JPH10263522A - 有機ハロゲン化合物の無害化処理法 - Google Patents
有機ハロゲン化合物の無害化処理法Info
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- JPH10263522A JPH10263522A JP9093145A JP9314597A JPH10263522A JP H10263522 A JPH10263522 A JP H10263522A JP 9093145 A JP9093145 A JP 9093145A JP 9314597 A JP9314597 A JP 9314597A JP H10263522 A JPH10263522 A JP H10263522A
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- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
- A62D3/30—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
- A62D3/37—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents by reduction, e.g. hydrogenation
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09C—RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09C1/00—Reclamation of contaminated soil
- B09C1/002—Reclamation of contaminated soil involving in-situ ground water treatment
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- B09C1/00—Reclamation of contaminated soil
- B09C1/08—Reclamation of contaminated soil chemically
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/70—Treatment of water, waste water, or sewage by reduction
- C02F1/705—Reduction by metals
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- A62D2101/22—Organic substances containing halogen
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
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- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 鉄粉による原位置還元法を改良して、有機ハ
ロゲン化合物で汚染された土壌および地下水を速やかに
浄化処理する方法を提供する。 【解決手段】 水中で弱酸性を示す還元性物質を併用す
ることによって鉄粉による有機ハロゲン化合物の還元が
著しく促進され、反応速度を速めることができる。亜硫
酸水素ナトリウムは鉄粉と一緒に同時に地下に注入して
もよいし、あるいは鉄粉注入とは別の経路で予め被処理
汚染源に添加してもよい。有機ハロゲン化合物としてト
リクロロエチレン（ＴＣＥ）１００ｐｐｍを含有する水
に亜硫酸水素ナトリウムを５００ｐｐｍ加え、さらに鉄
粉を６０００ｐｐｍ添加してＴＣＥ濃度の経時変化を測
定した結果、図１に示されるように時間の経過と共にＴ
ＣＥ濃度は急速に減少し、８日後にはＴＣＥの９０％以
上が還元された。
ロゲン化合物で汚染された土壌および地下水を速やかに
浄化処理する方法を提供する。 【解決手段】 水中で弱酸性を示す還元性物質を併用す
ることによって鉄粉による有機ハロゲン化合物の還元が
著しく促進され、反応速度を速めることができる。亜硫
酸水素ナトリウムは鉄粉と一緒に同時に地下に注入して
もよいし、あるいは鉄粉注入とは別の経路で予め被処理
汚染源に添加してもよい。有機ハロゲン化合物としてト
リクロロエチレン（ＴＣＥ）１００ｐｐｍを含有する水
に亜硫酸水素ナトリウムを５００ｐｐｍ加え、さらに鉄
粉を６０００ｐｐｍ添加してＴＣＥ濃度の経時変化を測
定した結果、図１に示されるように時間の経過と共にＴ
ＣＥ濃度は急速に減少し、８日後にはＴＣＥの９０％以
上が還元された。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、汚染された土壌お
よび地下水の浄化方法に関し、更に詳しくは汚染された
土壌および地下水中に含有される有機ハロゲン化合物を
鉄粉と水溶性であって水中で弱酸性を示す還元性物質と
