酸、フタル酸、ジフェニ
ルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジ
フェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジ
カルボン酸などの炭素数８〜14程度のジカルボン酸）が
挙げられる。また、ジカルボン酸成分としては、テトラ
ヒドロフタル酸、テトラヒドロテレフタル酸、テトラヒ
ドロイソフタル酸、ハイミック酸などの脂環族ジカルボ
ン酸、テトラブロモフタル酸、テトラブロモテレフタル
酸、テトラクロロフタル酸、ヘット酸などのハロゲン含
有ジカルボン酸も使用できるとともに、等価な成分とし
てｐ−β−ヒドロキシエトキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸、ヒドロキシフェニル酢酸、グリコール酸、
ヒドロキシカプロン酸などのヒドロキシカルボン酸、プ
ロピオラクトン、ブチロラクトン、カプロラクトン、バ
レロラクトンなどのラクトンなどを使用してもよい。テ
レフタル酸及び／又はナフタレンジカルボン酸以外のジ
カルボン酸成分は単独で又は二種以上組み合わせて使用
してもよい。さらに、必要に応じて、熱可塑性を維持で
きる範囲で、トリメリット酸、ピロメリット酸などの多
価カルボン酸などを併用してもよい。好ましいテレフタ
ル酸及び／又はナフタレンジカルボン酸以外のジカルボ
ン酸成分には、アジピン酸、セバシン酸などの炭素数６
〜14程度（好ましくは炭素数６〜12程度）の脂肪族ジカ
ルボン酸、イソフタル酸、フタル酸などの炭素数８〜12
程度の芳香族ジカルボン酸、又はこれらの誘導体（酸無
水物若しくは低級アルキルエステルなど）が含まれる。
さらに好ましいジカルボン酸成分としては、アジピン
酸、イソフタル酸などが挙げられる。ジオール成分とし
ては、炭素数２〜12程度のアルキレンジオール（例え
ば、エチレングリコール、トリメチレングリコール、プ
ロピレングリコール、1,4 −ブタンジオール、1,3 −ブ
タンジオール、ヘキサメチレングリコール、オクタンジ
オール、デカメチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ールなどの炭素数２〜10程度の脂肪族グリコール）、ポ
リオキシアルキレングリコール〔アルキレン基の炭素数
が２〜４程度であり、複数のオキシアルキレン単位を有
するグリコール、例えば、ジ（オキシエチレン）グリコ
ール、ジ（オキシプロピレン）グリコール、ジ（オキシ
テトラメチレン）グリコール、トリ（オキシエチレン）
グリコール、トリ（オキシプロピレン）グリコール、ト
リ（オキシテトラメチレン）グリコールなど〕、両末端
にヒドロキシル基を有するポリエステルオリゴマーで構
成されたジオール、脂環族ジオール（例えば、1,1 −シ
クロヘキサンジメチロール、1,4 −シクロヘキサンジメ
チロール、水素化ビスフェノールＡなど）、芳香族ジオ
ール〔例えば、2,2 −ビス−（４−β−ヒドロキシエト
キシフェニル）プロパン、2,2 −ビス−（４−β−ヒド
ロキシプロポキシフェニル）プロパン、2,2 −ビス−
（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）スルホン、キ
シレングリコールなど〕が挙げられる。ジオール成分と
しては、例えば、テトラブロモビスフェノールＡ、テト
ラブロモビスフェノールＡのアルキレンオキサイド（エ
チレンオキサイドやプロピレンオキサイドなど）付加物
などのハロゲン化ジオールも使用できる。さらに、熱可
塑性を維持できる範囲で、グリセリン、トリメチロール
プロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトー
ルなどのポリオールを併用してもよい。これらのジオー
ル成分は単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよ
い。好ましいジオール成分は、炭素数２〜６程度の直鎖
状アルキレングリコール（エチレングリコール、1,4 −
ブタンジオールなど）、繰り返し数が２〜４程度のオキ
シアルキレン単位を有するポリオキシアルキレングリコ
ール〔ジエチレングリコールなどのポリ（オキシ−直鎖
状C₂〜₄ アルキレン）単位を含むグリコール〕、1,4 −
シクロヘキサンジメチロールから選ばれた少なくとも一
種である。さらに好ましいジオール成分は、直鎖状C₂
〜₄ アルキレングリコール（特に1,4 −ブタンジオール
又はエチレングリコール）から選ばれた少なくとも一種
のジオール、又は上記直鎖状C₂〜₄ アルキレングリコ
ールの一部がジエチレングリコールおよび1,4 −シク
ロヘキサンジメチロールから選択された少なくとも一種
で置換されたジオールが含まれ、二種以上の直鎖状C₂〜
₄ アルキレングリコールを用いる場合には、1,4 −ブタ
ンジオールとエチレングリコールとを組み合わせてジオ
ールを構成してもよい。

【００１１】好ましいポリエステル系共重合体には、テ
レフタル酸及び／又はナフタレンジカルボン酸の一部
が、イソフタル酸、アジピン酸から選択された少なくと
も一種の他のジカルボン酸で置換された酸成分と、直
鎖状C₂〜₄ アルキレングリコールから選ばれたジオール
（特に、1,4 −ブタンジオール又はエチレングリコー
ル）、若しくはこのジオールの一部が、エチレング
リコール（1,4 −ブタンジオールを使用した場合）、ジ
エチレングリコール、1,4 −シクロヘキサンジメチロー
ルから選ばれた少なくとも一種で置換されたジオール成
分とからなるコポリエステルが含まれる。特に好ましい
共重合体は、90〜60モル％のテレフタル酸及び／又はナ
フタレンジカルボン酸と10〜40モル％のイソフタル酸と
で構成された酸成分と、エチレングリコール、1,4 −ブ
タンジオール、1,4 −シクロヘキサンジメチロールから
選ばれた少なくとも一種のジオール成分とを共重合した
コポリエステルである。

【００１２】また、ポリエステルとして、ポリエステル
エラストマーを使用することも可能であり、ポリエステ
ルエラストマーは成形品の耐衝撃性などを大きく改善す
る上で有用である。ポリエステルエラストマーには、ポ
リエステルブロック共重合体、例えば、低分子量ジオー
ルを含むポリエステル単位で構成されたハードセグメン
トと、ポリエーテルジオール又は脂肪族ポリエステルジ
オールを含む（ポリ）エステル単位で構成されたソフト
セグメントとを含有するブロック共重合体が含まれる。
前記ハードセグメントとソフトセグメントとの割合は、
５／95〜95／５（重量％）程度の範囲から選択でき、25
／75〜75／25（重量％）程度である場合が多い。ポリエ
ステルのハードセグメントを形成するジカルボン酸成分
としては、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6 −ナフタ
レンジカルボン酸、1,5 −ナフタレンジカルボン酸、ビ
ス−（４−カルボキシフェニル）メタンなどの芳香族ジ
カルボン酸、1,4 −シクロヘキサンジカルボン酸、シク
ロペンタンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸、お
よびアジピン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸
などが挙げられる。機械的特性や耐熱性の点から、ジカ
ルボン酸成分の少なくとも50モル％以上（例えば、60〜
100 モル％）は芳香族ジカルボン酸であるのが好まし
く、芳香族ジカルボン酸としては、特に、テレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸が好まし
い。ハードセグメントを形成するジオール成分として
は、炭素数２〜12程度の脂肪族ジオール（例えば、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、1,4 −ブタン
ジオール、1,4 −ブテンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、1,5 −ペンタンジオール、1,6 −ヘキサンジオー
ルなどの炭素数２〜６程度の脂肪族ジオール）、脂環族
ジオール（例えば、1,4 −シクロヘキサンジオール、1,
4 −シクロヘキサンジメチロールなど）、芳香族ジオー