の併用により浄化することを目的とする。
よび地下水の浄化方法に関し、更に詳しくは汚染された
土壌および地下水中に含有される有機ハロゲン化合物を
鉄粉と水溶性であって水中で弱酸性を示す還元性物質と
の併用により浄化することを目的とする。
【０００２】
【従来の技術】従来、有機ハロゲン化合物で汚染された
土壌および地下水から有機ハロゲン化合物を除去する方
法として、汚染物質の揮発性を利用した土壌ガス吸引法
（ＳＶＥ法）や地下水揚水処理法（Ｐ＆Ｔ法）等が知ら
れている。これらはいずれも土壌中のガス成分または地
下水そのものをいったん地上へ引き上げて汚染物質を処
理する方法である。これらの方法では汚染物質を処理す
るための用地や施設が必要であり、そのための初期投資
が避けられない。また汚染物質を地上の処理施設まで運
搬するための手段と費用を要し、さらに処理の効果が汚
染形態、汚染地域および地形に左右されやすいという欠
点があった。
土壌および地下水から有機ハロゲン化合物を除去する方
法として、汚染物質の揮発性を利用した土壌ガス吸引法
（ＳＶＥ法）や地下水揚水処理法（Ｐ＆Ｔ法）等が知ら
れている。これらはいずれも土壌中のガス成分または地
下水そのものをいったん地上へ引き上げて汚染物質を処
理する方法である。これらの方法では汚染物質を処理す
るための用地や施設が必要であり、そのための初期投資
が避けられない。また汚染物質を地上の処理施設まで運
搬するための手段と費用を要し、さらに処理の効果が汚
染形態、汚染地域および地形に左右されやすいという欠
点があった。
【０００３】これに対し、汚染物質を原位置で浄化する
方法がいくつか提案されている。例えば、特願平７−９
３１３８および特願平８−２４８８７２のように、汚染
地下水を地下の鉄粉層に接触させて浄化する方法があ
る。これらは、安価な鉄粉を使って地下水中の重金属と
有機塩素化合物を一括除去できる有効な方法であるが、
鉄粉を単独で使用する場合、短期間で汚染物質を浄化す
るには反応速度が必ずしも十分でないという課題があっ
た。
方法がいくつか提案されている。例えば、特願平７−９
３１３８および特願平８−２４８８７２のように、汚染
地下水を地下の鉄粉層に接触させて浄化する方法があ
る。これらは、安価な鉄粉を使って地下水中の重金属と
有機塩素化合物を一括除去できる有効な方法であるが、
鉄粉を単独で使用する場合、短期間で汚染物質を浄化す
るには反応速度が必ずしも十分でないという課題があっ
た。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記のように地下の鉄
粉層に汚染物質を接触させる方法は、汚染物質を低コス
トで原位置浄化処理できる有効な方法であるが、限られ
た時間内に浄化処理を完了したい場合には反応速度を上
げる必要がある。
粉層に汚染物質を接触させる方法は、汚染物質を低コス
トで原位置浄化処理できる有効な方法であるが、限られ
た時間内に浄化処理を完了したい場合には反応速度を上
げる必要がある。
【０００５】したがって本発明の目的は、有機ハロゲン
化合物によって汚染された土壌および地下水を対象と
し、鉄粉による原位置還元法を改良して速やかに有機ハ
ロゲン化合物を主として原位置で浄化処理する方法を提
供することにある。ただし、原位置外の実施も制約する
ものではない。
化合物によって汚染された土壌および地下水を対象と
し、鉄粉による原位置還元法を改良して速やかに有機ハ
ロゲン化合物を主として原位置で浄化処理する方法を提
供することにある。ただし、原位置外の実施も制約する
ものではない。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は上記の課題
を解決するため鋭意研究した結果、亜硫酸水素ナトリウ
ムを一例とする水溶性であって水中で弱酸性を示す還元
性物質を併用することによって鉄粉と有機ハロゲン化合
物の反応速度を増大できることを見いだし、本発明法を
提供することができた。
を解決するため鋭意研究した結果、亜硫酸水素ナトリウ
ムを一例とする水溶性であって水中で弱酸性を示す還元
性物質を併用することによって鉄粉と有機ハロゲン化合
物の反応速度を増大できることを見いだし、本発明法を
提供することができた。
【０００７】すなわち、本発明法によれば、有機ハロゲ
ン化合物で汚染された土壌内に鉄粉を含有する鉄粉分散
層を形成し、該鉄粉分散層を上記汚染土壌内を流れる地
下水と接触させることによって土壌および地下水中の有
機ハロゲン化合物を無害化する土壌および地下水の浄化
方法において、鉄粉と共に水溶性であって水中で弱酸性
を示す還元性物質を土壌中に散布することによって土壌
および地下水を速やかに浄化することができる。前記有
機ハロゲン化合物はトリクロロエチレン、テトラクロロ
エチレン、ジクロロエチレン、四塩化炭素、ジクロロメ
タン、１，１，１−トリクロロエタンおよび１，１，２
−トリクロロエタンから成る群から選ばれる有機ハロゲ
ン化合物であり、水溶性であって水中で弱酸性を示す還
元性物質の添加量の範囲は被処理地下水に対して１００
ｐｐｍ以上、好ましくは５００〜１００００ｐｐｍであ