ル〔例えば、ビス−（ｐ−ヒドロキシ）ジフェニル）、
ビス−（ｐ−ヒドロキシジフェニル）メタン、ビス−
（ｐ−ヒドロキシジフェニル）プロパンなどのビスフェ
ノールなど〕、およびそれらの混合物が使用できる。好
ましいジオール成分には炭素数２〜８の脂肪族ジオー
ル、特に炭素数２〜４程度の脂肪族ジオールが含まれ
る。ハードセグメントは、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレートなどのポリC₂〜₄ アル
キレン−テレフタレート単位又は対応するポリC₂〜₄ア
ルキレン−イソフタレート単位、ポリブチレンテレフタ
レート単位などで構成する場合が多い。ポリエステルエ
ラストマーのソフトセグメントを構成するジカルボン酸
成分としては前記ハードセグメントを構成する酸成分が
使用され、ジオール成分としては、ポリエーテルジオー
ル〔特にポリ（オキシアルキレン）グリコール〕や脂肪
族ポリエステルジオールが好適である。ポリ（オキシア
ルキレン）グリコールには、例えば、ポリ（オキシエチ
レン）グリコール、ポリ（オキシトリメチレン）グリコ
ール、ポリ（オキシプロピレン）グリコール、ポリ（オ
キシテトラメチレン）グリコール、ポリエチレンオキシ
ド−ポリプロピレンオキシドブロック共重合体のグリコ
ール、ポリエチレンオキシド−ポリ（オキシテトラメチ
レン）ブロック共重合体のグリコールなどが例示され
る。これらのポリエーテルジオールは、単独で又は二種
以上組み合わせて使用できる。好ましいポリエーテルジ
オールにはポリ（オキシ−直鎖状C₂〜₄ アルキレン）グ
リコールが含まれ、特にポリ（オキシテトラメチレン）
グリコールを用いる場合が多い。ポリエーテルジオール
の数平均分子量は、例えば、約 200〜6000程度の範囲か
ら選択できる。脂肪族ポリエステルジオールには、前記
脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールとの重縮合により
生成する両末端にヒドロキシル基を有するジオール、例
えば、C₄〜₁₅脂肪族ジカルボン酸とC₂〜₆ 脂肪族ジオー
ルとの重縮合により生成するポリエステルジオールが含
まれる。好ましいポリエステルジオールにはC₄〜₁₂脂肪
族ジカルボン酸とC₂〜₄ 脂肪族ジオールとの重縮合によ
り生成するポリエステルジオールが含まれ、特に両末端
にヒドロキシル基を有するポリエチレンアジペート又は
ポリブチレンアジペートを用いる場合が多い。ポリエス
テルジオールの数平均分子量は、例えば、約 200〜6000
程度の範囲から選択できる。ソフトセグメントは、ポリ
オキシテトラメチレングリコールなどのポリ（オキシ−
直鎖状C₂〜₄ アルキレン）グリコールと、テレフタル
酸、イソフタル酸及びナフタレンジカルボン酸から選ば
れた芳香族ジカルボン酸とのエステルで構成する場合が
多い。ポリエステルエラストマーは、慣用の方法で製造
できるとともに、市販品として入手することも可能であ
る。好ましいポリエステルエラストマーは、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
ブテンテレフタレート又はポリエチレンナフタレート単
位をハードセグメントとし、分子量 200〜6000程度のポ
リオキシエチレングリコール又はポリオキシテトラメチ
レングリコールとテレフタル酸及び／又はイソフタル酸
とのエステルをソフトセグメントとするポリエステルエ
ラストマーである。

【００１３】〔水酸基変性ポリオレフィン系樹脂〕(B-
3) 水酸基変性オレフィン系樹脂(B-3) は、ヒドロキシル基
を含有する変性ポリオレフィン系樹脂である。変性オレ
フィン系樹脂(B-3) は、水酸基を適当な部位、例えば、
主鎖の末端や側鎖に有していてもよい。グラフト共重合
体などのように側鎖に水酸基を有する変性オレフィン系
樹脂に比べて、主鎖の末端に反応性基を有する変性オレ
フィン系樹脂は、ポリアセタールを有効に改質でき、ア
ロイ化により機械的特性、摺動特性などを大きく改善で
きる。前記反応性基は、対応する単量体の共重合、オレ
フィン系樹脂の変性（例えば、酸化など）などにより導
入することができる。水酸基変性オレフィン系樹脂を構
成するオレフィン系樹脂としては、例えば、エチレン、
プロピレン、ブテン、４−メチルペンテン−１、ヘキセ
ン、オクテン、ノネン、デセン、ドデセンなどのα−オ
レフィンの単独又は共重合体（ランダム、ブロック、又
はグラフト共重合体）、前記α−オレフィンと共重合性
単量体との共重合体（ランダム、ブロック、又はグラフ
ト共重合体）などが例示でき、前記共重合性単量体とし
ては、例えば、共役ジエン成分（ブタジエン、イソプレ
ン、ピペリレンなど）、非共役ジエン成分（1,4 −ヘキ
サジエン、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２
−ノルボルネン、2,5 −ノルボナジエンなど）、（メ
タ）アクリル酸又はそのエステルなどの誘導体（メタク
リル酸メチルなど）、（メタ）アクリロニトリル、芳香
族ビニル単量体（スチレン、α−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンなど）、ビニルエ
ステル（酢酸ビニルなど）、ビニルエーテル（ビニルメ
チルエーテルなど）などが例示できる。好ましい水酸基
変性オレフィン系樹脂には、水酸基変性ポリエチレン系
樹脂（例えば、低密度、中密度又は高密度ポリエチレ
ン、直鎖状低密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレ
ン、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、
エチレン−酢酸ビニル共重合体など）、水酸基変性ポリ
プロピレン系樹脂（例えば、アイソタクチックポリプロ
ピレンなどのポリプロピレンホモポリマー）、プロピレ
ンとα−オレフィン（例えば、エチレン、ブテン、ヘキ
サンなど）とのランダム共重合体、プロピレン−α−オ
レフィンブロック共重合体など）、水酸基変性ポリ（４
−メチルペンテン−１）などが例示できる。前記反応性
基を導入するための単量体としては、例えば、ヒドロキ
シル基を有する単量体〔例えば、アリルアルコール、２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレートなど〕が例示でき
る。水酸基を有する単量体による変性量は、オレフィン
系樹脂に対して、 0.1〜20重量％、好ましくは 0.5〜10
重量％程度である。変性オレフィン系樹脂の平均分子量
は特に限定されない。

【００１４】〔水酸基変性ポリアクリル系樹脂〕(B-4) 水酸基変性ポリアクリル系樹脂(B-4) は、繰り返し単位
が（メタ）アクリル酸エステルであり、水酸基を含有す
るポリ（メタ）アクリル酸エステルの重合体である。ま
た、これらの重合体には、その性質を大幅に損なわない
範囲でビニル化合物、ジエン系化合物等のモノマー、ア
クリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリロニ
トリル、ブタジエン、塩素化エチレン、スチレン等と共
重合させた重合体も含まれる。水酸基を含有する重合体
を調製するためには、これらのモノマーをメタクリル
酸２−ヒドロキシエチル等の水酸基を含有するモノマー
と共重合する、ジエン系化合物モノマーと共重合し得
られた重合体の不飽和二重結合をオキソ化、Friedel −
Crafts反応を利用したフェノール付加等で変性する、
水酸基を含有する開始剤を用いて重合する、（メタ）
アクリル酸等のカルボン酸を有するモノマーを共重合し
て得られた重合体の還元によって水酸基を導入する等の
方法がある。