る。水溶性であって水中で弱酸性を示す還元性物質とし
ては上述の亜硫酸水素ナトリウムの他に二亜硫酸ナトリ
ウム（Ｎａ2 Ｓ2 Ｏ5 ）、ピロ亜硫酸ナトリウム（Ｎａ
2 Ｓ2 Ｏ4 ）などがある。これらの還元性物質が鉄粉と
の接触による有機ハロゲン物質の分解作用を著しく加速
する理由は次の通りと考えられる。
ン化合物で汚染された土壌内に鉄粉を含有する鉄粉分散
層を形成し、該鉄粉分散層を上記汚染土壌内を流れる地
下水と接触させることによって土壌および地下水中の有
機ハロゲン化合物を無害化する土壌および地下水の浄化
方法において、鉄粉と共に水溶性であって水中で弱酸性
を示す還元性物質を土壌中に散布することによって土壌
および地下水を速やかに浄化することができる。前記有
機ハロゲン化合物はトリクロロエチレン、テトラクロロ
エチレン、ジクロロエチレン、四塩化炭素、ジクロロメ
タン、１，１，１−トリクロロエタンおよび１，１，２
−トリクロロエタンから成る群から選ばれる有機ハロゲ
ン化合物であり、水溶性であって水中で弱酸性を示す還
元性物質の添加量の範囲は被処理地下水に対して１００
ｐｐｍ以上、好ましくは５００〜１００００ｐｐｍであ
る。水溶性であって水中で弱酸性を示す還元性物質とし
ては上述の亜硫酸水素ナトリウムの他に二亜硫酸ナトリ
ウム（Ｎａ2 Ｓ2 Ｏ5 ）、ピロ亜硫酸ナトリウム（Ｎａ
2 Ｓ2 Ｏ4 ）などがある。これらの還元性物質が鉄粉と
の接触による有機ハロゲン物質の分解作用を著しく加速
する理由は次の通りと考えられる。
【０００８】排水処理の長い経験によれば鉄粉の反応力
は、表面が酸化されることで徐々に低下することがわか
っている。そのため常に新たな表面を出し続けることが
反応性を持続させるために必要であると考えられる。こ
れは有機ハロゲン化合物の分解に関しても当てはまるこ
とである。鉄粉の表面の酸化を防止するため、気層を完
全に二酸化炭素で置換した場合の実験結果を参考例１と
して示した。この結果によれば、空気雰囲気下での場合
と比較して反応が速かったことが認められ、上記の仮定
が正しいことが認められる。
は、表面が酸化されることで徐々に低下することがわか
っている。そのため常に新たな表面を出し続けることが
反応性を持続させるために必要であると考えられる。こ
れは有機ハロゲン化合物の分解に関しても当てはまるこ
とである。鉄粉の表面の酸化を防止するため、気層を完
全に二酸化炭素で置換した場合の実験結果を参考例１と
して示した。この結果によれば、空気雰囲気下での場合
と比較して反応が速かったことが認められ、上記の仮定
が正しいことが認められる。
【０００９】けれども、発明の目的とする有機ハロゲン
化合物の分解が必要とされる状況を考えると、反応が行
われるのは地盤を形成している比較的浅部の土壌であ
り、現実に酸素を完全に絶った状態を構築することは非
常に困難である。そこで、これを達成させるために最も
有効な方法の一つとして還元剤を使用する方法が考えら
れる。もし、安価で環境上の問題を引き起こさない還元
剤を共存させることにより、鉄粉近傍の脱酸素をはかる
ことができれば鉄粉の表面に生成した酸化物を還元する
ことで鉄粉の新表面の露呈を促進することになる。その
際に必要な性質として、新表面の現れる速度の制御が行
われることがさらに必要になる。すなわち、新表面が必
要な汚染物質の分解反応が行われる前に再度被覆されな
いこと、および必要以上に急速に新表面が出ないことで
ある。前者の場合は、反応が阻害されることになり、後
者の場合は急激な反応に伴なう安全上の問題、鉄粉の消
費が激しいなどのような経済的問題などから好ましくな
いからである。
化合物の分解が必要とされる状況を考えると、反応が行
われるのは地盤を形成している比較的浅部の土壌であ
り、現実に酸素を完全に絶った状態を構築することは非
常に困難である。そこで、これを達成させるために最も
有効な方法の一つとして還元剤を使用する方法が考えら
れる。もし、安価で環境上の問題を引き起こさない還元
剤を共存させることにより、鉄粉近傍の脱酸素をはかる
ことができれば鉄粉の表面に生成した酸化物を還元する
ことで鉄粉の新表面の露呈を促進することになる。その
際に必要な性質として、新表面の現れる速度の制御が行
われることがさらに必要になる。すなわち、新表面が必
要な汚染物質の分解反応が行われる前に再度被覆されな
いこと、および必要以上に急速に新表面が出ないことで
ある。前者の場合は、反応が阻害されることになり、後
者の場合は急激な反応に伴なう安全上の問題、鉄粉の消
費が激しいなどのような経済的問題などから好ましくな
いからである。
【００１０】このような観点から検討すると、還元剤添
加後のｐＨがアルカリ性であった場合水酸化第一鉄の沈
殿が生成し、新表面を覆ってしまうことが考えられるこ
と、また強酸性下では鉄粉が水素を発生しながら急速に
溶解してしまうことから、望ましいとは言えない。
加後のｐＨがアルカリ性であった場合水酸化第一鉄の沈
殿が生成し、新表面を覆ってしまうことが考えられるこ
と、また強酸性下では鉄粉が水素を発生しながら急速に
溶解してしまうことから、望ましいとは言えない。
【００１１】そこで本発明者らは本反応のために最も有
効な反応促進剤として、水溶性で弱酸性を示す還元性物
質の使用が有効であると推定し、一連の検討を行った。
これに該当する物質として無機物質・有機物質が各種あ
げられるが、環境を浄化する目的と経済的側面から考え
て現実的に使用可能な物質は無機物質であろうと考え
た。還元性を示す有機物質は一般的に効力が弱く元の値
段が高い上に無機物質と比較して多くを使用しなくては
ならないからである。また無機物質の中でも土壌中で富
栄養化など問題を起こす可能性がある硝酸、燐酸関連の
物質でないことが望ましい。さらに反応のｐＨは鉄粉が
水素発生を伴なわないｐＨ＝３．５以上の弱酸性域、あ
るいは新たな鉄粉表面から溶出した第一鉄イオンが水酸
化物としての沈殿をほとんど示さないｐＨ＝８程度の間
が望ましいと予測した。発明者らはこのような条件を満
たす物質として、亜硫酸水素ナトリウム・二亜硫酸ナト
リウム・ピロ亜硫酸ナトリウムを選択し試験した結果、
実施例に示すように顕著な反応促進効果が得られること
がわかった。同様な還元剤でも亜硫酸ナトリウムを使用
すると促進効果が得られなかった。これは亜硫酸ナトリ
ウムが溶液をアルカリ性とするため上述の理由により水
酸化物の沈殿を生じてしまうためと考えられる。
効な反応促進剤として、水溶性で弱酸性を示す還元性物
質の使用が有効であると推定し、一連の検討を行った。
これに該当する物質として無機物質・有機物質が各種あ
げられるが、環境を浄化する目的と経済的側面から考え
て現実的に使用可能な物質は無機物質であろうと考え
た。還元性を示す有機物質は一般的に効力が弱く元の値
段が高い上に無機物質と比較して多くを使用しなくては
ならないからである。また無機物質の中でも土壌中で富
栄養化など問題を起こす可能性がある硝酸、燐酸関連の
物質でないことが望ましい。さらに反応のｐＨは鉄粉が
水素発生を伴なわないｐＨ＝３．５以上の弱酸性域、あ
るいは新たな鉄粉表面から溶出した第一鉄イオンが水酸
化物としての沈殿をほとんど示さないｐＨ＝８程度の間
が望ましいと予測した。発明者らはこのような条件を満
たす物質として、亜硫酸水素ナトリウム・二亜硫酸ナト
リウム・ピロ亜硫酸ナトリウムを選択し試験した結果、
実施例に示すように顕著な反応促進効果が得られること
がわかった。同様な還元剤でも亜硫酸ナトリウムを使用
すると促進効果が得られなかった。これは亜硫酸ナトリ
ウムが溶液をアルカリ性とするため上述の理由により水
酸化物の沈殿を生じてしまうためと考えられる。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明の方法によれば、水溶性で
あって水中で弱酸性を示す還元性物質、特に亜硫酸水素
ナトリウムを併用することによって鉄粉による有機ハロ
ゲン化合物の還元が著しく促進され、反応速度を速める
ことができる。
あって水中で弱酸性を示す還元性物質、特に亜硫酸水素
ナトリウムを併用することによって鉄粉による有機ハロ
ゲン化合物の還元が著しく促進され、反応速度を速める
ことができる。
【００１３】水溶性であって水中で弱酸性を示す還元性
物質は鉄粉と一緒に同時に地下に注入してもよいし、あ
るいは鉄粉注入とは別の経路で予め被処理汚染源に添加
してもよい。水溶性であって水中で弱酸性を示す還元性
物質の添加量が被処理物に対して１００ｐｐｍ未満であ
れば水溶性であって水中で弱酸性を示す還元性物質の併
用効果が極めて低く実用的でない。したがって添加量は
１００ｐｐｍ以上であるであることが望ましい。さらに
望ましい添加量の範囲は５００〜１００００ｐｐｍであ
る。これは、添加量が５００ｐｐｍ以上ではさらに顕著
な反応促進効果が見られるが、１００００ｐｐｍを超え
ると処理に要する薬剤費が高くなり実用的でなくなるか
らである。
物質は鉄粉と一緒に同時に地下に注入してもよいし、あ
るいは鉄粉注入とは別の経路で予め被処理汚染源に添加
してもよい。水溶性であって水中で弱酸性を示す還元性
物質の添加量が被処理物に対して１００ｐｐｍ未満であ
れば水溶性であって水中で弱酸性を示す還元性物質の併
用効果が極めて低く実用的でない。したがって添加量は
１００ｐｐｍ以上であるであることが望ましい。さらに
望ましい添加量の範囲は５００〜１００００ｐｐｍであ
る。これは、添加量が５００ｐｐｍ以上ではさらに顕著
な反応促進効果が見られるが、１００００ｐｐｍを超え
ると処理に要する薬剤費が高くなり実用的でなくなるか
らである。
【００１４】
【実施例１】有機ハロゲン化合物としてトリクロロエチ
レン（ＴＣＥ）１００ｐｐｍを含有する水に亜硫酸水素
ナトリウムを５００ｐｐｍ加え、さらに鉄粉（同和鉄粉
株式会社製Ｅ‐２００）を６０００〜１２０００ｐｐｍ
添加して容器内に密封した後、容器を振とうした。容器
上部のヘッドスペースから一定時間毎にガスのサンプル
を採取し、トリクロロエチレン濃度の経時変化を測定し
た。測定結果を表１および図１に示す。表１および図１
から明らかなように、時間の経過と共にトリクロロエチ
レン濃度は急速に減少し、例えば鉄粉添加量が６０００
ｐｐｍの場合、８日後にはトリクロロエチレンの濃度が
１０ｐｐｍ以下に減少した。