【００１５】熱可塑性樹脂には、融点が明瞭に現れる樹
脂（例えば、結晶性高分子）と融点が明瞭に現れない樹
脂（例えば、非晶性高分子など）が存在する。そのた
め、本明細書では、「溶融温度」とは熱可塑性樹脂の
「融点」又は「溶融フロー温度」を意味する。なお、
「融点」とは、示差熱走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、JI
S K7121に規定する測定法に従って測定したときの融解
ピーク温度を意味する。また、「溶融フロー温度」と
は、ノズル（内径１mm）を備えたフローテスター（島津
製作所（株）製）中にペレットを充填し、荷重 500kgを
作用させて温度を上昇させたときの流動開始温度を意味
する。前記熱可塑性樹脂(B) は、樹脂組成物の混練性、
成形性や成形品の特性を改善するため、適当な溶融温
度、例えば、 100〜210 ℃（例えば、 130〜210 ℃）、
好ましくは 150〜200 ℃、さらに好ましくは 190℃以下
（例えば、 150〜190 ℃程度）の溶融温度を有している
のが望ましい。

【００１６】また、(B) 熱可塑性樹脂の配合量は、(A)
ポリアセタール樹脂100 重量部に対し１〜100 重量部、
特に好ましくは５〜70重量部である。 (B) 熱可塑性樹脂
が１重量部未満ではポリアセタール樹脂とのアロイ化に
より期待される特性の発現が十分でなく、100 重量部を
越えるとポリアセタール樹脂がマトリックスからドメイ
ンへ相変化し、ポリアセタール樹脂の持つ優れた特性が
失われ、好ましくない。本発明のポリアセタール樹脂組
成物に必須成分の一つとして用いられる(C) ホウ素化合
物は、下記一般式（Ｉ）または（II）で示されるホウ素
化合物、またはそれらの縮合体あるいは塩の中から選ば
れた無機と有機ホウ素化合物が含まれる。

【００１７】

【化１】

【００１８】（但し、式（Ｉ）および（II）中、X, Y,
Z およびR'，X'，Y'，Z'は、-OR または１価の有機基で
ある。ここでR は、H または１価の有機基である。X,
Y, Z あるいはR'，X'，Y'，Z'のうちの各々が同一であ
っても相異なっていてもよい、またこれらの２つ以上が
連結して環を形成してもよい。） 無機ホウ素化合物としては、オルトホウ酸、メタホウ
酸、四ホウ酸等のホウ酸化合物、二酸化二ホウ素、三酸
化二ホウ素、三酸化四ホウ素、五酸化四ホウ素等の酸化
ホウ素、ホウ酸のアンモニウム塩、ホウ酸のアルカリ金
属塩（メタホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム等）あ
るいはアルカリ土類金属塩（ホウ酸カルシウム、ホウ酸
亜鉛、オルトホウ酸マグネシウム、オルトホウ酸バリウ
ム等）等が挙げられる。これらの中でも、オルトホウ
酸、メタホウ酸、四ホウ酸、酸化ホウ素は効果が高く、
好ましく用いられ、且つこれらのホウ酸化合物は市販品
を用いることが出来る。有機ホウ素化合物としては、ボ
ロキシン、フェニルホウ酸、ジフェニルホウ酸、または
ホウ酸とアルコール化合物あるいはフェノール化合物と
のホウ酸エステル化合物等が挙げられる。例えば、C₁〜
C₂₀ の脂肪族モノアルコール、多価アルコール（エチレ
ングリコール、テトラブチレングリコール、グリセリ
ン、ペンタエリスリトールなど）、フェノール化合物
（フェノール、カテコール、レゾルシノール、ハイドロ
キノン、クレゾールなど）とのホウ酸モノ、ジ、トリあ
るいはテトラエステル化合物やそれらの混合物、さらに
はそれらの金属塩が挙げられる。これらの中でも、ボロ
キシンまたはフェニルホウ酸は効果が高く、好ましく用
いられる。また、使用されるホウ素化合物の粒径は、特
に制限はないが、酸化ホウ素、ホウ酸塩の場合は、粒子
系が小さい方が効果に優れ、10μm 以下のものが好まし
く用いられる。本発明において、上記の如き(C) ホウ素
化合物の配合量は、(A) ポリアセタール樹脂100 重量部
に対し 0.001〜１重量部、特に好ましくは 0.005〜0.5
重量部である。この様に、少量の配合により、顕著な相
容性改善効果が発現する。添加量が 0.001重量部未満で
は本発明の企図する相容性の改善効果が乏しく、１重量
部を越えると過剰なホウ素化合物が材料物性を低下させ
る。

【００１９】本発明の組成物には、使用目的に応じて無
機充填剤を配合することができ、無機充填剤としては、
各種の繊維状、粉粒状、板状の充填剤が挙げられる。例
えば、繊維状充填剤としては、ガラス繊維、アスベスト
繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、アルミナ繊
維、ジルコニア繊維、窒化ホウ素繊維、窒化珪素繊維、
カーボン繊維、ボロン繊維、チタン酸カリウム繊維、さ
らにステンレス、アルミニウム、チタン、銅、真鍮等の
金属繊維等の無機質繊維状物質が挙げられる。一方、粉
粒状充填剤としては、カーボンブラック、黒鉛、シリ
カ、石英粉末、ガラスビーズ、ミルドファイバー、ガラ
スバルーン、ガラス粉、珪酸カルシウム、珪酸アルミニ
ウム、カオリン、クレー、珪藻土、ウォラストナイトの
如き珪酸塩、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、三酸化ア
ンチモン、アルミナの如き金属の酸化物、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウムの如き金属の炭酸塩、硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウムの如き硫酸塩、その他フェライト、
炭化珪素、窒化珪素、窒化ホウ素、各種金属粉末等が挙
げられる。また、板状充填剤としては、マイカ、ガラス
フレーク、タルク、各種の金属箔等が挙げられる。これ
らの無機充填剤は１種または２種以上併用することが出
来る。また、本発明に用いられる無機充填剤は、所望さ
れる物性によって公知の表面処理剤を併用することも可
能である。例を示せば、エポキシ系化合物、イソシアネ
ート系化合物、チタネート系化合物、シラン系化合物等
の官能性化合物である。これらの充填剤はあらかじめ表
面処理を施して用いるか、または材料の調製の際、同時
に添加しても良い。ここで、無機充填剤の配合量は組成
物全量に対し、１〜80重量％が好ましい。

【００２０】また、本発明の組成物には酸化防止剤、紫
外線吸収剤、滑剤、離型剤、染料、顔料を含む着色剤、
帯電防止剤、界面活性剤、耐熱性有機充填剤などの通常
の添加剤を１種以上添加することもできる。

【００２１】本発明の組成物の調製は、従来の樹脂組成
物調製法として一般に用いられる公知の方法により容易
に調製される。例えば、各成分を混合した後、押出機に
より練り込み押出してペレットを調製する方法、一旦組
成の異なるペレットを調製し、そのペレットを所定量混
合して成形に供し、成形後に目的組成の成形品を得る方
法、成形機に各成分の１または２以上を直接仕込む方法
等、何れも使用できる。また、本発明の必須成分である
ホウ素化合物は、その全部または一部をポリアセタール
樹脂および／または水酸基を有する熱可塑性樹脂の製造
・加工工程中の任意の時期に加えることも可能である。

【００２２】

【実施例】以下に、実施例及び比較例に基づいて本発明
をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によ
り何ら限定されるものではない。