レン（ＴＣＥ）１００ｐｐｍを含有する水に亜硫酸水素
ナトリウムを５００ｐｐｍ加え、さらに鉄粉（同和鉄粉
株式会社製Ｅ‐２００）を６０００〜１２０００ｐｐｍ
添加して容器内に密封した後、容器を振とうした。容器
上部のヘッドスペースから一定時間毎にガスのサンプル
を採取し、トリクロロエチレン濃度の経時変化を測定し
た。測定結果を表１および図１に示す。表１および図１
から明らかなように、時間の経過と共にトリクロロエチ
レン濃度は急速に減少し、例えば鉄粉添加量が６０００
ｐｐｍの場合、８日後にはトリクロロエチレンの濃度が
１０ｐｐｍ以下に減少した。
【００１５】
【表１】
【００１６】
【比較例】亜硫酸水素ナトリウムを添加しなかった点を
除けば実施例と同じ条件でトリクロロエチレン濃度の経
時変化を測定した。得られた結果を表２および実施例の
結果と併せて図１に示す。表２および図１によれば、亜
硫酸水素ナトリウムを使用しなくても鉄粉の使用によっ
てトリクロロエチレン濃度は時間経過と共に着実に低下
するが、例えば鉄粉を６０００ｐｐｍ添加した場合、ト
リクロロエチレン濃度が１０ｐｐｍ以下まで低下するに
は２６日以上の時間を要した。
除けば実施例と同じ条件でトリクロロエチレン濃度の経
時変化を測定した。得られた結果を表２および実施例の
結果と併せて図１に示す。表２および図１によれば、亜
硫酸水素ナトリウムを使用しなくても鉄粉の使用によっ
てトリクロロエチレン濃度は時間経過と共に着実に低下
するが、例えば鉄粉を６０００ｐｐｍ添加した場合、ト
リクロロエチレン濃度が１０ｐｐｍ以下まで低下するに
は２６日以上の時間を要した。
【００１７】
【表２】
【００１８】
【実施例２】有機ハロゲン化合物としてトリクロロエチ
レン（ＴＣＥ）１００ｐｐｍを含有する水に二亜硫酸ナ
トリウム（Ｎａ2 Ｓ2 Ｏ5 ）を５００ｐｐｍ加え、さら
に鉄粉（同和鉄粉株式会社製Ｅ‐２００）を６０００ｐ
ｐｍ添加して容器内に密封した後、容器を振とうした。
容器上部のヘッドスペースから一定時間毎にガスのサン
プルを採取し、トリクロロエチレン濃度の経時変化を測
定した。測定中のｐＨは４．７〜６．６であった。測定
結果を表３および図２に示す。表３および図２から明ら
かなように、時間の経過と共にトリクロロエチレン濃度
は急速に減少し、鉄粉添加量が６０００ｐｐｍの場合、
１０日後にはトリクロロエチレンの濃度が１０ｐｐｍ以
下に減少した。
レン（ＴＣＥ）１００ｐｐｍを含有する水に二亜硫酸ナ
トリウム（Ｎａ2 Ｓ2 Ｏ5 ）を５００ｐｐｍ加え、さら
に鉄粉（同和鉄粉株式会社製Ｅ‐２００）を６０００ｐ
ｐｍ添加して容器内に密封した後、容器を振とうした。
容器上部のヘッドスペースから一定時間毎にガスのサン
プルを採取し、トリクロロエチレン濃度の経時変化を測
定した。測定中のｐＨは４．７〜６．６であった。測定
結果を表３および図２に示す。表３および図２から明ら
かなように、時間の経過と共にトリクロロエチレン濃度
は急速に減少し、鉄粉添加量が６０００ｐｐｍの場合、
１０日後にはトリクロロエチレンの濃度が１０ｐｐｍ以
下に減少した。
【００１９】
【表３】
【００２０】
【実施例３】有機ハロゲン化合物としてトリクロロエチ
レン（ＴＣＥ）１００ｐｐｍを含有する水にピロ亜硫酸
ナトリウムを５００ｐｐｍ加え、さらに鉄粉（同和鉄粉
株式会社製Ｅ‐２００）を６０００ｐｐｍ添加して容器
内に密封した後、容器を振とうした。容器上部のヘッド
スペースから一定時間毎にガスのサンプルを採取し、ト
リクロロエチレン濃度の経時変化を測定した。測定中の
ｐＨは４．３〜６．６であった。測定結果を表４および
図３に示す。表４および図３から明らかなように、時間
の経過と共にトリクロロエチレン濃度は急速に減少し、
鉄粉添加量が６０００ｐｐｍの場合、１０日後にはトリ
クロロエチレンの濃度が１０ｐｐｍ以下に減少した。
レン（ＴＣＥ）１００ｐｐｍを含有する水にピロ亜硫酸
ナトリウムを５００ｐｐｍ加え、さらに鉄粉（同和鉄粉
株式会社製Ｅ‐２００）を６０００ｐｐｍ添加して容器
内に密封した後、容器を振とうした。容器上部のヘッド
スペースから一定時間毎にガスのサンプルを採取し、ト
リクロロエチレン濃度の経時変化を測定した。測定中の
ｐＨは４．３〜６．６であった。測定結果を表４および
図３に示す。表４および図３から明らかなように、時間
の経過と共にトリクロロエチレン濃度は急速に減少し、
鉄粉添加量が６０００ｐｐｍの場合、１０日後にはトリ
クロロエチレンの濃度が１０ｐｐｍ以下に減少した。
【００２１】
【表４】
【００２２】
【実施例４】有機ハロゲン化合物としてトリクロロエチ
レン（ＴＣＥ）１００ｐｐｍを含有する水に亜硫酸水素
ナトリウム（ＮａＨＳＯ3 ）を５００ｐｐｍ加え、さら
に鉄粉（同和鉄粉株式会社製Ｅ‐２００）を６０００ｐ
ｐｍ添加して容器内に密封した後、容器を振とうした。
容器上部のヘッドスペースから一定時間毎にガスのサン
プルを採取し、トリクロロエチレン濃度の経時変化を測
定した。測定中のｐＨは４．７〜６．６であった。測定
結果を表５および図４に示す。表５および図４から明ら
かなように、時間の経過と共にトリクロロエチレン濃度
は急速に減少し、鉄粉添加量が６０００ｐｐｍの場合、
１０日後にはトリクロロエチレンの濃度が１０ｐｐｍ以
下に減少した。
レン（ＴＣＥ）１００ｐｐｍを含有する水に亜硫酸水素
ナトリウム（ＮａＨＳＯ3 ）を５００ｐｐｍ加え、さら
に鉄粉（同和鉄粉株式会社製Ｅ‐２００）を６０００ｐ
ｐｍ添加して容器内に密封した後、容器を振とうした。
容器上部のヘッドスペースから一定時間毎にガスのサン
プルを採取し、トリクロロエチレン濃度の経時変化を測
定した。測定中のｐＨは４．７〜６．６であった。測定
結果を表５および図４に示す。表５および図４から明ら
かなように、時間の経過と共にトリクロロエチレン濃度
は急速に減少し、鉄粉添加量が６０００ｐｐｍの場合、
１０日後にはトリクロロエチレンの濃度が１０ｐｐｍ以
下に減少した。
【００２３】
【表５】
【００２４】
【参考例１】有機ハロゲン化合物としてトリクロロエチ
レン（ＴＣＥ）１００ｐｐｍを含有する水に鉄粉（同和
鉄粉株式会社製Ｅ‐２００）を６０００ｐｐｍ添加して
空気とともに容器内に密封した後、容器を振とうした。
容器上部のヘッドスペースから一定時間毎にガスのサン
プルを採取し、トリクロロエチレン濃度の経時変化を測
定した。一方、容器内の空気を１００％ＣＯ2 で置換し
た以外は同様の実験を行った。測定結果を表６および図
５に示す。表６および図５から明らかなように、時間の
経過と共にトリクロロエチレン濃度は減少するが、空気
をＣＯ2 で置換させた場合は反応速度が顕著に改善され
ることがわかる。
レン（ＴＣＥ）１００ｐｐｍを含有する水に鉄粉（同和
鉄粉株式会社製Ｅ‐２００）を６０００ｐｐｍ添加して
空気とともに容器内に密封した後、容器を振とうした。
容器上部のヘッドスペースから一定時間毎にガスのサン
プルを採取し、トリクロロエチレン濃度の経時変化を測
定した。一方、容器内の空気を１００％ＣＯ2 で置換し
た以外は同様の実験を行った。測定結果を表６および図
５に示す。表６および図５から明らかなように、時間の
経過と共にトリクロロエチレン濃度は減少するが、空気
をＣＯ2 で置換させた場合は反応速度が顕著に改善され
ることがわかる。
【００２５】
【表６】
【００２６】
【参考例２】有機ハロゲン化合物としてトリクロロエチ
レン（ＴＣＥ）１００ｐｐｍを含有する水に（１）鉄粉
１００００ｐｐｍのみ、（２）鉄粉１００００ｐｐｍと
亜硫酸ナトリウム（Ｎａ2 ＳＯ3 ）０．０４Ｍ、（３）
鉄粉１００００ｐｐｍと亜硫酸水素ナトリウム（ＮａＨ
ＳＯ3 ）０．０４Ｍをそれぞれ添加して容器内に密封し
た後、容器を振とうした。容器上部のヘッドスペースか
ら一定時間毎にガスのサンプルを採取し、トリクロロエ
チレン濃度の経時変化を測定した。測定結果を表６およ
び図７に示す。表６および図７から明らかなように、時
間の経過と共にトリクロロエチレン濃度は減少するが、
鉄粉のみ添加の場合は速度が小さく、鉄粉と亜硫酸ナト
リウムとを共存させた場合は反応速度が僅かに促進され
る。これに対し、鉄粉と亜硫酸水素ナトリウムとを共存
させた場合は反応速度が顕著に促進される。
レン（ＴＣＥ）１００ｐｐｍを含有する水に（１）鉄粉
１００００ｐｐｍのみ、（２）鉄粉１００００ｐｐｍと
亜硫酸ナトリウム（Ｎａ2 ＳＯ3 ）０．０４Ｍ、（３）
鉄粉１００００ｐｐｍと亜硫酸水素ナトリウム（ＮａＨ
ＳＯ3 ）０．０４Ｍをそれぞれ添加して容器内に密封し
た後、容器を振とうした。容器上部のヘッドスペースか
ら一定時間毎にガスのサンプルを採取し、トリクロロエ
チレン濃度の経時変化を測定した。測定結果を表６およ
び図７に示す。表６および図７から明らかなように、時
間の経過と共にトリクロロエチレン濃度は減少するが、
鉄粉のみ添加の場合は速度が小さく、鉄粉と亜硫酸ナト
リウムとを共存させた場合は反応速度が僅かに促進され
る。これに対し、鉄粉と亜硫酸水素ナトリウムとを共存
させた場合は反応速度が顕著に促進される。
【００２７】
【表７】
【００２８】
【発明の効果】上記実施例および比較例に示されたよう
に、比較例（鉄粉単独使用の場合）では、鉄粉添加量が
６０００ｐｐｍおよび１２０００ｐｐｍの場合トリクロ
ロエチレンを９０％還元するのに要した日数はそれぞれ
２６日以上および１４日以上であったが、実施例（亜硫
酸水素ナトリウム５００ｐｐｍを鉄粉と併用添加した場
合）ではそれぞれ８日および４日であった。すなわち、
本発明の方法によって有機ハロゲン化合物で汚染された
土壌や地下水の鉄粉による浄化処理の速度を著しく改善
することができた。
に、比較例（鉄粉単独使用の場合）では、鉄粉添加量が
６０００ｐｐｍおよび１２０００ｐｐｍの場合トリクロ
ロエチレンを９０％還元するのに要した日数はそれぞれ
２６日以上および１４日以上であったが、実施例（亜硫
酸水素ナトリウム５００ｐｐｍを鉄粉と併用添加した場
合）ではそれぞれ８日および４日であった。すなわち、
本発明の方法によって有機ハロゲン化合物で汚染された
土壌や地下水の鉄粉による浄化処理の速度を著しく改善
することができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１および比較例におけるトリクロロエチ
レン濃度の経時変化を示すグラフである。