【００２３】実施例１〜13、比較例１〜13 表１〜表４に示す配合量及び種類の、(A) ポリアセター
ル樹脂、(B) 水酸基含有熱可塑性樹脂、(C) オルトホウ
酸を混合し、30mm二軸押出機にて、200 ℃で溶融混練し
てペレットを調製し、評価を行った。なお、成形品の剥
離試験および機械的特性は次のようにして評価した。 〔ウエルド特性〕ゲートを両端に有し、厚み２mmのウェ
ルド試験片を用い、ASTM D-638に準じて、ウエルド引張
強度とウエルド引張伸度を測定した。 〔アイゾット衝撃強度〕ASTM D-256に準拠して、ノッチ
付き試験片について、アイゾット衝撃強度を測定した。 〔表層剥離試験〕試験片の表面にセロハンテープを貼り
付け、急速に引き剥がした後、成形品表面の剥離状況を
目視で観察し、以下の４段階で評価した。 ◎：剥離は全くない ○：極僅かに剥離がある △：少し剥離がある ×：テープを貼着した面積の半分以上が剥離する また、実施例及び比較例では、下記のポリウレタン系樹
脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリ
アクリル系樹脂を用いた。 〔(B) 熱可塑性樹脂〕 B-1 ：熱可塑性ポリウレタン（日本ミラクトラン（株）
製、ミラクトランE375MSJP-1）（溶融フロー温度 110
℃) B-2-1 ：イソフタル酸30モル％を含む酸成分を用いて得
られた変性ポリブチレンテレフタレート（溶融フロー温
度 160℃、固有粘度ＩＶ＝0.5 ） B-2-2 ：ポリエステルエラストマー（大日本インキ
（株）製、グリラックスEL-95-405 ）（溶融フロー温度
175℃） B-3 ：水酸基変性ポリプロピレン（大日本インキ（株）
製、ダイナールHB-380）（溶融フロー温度 160℃） B-4 ：ヒドロキシエチルメチルアクリレート５モル％を
共重合させた水酸基含有ポリメチルメタアクリレート
（溶融フロー温度 190℃）

【００２４】

【表１】

【００２５】

【表２】

【００２６】

【表３】

【００２７】

【表４】

【００２８】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、ポリアセタール
樹脂に水酸基を含有する熱可塑性樹脂とホウ酸化合物を
配合したことにより、ポリアセタール樹脂の熱的特性を
損なうことなく、ウエルド特性、耐衝撃性を改善されて
いる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 75/04 Ｃ０８Ｌ 75/04 101/06 101/06

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】(A) ポリアセタール樹脂 100重量部に対し
   て、 (B) 水酸基を含有する熱可塑性樹脂１〜100 重量部、 (C) ホウ酸化合物 0.001〜１重量部 を配合してなるポリアセタール樹脂組成物。
2. 【請求項２】(B) 水酸基を含有する熱可塑性樹脂が、溶
   融フロー温度が 210℃以下のものである請求項１記載の
   ポリアセタール樹脂組成物。
3. 【請求項３】(B) 水酸基含有熱可塑性樹脂が、熱可塑性
   ポリウレタン系樹脂(B-1) である請求項１又は２記載の
   ポリアセタール樹脂組成物。
4. 【請求項４】(B) 水酸基含有熱可塑性樹脂が、熱可塑性
   ポリエステル系樹脂(B-2) である請求項１又は２記載の
   ポリアセタール樹脂組成物。
5. 【請求項５】(B) 水酸基含有熱可塑性樹脂が、水酸基変
   性ポリオレフィン系樹脂(B-3) である請求項１又は２記
   載のポリアセタール樹脂組成物。
6. 【請求項６】(B) 水酸基含有熱可塑性樹脂が、水酸基変
   性ポリアクリル系樹脂(B-4) である請求項１又は２記載
   のポリアセタール樹脂組成物。
7. 【請求項７】(C) ホウ酸化合物が、オルトホウ酸、メタ
   ホウ酸、四ホウ酸、酸化ホウ素、ホウ酸のアルカリ金属
   塩及びホウ酸のアルカリ土類金属塩の中から選ばれた少
   なくとも１種である請求項１〜６の何れか１項記載のポ
   リアセタール樹脂組成物。