レン濃度の経時変化を示すグラフである。
【図２】実施例２および比較例におけるトリクロロエチ
レン濃度の経時変化を示すグラフである。
レン濃度の経時変化を示すグラフである。
【図３】実施例３および比較例におけるトリクロロエチ
レン濃度の経時変化を示すグラフである。
レン濃度の経時変化を示すグラフである。
【図４】実施例４および比較例におけるトリクロロエチ
レン濃度の経時変化を示すグラフである。
レン濃度の経時変化を示すグラフである。
【図５】参考例１および比較例におけるトリクロロエチ
レン濃度の経時変化を示すグラフである。
レン濃度の経時変化を示すグラフである。
【図６】参考例２および比較例におけるトリクロロエチ
レン濃度の経時変化を示すグラフである。
レン濃度の経時変化を示すグラフである。
Claims (7)
- 【請求項１】 有機ハロゲン化合物で汚染された土壌内
に鉄粉を含有する鉄粉分散層を形成し、該鉄粉分散層を
上記汚染土壌内を流れる地下水または土壌水分と接触さ
せることによって土壌および地下水中の有機ハロゲン化
合物を無害化する土壌および地下水の浄化方法におい
て、鉄粉と共に水溶性であって水中で弱酸性を示す還元
性物質を土壌中に散布することを特徴とする土壌および
地下水の浄化方法。 - 【請求項２】 有機ハロゲン化合物がトリクロロエチレ
ン、テトラクロロエチレン、ジクロロエチレン、四塩化
炭素、ジクロロメタン、１，１，１−トリクロロエタン
および１，１，２−トリクロロエタンから成る群から選
ばれる請求項１記載の土壌および地下水の浄化方法。 - 【請求項３】 水溶性であって水中で弱酸性を示す還元
性物質が窒素および燐を含むものを除く無機化合物から
選ばれる請求項１〜２のいずれかに記載の土壌および地
下水の浄化方法。 - 【請求項４】 反応のｐＨが３．５〜８である請求項１
〜３のいずれかに記載の地下水の浄化方法。 - 【請求項５】 水溶性であって水中で弱酸性を示す還元
性物質の添加量が被処理地下水に対して１００ｐｐｍ以
上である請求項２記載の土壌および地下水の浄化方法。 - 【請求項６】 水溶性であって水中で弱酸性を示す還元
性物質の添加量が被処理地下水に対して５００ｐｐｍ〜
１００００ｐｐｍの範囲内にある請求項３記載の土壌お
よび地下水の浄化方法。 - 【請求項７】 前記水溶性であって水中で弱酸性を示す
還元性物質が亜硫酸水素ナトリウム、二亜硫酸ナトリウ
ムおよびピロ亜硫酸ナトリウムからなる群より選ばれた
１種または２種以上の化合物である請求項１〜４のいず
れかに記載の地下水の浄化方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09314597A JP3490247B2 (ja) | 1997-03-27 | 1997-03-27 | 土壌の浄化方法 |
| US09/048,493 US6068777A (en) | 1997-03-27 | 1998-03-26 | Method of treatment for rendering halogenated organic compounds harmless |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09314597A JP3490247B2 (ja) | 1997-03-27 | 1997-03-27 | 土壌の浄化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10263522A true JPH10263522A (ja) | 1998-10-06 |
| JP3490247B2 JP3490247B2 (ja) | 2004-01-26 |
Family
ID=14074375
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09314597A Expired - Lifetime JP3490247B2 (ja) | 1997-03-27 | 1997-03-27 | 土壌の浄化方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6068777A (ja) |
| JP (1) | JP3490247B2 (ja) |
Cited By (15)
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| WO2000043138A1 (en) * | 1999-01-25 | 2000-07-27 | Ebara Corporation | Method and apparatus for purifying polluted substances containing halogenated organic compound |
| WO2001008825A1 (en) * | 1999-07-29 | 2001-02-08 | Hazama Corp. | Soil purification agent and method for purifying soil |
| KR100397234B1 (ko) * | 2000-11-16 | 2003-09-19 | 한라산업개발 주식회사 | 황철광, 영가형 철 및 흑연을 반응벽체의 반응물질로이용한 오염물의 정화방법 |
| KR100397237B1 (ko) * | 2000-11-16 | 2003-09-19 | 한라산업개발 주식회사 | 폐주물사, 사상분진 또는 자기추출분진을 이용한 오염지반및 지하수의 염화유기 화합물의 정화 방법 |
| JP2003275734A (ja) * | 2002-03-22 | 2003-09-30 | Ohbayashi Corp | 有害化学物質除去装置 |
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| US7166759B2 (en) | 2000-11-15 | 2007-01-23 | Jfe Steel Corporation | Remediation method of media and iron powder for dehalogenation of hydrogenated hydrocarbons |
| JP2007222870A (ja) * | 1998-11-17 | 2007-09-06 | Dowa Holdings Co Ltd | 土壌の無害化処理方法 |
| JP2009514669A (ja) * | 2005-11-11 | 2009-04-09 | エニ、ソシエタ、ペル、アチオニ | 鉄及びゼオライトからなる二官能性系による汚染水の処理方法 |
| US8157476B2 (en) | 2008-09-16 | 2012-04-17 | Southern Company Services, Inc. | In-situ systems and methods for the immobilization of contaminants |
| JP2014113573A (ja) * | 2012-12-12 | 2014-06-26 | Ohbayashi Corp | 有機塩素化合物で汚染された汚染土壌又は汚染地下水の浄化材、及び、浄化方法 |
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| US6884352B1 (en) | 2002-03-07 | 2005-04-26 | Lonnie G. Kennedy | Treating toxic solvents and heavy metal contaminants in groundwater and soil using iron sulfides microbial geochemical treatment zone |
| US7129388B2 (en) * | 2003-01-06 | 2006-10-31 | Innovative Environmental Technologies, Inc. | Method for accelerated dechlorination of matter |
| US8722957B2 (en) * | 2007-05-10 | 2014-05-13 | University Of Georgia Research Foundation, Inc. | Sulfur-based bulk reductants and methods of using same |
| US7828974B2 (en) * | 2008-10-14 | 2010-11-09 | Innovative Environmental Technologies, Inc. | Method for the treatment of ground water and soils using dried algae and other dried mixtures |
| JP6863788B2 (ja) | 2017-03-21 | 2021-04-21 | 株式会社Ｓｃｒｅｅｎホールディングス | フィルタ連結装置およびこれを備えた基板処理装置 |
| CN117125801A (zh) * | 2023-08-30 | 2023-11-28 | 海天水务集团股份公司 | 一种有机污染物的处理体系及其应用 |
| CN117486345A (zh) * | 2023-12-19 | 2024-02-02 | 广东工业大学 | 一种基于零价铁的废水中难降解有机污染物的处理方法 |
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-
1997
- 1997-03-27 JP JP09314597A patent/JP3490247B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-03-26 US US09/048,493 patent/US6068777A/en not_active Expired - Lifetime
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